DE1469303A1 - Verbesserung der Haftfestigkeit elastischer Kunststoffe an Reifencord - Google Patents
Verbesserung der Haftfestigkeit elastischer Kunststoffe an ReifencordInfo
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Description
CHEMISCHE WERKE HÜLS .fC -a*™ Marl, den 5. 5. 1965
- Patentabteilung -
Unser Zeichen: O. Z. 1CG3 ^" "--C^fc^. / 1469303
Verbesserung der Haftfestigkeit elastischer Kunststoffe an Reifencord
Bekanntlich spielen beim Gu.r.:ni-Textil-Verbund sogenannte
Haftvermittler eine wichtige Rolle. Haftvermittler sind daboi
Latex-Systeme, mit denen diel Textilien vor der gemeinsamen
Verarbeitung mit Elastomer-Mischungen imprägniert werden. Ein in der Reifenindustrie viel benutzter Haftvermittler is^
ein Resorein-Pormaldehyd-Karz haltiger Latex. Diese Harz-Latex-i-'.ischung
wird auf die V/eise gewonnen, da3 man 'üesorcir.
mit Formaldehyd alkalisch kondensiert und die dabei entstehende
wäßrige Lösung der harzartigen Kondensationsprodukte mit eir.em
Kautschuk-Latex vereinigt. Die Kondensation kann auch gleich
im Kautschuk-Latex selbst durchgeführt werden. Geeignete Latices ;
sind Naturkautschuk-Latex und.Synthe.sekautschuk-Latices, z.ß.
Emulsions-Copolymerisate von 3utadien und Styrol.
Weiterhin ist es bekannt, daß der Gummi-Text!1-Verbund sich
durch Verwendung von Elastomeren mit polaren Gruppen verbessern läßt. Aus diesem Grund wird z.B. in der Reifenindustrie als
Latex-Komponente im Resorcin-Formaldehyd-.Karz-Latex-Gemiscr. ein
Butadien-Styrol-Vinylpyridin-Kmulsions-Copolymerisat verwendet,
in dem das Vinylpyridin als Träger der polaren Gruppe in die Polymerisat-Kette eingebaut ist. Diese Harz-Latex-Kombination
eignet sich hervorragend zur Cordimprägnierung, sofern die uummimischung
Naturkautschuk oder Synthesekautschuk, z.B. Polyisopren, Polybutadien oder Butadien-Styrol-Copolymerisat, enthält. Unter
dem Begriff Gummimischung ist hier und nachfolgend eine Mischung zu verstehen, die sich aus Kautschukohlenwasserstoffen, Füllstoffen
z.B. Rußen, Weichmachern, z.B. Mineralölen, Metalloxiden, z.B.
Zinkoxid, organischen Säuren, z.B. Stearinsäure, Vulkanisierrr.ittel,
z.B. Schwefel, Vulkanisationsbeschleunigern, z.B. Tetramethylthiurammonosulfid
und anderen bei der Kautschukverarbeitung üblichen · Mischungsbestandteilen zusammensetzt; Unter Gummi, z.B. in der Bezeichnung
Gummi-Textil-Verbund, soll eine wie vorstehend definierte
vulkanisierte Gummlmischung verstanden werden.
Dagegen ist .diese Harz-Latex-Kombination nicht verwendbar, wenn
die Gumraimischung aus gesättigten oder ungesättigten elasto.-neren
Copolymerisaten des Äthylens mit o(-Olefinen, z.B. ungesättigtem
31 /65 · BAD ORIGINAL
λ thy I irn/Propylen-Xautscr.u::, hergestellt ist-, ria cxe
ilai"tu:.;-, völlig unzureichend ist. Die Urssche dafür
liegt bekanntlich teilv/eise ir. acr. 'untersr^iiedliehen
Vul:car.isationsöe3ciwindi{';keiten des Äth'ylen/Propylen-Kautschuks
einerseits und der übriöen Kautschuk-Typen
andererseits.
Aus diesem Grunde Scann die Imprägnierung von Corcfäden,
die in Gummimischungen aus Copolymerisate^ des Äthylens
mit οί·-Olefinen und mehrfach ungesättigten Olefinen einvulkanisiert
werden sollen, nur mit Haftver.nittlern erfolgen,
deren Elastomer-Komponente ebenfalls'aus un^es-:j"ttieten
Copolymerisaten des Äthylens mitoC-Olefinen besteht. Da äer
Einsatz z.3. eines ungesättigten äthylen-Propylen-Copoly—
merisates im Resorcin-Formaldehyd-Harz haltigerr, Latex
wenig befriedigende, Haftvermittler ergibt> müi3te die Polarität
dieses Copolymerisetes angehoben werden. Copolymerisate aur.
