DE1291511B

DE1291511B - Ultraviolettschutzmittel fuer organische Materialien

Info

Publication number: DE1291511B
Application number: DEC33495A
Authority: DE
Inventors: Biland; Duenneberger; Dr Christian E; Dr Hans-Rudolf; Luethi; Dr Max
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1963-07-26
Filing date: 1964-07-24
Publication date: 1969-03-27
Also published as: NL6408514A; US3249608A; BE650932A; AT244306B; CH469053A; SE316470B; ES302393A1; GB1065425A

Description

Es ist bekannt, daß Triaryl-s-triazine mit Hydroxylgruppen im Arylsubstituenten in o-Stellung zur Bin-■ dung an den Triazinring Ultraviolettstrahlung absorbieren (USA.-Patentschrift 3 118 870). In der praktischen Anwendung sind darüber hinaus aber auch Löslichkeitsverhalten, Farblosigkeit bei Einarbeitung in das Substrat und Verfärbungserscheinungen bei Belichtung von erheblicher Bedeutung.

Es wurde nunmehr gefunden, daß in bestimmter Weise substituierte Triazinverbindungen bereits bei Einarbeitung in das zu schützende Substrat einen hohen Grad an Farblosigkeit — im Vergleich zu konstitutionsverwandten Triazinderivaten — sowie gute Löslichkeitseigenschaften aufweisen.

Erfindungsgegenstand ist die Verwendung von Hydroxyphenyl-l,3,5-triazinen der Formel

OH

20

als Ultraviolettschutzmittel für organische Materialien, wobei bedeutet η = 2 oder 1, D₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einen Benzolrest der Formel

X=/

U ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen, A₁ einen Rest der Formel

HO

0-C-(NH)_n-T₁-D₁

O
D₁-C-O

1-C-(NH)_n-T₁-D₁

oder einen Benzolrest der Formel

U,

40

45

50

55

60 1,3,5-triazinen sind diejenigen hervorzuheben, welche der Formel

O-CO (NH)_nT₁-D₁

U₁ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, U₂ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X₁ einen der für A₁ angegebenen Reste. Unter diesen Hydroxyphenyl-

entsprechen, und weiterhin diejenigen, in deren allgemeiner Formel η = 1 bedeutet.

Zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Hydroxyphenyl-l,3,5-triazinen gelangt man nach bekannten Methoden, beispielsweise indem man entsprechende Hydroxyphenyl-l,3,5-triazine mit mindestens einem Hydroxybenzolrest, der in ortho-Stellung und para-Stellung zur Bindung an den Triazinring je eine Hydroxylgruppe trägt, in Gegenwart von tertiären Aminen und gegebenenfalls einem inerten organischen Lösungsmittel mit einem entsprechenden Isocyanat bzw. mit einem Säurehalogenid oder mit einem Säureanhydrid derart umsetzt, daß Hydroxyphenyl-l,3,5-triazine der angegebenen Zusammensetzung (Urethane bzw. Ester) gebildet werden.

Die als Ausgangsstoffe verwendeten 2',4'-Dihydroxyphenyltriazinverbindungen lassen sich nach bekannten Methoden, z. B. durch Friedel-Crafts-Kondensation von entsprechenden Verbindungen der Benzolreihe mit geeigneten Halogen-triazinen, herstellen.

Als Beispiele für Isocyanate seien die folgenden aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Verbindungen erwähnt:

n-Butyl-isocyanat,

Dodecyl-isocyanat,

Octadecyl-isocyanat,

Cyclohexyl-isocyanat,

Phenyl-isocyanat,

p-Äthoxyphenyl-isocyanat,

p-Chlorophenyl-isocyanat,

o-Tolyl-isocyanat,

m-Tolyl-isocyanat,

p-Tolyl-isocyanat.

Als Säurehalogenide und Säureanhydride seien diejenigen der folgenden Säuren genannt:

Essigsäure,

Propionsäure,

Buttersäure,

Capronsäure,

Caprylsäure,

Caprinsäure,

Palmitinsäure,

Stearinsäure,

Benzoesäure,

Salicylsäure,

p-Chlorobenzoesäure,

p-tert.-Butylbenzoesäure,

p-Octyloxy benzoesäure.

