DE1419556A1 - Verfahren zum Faerben von Faser- und Foliengebilden - Google Patents

Description

Rechtsanwalt L F. Drissl

München 23,

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Dow Gprning A. Ορλ · -_0t***^¹^ λ*—

^"^ Dr.Ru/M·.

20,4.1961

Verfahren zum färben τοη lai Faser- und

FoI1engebilden.

simmmmmmmmtmmmmmmmmmmmmmmm

Die Technik des Färben« τοη Textilien let bereits hoch, entwickelt* trotsdem besteht ein großeβ Bedürfnis» dl· Farbechtheit τοη Textilien gegenüber Licht, Waschen, Chemischreinlgen, atmosphärischen und anderen die Farbe zerstörenden Einflüssen zu Terbessern. Ebenso läßt die Heibeohtheit gefärbter Textilien, d.h· der Widerstand gegenüber mechanischem Abrieb, häufig zu wünschen übrig.

von Glasfasern und Dies· Aufgaben treten vor allem beim Färben/ synthetischen

Textilfasern auf, besonders bei denjenigen, die rerhältnlsmäfiig hydrophob sind und deshalb in den üblicherweise, verwendeten wäßrigen Färbeflotten nloht quellen. Sas Aufslehen von Farbstoffen auf diese Art τοη Fasern wurde bisher mit Hilfe chemischer Quellmittel oder TrägerstQffe oder durch Verwendung hoher Temperaturen und Drucke erswungen.

Diese Agentien ***M±MtianX*X±9Wtwttw sind jedoch teuer, häufig toxisch

und schwer su entfernen. Die Faser wird auch häufig bei ihrer Anwendung oder bei ihrer Entfernung beschädigt·

Das Färben bei hohen Temperaturen erfordert la allgemeinen

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kostspielige Apparaturen, die ein Arbeiten bei Überdruck ermöglichen.

Bs wurde nun gefunden, daß beim Färben von Faser- und Foliengebilden die beschriebenen Nachteile praktisch vermieden werden, wenn man die Gebilde vor, während oder nach dem Aufbringen der Farbstoffe mit wäßrigen Lösungen bzw. Dispersionen von mit Wasser mischbaren Mischpolymeren, bestehend im wesentlichen aus üiinheiten der allgemeinen Formel χί" (Z R¹ )ό±'£„0^_ , .worin Y eine (OH)- oder (OR)-Gruppe (R = ein Alkylrest mit weniger als 4 C-Atomen), R¹ ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 oder mehr als 2 C-Atomen und einer Y/ertigkeit von η + 1, η eine ganze Zahl und mindestens 1, Z ein einwertiger, an R¹ durch Kohlenstoff-otickstoff-Bindung gebundener und aus Kohlenstoff-, Stickstoff- und Wasserstoffatomen bestehender Rest mit mindestens zwei Aminogruppen ist, wobei das Verhältnis der C-Atome, zu den IT-Atomen in dem oubstituenten -S¹Z_n weniger als 6:1 beträgt, R" ein einwertiger, von aliphatischen Mehrfachbindungen freier Kohlenwasserstoffrest, χ 0, 1 oder 2, ζ 0, 1 oder 2 und die Summe von χ + ζ 0, 1 oder 2 ist, und Einheiten der allgemeinen Formel R"'SiY_mO. _„„, worin R^IM ein einwertiger Kohlenwasserstoff rest, der im Falle des Vorliegens von Arylresten halogeniert sein kann, y 0, 1, 2 oder 3, m 0, 1 oder 2 und die Summe von y + m 1, 2 oder 3 ist und Y die oben angegebene Bedeutung hat, wobei die Mischpolymeren mindestens 5 Gew.°ß> Polyaminoalkylsiliciumeinheiten, durchschnittlich mindestens eine durch Si-G-Bindung an das Si-Atom gebundene organische Gruppe Je Si-Atom

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und mindestens 0,5 Grew.$ Amin-S ticks toff enthalten, oder deren wasserlöslichen Salzen in Berührung bringt.

Das erfindungsgemäße* Verfahren kann bei allen organischen, natürlichen wie synthetischen Textilfasern angewendet werden.

Die größten Vorteile bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens ergeben sich beim Färben von Glasfasern und hydrophoben, synthetischen organischen Textilfasern. Die Bezeichnung "hydrophobe Fasern" umfaßt nicht nur Fasern, die einer speziellen chemischen Behandlung unterworfen wurden, um sie stark wasserabstoßend zu machen, obgleich das erfindungsgemäße Verfahren in diesen

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Fällen ebenfalls τοη großem Torteil 1st. Biese Bezeichnung umfaßt Tielaehr auch solche fasern, die beim Eintauchen in destilliertes Wasser ein rerhältnismäßig größeres negatires Oberfläohenpotentlal haben als reine natürliche Cellulosefasern (vgl. J. Soc. Dyers Colourists, 21 1°² 0955))» und/ oder solche, die nur sehr kleine Zwischenkanäle aufweisen· Beide Eigenschaften bewirken, daß in wäßrigen Medien Iceine oder nur geringe Quellung eintritt.

Typische Beispiele tür hydrophobe synthetische Fasern sind ap£rn,Aerylfasern (mindestens 65 5* Aorylnitrileinheiten), modifiziert· Aorylfaeern (mindestens 35, aber weniger als 85 ^ Acrylnitrileinheiten), Polyesterfasern (mindestens 65 J* eines Beters eines «weiwertigen Alkohols und Terephthalsäure)» Acetatfasern (Celluloseacetat und -triacetat), Saran (mindestens 60 £ Yinylidenchlorideinhelten), Hytril (mindestens

Poly 85 J* langkettigesVinylideniinitril), Nylon (langkettlges Polyamid mit wiederkehrenden Amidgruppen in der Kette)» Vinyon (mindestens 85 ^ Vinylchlorideinheiten) und Olefin (mindestens 85 # Äthylen-, Propylen- oder andere Olefineinheiten). Diese Typenbeeeichnungen und Beschreibungen für Pasern sind diejenigen, die τοη der USA Federal Trade Commission im Zusammenhang mit dem Textile Fiber Products Identification Aot rom 2. Sept. 1958 anerkannt und in "Textile World", Bd. 109» Vr. 7t Seit· 44 (Juli 1959) wiedergegeben sind. Fasern der genannten Art sind im Handel beispielsweise unter den Warenzeichen "Orion", "Zefran", "Acrilan", "Dacron", "Terylene",

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"Darvan*, "Dynel" und *Arnel* sowie häufig aueh unter Ihren Typenbeaeichnungen, feeispielawe1;β als*Nylön ^©der "66" und "Saran" erhältlich.

