DE1667964A1 - Herbizid - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Herbizide und Insbesondere synerglstlsohe Herblzldgemlsohe, die ein Benzonitrllderlv&t enthalten.

Es 1st bekannt, daß Phenylalkoxyoarbonsäuren der allgemeinen Formel

VV-O- (CHpV COOH (I)

in der der Phenylrlng gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxyreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Nitrogruppen substituiert ist und in 4er η eine Zahl zwischen 1 und 9 ist« und deren Derivate sowie deren quaternary Ammoniumsalze herbizide Wirksamkeit zeigen.

Ee wurde gefunden» dal ^Halogen-4-hydroxybensonitrile und deren Derivate, die ebenfalls zur Regelung von unerwünschtem Pflanzenwachstum eingesetzt werden können, im Gemisch mit den obengenannten Pheny!verbindungen der Formel I überraschenderweise einen eynergietischen Effekt zeigen, d.h. im Oemisch

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eine größere Aktivität aufweisen als jeweils allein.

Oegenstand der Erfindung 1st dem#ercäß ein synsrgiatisches Herblzldgenisch enthaltend 1 Oewichtateil der obengenannten Phenylalkoxycarbonsäuren, das dadurch gekennzeichnet ist, da£ es ferner 0,01 bis 10 Gewichtstelle eines J-HaIogen-4-hydroxybenzonitrils der allgemeinen Foruel

NC - # X^-O-R (II)

enthält, in der R ein Wasserstoffatom, ein salzbildendes Kation, eine Alkylgruppe mit vorzugsweise 1 bis 12 C-Atomen, eine Alkanoylgruppe mit vorzugsweise 2 bis 12 C-Atomen oder eine Sulfonylgruppe, Hai ein Halogcnatom tmd X ein Wasserstoff« oder Halogenatom bedeuten.

Die erfindungßgeraäßen Herbizide lassen sich gegen unerwünschtes Pflanzenwachstum einsetzen, d.h. also ge-xen fllr Menschan cä:',r Tiere schädliche Pflanzen und auch g£gen sonstiges Unkraut, z.B. gegen Oras auf Gartenwegen und dergleichen.

BAD OPiQINAL

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Neben den freien Benzonltrilen sind auch deren Derivate geeignet, sofern ein Verarbeiten der betreffenden Verbindung zu herbiziden Gemischen möglich 1st. Beispielsweise ist das JoHalogen-'J-hydroxytenzonitril sauer und bildet Salze und andere Deri vate, die durch ihre gröSere Löslichkeit oder andere Eigenschaften sich leichter als die freien Phenole in der Mischung verarbeiten lassen. Es ist anzunehmen, daß diese Derivate, besonders die SaIse, zu den freien Phenolen dissoziieren und dann herbizid wirlcr-am 'werden, so daß also diese Derivate den freien Phenolen äquivalent sind.

Diese Derivate sind vorzugsweise für landwirtschaftliche Zwecke einzusetzen und zeigen keinen Unterschied gegenüber den freien Verbindungen, beispielsweise den freien Phenolen; es wird nur die Anwendung der Herbizide erleichtert, da diese Verbindungen in Trägern, wie öl. Wasser, Öl/Vasser y^ Wasser/Öl-Emulsionen eine bessere Löslichkeit besitzen. In vielen Fällen lassen sie sich auch besser verarbeiten, da sie leichter dlspergierbar sind, besser haften, besser verteilt werden können oder wetterbeständiger sind.

Derartige für landwirtschaftliche Zwecke geeignete Salze der 5~Halogen-4-hydroxybenzonitrile lassen sieh mit Ammoniak, Alkalimetallen, Schwermetallen, Alkyl- und Alkanolaminen und bestimmten'Imldazolinen der folgenden Formel bilden:

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BAD OBiGiNAL

(Uli

in welcher H ein Wasserst off atom oder Alkylrest Kit 1 bis 8 ^ Kohlenstoffatomen und R ein Wasserstoffatom, ein Hydroxyl-, ein 2-Aminoäthyl- oder ein 2-Hydroxyäthylrest ist. Bevorzugt
werden wasserlösliche Lithium-, Natrium- und Kaliumsalze bzw. Schwermetallsalze des Kupfers und Zinks. Die Alkyl- und
Alkanolaminsalze werden vorzugsweise mit primären, sekundären oder tertiären Aminen gebildet, deren Kohlenwasserstoffrert
geradkettig oder verzweigtkettlg mit 1 bis 50 C-Atomen
sind. Salzeder Verbindungen mit einer niedrigen Kohlenstoffatomzahl, wie z.B. Methylamin, Äthylamin, DiSthylamin, Trlmetbylamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, sind wasserlöslich, während die P Salze der Verbindungen mit einer größeren Kohlenstoffzahl
wie z.B. Trioctylamin, Tridecylamin und handelsüblich
erhältliche Gemische aus primären Aminen wie verzweigtkettige Aminoverbindungen mit einer Molekularformel von C₁₂Hp₁-NH₂ bis ^Cl4^H29^NH2 ^{uad C}l8^H37^NH2 ^{bis σ}22^Η45^ΝΚ2* ^{wie auch die} entsprechenden Alkanolamine öilöslich sind. Diese Produkte werden je nach
Einsatzzweck verwendet.

