DE1542659A1

DE1542659A1 - Herbizid

Info

Publication number: DE1542659A1
Application number: DE19641542659
Authority: DE
Inventors: Kenneth Bridge
Original assignee: Amchem Products Inc
Current assignee: Henkel Corp
Priority date: 1963-10-04
Filing date: 1964-09-30
Publication date: 1970-06-18
Also published as: NL6411452A; AT304149B; BR6462968D0; AT284536B; DK120672B; CH497832A; FI40591B; DE1667966A1; FI45289B; DE1542803A1; AT301248B; SE338690B; DE1667965B2; DE1542804B2; DE1667964A1; GB1106123A; FI45289C; IL22126A; BE653699A; DE1667964B2

Description

vorliegende Brfinäung fesi^li'rt ^v- ' _u r c-t %-V sohea Herbizidgewiiseii, deletes eli Bskso:. >. 1. v. ¹^/ *

enthai U_o -

Es ist bekennt, daß ihiocyanstverbindimgeii asp sl2-g.smeinen Formel MCNS, in welcher M ein Alkali« oder E?d~ alkalimetall oder eine Arnraonlurngruppe bedeutet^ wirksame Herbizide sind.

Es wurde nun festgestellt, daß 2-Halogen~4»hydroxybenzonitrile und deren Derivate, welche ebenfalls zur Regelung von unerwünschtem Pflanzenwachstum eingesetzt

werden können, im Oemiech mit den obengenannten Thio« |

cyanaten überraschenderweise einen synergistischen Bffekt zeigen» d.h. im Gemisch eine größere Aktivität aufweisen

als Jeweils allein.

BAD ORIGINAL

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Dementsprechend wirdt asit der Erfindung ein Synergist is ones Herbioidgeenisch enthaltend i Gewiehtsteil eines Alkali-, Erdalkali <· oder Awnoniuinthioeyanafcjs vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet 1st« daß es ferner 0,01 bis 10 Gewichte teile eines 3-.Halogen~4~hydroxybenzonitrils der Formel ^X

NC _// V. O - R

Hai

enthält, wobei R ein Wasserstoffatom, ein salzbildendes Kation, eine Alkylgruppe mit vorzugsweise 1 bis 12 C-Atomen, tin· Alkanoylgruppe (mit vorzugsweise 2 bis 12 C-Atomen) oder ein· Sulfonylgruppe, Hai ein Halogenatom, und X «in wasserstoff- oder Halogeneton bedeuten.

Die erfindungsgemäßen Herbizide lassen sich gegen unerwünschtes Pflanzenwachstum einsetzen, d.h. also gegen für Menschen oder Tiere schädliche Pflanzen und auch gegen sonstiges Unkraut, z.B. gegen Gras auf Oartenwegen und dergleichen.

Als Derivate werden solche Verbindungen bezeichnet, welche ein Verarbeiten der betreffenden Verbindung In herbiziden Oemlsohen ermöglichen. Beispielsweise ist das ^-Halogen-Jl-hydroxybtnsonitril sauer und bildet Saite und andere Derivate, weloh« durch ihr« gröflere Löelich-

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keit oder andere Eigenschaften sich leichtes⁹ als die freien Phenole in der Mischung verarbeiten lassen. Es wird angenommen« daß diese Derivate und besonders diese Salze zu den freien Phenolen dissoziieren und dann herblzid wirksam werden, so daß also diese Derivate den freien Phenolen äquivalent sind«,

Diese Derivate sind vorzugsweise für landwirtschaftliche

Zwecke einzusetzen und zeigen keinen Unterschied gegenüber ^ den freien Verbindungen, beispielsweise den freien Phenolen; es wird nur die Anwendungsart der Herbizide erleichtert, da diese Verbindungen in Trägern, wie Öl, Wasser, Öl/Wasser und Wasser/Öl-Emulsionen eine bessere Löslichkeit besitzen« In vielen Fällen lassen sie caci . ·ζλ ije^^^r -erarbeiten, da sie leichter dispergierbar sind, besser haften, besser

