DE1292650B - Verfahren zur Herstellung von AEthan-1, 2-diol- und Propan-1, 2-diolmonoacrylat aus Acrylsaeure und AEthylen- und Propylenoxid - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AEthan-1, 2-diol- und Propan-1, 2-diolmonoacrylat aus Acrylsaeure und AEthylen- und PropylenoxidInfo
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Description
1 2
Es ist bekannt, daß Glykolmonoester von Carbon- Die Herstellung des als Katalysator für das Ver-
säuren, beispielsweise Glykohnonoacrylate und mono- fahren der Erfindung verwendeten Salzes des Ionenmethacrylate,
durch Umsetzung des dem Glykol ent- austauschers wird nachstehend beschrieben, wobei
sprechenden Alkylenoxids mit der entsprechenden die Mengenangaben sich auf das Gewicht beziehen,
Säure hergestellt werden können, jedoch wurde es 5 falls nichts anderes angegeben ist.
bisher für notwendig gehalten, die Reaktion vorzeitig Ein im Handel erhältliches quaternäres basisches
beim Vorliegen von noch wesentlichen Mengen nicht Ammoniumanionenaustauscherharz in der Chloridumgesetzter
Säure abzubrechen, um die Bildung un- form (»Dowex 21K«) wurde durch Behändem mit
erwünschter Produkte zu verhindern, die beispiels- einer 5- bis lO°/oigen wäßrigen Natriumhydroxydweise bei der anschließenden Polymerisation die 10 lösung in einer Menge von 10 Raumteilen je Raum-Bildung
von hitzehärtenden Polymeren verursachen teil Harz in die Hydroxydform übergeführt, dann mit
können. Wasser gewaschen, bis das ablaufende Wasser neutral
Es ist weiterhin aus der USA.-Patentschrift war, und dann zweimal mit Aceton gewaschen. Das
2 929 835 bekannt, bei der Herstellung von Mono- gewaschene Harz wurde mit einer Lösung von Acrylestern
von Alkylenglykolen als Katalysatoren Alkali- 15 säure in Aceton (1,25 Äquivalente Acrylsäure je
und Erdalkaliacrylate und -methacrylate zu verwen- Hydroxyläquivalent) 30 Minuten behandelt, wobei
den. Diese löslichen Katalysatoren liefern jedoch bei das Harz in das Ammoniumacrylat übergeführt
der beschriebenen Veresterung keine sehr guten Aus- wurde. Das Harz wurde dann einmal mit Aceton und
beuten. zweimal mit Benzol gewaschen.
Die Erfindung betrifft demgegenüber ein Verfahren ao Das Ammoniumacrylatharz wurde mit Benzol in
zur Herstellung von Äthan-l,2-diol- und Propan-1,2- einem Kolben gemischt und anschließend ein azeodiohnonoacrylat
durch Umsetzung von Acrylsäure tropes Gemisch aus Wasser und Benzol abdestilliert,
mit Äthylen- oder Propylenoxid in Gegenwart eines bis die gesamte Wassermenge entfernt war. Das Benfesten
Ionenaustauscherharzes als Katalysator und zol wurde vom Harz abgetrennt und dieses in Acryleines
Polymerisationsverzögerers bei erhöhter Tem- 25 säure aufgeschlämmt; noch etwaiges vorhandenes
peratur in flüssigem Zustand, das dadurch gekenn- restliches Benzol wurde unter vermindertem Druck
zeichnet ist, daß man die Umsetzung in Gegenwart vom Harz abdestilliert. Nach dem Waschen des
eines basischen quaternären Ammoniumanionenaus- Harzes mit Acrylsäure war es gebrauchsfertig,
tauschers in der Form des acrylsauren Ammonium- Der Katalysator ist auch auf folgende Weise her-
salzes als Katalysator und mit der 1,05- bis l,6fachen 30 stellbar:
stöchiometrischen Menge Äthylenoxid oder Propylen- Das quaternäre Ammoniumanionenaustauscher-
oxid, bezogen auf die Acrylsäure, bei Temperaturen harz in der Chloridform wurde in einer Säule durch
zwischen 25 und 150° C, besonders zwischen 70 und Einleiten einer 7°/oigen wäßrigen Natriumhydroxyd-110°
C, und einem Druck von 1 bis 16 at, besonders lösung in einer Menge von 10 Raumteilen je Raum-2
bis 4 at, vorzugsweise kontinuierlich, durchführt. 3g teil Harz in die Hydroxylform übergeführt, dann mit
Die Verwendung von Ionenaustauschern als Kata- 5 Raumteilen Wasser je Raumteil Harz gewaschen,
lysatoren bei den verschiedensten Umsetzungen ist um das überschüssige Natriumhydroxyd zu entfernen,
zwar grundsätzlich bekannt. In der Literatur wird Das gewaschene Harz wurde mit 3°/oiger wäßriger
auch allgemein über gute Ausbeuten und die Ver- Acrylsäurelösung neutralisiert und dann mit reiner
meldung von unerwünschten Nebenreaktionen und 40 Acrylsäure gewaschen, um das Wasser zu entfernen.