Vinylpyridin* Ethylen undöi-Olefinen lassen sich jedoch
nicht herstellen, :da· das Vinylpyridin unter den speziellen Bedingungen der Ziegler-Synthese von Äthylen/6(-Ölefin-C©polymerisaten-mit
den Katalysatoren reagiert und somit die Polymerisation unterbindet. .
Ein Aufpfropfen von Vinylpyridin auf ungesättigte Äthylen/ o^-Olefin-Copolymerisate scheidet bisher aus, da das Copölymerisat
im allgemeinen nur sehr ivenige Doppelbindungen enthält, die der Vulkanisation-vorbehalten bleiben müssen.
Schließlich ist bereits vorgeschlagen worden, die Haftfestigkeit von Cordfäden, insbesondere aus Reyon oder Nylon, an
Gummi-Mischungen, die ungesättigte, elastomere Copolymerisate
des Äthylens mit «^-Olefinen und mehrfach ungesättigten Olefinen
enthalten, durch Imprägnierung mit Phenol-Formaldehyd-Harz-"
haltigen Polymerisat-Dispersionen dadurch zu verbessern, daß man als Polymerisat-Dispersion ein Gemisch aus einer
Dispersion von Copolyraerisaten des Äthylens mit oC-Olefinen
und mehrfach ungesättigten Olefinen einerseits und einer wäßrigen Dispersion von Homopolymerisaten des gegebenenfalls substituierte
Vinylpyridins andererseits verwendet.
BAD ORIGINAL
809901/0731
Das Heüorcir.-Forr.^Iccr.yc-Harz v.'irc durch Kcndcnc^^ion
der Komponenten in v;ä^ ri j-alkalic.cher Lesung ^ewennen.
Das Gewichtsverhültnis von Resorcin : Formaldehyd kann
zwirchen 10 : 1 und 1 : 1 liefen und beträct vorzu^sweice
11 : 6.
Das Harz wird in einer Menge von 2,5 bis 5o£, vorzugsweise
von 10 bis 25 #, bezogen auf Latex-Feststoff, χ)
verv.-enaet. '
Es wurde nun gefunden, daß ir.an die Haftfestigkeit von
Cordfäden, vorzugsweise aus.Reyon oder Nylon, an
elastomeren Copolymerisaten des Äthylens mit einem
oder mehreren o^-Olefinen und einem oder mehreren
mehrfach ungesättigten Olefinen bzw. solche Copolymerisate enthaltenden Gummimischungen durch Imprägnierung
mit Phenol-Formaldehyd-Harz-haltigen Polymerisat-Dispersionen verbessern kann, wenn man als Polymerisafc-Dispersibnen
Mischungen aus einerseits wäßrigen Dispersionen von Copolymerisaten aus Äthylen, o^-Olefinen und
mehrfach ungesättigten Olefinen, die 2,5 bis 20 C=C-Doppelbindungen
pro 1000 C-Atome, vorzugsweise 6 bis C=C-Doppelbindungen pro 1000 C-Atome, besitzen und
andererseits wäßrigen Dispersionen von Homopolymerisaten des gegebenenfalls substituierten Vinylpyridins verwendet.
Für das Verfahren eignen sich Dispersionen von Copolymerisaten des Äthylens bzw. Propylens mit einem oder mehreren
Monoolefinen und mehrfach ungesättigten Olefinen, wie z.E.
Alle Prozentangaben sind Gewichtsprozente
8ü99G.i/Q735
»f
5.5. 1965
üf-Butylen, c£-Penten, Hexadien-1.,5, Hexadien-1,4, Norbornen,
5-Methylennorbornen, Dicyclopentadiene Cyclooctadien, Methyl-.cyclooctadien
, 2,2,1-Dicyclopentadien und 1,4,9-Decatrien.
Auch Verbindungen mit Vinylgruppen im Molekül, wie z.B.
1,2,4-Trivinylcyclohexari, eignen sich als Olefin-Komponente.
