DE1291511B - Ultraviolettschutzmittel fuer organische Materialien - Google Patents
Ultraviolettschutzmittel fuer organische MaterialienInfo
- Publication number
- DE1291511B DE1291511B DEC33495A DEC0033495A DE1291511B DE 1291511 B DE1291511 B DE 1291511B DE C33495 A DEC33495 A DE C33495A DE C0033495 A DEC0033495 A DE C0033495A DE 1291511 B DE1291511 B DE 1291511B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- melting point
- parts
- formula
- acid
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B5/00—Preserving by using additives, e.g. anti-oxidants
- C11B5/0042—Preserving by using additives, e.g. anti-oxidants containing nitrogen
- C11B5/0064—Heterocyclic compounds containing nitrogen in the ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4966—Triazines or their condensed derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/06—Unsaturated polyesters
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Es ist bekannt, daß Triaryl-s-triazine mit Hydroxylgruppen
im Arylsubstituenten in o-Stellung zur Bin-■ dung an den Triazinring Ultraviolettstrahlung absorbieren
(USA.-Patentschrift 3 118 870). In der praktischen Anwendung sind darüber hinaus aber auch
Löslichkeitsverhalten, Farblosigkeit bei Einarbeitung in das Substrat und Verfärbungserscheinungen bei
Belichtung von erheblicher Bedeutung.
Es wurde nunmehr gefunden, daß in bestimmter Weise substituierte Triazinverbindungen bereits bei
Einarbeitung in das zu schützende Substrat einen hohen Grad an Farblosigkeit — im Vergleich zu
konstitutionsverwandten Triazinderivaten — sowie gute Löslichkeitseigenschaften aufweisen.
Erfindungsgegenstand ist die Verwendung von Hydroxyphenyl-l,3,5-triazinen der Formel
OH
20
als Ultraviolettschutzmittel für organische Materialien, wobei bedeutet η = 2 oder 1, D1 eine Alkylgruppe mit
1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einen Benzolrest der Formel
X=/
U ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
oder eine Alkoxygruppe mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen, A1 einen Rest der Formel
HO
0-C-(NH)n-T1-D1
O
D1-C-O
D1-C-O
1-C-(NH)n-T1-D1
oder einen Benzolrest der Formel
U,
40
45
50
55
60 1,3,5-triazinen sind diejenigen hervorzuheben, welche
der Formel
O-CO (NH)nT1-D1
U1 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, U2 ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe oder eine Alkylgruppe
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X1 einen der für A1
angegebenen Reste. Unter diesen Hydroxyphenyl-
entsprechen, und weiterhin diejenigen, in deren allgemeiner Formel η = 1 bedeutet.
Zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Hydroxyphenyl-l,3,5-triazinen
gelangt man nach bekannten Methoden, beispielsweise indem man entsprechende Hydroxyphenyl-l,3,5-triazine mit mindestens
einem Hydroxybenzolrest, der in ortho-Stellung und para-Stellung zur Bindung an den Triazinring je
eine Hydroxylgruppe trägt, in Gegenwart von tertiären Aminen und gegebenenfalls einem inerten organischen
Lösungsmittel mit einem entsprechenden Isocyanat bzw. mit einem Säurehalogenid oder mit einem Säureanhydrid
derart umsetzt, daß Hydroxyphenyl-l,3,5-triazine der angegebenen Zusammensetzung (Urethane
bzw. Ester) gebildet werden.
Die als Ausgangsstoffe verwendeten 2',4'-Dihydroxyphenyltriazinverbindungen
lassen sich nach bekannten Methoden, z. B. durch Friedel-Crafts-Kondensation
von entsprechenden Verbindungen der Benzolreihe mit geeigneten Halogen-triazinen, herstellen.
Als Beispiele für Isocyanate seien die folgenden aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen
Verbindungen erwähnt:
n-Butyl-isocyanat,
Dodecyl-isocyanat,
Octadecyl-isocyanat,
Cyclohexyl-isocyanat,
Phenyl-isocyanat,
p-Äthoxyphenyl-isocyanat,
p-Chlorophenyl-isocyanat,
o-Tolyl-isocyanat,
m-Tolyl-isocyanat,
p-Tolyl-isocyanat.