Verunreinigungen berichtet. Dagegen zeigen genaue Das Harz war nun gebrauchsfertig.
Angaben über die tatsächlichen Ausbeuten besonders Es wurde festgestellt, daß es durch Verwendung
bei Veresterungen, daß bei der Verwendung von dieses Katalysators möglich ist, auf die Notwendigorganischen
basischen Anionenaustauschern die Aus- keit der Fraktionierung des entstandenen Monoesters
beuten zwischen 21 und höchstens 88 °/o liegen (vgl. 45 zur Abtrennung des Katalysators zu verzichten, da
The Industrial Chemist, Bd. 36, 1960, S. 3 und A). der Katalysator beispielsweise abfiltriert werden
Diese Ausbeuten sind jedoch nicht befriedigend. kann. Die zur Destillation gewöhnlich erforderlichen
Die Umsetzung von Acrylsäure mit Äthylen- oder hohen Temperaturen und die dadurch bedingte wahr-Propylenoxid
in Gegenwart eines festen basischen scheinliche Weiterreaktion des Monoesters infolge
Anionenaustauschers ist noch nicht beschrieben. So der vorhandenen Hydroxylgruppen oder durch PoIy-Auch
konnte nicht vorausgesehen werden, daß hier- merisation wegen der Mehrfachbindungen im Säurebei
besonders gute Ausbeuten erzielt werden können. rest können auf diese Weise vermieden werden.
Gerade auf dem Gebiet von Katalysatoren sind Vor- Außerdem ist es bei der Durchführung des Verfahrens
aussagen darüber, wie wirksam ein Katalysator bei der Erfindung nicht erforderlich, die Veresterung abder
Umsetzung sein wird, für die er noch nicht ein- .. zubrechen, während das Reaktionsgemisch noch eine
gesetzt wurde, nicht ohne weiteres möglich. Darüber verhältnismäßig hohe Säurezahl, beispielsweise von
hinaus konnte beim Verfahren der Erfindung keine mehr als 2 hat. Statt dessen läßt das Verfahren einen
Voraussage über die Reinheit der entstandenen Ver- größeren Spielraum zu, und die Veresterung kann
bindungen gemacht und gleichermaßen auch nicht ohne wesentlichen Verlust durch Polymerisation, Ab-
der besondere Vorteil gegenüber bekannten Ver- 6o bau oder andere unerwünschte Änderungen bis zu
fahren erkannt werden, daß die Menge des Poly- einer Säurezahl von 1 oder sogar darunter durchgemerisationsverzögerers
ganz erheblich herabgesetzt führt werden.
werden kann. Der Katalysator kann nach der Umsetzung bei-
Der Katalysator für das Verfahren der Erfindung spielsweise durch Filtrieren abgetrennt werden. Ein
kann durch die Bildung des Salzes der Carbonsäure 6_ weiterer Vorteil bei der Herstellung der Monoester
mit dem Anionenaustauscher hergestellt werden, wo- nach der Erfindung besteht darin, daß die Bildung
bei die Säure der zu veresternden Carbonsäure ent- der unerwünschten Nebenprodukte, wie der Diester,
spricht. sehr gering ist. Wie bereits erwähnt worden ist, kann
die Veresterung bis zu einer sehr niedrigen Säurezahl ohne nachteilige Wirkung durchgeführt werden. Darüber
hinaus ist die Farbe der hergestellten Monoester sehr gut.