Erfindungsgemäß werden die Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine zum Stabilisieren der verschiedenartig-

sten organischen Materialien gegen Ultraviolettstrahlung verwendet.

Grundsätzlich können drei verschiedene Anwendungsarten unterschieden werden, die getrennt oder in Kombination zur Ausführung gelangen können:

A. Das Ultraviolettschutzmittel wird einem Substrat einverleibt mit dem Zweck, dieses Substrat vor dem Angriff durch ultraviolette Strahlen zu schützen und dadurch eine Veränderung einer oder mehrerer physikalischer Eigenschaften, wie z. B. eine Verfärbung, Veränderung der Reißfestigkeit, Brüchigwerden usw. "und/oder durch ultraviolette Strahlen angeregte chemische Reaktionen, wie z. B. Oxydationsvorgänge, zu verhindern. Dabei kann die Einverleibung vor oder während der Herstellung des Substrates oder nachträglich durch ein geeignetes Verfahren, z. B. durch ein Fixierungsverfahren, ähnlich einem Färbeprozeß, erfolgen.

B. Das UV-Schutzmittel wird einem Substrat einverleibt, um eine oder mehrere andere dem Substrat einverleibte Stoffe, wie z. B. Farbstoffe, Hilfsmittel usw., zu schützen, wobei der unter A genannte Substratschutz gleichzeitig eintreten kann.

C. Das UV-Schutzmittel wird in eine »Filterschicht« eingearbeitet mit dem Zweck, ein direkt darunterliegendes oder auch in einiger Entfernung (z. B. in einem Schaufenster) sich befindliches Substrat vor dem Angriff der ultravioletten Strahlen zu schützen, wobei die Filterschicht fest (Film, Folie, Appretur) oder halbfest (Creme, öl, Wachs) sein kann.

Als organische Materialien, die geschützt werden können seien genannt:

a) Textilmaterialien ganz allgemein, die in beliebiger Form, z. B. als Fasern, Fäden, Garne, Web- und Wirkwaren oder als Filz, vorliegen können, und alle daraus gefertigten Fabrikate; solche Textilmaterialien können bestehen aus: natürlichen Materialien animalischen Ursprungs, wie Wolle und Seide, oder vegetabilischen Ursprungs, wie Cellulosematerialien aus Baumwolle, Hanf, Flachs, Leinen, Jute und Ramie, ferner aus halbsynthetischen Materialien, wie regenerierter Cellulose, ζ. Β. Kunstseide, Viskosen, einschließlich Zellwolle oder synthetischen Materialien, die durch Polymerisation oder Mischpolymerisation, z. B. Polyacrylnitril, Polyvinylchlorid oder Polyolefine, wie Polyäthylen und Polypropylen, oder solchen, die durch Polykondensation erhältlich sind, wie Polyester und vor allem Polyamide. Es ist zweckmäßig, bei halbsynthetischen Materialien das Schutzmittel schon einer Spinnmasse, z. B. Viskose-Spinnmasse, Acetylcellulose-Spinnmasse (einschließlich Cellulosetriacetat) zuzufügen und bei den zur Herstellung von vollsynthetischen Fasern bestimmten Massen, wie Polyamidschmelzen oder Polyacrylnitrü-Spinnmassen, diese vor, während oder nach der Polykondensation bzw. Polymerisation einzusetzen.

b) Faserstoffe anderer Art, welche keine Textilstoffe sind, die animalischen Ursprungs sein können, wie Federn, Haare, ferner Felle und Häute und aus letzteren durch natürliche oder chemische Gerbung erhaltene Leder, sowie daraus verfertigte Fabrikate, ferner solche vegetabili- 65· sehen Ursprungs, wie Stroh, Holz, Holzbrei oder aus verdichteten Fasern bestehende Fasermaterialien, wie Papier, Pappe oder Preßholz, sowie aus letzteren hergestellte Materialien. Ferner zur Herstellung von Papier dienende Papiermassen (z. B. Holländermassen).