verteilt werden können oder wetterbeständiger sind,

Derartige für landwirtschaftliche Zwecke geeignete Salze ä der 3-Halogen-4~hydroxybenzonitrile lassen sich mit Ammoniak, Alkalimetallen, Schwermetallen, Alkyl- und Alkanolaminen und bestimmten Imidazolinen der folgenden Formel bilden:

fl £ _Rll

10 η

In welcher R ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit

8AD ORIGINAL

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X bis 8 Kohlenstoffatomen und R ein Wasserstoffatom oder ein Hydroxylrest oder ein 2-Amlnoäthylrest, 2«Hydroxyäthylrest ist * Bevorzugt werden wasserlösliche Lithium», Natrium- und Kalium salze bzw· Schwertnetallsalze des Kupfers und Zinks· Die Alkyl- und Alkanolaminsalze werden vorzugsweise mit primären, sekundären oder tertiären Aminen gebildet» deren Kohlenwasserstoffreste geradkettig oder verzweigtkettig mit 1 bis 30 C-Atomen sind. Verbindungen mit einer niedrigen Kohlenstoffatomzahl, wie z.B. Methylamin· Äthylamin, Diäthylamin, Trimethylamine Diäthanolamin, Tr!Ethanolamin, sind wasserlöslich, während Verbindungen mit einer größeren Kohlenstoff zahl wie z.B. Triootylamin, Tridecylamin und handelsüblich erhältliche Gemische aus primären Aminen wie verzweigtkettige Aminoverbindungen mit einer Molekularformel von C₁₂H₃₅MH₂ bis C₁₄H₂₉IIHg und C₁₈H₅₇NH₂ bis C₃₂H₄₅HH₂, wie auch die entsprechenden Alkanolamine Bilöslich sind. Diese Produkte werden je nach Einsatzzweck verwendet.

Die 3-Halogen-lt-hydroxybenzonitrile können auch als Äther oder Ester, insbesondere als Alkyläther und -ester verwendet werden, wobei hierbei wieder zahlreiche Derivate gebildet werden können. Allgemein werden Äther alt niederen Alkylresten mit I bis 12 Kohlenstoffatomen insbesondere 1 bis 6 Kohlenstoffatomen verwendet, sowie niedere Alkanoylester mit 2 bi» 12 und vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen. Be lassen sich auch andere Ester, wie SuIfpnyletter, einsetzen. Als Äther können Methyl-Ufid Äthyllther und als Seter Methyl-, Äthyl-, Hexyl-, Ieooctyl- und leononyl-Bater lnfrage.

BAD ORIGINAl

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Besonders bevorzugte 3-Halogen-4-hydroxybenzonitrile und deren Derivate sind die folgenden Verbindungen:

^-Chlor-^-hydroxybenzoriitril, 3,S-Diehlor-^-hydroxybenzonitril, 3-Brom-4-hydroxybenzonitril; 3,S-Dibrom-^-hydroxybenzonitril, 3-Pluor-4-hydroxybenzonltril, 3,5-Difluor-4-hydroxybenzonitril, 3-Jod-4-hydroxybenzonitril, 3,5-Dijod-4-hydroxybenzonitril,

3-Brom-4-hydroxybenzonitril-acetat, ^

3,5-Dijod-4-hydroxybenzonitril-acetat, 3-Chlor-4-hydroxybenzonltril-propionat, 3-Pluor-4-hydroxybenrzonitri 1-propionat, 3,5-Dibrom-ⁱl--hydroxybenzonitril-butyrat, 3,5-Dichlor-4-hydroxybenzonitril-butyrat, 3-Chlor-ⁱ^-raethoxybenzonitril, 3,5-DlJod-4-methoxybenzonitril, 3-Brom-4-äthoxybenzonitril, 3,5-Difluor-4-äthoXybenzonitril, 3-BΓΌm-ⁱ^-propoxybenzonitΓil, 3,5-Dibrom-4-isopropoxybenzonitril;

