DE2540364C2 - - Google Patents

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine herbicide Zubereitung und ein Verfahren zur Kontrolle von Unkräutern durch deren Verwendung.
Aus der GB-PS 8 62 226 sind herbicide Zusammensetzungen bekannt, die 2-Oxo-benzothiazolinderivate, z. B. 4-Chlor-2-oxobenzothiazolin-3-yl-essigsäure, deren Ester und Salze, enthalten; die Zusammensetzungen können auch noch weitere Herbicide enthalten. Die DE-AS 12 28 848 beschreibt die Verwendung von 3,6-Dichlor-2-picolinsäure, deren Salzen oder Methylester als Totalherbicid.
Aus der US-PS 35 44 302 sind Herbicide-Zusammensetzungen bekannt, die eine Kombination aus einem Benzothiazolin und einem Picolinat enthalten. Die DE-OS 15 67 031 beschreibt selektive Herbicidgemische, die eine Mischung von zwei oder mehreren synthetischen Auxinen aus der Reihe der substituierten Phenoxysäuren oder deren Salzen mit höchstens 5% 4-Amino-3,5,6-trichlorpicolinsäure in Form der freien Säure, als Ester oder Salz, deren Aminogruppe frei oder als Salz vorliegen kann, enthalten.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine herbicide Zubereitung gemäß Patentanspruch 1.
Zweckmäßige Ausgestaltungen davon sind Gegenstand der Ansprüche 2 und 3.
Weiterer Gegenstand ist auch ein Verfahren zur Kontrolle von Unkräutern gemäß Patentanspruch 4. Eine zweckmäßige Ausführungsform dieses Verfahrens ist Gegenstand von Anspruch 5.
Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäße Zubereitung unerwartete und vorteilhafte Eigenschaften bei der selektiven Kontrolle von bei Kulturpflanzungen auftretenden Unkräutern besitzt, insbesondere von verschiedenen Kamillen-Unkräutern (Hundskamille) und Polygonacea-Unkräutern. Darüber hinaus ermöglicht die Zubereitung eine gute Kontrolle über eine weite Vielzahl von anderen breitblättrigen Unkräutern (broad-leaf weeds). Das Gewichtsverhältnis der aktiven Bestandteile, und zwar bezogen auf die freien Säuren, als Gewichtsverhältnis von 4-Chlor-2-oxobenzothiazolin- 3-yl-essigsäure zu 3,6-Dichlor-2-picolinsäure, kann innerhalb des beanspruchten Bereiches variieren.
Vorzugsweise liegt das Verhältnis in dem Bereich von 25 : 1 bis 1 : 1, und die vielseitigste Zubereitung enthält die aktiven Bestandteile in einem Verhältnis im Bereich von 10 : 1 bis 3 : 1.
Typische Salze der 3,6-Dichlor-2-picolinsäure schließen Alkalimetallsalze, wie beispielsweise Kalium- und Natriumsalze, Ammoniumsalze und Salze, die mit organischen Aminen gebildet werden, ein. Organische Amine, die zur Bildung dieser Salze besonders bevorzugt eingesetzt werden, umfassen solche mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Mono-, Di- und Trialkylamine, wie beispielsweise Äthylamin, Dimethylamin, Diäthylamin, Triäthylamin, Octylamin und 2-Äthylhexylamin; Mono-, Di- und Trialkanolamine, beispielsweise Äthanolamin, Diäthanolamin und Triäthanolamin; und cyclische Amine, wie beispielsweise Morpholin.
Ester der 3,6-Dichlor-2-picolinsäure schließen solche Ester ein, die mit Alkoholen von bis zu 10 Kohlenstoffatomen gebildet werden, insbesondere mit Alkanolen, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, wie beispielsweise Methanol, Äthanol, Propanol und n-Butanol; 2-Äthylhexanol; 3,5,5-Trimethylhexanol; 1-Decanol; Phenylalkanole, wie beispielsweise Benzylalkohol; Alkoxy-substituierte Alkanole, wie beispielsweise 2-Butoxyäthanol, 2,2′-Butoxyäthoxyäthanol und Propylenglykolbutyläther.
Die Zubereitung der vorliegenden Erfindung enthält vorzugsweise die 3,6-Dichlor-2-picolinsäure in Form der freien Säuren oder Salze, insbesondere der wasserlöslichen Salze, beispielsweise der Alkalimetallsalze oder der wasserlöslichen Aminsalze, oder in Form eines Esters, der sich von einem Alkanol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere von Äthanol, ableitet.
