DE4342448C1 - Verfahren zur Herstellung von Acryl- und Methacrylsäureesternteil fluorierter Alkohole - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Acryl- und Methacrylsäureesternteil fluorierter AlkoholeInfo
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
Aus der EP-A 394 927 ist es bekannt, daß das
Veresterungsgleichgewicht bei der Reaktion von fluorierten
Alkoholen und Methacrylsäure einerseits und dem
entsprechenden Ester und Wasser andererseits nicht auf der
Seite der Esterbildung liegt. Bei dem dort beschriebenen
Verfahren wird deshalb ein Überschuß von Methacrylsäure mit
dem fluorierten Alkohol in Gegenwart von
Phosphorsäureanhydrid umgesetzt.
Aus C.A. 116 : 174791n ist es bekannt, 1,8 bis 2,3 mol
Methacrylsäure mit 1 mol 1,1,5-Trihydroperfluorpentanol in
Gegenwart konzentrierter Schwefelsäure als dehydrierendes
Agens umzusetzen. Weiterhin ist es aus C.A. 103 : 141471m
bekannt, 1-Hydro-perfluorisopropanol mit einer 1,5fachen
Menge Acrylsäure in Gegenwart von rauchender Schwefelsäure
(mit 20% Schwefeltrioxidgehalt) umzusetzen.
Der Einsatz der genannten wasserbindenden Mittel, die stark
ätzend-sind, erfordert jedoch einen gewissen apparativen
Aufwand und kann auch zur Bildung unerwünschter
Nebenprodukte führen. Spezifischer verlaufen im allgemeinen
die Veresterungsreaktionen, wenn die Säurekomponente in
aktivierter Form, also als Säurechlorid oder Anhydrid,
eingesetzt wird. Diese Verfahren haben jedoch den Nachteil,
daß zunächst einmal diese aktiven Derivate hergestellt
werden müssen und andererseits als Nebenprodukte
Chlorwasserstoff beziehungsweise 1 mol Säure pro mol
Anhydrid anfallen.
Neben der Umsetzung mit einem Säurechlorid wird in
C.A. 104 : 108990c die direkte Veresterung in rückfließendem
Benzol oder Toluol mit Schwefelsäure, sulfonierter Kohle und
Hydrochinon beschrieben. Die genannten Aromaten wirken hier
als Schleppmittel zur Abtrennung des Reaktionswassers und
damit zur Verschiebung des Gleichgewichts in Richtung auf
die Esterbildung. Aromatische Schleppmittel gelten jedoch
also unerwünscht.
Es wurde nun gefunden, daß man teilfluorierte Alkohole mit
Acrylsäure und Methacrylsäure direkt verestern kann, wenn
man als Schleppmittel für das Reaktionswasser einen
fluorierten Ether einsetzt, in dem die Ausgangsmaterialien
löslich sind, der aber mit < 5 Gew.-% Wasser mischbar ist.
Als teilfluorierte Alkohole eignen sich sowohl wassermischbare
als auch wenig bis nicht mit Wasser mischbare primäre und
sekundäre Alkanole. Das erfindungsgemäße Verfahren
unterliegt also insofern keinen Beschränkungen. Geeignete
Alkohole zeigt die Tabelle 1.
Die als Schleppmittel eingesetzten fluorierten Ether werden
einerseits so ausgewählt, daß sie die Edukte lösen und
andererseits aufgrund ihres Siedepunkts eine günstige
Reaktionstemperatur gewährleisten. Man kann so im Einzelfall
schonende Bedingungen einstellen, bei denen keine Zersetzung
des Produktes oder der Edukte zu befürchten ist und auch
keine Polymerisation erfolgt. Weiterhin wird vorteilhaft der
Siedepunkt des fluorierten Ethers so gewählt, daß eine
einfache destillative Abtrennung vom Produkt möglich ist.
Eine Abtrennung von restlichen Edukten ist nicht
erforderlich, da die entsprechende Fraktion in den Prozeß
zurückgeführt werden kann.