das Natrium- oder Lithiumsalz des 3,5-DiJod-4-hydroxybenzc- f

nitrils; das Natriumsaia des IJ-Brom-^-hydiOxybenzonibrils; das Kaliumsalz des 3-Jo<i-4-hydroxybenzonitrils; das Ammoniumsalz des 3-Pluor-4-hydroxybenzonitrils; das Trimethylaminsalz des 3,5-Dibrora-4-hydroxybenzonitrlles· Das Monomethylaminsalz das 3-Brom-4-hydroxybenzonitrils; das Diäthylaminsalz des 3-Jod-4-hydroxybenzonitrils; das Propylamlnealz des 3,5-Dichlor-4-hydroxybenzonitrils; das Diäthanolaminsalz des 3,5-Dijod-4-hydroxybenzonitrils; das Diiaopropanolaminsalz des 3-Chlor-ⁱⁱf-hydroxybenzonitrilej das t-Butylaminaalz des 3_#5-DiJod-4-hydroxybenzonitrils; verzv/elgtkettlge Octylarainsalze des 3,5-Dibrora-4-hydroxybtnzonitril·; verzweigt* kettigeNonylaminsalz· des 3-Chlor-4-hydroxybenzonitrilei Triootylaminsalz· dee JH^S-Dljod-^-hydrosiybenzonltrils.

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Gemachte Aminsalze aus versweigtkettigen Aminen mit einer Molekulaitformel ^CJ2^H25^NH2 ^{bis c}l4^2^^2 ^{ßowie drtr} Formel C^gHy^NHg ^* ^C22^4⁽"^¹S* S-Äthylinsidazolinnalz de« 5,5~Dibrom-4-hydroxyb$n3onIfcx .Usj 2-0ctylimidazo.liii» sala des 3-Jod«.4»hydrojcybenzonit.X'!i8i 2-i-PiOpy.l-l->{2'^üü äthyij-iinidazolinaalz des 5,5-Dijad-4-hydiH>xybeazonit Iraidazolinsalz dee ^-Chlor-^-hydrojqrbenzonitrilsj und das ^ 2-Äthyl-l-(2«hydroxyäth3rl)-im.tdfln;olir?,salz des 3-Chlor-4-hydroxy-benzonitrlls.

Die Thiocyanate sind vorzugsweise Ammonium-thiocyanate und Alkali-thiocyanate, insbesondere Natrium-, Kalium» und Lithium-thiocyanate.

Die besonders bevorzugten herblziden Oemisohe gemäß Erfindung enthalten ala Benzonitrilverbindung das ,"5-Chlor- bzw. 5-ßrom- bzw. 3*5-DiJod- bzw. 5,5-Dibrom- oder 3,5-™ Dichlor-4-hydroxybenzonitril, während als Thiooyanat ein Natrium-, Lithium- oder Ammonium-thiocyanat verwendet wird

Das OewlchtsverhKltnis der einzelnen Komponenten hängt zwar von der Art der zu bekämpfenden Vegetation und von den jeweils eingesetzten Verbindungen ab, doch werden vorzugsweise 1 Oewichtsteil Benzonitril und nloht mehr als etwa 70 Oewlohtstelle dar zweiten Komponente verwendet.

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Besonders bevorzugt werden 1 bis 50, insbesondere 1 bis 20 Gewichtsteile Thiooyanat je Gewichtsteil Benzonitril verwendet. Das Jeweils günstigste Verhältnis läßt sich durch geeignete Versuche ohne weiteres ermitteln. Ein bevorzugtes Mengenverhältnis beträgt z.B. 0,12^ bis 2 Gewichtsteile Benzonitril je 0,125 bis 2 Gewichtstelle Thiooyanat.

Im folgenden soll die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert werden. In den Versuchen A bis G wurden 5,5-DiJod-4-hydroxybenzonitril (Ioxynil), in Versuch H 3,5-Di-c*ilor-4-hydroxybenzonitril (Chloroxynil) und in Versuch I 5*5~Dibrom»4«hydroxybenzonitril (Bromoxynil) als Benzonitri!komponente jeweils allein und in Kombination mit Thiocyaneten untersucht. DJIe verschiedenen Gemische wurden in der angegebenen Menge angewendet; die Ergebnisse sind in einer Wertskala von 0 bis XO bewertet, wobei 0 keinem meßbaren Effekt, der Wert 1. einer 10^igen, der Wert 2 einer 20J<igen und schließlich der Wert 10 einer 100$igen Pflanzenvernichtung entspricht. Bei Bei pieI P waren die Pflanzen 4 Wochen alt und die Ergebnisse wurden zwei Wochen nach dem Besprühen festgestellt.