Da einer der Reaktionsteilnehmer polymerisierbare olefinische Doppelbindungen enthält, wird die Veresterung
vorzugsweise in Gegenwart eines Verzögerers für die Olefinpolymerisation durchgeführt.
Geeignete Verzögerer sind Hydrochinon, p-Methoxyphenol, Phenthiazin, l,l'-Bis-2-naphthol, Pyrogallol, ίο
2,6-Dimethoxyphenol, p-Äthoxyphenol und 1,4-Niphthalindiol.
Der Monoester wird in geeigneter Weise verdampft, um die überschüssigen flüchtigen nicht umgesetzten
Teilnehmer zu entfernen. Der Monoester kann nach dem Verdampfen gegebenenfalls entfärbt und filtriert
werden. Das Verfahren wird bei Temperaturen zwischen 25 und 150° C, vorzugsweise zwischen 70 und
110° C, bei einem Gesamtdruck von 1 bis 16 at, vorzugsweise
von 2 bis 4 at, durchgeführt. Die Verweilzeit in Gegenwart des Katalysators beträgt zweckmäßig
0,1 bis 3 Stunden; vorzugsweise wird kontinuierlich gearbeitet, jedoch kann nach der Erfindung
auch ansatzweise gearbeitet werden. Das Äthylen- und Propylenoxid wird in der 1,05- bis l,6fachen
stöchiometrischen Menge angewendet. Beim kontinuierlichen Arbeiten wird der Monoester vorzugsweise
aufgeteilt. Ein Teil wird verdampft und wie vorstehend beschrieben gereinigt, der andere Teil wird
in Mischung mit frischem Äthylen- und Propylenoxid und Acrylsäure zurückgeführt. Es ist möglich, einen
undestillierten Monoester zu erhalten, der nur 0,01 % nicht umgesetzte Acrylsäure enthält, was einer Säurezahl
von etwa 0,08 entspricht.
Zweckmäßig wird die Veresterung in einem großen Überschuß des Monoesters durchgeführt; dadurch
kann die Veresterung noch bis zu einer niedrigeren Säurezahl des Monoesters durchgeführt werden, ohne
daß nennenswerte Mengen Diester gebildet werden. Dies ist völlig überraschend, da anzunehmen ist, daß
durch lange Verweilzeiten, wie die Kreislaufführung oder das Zurückhalten des gebildeten Monoesters im
Reaktionsgefäß, eine Diesterbildung durch die Umsetzung der zugeführten frischen Acrylsäure mit der
Hydroxylgruppe des gebildeten Monoesters begünstigt wird. Es ist ferner überraschend, daß die Verwendung
eines polymerisierbaren Monomeren als Monoester, beispielsweise von Propan-l,2-diolmonoacrylat, diese
verlängerte Verweilzeit die Menge des während der Veresterung gebildeten Polymeren nicht nennenswert
erhöht.
