DE1153719B - Verfahren zum Fixieren von Direktfarbstoffen auf damit gefaerbtem oder bedrucktem cellulosehaltigem Material - Google Patents

Description

INTERNAT. KL. D 06 ρ

DEUTSCHES

PATENTAMT

U6305IVc/8m

ANMELDETAG: 26. JUNI 1959

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 5. SEPTEMBER 1963

Das Verfahren beruht auf der Erkenntnis, daß Aminoalkylsiliciumverbindungen bzw. Metallkomplexe dieser Verbindungen auf natürliche und künstliche Gebilde aus Cellulose aufgetragen werden können und den darauf befindlichen Substantiven Farbstoffen eine verbesserte Gesamtbeständigkeit, bemerkenswerte Waschbeständigkeit und Unlöslichkeit verleihen.

Zahlreiche Farbfixiermittel sind bereits bekannt. Zum Beispiel bewirken Formaldehyd, Harnstoff und Melaminpolymere von Formaldehyd, kationische Weichmacher und Schwermetallsalze eine Verminderung des Farbverlustes der meisten mit Direktfarbstoffen gefärbten Textilstoffe. Die Waschbeständigkeit von direkten Färbungen und Farbdrucken auf Kunstseide wird im allgemeinen durch Metallsalze, wie Zinkacetat, oder durch kationische Weichmacher oder kationische Harz-Kupferkomplexe verbessert. Kationische Harzkomplexe, wie die Polyanthrene, können mit Direktfarbstoffen gefärbten Viskosestoffen Waschbeständigkeit verleihen.

Die gebräuchlichsten industriell verwendeten Mittel zur Verbesserung der Farbechtheit sind Fixiermittel des Formaldehydtyps, Metallsalze, wie Kupfer- und Chromsalze, Harz-Kupfer-Komplexe, wie an Kupfer koordinierte Kondensate von Diäthylentriamin, Triäthylentetramin oder Tetraäthylenpentamin mit Dicyandiamin. Für aminogruppenhaltige Farbstoffe dienen die bekannten Diazotierungs- und Kupplungsverfahren zur Nachbehandlung.

Da Lichtechtheit von Textilfärbungen auf photochemischen Vorgängen beruht, die zum großen Teil vom Farbstoffmolekül abhängen, kann von Nachbehandlungsmethoden zur Verbesserung der Farbbeständigkeit keine Verbesserung der Lichtechtheit erwartet werden. Einige der bekannten Farbfixiermittel für substantive Farben vermindern sogar die normale Lichtechtheit der Farbstoffmoleküle. Andere Farbfixiermittel bewirken außerdem merkliche Änderungen in der Farbtönung oder der Intensität der gefärbten Stoffe.

Für eine Diazotierungs- oder Kupplungsbehandlung zur Verbesserung der Farbbeständigkeit ist mindestens eine freie primäre Aminogruppe im Farbstoffmolekül erforderlich, damit eine Reaktion mit aromatischen Verbindungen, die Aktivierungsgruppen enthalten, eintreten kann.

Nachbehandlungen mit Kupfersalzen bewirken hauptsächlich eine Verbesserung der Lichtechtheit, während Nachbehandlungen mit Chromsalzen die Waschbeständigkeit erhöhen. Jedoch wird dies durch eine beträchtliche Änderung der ursprünglichen Farbtönung der gefärbten Stoffe erkauft. Formaldehyd-Verfahren zum Fixieren von Direktf arb&toff en

auf damit gefärbtem oder bedrucktem

cellulosehaltigen! Material

Anmelder: Union Carbide Corporation,

New York, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann, Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2

Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 26. Juni 1958

Domenick Donald Gagliardi, East Greenwich, R. I.

(V. St. Α.),
ist als Erfinder genannt worden

fixiermittel verleihen zudem den gefärbten Stoffen einen charakteristischen Formaldehydgeruch. Die Aminoharzfixiermittel rufen einen unerwünschten Fischgeruch hervor und sind außerdem mit anderen, bei der Textilbehandlung verwendeten Chemikalien schlecht verträglich.

Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß die Aminoalkylsiliciumverbindungen und deren Metallkomplexe außerordentlich wirksame Farbfixiermittel darstellen, die mit den meisten anderen in der Textilbehandlung vorkommenden Chemikalien verträglich und frei von unerwünschten Gerüchen sind. Sie verändern die Farbtönung nicht oder nur unbedeutend und verleihen den gefärbten oder bedruckten Stoffen bessere Lagerfähigkeit und größere Abriebbeständigkeit.

Das Verfahren zum Fixieren von Direktfarbstoffen auf damit bedrucktem cellulosehaltigen! Material nach der Erfindung besteht darin, daß man das gefärbte oder bedruckte Material mit einem Überzug aus einer Aminoalkylsiliciumverbindung, die mindestens eine funktioneile Gruppe der Formel

R'

N —R

R"

-Si — X₄__c_6

enthält, worin R eine zweiwertige Kohlenwasserstoff-

309 670/251

3 4

gruppe mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen zwischen werden. Die Farbfixiermittel können auch aus wäßrigen

dem Stickstoff- und Siliciumatom, R' und R" Wasser- alkalischen Lösungen abgeschieden werden,

stoffatome oder Alkyl-, Aminoalkyl-, Cyanalkyl-, Ein wäßriges Gemisch mit einem Gehalt von 40 bis

Hydroxyalkyl-, Carboxyalkyl-, Carbalkoxyalkyl- oder 60 Teilen Wasser, 40 bis 60 Teilen eines organischen

Arylreste oder die einwertige Gruppe 5 Alkohols, wie Äthanol oder Isopropanol, und 5 Volumprozent einer einbasischen Säure, wie Essigsäure,

R — Si—X ist ein ausgezeichnetes Mittel zum Lösen bzw. Di-

; spergieren der Aminoalkylsiliciumverbindung; es ist

Z₂ praktisch für jedes gefärbte oder bedruckte cellulose-

lo haltige Material geeignet.