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Tabelle I

CO CD

CD

Beispiel	Herbizid	Dosis/4000 m in g	Abutiion spp.	I	3,5 0	Wirksamkeit	«β κβη
A	a)Ioxynll b)NH₄3CN a + b		0 2·°		Baumwolle	Sojabohnen
• B	a)Ioxynil b)NaSCN a ·♦· b	28 225 28^22\|	1,0 0 7.0	0.5 0 7.0
C	a )loxynll b)LiSCN a + b	56 225 56/225		2.5 0 6.5
D	a)loxynil b)LlSCN a + b	^]: 28 225 28^225	1 0 7	0.5 0 7
56 225 ...S§^22§ „_H		2.5 0 -§a5 -

00 I

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-ΕΚ) CD

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Fortsetzung Tabelle I

Beispiel	Herbizid Doeis/4000b² ing	112 ^500	Wirksamkeit gegen	epp. Rumex orispus	4.5 0 10	5 h ⁹	Eruoa sativa Tagetes (Dotterbl	3 9	ι VO I	Atriplex
	b)NaSGN a + b	56 56A5	Stellaria media, Abutilon	Ruraex criapue Abutilon ssp.	1 0 7	2 5	3 0 5
F	a)Xo3cynil b)Ioxamil +	1 508 1016 508/1016		0 3	Abutilon scp	0
	a)Chloroxyni b)KSCN a + b			3 0 8	0 0 5
O	a)Bromoaynil b)NaSCH j a + b	56 1016 56/1016		Kochia
H		0 0 5
J

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Wenn die aktiven Bestandteile wasserlöslich sind, wie z«B„ Alkalimetall-, Ammonium* oder niedermolekulare Amino-Salze, wird als Flüssigkeit bequemerweise Wasser verwendet* eventuell unter Zusatz von Sequestriermltteln. Organische Lösungsmittel, Emulgatoren, Mittel zur Verbesserung der Benetzung und/oder Dispersionsmittel können ebenfalls zugesetzt werden.

Die 4-Hydroxybenzonitrile selbst und deren Salze mit Aminen höheren Molekulargewichts einschließlich der Xisidazolinsalse sowie ihre Ester und Äther, insbesondere die niederen Alkylaster und -Ether, sind praktisch unlöslich in Wasser. Entsprechend hat es sich als wünschenswert erwiesen, Zusammensetzungen» die diese Verbindungen enthalten, durch inerte Streck- und Verdünnungsmittel in eine fUr Herbizide brauchbare Form zu bringen. Diese inerten Bestandteile können flüssige Stoffe, wie organische Lösungsmittel oder in der Landwirtschaft verwendete öle, Emulgatoren,, Benetzung»- und w Dispersionsmittel sowie die oben beschriebenen feinverteilten Feststoffβ seinο

Die Konsentration an aktivem Herbizid in den aufgeführten Zusammensetzungen kann im allgemeinen von 0,1 Gew£ bis zu 95 Qew£ betragen. Die exakte Konzentration wird von der Jeweiligen Zusammensetzung und der Art der Bestandteile abhängen. Vorzugsweise werden etwa 0,5 bis 93 Oewjtf der Zusammensetzungen genommen, die ein praktisch wasserunlösliches Benzonltril enthalten. Wässrig· Herbizidlöeungen werden vorzugsweise mit

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« 11 -

einem Gehalt von bia zu 36Q g aktiven Bestandteilen je Liter Lösung angesetzt. Zur Erleichterung von Transport und Handhabung 1st es darüber hinaus günstig, ein Konzentrat mit wenigstens 25 Gewiß und Vorteilhafterweise weniger als etwa 90 Gew{6 des Herblzide herzustellen* Entsprechend ist die erfindungsgemässe Herbizidmlsohung also dadurch gekennzeichnet« daß zwischen etwa 0,1 und etwa 95 Gew# der angegebenen Herbizid» mischung nit einem geeigneten Trüger gemischt wird. Weiterhin erstreckt sich die Erfindung auch auf ein Verfahren zur Herstellung der besagten Herbizidmischungen und -zusammensetzungen, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß die verschiedenen Bestandteile miteinander zusammengebracht werden_β Bequemerweise werden die Bestandteile zusammengemischt.