Als Säurehalogenide und Säureanhydride seien diejenigen der folgenden Säuren genannt:
Essigsäure,
Propionsäure,
Buttersäure,
Capronsäure,
Caprylsäure,
Caprinsäure,
Palmitinsäure,
Stearinsäure,
Benzoesäure,
Salicylsäure,
p-Chlorobenzoesäure,
p-tert.-Butylbenzoesäure,
p-Octyloxy benzoesäure.
Erfindungsgemäß werden die Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine
zum Stabilisieren der verschiedenartig-
sten organischen Materialien gegen Ultraviolettstrahlung verwendet.
Grundsätzlich können drei verschiedene Anwendungsarten
unterschieden werden, die getrennt oder in Kombination zur Ausführung gelangen können:
A. Das Ultraviolettschutzmittel wird einem Substrat einverleibt mit dem Zweck, dieses Substrat vor
dem Angriff durch ultraviolette Strahlen zu schützen und dadurch eine Veränderung einer oder mehrerer
physikalischer Eigenschaften, wie z. B. eine Verfärbung, Veränderung der Reißfestigkeit, Brüchigwerden
usw. "und/oder durch ultraviolette Strahlen angeregte chemische Reaktionen, wie z. B. Oxydationsvorgänge,
zu verhindern. Dabei kann die Einverleibung vor oder während der Herstellung des Substrates oder nachträglich
durch ein geeignetes Verfahren, z. B. durch ein Fixierungsverfahren, ähnlich einem Färbeprozeß,
erfolgen.
B. Das UV-Schutzmittel wird einem Substrat einverleibt, um eine oder mehrere andere dem Substrat einverleibte
Stoffe, wie z. B. Farbstoffe, Hilfsmittel usw., zu schützen, wobei der unter A genannte Substratschutz
gleichzeitig eintreten kann.
C. Das UV-Schutzmittel wird in eine »Filterschicht« eingearbeitet mit dem Zweck, ein direkt darunterliegendes
oder auch in einiger Entfernung (z. B. in einem Schaufenster) sich befindliches Substrat vor
dem Angriff der ultravioletten Strahlen zu schützen, wobei die Filterschicht fest (Film, Folie, Appretur)
oder halbfest (Creme, öl, Wachs) sein kann.
Als organische Materialien, die geschützt werden können seien genannt:
a) Textilmaterialien ganz allgemein, die in beliebiger Form, z. B. als Fasern, Fäden, Garne, Web- und
Wirkwaren oder als Filz, vorliegen können, und alle daraus gefertigten Fabrikate; solche Textilmaterialien
können bestehen aus: natürlichen Materialien animalischen Ursprungs, wie Wolle und Seide, oder vegetabilischen Ursprungs, wie
Cellulosematerialien aus Baumwolle, Hanf, Flachs, Leinen, Jute und Ramie, ferner aus
halbsynthetischen Materialien, wie regenerierter Cellulose, ζ. Β. Kunstseide, Viskosen, einschließlich
Zellwolle oder synthetischen Materialien, die durch Polymerisation oder Mischpolymerisation,
z. B. Polyacrylnitril, Polyvinylchlorid oder Polyolefine, wie Polyäthylen und Polypropylen,
oder solchen, die durch Polykondensation erhältlich sind, wie Polyester und vor allem Polyamide.
Es ist zweckmäßig, bei halbsynthetischen Materialien das Schutzmittel schon einer Spinnmasse,
z. B. Viskose-Spinnmasse, Acetylcellulose-Spinnmasse (einschließlich Cellulosetriacetat) zuzufügen
und bei den zur Herstellung von vollsynthetischen Fasern bestimmten Massen, wie Polyamidschmelzen oder Polyacrylnitrü-Spinnmassen,
diese vor, während oder nach der Polykondensation bzw. Polymerisation einzusetzen.
b) Faserstoffe anderer Art, welche keine Textilstoffe sind, die animalischen Ursprungs sein
können, wie Federn, Haare, ferner Felle und Häute und aus letzteren durch natürliche oder
chemische Gerbung erhaltene Leder, sowie daraus verfertigte Fabrikate, ferner solche vegetabili- 65·
sehen Ursprungs, wie Stroh, Holz, Holzbrei oder aus verdichteten Fasern bestehende Fasermaterialien,
wie Papier, Pappe oder Preßholz, sowie aus letzteren hergestellte Materialien. Ferner zur
Herstellung von Papier dienende Papiermassen (z. B. Holländermassen).