c) Beschichtungs- und Appreturmittel für Textilien und Papier, z. B. solche auf Stärke- oder Caseinbasis oder solche auf Kunstharzbasis, beispielsweise aus Vinylacetat oder Derivaten der Acryl-· säure.

d) Lacke und Filme verschiedener Zusammensetzung, z. B. solche aus Acetylcellulose, Cellulosepropionat, Cellulosebutyrat und Cellulosegemischen, wie z. B. Celluloseacetat-butyrat und Celluloseacetat-propionat, ferner Nitrocellulose, Vinylacetat, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Copolymere aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, Alkydlacke, Polyäthylen, Polypropylen, Polyamide, Polyacrylnitril, Polyester usw. Eine weitere Verwendung für die Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine ist die Einarbeitung in Verpackungsmaterialien, insbesondere die bekannten, durchsichtigen Folien aus regenerierter Cellulose (Viskose) oder Acetylcellulose. Hierbei ist es in der Regel zweckmäßig, das Schutzmittel der Masse zuzufügen, aus welcher Folien hergestellt werden.

e) Natur- oder Kunstharze, z. B. Epoxyharze, Polyesterharze, Vinylharze, Polystyrolharze, Alkydharze, Aldehydharze, wie Phenol-, Harnstoffoder Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte, sowie Emulsionen aus Kunstharzen (z. B. öl-in-Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsionen). Hierbei kann das Schutzmittel zweckmäßig vor oder während der Polymerisation bzw. Polykondensation eingesetzt werden. Ferner seien mit Glasfasern verstärkte Kunstharze und daraus hergestellte Laminate genannt.

f) Hydrophobe, öl-, fett- oder wachshaltige Stoffe, wie Kerzen, Bodenwichse, Bodenbeize oder andere Holzbeizen, Möbelpolituren, insbesondere solche, die für die Behandlung heller, gegebenenfalls gebleichter Holzoberflächen bestimmt sind.

g) Natürliche, kautschukartige Materialien,wie Kautschuk, Balata, Guttapercha, oder synthetische vulkanisierbare Materialien, wie Polychloropren, olefinische Polyulfide, Polybutadien oder Copolymere von Butadien-Styrol oder Butadien-Acrylnitril, welche auch noch Füllstoffe, Pigmente, Vulkanisationsbeschleuniger usw. enthalten können und bei welchen der Zusatz der Hydroxyphenyl-l,3,5-triazine die Alterung verzögern und somit die Änderung der Plastizitätseigenschaften und das Sprödewerden verhindern.

h) Kosmetische Präparate, wie Parfüms, gefärbte und ungefärbte Seifen und Badezusätze, Haut- und Gesichtscremen, Puder, Repellants und insbesondere Sonnenschutzöle und -cremes.

Es ist selbstverständlich, daß sich die Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine nicht nur als Schutzmittel für ungefärbte, sondern auch für gefirbte bzw. pigmentierte Materialien eignen. Dabei wirkt sich der Schutz auch auf die Farbstoffe aus, wodurch in manchen Fällen eine ganz erhebliche Lichtechtheitsverbesserung erzielt wird. Gegebenenfalls können die Behandlung mit dem Schutzmittel und der Färbe- oder Pigmentierungsprozeß miteinander kombiniert werden.

Je nach Art des zu behandelnden Materials, Anforderungen an die Wirksamkeit und Dauerhaftigkeit und andere Gegebenheiten können die Mengen des

den betreffenden Materialien einzuverleibenden Ultraviolettschutzmittels innerhalb ziemlich weiter Grenzen schwanken, beispielsweise etwa 0,01 bis 10%, vorzugsweise 0,1 bis 2%, des Materials betragen, welches unmittelbar gegen die schädliche Wirkung von Wärme, Luft und insbesondere ultravioletter Strahlung geschützt werden soll.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nicht anderes bemerkt wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente, und es werden die folgenden Verbindungen verwendet:

(1) 12 Teile 2,4-Di-(2',4'-dimethyl-phenyl)-6-(2',4^/-dihydroxy-phenyl)-l,3,5-triazin (hergestellt durch zweimalige Friedel-Crafts-Reaktion von 1 Mol Cyanurchlorid mit a) 2 Mol 1,3-Dimethylbenzol in m-Xylol und b) 1 Mol Resorcin in Nitrobenzol, in beiden Fällen in Gegenwart von Aluminiumchlorid) werden in 100 Teilen Aceton und 10 Teilen Pyridin gelöst und bei 20 bis 25⁰C 4 Teile Acetanhydrid in 50 Teilen Aceton zugetropft. Nach 6 Stunden wird auf Rückfluß erhitzt und für weitere 5 Stunden am Rückfluß gekocht. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsgemisch auf 500 Teile Wasser ausgetragen und das ausgefallene Produkt genutscht, mit Wasser nachgewaschen und getrocknet. Man erhält auf diese Weise 10 Teile eines fast farblosen Pulvers, das nach zweimaliger Umkristallisation aus Aceton—Wasser bei 141 bis 143° C schmilzt und folgende Analysendaten zeigt.
Cj₇H₂₅O₃N₃:

Berechnet

gefunden .

O — C — CH,

Schmelzpunkt: 141 bis 143⁰C.

OH

Il

O —C-CH₃

C 73,78, H 5,73, N 9,56%;
C 73,81, H 5,81, N 9,44%.

O —C —CH,

Schmelzpunkt: 203 bis 205⁰C.

H₁C

Schmelzpunkt: 201 bis 203⁰C.

H₁C

Schmelzpunkt: 127 bis 129"C

Il

O — C — CH, — CH,

Schmelzpunkt: 184 bis 185°C.

HO

Schmelzpunkt: 243 bis 245°C.

Schmelzpunkt bei 150 bis 153°C und nach Erstarren noch einmal bei 196 bis 197°C.

Schmelzpunkt: 170 bis 172°C.

Schmelzpunkt: 95 bis 96°C.

O — C -i CH₂V-CH₃

909513/1990

CH

H,C

Schmelzpunkt: 169 bis 170°C.

Schmelzpunkt: 199 bis 200⁰C.

Schmelzpunkt: 112 bis 114° C.

H₃C-(CHi)-C-O

Schmelzpunkt: 127 bis 128°C.

- O

Il

H₃C-(CHi)S-C-O Schmelzpunkt: 116 bis 117° C.

Il

-C-(CHi)₅-CH₃

11

<c

^H0

\ ^OH

ι yⁿ o

: —^^- ο - c -(CH₅)S- CH₃

Schmelzpunkt: 120 bis 121° C.

iCs

HO OH

.C-/ V-O-C—(CH₂-)iö-CH₃

Schmelzpunkt: 114 bis 115° C.

HO

C C

OH

O C (CHj)iö- CH₃

Schmelzpunkt: 168 bis 169⁰C.

HO

-

N C OH

O
Ο —C

Schmelzpunkt: 105 bis 107⁰C.

H,C—I

CH₃

HO

j NW. CH₃ Schmelzpunkt: 255 bis 258° C.

N N

C C

OH

O CH,

CH₃

CH,

13

14

Schmelzpunkt: 149 bis 150⁰C.

H₃

— O

Schmelzpunkt: 142 bis 143° C.

Ο —

— C—(CHj)g-CH₃

Schmelzpunkt: 123 bis 125° C.

^ V-o_

Schmelzpunkt: 95 bis 96°C.

Schmelzpunkt: 278 bis 28ΓC.

15

Schmelzpunkt: 278 bis 281°C.

(23) 20 Teile 2,4-Di-(2',4'-dimethyl-phenyl)-6-(2',4'- in 100 Teilen Triäthylamin gelöst und mit 4,1 Teilen

dihydroxy-phenyl)-l,3,5-triazin (hergestellt durch zwei- Äthylisocyanat versetzt Das Reaktionsgemisch wird malige Friedel-Crafts-Reaktion von 1 Mol Cyanur- _I5 auf Rückfluß erhitzt und nach dem Erkalten auf

chlorid mit a) 2 Mol 1,3-Dimethylbenzol in m-Xylol 100 Teile Petroläther gegossen. Das ausgefallene Pro-

und b) 1 Mol Resorcin in Nitrobenzol, in beiden dukt der Formel Fällen in Gegenwart von Aluminiumchlorid) werden

Schmelzpunkt: 175° C.