Mit der erfindungsgemäßen Zubereitung läßt sich ein unerwartet hohes Ausmaß an Kontrolle über verschiedene Kamillen-Unkräuter (Hundskamille) ausüben, wie beispielsweise über die Matricaria-Arten, Matricaria recutita (wilde Kamille), Matricaria matricarioides [dunkle Kamille (rayless mayweed)], Tripleurospermum maritimum ssp. inodorum (geruchlose Kamille) und Anthemis cotula (stinkende Kamille). Die Kontrolle von Polygonacea-Unkräutern ist ebenfalls unerwartet hoch und Beispiele umfassen Polygonum aviculare (Vogelknöterich), Polygonum persicaria (Floh-Knöterich) und Polygonum convolvulus (Weidenknöterich). Außerdem ergibt die Zubereitung eine ausgezeichnete Kontrolle einer weiten Vielzahl von anderen breitblättrigen Unkräutern, wie beispielsweise für Chenopodium album (weißer Gänsefuß), Galium aparine (Klettenlabkraut), Stellaria media (Vogelmiere), Sinapis arvensis (Ackersenf) und Capsella bursapastoris (gemeines Hirtentäschel). Diese Unkräuter treten in einem ganzen Bereich von Kulturpflanzen auf und es kann die erfindungsgemäße Zubereitung beispielsweise bei Getreidepflanzen, z. B. Weizen, Gerste, Hafer und Mais, bei Kohlpflanzen, wie z. B. Rübsamen-Raps, Kohl, Blumenkohl, Rosenkohl, schwedische Rübe, weiße Rübe und Grünkohl, bei Grasweide und Flachs, angewandt werden. Kulturpflanzen, für welche die Zubereitung besonders geeignet ist, sind Weizen, Gerste, Hafer und Rübsamen-Raps.
Im Falle von Kohlpflanzen, und insbesondere von Rübsamen- Raps enthält eine bevorzugte herbicide Zubereitung einen C1-4-Alkylester von 4-Chlor-2-oxobenzothiazolin-3-yl-essigsäure und 3,6-Dichlor-2-picolinsäure oder ein Salz oder einen Ester davon. Gewöhnlich ist die letztere Komponente in Form der freien Säure oder als ein Salz davon zugegen. Es wurde gefunden, daß die Verwendung eines C1-4-Alkylesters von 4-Chlor-2- oxobenzothiazolin-3-yl-essigsäure zu einer sichereren Mischung für Kohlpflanzen führt und eine Beschädigung vermeidet, die bei der Kulturpflanze auftreten kann. Die Alkylestergruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind beispielsweise ein Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylderivat, und bevorzugt ist die Estergruppe eine Äthylgruppe.
Um eine herbicide Zubereitungsmischung mit einer maximalen Aktivität gegenüber einem breiten Bereich von Unkräutern, einschließlich beispielsweise grasartige Unkräuter, zu erhalten können ein oder mehrere zusätzliche Herbicide zu der erfindungsgemäßen Zubereitung zugesetzt werden. Zusätzliche Herbicide umfassen Propyzamid; Methanol; Carbetamid; einen substituierten Harnstoff, wie beispielsweise Diuron; Dalapon; Nitrofen; Napropamid; ein Triazin, beispielsweise Simazin oder Desmetryn; ein substituiertes Acetanilid, z. B. Propachlor; ein Carbamat, beispielsweise Chlorpropham; ein Thiolcarbamat z. B. EPTC oder Triallat; eine Halogenbenzoesäure, beispielsweise Dicamba; ein Hydroxybenzonitril, z. B. Ioxynil oder Bromoxynil; Bentazon; oder Bromofenoxim.
Ein bevorzugtes zusätzliches Herbicid für eine Zubereitung, die für eine Anwendung bei Getreidearten vorgesehen wird, ist ein Phenoxyalkansäure-Herbicid oder ein Salz oder ein Ester davon, beispielsweise 4-Chlor-2-methylphenoxyessigsäure, a-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-propionsäure, 2,4- Dichlorphenoxyessigsäure und insbesondere α-(2,4-Dichlorphenoxy)- propionsäure, oder ein Salz oder ein Ester irgendeiner dieser Säuren. Falls eine Phenoxyalkansäure in der erfindungsgemäßen Zubereitung enthalten ist, beträgt ein besonders geeigneter Verhältnisbereich, bezogen auf die freien Säuren 4-Chlor-2-oxobenzothiazolin-3-yl-essigsäure, 3,6-Dichlor-2-picolinsäure und der Gesamtmenge an Phenoxyalkansäure 50 bis 1 : 1 bis 2 : 5 bis 150, insbesondere 50 bis 1 : 1 bis 2 : 10 bis 100.