Bei natürlichen Cellulosefaser^ wie Baumwolle _f Leinen und Holzfasern, die »it sauren farbstoffen schlecht anfärbbar sind, weil aie nur HO~Gruppen als funktionell« 'Gruppen besitzen, wird durch das erflndungsgeiaäSe Verfahren auefe Sie Verwendung von sauren Färbetoffen draäglicht«

Weitere hydrophobe Textilarten, bei άβκ,βι: atm örfindungegemäße Verfahren anwendbar ist, &ind beiapJeleweise Metallgarne_t wie Lame, oder die unter- den Ha/idel&naraer "Ιλιγκα" vnü. "Metion" erhältlichen vJ-arn« eomi^ di<s verßc'ai&ü^n^n KcE-M^atiuaeji von Ms tall- und organ!βehe« tfeeer« und Garnen* Me sot&lllachen Garne können ganz aus Metall, aus mit Kunststoffen beschiohtetea·. iSetall oder aus uit Metall beschichte tesi iCuns^stoffeii best*Ben. Alle bej don hftr.öp.l&abi ichen mo talTIlsijiif λ Garnen rorwendeten Metai}^ eip^u sdob für di« erfliidvoi^sge-nsäSe Behandlung, am besten eignet- sich jedoch ΑΓύΐϋ1ί^»Μ_κ

Das erfindungagemäßfc Verfahren ist unabhäagig toh der mechanlechen Verarbeitungeform der Fasern anwendbar, d*h. as können unverarbeitete Fasern, gezwirnte_t gekräuselte oder gestreckte Garne sowie gewirkte, gewebte oder geflochtene ürseugniese sowie Filse in 3?orm von Tuchen oder fertigen Heidung^etüoken danach behandelt werden. Einige der oben genannten synthetischen Polymeren werden nicht nur In Paeerfora, sondern auch in form von filmen oder Folien angeboten·

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So besitzen beispielsweise die unter dem Handelsnamen "Mylar" erhältlichen Filme im wesentlichen die gleiche Zusammensetzung wie "Dacron". Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich selbstverständlich auch sum Färben dieser Filme.

Bei dem erflndungsgemäfien Verfahren kann jeder beliebige Textilfarbstoff verwendet werden. Die Bezeichnung "Farbstoff besieht sich hierbei auf alle Textilfärbemittel, d.h. sowohl auf echte Farben wie auch auf diejenigen Färbemittel, die mitunter als "Pigmente" oder "Lacke" bezeichnet werden. Farbstoffe werden üblicherweise unter verschiedenen Gesichtspunkten eingeteilt, beispielsweise nach Farbe, Ursprung (z.B. "natürliche Farbstoffe", wie Krapp und Indigo, oder synthetische

wie,

Farbstoffe, wie "Teerfarbstoffe¹¹), chemischem Aufbau (Azo-, Anthrachinon-, Triphenylmethan-Farbstoffe), nach Anwendung in der Färberei (saure, basische, Direkt-, Beiz-, Küpen- sowie Entwicklung»..₍ Lack- und Pigment-Farbstoffe), oder nach den wichtigsten Faserarten, bei denen sie Anwendung finden (z.B. Aoetatfarben). Farbstoffe aus allen diesen Klassen können bei dem erfindungsgemäden Verfahren verwendet werden.

Bei der folgenden Aufzählung von Beispielen werden chemische Bezeichnungen für Farbstoffe angewandt gemäß der Einteilung der "Society of Dyers and Colourists"» Mono-, Di-, Tries- und Tetrakisazo-, Nitroso-, Nitro-, Stilben-, Pyrazolon-, Ketimin-, Di- und TrIphenylmethan-, Xanthin-, Acridin-, Chinolin-, Thiazol-, Indamin-, Indophenol-, Azin-, Anilinschwarz-, Oxazin-, Thiazin-, Sulfid-, Bydroxyketon-, Hydroxylaoton-, Anthraehinon- (saure, Bei*- und Küpenfarbstoffe), Arylohinon- und indigoid· Farbstoff·.

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Di· wichtigsten chromophoren (farbgebenden) Gruppen in dieeen Farbstoffen sind die Azo» (Jl-H-), Tnio- (C«S), Hitroeo- (N»0) und Azoxy- (-1UH) Gruppen,- zusammen mit den schwächeren Äitro-

0 (-HO₂)* Carbonyl- (-C-0) und Äthenyl- (-C-C-) Gruppen. Sie wichtigsten auxochromen (farbrerstärkenden) Gruppen sind die -H (CH^)₂-, -IiHCH₅-, -SH₂-, -OH- und -OCH^-Gruppen.

Besondere gut ist das erfindungegemääe Verfahren in Verbindung nit sauren farbstoffen anwendbar· Diese farbstoffe sind meist in Form wasserlöslicher, 30*Na-Gruppen enthaltender Salze im Handel. Sie werden in Flotten mit einem pH-Wert zwisohen 2 und 8 angewandt, der mit Säuren, wie Schwefel-, Ameisenoder Essigsäure oder mit Salzen wie Ammoniumsulfat eingestellt wird. Das unter der im "Color Index" der "Society of Dyers and Colourists of Bradford, England" rerwendeten Bezeichnung "CI. Add Red 5" bekannte Produkt 1st ein bezeichnendes Beispiel für einen sauren Farbstoff·

Tiele metallisierbare Farbstoffe, d.h. organische Farbstoffe, die mit Metallen, wie Chrom, Komplexe bilden, wie Chromier- oder Beizenfarbstoffe, sind saure Farbstoffe. Das Metall kann vor dem Farbstoff (Torchromierung), zusammen mit dem Farbstoff (Metaohrom- oder ^chromatYerfahren) oder nach dem Farbstoff (Sachohromierung) der Flotte zugegeben werden. Beispiele ron Farbstoffen, die bei jeder der drei genannten Methoden angewandt werden können, sind die unter den Bezeichnungen "CI. Mordant Yellow 1^M, "C.I. Mordant Had 9" und "CI. Mordant Brown 12" erhältlichen Produkte. Chrom«

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beispieleweise Natriumbiohroaat, let dae gebräuchlichste Beizmittel, bi«weilen Terwendet man jedoch auch andere Metallsalze, wie Kupfersulfat, Aluminiumsulfat, Eieensulfat und Zinnohlorid.

Eb eind auch saure Parbetoffe in "vormetalllsierter" Porm, d.h. in Porm τοη Parbetoff-Metall-lComplexen erhältlich. Beispiele hierfür sind "0,1. Aoid Yellow 98", ^MC.I. Acid Green 35" und »C.I. Acid Blue 158". Viele dieser Parbetoffe eind wasserlöslich. Diejenigen, bei denen ein Metallatom mit einen Färbstoffmolekül verbunden ist, sogenannte "1:1-Komplexe", werden in saurer Plotte angewandt. Neutrale Farbstofftypen sind auch ale Komplexverbindungen mit einem Farbstoff/Metall-Y^rhältnle von 2i1 erhältlich.

Da« erfindulgegemäße Verfahren eignet sich auch in Verbindung mit Substantiven oder Direkt-Parbatoffen, Diese Parbetoffe enthalter meist in gestreckter Anordnung aroaatlache Binge, die »ich coplanar einstellen können, und Natriumsulfonatgruppen. Ale Beispiele für derartige Parbetoffe seien diejenigen auf Bens! din-örtinä lag« genannt.