Die Mischung aus den frisch zugeführten Reaktionsteilnehmern und den aus dem Kreislauf stammenden
besteht beim kontinuierlich arbeitenden Verfahren beispielsweise aus 1,5 Gewichtsprozent Acrylsäure,
10 Gewichtsprozent Propylenoxyd und 88 Gewichtsprozent Propan-l^-diolmonoacrylat. Bei einer
solchen kontinuierlich durchgeführten Arbeitsweise wurden ausgezeichnete Ausbeuten an Monoestern
mit niedriger Säurezahl und guter Farbe erzielt. So
In den folgenden Beispielen beziehen sich alle Mengenabgaben auf das Gewicht, falls nichts anderes
angegeben ist. . . , Λ
b b Beispiel 1
Acrylsäure, die je 1 Million Teile 200 Teile p-Methoxyphenol als Polymerisationsverzögerer enthielt,
wurde nach der Zugabe von Luft von oben nach unten durch das Reaktionsgefäß geleitet, das 420 ml
eines Anionenaustauschers in der Ammoniumacrylatform mit 155 ml Porenraum enthielt. Gleichzeitig
wurde 1,2-Propylenoxyd dem Reaktionsgefäß in einer solchen Menge zugeführt, daß 1,4 Mol Propylenoxyd
je 1 Mol Acrylsäure vorhanden waren. Ferner wurde dem durch das Reaktionsgefäß geleiteten
Einsatzstrom der im Kreislauf geführte Monoester in einer Menge von 8 Teilen je 1 Teil der frisch zugesetzten
Reaktionsteilnehmer zugefügt. Der das Reaktionsgefäß verlassende Monoester wurde in
2 Teile geteilt. Ein Teil wurde durch einen Wärmeaustauscher in Mischung mit frischen Reaktionsteilnehmern
im vorstehend genannten Verhältnis geleitet; der andere Teil wurde einem Dünnschicht-Fallstrom-Verdampfer
zugeführt, aus dem das Propylenoxyd am Kopf abgenommen wurde. Dem Mantel des Verdampfers
wurde Wasserdampf bei Normaldruck zugeführt. Im Reaktionsgefäß herrschte bei 900C ein
Druck von 2 atü. Die Gesamtaufenthaltszeit im Reaktionsgefäß betrug 1,5 Stunden. Der Verdampfer
arbeitete bei einem absoluten Druck von 20 mm Quecksilbersäule. Das entstandene Propan-l,2-diolmonoacrylat,
dessen Säurezahl 0,64 mg KOH je 1 g betrug, wurde filtriert, um den restlichen Katalysator
zu entfernen.
Die Ausbeute an 1,2-Propylenglykolmonoacrylat
war quantitativ, bezogen auf die Acrylsäure. Die Reinheit des Monoesters lag über 97 Gewichtsprozent,
ermittelt durch Infrarotuntersuchung und durch Verseifung. Durch Polymerisation wurde aus dem
Monoester ein thermoplastisches Polymeres erhalten, das nicht vernetzt war.
Acrylsäure, die je Million Teile 400 Teile p-Methoxyphenol als Polymerisationsverzögerer enthielt,
wurde gleichzeitig mit 1,2-Propylenoxyd von unten nach oben durch das Reaktionsgefäß geleitet, der 21
eines Anionenaustauschers in der Ammoniumacrylatform mit 740 ml Porenraum enthielt. Das Verhältnis
dieser Reaktionsteilnehmer, die vor der Veresterung mit Sauerstoff gesättigt wurden, betrug 1,4MoI
Propylenoxyd je 1 Mol Acrylsäure. Ferner wurden im Kreislauf 50 Teile Monoester je 1 Teil der frisch
zugeführten Reaktionsteilnehmer und Luft im Verhältnis von etwa 2000 bis 3000 Teile je 1 Teil Luft
dem Einsatzstrom zugesetzt, der in das Reaktionsgefäß eingeführt wurde. Der das Reaktionsgefäß verlassende
Monoester, der noch 0,4 Gewichtsprozent Acrylsäure enthielt, wurde in 2 Teile geteilt. Ein Teil
wurde durch einen Wärmeaustauscher in Mischung mit frischen Reaktionsteilnehmern und Luft im vorstehend
genannten Verhältnis zurückgeführt: der andere Teil wurde in einen Vakuumverdampfer geleitet,
in dem das nicht umgesetzte Propylenoxyd entfernt wurde. Der filtrierte Monoester, dessen
Säurezahl 3 mg KOH je 1 g betrug, wurde in einer Ausbeute von 99 Molprozent, bezogen auf Acrylsäure,
erhalten und enthielt mehr als 97 Gewichtsprozent Propan-l,2-diolmonoacrylat, bestimmt wie
im Beispiel 1 und durch Verseifung (bezogen auf Acrylsäure). Die Veresterung erfolgte bei etwa 90° C
und einem Druck von 2,24 kg/cm2. Die Verweilzeit im Reaktionsgefäß betrug 1,5 Stunden. Der Verdampfer
wurde bei einem absoluten Druck von 15 mm Quecksilbersäule betrieben.
Die Menge des Polymerisationsverzögerers konnte ohne wesentlichen Einfluß auf die Ausbeute vermin-
dert werden, beispielsweise auf 100 Teile je 1 Million Teile Acrylsäure.