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»AD

Die ^Halogen-4-hydroxybenzonitrile können auch als Äther oder Ester, Inabesondere als Alkyläther und -ester verwendet werden» wobei hierbei wieder zahlreiche Derivate gebildet werden können. Allgemein werden Xther mit niederen Alkylresten mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen insbesondere 1 bis 6 Kohlenstoffatomen verwendet, sowie niedere Alkanoylester mit 2 bis 12 und vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Es lassen sich auch andere Ester, wie äulfonylester, einsetzen. Als Xther kommen besonders Methyl- und Äthyläther und als Ester Methyl-, Äthyl-, Hexyl-, Isooetyl- und isononyi-Ester In Frage.

Besonders bevorzugte 3-Halogen-4-hydroxybenzeiiitrile und deren Derivate sind die folgenden Verbindungen: 3-Chlor-4-hydr oxybensonitr 11,
3»5-Dichlor-4-hydroxybenzonitr11,

3$5-Dibrom-4-hTdroxybenaonitrll,

5,5-Dlfluor-4-hydroxybenxonitr11, 3-Jod-4-hydroxybβnzonitrll, 3,5-Dl Jod-4-hydro3cybens5onitril, 3-Bro«-4-hydro3(ybenaonitrll-aoetat, 3,5-Di Jod-4-hydroxybensonitr 11-aoetat, 3-σhloΓ-4.-hydroxybentonltril-proplonat_i

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>-Fluor~4-hydroxybenzonitril~propIonat,

3~Chlor~4-methoxybenzonltril, 3,5Dijod-4-raethoxybenzonitrll, >-Brom-4-Stho:xybenzoni tr 11, 3,5-DIfluor»4~&thoxybenzonitril, 3-Brotn~4-propoxybenzonitr 11, 2,5Dlbrora=4»isopropoxybenzonitril;

das N&ferium- oder Lithl^snsalz de3 nitrilsi daß Natrtumsalz des J

BSUz ύ&Β >Fluor-4-hydi^toxybenzonitrllsj aas ^rim das ^iS-ßibrcm-^-Iiyöroxy'Densonitrils, Sas Mon^:^ sals des 3-Broffl»4-hydro3rybanzonltrili3j «ias D:^f.ät.hylarainsalz das 3-J©&»4«hydrcxybenzc*itrllsj das Propylaminsals des 3»5"i>iohlor-4*i^äroxybenKontrllsi das DiSthariolaminsalz des 3_>5»J>i^od«4-hydroxybenzcnti^ils5 das Piisopropanolahiinsalz des ^-Chlor-^-hydroxybenzonitrilsi das v-Butylarainsalz des ^,S-Dldod^-hydroxybenzontrilsj veraweigtkefctige Octyl» aminsalze des 3,5-Dibrom-4«hydroxyb'2n:!;ontrils; verzweigtkettige Nonylaminsalze des 3«Chlor-4-hydroxyben2ontrilsj Trioetylaminsalze des 3,5«Dijocl-4-'hydroxybenzor3trils,

109833/1^99 bad original

Gemißohte Aminsalze aus verzwelgtkettigec Aminen mit einer MolekularforeMil ⁰Ia¹W*¹^ ^{bis 0}IA¹W¹³? sowie der Formel C₁₈H₅₇NH₂ bis C₂₂NH^₅NH₂J 2-Äthyliaidazolinsal2 des 3,5-Dibro«-4-hydroxybenzonitrils; 2-Octyllmidazolinsalz des 3-Jod~4-hydroxybenzonitrils; 2-i-Propyl-1-(2~assilnoilthyl) -imidaaol in salz des ]5,5-Dijod-4-hydroxybenzontril6; Iaiciazolinsala des J-Chlor-^-hydroxybeniontolles und das 2-.Äthyl-2-(2-bydroxyäthyl}-inidazollnsalz des J-Chlor-^-hydroxy-benzoni 'j