Die meiste» der Direkt-Parbatoffe sowie viele saure und Dispersionsfarbstoffe gehören zur Gruppe der Azofarbstoffe. Azofarbstoffe weruen durch Dlasotierung eines primären aromatischen Asins durch salpetrige Säure hergestellt, worauf das erhaltene Diasoniumaalz mit einem aromatiochen Amin oder einer Hydroxyverbindung, wie naphthol AS, gekuppelt wird. Azofarbstoffe können die lösllohmachende Gruppe -S0,Ha enthalten oder unlösliche Pigmente »ein. Man spricht von Bntwick-

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lungefarbetoffen, wenn ein unlöslicher Farbstoff unmittelbar auf der faser erzeugt wird. Hierbei kann man die Fasern zuerst sit der Kupplungsverbindung und anschließend mit dem Diazoniuasalz imprägnieren, so daß direkt auf der faser eine Umsetzung der beiden Stoffe stattfindet. Man kann auch die primären aromatischen Amine direkt auf der Faser diasotieren und kuppeln. Alle diese Arbeitsweisen können in Verbindung mit dem erfindungsgemäßen Verfahren angewandt werden.

meist

Die nur wenig in Wasser löslichen,Aminogruppen enthaltenden "Dispersions-" oder "Aoetat"~Farbsto£fe werden in neutralen oder leicht alkalischen Bädern, vorzugsweise unter Verwendung τοη Dispergiermitteln» wie Seife» dispergiert. Die ursprünglich hauptsächlich beim Färben τοη Acetatfasern ▼erwendeten Dispersionsfarbstoffe werden nunmehr bei fast allen synthetischen Fasern angewandt. Auch sie können in Verbindung mit dem erfindungsgeoäßen Verfahren Verwendung finden. Diese Farbstoffe gehören «u verschiedenen chemischen Körperklassen, beispielsweise zu Anthrachinone Aminoazo-, Pyrazolon- oder Indophenol-Farbstoffen« Beispiele für Farbstoffe dieser Art sind "C.I. Disperse Violet 4», "C.I. Disperse Yellow 14% ^w0.I. Disperse Orange 3"·

Küpenfarbstoffe können ebenfalls in Verbindung mit dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden* Meist handelt es sich dabei um unlösliche Verbindungen, die sur Klasse der Anthrachinone, Indigoid· oder thioindigoid« gehören. Sie weisen C-O-Gruppen auf, die durch Reduktionsmittel, wie latriumhydroeulfit, in C-OH-Gruppen übergeführt werden können. Die

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reduzierte fora ist als Leukoforn bekannt und in Ätznatronlösungen unter Bildung τοη O-Olfa-Gruppen löslich. Nach de« Aufbringen auf die Textillen werden die Leukoverbindungen slt Luft oder anderen Oxydationsmitteln wie lfatriumperborat oder Wasserstoffperoxyd sum ursprünglichen Farbstoff oxydiert. Der Färbeprozeas wird dann im allgemeinen daduroh beendet, daß man die Textilfasern einer heißen Seifenlösung oder sonstigen Reinigungslösung aussetzt. Lösliche Küpenfarbstoffe sind ebenfalls erhältlich. Sie liegen üblicherweise in Fora der Salze Ton Schwefelsäureester! der Leukoforn des betreffenden Farbstoffs Tor» d.h. sie enthalten C-O-SO-Ha-Gruppen.

Sie ebenfalls verwendbaren Schwefelfarbstoffe sind demlsohe von verwickelt aufgebauten organischen schwefelhaltigen Yerblndungen. Wie die Küpenfarbstoffe nüssen auch die Schwefelfarbstoffe ror ihrer Aufbringung redusiert werden. Die Reduk-

wobei

tion erfolgt seist im alkalischen Medium ,«Äts^xxwrwjprtmMgxMot gleichzeitig
Va^S/als Reduktionsmittel und zur Einstellung des alkalischen pH

die sogenannten Reaktiv-Farbstoffe können eingesetzt werden. Derartige Farbstoffe enthalten löslichmachende Gruppen, einen organischen Molekülanteil mit chromophoren Gruppen sowie Substituenten, wie Halogen, insbeeondere Chlor, die mit Cellulose-OH-Qruppen reagieren können.

Si« "basischen" Farbstoffe sind eine weitere große Färb-•toffklasse, die sieh in Verbindung mit des erflndungegemft3en Terfahren eignet. Sa handelt sieh dabei um Farbstoffe, bei denen der sogenannte "farbige* Anteil des farbstoffmolekuls

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eine positive Ladung enthält, wenn der Farbstoff in Lösung ist. Biese Farbstoffe kommen im allgemeinen in Form von Chlorid- oder Sulfatsalzen des basischen organischen Moleküls, das den farbigen Anteil des Farbstoffs bildet, in den Handel. Beispiele fUr Farbsalze dieser Art sind solche mit der Gruppe -MH₅Cl, z.B. *C.I. Basic Orange 2". Da basisch· Farbstoffe aus der Flotte häufig au schnell aufgenommen werden, verwendet man aie seist in Verbindung mit eimern VersSgerungemlttel. Bei einigen Fasern, inebesondere bei pflanzlichen Fasern wie Baumwolle, werden die basischen Farbstoffe in der Segel eret angewandt, nachdem 41* Faser vorhsr mit einem sauren Material, wie derbeänm_t gefc*jl:«t marSe«,

Als Pigmente werden in Verbindung mit am ^i-iijycmägßgemäBen Verfahren harzgebunden© Vlguir-n%& be^or.sugt. Is 2üsa^.t$ühang mit diesen Pigmenten iet fcöufjg eins "HB^-Sahl, eine 3s**iohnung der Amtirlcan Aesoclaticri of ^ri«xiliL0 Oässffiiets tmü geben, Beiepiel© für fl>.m^Kti sind RuS, "Msnj cyaninblau oder -grüß, i^fltra;aas^tlnblai3, ^ifJon&xydb^Äujj o4er -rot, metallisiertes Azübraur<₀ BeÄ^i'-ii^orar^e ai#r -gelt·? ^.yromorange oder -gelb, Titandiloxydl» "ivtXmya_f lBdoXm<it»niexii^ä>j*« i-^:n& Lithooolgelb» Zur Ersseugujng &ix\&» e*>?t-:tm»ten Farbtons we-ifer aft Miechimgen verschiedener Pigment β verwendet* PigiseaSe werden häufig An Form neutraler oder allraiiöehsr wäfcrig^y dispersionen In den Handel gebracht·

In Verbindung alt dem erfindungsgesaden Terfaluea können als farbgebende Stoffe sowohl einheitliche Subaiaiuseia als auch Gemische aus mehreren Substanzen jeweils im Sin- oder Mehretufen-

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verfahren, d.h. nach den üblichen Arbeitsweisen, angewandt werden. Ss können die Farbstoffe beispielsweise in Form von zwei oder mehreren zunächst mehr oder weniger farblosen Stoffen getrennt aufgebracht werden. Übliche Färbereihilfsmittel, wie Beizmittel, Seifen oder synthetische oberflächenaktive Stoffe, sogenannte Detergentien, können mitverwendet werden. Palis erwünscht, können Farbstoffe aus Lösungen in organischen Lösungsmitteln aufgebracht werden, jedoch gibt man erfindungsgemäß wie auch allgemein in der Technik den in Wasser verteilbaren Farbstoffen den Vorzug. Hierzu gehören Stoffe, die in Wuss^r echte-Lösungen bilden wie auch solche, die in Wasser nicht oder nur sehr wenig löslich sind und daher als wäßrige, meist mit Hilfe von oberflächenaktiven Mitteln hergestellte Suspensionen angewandt werden. Im allgemeinen v/erden wasserlösliche Farbstoffe bevorzugt.