Bevorzugt sind fluorierte aliphatische Mono- und Diether mit
einem Siedepunkt (unter Reaktionsbedingungen) bis etwa
150°C, insbesondere Ether mit 3 bis etwa 8 C-Atomen.
Geeignete Ether zeigt die folgende Tabelle 2, in der die
Ether nach dem Siedepunkt angeordnet sind.
Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher
erläutert.
Eine Mischung aus teilfluoriertem Alkohol, Acryl- oder
Methyacrylsäure, fluoriertem Ether als Schleppmittel, bis zu
0,5 Mol-%, bezogen auf eingesetzten Alkohol, an Phenothiazin
als Polymerisationsinhibitor und bis etwa 5 Mol-%
Trifluormethansulfonsäure, bezogen auf eingesetzten Alkohol,
werden unter Rückfluß gekocht. Das Reaktionswasser wird aus
dem kondensierten Destillat über einen Wasserabscheider
abgetrennt und der (Edukte enthaltende) Ether wieder in das
Reaktionsgefäß zurückgeführt.
Nach Abtrennung der berechneten Menge Wasser wird das
Reaktionsgemisch destillativ aufgearbeitet und das
Schleppmittel und gegebenenfalls nicht umgesetzte Edukte
(Alkohol, Säure) in den nächsten Ansatz eingebracht.
Die detaillierten Beispiele sind in der Tabelle 3
wiedergegeben.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Estern der Acrylsäure und
Methacrylsäure mit teilfluorierten Alkoholen, dadurch
gekennzeichnet, daß man die Edukte in Gegenwart eines
fluorierten Ethers als Schleppmittel für das
Reaktionswasser umsetzt, wobei der Ether die Edukte löst,
aber mit < 5 Gew.-% Wasser mischbar ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man den Ether so auswählt, daß er destillativ leicht vom
Produkt abtrennbar ist.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19934342448 DE4342448C1 (de) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | Verfahren zur Herstellung von Acryl- und Methacrylsäureesternteil fluorierter Alkohole |
DE19934342447 DE4342447C1 (de) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | Herstellung von Estern teilfluorierter Alkohole mit (Meth-)Acrylsäure |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE19934342448 DE4342448C1 (de) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | Verfahren zur Herstellung von Acryl- und Methacrylsäureesternteil fluorierter Alkohole |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4342448C1 true DE4342448C1 (de) | 1994-09-08 |
Family
ID=6504868
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE19934342448 Expired - Fee Related DE4342448C1 (de) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | Verfahren zur Herstellung von Acryl- und Methacrylsäureesternteil fluorierter Alkohole |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE4342448C1 (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103657721A (zh) * | 2013-12-12 | 2014-03-26 | 王金明 | 一种合成甲基丙烯酸含氟酯用树脂催化剂及其制备方法 |
EP3520861A1 (de) * | 2007-10-22 | 2019-08-07 | Living Proof, Inc. | Haarpflegezusammensetzungen und verfahren zur haarbehandlung |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0394927A2 (de) * | 1989-04-24 | 1990-10-31 | AUSIMONT S.p.A. | Verfahren zur Herstellung der Methacrylate von fluorierten Alkoholen |
-
1993
- 1993-12-13 DE DE19934342448 patent/DE4342448C1/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0394927A2 (de) * | 1989-04-24 | 1990-10-31 | AUSIMONT S.p.A. | Verfahren zur Herstellung der Methacrylate von fluorierten Alkoholen |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
C.A. 116: 174791n * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3520861A1 (de) * | 2007-10-22 | 2019-08-07 | Living Proof, Inc. | Haarpflegezusammensetzungen und verfahren zur haarbehandlung |
CN103657721A (zh) * | 2013-12-12 | 2014-03-26 | 王金明 | 一种合成甲基丙烯酸含氟酯用树脂催化剂及其制备方法 |
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