;Zur Erzielung optimaler Haftfestigkeiten empfiehlt sich
•die bevorzugte Verwendung von Dicyclopentadien oder Hexadien-
Die Copolymerisation wird in an sich bekannter Weise mit Ziegler-Katalysatoren durchgeführt.'Besonders eignen sich
dabei Mischkatalysatoren aus metallorganischen Verbindungen
der I. bis III. Hauptgruppe des Periodensystems nach Mendelejeff
einerseits und Verbindungen der Metalle· der IV. bis VI. sowie der VIII. Nebengruppe des Periodensystems andererseits. Besondere
Eignung besitzen Mischkatalysatoren aus aluminiumorganischen Verbindungen und Vanadinverbindungen. Als aluminiumorganische
Verbindungen kommen z.B. Diäthylaluminiüinchlorid., vorzugsweise
Xthylaluminiums'esquichlorid infrage. Brauchbare Vanadin-Verbindungen
sind z.B. Vanadintetrachlorid, Vanadintriacetylacetonat,
vorzugsweise'Va.nadinoxichlorid.-. J
Die Copolymerisation erfolgt in einem inerten organiscnen
Lösungsmittel, z.B. Hexan,, Heptan oder Benzol.·
Vinylpyridin läßt sich nach verschiedenen bekannten Verfahren homopolymerisieren. Neben Vinylpyridin sind auch dessen :
alkylsubstituierte Derivate, wie z.3. 2-Methyl~5~vinylpyridIn,
geeignet. So empfiehlt sich die Lösungspolymerisation in Benzol dann, wenn die zur Cord-Imprägnierung verwendete Dispersionsmischung
z.B. aus der benzolischen Lösung beider PolymerAor.-ponenten
hergestellt werden soll. Geeignete Aktivatoren sind dafür
80990.1/0736 iAD original
alle'in Benzol löslichen Peroxide bzw. Hydroperoxide, aeron
Zersetzungstemperaturen unter 80 C liegen, sowie alle benzollöslichen Verbindungen, die eine radikalische Polymerisation
auslösen, z.B. Azodiisobuttersäuredinitril.
Soll dagegen die Dispersionsmischung durch Vermischen der
wäßrigen Dispersionen beider Polymerkomponenten hergestellt werden, muß das Vinylpyridin in Emulsion polymerisiert werden.
Zu-'diesem Zweck, wird das Vinylpyridin in Gegenwart anionaktiver
und/oder nichtionischer Emulgatoren in Wasser dispergiert und nach Zugabe des Katalysators polymerisiert. Besonders bewährt
hat sich dabei das aus einer Mischung von..75£ tert." 3utylhydroperoxid
und .25$ Di-tert.-vbutyl-peroxid ("Trigonox A 75") und
Tefcraäthylenpentamin bestehende Redox-System. Bei Verwendung
dieser kombination ist die Polymerisation bei '200C in 5 Stunden
beendet. Es können aber auch alle anderen bekannten und bei · Emulsionspolymerisationen gebräuchlichen Aktivatoren bzv/. ·
Aktivatorsysteme .Verwendung finden.
Die zur' Behandlung von Cordfädeh erfindungsgemäß verwendeten
Dispersionsmischungen können im wesentlichen nach zwei verschiedenen Verfahren hergestellt'werden.
Einmal werden 'die benzolische.n ,Lösungen des ungesättigten
■Äthylen-oc-Olefin-Copolymerisats und des Polyvinylpyridins
vereinigt.und im.emulgatorhaltigern Wasser dispergiert. Durch
Äbdestillierert-des Benzols aus der Emulsion erhält man einen
stabilen Jkatex,. der nach dem Konzentrieren auf den gewünschten
Ptststoffgehalt, gegebenenfalls nach mehrstündigem Erwärmen,
auf -50 bis TQO0C, zur'Imprägnierung eingesetzt werden kann.
Zum anderen werden die ungesättigten #thylen-ce-01efin~Copoly ·
,oerisat^bsw. Polyvinylpyridin-Dispersionen getrennt hergestellt
Pie Dispersionen werden vereinigt und lassen sich so, gegebenen
falls nach mehrstündigem*Erwärmen;auf 50 bisΊ000C, zur Imprägnierung
verwenden. ·
Das Verhältnis von ungesättigten Xthylen-o.-Olefin-Copolyrnerisat
»U Polyvinylpyridin beträgt 99 ίθ»1 -bis 60^jJWk vorzugsweise
95 : 5 bis 80-: 20« Bh .
809901/om
ί K Ü
'5^5 ΓΙ 935"
Nach dorn erstgenannten Vorfahren v.'-r.-rw:.
Lösungen beider Polyperkcrr.poner.^sn vereinig!; und mit. Hilfe einer
Dispergiervorricntung, beispielsweise einer I-:ür:rvorf ichtunri,
einer Mühle, eines Homogenisatoro., einer Xischdüse, oder durch
Ultraschall in der 0,2-fachen bis 5*·fachen, vorteilhalft
0/4-bis 1,5-fachen Menge, einer wäßrigen limulgatorlösung
dispergiert. Als Emulgatoren dienen anionaktive Substanzen,
vorzugsweise Alkylarylsulf.onate, Alkylsulfonate, Alkylsulf.ite sowie nichtionogene Substanzen wie z.B. Kondensationsprodukte
von Phenolen ,und Alkoholen mit Ethylenoxid. Diese oberflächen-,
aktiven'Stoffe können für sich allein oder in Kombination
miteinander und/oder mit hochmoleicularen Schutzkolloiden wie Polyvinylalkohol, Kasein, Leim und Zellulosederivaten
eingesetzt werden. Die Emulgatormenge beträgt 0,1 bis 1>j,
bezogen- auf Polymerisat-Lösung. Die Dispergierung der
Polymerisat-Lösung erfolgt meist bei Raumtemperatur.