In den erfindungsgemäß verwendeten Organosiloxan-Mischpolymeren kann das mindestens 1:1 betragende durchschnittliche Verhältnis .der Zahl der R'-+ R"¹- + (Z_nR')-Gruppen zu Si-Atomen bis zu 5 betragen, vorzugsweise beläuft es sich jedoch auf 1 bis etwa einschließlich 2,05. Am zweckmäßigsten sind χ 0 oder 1, y 2 und ζ 0 oder 1 und mindestens 15 Grew.$ polj^aminoalkylsubstituierte Siloxaneinheiten vorhanden.

In den bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Mischpolymeren kann R' eine beliebige aliphatische Konfiguration

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aus einer beliebigen Anordnung; und Anzahl an Iu'ethyl—, Vinyl-,

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!.!ethylen-, Vinylen-, -GH- und -C-G-ruppen innerhalb des beanspruchten Bereichs aufweisen.

In dem Rest Z liegen vorzugsweise alle Stickstoffatome in Amino- oder Witrilgruppen vor.

Die Bezeichnung "Aminogruppen" umfaßt primäre Amino-, sekundäre Amino- (einschließlich Imino-) und tertiäre Aminogruppen.

Der liest Ii" enthält vorzugsweise höchstens 18 Ö-Atome. Beispiele für geeignete Reste R" sind Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- und Octadecylreste, Arylreste, wie Phenyl-, Xenyl- und Baphthylreste, Alkarylreste, wie iolyl- und Xylylreste, Aralkylreste, wie Benzylreste, sowie cycloaliphatische Reste, wie Cyclohexylreste. Bevorzugt sind der Methyl-, Äthyl- und Phenylrest.

Die Reste Y in den obigen Formeln bedeuten (OH)- und/oder (Ου)-·".teste, wobei R einen Alkylrest mit weniger als 4 C-Atomen, d.h. einen Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Isopropylrest bedeutet.

Beispiele für Reste R"' umfassen sowohl alle diejenigen, die oben bereits im Zusammenhang mit dem Rest R" genannt wurden, als auch Alkenyl- und Alkinylreste, v/ie Vinyl-, Allyl-, Cyelo-

Al

hexenyl- und Propargylreste, sowie halogenierteTReste, wie

und Bromphenyl-, Dichlorphenyl-, Chlorxenyl- öl,06, oU-Trifluortolyl-

Bevorzugt sind Methyl-, Phenyl- und Vinylreste. Die Reste R, R', R", R"¹ , Z und Y in den Siloxanen können gleich oder

verschieden sein.

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Die bevorzugte Methode zur Herstellung der erfindungsgemäß

verwendeten Mischpolymeren ist im Patent (Patentah-

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meldung -<J. .V.<...''* (DC 799/479)) beschrieben. Danach werden entsprechende Mengen an Polyaminoalkylalkoxysilanen der Porrael

Rn(Z₁-R')Si(OE), __ bzw. deren Teilhydrolysate mit Organosiloxane]! ^{x n 0}^ merklichen

der JTormel R"· Si(OH)_1nP_{4 m}, ,worin m' einer %&ttßSBS&. Menge an siliciumgebundenen Hydroxylgruppen, beispielsweise 1 bis 5 G-ew,

OH, entspricht, nach folgender vereinfachter Gleichung umgesetzt: SSiOR + HOSiS > ^SiOSiS + ROH.

Diese Umsetzung wird zweekruäfiigerweise durch Erhitzen z.B. auf 100 bis 200⁰O beschleunigt. Gegebenenfalls können inerte Lösungsmittel mitverwendet werden.

Der bei der Umsetzung gebildete Alkohol kann durch Destillation entfernt werden; somit besteht die G-ewphr, daß echte Mischpolymere gebildet werden. Je nach dem Verhältnis der Reaktionsteilnehmer und der Menge der darin vorhandenen RO- und HO-Gruppen kann das Mischpolymere nicht umgesetzte RO- und/oder HO-Gruppen aufweisen. Gegebenenfalls kann ein Überschuß an RO-Gruppen durch Zugabe von Wasser zu dem Reaktionsgemiach teilweise oder vollständig je nach der verwendeten Wassermenge hydrolysiert werden. Ein Überschuß an HO-Gruppen kann z.B. durch Erhitzen des Mischpolymeren zur Kondensation gebracht werden. Sowohl der bei der Umsetzung von Silan mit Siloxan als auch{bei\£ery nachfolgender Hydrolyse gebildete Alkohol kann, wenn dies gewünscht wird, ganz oder teilweise in dem Reaktionsprodukt ver-

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bleiben. In wäßrigen und/oder alkoholischen Lösungen oder Dispersionen liegt das Mischpolymere in einem Gleichgewichtszustand vor. Die Bestimmung der genauen Anzahl siliciumgebundener HO- oder RO-Gkruppen ist daher normalerweise nicht möglich.

Ein weiteres Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymeren besteht in der Mischhydrolyse der oben genannten Polyaminoalkylalkoxysilane mit Alkoxysilanen

der formel R^m Si(OR), . Die Herstellung solcher\Mischhydrolyy τ·—y

sate kann auf übliche Weise erfolgen. Sie ist im Patent ........

(Patentanmeldung D 31 145 IVb/39c) bzw. in den dem letztgenannten Patent entsprechenden französischen Patentschriften 1 230 und 1 230 821 beschrieben.

Die zur Herstellung der erfindungsgemäß angewandten Mischpolymeren verwendeten Polyaminoalkylalkoxysilane können nach

den im Patent (Anmeldung D 31 145 IVb/39c) sowie

im Patent 1 090 399 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.

Die Polyaminoalkylsilane können demnach durch Umsetzung eines Polyamins mit einem Halogenkohlenwasserstoffalkoxysilan hergestellt werden, bei dem das oder die Halogenatome an einem in OC.-Stellung oder mindestens in V*-Stellung zum Si-Atom befindlichen O-Atom gebunden sind. Bei diesen Umsetzungen ersetzt ein Stickstoffatom des Polyamins ein Halogenatom im Halogenkohlenwasserstoffrest unter Abspaltung von Halogenwasserstoff. Die Umsetzung wird zweckmäßig bei Temperaturen von 50 bis 200° unter wasserfreien Bedingungen und mit einem molaren Überschuß

an Polyamin durchgeführt.

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Hiersu können beliebige aliphatisch*, cycloaliphatische oder aromatische Polyamine «it mindestens 2 Aminogruppen, von denen eine mindestens ein Wasserstoffatom enthält, rerwendet werden. Beispiele hierfür aind folgendet Äthylendiasin, Diäthylentrlamin, 1#6-Eiaminonexan, 5-Aminoäthyl-1_v 6-dlaminohexan, Ι,ϊ'-Diaethylhexaiaethylendiemin, Cadaverin, Piperaxin, dl-1,2-Propandioaiin, Methylhydraein, 1-Aminoguanidin, 2-Pyrazolin, Triaminobenaol, Pentaminobenzol, Benaylhydraxin, 5-4i«tbyl-pphenylendiaaain, !!,H-Biiiethyl-p-phenylendiamin und 3-o-Tolylendiaain.