c) Beschichtungs- und Appreturmittel für Textilien und Papier, z. B. solche auf Stärke- oder Caseinbasis
oder solche auf Kunstharzbasis, beispielsweise aus Vinylacetat oder Derivaten der Acryl-·
säure.
d) Lacke und Filme verschiedener Zusammensetzung, z. B. solche aus Acetylcellulose, Cellulosepropionat,
Cellulosebutyrat und Cellulosegemischen, wie z. B. Celluloseacetat-butyrat und Celluloseacetat-propionat,
ferner Nitrocellulose, Vinylacetat, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Copolymere aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid,
Alkydlacke, Polyäthylen, Polypropylen, Polyamide, Polyacrylnitril, Polyester usw. Eine
weitere Verwendung für die Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine ist die Einarbeitung in Verpackungsmaterialien,
insbesondere die bekannten, durchsichtigen Folien aus regenerierter Cellulose (Viskose)
oder Acetylcellulose. Hierbei ist es in der Regel zweckmäßig, das Schutzmittel der Masse
zuzufügen, aus welcher Folien hergestellt werden.
e) Natur- oder Kunstharze, z. B. Epoxyharze, Polyesterharze, Vinylharze, Polystyrolharze, Alkydharze,
Aldehydharze, wie Phenol-, Harnstoffoder Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte,
sowie Emulsionen aus Kunstharzen (z. B. öl-in-Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsionen).
Hierbei kann das Schutzmittel zweckmäßig vor oder während der Polymerisation bzw. Polykondensation
eingesetzt werden. Ferner seien mit Glasfasern verstärkte Kunstharze und daraus hergestellte Laminate genannt.
f) Hydrophobe, öl-, fett- oder wachshaltige Stoffe, wie Kerzen, Bodenwichse, Bodenbeize oder andere
Holzbeizen, Möbelpolituren, insbesondere solche, die für die Behandlung heller, gegebenenfalls
gebleichter Holzoberflächen bestimmt sind.
g) Natürliche, kautschukartige Materialien,wie Kautschuk,
Balata, Guttapercha, oder synthetische vulkanisierbare Materialien, wie Polychloropren,
olefinische Polyulfide, Polybutadien oder Copolymere von Butadien-Styrol oder Butadien-Acrylnitril,
welche auch noch Füllstoffe, Pigmente, Vulkanisationsbeschleuniger usw. enthalten
können und bei welchen der Zusatz der Hydroxyphenyl-l,3,5-triazine die Alterung verzögern
und somit die Änderung der Plastizitätseigenschaften und das Sprödewerden verhindern.
h) Kosmetische Präparate, wie Parfüms, gefärbte und ungefärbte Seifen und Badezusätze, Haut-
und Gesichtscremen, Puder, Repellants und insbesondere Sonnenschutzöle und -cremes.
Es ist selbstverständlich, daß sich die Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine
nicht nur als Schutzmittel für ungefärbte, sondern auch für gefirbte bzw. pigmentierte
Materialien eignen. Dabei wirkt sich der Schutz auch auf die Farbstoffe aus, wodurch in manchen
Fällen eine ganz erhebliche Lichtechtheitsverbesserung erzielt wird. Gegebenenfalls können die Behandlung
mit dem Schutzmittel und der Färbe- oder Pigmentierungsprozeß miteinander kombiniert werden.