Nach der Emulgierung wird das mit der Lösung eingebrachte
Lösungsmittel 'durch Destillation bei Atmosphären-oder vermindertem
Druck entfernt. Die dann vorliegenden Latices sind stabil. Sie können nach allen bekannten Verfahren aufkonzentriert
werden, wie z.3. Abdestillieren des V.;assers, Zugabe von
AufrahmungsiTiitteln oder Zentrifugieren. Die letztgenannten·-
Verfahren'empfehlen sich besonders, da hierbei ein gro.?,er
Teil der überschüssigen Emulgatoren··entfernt wird. Bei allen
Verfahren kann die Temperatur in weiten Grenzen variiere worden.
Nach dem letztgenannten'Verfahren werden zuerst die Dispersionen
der Polymerkomponenten hergestellt und dann - wie beschrieoen eingesetzt.·
· . ·
So zeigt beispielsweise ein erfindungsgemäß imprägnierter R?yon-Cordfaden
unter Verwendung einer aus einem A'thylen-Pr'opylen-Dicyclopentadien-Copolymerisat,
das nur 2 C=C-Doppelbindunc;en/i000
C-Atome enthält, bestehenden Kautschuk-Komponente nach dem ZInvulkanisieren
in eine Gummimischung eines ungesättigten A'th./len-Propylen«Copolymerisates
eine statische Haftung von 5^8 kg/2 cm
Einbettiänge und eine dynamische Haftung von 100 Minuten.
Verwendet man dagegen unter sonst gleichen Versuchsbedingur.gen
ein Ä'thylen/Propylen/Dicyclopehtadien-CopolymRrisat mit' δ C=C-Doppelbindungen/1000
C-Atome, steigt die statische Haftung auf 8,0 kg/2 cm Einbettlänge, die dynamische Haftung sogar um 100#
auf 200 Minuten.
809801/0736 WDOiWWAt €0PY
5.5. 1965
Gleichartige Werteverbescerungen erhält man, wenn
Cordföden aus Nylon verwendet werden.
Beispiel 1 " . .' '' "■ " '"
Beispiel 1 " . .' '' "■ " '"
a) Herstellung ,des urigesättigten iithylen-ouoiefin-Copolymerisat
Latex.· : ^
10 kß einer 5%igen Lösuns eines 8 C-C-Doppelbinduncen ' /1000 C-Atome
enthaltenden Äthylen-Propylen-Dlcyclopentadien-Terpolymerisates
in Benr.ol werden in einer "Unter dem Hände lsnaraen
"Ultra-Turrax-Durchlaufgerät" bekannten Dispergiervorrichtung
bei Raumtemperatur in.10 kg einer wäßrigen Emulg&tor-Lösung,
die 70 g Tetrapropylenbenzolsulfonat, 20 g Nonylphenoltrigintaglykoläther,.
10 g eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes
und 2 kg Methanol enthalt, dispergiert. Aus der . erhaltenen Emulsion wird das Benzol durch Destillation entfernt»
Der ca. 7 bis 8^1ge . Latex wird'durch'Aufrahmen oder Zentrifugieren
auf'40. bis 6θ>ί konzentriert.*^ *i)
b) Herstellung der Polyvinylpyridin-Dlspersion
'200 κ frisch destilliertes Vinylpyridin werden in 800 crt Wasser
das ^g Tetrapropylenbenzolsulfonat enthält, 10 Minuten, und nae!
Zugabe von 4 g "Trigonox· Λ 75" (Miechung aus 75$ tart.-Butyl-,
hydroperoxid und 2$% Di-tert.-b.utylp«roxid) weitere 2 Minuten,
in einem "ültra-Turrax-Durchlaufgejr^t" aisp§rgi@r»t. Die Emulsion
wird bei'200C mit kO enr einer 10#ig<sn wäßrigen Tetraäthylenpentamiii-Lösuhg
versetzt. Die .Polymsri6a.tior&emp®ratur betrügt
ebenfalls 20°C. Nach 6 Stunden ist ,die Reaktion beendet. l>er Lat
besitzt einen Pestst'off-Geh&l't von.
o) Her st el-lung des Imprägnier »Latex (3) ,durch Abmischunft von a) mit
2000 g eines unter a) hergestellten.45#igen Copolymer!sat-Latex
werden unter Rühren mit 500 g der 20#ig@n Polyvinylpyridin-Dispersion
(b), vereinigt« Der Peststoffgehalt beträgt 40#.