Sie Halogenkohlenwaeatrstoffeilane können durch die bekannte Anlagerung eines halogenierten aliphatischen Kohlenwasserstoffe ait Mindestens einer aliphatischen Xehrfaohbindung an ein Balogeneilan, beisplelsireiee der Formel R**_x9iH01. _χ» worin E" und χ die oben angegebene Bedeutung besitzen, und anschließende Umsetzung mit einem oder mehreren Alkoholen der formel ROH hergestellt werden· Beispiele halogeniert« Kohlenwasserstoffe sind Allylbroaid, Allyljodid, Methallylchlorid, Propargylchlorid, 1-Chlor-2-e*thylbuten"2, 5-Broia-pentadien-1,3 und 16-Bro«-2,6-dimethylhexadeoen-2« Die Balogenkohlenwasserstoffe können mehr als ein Halogenatom enthalten, wie 3,4-Dibrombuten-t und 3-Ohlor-2-ohlormethylpropen-1, so dafl die sich daron ableitenden Reste mit mehr als einem Amlnwasserstoff reagieren können, d.h. η großer als 1 wird· Vorzugsweise sollte nicht mehr ale ein Halogenatom je Kohlenstoffatom rorliegen. Bt^ax

*rm»r> darf kein Halogenatom so angeordnet sein, das nach der Anlagerung des Halogenkohlenwasserstoffe

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ein Halogenatom an ein Kohlenstoffatom gebunden ist, das sich in ß-3tellung zum Silicium befindet.

Hach einem zweiten Verfahren zur Herstellung der Halogenkohlenwasserstoffsilane werden Alkylhalogensilane mit elementarem Halogen halogeniert und anschließend mit einem Alkohol umgesetzt. Dieses Verfahren wird vor allem dann angewandt, wenn R^f ein Methylenrest ist.

Der Rest (R¹Z) kann beliebig lang sein, vorausgesetzt, daß ,das Verhältnis von Kohlenstoff zu Stickstoff weniger als 6:1 beträft. Vorzugsweise enthalten die R'-Reste jedoch nicht mehr als 18 C-Atome und insbesondere 1 oder 3 bis 5 C-Atome. Die bevorzugten 2-Reste enthalten 1 bis 8 C-Atome; η ist vorzugsweise 1, 2 oder 3.

Die Salze bilden sich durch Behandlung der Polyaminoalkyl-Ivlischpolymeren mit einer Säure in flüssiger Phase. Die Säure kann organisch oder anorganisch sein. Vorzugsweise ist sie wasserlöslich, wie z.B. Chlorwasserstoff-, Bromwasserstoff-, Salpeter-, Sssig-, Ameisen-, Propion- und Milchsäure. Die Salze werden im allgemeinen nur in den fällen verwendet, in denen die Alkalinität der Aminogruppen unerwünscht ist oder wenn ein höherer Grad an V/asserlöslicnkeit bei der Organosiliciumverbindung gewünscht wird. ._.. _„_.. ..,.---■

__D.ie Menge der zur Herstellung der Salze verwendeten Säuren ist vorzugsweise den Amino-Stickstoffatomen in dem Organosiloxan äquivalent. Selbstverständlich kann gegebenenfalls auch weniger Säure verwendet werden, so daß Partialsalze mit Löslichkeitseigenschaften zwischen denen des freien Aminoalkylorganosiloxans

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und dem vollständigen Salz entstehen. Ein Überschuß über die äquivalente Säuremenge kann ebenfalls verwendet werden, solange ein allzu großer Überschuß an Säure bei der Verwendung des Salzes nicht stört.

Die Aminoalkylorganosiloxane und ihre Salze sind wasserlöslich. Die Bezeichnung "wasserlöslich" soll in diesem Zusammenhang wasserlösliche und selbstemulgierende Stoffe in gleichem Maße

verwendeten umfassen. Im allgemeinen bilden die erfindungsgemäß Salze jedoch echte Lösungen in Wasser. Das gleiche gilt für jene Organosiloxane, die zwar keine Salze sind, jedoch eine genügende Anzahl an polyaminoalkyl-substituierten Polymereinheiten enthalten. So bilden beispielsweise die Salze von Mischpolymeren aus Dimethylsiloxan- und 20 bis 25 G-ew.°a Polyaminoalkylsiloxan-Einheiten echte Lösungen in wasser. Die Salze mit einer geringeren Menge an Polyaminoalkyl-Einheiten, z.B. Mischpolymere aus Dimethylsiloxan- und 5 bis 20 Gew. 70 Polyaminoalkylsiloxan-Einheiten sind im allgemeinen selbstemulgierend, d.h. sie bilden keine echten Lösungen, jedoch beständige Emulsionen mit Y/asaer auch ohne Zusatz eines Emulgators.

Werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren Organosiliciumverbindungen vor dem eigentlichen Färbeprozess auf die Textilfasern aufgebracht, so ist es vorzuziehen, die Pasern vor dem Färben zu trocknen. Die Trocknung kann bei Raumtemperatur erfolgen, vorzugsweise erhitzt man die behandelten Fasern aber auf Temperaturen von beispielsweise etwa 50 bis 210 . Eine derartige Hitzebehandlung verbessert auch die Farbechtheit.

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Biese Vorbehandlung stellt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar. Man erhält jedoch auch gute Ergebnisse, wenn man die Organosiliciumverbindung, Wasser und .Farbstoff mischt und dieses Gemisch auf die Fasern aufbringt. Hierauf werden die Fasern getrocknet und alle weiteren Behandlungen vorgenommen, die für den jeweils verwendeten Farbstoff erforderlich sind. Diese arbeitsweise kann auf unbehandelte Textilfaser«, oder auf Fasern angewandt werden, die bereits mit den Amino'or gano siliciumverbindungen vorbehandelt wurden.

Eine dritte Ausiuhrunp;sform besteht darin, daß man die Fasern zunächst nach einem der üblichen Verfahren einfärbt und das gefärbte Produkt anschließend mit der Organosiliciumverbindung behandelt.

Bei jeder der oben beschriebenen Arbeitsweisen zur Anwendung von Farbstoff und/oder Organosiliciumverbindung können die üblichen Verfahren, wie Klotzen, Sprühen oder Eintauchen in eine Flotte, angewandt werden. Falls .gewünscht, können die erfindungsgemäß gefärbten Produkte mit weiteren Ausrüstungen versehen werden, um sie beispielsweise wasserabstoßend oder knitterfest zu machen oder um den fertigen Geweben einen weicheren Griff zu verleihen. Am zweckmäßigsten sind häufig Nachbe-r handlungen mit Organosiliciumverbindungen, wie sie in den deutschen Patentschriften 925 225, 878 791, 1 010 943 und 1 046 564 beschrieben sind. Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich auch zum Färben von Textilien, die nach den Verfahren der oben genannten deutschen Patente vorbehandelt wurden.