Je nach Art des zu behandelnden Materials, Anforderungen an die Wirksamkeit und Dauerhaftigkeit
und andere Gegebenheiten können die Mengen des
den betreffenden Materialien einzuverleibenden Ultraviolettschutzmittels
innerhalb ziemlich weiter Grenzen schwanken, beispielsweise etwa 0,01 bis 10%, vorzugsweise 0,1 bis 2%, des Materials betragen,
welches unmittelbar gegen die schädliche Wirkung von Wärme, Luft und insbesondere ultravioletter
Strahlung geschützt werden soll.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nicht anderes bemerkt wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente, und es
werden die folgenden Verbindungen verwendet:
(1) 12 Teile 2,4-Di-(2',4'-dimethyl-phenyl)-6-(2',4/-dihydroxy-phenyl)-l,3,5-triazin
(hergestellt durch zweimalige Friedel-Crafts-Reaktion von 1 Mol Cyanurchlorid mit a) 2 Mol 1,3-Dimethylbenzol in m-Xylol
und b) 1 Mol Resorcin in Nitrobenzol, in beiden Fällen in Gegenwart von Aluminiumchlorid) werden
in 100 Teilen Aceton und 10 Teilen Pyridin gelöst und bei 20 bis 250C 4 Teile Acetanhydrid in 50 Teilen
Aceton zugetropft. Nach 6 Stunden wird auf Rückfluß erhitzt und für weitere 5 Stunden am Rückfluß
gekocht. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsgemisch auf 500 Teile Wasser ausgetragen und das
ausgefallene Produkt genutscht, mit Wasser nachgewaschen
und getrocknet. Man erhält auf diese Weise 10 Teile eines fast farblosen Pulvers, das nach
zweimaliger Umkristallisation aus Aceton—Wasser
bei 141 bis 143° C schmilzt und folgende Analysendaten zeigt.
Cj7H25O3N3:
Cj7H25O3N3:
Berechnet
gefunden .
O — C — CH,
Schmelzpunkt: 141 bis 1430C.
OH
Il
O —C-CH3
C 73,78, H 5,73, N 9,56%;
C 73,81, H 5,81, N 9,44%.
C 73,81, H 5,81, N 9,44%.
O —C —CH,
Schmelzpunkt: 203 bis 2050C.
H1C
Schmelzpunkt: 201 bis 2030C.
H1C
Schmelzpunkt: 127 bis 129"C
Il
O — C — CH, — CH,
Schmelzpunkt: 184 bis 185°C.
HO
Schmelzpunkt: 243 bis 245°C.
Schmelzpunkt bei 150 bis 153°C und nach Erstarren noch einmal bei 196 bis 197°C.
Schmelzpunkt: 170 bis 172°C.
Schmelzpunkt: 95 bis 96°C.
O — C -i CH2V-CH3
909513/1990
CH
H,C
Schmelzpunkt: 169 bis 170°C.
Schmelzpunkt: 199 bis 2000C.
Schmelzpunkt: 112 bis 114° C.
H3C-(CHi)-C-O
Schmelzpunkt: 127 bis 128°C.
- O
Il
H3C-(CHi)S-C-O
Schmelzpunkt: 116 bis 117° C.
Il
-C-(CHi)5-CH3
11
<c
H0
\
OH
ι yn o
: —^^- ο - c -(CH5)S- CH3
Schmelzpunkt: 120 bis 121° C.
iCs
HO OH
.C-/ V-O-C—(CH2-)iö-CH3
Schmelzpunkt: 114 bis 115° C.
HO
HO
C C
OH
O C (CHj)iö- CH3
Schmelzpunkt: 168 bis 1690C.
HO
-
N C OH
O
Ο —C
Ο —C
Schmelzpunkt: 105 bis 1070C.
H,C—I
CH3
HO
j NW. CH3
Schmelzpunkt: 255 bis 258° C.
N N
C C
OH
O CH,
CH3
CH,
13
14
Schmelzpunkt: 149 bis 1500C.
H3
— O
Schmelzpunkt: 142 bis 143° C.
Ο —
— C—(CHj)g-CH3
Schmelzpunkt: 123 bis 125° C.
^ V-o_
Schmelzpunkt: 95 bis 96°C.
Schmelzpunkt: 278 bis 28ΓC.
15
Schmelzpunkt: 278 bis 281°C.
(23) 20 Teile 2,4-Di-(2',4'-dimethyl-phenyl)-6-(2',4'- in 100 Teilen Triäthylamin gelöst und mit 4,1 Teilen
dihydroxy-phenyl)-l,3,5-triazin (hergestellt durch zwei- Äthylisocyanat versetzt Das Reaktionsgemisch wird
malige Friedel-Crafts-Reaktion von 1 Mol Cyanur- I5 auf Rückfluß erhitzt und nach dem Erkalten auf
chlorid mit a) 2 Mol 1,3-Dimethylbenzol in m-Xylol 100 Teile Petroläther gegossen. Das ausgefallene Pro-
und b) 1 Mol Resorcin in Nitrobenzol, in beiden dukt der Formel Fällen in Gegenwart von Aluminiumchlorid) werden
Schmelzpunkt: 175° C.