OCONHCH₂CH₃

wird genutscht und mit Petroläther gewaschen. Aus- 35 c H N O · beute: 19,2 Teile. Ein zweimal aus Benzol—Methanol ^{B ffi} ' ³' umkristallisiertes Analysenprodukt schmilzt bei 175° C
und zeigt folgende Daten:

Berechnet .. gefunden ...

. C 71,77, H 6,02, N 11,96%; . C 72,03, H 6,22, N 11,92%.

Schmelzpunkt: 172 bis 173⁰C.

H₃C

CH₃

Schmelzpunkt: 116 bis 119⁰C.

OH

OCONH(CH₃)₁₇CH₃

909513/1990

17

Schmelzpunkt: 177 bis 178°C.

CH₃(CH₂)₁₇NHOCO

CH₃ CH₃

H₃C-^ "V-C C^fVcH₃

C C

I Il

N N

/\-OH OCONH-^ -N

18

Schmelzpunkt: 187 bis 189°C.

HO

OH

y^N\

N N

OCONH(CH₂)₁₇— CH₃

HO

OH

C₄H₉NHOCO —€_\- C C^C ^OCONHC₄H₉

N N

Schmelzpunkt: 224 bis 226°C (Zersetzung).

HO

CH₃NHOCO

/^N\

OH

^^C^ ^XC—f ^^ OCONHCH,

N N

V/

Schmelzpunkt: 280°C (Zersetzung).

HO

OH

CH₃CH₂NHOGO^;

^=/ I Il

N N

V/

OCONHCH₂CH₃

Schmelzpunkt: etwa 25Ö°C (Zersetzung).

19

HO

. OH

N N

Schmelzpunkt: etwa 210°C (Zersetzung).

HO

H₉QNHOCO

OCONHC₄H₉

Schmelzpunkt: 182 bis 185° C.

NHOCO

Schmelzpunkt: über 350⁰C.

HO

CH₃NHOCO

OCONHCH₃

OH

OCONHCH₃

Schmelzpunkt: über 360⁰C.

Beispiel 1

Aus einer 10%igen acetonischen Acetylcelluloselösung, welche, auf "Acetylcellulose berechnet, 0,5% der Verbindung der Formel (1) enthält, wird ein Film von ungefähr 60 μ Dicke hergestellt. Nach dem Trocknen erhält man folgende Werte für die prozentuale Lichtdurchlässigkeit:

Wellenlänge	O	Lichtdurchlässigkeit in %	belichtet
in ιημ		(100 Stunden)
	unbelichtet	0
280 bis 320	0	9
340	9	40
360	40	62
370	60	74
380	72	ο der Verbindung
Werden in	»gern Versuch I⁰/

der Formel (2) verwendet, so ergeben sich folgende Zahlen:

+ ■ Wellenlinie''	unbelichtet	uigkeit in %
■^ in ιημ '		belichtet (100 Stunden)
	10	Λ i ty ■.-
370	28	9
380	61	26
390	79	60
400	79

Auf ähnliche Weise kann auch die Lichtstabilität der Verbindungen (3), (4), (9), (11) und (17) gezeigt werden.

Beispiel 2

Eine Paste aus 100 Teilen Polyvinylchlorid, 59 Volumteilen Dioctylphthalat und 0,2 Teilen der Verbindung der Formel (24) wird auf dem Kalander bei 150 bis 155⁰C zu einer Folie ausgewalzt. Die so gewonnene Polyvinylchloridfolie absorbiert im Ultraviolettbereich von 280 bis 360 πΐμ vollständig.

An Stelle der Verbindungen der Formel (24) kann auch eine der Verbindungen der Formeln (1) bis (3), (6) bis (9), (12) bis (16), (21) oder (25) verwendet werden.