ώ) Herstellung der Resorcln-Formaldehyd.-Harz-Lösun^
In 195 β destilliertem Wasser werden 11g Resorcin gelöst und
20 g 30#ige rormaldehyd-Lösung sowie 40 g einer 1#igen Natronla;
ge .unter Rühren'hJnzugerügt. Diese Mischung läßt
MIe Prozentang&ften λ ·■ den Beispielen sind Gewichtsprozente
Die Anzahl der" C-CO>opp2]>ind./1000 C-Atome wird durch Anlagerung von
Jodmonochlorid or άκ. DoprοIt.indungen bei 200C in Tetprachlorkohlenstof
Cestgestellt.
man ca. 16 Stunden im Dunkeln bei Raumtemperatur reifen.
Die Lösuns enthält $, W· Harz-Feststoff. Da« Molverhültnl«
von Resorcin zu Formaldehyd betrügt 1 ι 2.
250 α dta JiOtfißon imprKgnier-LÄfcex (o) werden mit *ß* g
'destilliertem'Wasser verdünnt und"mit 266 g; Resorcin-Formaldehyd-Harz-Lösung-(d5
unter Rühren versetzt. .Die Mischung enthält 11,74$ Gesamt-Peststoff; das Verhältnis '
Harz zu Impräsnier-Latex-Pestctoff beträgt bei diesem . ·
Beispiel "17 su 100. '
f) Zyisammense.tzung der Kautschuk-Einbett-Wischunp;
Zur Einbettung des imprägnierten Cordfadens dient eine Gumai«
• Mischung folgender. Zusammensetzung« . ·
• Substanz ·' · ." Gewichtsteile
• 1. ölgestreckter, ungesättigter s " ·
äthylen-Propyien-Kautsohuk *·■'·' . 73>5
• 2. Äthylen-Propylen-K&utsqhuk*1*'' :. '. 26,5
J. HAP-Rufl . . " ■ .t 15,0
4. SRF-Rüß' ■ ' ' · " ,20,0
5. ZnO-RS ' 3,0
6. Tetramethylthiuram-mono-s ulfid 1,5
7·· Schwefel ....'- *1,0
g) Prüfung der Haftfestigkeit der Gummi.-Textil-VerbundkSrpQr s
Cordfäden, durchlauf en in einer Imprägnier-Apparatur unter
Spannung die Imprägnier-Mischung (e) sowie ein durch
Kochfrequenz geheiztes Rohr, in welchem die Puden getrocknet
werden. Die Padenaufnähme beträgt ca. 6ji Trockensubstanz,
bezogen auf das Fadengewicht. '
ölgehalt: 57,5 Teile auf 100 Teile, ungesättigten ftthylen-Pro-
pylen-Kautschuk
Dicyclopentadien-Gehalt auf Kautschuk-KW% ca.
C»-Gehalt: ca. k$% Λ
Möoney-Wert (ML-4) bei 1000C: ca.
ca k& . , ■ 80990 1/0735
Dcycloperit&Cil«r, Oenalt: ca« 4J&
Mooney-Wert CML-'i) oci 100oc·, 0Ä.· 43 BAD
Die getrockneten Fäden werden 20 Minuten bei 1500C geheizt.
Die so. behandelten Fäden-'..'erden untei· 1 kg Spannung in einer
Form in. die Einbettmischur.ß (f) eingelegt.
Die For:.'i kann 24 Fäden aufnehmen, die von beiden Seiten
mit 2 cn breiten Streifen der Einbettmischung (f) umgeben
2 sind. Dar Pressdruck in der Form beträgt ca, 20 kg/cm ; er
wird durch Pederringe konstant gehalten. Bei 16O° wird 1 Stunde vulkanisiert.
Die Prüfkörper für die statische Prüfung der Haftfestigkeit entstehen durch Teilung des vulkanisierten Verbundkörper-Streifens.
Nach vollendeter Temperierung der Gumni-Stücke
bei So0C wird die Haftfestigkeit des einvulkanisierten Cordfadens
rait einer Zerrelssmaschlne ermittelt. Da die einvulkani·
sierte Padenlänge 20 mm beträgt, wird die Haftfestigkeit In
kg/20 mm angegeben. Die angegebenen Vierte sind Mittelwerte
aus mindestens 6 Einzel-Prüfungen. " .