darstellen, X ein Alkoxy- oder das Sauerstoffatom Für eine gute Beständigkeit der Substantiven Farben eines Siloxyrestes (—O—Si=), Y eine Hydroxyl-, auf verschiedenen cellulosehaltigen Materialien ist die Alkoxy-, Alkyl- oder Arylgruppe, Z ein Alkoxy-, Konzentration der Aminoalkylsiliciumverbindungen Alkyl- oder Arylrest bedeutet, c gleich 1 oder 2, in den Lösungen nicht besonders wichtig. Eine Ver- b gleich 0 oder 1 oder 2 und (c+b) nicht größer als 3 15 minderung des anfänglichen Wertes von 5 Gewichtsist, oder aus einem Metallkomplex einer derartigen prozent auf 1 Gewichtsprozent bewirkte eine VerVerbindung versieht. minderung von 3,0 Gewichtsprozent auf 0,6 Gewichts-Die Aminoalkylsiliciumverbindungen können auf prozent der Siliciumverbindung, die tatsächlich auf nassem Wege im Anschluß an die gebräuchlichen ein direkt gefärbtes Textilmaterial niedergeschlagen Färbe- und Druckverfahren oder aus einem wäßrigen 20 wurden. Es war jedoch nur wenig oder kein UnterMittel als Appretur auf die gefärbten und getrockneten schied in der Waschbeständigkeit der betreffenden Stoffe aufgebracht werden. Die meisten Färbe-, Endprodukte festzustellen. Die Konzentration der Druck- und Appreturverfahren können so modifiziert Farbfixiermittel kann so gewählt werden, daß 0,1 bis werden, daß jede der beiden Nachbehandlungen vor- mehr als 5,0 Gewichtsprozent an Siliciumverbindung genommen werden kann. Im allgemeinen ist es 25 auf dem Material niedergeschlagen wird. Bei den bequemer, ein nasses Verfahren unmittelbar dem meisten Substantiven Farbstoffen kann schon durch normalen Trocken- und Druckvorgang anzuschließen. 0,1 bis 2,0 Gewichtsprozent eine gute Farbfixierung Der Unterschied zwischen dem Aufbringen auf bewirkt werden. Die Menge des Farbfixiermittels nassem Weg und dem Aufbringen aus einem wäßrigen hängt auch von der jeweiligen hydrophilen oder Mittel besteht darin, daß im ersten Fall das Fixier- 3° hydrophoben Natur des cellulosehaltigen Stoffes ab. mittel während des Färbe- oder Druckvorgangs auf- Ein derartig behandeltes Material wird anschließend gebracht wird, jedoch in einem Arbeitsgang dem getrocknet, was in vielen Fällen an der Luft erfolgen eigentlichen Färben oder Drucken folgt. Das Fixier- kann. Das Trocknen bei erhöhten Temperaturen mittel kann bei dieser Arbeitsweise ohne Zwischen- bewirkt jedoch, daß die niedergeschlagene Siliciumtrocknung auf die Unterlage aufgebracht werden, 35 verbindung noch besser an das Material gebunden während sie noch vom Färben oder Drucken feucht wird.

ist. Im anderen Fall wird das Fixiermittel als ab- Das Trocknen der Aminoalkylsiliciumverbindung

schließende Behandlung auf eine Unterlage auf- kann sogar in Sekunden erfolgen, wenn der Stoff die

gebracht, die vorher gefärbt oder bedruckt und dann dabei erforderlichen höheren Temperaturen aushält, getrocknet worden ist. Die Farbfixierung stellt hier 40 Vorzugsweise wird bei Temperaturen von 95 bis 18O⁰C

einen gesonderten, vom Färben bzw. Drucken un- und einer Trockenperiode von wenigen Minuten bis

abhängigen Verfahrensschritt dar. zu einer halben Stunde je nach dem gefärbten Material

Die Aminoalkylsiliciumverbindungen werden vor- gearbeitet. Das Trocknen kann auch im Rahmen der

zugsweise aufgetragen, indem man das gefärbte sonst üblichen Trockenvorgänge erfolgen.

Material in eine wäßrige Lösung der Aminoalkyl- 45 Textilien und natürliche Faserstoffe, auf die sich

siliciumverbindung eintaucht. Man kann sie jedoch das erfindungsgemäße Verfahren mit Erfolg anwenden

auch z. B. durch Sprühen oder mittels eines Foulards läßt, sind z. B. Baumwolle, Leinen, Ramie, Hanf, Jute,

auftragen. Man kann die Löslichkeit der Aminoalkyl- Holzzellulose, Papier, regenerierte Cellulosekunst-

siliciumverbindungen in wäßrigen Lösungen durch seiden, z. B. Viskose- und Kupferkunstseide,

geeignete Zusätze erhöhen oder durch Einführung von 5° Die im Farbfixiermittel notwendige Gruppe kann

geeigneten Gruppen in das Aminoalkylsiliciummolekül. Bestandteil eines Aminoalkylalkoxysilans, eines Amino-

Emulsionen der Farbfixiermittel können ebenfalls alkylpolysiloxans oder eines Mischpolymeren oder

angewandt werden. eines einfachen Gemisches eines Aminoalkylpoly-

Eine gleichmäßigere Verteilung des Farbfixier- siloxans mit einem oder mehreren anderen Siloxanen

mittels über das gefärbte oder bedruckte Material 55 sein. Diese Verbindungen müssen nicht in reiner

erhält man, wenn Benetzungsmittel zugesetzt oder Form vorliegen, es können auch Rohhydrolysate oder

Lösungsmittel verwendet werden, die mit der Amino- wäßrige bzw. wäßrig-alkoholische Lösungen der

alkylsiliciumverbindung nicht reagieren. Siliciumverbindung verwendet werden.

Hierfür geeignete Lösungsmittel sind z. B. Alkohole Erfindungsgemäß verwendbare Aminoalkylalkoxy-

und Ätheralkohole, wie Äthanol, Propanol, Iso- 60 silane sind beispielsweise folgende:

propanol, Methoxyäthanol und Äthoxyäthanol. Zur 0-Methyl-y-aminopropyltriäthoxysilan,

Erhöhung der Löslichkeit haben sich einbasische . . _1x ..f., .,

Säuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, y-Ammopropy triathoxysilan,

Milchsäure, Glukonsäure und Glykolsäuren, sowie y-Ammopropyltripropoxysilan,

Carboxylsäuren, wie Diglykolsäure, bewährt. S₃ y-Aminopropylmethyldiathoxysilan,

Zur Erhöhung der Löslichkeit können auch Mineral- y-Aminopropyläthyldiäthoxysilan,

säuren und als Lösungsmittel aromatische Kohlen- y-Aminopropylphenyldiäthoxysilan,

Wasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Xylol, zugesetzt ci-Aminobutyltriäthoxysilan,

(5-Aminobutylmethyldiäthoxysilan,

<5-Aminobutylphenyldiäthoxysilan,

y-Aminoisobutylmethyldiäthoxysilan,

y-Aminobutyltriäthoxysilan,

y-Aminobutylmethyldiäthoxysilan,

N-^-Carbäthoxyäthyl-y-aminopropyltriäthoxy-

silan,
N-y-Aminopropyl-ö-ammobutylmethyldiäthoxy-

silan,
N-y-Aminopropyl-y-aminopropyltriathoxy-

silan,
N-zJ-Aminoathyl-y-aminopropyltrimethoxy-

silan,

N-^-Cyanoäthyl-aminobutyltriäthoxysilan,
N-y-Triäthoxysilylpropyl-pyrrolidin,
N-y-Triathoxysilylpropyl^S-dimethyl-

pyrrolidin,
N-Phenyl-N-methyl-y-aminopropyltriäthoxy-

silan,

N-Phenyl-N-methyl-o-aminobutyltriäthoxysilan,
N-Methyl-^-methyl-y-aminopropyltriäthoxy-

silan,

Bis-(y-triäthoxysilylpropyl)-imin,
Bis-(/5-methyltriäthoxysilylpropyl)-imin,
Ν,Ν-Dimethyl-y-aminopropyltriäthoxysilan,
N-Naphthyl-N-methyl-y-aminopropyltriäthoxysilan,
N-(Furfuryl)-y-aminopropyltriäthoxysilan.