Die erfindungsgemäße Zubereitung kann ein Verdünnungsmittel oder einen Träger enthalten, die fest oder flüssig sein können, gegebenenfalls zusammen mit einem grenzflächenaktiven Mittel, beispielsweise einem Dispergiermittel, einem Emulgiermittel oder einem Netzmittel. Die erfindungsgemäße Zubereitung kann irgendeine beliebige, dem Fachmann bekannte Form der Formulierung von herbiciden Verbindungen besitzen, und kann beispielsweise eine Lösung, ein wäßriges Konzentrat, eine Dispersion, ein Staub, eine wäßrige Emulsion, ein dispergierbares Pulver, ein emulgierbares Konzentrat oder ein Granulat sein. Außerdem kann sie in einer geeigneten Form für eine Direktanwendung oder als Konzentrat oder Primär- Zubereitung vorliegen, welche eine Verdünnung mit Wasser oder einem anderen Verdünnungsmittel vor der Anwendung erfordert.
Ein wäßriges Konzentrat enthält die aktiven Bestandteile in wasserlöslicher Salzform in konzentrierter wäßriger Lösung, die mit weiteren Mengen an Wasser zur Herstellung einer Lösung von geeigneter Konzentration für eine Direktverwendung verdünnt werden kann.
Als Dispersion enthält die Zubereitung die aktiven Bestandteile in einem flüssigen Medium, vorzugsweise in Wasser, dispergiert. Die Primär-Zubereitung für eine Dispersion kann in einer Anzahl von Formen hergestellt werden. Beispielsweise kann sie eine dispergierbare Lösung sein, welche die aktiven Bestandteile in einem wassermischbaren Lösungsmittel mit dem Zusatz eines Dispergiermittels enthält, oder sie kann ein dispergierbares Pulver sein, das die aktiven Bestandteile und ein Dispergiermittel enthält. Eine weitere Alternative umfaßt die aktiven Bestandteile in der Form eines fein gemahlenen Pulvers zusammen mit einem Dispergiermittel und innig gemischt mit Wasser unter Bildung einer Paste oder einer Creme, die, falls gewünscht, zu einer Emulsion von Öl in Wasser zugesetzt werden kann, um eine Dispersion des aktiven Bestandteils in einer wäßrigen Ölemulsion zu erhalten.
Eine Emulsion enthält die aktiven Bestandteile in einem mit Wasser nicht-mischbaren Lösungsmittel gelöst, das in eine Emulsion mit Wasser in Anwesenheit eines Emulgiermittels überführt wird. Eine Emulsion der gewünschten Konzentration kann aus einer Primär-Zubereitung der folgenden Typen hergestellt werden: Eine konzentrierte Basis-Emulsion, welche die aktiven Bestandteile in Kombination mit einem Emulgiermittel, Wasser und einem mit Wasser nicht-mischbaren Lösungsmittel enthält, oder ein emulgierbares Konzentrat, welches eine Lösung der aktiven Bestandteile in einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel umfaßt und das ein Emulgiermittel enthält.
Ein festes Granulat enthält die aktiven Bestandteile mit oder ohne einem festen Verdünnungsmittel und liegt vorzugsweise in Form eines Mikrogranulates vor.
Die Gesamtkonzentration der aktiven Bestandteile, angegeben als freie Säuren, in einer erfindungsgemäßen Zubereitung, die für eine Direktanwendung auf die Kulturpflanzen vorgesehen ist, liegt vorzugsweise innerhalb des Bereiches von 0,02 bis 10 Gewichtsprozent, insbesondere 0,05 bis 1 Gewichtsprozent. In einer Primär-Zubereitung kann die gesamte Menge der aktiven Bestandteile in weitem Bereich variieren, und kann beispielsweise von 5 bis 95 Gewichtsprozent der Zubereitung betragen.
Eine besondere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Kontrolle von Unkräutern ist ein Verfahren zur selektiven Kontrolle von verschiedenen Kamillen-Unkräutern [(Hundskamille) mayweeds] und Polygonacea-Unkräutern nach dem Auflaufen im Bereich von Kulturpflanzen, welches das Aufbringen einer herbiciden Zubereitung wie oben definiert auf den Kulturpflanzenbereich in einer Anwendungsrate umfaßt, die ausreicht, die Unkräuter unter Kontrolle zu halten, die jedoch im wesentlichen nicht phytotoxisch auf die Kulturpflanze wirkt.