Die dynamische Prüfung wird in einer geeigneten Apparatur
(z.B. Bayer, Mittellungen für die Gummi-Industrie Nr. 29,
S. 73) bei 80°Cdurchgeführt. Es wird die Zelt in Minuten
ermittelt, die nach einer Wechselbelastung benötigt wird, um den einvulkanisierten Cordfaden von der jilnbettraischung
Lösen ·,
zu Ια&&*ϊκ Aus mindestens 6 Einxelwerten wird der Mittelwert
gebildet.
Als Cordfäden dienten:
1.-S/S-Royon, Td 1650/2, 480/480'ZS- ' · 2. Nylon Td 840/2, 480/480 ZS. M'
1.-S/S-Royon, Td 1650/2, 480/480'ZS- ' · 2. Nylon Td 840/2, 480/480 ZS. M'
i 4
Ein nie Ichzeit Ig den Test durchlaufender· ImprSjSnierla&ex (A)
enthält bei· sonst; gleichen Kerstellungsbedinsuxvsen als Klasfcomarkomponenta
ein Äthylen/Propylen/Dloyelopentadiisn-Copolym®ri
SAt mit nur 2,0 C-C-Doppaibiridungen/lOCO-C-Atome gegfenüb-ir
δ" C-C-Doppelbindungen/1000 C-Atomen bei XmprSgnier.lafcMr (B)»
Der ML-4-Wert liegt bei' 45.
Prüferffebr.Jsse. Beispiel 1
Vers.Nr. Impragnierlatex Cord
Statisch«
| Λ | Bey on | Prüfung | Prüfung | |
| B | 11 | kg/2 cm | •Minuten | |
| 1 | A | teilen | 5,a | 1CQ' |
| 2 | B | ti | 7,9 | 205 |
| 3 | 4,9 | 110 | ||
| 4 | 7, Γ | 2OS | ||
Ii.
a) Herstellung des ungesättigten Latex. . ·
1. -
10 kg einer 5#igen Lösung ainss 3,1 C»C-Dcppelbindun?en/1000.>C~
Atome enthaltenden Sthylen-Propylen-Hsjcadien-1,4 C Iyraerlsätes
der Mooney-Plastizität HL-4 » 53 in Benzol werden
in einer unter dem Handelenamen "Ultra-Turrax-Durchl&ufgerät"
bekannten Dlsporgiervorrichtung · bei 'Räumt smperatur in- 10 l<rg
einer wäßrigen Emulgator-Lösung, die 70 g Tetrapropylenbenzolsulfonat,
20 g Nonylphenoltrigintaglykoläther» 10 g eines Naphthalinsulfonsäure-Pormaldehyd-Kondensationsprodukces
und 2 kg Methanol enthält, dispergiert. Aus der erhaltenen Emulsion wird das Benzol durch Destillation entfernt, Dc-r
ca. 7 bis 8#ige ' Latex wird durch Aufrahmen oder Zentrifu-
109001/0131
BAD ORIGINAL
η" auf 40 bin €θ]ί konzentriert.
ϊ) 1-=''2'I-fΊ-JJ^LJlf-L. PolyV;^ ny3 pyridln~Dispersion
200 g frisch destilliertes Vinylpyridin werden in 1,25 kg
V.'aoüer, das 4 g, Tetrapropylenbenzolsulfonat enthlilt, 10 Minuten,
vuid nach Zugabe von 4 g "Trigonox A 75" (Mischung au«
7S> '.«irt.-Eutylhydropercxid und 25$ Di-tert.-butylperoxid)
wfciteit'. 2 Minuten, in einem "Ultra-Turrax-Durchlaufgerät"
äi.-j.vBpgiert. Die Emulsion wird bei 200C mit 40 cm^ einer
10;':lIiGr; wäßrigen Tetraäthylenpentamin-Lösung versetzt. Die
Polymerisationstemperatur beträgt ebenfalls 200C. Nach
6 ctunUcn ist die Reaktion beendet. Der Latex besitzt einen
Feststoff-Gehalt, von-'15^.
ü) Heratollung des ImpräGr.ier-Latex (D) durch Abmischung von a)
Ü
l8jO g eines unter 2 a) hergestellten 49/£igen Copolymeriaat
Latox werdei. unter ftühren mit 670 g der 15Jiigen Polyvinylpyridin-Dispei'sion
(2b) vereinigt! Der Pe st st off gehalt beträgt 4£
c*) ίί£Σ.s^ellung^ der Resorcin-Pormaldehyd-Harz-Lösung
In 1ST) g destilliertem Wasser werden 11 g Resorcin gelöst
unü 20 g 30/&ige Formaldehyd-Lösung sowie 40 g einer I^igei
Natronlauge unter·Rühren hinzugefügt. Diese Mischung läßt
man ca. 16 Stunden im DunkejLp bei Räumtemperatur reifen.