Aminoalkylalkoxysilane und Verfahren zu ihrer Herstellung sind bekannt. Silane, die 2Aminostickstoffatome enthalten, können auch durch Reaktion eines Diamins mit dem entsprechenden Chloralkylalkoxysilan hergestellt werden.

Die verwendbaren Silanmonomeren bilden mit organischen Verbindungen beständige wäßrige Lösungen. Dies ist für die Appretierung eine besonders wünschenswerte Eigenschaft. In wäßriger Lösung hydrolysieren die Alkoxygruppen so langsam, daß die Silanmonomeren dabei zunächst nur in wasserlösliche Aminoalkylpolysiloxane umgewandelt werden. Wäßrige Gemische derartiger Polysiloxane mit wasserlöslichen organischen Verbindungen sind genügend beständig, um in der Textilindustrie zum Färben und Appretieren zufriedenstellend verwendet zu werden.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Aminoalkylpolysiloxane können linear, cyclisch oder vernetzt sein. Die vernetzten Aminoalkylpolysiloxane sind durch Hydrolyse und Kondensation von trialkoxysubstituierten Silanen leicht zugänglich und können kleine Mengen siliciumgebundener Hydroxylgruppen oder an Siliciumatome gebundener Alkoxygruppen enthalten.

Vernetzte Aminoalkylpolysiloxane, die praktisch keine siliciumgebundenen Alkoxy- oder Hydroxylgruppen mehr aufweisen, können durch vollständige Hydrolyse und Kondensation eines Aminoalkyltrialkoxysilans hergestellt werden. Polymere, die noch beträchtliche Mengen an Alkoxygruppen enthalten, können durch teilweise Hydrolyse und vollständige Kondensation ebenfalls aus den oben als Ausgangsmaterial verwendeten Silanen hergestellt werden. Polymere mit einem beträchtlichen Gehalt an restlichen siliciumgebundenen Hydroxylgruppen können durch eine praktisch vollständige Hydrolyse und eine nur teilweise Kondensation der obenerwähnten Silane erhalten werden. Polysiloxane obigen Typs entsprechen im allgemeinen der folgenden Formel: R' Za

N — R—Si — O

3-d

R"

R, R' und R" haben darin die obige Bedeutung, Z steht für Hydroxyl- oder Alkoxygruppen und d ist

ίο O bis 2, vorzugsweise O bis 1.

Derartige Polymere sind z. B. y-Aminopropylsiloxan, (S-Aminobutylpolysiloxan und verwandte hydroxyl- und alkoxygruppenhaltige Hydrolysate sowie Kondensate dieser Polymeren.

Cyclischeund lineare Aminoalkylpolysiloxane werden durch Hydrolyse und Kondensation von dialkoxysubstituierten Silanen erhalten. Sie können durch folgende Formel wiedergegeben werden:

"R' Y

I i

N —R —Si —O —

R"

R, R' und R" haben darin die obige Bedeutung, Y ist ein Alkyl- oder Arylrest, und η ist eine ganze Zahl von mindestens 3. Bei den cyclischen Polysiloxanen hat η Durchschnittswerte von 3 bis 7, bei linearen Polysiloxanen höhere Werte. Typische cyclische Polymere sind z. B. die cyclischen Tetrameren von y-Aminopropylmethylpolysiloxan und <5-Aminobutylmethylpolysiloxan. Lineare Polymere sind z. B. y - Aminopropylmethylpolysiloxan, γ - Aminopropyläthyläthylpolysiloxan, δ - Aminobutylmethylpolysiloxan, y-Aminobutylmethylpolysiloxan und endblokkierte Polysiloxane, in denen eine bis drei Alkyl-, Aryl-, Alkoxy- oder Hydroxylgruppen an die endständigen Siliciumatome gebunden sind. Auch durch Monoäthoxygruppen endblockiertes y-Aminopropyläthylpolysiloxan, durch Methyldiäthoxysüylgruppen endblockiertes <5-Aminobutylmethylpolysiloxan und durch Monoäthoxydimethylsilylgruppen endblockiertes y-Aminopropylphenylpolysiloxan sind geeignet. Sie können durch eine Gleichgewichtsreaktion von cyclischen Aminoalkylpolysiloxanen und Siliciumverbindungen, die an Silicium gebundene Alkoxygruppen aufweisen, oder durch Mischhydrolyse und Kondensation von Trialkylalkoxysilanen mit Aminoalkylalkyldiäthoxysilanen oder Aminoalkylaryldiäthoxysilanen hergestellt werden. Mit Hydroxylgruppen endblockierte Polymere sind auch durch Erhitzen von linearen oder cyclischen Aminoalkylpolysiloxanen mit Wasser zugänglich.

Mischpolysiloxane, die sich für das erfindungsgemäße Verfahren eignen, können Siloxaneinheiten, die eine der oben erläuterten Gruppierungen aufweisen, sowie eine oder mehrere andere kohlenwasserstoffsubstituierte Siloxaneinheiten folgender Formel enthalten:

Γ W_e

W — SiO,

in der W und W' Kohlenwasserstoffreste und e eine ganze Zahl von O bis 2 bedeuten.

Diese Mischpolymere können durch Mischhydrolyse und Kondensation von Aminoalkylsilanen mit

anderen kohlenwasserstoffsubstituierten Silanen oder durch eine Gleichgewichtsreaktion eines Gemisches von Aminoalkylpolysiloxanen und anderen kohlenwasserstoffsubstituierten Silanen hergestellt werden. Lineare Mischpolymere können an den Molekülenden auch Alkyl-, Aryl-, Hydroxyl- und Alkoxyreste aufweisen.

Die Aminoalkylsüiciumverbindungen können ferner in Form ihrer Metallkomplexe, beispielsweise ihrer Kobaltkomplexe, vorzugsweise jedoch ihrer Kupfer- und Chromkomplexe, angewandt werden. Kupferkomplexe können z. B. durch Reaktion der Siliciumverbindungen mit Verbindungen wie Kupferchlorid, -acetat, -sulfat, -hydroxyd oder -stearat erhalten werden. Diese Komplexe können dem Nachbehandlungsbad fertig zugesetzt oder sie können in situ im Nachbehandlungsbad gebildet werden.