Besonders bevorzugte Verbindungen der Foraisl I sind solche« deren Alkyleakette einen Methylen-oöer Methyl-raethylsii-Rest besitzt, bzw. Produkte» bei denen die Substituenten iß Fhenylring entweder ein Chlor- oder Bromatom oder ein Hetfcylrest sind· Dazu gehören 2-Kethrl-^-chlor-phenoxypropionsUuren, 3nsb36«»idere oj-PropionsIiure {"MCPP" ) i 2, ^-Dichlorphanoxyprcpionsa^ren, insbesondere ύΤ~Propionsäure ("2,4-DP¹¹)? 2-Methyl-4-chlorphenoxyessiijsHure ("MCPA¹¹)5 2,4-Dlchlor-phenoxyessigsäure {"2,4-D"); 2,4-Dichlorphenoxybuttersäuren, insbesondere die / -Buttersäure (ⁿ2,4-DBⁿ)j 2,4,5-Triehlorphenoxyproplonsäuren, insbesondere die ^-Propionsäure (ⁿ2,4,5-TPⁿ); und 2,4,5-Trlohlorphenoxyesslgsäure ("2,4,5-T"),

Die besonders bevorzugten herbiziden Gemische gew&ß Erfindung enthalten als Benzonitrilverbindung J-Chlor- bzw. 5-Brom- bzw. 3,5-DiJod- bzw. JjS-E'ibrora- oder 3,5-I>lchlor-4-hydroxy-

btnzonltril.

BAD ORIGINAL

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Das Oewichteverhältniß der einzelnen Koinponeafcsn hängt ζγ:ατ von der Art der zu bekXmpfenden Vegetation und von den jeweils eingesetzten Verbindungen ab, doch werden vorzugsweise 1 Gewichtstell Benzontril und nicht «ehr als etwa 70 Ge??icb.t-stelle der zweiten Komponente verwendet. Im allgemeinen Benzonitrll In Unterschuß verwendet.

Oute Herblzide erhält man» wenn man die Verbindungen der allget&einen Formel I imd deren Derivate vorzugsweise in !Sengen von 1 bis 10 und iriSbeaciröars 1 bis 8 Oewiohtstellen S@ Gewiefcijsfceil Benzont£*?l ei£>.sets^, BIe genau einzusetzende Menge IHSt sioh durch geeignete Versuche ohne weiteres feststellen. Weitere bevorzugte Ke^genverhSltnlsse ergeben sioh aus der folgenden Aufstellung:

Gewichteteile Benzonitrll Oewiohtstelle der zweiten Komponente

a) 0,5 - 1 0,75 - 1*5 Phenoxyessigsäure (I), wobei

die Alkylengruppe ein Methyler»· rest ist

b) 0,25 - 0,5 2 - 3 Plienoxypropionsäure (I), wobei

die Alkylengruppe ein Methylwethylenrest ist.

CIe folgenden Zusammensetzungen wurden auf verschiedenen Flächen gegen Unkraut der Arten Matrloaria sowie PolygcnuM perelcaria, Chenopodium album, Stellaria, media, Ciriiium arvensa und Spergula arvensis in Weizen-, Hafer- oder Gerstenfeldern angewendet (Mengenangaben In kg/ha).

109838/1599 _{BAD 0R|eiNAL}

a) 0*75 g 3,5-mjod-4-hydroxy-benzonitril (loxynil)

b) 2,25 g NCPP

0) 2,5Og 2,4-DP d) 1,25 g MCPA ·) 1,0 g 2,4-D

f) 0,25 g loxynil■♦ 1,25 g MCPP

β) 0,25 g Ioxynil + 1,25 g 2,4-PP |

h) 0,25 g loxynil + 0,75 g MCPA

1) 0,25 g Ioxynil + 0,5 g 2,4-D

In keinem der Versuche f bis i trat irgendein Schaden am Getreide auf, und alle vier Zusammensetzungen erlaubten eine ausreichende Kindttmraing aller Unkrautarten, wobei die Mittel in der angegebenen Dosierung genau so wirksam waren wie die Zusammensetzungen a bis g bei Anwendung der aufgeführten, erheblich höheren Mengen.

Im folgenden soll die Erfindung anhand von weiteren Beispielen n&her erläutert werden. In den Versuchen A bis II wurden die Benzontrllkomponente und die andere Komponente jeweils allein und in Kombination miteinander untersucht. Die verschiedenen Gemische wurden in der angegebenen Menge angewendet. Die Ergebnisse sind in einer Wertskala von 0 bis 10 aufgeführt, wobei 0 keinem mefibaren Effekt, der Wert 1 einer lOjtfigen, der Wert 2 einer 2Q0igen Pflanzenvernichtung und so weiter, der Wert 10 also einer lOOJfigen Vernichtung entspricht.