55 g Acrylsäure, die je 1 Million Teile 400 Teile p-Methoxyphenol als Polymerisationsverzögerer enthielt,
wurde ansatzweise in ein Reaktionsgefäß gegeben, das 1750 g trockenen Anionenaustauscher als
Acrylatsalz enthielt. Das Gefäß war mit einem Rührer, Wärmeaustauscher, Einleitungsrohr und einem
Rückflußkühler versehen. Diese Vorrichtung wurde erhitzt. Gleichzeitig wurde Äthylenoxid zugeführt,
bis der Rückfluß des gerührten Reaktionsgemisches bei 65° C einsetzte. Äthylenoxid wurde kontinuierlich in solchen Mengen eingeleitet, um den Rückfluß
bei 65° C aufrechtzuerhalten. Gleichzeitig wurden 171 Luft je Stunde durch die Reaktionsmischung bei
Normaldruck geleitet. Nach 17 Stunden wurde das Reaktionsgemisch gekühlt und der Katalysator abfiltriert.
Es wurde ein Umsatz von mehr als 99 Molprozent Acrylsäure erhalten. Der filtrierte Monoester
hatte eine Säurezahl von weniger als 0,1 mg KOH je 1 g und enthielt mehr als 96 Gewichtsprozent Äthan-1,2-diolmonoacryIat,
bestimmt wie im Beispiel 1 und durch Verseifung.
B eispiel 4
Ein Gemisch aus 1,4 Mol Propylenoxyd und 1,0 Mol Acrylsäure, die je 1 Million Teile 200 Teile
p-Methoxyphenol enthielt, wurde nach der Sättigung mit Luft dem ersten von zwei Reaktionsgefäßen zugeführt,
die beide 1,81 eines Anionenaustauschers als
Acrylatsalz mit 37% Porenraum enthielten, wobei das im Kreislauf geführte Reaktionsprodukt dem
frisch zugeführten als Verdünnungsmittel zugesetzt wurde, um die exotherme Veresterung zu steuern.
Das Reaktionsprodukt aus dem ersten Gefäß, das einem Umsatz von etwa 80 Molprozent der Acrylsäure
entsprach, wurde in zwei Teile geteilt. Ein Teil wurde mit frisch zugeführten Reaktionsteilnehmem
im Verhältnis von 30 Teilen je 1 Teil frischem Teilnehmer gemischt und durch einen Wärmeaustauscher
dem ersten Gefäß wieder zugeführt. Der andere Teil wurde dem zweiten Gefäß zugeführt. Das Reaktionsprodukt aus dem zweiten Gefäß, der gesamte Umsatz
betrag 99,6 Molprozent Acrylsäure, wurde ebenfalls in zwei Teile geteilt. Ein Teil diente als Verdünnungsmittel
für die dem ersten Gefäß zugeführten frischen Teilnehmer im Verhältnis von 10 Teilen Monoester
je 1 Teil frischem Teilnehmer. Der andere Teil wurde einem Vakuumverdampfer bei einem absoluten
Druck von 20 mm Quecksilbersäule zugeführt, wodurch das überschüssige Propylenoxid entfernt
wurde. Der filtrierte Monoester aus dem zweiten Gefäß hatte eine durchschnittliche Säurezahl von
3 mg KOH je 1 g. Er enthielt mehr als 97 Gewichtsprozent Propan-l,2-diolmonoacrylat, bestimmt wie
im Beispiel 1 und durch Verseifung. Die Verweilzeit in jedem Gefäß betrag 20 Minuten. Die Temperatur
in jedem Gefäß betrug am Kopf 900C bei einem
Druck von 2,45 kg/cm2. Diese Arbeitsweise kann entweder
halbkontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden.