OCONHCH2CH3
wird genutscht und mit Petroläther gewaschen. Aus- 35 c H N O ·
beute: 19,2 Teile. Ein zweimal aus Benzol—Methanol B ffi ' 3'
umkristallisiertes Analysenprodukt schmilzt bei 175° C
und zeigt folgende Daten:
und zeigt folgende Daten:
Berechnet .. gefunden ...
. C 71,77, H 6,02, N 11,96%; . C 72,03, H 6,22, N 11,92%.
Schmelzpunkt: 172 bis 1730C.
H3C
CH3
Schmelzpunkt: 116 bis 1190C.
OH
OCONH(CH3)17CH3
909513/1990
17
Schmelzpunkt: 177 bis 178°C.
CH3(CH2)17NHOCO
CH3 CH3
H3C-^ "V-C C^fVcH3
C C
I Il
N N
/\-OH OCONH-^ -N
18
Schmelzpunkt: 187 bis 189°C.
HO
OH
yN\
N N
OCONH(CH2)17— CH3
HO
OH
C4H9NHOCO —€_\- C C^C ^OCONHC4H9
N N
Schmelzpunkt: 224 bis 226°C (Zersetzung).
HO
CH3NHOCO
/N\
OH
^^C^ XC—f ^^ OCONHCH,
N N
V/
Schmelzpunkt: 280°C (Zersetzung).
HO
OH
CH3CH2NHOGO;
^=/ I Il
N N
V/
OCONHCH2CH3
Schmelzpunkt: etwa 25Ö°C (Zersetzung).
19
HO
. OH
N N
Schmelzpunkt: etwa 210°C (Zersetzung).
HO
H9QNHOCO
OCONHC4H9
Schmelzpunkt: 182 bis 185° C.
NHOCO
Schmelzpunkt: über 3500C.
HO
CH3NHOCO
OCONHCH3
OH
OCONHCH3
Schmelzpunkt: über 3600C.
Aus einer 10%igen acetonischen Acetylcelluloselösung,
welche, auf "Acetylcellulose berechnet, 0,5% der Verbindung der Formel (1) enthält, wird ein
Film von ungefähr 60 μ Dicke hergestellt. Nach dem Trocknen erhält man folgende Werte für die prozentuale
Lichtdurchlässigkeit:
Wellenlänge | O | Lichtdurchlässigkeit in % | belichtet |
in ιημ | (100 Stunden) | ||
unbelichtet | 0 | ||
280 bis 320 | 0 | 9 | |
340 | 9 | 40 | |
360 | 40 | 62 | |
370 | 60 | 74 | |
380 | 72 | ο der Verbindung | |
Werden in | »gern Versuch I0/ | ||
der Formel (2) verwendet, so ergeben sich folgende Zahlen:
+ ■ Wellenlinie'' |
unbelichtet | uigkeit in % |
■^ in ιημ ' |
belichtet
(100 Stunden) |
|
10 | Λ i ty* ■*.- | |
370 | 28 | 9 |
380 | 61 | 26 |
390 | 79 | 60 |
400 | 79 | |
Auf ähnliche Weise kann auch die Lichtstabilität der Verbindungen (3), (4), (9), (11) und (17) gezeigt
werden.
Eine Paste aus 100 Teilen Polyvinylchlorid, 59 Volumteilen Dioctylphthalat und 0,2 Teilen der Verbindung
der Formel (24) wird auf dem Kalander bei 150 bis 1550C zu einer Folie ausgewalzt. Die so gewonnene
Polyvinylchloridfolie absorbiert im Ultraviolettbereich von 280 bis 360 πΐμ vollständig.
An Stelle der Verbindungen der Formel (24) kann auch eine der Verbindungen der Formeln (1) bis (3),
(6) bis (9), (12) bis (16), (21) oder (25) verwendet werden.
Eine Mischung aus 100 Teilen Polyäthylen und 0,2 Teilen einer der Verbindungen der Formeln (2), (4),
(5), (6), (8), (9), (11) bis (14), (16), (20) oder (22) wird
auf dem Kalander bei 130 bis 1400C zu einer Folie
ausgewalzt und bei 1300C gepreßt
Die so erhaltene Polyäthylenfolie ist praktisch undurchlässig für ultraviolettes Licht im Bereich von
280 bis 370 ηΐμ.