BAD ORIGINAL

·- - .. j u I j U b I ι

Die wäßrigen Lösungen bzw. Dispersionen der genannten Mischpolymeren bzw. deren Salzen können in jeder beliebigen Konzentration auf die Textilfasern aufgebracht werden. Vorzugsweise werden Organosilicium-Konzentrationen im Bereich von etwa 0,1 bis 5,0 Gew.$, insbesondere von 0,3 bis 2,0 #, angewandt. Diese Konzentrationen führen im allgemeinen zu einer Aufnahme von 0,2 bis 0,8 G-ew./S an Organosiliciumverbindung. Häufig ist es zweckmäßig, ein.mit Wasser mischbares Lösungsmittel, z.B. niedrigere aliphatische Alkohole, Dioxan oder Tetrahydrofuran, mitzuverwenden, um schneller zu homogenen Lösungen oder Emulsionen zu gelangen.

Herstellung der erfindungs^emäß zu verwendenden Mischpolymeren

Ein Gemisch aus 75 g (CH₃O)₅Si(CHg)₅HHCH₂NH₂ und 25 g eines Polymeren der Formel (HO)(CH₃)₂SiOJjCH₅)₂Sio]_aSi(CH₅)₂(OH), worin a einen Durchschnittswert entsprechend einem Gehalt von 3,5 Gew.Jb HO-Gruppen hat, mit 1,01 Mol CH^O-Gruppen und 0,05 Mol HO-Gruppen wird auf 150° unter Rückfluß erhitzt. Zu dem gekühlten Reaktionsgemisch werden 8,65 g H₂O (0,48 Mol), d.h. die dem Unterschied von 0,96 Mol zwischen den CH₅O- und den HO-Gruppen äquivalente Menge, und 75 g 02H₁-OH, ausreichend für eine etwa 50fo±ge Lösung des Mischpolymeren, gegeben. Etwa ein Drittel des Alkohols wird durch Destillation entfernt und anschließend wieder eine 50^ige Konzentration hergestellt. Die so erhaltene Äthanollösung enthält ein Siloxan aus etwa 75 Gew.#.

₂)₅Si(OCH₃)₂0₅__z- und 25 Gew.& (CH^SiO-Einheiten.

"ΊΓ"

BAD ORIGINAL

c:,: j 1 / υ 5 i 1

- je -

Der Wert ζ kann in dieser i.Iischpolymerlösung infolge des als Lösungsmittel vorhandenen Alkohols nicht gemessen v/erden, theoretisch dürfte er zwischen 0 und 1 liegen. Die alkoholische Lösung i~t in Wasser vollständig löslich. Dabei wird ein Großteil der restlichen siliciun^ebundeneii Liethoxygruppen

Trocknet " auf der Paser

hydrolysiert. Saraijiii man diese wäßrige Lösung

, so werden Hydrolyse und Kondensation praktisch vervoll-Bt-indigt, so daß das Mischpolymere im wesentlichen nur noch aus (OH,J₉SiO- und HH₀GH₀CH₉ITH(CH₉USiO₁ ,--Einheiten besteht.

je. c. c. C c.· j I , y

Durch Zugabe von 40,5 g Eisessig (0,676 Mol) zu der gekühlten 50.-dgen Alkohollösung (1 Hol Säure je Grammatom Stickstoff) wird das Ilischpolymere in das Salz übergeführt.

Ahnliche Mischpolymere und Salze der oben beschriebenen Art gewinnt man mit den gleichen Ausgangsstoffen und unter Anwendung der gleichen Arbeitsweise, wobei jedoch die Gewichtsverhältnisse 10/90, 25/75, 50/50 und 90/10 anstatt 75/25 betragen. Entsprechende Mischpolymere mit einem Gewichtsverhältnis von 50/50 werden durch Anwendung der gleichen Arbeitsweise hergestellt, wobei jeweils (CH₅0^31 (OH₂)3HHGH₂GH₂NH₂-, (GH₅O)₂GH₅SiCH₂GHCH₅ÖH₂riHGH₂CH₂M₂ oder (CH₃0)₅3i(CH₂)₅HHGH₂GH₂I^;l(GH₂aH₂GIi)₂ an Stelle von (GH₃OJ₅Si(OH₂)3NHOH₂CH₂HH₂ verwendet wird.

Wenn nicht anders angegeben, sind alle Teile und Prozentsätze in den folgenden Beispielen auf das Gewicht bezogen.

BAD ORiGlNAL 3 0 1/05 1 1

BEISPIEL 1

Durch Mischen von 98 (Teilen Wasser mit jeweils 2.Teilen jeder der 50>öigen Alkohollösungen der verschiedenen oben unter "Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Mischpolymeren" beschriebenen Mischpolymeren und Salze wurden-Lösungen, die jeweils 1 ^a/o der Mischpolymeren mit den G-ewichtsverhältnissen 10/90, 25/75, 50/50, 75/25 oder 90/10 - die Bezeichnung "10/90" usw. bezieht sich jeweils auf das theoretische.Verhältnis von NH₂OH₂OH₂NH(CH₂)^SiO₁ ^- zu (CH₅)₂Si0-Mnheiten - bzw. 1 <fo von Mischpolymeren mit dem Gewichtsverhältnis 50/50, wobei die polyaminoalkyl-substituierten Einheiten NH₂ CH₂ CH₂NH (CH₂).* Si-CH₅O-, NH₂CH₂CH₂NHCH₂CH(CH₅)CH₂Si(CH₅)O- oder (ITCCH₉CH₉KNCH₉CH₉NH(CH₀5,SiO₁ ,--Einheiten sind, bzw. 1 ^cß> der entsprechenden Acetatsalze dieser verschiedenen Polymeren

hergestellt.
enthielten_f/Alle Salze und alle Mischpolymeren mit Ausnahme desjenigen mit dem Gewichtsverhältnis 10/90 bildeten echte wäßrige Lösungen. Das letztere ergab eine stabile Emulsion.

Eine Anzahl Gewebeproben aus ungefärbtem, unter dem Handelsnamen "Orion" bekannten Polyacrylnitril, unter dem Handelsnamen "Dacron" bekannten Polyester aus Polyäthylenglykol und Terephthalsäure, Nylon, Acetat, Baumwolle,

0 0 9 8 0 1/0511

und Glasfasern
Seid·, Wolle,saft Tlskose'wurden jeweils in eine der Lösungen getaucht und ansohliefiend durch Quetschwalzen geführt· In jede» Pail betrug die Aufnahme an Organoeiliciumverbindung etwa 0,5 %, bezogen auf das Gewicht des Gewebes. Die Orion-Proben wurden 5 Minuten bei 127°, alle anderen Proben 20 Minuten bei 107° getrocknet. Hierauf wurden Proben jedes behandelten Gewebes mit rerschiedenen Farben* wie unten beschrieben» gefärbt·