D.1.O Losung enthält 6,4£ Harz-Feststoff. Das Molverhältnis
\w.i Resorcin zu Formaldehyd beträgt 1:2.
' } Herstellung der imprtlgnler-Mischung
.?,>") g des 40jSlgen Imprägnier-Latex (c) werden mit 484 g
destilliertem Wasser verdünnt und mit 266 g Resorcinl«'or'n.aldehyd~Harz-Lösung
(d) unter Rühren versetzt. Die I:· -if.hung enthält 11,74Je Gesamt-Feststoff; das Verhältnis
U<\:>z zu Imprägnier-Latex-Feststoff beträgt bei diesem
ϊ·<·1 spiel 17 zu 100.' t '
d?r KRutsQhuk-ElKbeLbt--ytisiGhung
• SVC i/0735
-12 - . 5.5· 1965
Zur Hinbettung aas imprägnierten·Cordfadens dient eine
Gum.r.i-Mischung folgender Zusammensetzung;"
Substanz . ; Gewichtsteile
| 1. | ölges treckte r, ungesättigter, % /Ithylen-Propylen-Kautschuk ' |
73*5 |
| 2. | -■■■■'■ ' * [I V Kthylen-Pröpylen-Kautschuk ' |
26,5 |
| 3. | HAF-Ruß ■ - | 15,0 |
| 4. | SRP-Ruß · . .-.··..-.■ | 20,0 |
| 5- | ZnO-RS . | 3,o ; |
| 6. | Tetramethylthiuram-mono-Sulfid | |
| 7. | Schwefel ■ • |
1,0 |
| Prüfung der Haftfestigkeit der Gummi-Textil-Verbundlcörper |
Cordfäden durchlaufen in einer Imprägnier-Apparatur unter
Spannung die Impragnier-Mischung (e·). sowie ein durchHochfrequenz
geheiztes Hohr> in 'welchem die Fäden getrocknet
werden. Die Fadenauf nähme beträgt ca. ζ$>
Trockensubstanz, bezogen auf das Fadengewicht.
Die getrockneten Fäden werden 20 Minuten bei 1500C -geheizt. '
Die so behandelten Faden werden unter 1 kg Spannung in einer Form· in die Einbettmischung(f) «ingelegt. .
Die Form kann 24 Fäden aufnehmen, die" von beiden Seiten
mit 2 cm breiten Streifen dein. Einbettmischung (f) umgeben"
sind. Der Pressdruck in der Form beträgt ca. 20 kg/cm ;' -"'·
ölgehalt: yt*5 Teile auf 100 Teile ungesättigten Ethylen-Propylen-Kautschuk
Dicyclopentadien-Gehalt auf Kautschuk-KW: ca
C,-Gehalti ca. k%
Möoney-Wert (ML-4) bei 1QO0C: ca. 45^
Möoney-Wert (ML-4) bei 1QO0C: ca. 45^
C^-Gehalti ca. 45^
Dicyclopentadien-Gehaltί ca. 4#
Mooney-Wert (ML-4) bei 1000C: ca. 45
Mooney-Wert (ML-4) bei 1000C: ca. 45
, ·" ■ ■ r- "^^ BAD ORIGINAL
99QI/Q73S
1463303
er wird durch Feäerrin^e konstant se-ialten.
3ei l60° wird 1 Stunde vulkanisiert.
Die Prüfkörper für die statische Prüfung,der Haftfestigkeit
entstehen durch Teilung des vulkanisierten Verbundkörper- (
Streifens. Nach vollendeter Temperierung der Gummi-cStilcke J
beI-80°C wird die Haftfestigkeit des einvulkanisierten Cordfadens mit einer Zerreissmaschine ermittelt. Da die einvulkanisierte
i?adenlänge 20 mm beträgt, wird die Haftfestigkeit in
kg/20 mm angegeben. Die angegebenen Werte sind Mittelwerte
aus mindestens 6.Einzel-Prüfungen.
Die dynamische Prüfung wird in einer geeigneten Apparatur (z.B. Bayer, Mitteilungen für die Gummi-Industrie Kr. 29,
S. 73) bei 80°C durchgeführt.-Es wird .die Zeit in Minuten
ermittelt, die nach einer Wechse!belastung benötigt wird,
um den elnvuHcanisierten Cordfaden von der Sinbettrnischun/<
zu lösen.. Aus mindestens 6 Einzelwerten wird der Mittelwert
gebildet.