Claims (1)
- Patentansprach:Verfahren zur Herstellung von Äthan-l,2-diol- und Propan-l,2-diolmonoacrylat durch Umsetzung von Acrylsäure mit Äthylen- oder Propylenoxid in Gegenwart eines festen lonenaustauscherharzes als Katalysator und eines Polymerisationsverzögerers bei erhöhter Temperatur in flüssigem Zustand, dadurchge kennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart eines basischen quaternären Ammoniumanionenaustauschers in der Form des acrylsauren Ammoniumsalzes als Katalysator und mit der 1,05- bis l,6fachen stöchiometrischen Menge Äthylenoder Propylenoxid, bezogen auf die Acrylsäure, bei Temperaturen zwischen 25 und 15O0C, besonders zwischen 70 und 1100C, und einem Druck von 1 bis 16 at, besonders 2 bis 4 at, vorzugsweise kontinuierlich, durchführt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US332879A US3340295A (en) | 1963-12-23 | 1963-12-23 | Process of producing a monoester of an alkylene glycol moiety and a carboxylic acid |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEC34731A Pending DE1292650B (de) | 1963-12-23 | 1964-12-22 | Verfahren zur Herstellung von AEthan-1, 2-diol- und Propan-1, 2-diolmonoacrylat aus Acrylsaeure und AEthylen- und Propylenoxid |
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DE (1) | DE1292650B (de) |
GB (1) | GB1084997A (de) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1248660B (de) * | 1965-05-29 | 1967-08-31 | Badische Anilin d. Soda Fabrik Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhem | Verfahren zur Herstellung von Glykolmonoestern von Carbonsauren |
US3425977A (en) * | 1965-08-27 | 1969-02-04 | Nat Starch Chem Corp | Water-containing coating composition comprising a salt of an anhydride copolymer partial ester |
US3428588A (en) * | 1965-08-30 | 1969-02-18 | Nat Starch Chem Corp | Salts of partial fatty esters of carboxylic polymers useful in aqueous coating compositions |
US3399154A (en) * | 1965-10-22 | 1968-08-27 | Witco Chemical Corp | Rigid polyurethane foams and polyesters for use therein |
CH182670A4 (de) * | 1970-02-09 | 1971-07-30 | ||
DE2713440A1 (de) * | 1977-03-26 | 1978-09-28 | Bayer Ag | Carbonsaeureester, deren herstellung und verwendung als basisschmieroel |
US4365081A (en) * | 1980-05-20 | 1982-12-21 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co. Ltd. | Process for producing 2-hydroxyalkyl acrylates or methacrylates |
US4722811A (en) * | 1984-10-15 | 1988-02-02 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for preparing glycol monoesters |
GB8500503D0 (en) * | 1985-01-09 | 1985-02-13 | Bp Chem Int Ltd | Preparation of glycol ethers & glycol ether esters |
US4970333A (en) * | 1987-10-29 | 1990-11-13 | The Dow Chemical Company | Process for making carboxylic acid esters using a crosslinked acrylic resin as the catalyst |
US4910329A (en) * | 1989-01-11 | 1990-03-20 | Rohm And Haas Company | Process for preparing hydroxyalkyl esters |
FR2684669B1 (fr) * | 1991-12-04 | 1995-03-24 | Onidol | Procede de fabrication d'un ester glycidique a partir de glycidol ou derive. |
FR2723088B1 (fr) * | 1994-07-28 | 1996-11-08 | Organisation Nationale Interpr | Procede et installation pour la fabrication d'un ester de glycerol d'acida gras |
DE69838022D1 (de) * | 1997-09-08 | 2007-08-16 | Nippon Catalytic Chem Ind | Polymergel und verfahren zur aktivierung von verbindungen mit aktivem wasserstoff |
JP4098431B2 (ja) * | 1999-02-17 | 2008-06-11 | 株式会社日本触媒 | ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートの製法 |
KR100378732B1 (ko) * | 1999-03-18 | 2003-04-07 | 호남석유화학 주식회사 | 2-히드록시에틸메타크릴레이트의 제조방법 |
US6414182B1 (en) | 1999-08-16 | 2002-07-02 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production process for hydroxyalkyl ester |