TEIl, A

Sie vorbehandelten Gewebe wurden jeweils 30 Minuten lang in auf 77⁰C gehaltene Lösungen getaucht, die jeweils 3 Teile sauren oder metallisierten sauren Farbstoff, 2 teile Aaaonlumaoetat und 100 Teile Wasser, besogen auf das Gewicht der Gewebe probe, enthielten. Anschließend wurde mit kaltem Wasser gespült und bei Raumtemperatur trocknen gelassen· Ss wurden folgende Farbstoffe verwendet (Farbindex-Beselchnungen sind jeweils in Klammern beigefügt)ι Gibalan Schwarz BLd, Srioeehtbraun 5 GL, Supranolorange BA (CX. AoId Orange 45) _r Pontaoylgrün BI (Add Green 3), Kigrosin SSB Extra (CZ. Acid Black 2), Oaloooid Echthellorange 2 G (CI. Acid Orange 10), Brioanthracenblau 4 ÖL (CX. AoId Blue 23)ι Gyeolandunkelgrün BL (CI. Aoid Green 35), Kitoneohtorange GH (CI. Acid Orange 22), Brilliant Crocein 3 BA (CI. Acid Red 73), Kitonrot S (CI. Acid Red 7), Cibalangelb OL (Ci. AeId Yellow 114), Oibalanorange RLW (Q.I, Acid Orange 86),

2 Cibalanbraun/BL (CI. Acid Brown 45), Cibalanbordeaux GBL (CI.

Acid Red 213), CaI eof as t Braun MF (CI. Add Brown 97) und Caloofast Olivbraun G (CI. Add Brown 93)· Torbehandelte Gewebeproben wurden auch mit Keolangelb BE gefärbt, wobei die gleiche

0 1/0511

Arbeitsweise angewandt wurde alt der Ausnahme _f daß in der Farbstofflösung an Stelle des Salces 4 Teile H₂SO^ rerwendet wurden«

Jede der behandelten Gewebeproben hatte eine gute Färb tief β und eine gute "Farbauebeute" aus jedem Farbstoff, äioht vorbe handeltes Polyacrylnitril-("Orion"-), Baumwoll- und Polyester-

aowie Glasfaser-

("Daoi»n"-)(öewebe wurde durchdie gleichen Flotten nur schwach oder überhaupt nicht gefärbt, d.h. es wurde bestenfalls leicht getönt·

TEIL B ' '

Auf die Torbehandelten Gewebe wurden Direktfarbstoffe aus Lösungen von jeweils 0,55 Teilen Farbstoff, 100 Teilen fasser und 0,5 Teilen τοη unter dem Handelsnamen "Tergitol TMM" bekannten Trlmethylnonyläther Ton Polyäthylenglykol aufgeklotzt. Die gefärbten Gewebe wurden anschlleBend 5 Minuten auf 127° erhitst, alt kaltem Wasser gespült und bei Baumtemperatur getrocknet« Die verwendeten Farbstoffe waren Chlorantin-Echtorange ÖRLL (CX. Direct Orange 34), Chlorantin-Bchtrot 5 BRL (CI. Direct Red 80), Chlorantin-Eohtblau 2 RLL (CI. Direct Blue 80) und Oaloomin-Hiamelblau FF Extra Cone (CI. Direct Blue 1). Jede Gewebeprobe hatte eine gute Farbtiefe und Farbausbeute. während, unrorbehandelte Polyacrylnitril-, Polyester- und Wollgewebe * * xrar leicht getönt wurden«

G090Ü 1/05 1 1

Lösungen τοη jeweils 0,55 Teilen Realrtivfarbstoff, Teilen Waeeer und 0,5 Teilen iergitöl TMIf wurden auf die Torbehandelten Gewebe aufgeklotzt. Nach 5 Hinuten Trocknen bei 127 C wurden die Gewebe mit Seifenwasser bei 56° gewaschen, Mit kaltem Wasaer gespült und bei Raumtemperatur getrocknet» I)Ie ferwendeten Farbstoffe waren die Cibacrt>ia~ Farbstoffe Türkisblau C, OeIb R, Schwarz SG und Brilliantrot 3 B, die Remazol-Farbetoffe QeIb β und Hot B, sowie die Proeiön-Farbstoffe Brilliantolau R, Seife R, Brilliatttroi 5 % und 2 B_t Brilliantgelb 6 α und Druckgrün 5 β. Jede öewebeprobe hatte eine gute Farbtiefe und Farbausbeute, während nicht ror-

G-lasf asergewebe ~_t

behandeltea /Orion" und "Dacron" nur eine leichte Tönung annahmen.

TBIL D

Die Dispersionsfarbstoffe Bastone Rot B (CI. Disperse M 30) und Kastone Orange 3 R (CI. Disperse Orange 17} wurden mittels des in feil A beschriebenen Tauchverfahrens auf die behandelten Gewebe aufgebracht. Jede Sewebeprobe wurde gründlich gefärbt und nicht nur getönt, obgleich die erhalten· Farbtiefe nicht so befriedige d war wie bei den oben in Teil k Die C beschriebenen Versuchen.

Sehr gute Ergebnisse wurden mit Papier oder Geweben aiii Acryl-, modifisierten Aoryl-, Polyteter-, Saran-, Hytil- oder Polyäthylenfasera nach der oben beschriebenen Vorbehandlung und Färbung gemäß Teil A bis D ersielt. .

8Q30U1/05 11

Öin Einbadverfähreri würdä folgendermaßen' Üür'eiigeführt: Is würden mit Lösungen aus jeweils 2 j 2 Tiileh eih§s Reäk-fcivfärbstbffes, 2,44 Teilen der jeweils 5ö^igfe.n älkbhöiiächen Lööühgen der in Beispiel ΐ beschriebenen Sb/SÖ-kiächpolymereh und 100 Teilen Wässer Proben jedeä der gemäß Beispiel ί verwendeten unbehandelten Gewebe geklotzt, die PröbeÜ bei ßäümiemperatür getrocknet, 5 Min. bei 127° erhitzt, in warmem Seifenwasser gewaschen, mit kaltem ¥/asser gespül-fc und wieder bei Raumtemperatur getrocknet. Als reaktionsfähige Farbstoffe würden' Probionbläu 3 G· lind Procionrot B verwendet. Alle verwendeten Grewebeprbbeh erhielten eine befriedigende Färbung. Eine größere Stabilität der Flotte in diesem System erhielt man durch Zugäbe von NHiOH bis zu einer Konzentration von 10 %»

BBiSPIEL 5

Bei der vor Beispiel 1 beschriebenen Herstellung von Mischpolymeren wurden statt der dori verwendeten Verbindung (GH₅OUSi(CHgJ₅NHCHgCHgNH₂ folgende Verbindungen eingesetzt:

/jri τι λ^ Γ· Ti Q4 (OXX \ WTJr¹TI PTT WTT fP TT Π\ C TT C3-i f Γ»ΤΤ 1 TJTTfTT ΠΤΤ WtT

(CH₅O)₅SiGH₂OH₂CHNHCH₂CH₂NH₂, (CH₅O)₅SiCH₂NHC₆H₄N(GH₅)₂,

GH₂NHCH₂GH₂NH₂

(CH₅O)₅Si(GH₂)3NH(CH₂ JgNH₂, (CH₅O)₅Si(CHg)₅NHCgH₅(IiHg)₂ oder (CH₅O)₅Si(CH₂J₅NGH₅(CH₂)gNHCH₅. Bei Verwendung der erhaltenen Mischpolymeren und Salze beim Behahclin uhd Färben nach den in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweisen wurden vergleichbare Ergebnisse erhalten*

3ÖS3Ö 1/Ö3 ί1

BEISPIgL 4

verschiedenen 1$igen des Mischpolymeren

Diβ/wäßrigen Lösungen jrom flrgiuiuiiilljclnmjf iwrbinfluiii^Biax. gemäß

Beispiel 1 wurden jeweils mit , Ameisen-, Adipin-, Chlorwasserstoff- oder Salpetersäure in der Anzahl der Stickstoffatome äquivalenten Mengen gemischt,und zur Behandlung der gemäß Beispiel 1 verwendeten Gewebe nach dem in diesem Beispiel beschriebenen Verfahren angewandt. Die nach den in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweisen gefärbten Gewebe hatten etwa die gleichen Eigenschaften hinsichtlich Farbtiefe und Farbauebeute.