In den folgenden Beispielen werden die verschiedenen nichtkomplexen Aminoalkylsüiciumverbindungen durch Kennziffern angegeben. Die Kennziffern gehen aus Tabelle I hervor.

Tabelle I

Tabelle I (Fortsetzung)

Kennziffer des
Fixiermittels

Chemische Bezeichnung

35

45

y-Aminopropyltriäthoxysilan

ό-Aminobutyltriäthoxysilan

Mischpolymerisat von y-Aminopropyltriäthoxysilan und Phenyltriäthoxysilan (30% Feststoffgehalt)

30%ige äthanolische Lösung von y-Aminopropylpolysiloxan (Homopolymeres; 30% Feststoffgehalt)

y-Aminopropylmethyldiäthoxysilan

Mischpolymerisat von y-Aminopropyltriäthoxysilan und Phenyltriäthoxysilan (30%ige äthanolische Lösung)

N-Phenyl-N-methyl-y-aminopropyltriäthoxysilan

Mischpolymeres Silikonöl aus 95,2 % trimethylsiloxyendblockiertem Dimethylsiloxan und 4,8 % ö-Aminobutylmethylsiloxygruppen

Homopolymeres von <5-Aminobutylmethylpolysiloxan

Copolymeres Siliconöl aus 75 % trimethylsiloxyendblockiertem Dimethylsiloxan und 25% o-Aminobutylmethylsiloxygruppen

Copolymeres Siliconöl aus y-Aminopropyltriäthoxysilan und Vinyltriäthoxysilan (25% Harzfeststoffe)

Copolymeres Siliconöl aus y-Aminopropyltriäthoxysilan und Amyltriäthoxysilan (30% Harzfeststoffe)

Cobaltchelat von y-aminopropyltriäthoxysilan (17% in H₂O)

Copolymeres Siliconöl aus 83,3 % trimethylsiloxyendblockiertem Dimethylsiloxan und 16,7% y-Aminopropylsiloxygruppen

y-Aminopropylpolysiloxan; das Homopolymere von y-Aminopropyltriäthoxysilan (Feststoffgehalt 50% in Äthanol)

Kennziffer des Fixiermittels

34 35

36

37 38 39 Chemische Bezeichnung

N-Naphthyl-y-aminopropyltriäthoxysilan Copolymeres aus 50% trimethylsiloxyendblockiertem Dimethylsiloxan und 50 % <5-aminobutylmethylsiloxygruppen Copolymeres aus 70% trimethylsiloxyendblockiertem Dimethylsiloxan und 30 % N,N-bis-0?-Hydroxyäthyl)-o-aminobutylmethylsiloxygruppen

Copolymeres aus 27% trimethylsiloxyendblockiertem Dimethylsiloxan, 40% Diphenylsiloxygruppen und 33% (5-Aminobutylmethylsiloxygruppen Copolymeres aus 68,5 % trimethylsiloxyendblockiertem Dimethylsiloxan, 25% Diphenylsiloxygruppen und 6,5% (5-Aminobutylmethylsiloxygruppen N-y-Triäthoxysilylpropylpyrrolidin-

hydrochlorid
N-j3-Cyanoäthyl-(5-Aminobutyltriäthoxy-

silan
RN-Dimethyl-y-Aminopropyltriäthoxysilan-hydrojodid

ιβ-Methyl-y-aminopropyltriäthoxysilan bis-(/S-Methyltriäthoxysilylpropyl)-imin N-Methyl-zS-methyl-y-aminopropyl-

triäthoxysilan
N-yS-Carbathoxyathyl-y-aminopropyltriäthoxysilan

N-jS-Cyanoäthyl-ö-aminobutylmethylpolysüoxan (hauptsächlich cyclische Verbindungen)
N-(/S-Furfuryl)-y-aminopropyltriäthoxysilan

(5-Aminobutylmethyldiäthoxysilan o-Aminobutylmethylpolysiloxan (Rohprodukt, mit 9 vergleichbar; durch Hydrolyse von 30 (Hydrolyse durch Nichtlösungsmittel) hergestellt Wie 31, mit der Ausnahme, daß durch Lösungsmittelhydrolyse hergestellt ö-Aminobutylmethylpolysiloxan, unvollständig kondensiert und deshalb wahrscheinlich siliciumgebundene Äthoxy- oder Hydroxylgruppen enthaltend (Feststoffgehalt in Äthanol)
Aminomethyltriäthoxysilan N-ß-Aminoäthyl-y-aminopropyltriäthoxysilan

Copolymeres aus 60% trimethylsiloxyendblockiertem Dimethylsiloxan und 40 % N-iS-Arninoäthyl-y-aminoisobutylmethylsiloxygruppen
N,N-bis-(/?-Hydroxypropyl)-y-amino-

propylsiloxan
N,N-bis-(j8-Hydroxystearyl)-y-aminoisobutylmethyldiäthoxysilan N-Octyl-y-aminoisobutylmethyldiäthoxysilan

Bei den in den folgenden Beispielen angegebenen Farbstoffbezeichnungen bezieht sich der Hinweis »C.I.« auf Colour-Index, 2. Auflage (1956), und der Hinweis »Pr.« auf die Prototyp-Nr. im Technical Manual of the American Association of Textile Chemists and Colorists, Ausgabe 1958.

Beispiel 1

Stücke von weißem, abgekochtem und gebleichtem Baumwolltuch wurden in eine Flotte, die 1 Gewichtsprozent Metromin RF Rubin 3BLL (Pr. 491), d.h. einen Direktfarbstoff, enthielt, bei 82° C eingetaucht. Das Verhältnis von Badvolumen zum Volumen des Tuches betrug 40: 1. Nach 20 Minuten wurden 15% Natriumchlorid, bezogen auf das Gewicht des Tuchs, zugesetzt, um eine möglichst vollständige Übertragung der Farbe aus der Flotte auf das Tuch zu erreichen. Nach weiteren 15 Minuten wurden die gefärbten Tuchstücke herausgenommen und mit Wasser gespült.