Die unten aufgeführten typischen Beispiele von erfismdungsgemessen Herbizidmischungen sollen zur näheren Erläuterung dienen.

"Teile" bedeutet in den folgenden Beispielen "Gewichtsteile" des Jeweiligen Bestandteils.

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Beispiel I Teile

3,5-Dijod-4»hydroxybenzonitrll 1

Natrium- oder Kalium-thiocyanat 2 Methyliertes Naphthalin 2 Polyoxyäthylen-Sorbitol«Ol-Kondensat 0,5

Die Mischung gemäss Beispiel I kann in allen Verhältnissan mit Wasser verdünnt werden und bildet dabei stabile öl=in= Wasser-Emulsionen, die sich zum Versprühen eignen.

Beispiel II Teile

3,5-Dichlor-Jl~Riethoxybenzonltrll 75

Natrium« oder Kalium-thlosyanat I50

Kieselgur 20 Polymethylenester gemischter

Fett» und Harzsäuren 5

Das benetzbare Gemisch des Beispiels II kann durch Mischen der Bestandteile hergestellt werden und läßt eich mit Wasser zur Anwendung im Großen oder Kleinen als Sprühmittel anrühren.

Zwar ist es wichtig, da's Unkraut mit dem aktiven Gemisch | su benetzen« Jedoch wird die für die gewünschte herbizide Wirkung jeweils anzuwendende Dosis von vielen Paktoren abhängen, z.B. dem Bodentyp in der betreffenden Gegend« der durchschnittlichen Regenmenge und dem Alter des Un-* krauts, sowie der jeweils verwendeten Mischung· Die zu verwendende Dosis wird also erheblich schwanken· doqh muß sie für die entsprechende Fläche sowie zur Benetzung bzw. Bestäubung des Unkrauts ausreichen. Im allgemeinen wird

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zur Erzielung einer entsprechenden herbizide» Wirkung eine Dosis von weniger als etwa 2250 g oder sogar nur 225 g oder möglicherweise 675 bis etwa 900 g je 4000 m ausreichenο Ss wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Herbizide in Mischungen und Zusammensetzungen be» sonders aktiv gegen unerwünschtes Pflanzenwachstum von Vertretern botanischer Klassen sind, die gegen >-?&logen» JUhydroxybenzonitrlle und deren Derivate allein resistant sind«, Daher sind die angegebenen Gemische besonders wert» voll zur Eindämmung und in vielen Fällen zur Vernichtung der in den Beispielen A bis P aufgezählten Pflanzen. Jedoch sind die vorliegenden Mischungen und Zusammensetzun gen allgemein anwendbar und erlauben eine gute bis iier» vorragende Unkrautkontrolle von praktisch allen Unkraut» arten in Getreidefeldern.

ugsssch.

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Claims

Amchem Products, Inc. (31*9)

Ambler, Pa. /V, St.A. Hamburg, den ^f>. November* 1969

( P 15 ^2 659.2 )

Patentanspruch

Synergistisches Herbicidgemisch enthaltend 1 Gewic<Jts- teil eines Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumthloeyariafcs, dadurch gekennzeichnet, daß es ferner 0,01 bis 10 tfewiohts teile eines 3~Ealogen-4-hydroxyben3onitrils der Formel

NC / \ 0 - R

enthält, wobei R ein Wasserstoffatom, ein salzbildandes Kation, eine Alkylgruppe mit vorzugsweise 1 bis 12

C-Atomen, ein Alkanoylgruppe (mit vorzugsweise 2 bis 12 C-Atomen) oder eine Sulfonylgruppe, Hai ein Halogenatom, und X ein Wasserstoff- oder Halogenatom bedeuten.

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Neue Unterlagen ««,·.«.*««-»-»——"^4A