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Tabelle	ο	Beispiel	Herbiaid	Dosis (kg/ha)	0,38	Wirksamkeit gegen
	co				1,12	Matricaria lnodora, Aspera etc.
	CD LO oa	A	a) Ioxynil	0,28	0,25/0,5	7·9
			b) MCPA	1,12		4,9
	(D CD		c) a+b	0,28/1,12	0,58	8,8
	40		d) 2,4-D?	2,8	1,12	6,4
				•	0,38/0,38	Wirksamkeit gegen Amalnckia
		B	a) Bramoxjnil	0,25/0,5	7.5
		b) NCPA		2,0
		e) a+b	0.4	8,0
			0,56	Wirkeamkelt gegen Amsinokia
	C	a) BPQMKjfnll	0,4/0,56	7,5
	b) 2,4.DP	2,0
	e) a+b	8,0
	<t) a+b	10,0
		WlrfceaalceJLt gegen Distel
I»	a) BroMCdgrnil	7,0
	b) 2,4-D	9.0
	e) a+b	10,0

	Beispiel j Herbizid	■	a) Bromoxynil (Na-SaIa)	Dosis (kg/ha)	Wirksamkeit gegen Polygonuni convulvulus, Matricarla Inodora, Poa annua, Polygonua avioulare, Chenopodium album, Stellaria media	0
		b) 2,4-DB		7^25	2,3
	S	c) a+b	0,24	6,5	3,0
			1,6	10	4,0
		a) KCPA	0,24/2,0	Wirksamkeit gegen Breitblatt Gräser	1,7
		b) Broaoxynil- butyr&fc		0	2,3
O co	P	c) a+b	0,25	7,5	3,3
838		d) Chloraxynil- ootanoat	0,25	9,2
·>»		e) a+d	0,25/0,25	6,7
cn co		f) Chloroxynil- butyrat	0,5	8,7
		s) *+f	0,5/0,5	5,7
		0,25	7,0
		0,25/0,25

U) i OO

Beispiel	Herbizid	Dosis (kg/ha)	Wirksamkeit gegen Breitblatt Grüser
G t Ή I I	a) Broaioxynil b) 2,4-D/Araln d.) a*b a) Chloroxynll b) 2,4-DP o) a+b	0,4 0,4 0,28/0,28 0,72 2 0,24/1,5	4,5 5,4 3·0 5,5 7,0 7,0 Wirksamkeit gegen I II III IV V VI VII
10 6 4 10 2 5 10 10 7 8 10 10 10 10 10 10 10 10 2 5 10

cn	1	Cireiu» arvense
CO	XX	Polygonum spp
CD	XXX	fionohue arvensis
	XV	Sinapis arvensis
	V	Viol* arvensie
	VI	ScleranthuB annus
	VII	Chenopodlue album

Chloroxynil Broffloxynll

Ioxynil

3,5-DichlJor-4-hydroxybenzonitril 3,5-Dibrora-4-hydroxybenzonitril 3,5-Dijod-4-hydroxybenzonitril

Zwar können die Herblzidgemisohe dieser Erfindung In reiner Form gegen ungewUnsehtes Pflanzenwachstun eingesetzt werden, doch 1st es im allgemeinen günstiger, diese in Mischung mit einer geeigneten Trägersubstanz zu verwenden. Beispielsweise können sie einem Feststoff zugemlsoht werden, wie Talkum, Ton, Diatomeenerde, Vermiculit, Walnußschalenmehl, sowie Caloiumcarbonat oder einer lösenden bzw. nlchtlösenden Pltl3sigkeit.

Wenn die aktiven Bestandteile wasserlöslich sind, wie z.B. Alkalimetall-, Ammonium- oder niedermolekulare Amlno-Salze, wird als Flüssigkeit bequemerwelse Wasser verwendet, eventuell unter Zusatz von Sequestriermitteln. Organische Lösungsmittel, Emulgatoren, Mittel zur Verbesserung der Benetzung und/oder Dispersionsmittel können ebenfalls zugesetzt werden.