EP1090903A3 (de) | 1999-10-06 | 2003-04-16 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Herstellungsverfahren von hydroxyalkyl(meth)acrylat |
KR20020012390A (ko) * | 2000-08-07 | 2002-02-16 | 이영일 | 2-하이드록시알킬 (메타)아크릴레이트의 제조방법 |
JP4323699B2 (ja) * | 2000-08-18 | 2009-09-02 | 株式会社日本触媒 | イオン交換樹脂の脱水方法およびその用途 |
JP2002114740A (ja) | 2000-09-29 | 2002-04-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートの製造方法 |
JP2014118389A (ja) * | 2012-12-17 | 2014-06-30 | Nof Corp | グリセリンモノアクリレートの製造方法 |
CN103288639B (zh) * | 2013-05-23 | 2016-02-17 | 江苏高博智融科技有限公司 | 一种丙烯酸羟乙酯的合成方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2819296A (en) * | 1956-06-07 | 1958-01-07 | American Cyanamid Co | Preparation of hydroxyalkyl acrylates |
US2929835A (en) * | 1957-06-06 | 1960-03-22 | Firestone Tire & Rubber Co | Reacting an alkylene oxide with an acrylic-type acid using an alkaline organic or inorganic catalyst |
US3059024A (en) * | 1961-07-10 | 1962-10-16 | Nat Starch Chem Corp | Improved process for the preparation of beta-hydroxyalkyl mono-esters of acrylic andmethacrylic acid |
DE1144262B (de) * | 1958-03-06 | 1963-02-28 | Roehm & Haas Gmbh | Verfahren zur Herstellung von AEthan-1, 2-diol- und Propan-1, 2-diol-monoacrylat und-monomethacrylat |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2851469A (en) * | 1958-09-09 | Manufacture of ethylene oxide | ||
US1976677A (en) * | 1929-08-20 | 1934-10-09 | Ig Farbenindustrie Ag | Production of alkylene derivatives from alkylene oxides |
US2697080A (en) * | 1951-12-05 | 1954-12-14 | Koppers Co Inc | Ion-exchange resins containing quaternary ammonium hydroxide groups |
US2794785A (en) * | 1953-03-23 | 1957-06-04 | Koppers Co Inc | Anion-exchange resins cross linked with polyester of unsaturated polycar-boxylic acid |
US2946758A (en) * | 1955-10-07 | 1960-07-26 | Ici Ltd | Anion exchange resins from esters of acrylic acids with polyhydroxy substituted quaternary ammonium salts |
US2898309A (en) * | 1955-11-08 | 1959-08-04 | Pfaudler Permutit Inc | Anion exchange resins from epihalohydrin and polyalkylenepolyamines |
US2898310A (en) * | 1956-08-08 | 1959-08-04 | Pfaudler Permutit Inc | Highly-basic anion exchange resins from epihalohydrins and tertiary - amino containing alkylenepolyamines |
US2910490A (en) * | 1956-10-16 | 1959-10-27 | Jefferson Chem Co Inc | Process for preparing glycol monoesters of organic carboxylic acids |
US3215731A (en) * | 1963-12-11 | 1965-11-02 | Dow Chemical Co | Method for the preparation of glycol monoesters of acrylic and methacrylic acids |
-
1963
- 1963-12-23 US US332879A patent/US3340295A/en not_active Expired - Lifetime
-
1964
- 1964-12-15 GB GB50967/64A patent/GB1084997A/en not_active Expired
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- 1964-12-23 BE BE657517D patent/BE657517A/xx unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2819296A (en) * | 1956-06-07 | 1958-01-07 | American Cyanamid Co | Preparation of hydroxyalkyl acrylates |
US2929835A (en) * | 1957-06-06 | 1960-03-22 | Firestone Tire & Rubber Co | Reacting an alkylene oxide with an acrylic-type acid using an alkaline organic or inorganic catalyst |
DE1144262B (de) * | 1958-03-06 | 1963-02-28 | Roehm & Haas Gmbh | Verfahren zur Herstellung von AEthan-1, 2-diol- und Propan-1, 2-diol-monoacrylat und-monomethacrylat |
US3059024A (en) * | 1961-07-10 | 1962-10-16 | Nat Starch Chem Corp | Improved process for the preparation of beta-hydroxyalkyl mono-esters of acrylic andmethacrylic acid |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE657517A (de) | 1965-06-23 |
GB1084997A (en) | 1967-09-27 |
US3340295A (en) | 1967-09-05 |
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