Wie oben bereits erwähnt, kann die erfindungsgemäße herbicide Zubereitung zur Behandlung eines weiten Bereichs von Kulturpflanzen, einschließend Getreidearten, Kohlpflanzen, beispielsweise Rübsamen-Raps, Weidegras und Flachs, angewandt werden.
Die erfindungsgemäße Zubereitung wird nach dem Auflaufen der Unkräuter aufgebracht, wobei die Aufbringungsrate der aktiven Bestandteile in der Zubereitung, angegeben als die vereinigte Menge der zwei aktiven Bestandteile (als freie Säure) im Bereich von 0,2 bis 1 kg pro ha, liegt. Bevorzugt ist die Aufbringungsrate so, daß die Menge des aktiven Bestandteils 3,6-Dichlor- 2-picolinsäure zwischen 20 und 125 g pro ha beträgt, beispielsweise zwischen 40 und 120 g pro ha liegt.
Es ist wohl bekannt, daß die Aufbringungsrate durch Faktoren, wie beispielsweise durch die Art der vorhandenen Unkräuter, den Wachstumszustand der Unkräuter und durch Umweltbedingungen, beeinflußt wird. Im Fall von Getreidepflanzen wird die Zubereitung am besten vor dem Knotigwerden (jointing) aufgebracht und bei Kohlpflanzen-Kulturen erfolgt die Behandlung vor dem Erscheinen von Blütenknospen.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
Ein Feld von Sommerweizen in einem Wachstumszustand zwischen der Fünf-Blatt-Stufe und dem Beginn des Knotigwerdens (jointing), das sehr stark mit Polygonum persicaria in der Jungpflanzen-Stufe versetzt war, wurde in wiederholte rechteckige Bereiche unterteilt. Diese wiederholten Bereiche wurden unter Verwendung eines logarithmischen Sprühers bei verschiedenen Aufbringungsraten mit wäßrigen Lösungen und verschiedenen Mischungen der aktiven Bestandteile besprüht, wobei die aktiven Bestandteile als freie 4-Chlor-2-oxobenzothiazolin- 3-yl-essigsäure (Äthylester-Form) (X) und freie 3,6-Dichlor-2-picolinsäure (Y) angegeben sind. Fünf Wochen später wurde das Ausmaß der Kontrolle der Unkräuter anhand einer arithmetischen Skala von 0 bis 10 (0 bedeutet keine Wirkung; 10 bedeutet 100%ige Abtötung) im Vergleich zu Kontrollflächen abgeschätzt, die keine chemische Behandlung erfahren hatten. Die Kontrollflächen zeigten ein starkes Wachstum von blühenden Unkräutern. Die erhaltenen Versuche gegen den Durchschnitt der für jede Wiederholung erhaltenen Werte an. Bei der oben erwähnten arithmetischen Skala von 0 bis 10 bedeutet ein Wert von 7 oder darüber ein kommerziell annehmbares Kontrollausmaß.
Die vorstehenden Ergebnisse zeigen, daß die aktiven Bestandteile eine verstärkte herbicide Wirkung ergeben, wenn sie zusammen in einer Mischung verwendet werden, und dieser Effekt ist ein offenkundiger Beweis für einen Synergismus.
Beispiel 2
Ein Feld von im Frühling gesätem Rübsamen-Raps in der 5- bis 7-Blatt-Stufe, das mit Matricaria recutita in der Jungpflanzen- Stufe versetzt war, wurde in rechteckige Bereiche unterteilt. Die Bereiche wurden bei verschiedenen Aufbringungsraten mit wäßrigen Lösungen der aktiven Bestandteile und verschiedenen Mischungen derselben besprüht, wobei die Menge in Form der freien 4-Chlor-2-oxobenzothiazolin-3-yl-essigsäure (Äthylester-Form) (X) und der freien 3,6-Dichlor-2- picolinsäure (Y) angegeben wurden, wie in dem Beispiel 1 beschrieben wurde. Eine Abschätzung wurde 7 Wochen später mit den folgenden Ergebnissen durchgeführt.
Diese Ergebnisse dienen zur weiteren Erläuterung der synergistischen Wirkung der erfindungsgemäßen Zubereitungen.