Die gefärbten Baumwolltuchstücke wurden in eine Reihe von Lösungen aus gleichen Teilen Wasser und Isopropanol, die je 1 Gewichtsprozent der Farbfixiermittel 1, 4, 8, 9 und 10 (Tabelle I) enthielten, gegeben. Jede dieser Lösungen enthielt außerdem 1 % Essigsäure. Die Lösungen mit den Tuchstücken wurden 15 Minuten lang bei 20° C gerührt, darauf die Tuchstücke herausgenommen, mit kaltem Wasser gespült und 5 Minuten bei 121⁰C getrocknet. Nach dem Trocknen wurde auf jedes der so behandelten Tuchstücke ein Stück weißes Baumwolltuch gelegt. Diese Proben wurden darauf getrennt bei 71° C ins Wasser getaucht, 1 Stunde lang gerührt, dann herausgenommen, gespült und getrocknet. Es wurde diejenige Menge Farbe, die vom gefärbten Material auf das weiße Tuch übergegangen war, und die Farbe des Wassers, in dem die Tuchstücke eingetaucht waren, mit den entsprechenden Ergebnissen verglichen, die ein gefärbtes Tuchstück, das nicht mit dem Farbfixiermittel nachbehandelt war, ergab. In allen Fällen bewirkte die Aminoalkylsiliciumverbindung erhöhte Beständigkeit des Farbstoffes. Die Waschbeständigkeit der Tuchproben lag in einem Bereich von derjenigen der unbehandelten Tuchstücke (schlechteste Qualität) über diejenigen von Tuchproben, die mit den Fixiermitteln 1, 4, 9 und 10 behandelt waren, bis zu derjenigen von Tuchproben, die mit dem Fixiermittel 8 behandelt waren (beste Qualität).

Beispiel 2

Fünf Probestücke aus Viskosekunstseide, die vorher in einer Haspelkufe mit einem direkten roten, türkisen, marineblauen, braunen und kupferroten Farbstoff gefärbt worden waren, wurden einzeln mit den Farbfixiermitteln 1, 3, 4, 8, 9, 10, 11 und 12 behandelt. Bei diesen Behandlungen stellte man eine 5%ige Lösung jedes der Farbfixiermittel in einem Wasser-Isopropanol-Gemisch 50: 50, das 5% Essigsäure enthielt, her. Die Tuchstücke wurden jedes für sich im Foulard mit einer Fixiermittellösung bis zu 65 % Aufnahme von Feuchtigkeit getränkt und darauf 5 Minuten lang bei 160°C getrocknet.

Nach dem Trockenvorgang wurde nach der Methode vom Beispiel 1 die Waschbeständigkeit der Farben bestimmt. Zum Vergleich wurde außerdem ein Tuchstück jedes der gefärbten Stoffe, das vorher noch nicht mit Farbfixiermittel behandelt worden war, untersucht. Bei den Ergebnissen in der folgenden Tabelle erscheint am Anfang jeder Rubrik die schlechteste Waschbeständigkeit, am Ende die beste.

Türkiser Farbstoff	Brauner Farbstoff	Kupferroter Farbstoff	Roter Farbstoff	Marineblauer Farbstoff
unbehandelt	unbehandelt	unbehandelt	unbehandelt	unbehandelt
11	4	11	1	8
9	3	4	3	11
3	12	3	11	4
4	11	9	9	3
12	9	12	12	1
1	8	1	4	9
10	10	10	10	12
8	1	8	8	10

Beispiel 3

Es wurden drei Kupferkomplexe von Farbfixiermittel hergestellt, wobei folgende Mengen an Siliciumverbindungen und Kupfersalz verwendet wurden:

Bestandteile	Komplex 9-A	Komplex 9-B	Komplex 9-C
Mol des Farbfixier- mittels 9	1,0 1,0	1,0 0,5	0,5 1,0
Mol CuCl2 · 2 H2O ....

waren die Mischungen homogen. Die Gemische wurden anschließend mit Wasser bis auf 1 % Feststoffgehalt verdünnt. Ein Teil dieser Lösung wurde als solche auf direkt marineblau gefärbte Kunstseide bzw. Rayon aufgetragen. Darauf wurden I¹I₁ Essigsäure zum Rest der Lösung zugegeben. Sie wurde dann auf eine zweite Reihe von Proben aus dem gleichen Stoff aufgetragen. Diese beiden Lösungen besaßen folgende PH-Werte:

60

Das Kupferchlorid wurde in Wasser aufgelöst und darauf unter Rühren Farbfixiermittel 9 bis zu einem Gesamtfeststoffgehalt von 20% im Wasser zugegeben. Es entwickelte sich Wärme, und die grüne Kupfersalzlösung wurde blau. Nach mehreren Stunden Rühren

Komplex	Pjj ohne Säurezusatz	Pjj nach Säurezusatz
9-A 9-B 9-C	10,30 10,65 9,30	4,30 4,98 4,00

Ohne Säure ergaben alle drei Komplexe trübe Lösungen, wogegen mit Säure alle Lösungen klar und blau waren.

309 670/251

In jedem Fall wurden die gefärbten Tuchproben im Foulard bis zu 60% Feuchtigkeitsaufnahme und 0,6 Gewichtsprozent Niederschlag auf dem Tuch behandelt. Die Tuchstücke wurden darauf 10 Minuten lang bei 149 ⁰C getrocknet. Die Farbfixierung, die nach obigem Methoden untersucht wurde, war ausgezeichnet. Alle drei Komplexe ergaben als saure Lösungen die gleiche Wirkung. Die nicht angesäuerten Proben von 9-A waren etwas schlechter. Außerdem wies dieser Komplex die trübste Lösung und die gröbste Dispersion auf.

Beispiel 4

Unter Verwendung der unten aufgeführten Ausgangsstoffe wurde eine Reihe von Chromkomplexen ¹S hergestellt.

während 10-A, 10-B und 10-C nicht die gleiche Wirksamkeit besitzen. Das handelsübliche Fixiermittel erwies sich jedoch insofern als äußerst unbefriedigend, als es die Tönung des Stoffes vom ursprünglichen Scharlachrot in ein tiefes Weinrot mit blauer Tönung verändert. Alle anderen Proben behielten ihre ursprünglichen Farben.

Tabelle II

Komplex bezeichnung	1	Zusammenstellung
9-A'	1	Mol CrCl3 auf 1 Mol Fixiermittel 9
9-B'	1	Mol CrCl3 auf 2 Mol Fixiermittel 9
9-C	1	Mol CrCl3 auf 3 Mol Fixiermittel 9
10-A		Mol CrCl3 je Äquivalent NH2
	1	in Fixiermittel 10
10-B		Mol CrCl3 je Äquivalent 2 NH2
	1	in Fixiermittel 10
10-C		Mol CrCl3 je Äquivalent 3 NH2
	in Fixiermittel 10

Angewandtes Fixiermittel	Grad des Ausgehens und Abfärbens*)
keines	4
9	0
handelsüblich	0
9-A'	0
9-B'	0
9-C	0
10-A	4
10-B	3
10-C	4

*) Gütegrad 4 = starkes Ausgehen und Abfärben. Gütegrad 3 = mittleres Ausgehen und Abfärben. Gütegrad 2 = leichtes Ausgehen und Abfärben. Gütegrad 1 = geringfügiges Ausgehen und Abfärben. Gütegrad O = kein Ausgehen, kein Abfärben.