1. S/S-Reyon, Td 165G/2, 4ÖO/480 ZS
2. Nylon,, Td 840/2, 480-480 ZS
Neben dem In Beispiel 2 beschriebenen Latex durchläuft gleichzeitig
ein Imprägnierlatex (C), der bei sonst gleichen Herstellungsbedingungen
als Elastomerkomponente ein Äthylen/ Propylen/Hexadlen-l^-Copolymerisat mit nur 1,5 Doppelbindungen/
1000 C-Atome - gegenüber 5,1 C-C-DoppelbIndungen/1000 C-Ätomen
bei Imprägnierlatex (D) - enthält. ·. . *
Der ML-4-Wert betrügt 55.
' BAD ORIGiMAL
809901/0736
5·!
U69303
Vers. Nr. l.T.prä^nierlatex ■ Corel·
\Ί ■
2
2
C
D
D
" C
. D
. D
Reyon
Nylon
| Statische | Dynami sehe |
| Prüfung | ■ Prüfung |
| kg/2 cn | Minu^eÄ... |
| 7,1 | |
| 6,1 | 150 ... |
| 7,2 | 240 |
»i.
.fei:-
ÖÜ9ÖÜ.1/073S
ORIGINAL
Claims (3)
1. Verfahren zur Verbesserung der Haftfestigkeit von
Cordfäden , voraugGv.-eise aus Reyoncder Nylon, an elas;omeren
Copolymerisation des Äthylens mit c£-01efinen und
mehrfach ungesättigten Olefinen bzw. solche Copolymerisate
enthaltenden Gummimischungen durch Imprägnierung mit ?henol-Formaldehyd-Karz-hälti-gen
Polymerisat-Dispersionen, da" durch gekennzeichnet, daß
als
man/Poiymerisat-.Dispersio.nen Mischungen aus einerseits wäß-. rigen Dispersionen von Ccpolymerisaten aus A'thylen,ö£-Olef ine: und mehrfach ungesättigten Olefinen, die 2,5 bis 20 C-C-Doppelbindungen pro. 1000 C-Atome, vorzugsweise 6 bis 15 C=C-Ddppelbindungen pro 1000 C-Atome, besitzen und andererseits wäßrigen Dispersionen von Homopolymerisäten des gegebenenfalls substituierten Vinylpyridine verwsndet. .
man/Poiymerisat-.Dispersio.nen Mischungen aus einerseits wäß-. rigen Dispersionen von Ccpolymerisaten aus A'thylen,ö£-Olef ine: und mehrfach ungesättigten Olefinen, die 2,5 bis 20 C-C-Doppelbindungen pro. 1000 C-Atome, vorzugsweise 6 bis 15 C=C-Ddppelbindungen pro 1000 C-Atome, besitzen und andererseits wäßrigen Dispersionen von Homopolymerisäten des gegebenenfalls substituierten Vinylpyridine verwsndet. .
2. Verfahren nach Anspruch 1, · dadurch gekennzeichnet, daß" man
2,5 bis 50 Gewichtsprozerl; vorzugsweise 10 bis 25
Gewichtsprozent, belogen auf Latex-Feststoff, eines Phenol-Formaldehyd-Harzes verwendet. . ' - '
3. Verfahren nach Anspruch 1, -
dadurch gekennzeichnet, da 3
als mehrfach ungesättigteis Olefin Dicyelppentadien verwendet wird. . .
.4. Verfahren nach Anspruch 1, " ' dadurch gekennzeichnet, daß ·
als mehrfach ungesättigtes Olefin Hexadien-1,4 verwendet
wird.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEC0035784 | 1965-05-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1469303A1 true DE1469303A1 (de) | 1969-01-02 |
Family
ID=7021975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19651469303 Pending DE1469303A1 (de) | 1965-05-07 | 1965-05-07 | Verbesserung der Haftfestigkeit elastischer Kunststoffe an Reifencord |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1469303A1 (de) |
| GB (1) | GB1146304A (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4016119A (en) | 1975-01-22 | 1977-04-05 | The General Tire & Rubber Company | Lignin sulfonate for glass cord adhesives |
| US4026744A (en) | 1975-01-22 | 1977-05-31 | The General Tire & Rubber Company | Glass cord adhesives comprising vinyl pyridine terpolymer/lignin sulfonate-resorcinol-formaldehyde reaction product; method of use and composite article |
-
1965
- 1965-05-07 DE DE19651469303 patent/DE1469303A1/de active Pending
-
1966
- 1966-05-06 GB GB2002966A patent/GB1146304A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1146304A (en) | 1969-03-26 |
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