Beispiel 3
Ein weiterer Versuch wurde an einer im Herbst gesäten Rübsamen- Raps-Kultur durchgeführt, die mit verschiedenen Kamillen- Unkräutern [Hundskamille (mayweeds)], Matricaria recutita und Tripleurospermum maritimum ssp. inodorum in der Kotyledon- bis zur Jungpflanzen-Stufe versetzt war. Das Feld wurde in wiederholte Parzellen unterteilt, die bei verschiedenen Aufbringungsraten mit wäßrigen Lösungen der aktiven Bestandteile versetzt wurden, wobei die aktiven Bestandteile getrennt und zusammen als Mischung eingesetzt wurden. In diesem Fall wurde der Rübsamen-Raps in der 3- bis 4-Blatt-Stufe behandelt und eine Abschätzung der Unkrautkontrolle 3½ Monate später mit folgenden Ergebnissen durchgeführt. X ist der aktive Bestandteil 4-Chlor-2-oxobenzothiazolin-3-yl-essigsäure (Äthylester-Form), angegeben als freie Säure, und Y ist der aktive Bestandteil 3,6-Dichlor-2-picolinsäure (Monoäthanolaminsalz-Form), angegeben als freie Säure. Die Bestimmung wurde anhand der 0 bis 10-Skala durchgeführt, wie dies im Beispiel 1 beschrieben wurde. Die angeführten Ergebnisse sind der Durchschnitt der Werte, die für jeden Wiederholungsversuch erhalten worden waren.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen (X+Y) gaben ferner auch eine ausgezeichnete Kontrolle über andere breitblättrige Unkrautpflanzen, einschließlich Stellaria media und Capsella bursa-pastoris.
Beispiel 4
Durch gemeinsames Mahlen einer Mischung der folgenden Bestandteile in einer Hammermühle wurde ein dispergierbares Pulver hergestellt:
% Gew./Gew.
Aktiver Bestandteil 4-Chlor-2-oxobenzothiazolin-3-yl-essigsäure
(Äthylester-Form), angegeben als freie Säure 23,0 Aktiver Bestandteil 3,6-Dichlor-2-picolinsäure, angegeben als freie Säure  2,0 Sulfoniertes Kondensat von Harnstoff, Kresol und Formaldehyd 10,0 Natriumdioctylsulfosuccinat  0,5 Diammoniumphosphat  1,4 Kolloidale Kieselsäure 10,0 Kaolinad 100,0
Beispiel 5
Ein emulgierbares Konzentrat wurde durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt:
% Gew./Gew.
Aktiver Bestandteil 4-Chlor-2-oxobenzothiazolin-3-yl-essigsäure
(Äthylester-Form), angegeben als freie Säure 15,0 Aktiver Bestandteil 3,6-Dichlor-2-picolinsäure,
angegeben als freie Säure  2,5 Calciumalkylarylsulfonat-Emulgator  3,2 Äthoxylierter alkylierter Emulgator auf Pflanzenöl-Basis  4,8 Cyclohexanon 30,0 Xylolad 100,0

Claims (5)

1. Herbicide Zubereitung zur Bekämpfung verschiedenartiger Unkräuter, insbesondere verschiedener Kamillen-Unkräuter und Polygonacea-Unkräuter, in Getreide- und Kohlanpflanzungen, insbesondere Rübsamen-Raps-Anpflanzungen, die als Wirkstoff 4-Chlor-2-oxobenzothiazolin-3-yl-essigsäure oder ein Salz oder einen Ester davon in Kombination mit einem weiteren Wirkstoff enthält, dadurch gekennzeichnet, daß sie die 4-Chlor-2-oxobenzothiazolin- 3-yl-essigsäure in Form ihres C1-4-Alkylesters in Kombination mit 3,6-Dichlor-2-picolinsäure oder einem Salz oder einem Ester davon in einem Gewichtsverhältnis der aktiven Bestandteile, bezogen auf die freien Säuren, in dem Bereich von 50 : 1 bis 1 : 2, vorzugsweise von 25 : 1 bis 1 : 1, enthält.
2. Herbicide Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die aktiven Bestandteile in einem Gewichtsverhältnis von 10 : 1 bis 3 : 1 enthält.
3. Herbicide Zubereitung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Alkylester der 4-Chlor-2-oxobenzothiazolin- 3-yl-essigsäure den Ethylester derselben enthält.
4. Verfahren zur Kontrolle verschiedenartiger Unkräuter, insbesondere Kamillen-Unkräuter oder Polygonacea-Unkräuter, in Getreide- und Kohl-Anpflanzungen, insbesondere Rübsamen- Raps-Anpflanzungen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Unkräuter oder deren Lebensraum eine herbicide Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 3 in einer Menge von 0,2 bis 1 kg aktive Bestandteile, bezogen auf die freien Säuren, pro ha aufbringt.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die aufgebrachte Menge des aktiven Bestandteils 3,6-Dichlor- 2-picolinsäure-alkylester, angegeben als freie Säure, zwischen 40 und 120 g/ha liegt.
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