Eine Mischung von 100 Teilen Polypropylen und 0,-2 Teilen einer der Verbindungen der Formeln (4)
bis (15), (17), (21) und (22) wird auf dem Kalander bei 1700C zu einem Fell verarbeitet. Dieses wird bei 230
bis 240° C und einem maximalen Druck von 40 kg/cm2
zu einer Platte von 1 mm gepreßt. Die so erhaltenen Platten sind für .ultraviolettes Licht im Bereiche von
280 bis 370 ΐημ undurchlässig. Nach Belichtung für
500 Stunden unter der Xenonlampe zeigen die Platten bei unveränderten Absorptionseigenschaften eine wesentlich
geringere Versprödung als Platten, die die obengenannten Verbindungen nicht enthalten.
0,2 Teile der Verbindung der Formel (23) werden in 1,8 Teilen Monostyrol gelöst und mit 0,5 Teilen
einer Kobaltnaphthenat-Monostyrollösung· (enthaltend 1% Kobalt) versetzt. Hierauf werden 40 Teile
eines ungesättigten Polyesterharzes auf Phthalsäure-Maleinsäure-Äthylenglykol-Basis
in Monostyrol zugegeben und das Ganze während 10 Minuten verrührt. Nach Zutropfen von 1,7 Teilen einer Katalysatorlösung
(Methyläthylketonperoxyd in Dimethylphthalat) wird die gut vermischte, luftfreie Masse zwischen
zwei Glasplatten ausgegossen. Nach etwa 20 Minuten ist die 1 mm dicke Polyesterplatte so weit erstarrt, daß
sie aus der Form genommen werden kann. Sie ist für UV-Licht im Bereiche von 280 bis 380 πΐμ undurchlässig
und zeigt nach 1000 Stunden Belichtung keine Vergilbung. Beim Weglassen der Verbindung
(23) tritt bereits nach 500 Stunden eine Vergilbuiig
auf.
An Stelle der Verbindung der Formel (23) kann auch eine der Verbindungen der Formeln (1) bis (21),
(24) oder (26) verwendet werden.
10000 Teile eines aus Caprolactam in bekannter Weise hergestellten und mit 0,3% Titandioxyd pigmentierten
Polyamids in Schnitzelform werden mit 50 Teilen der Verbindung der Formel (4) oder (17)
in einem Rollgefäß während 12 Stunden gemischt und in einem ölbeheizten Kessel bei 300 bis 3100C
geschmolzen, nachdem der Luftsauerstoff durch überhitzten Wasserdampf verdrängt ist. Nach halbstündigem
Rühren wird die Schmelze mittels Stickstoff von 5atü durch-eine Spinndüse ausgepreßt Die so erhaltenen
Fäden werden für 120 Stunden belichtet. Als Maß für den Abbau der Makromoleküle unter
Lichteinfluß wird die relative Viskosität der in konzentrierter Schwefelsäure gelösten Polyamidfaser bestimmt.