Die 4-Hydroxybenzonitrile selbst und deren Salze «it Aninen höheren Molekulargewichts einechlIeBlich der Imidazolinealze sowie ihre Ester und Xther, insbesondere die niederen Allylester und -Hther, sind praktisch unlöslich in Wasser. Entsprechend hat es sich als wünschenswert erwiesen, Zusanwensetzunger., die diese Verbindungen enthalten, durch inerte Streck- und Verdünnungsmittel In eine fur Herblzide brauchbare Fora zu bringen. Di·«· inerten Bestandteil· können flüssige Stoff·, wie organische Lösungsmittel oder in der Landwirtschaft verwendet· öl·. Emulgatoren» Benetzung·- und Dispersionsmittel sowie dl· oben beschriebenen feinverteilten Feststoffe sein· *

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Die Konzentration an aktivem Herbizid in den aufgeführten Zusara-■eneetzungen kann im allgemeinen von 0,1 Gew.£ bis zu 95 Gew.£ betragen. Die exakte Konzentration wird von der jeweiligen Zusam« mensetzung und der Art der Bestandteile abhängen. Vorzugsweise werden etwa 0,5 bis 95 Oew.Jt» der Zusammensetzung genommen, die ein praktleoh wasserunlösliches Benzonitril enthalten. Wässrige Herbizidlösungen werden vorzugsweise mit einem Gehalt von bis zu j56O g aktiven Bestandteilen je Liter Lösung angesetzt. Zur Erleichterung von Transport und Handhabung 1st es darüber hinaus günstig, ein Konzentrat mit wenigstens 25 Gew.% und vorteilhafterweise weniger als etwa 90 Gew.£ des Herbizids herzustellen.

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Zwar let «a wiohtig, dta Unkraut ait dem aktiven Gemisch zu benetzen. Jedoch wird die für die gewünschte herbizide Wirkung Jeweils anzuwendende Dosis von vielen Paktoren abhängen, z.B. den Bodentyp in der betreffenden Gegend, der durchschnittlichen Regenmenge und den Alter des Unkrautes, sowie der Jeweils verwendeten Mischung. Die zu verwendende Dosis wird also erheblich schwanken, doch muß sie für die entsprechende PIA, ehe sowie zur Benetzung bzw. Bestäubung des Unkrauts ^

ausreichen. In allgemeinen wird zur Erzielung einer entsprechenden herblzlden Wirkung eine Dosis von weniger als etwa 5,6 kg/ha

γ 2

oder sogar nur 0,56 kg/ha oder möglicherweise 0,84 bis etwa 1,12 kg/ha ausreichen. Es wurde festgestellt, daa die erfindungsgesüUten Herblzide in Mischungen und Zusammensetzungen besonders aktiv gegen unerwünschtes Pflanzenwachstum von Vertretern botanischer Klassen sind, die gegen >-Halogen-4-hydroxybenzonitrlle und deren Derivate allein resistent sind. Daher ,Bind die angegebenenen Gemische besonders wertvoll zur EindMmmung und in vielen Pillen zur Vernichtung der in den Beispielen aufgezählten I

Pflanzen. Jedoch sind die vorliegenden Mischungen und Zusammensetzungen allgemein anwendbar und erlauben eine gute bis hervorragende Unkrautkontrolle von praktisch allen Unkrautarten in Getreidefeldern.

Ugstbb

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Claims (1)

1. (Appl. 3 - 52*9)

   taehe« iroduets. »„. 1667964

   Ambler, Pa., V.St.A.

   Hamburg, 9. Januar I968

   Patentanspruch

   Synergistisehes Herbisidgemiseh enthaltend einen Oewichtsteil einer PhenylalkoxyearbotteSure der allgemeinen Formel

   - 0 - (CH₂)J₁ COCH

   in der der Fhenylring gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatomen Alkyl- oder Alkoxyreste mit ϊ bis 4 Kohlenstoffatomen oder Nitrogruppen substituiert ist und in der η eine Zahl zwischen 1 und 9 1st, oder einen Gewichts teil von deren Derivaten oder deren quaternfireii Ammoniumsalzen, dadurch

   gekennzeichnet, daß es ferner 0,01 bis 10 Gewichts teile eines 3-Halogen~4-hydroxybenzontrils der allgemeinen Formel

   MC — ^ y ~ 0 ~ R (II)

   Hai

   enthält, in der R ein Wasserstoff atom, ein salzbildendes Kation, eine Alkylgruppe mit vorzugsweise 1 bis 12 C-Atomen, eine Alkanoyl« gruppe alt vorzugsweise 2 bis 12- C-Atomen oder eine SuIfony!gruppe, Hal ein Haiogenatom «nd X ein Wasserstoff- oder Halogenated bedeu»

   ugejbb

   109838/1599

   •AD