Beispiel 3

Eine Mischung aus 100 Teilen Polyäthylen und 0,2 Teilen einer der Verbindungen der Formeln (2), (4), (5), (6), (8), (9), (11) bis (14), (16), (20) oder (22) wird auf dem Kalander bei 130 bis 140⁰C zu einer Folie ausgewalzt und bei 130⁰C gepreßt

Die so erhaltene Polyäthylenfolie ist praktisch undurchlässig für ultraviolettes Licht im Bereich von 280 bis 370 ηΐμ.

Beispiel 4

Eine Mischung von 100 Teilen Polypropylen und 0,-2 Teilen einer der Verbindungen der Formeln (4) bis (15), (17), (21) und (22) wird auf dem Kalander bei 170⁰C zu einem Fell verarbeitet. Dieses wird bei 230 bis 240° C und einem maximalen Druck von 40 kg/cm² zu einer Platte von 1 mm gepreßt. Die so erhaltenen Platten sind für .ultraviolettes Licht im Bereiche von 280 bis 370 ΐημ undurchlässig. Nach Belichtung für 500 Stunden unter der Xenonlampe zeigen die Platten bei unveränderten Absorptionseigenschaften eine wesentlich geringere Versprödung als Platten, die die obengenannten Verbindungen nicht enthalten.

Beispiel 5

0,2 Teile der Verbindung der Formel (23) werden in 1,8 Teilen Monostyrol gelöst und mit 0,5 Teilen einer Kobaltnaphthenat-Monostyrollösung· (enthaltend 1% Kobalt) versetzt. Hierauf werden 40 Teile eines ungesättigten Polyesterharzes auf Phthalsäure-Maleinsäure-Äthylenglykol-Basis in Monostyrol zugegeben und das Ganze während 10 Minuten verrührt. Nach Zutropfen von 1,7 Teilen einer Katalysatorlösung (Methyläthylketonperoxyd in Dimethylphthalat) wird die gut vermischte, luftfreie Masse zwischen zwei Glasplatten ausgegossen. Nach etwa 20 Minuten ist die 1 mm dicke Polyesterplatte so weit erstarrt, daß sie aus der Form genommen werden kann. Sie ist für UV-Licht im Bereiche von 280 bis 380 πΐμ undurchlässig und zeigt nach 1000 Stunden Belichtung keine Vergilbung. Beim Weglassen der Verbindung

(23) tritt bereits nach 500 Stunden eine Vergilbuiig auf.

An Stelle der Verbindung der Formel (23) kann auch eine der Verbindungen der Formeln (1) bis (21),

(24) oder (26) verwendet werden.

Beispiel 6

10000 Teile eines aus Caprolactam in bekannter Weise hergestellten und mit 0,3% Titandioxyd pigmentierten Polyamids in Schnitzelform werden mit 50 Teilen der Verbindung der Formel (4) oder (17) in einem Rollgefäß während 12 Stunden gemischt und in einem ölbeheizten Kessel bei 300 bis 310⁰C geschmolzen, nachdem der Luftsauerstoff durch überhitzten Wasserdampf verdrängt ist. Nach halbstündigem Rühren wird die Schmelze mittels Stickstoff von 5atü durch-eine Spinndüse ausgepreßt Die so erhaltenen Fäden werden für 120 Stunden belichtet. Als Maß für den Abbau der Makromoleküle unter Lichteinfluß wird die relative Viskosität der in konzentrierter Schwefelsäure gelösten Polyamidfaser bestimmt. Es ergibt sich daraus, daß Fäden ohne Zusatz von Verbindungen der Formel (4) oder (17) unter dem Einfluß von Licht stärker angegriffen werden als solche, die die obigen Verbindungen enthalten.

Claims

Patentanspruch:

Verwendung von Hydroxyphenyl-l,3,5-triazinen der Formel

50

55

Ο—C—i

als Ultraviolettschutzmittel für organische Materialien, wobei bedeutet η =" 2 oder 1, D₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einen Benzolrest der Formel

U ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine^; Hydroxylgruppe, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit

23

höchstens 8 Kohlenstoffatomen, A₁ einen Rest der oder einen Benzolrest der Formel

Formel

HO

o-i-

0-C-(NH)-D₁

IO

U, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 "bis 4 Kohlenstoffatomen, U₂ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X₁ einen der für A, angegebenen Reste.

909513/1990