Beispiel 5

A. Die Waschbeständigkeit von direkt gefärbten Stoffen wird durch Methoden festgestellt, welche die

Bei Verwendung von Fixiermittel 9 wurde das typische Beanspruchung während der Anwendung des Chromchlorid in Wasser aufgelöst und die Amino- Stoffes wiedergeben. Einige Stoffe brauchen beispielsalkylsiliciumverbindung unter Rühren zugesetzt. Es weise nur Beständigkeit in kaltem Wasser aufzuentwickelte sich Wärme. Die Lösungen, die einen weisen, während andere in heißem Wasser oder heißer Gehalt von 20% Feststoffen aufwiesen, wurden unter 35 Seifenlösung dauerhaft sein müssen. Da heiße Seifen-Rühren abgekühlt. Die komplexen Fixiermittel 9-A', lösungen im allgemeinen die höchsten Ansprüche an 9-B' und 9-C waren undurchsichtige dunkelgrüne die Waschbeständigkeit stellen, wurde im vorliegenden Flüssigkeiten. Bei Verdünnung mit Wasser ergaben Beispiel heiße Seifenlösung verwendet. Im allgemeinen alle Proben trübe Dispersionen. Beim Zusetzen von wird der Zusatz an Fixiermittel bei der Herstellung der Essigsäure bildeten sich klare dunkelgrüne Lösungen. 40 Stoffe erhöht, wenn eine größere Waschbeständigkeit

Bei Verwendung von Fixiermittel 10 wurde das gefordert wird. Es wurde deshalb die Menge an Fixier-Chromchlorid in Wasser und die Aminoalkylsilicium- mittel 9 und seinen Metallkomplexen in den Versuchen verbindung in Isopropanol gelöst und der Chromchloridlösung zugegeben. In allen Fällen entwickelte

dieses Beispiels über die verhältnismäßig geringen Konzentrationen, wie sie in den vorhergehenden Bei-

sich Wärme. Das komplexe Farbfixiermittel 10-A war 45 spielen angewandt werden und die in heißem und

eine dunkelgrüne Lösung, wogegen 10-B und 10-C dunkelgrüne Dispersionen bildeten. Alle enthielten einen Feststoffgehalt von 20%, und alle bildeten beim Verdünnen mit Wasser trübe Dispersionen. Bei Zugabe von Essigsäure ergaben sich klare Lösungen.

Diese Metallkomplexe wurden als Fixiermittel für ein scharlachrot direkt gefärbtes Viskosegabardinetuch verwendet. Das übliche Appretiermittel für ein derartiges Tuch ist ein handelsübliches Aminharz, das ebenfalls untersucht wurde. Die Vergleichsversuche 55 handelt:

kaltem Wasser ausgezeichnete Ergebnisse lieferten, erhöht. Die Konzentration von 1,0% ist die gleiche, wie sie industriell für ein Aminharzfixiermittel angewandt wird, das nach allgemeiner Ansicht die beste Gesamtbeständigkeit bzw. Echtheit von Kunstseidenstoffen bewirkt.

In einer ersten Versuchsreihe wurden drei direkt gefärbte Rayonstoffe mit wäßrigen Lösungen der folgenden Verbindungen bzw. Zusammenstellungen be

wurden im Foulard bei 0,5 %. Feststoffkonzentration in der Lösung durchgeführt. Als zusätzliche Kontrolle wurde eine Tuchprobe mit Fixiermittel 9 behandelt.

Die Behandlungen wurden wie in den vorhergehenden Beispielen unter Verwendung von wäßrigen Lösungen, die 1% Essigsäure enthielten, vorgenommen, worauf 10 Minuten lang bei 149⁰C getrocknet und gehärtet wurde. Die Versuche zur Feststellung des Ausgehens der Farbe wurden bei 71⁰C vorgenommen.

Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle II zusammengestellt. Es geht daraus hervor, daß 9-A', 9-B' und 9-C als Fixiermittel ebenso wirksam sind wie 9 allein und das handelsübliche Fixiermittel, 1 % Fixiermittel 9 + 1 % Essigsäure, 1 % Fixiermittel 9-C (Kupferkomplex) + 1 % Essigsäure,

1 % Fixiermittel 9-B' (Chromkomplex) + 1 % Essigsäure,

1 % Fixiermittel 17 + 1 % Essigsäure, 1 % handelsübliches Aminharzfixiermittel, unbehandelt.

Diese Behandlungen wurden genauso wie in den vorgehenden Beispielen durchgeführt. Nach dem Trocknen wurde eine erste Reihe von Proben unter-

sucht, indem man sie in Wasser, daß 0,5% handelsübliche Seifenflocken enthielt, bei 49 ⁰C 30 Minuten lang rührte, worauf zweimal bei 41⁰C mit Wasser gespült und mit einem Bügeleisen gebügelt wurde.

Eine zweite Versuchsreihe wurde vorgenommen, indem man 3% Feststoffe der obengenannten Zusammenstellungen auf den gefärbten Stoff auftrag. Diese Proben wurden in Seifenlösungen bei 60⁰C gewaschen, darauf mit warmem Wasser gespült und gebügelt.

Eine dritte Versuchsreihe wurde mit Proben, die 3°/o Feststoffe der oben aufgeführten Zusammenstellungen aufwiesen, durchgeführt, indem man sie in einer Wasserlösung, die 0,5% Seife und 0,5 % Natriumcarbonat enthielt, 45 Minuten lang bei 71 ° C rührte. Die Gütegrade dieser Proben gemäß der in Tabelle II angegebenen Skala sind in Tabelle III aufgeführt.

Bei der Bezeichnung der Gütegrade der Tuchproben ergaben sich große Schwierigkeiten, da dabei sehr verschiedene Tönungen berücksichtigt werden mußten. Außerdem konnte der Grad des Ausgehens nicht benannt werden, da die ursprüngliche Färbung der Baumwollprobestücke durch die nachfolgende Einwirkung der Seifenlösung mindestens teilweise entfernt wurde. Die Bezeichnung mit Gütegraden wurde so vorgenommen, daß die Farbmenge, die von den Probestücken entfernt wurde, und die Färbung des weißen Baumwollprobestücks, soweit sie darauf noch ersichtlich war, festgestellt wurden. Die Zahlenangaben zeigen an, daß die Fixiermittel 9 und 17 gleiche oder bessere Ergebnisse als das handelsübliche Fixiermittel liefern.

Tabelle III

auf Baumwoll-Rayonstoffe aufgetragen und darauf unter verschiedenen Bedingungen mit Fixiermittel 9 behandelt.

2% Calcomin Brillantgelb Cone. (CI. 365), 3 % Calcodur 8 BL (C. I. 278),

2% Calcodur-Harz Echtrot 3 B (Pr. 491), 2% Calcodur-Harz Echtblau 6 G Cone. (Pr. 432),

3 % Calcomin-Diazo-Schwarz BHD (Eigentönung) (Pr. 401),

2% Calcodur-Harz Echtgrau 2 G, 2% Calcodur Türkis GL (Pr. 278).