BEISPIEL 5

Die gemäß Beispiel 1 mit Organosiliciumverblndungen vorbehandelten Gewebe wurden jeweils mit verschiedenen Pigment-Farbstoffen in Form wäßriger Suspensionen aus etwa 5 Teilen der im Handel erhältlichen Pigmentdispersionen und 95 Teilen Wasser geklotzt. Haoh dem Klotzen wurden die Gewebe bei laumtemperatur getrocknet und 5 Min. auf 12T⁰C erhitzt. Jede Probe hatte eine gute Farbtiefe und Farbauebeute· Gleichwertige Ergebnisse wurden mit einem Einbadverfahren erhalten, wobei die unbehandelten Ge-

1,0 webe mit einer Lusung aus £^S Seilen aus jeweils einer der Orga-

■ mischpolymeren

iditome gemäß Beispiel 1 und 94,5 feilen Wasser,

in dem 5 Teile der im Handel erhältlichen Pigment-Dispersionen dispergiert waren, geklotzt, anschließend an der Luft getrocknet und 5 Min. auf 121° erhitzt wurden. Di« in diesen beiden Färb**«rfahren verwendeten Plgment-DispersioiM» waren die alkalischen Typen Aridye Grau K, Aridye Gelb I₉ Aridye Gelb K (A.A.T.C.C. Bezeichnung RB 92), Aridye Braun R (RB 31) und

CO3 0ü 1/051 1

I H I 3OOD

Jf

Primal Burgundy, sowie die Aridye SXN neutralen Dispersionen Braun R, Rot B, Gelb R, Blau 2 G und Grün B. Diese Pigment-Dispersionen enthalten etwa 25 - 60 Gew.°ß> Feststoffe.

BEISPIEL 6

Durch Erhitzen des Aminosilans der Formel

(QH₅OJ₅Si(CH₂J₅NHCH₂CH₂NH₂ mit den im folgenden angegebenen Alkoxysilanen in den jeweiligen Verhältnissen auf 50 bis 100⁰C und langsame Zugabe von Wasser bis zu einer den noch vorhandenen Alkoxygruppen äquivalenten Menge wurden verschiedene Mischpolymere hergestellt.

A. 25 Teile Aminosilan/75 Teile (CJH₅)₂Si(OC₂H₅J₂

B. 50 ^H « /25 ·" (CH₅)₂Si(OC₂H₅)₂/ 25 Teile

CH₅Si(OC₂H₅J₅

C. 54 " . ^M / 46 Teile CH₂=CHSi(OC₂H₅J₅

D. 50 « ^H / 25 ^fl CH₅C₆H₅Si(OC₂H₅J₂/ 25 Teile

GL₂I₆H₅Si(OC₂H₅J₅

E. 70 " ^M /30 Teile CgH₅Si(OC₂H₅J₅

F. 70 ■ " » / 10 ^M (CH₅J₂Si(OC₂H₅J₂/ 10 Teile

CH₅Si(OC₂H₅J₅/ 10 Teile (CH₅J₅SiOC₂H₅.

Anschließend wurde jeweils mit Wasser auf eine Konzentration von 1 $> Organosiloxane^! f irr verdünnt und jede Lösung mit 1 Mol Essigsäure je Grammatom Stickstoff neutralisiert.

Bei Verwendung dieser Lösungen bei den in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweisen wurden etwa die gleichen Ergebnisse erhalten.

C 330 1/0 51 1 : ■ < ;;

Herstellung der verschiedenen PolyaminoalkylalkoxyBilane, die bei der Herstellung der in den vorstehenden Beispielen verwendeten Mischpolymeren angewandt wurden, ist in den oben genannten Patenten und Patentanmeldungen beschrieben» Die Verbindung (OH₅O)₅SiCOH₂)3HHGH₂IT(CH₂OH₂OiI)₂ kann durch Misehen von 3 Mol Acrylnitril mit 1 Mol (OH₅O)₅Si(CHg)₅MHOH₂CHgHS₂, Außen» kühlung auf 55⁰O bis 2um Abklingen der !Reaktion, 4 Stdn. jßrhitiaen auf etwa 95° und anschließendes Verdampfen der bis zu einer G-efäßtemperatur von 168°/ 15 mm Hg siedenden Bestandteile, insbesondere des nicht umgesetzten Acrylnitrils, als braune, ölige

25

Flüssigkeit vom n-^ 1,4615 erhalten werden«

BAD

CCC3Ü 1/0 5 SI

Claims (1)

1. Verfahren sum Färben von Faser- und Foliengebilden, dadurch gekennzeichnet, daß man die Gebilde vor» während oder nach dem Aufbringen der Farbstoffe nit wäßrigen lösungen bisw* Dispersionen von mit Y/aaser mischbaren Misohpoly« meren, bestehend im wesentlichen aus Einheiten der allgemeinen Formel R^rt _x(2_ttR· )SiY_aO^_XÄgs, worin Y ein (OH)- oder (OR)-Iieat (R = Alkylrest mit weniger ala 4 Ü-Atomen), H· ein aliphatiacher Kohlenwasserstoffrest mit 1 oder mehr als 2 G-Atomen und einer Wertigkeit von η + 1» η eine ganze Zahl und mindestens 1» 2 ein einwertiger, durch Kohlenstoff-Stickstoff-Bindung an H¹ gebundener, aug Kohlenstoff-, Stickstoff- und Wasserstoffatomen bestehender und mindestens 2 Aminogruppen enthaltender Heat ist, wobei das Verhältnis von Ö-Atomen zu N-Atomen in dem Subatituenten -H¹^_n weniger als 6 i 1 beträgt, R^M ein einwertiger, von aliphatischen Mehrfaohbindungen freier Kohlenwassergtoffrest, χ 0, 1 oder 2, β 0, 1 oder 2 und die Summe von χ + α ö, 1 oder 2 itst, und polymeren Einheiten der allgemeinen Formel R^nt _y3iY_fflQ^_yMa> worin 1^MI ein einwertiger Kohlenwaggerstoffreit, der im falle des Vorliegens von Arylreaten halogeniert sein kann, ist, t die obige Bedeutung hat, y 0, 1, 2 oder 3, m 0, "1 oder 2 und die Summe von y + m 1, 2 oder 3 ist, wobei die Mischpolymeren mindestens 5 Gew.^ Poiyaminoalkylsilioiumeinheiten,

   S090Q1/QSM

   I'M 300D

   durchschnittlich mindestens eine durch C-Si-Bindung an das Silicium gebundene organische Gruppe Je Si-Atom und mindestens 0,5 Gew.$ Amin-Stickstoff enthalten, oder deren wasserlöslichen Salzen in Berührung bringt.

   ZZZj Λ/V-SAA