Die Fixiermittel wurden sowohl allein als auch als Metallkomplexe, in Kombination mit wärmehärtbaren Appreturmitteln und bei verringerten Konzentrationen mit harzfreien Gemischen angewandt. Diese Kombinationen bei der Zusammenstellung der Fixiermittel sind nachstehend aufgeführt und wurden mit allen sieben Farbstoffen vorgenommen. Sofern bei den folgenden Versuchen nichts anderes angegeben, wurde das Textilgut im Foulard bei 80% Feuchtigkeitsaufnahme behandelt und 10 Minuten lang bei 149°C getrocknet.

Rayonstoffe

Angewandtes
Fixiermittel

Farbstoff

Seife bei 49°C

Farbverlust beim

Waschen

Seife l Alkali

bei 6O⁰C bei 71⁰C

35 Behandlung A:

30,0 % Harnstoff-Formaldehydharz, 1,5% Fixiermittel 9,
1,0% CuCl₂-2 H₂O,
1,0% Essigsäure.

Behandlung B:

1,5% Fixiermittel 9,
1,0% CuCl₂-2 H₂O,
1,0 % Essigsäure.

keines
9-A
9-B'

handelsüblich
17
9

keines
9-A
9-B'

handelsüblich
17
9

keines
9-A
9-B'

handelsüblich
17
9

Türkis

desgl.

desgl.

desgl.

desgl.

desgl.
Scharlach

desgl.

desgl.

desgl.

desgl.

desgl.
Braun

desgl.

desgl.

desgl.

desgl.

desgl.

4	4
2	2
2	1
2	2
1	2
1	1
4	4
3	1
3	2
2	3
1	1
0	1
4	4
0	0
0	0
0	0
0	0
0	0

Behandlung C :

1,0% Fixiermittel 9,
1,0% Essigsäure.

45 Behandlung D:
Vollständiges Abscheiden des Farbstoffs

3 % Fixiermittel 9 } .

3% Essigsäure j bezogen auf das Stoffgewwht;

Volumenverhältnis von Stoff zu Bad = 1: 10; Erhitzen der Flotte von 20⁰C auf 60°C innerhalb 30 Minuten; extrahiert; 5 Minuten lang bei 121⁰C getrocknet.

Behandlung F:
Nicht behandelt.

55 Baumwolle

Beispiel 6

Die folgenden sieben Direktfarbstoffe, von denen bekannt ist, daß sie sich schwer fixieren lassen, wurden Behandlung G:

20,0 % Harnstoff-Formaldehydharz, 1,5% Fixiermittel 9,
1,0% CuCl₂-2 H₂O,
1,0 % Essigsäure.

Behandlung H:

^e5 10,0% Dimethyloläthylenharnstoff, 1,5% Fixiermittel 9,
1,0% CrCl₃-6 H₂O,
1,0% Essigsäure.

15

Behandlung I: 10,0% methyliertes Methylolmelaminharz, 3,2% MgCl₂ · 6 H₂O — Katalysator, 1,5% Fixiermittel 9, 1,0% Essigsäure.

Behandlung J: Vollständiges Abscheiden des Farbstoffs 3 % Fixiermittel 9 3 % Essigsäure J ^bez°gen auf das Stoffgewicht;

Volumenverhältnis von Stoff zu Bad = 1 : 10; Erhitzen der Flotte von 20°C auf 60⁰C innerhalb 30 Minuten; extrahiert; 5 Minuten lang bei 121°C getrocknet.

Behandlung K: Vollständiges Abscheiden des Farbstoffs 1 % Fixiermittel 9 1 % Essigsäure Volumenverhältnis von Stoff zu Bad = 1: 10; extrahiert; 5 Minuten lang bei 121°C getrocknet.

Behandlung L: Nicht behandelt. 16

Tabelle V Seifenversuch — Baumwolle

Tuchfarbstoff (abgekürzt)

Calcomingelb ...

Calcodurrot

Calcodurharzrot . Calcodurtürkis .. Calcodurharzblau Calcominschwarz Calcodurgrau ...

	2	des Abfärbens und	I	J
	2	Ausgehens	0	3
Grad	0	I H	1	4
	1	2	0	1
keinej G	o	2	0	3
4	0	0	0	1
4	1	1	1	4
4	0	0	2
4	2
4	1
4
4

bezogen auf das Stoffgewicht; Tabelle VI Heißwasserversuch — Rayon

Tuchfarbstoff (abgekürzt)

Grad des Abfärbens und Ausgehens

keine! A | B

Calcomingelb ...

Calcodurrot

Calcodurharzrot . Calcodurtürkis .. Calcodurharzblau Calcominschwarz

4	0
4	1
4	0
4	0
4	0
4	0
4	0

1	0	0
1	3	3
0	0	0
0	0	0
0	0	0
0	2	2
0	0	0

Tabelle VII Seifenversuch — Rayon

Grad des Abfärbens und Ausgehens

Die Stoffe wurden auf Farbechtheit geprüft, indem 25 man sie 1 Stunde lang bei 71⁰C in Wasser eintauchte (Heißwasserversuche) und den Stoff zusammen mit einem weißen Baumwolltuch in Wasser, das 0,5% eines handelsüblichen Seifenflockenproduktes enthielt, 30 Minuten lang bei 60°C rührte (Seifenversuch). Die 30 Calcodurgrau Ergebnisse nach der Güteskala von Tabelle II werden in den nachstehenden Tabellen IV, V, VI, und VII aufgeführt.

Der Versuch in heißem Wasser (Tabelle V) zeigt,

daß alle Behandlungen bei allen Farbstoffen gleiche

Wirksamkeit besitzen, wenn es sich um Baumwolle fabgekür

handelt. Tabelle VI zeigt ähnliche Ergebnisse bei ge- "' keine] A | B | C I D

färbten Rayonstoffen, mit der Ausnahme, daß die Behandlungen C, D, und E auf Calcodurrot nur geringe Fixierung hervorriefen und die Behändlungen C und D auf Calcominschwarz nur sehr mäßig wirksam waren.

Der Seifenwaschversuch, der unter verschärften Bedingungen vorgenommen wurde, zeigt, daß die Wirksamkeit der Fixierbehandlungen große Ab- 45 stufungen aufweist, die vom Farbstoff und der Zusammenstellung der Behandlungslösung abhängen. Calcodurrot, Calcomingelb und Calcominschwarz erwiesen sich sowohl auf Baumwolle (Tabelle V) als Es wurden folgende Direktfarbstoffe auf Baumwoll-

auch auf Rayon (Tabelle VII) als am schwierigsten 50 und Rayonstoffen verwendet, welche danach mit fixierbar. Alle Farben wurden durch Verbindung 9 Fixiermittel behandelt wurden:

Calcomingelb ...

Calcodurrot

Calcodurharzrot . Calcodurtürkis .. Calcodurharzblau Calcominschwarz Calcodurgrau ...

B	C
2	3
2	3
0	1
2	2
0	1
3	2
0	1

Beispiel 7

genügend fixiert, wenn sie in Verbindung mit dem Harnstoff- Formaldehydharz-Appreturmittel angewandt wurden.

Tabelle IV

Heißwasserversuch — Baumwolle

Tuchfarbstoff (abgekürzt)

Calcomingelb ... Calcodurrot .... Calcodurharzrot . Calcodurtürkis .. Calcodurharzblau Calcominschwarz Calcodurgrau ...,

	3rad	des Abfärbens unc	ι ! j	0
		Ausgehens	0	0
keine	G	TT	1	0
4	0	0	0	0
4	0	0	0	0
4	0	0	0	0
4	0	0	0	0
4	0	0	0
4	0	0
3	0	0

Pontamin Echtgelb EFL, Pontamin Echtorange DL, Pontamin Echtbraun BRL (Pr. 47), Pontamin Echtrot 3 BLN (Pr. 491),

Pontamin Echtrot 6 BL (Pr. 428),

Pontamin Echtviolett 4 BL (Pr. 429),

K 60 Pontamin Echtblau ML,

Pontamin Echtblau 3 RLN, Pontamin Echtblau 3 GL (Pr. 432).

Folgende wäßrige Lösungen wurden wendet, die gefärbten Rayonproben zu

0 0 0 0 0 0 0 dazu verbehandeln.

Sie wurden im Foulard bei 94% Feuchtigkeitsaufnahme behandelt und darauf 10 Minuten lang bei 149° C getrocknet.

Behandlung A:

30,0% Harnstoff-Formaldehydharz, 1,5% Fixiermittel 9,
1,0% Essigsäure,
1,0% CuCl₂ -2 H₂O.

Behandlung B:

30,0 % Harnstoff-Formaldehydharz-Paste, 2,0% Fixiermittel,

1,0% Essigsäure, 1,0 % 2-Amino-2-methyl-l-propanolhydrochlorid.

Behandlung C:

30,0% Harnstoff-Formaldehydharz-Paste, 2,0% handelsübliches Aminharzfixiermittel, 1,0 % 2-Amino-2-methyl-l-propanolhydrochlorid.

Behandlung D:
Keine.

30

Es wurden folgende wäßrige Lösungen verwendet, mit denen die Baumwollproben bei 70% Feuchtigkeitsaufnahme im Foulard getränkt wurden. Darauf wurde 10 Minuten lang bei 149⁰C getrocknet.

Behandlung E:

1,5% Fixiermittel 9,
1,0% CuCl₂-2 H₂O,
1,0% Essigsäure.

Behandlung F:

2,0% Fixiermittel 9,
2,0% Essigsäure.

Behandlung G:

2,0% handelsübliches Aminharzfixiermittel. Behandlung H:

Keine.

40

Die Beständigkeit der Farbe wurde nach dem Seifenwaschversuch, der im Beispiel 6 beschrieben ist, festgestellt. Die Gütegrade nach der Skala im Beispiel 4 werden in den Tabellen VIII und IX aufgeführt und zeigen an, daß das Fixiermittel 9 in der Wirksamkeit dem im Handel befindlichen Fixiermittel vollständig gleichwertig ist.

Tabelle VIII Rayon

55

6o

Tabelle IX
Baumwolle

Tuchfarbstoff (abgekürzt)	Grad keine	des At Ausg A	färbens jhens B	und C
Gelb EFL	4	0	0	0
Orange DL	4 4	0 1	1 2	0 1
Braun BRL	4	0	0	0
Rot 3 BLN	4	1	1	1
Rot 6 BL	4	0	0	0
Violett 4 BL	4	0	0	0
Blau ML	4	0	0	0
Blau 3 RLN	4	0	0	0
Blau 6 GL

Tuchfarbstoff (abgekürzt)	Grad keine	des Ab Ausg E	färbens shens F	und G
Gelb EFL	4 4 4	1 2 1	1 2 2	1 2 1
Orange DL	4	1	1	1
Braun BRL	4	2	2	2
Rot 3 BLN	4	0	0	0
Rot 6 BL	4	1	1	1
Violett 4 BL	4	1	0	1
Blau ML	4	0	0	1
Blau 3 RLN
Blau 6 GL

Wenn Fixiermittel des Typs 35, 36, 37, 38 und 39 in der im Beispiel 2 beschriebenen Weise auf direktgefärbte Stoffe angewandt werden, so kann gute Waschbeständigkeit und Beständigkeit gegenüber Ausgehen festgestellt werden. Es können auch andere Aminoalkylsiliciumverbindungen als Farbfixiermittel verwendet werden, die z. B. N-jS-Aminoäthyl-y-aminopropyltrimethoxysilan in verschiedenen Reinheitsgraden enthalten.

35

Claims (4)

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zum Fixieren von Direktfarbstoffen auf damit gefärbtem oder bedrucktem cellulosehaltigen! Material, dadurch gekennzeichnet, daß man das gefärbte oder bedruckte Material mit einem Überzug aus einer Aminoalkylsiliciumverbindung, die mindestens eine funktionelle Gruppe der Formel

R'

N—R

R"

— Si—X₄__c__ft

enthält, worin R eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen zwischen dem Stickstoff- und Siliciumatom, R' und R" Wasserstoffatome oder Alkyl-, Aminoalkyl-, Cyanalkyl-, Hydroxylalkyl-, Carboxyalkyl-, Carbalkoxyalkyl- oder Arylreste oder die einwertige Gruppe

R-Si- X

darstellen, X ein Alkoxy- oder das Sauerstoffatom eines Siloxyrestes (—O — Si = ), Y eine Hydroxyl-, Alkoxy-, Alkyl- oder Arylgruppe, Z ein Alkoxy-, Alkyl- oder Arylrest bedeutet, c gleich 1 oder 2, b gleich 0 oder 1 oder 2 und (c + b) nicht größer als 3 ist, oder aus einem Metallkomplex einer derartigen Verbindung versieht.

309 670/251

19 20

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- einer gegebenenfalls sauren wäßrigen und/oder zeichnet, daß man einen Kupfer- oder Chrom- alkoholischen Lösung oder Suspension aufkomplex der Siliciumverbindung verwendet. trägt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, da-

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch durch gekennzeichnet, daß man die Aminoalkyl- 5 gekennzeichnet, daß man das Material ansiliciumverbindung bzw. deren Komplex aus schließend erhitzt.

© 309 670/251 8.63