Es ergibt sich daraus, daß Fäden ohne Zusatz von Verbindungen der Formel (4) oder (17) unter
dem Einfluß von Licht stärker angegriffen werden als solche, die die obigen Verbindungen enthalten.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verwendung von Hydroxyphenyl-l,3,5-triazinen der Formel5055Ο—C—ials Ultraviolettschutzmittel für organische Materialien, wobei bedeutet η =" 2 oder 1, D1 eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einen Benzolrest der FormelU ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine; Hydroxylgruppe, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit23höchstens 8 Kohlenstoffatomen, A1 einen Rest der oder einen Benzolrest der FormelFormelHOo-i-0-C-(NH)-D1IOU, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 "bis 4 Kohlenstoffatomen, U2 ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X1 einen der für A, angegebenen Reste.909513/1990
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH933063A CH469053A (de) | 1963-07-26 | 1963-07-26 | Verwendung von neuen Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Schutzmittel gegen Ultraviolettstrahlung für nichttextile organische Materialien |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1291511B true DE1291511B (de) | 1969-03-27 |
Family
ID=4350824
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEC33495A Pending DE1291511B (de) | 1963-07-26 | 1964-07-24 | Ultraviolettschutzmittel fuer organische Materialien |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3249608A (de) |
AT (1) | AT244306B (de) |
BE (1) | BE650932A (de) |
CH (1) | CH469053A (de) |
DE (1) | DE1291511B (de) |
ES (1) | ES302393A1 (de) |
GB (1) | GB1065425A (de) |
NL (1) | NL6408514A (de) |
SE (1) | SE316470B (de) |
Families Citing this family (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3206398A1 (de) * | 1982-02-23 | 1983-09-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | S-triazinderivate und ihre verwendung als lichtschutzmittel |
US5736597A (en) | 1989-12-05 | 1998-04-07 | Ciba-Geigy Corporation | Stabilized organic material |
FR2674850B1 (fr) * | 1991-04-04 | 1993-07-02 | Oreal | Derives s-triaziniques portant des substituants benzalmalonates, compositions cosmetiques filtrantes les contenant et leur utilisation pour proteger la peau et les cheveux du rayonnement ultraviolet. |
DE59208921D1 (de) * | 1991-06-03 | 1997-10-30 | Ciba Geigy Ag | UV-Absorber enthaltendes photographisches Material |
EP0531258B1 (de) * | 1991-09-05 | 1997-09-10 | Ciba SC Holding AG | UV-Absorber enthaltendes photographisches Material |
US5672704A (en) * | 1994-10-04 | 1997-09-30 | Ciba-Geigy Corporation | 2-Hydroxyphenyl-s-Triazines substituted with ethylenically unsaturated moieties |
AU703967B2 (en) * | 1994-10-10 | 1999-04-01 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Bisresorcinyltriazines |
EP0711804A3 (de) | 1994-11-14 | 1999-09-22 | Ciba SC Holding AG | Kryptolichtschutzmittel |
TW308601B (de) * | 1995-01-18 | 1997-06-21 | Ciba Sc Holding Ag | |
US6255483B1 (en) | 1995-03-15 | 2001-07-03 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Biphenyl-substituted triazines |
IT1295009B1 (it) * | 1996-09-13 | 1999-04-27 | Ciba Geigy Ag | Idrossifeniltriazine |
BE1012529A3 (fr) * | 1996-09-13 | 2000-12-05 | Ciba Sc Holding Ag | Melange de triaryltriazines et son utilisation pour la stabilisation de materiaux organiques. |
GB2319523B (en) | 1996-11-20 | 2000-11-08 | Ciba Sc Holding Ag | Hydroxyphenyltriazines |
CN1170522C (zh) | 1997-08-20 | 2004-10-13 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 双(间苯二酚基)三嗪衍生物在化妆品中的应用 |
US6117997A (en) * | 1997-11-19 | 2000-09-12 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Hydroxyphenyltriazines |
ZA9810605B (en) * | 1997-11-21 | 1999-05-25 | Cytec Techonoly Corp | Trisaryl-1,3,5-triazine ultraviolet light absorbers |
JP2000026435A (ja) | 1998-05-07 | 2000-01-25 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | トリスレゾリシニルトリアジン |
WO1999067227A1 (en) | 1998-06-22 | 1999-12-29 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Poly-trisaryl-1,3,5-triazine carbamate ultraviolet light absorbers |
KR20010053058A (ko) | 1998-06-22 | 2001-06-25 | 마이클 제이. 켈리 | 적색-이동된 트리스아릴-1,3,5-트리아진 자외선 흡수제 |
EP1089984B1 (de) * | 1998-06-22 | 2004-10-27 | Cytec Technology Corp. | Vergilbungsbeständige para-tertiär-alkyl phenyl substituierte triazine und pyrimidine als uv-licht-absorber |
ATE300526T1 (de) | 1998-09-04 | 2005-08-15 | Cytec Tech Corp | Verfahren zur herstellung von 2-(2,4- dihydroxyphenyl) or 2-(2,4-dialkoxyphenyl) -4,6- bisaryl-1,3,5-triazine |
KR20010073101A (ko) | 1998-09-04 | 2001-07-31 | 에프. 아. 프라저, 에른스트 알테르 (에. 알테르), 한스 페터 비틀린 (하. 페. 비틀린), 피. 랍 보프, 브이. 스펜글러, 페. 아에글러 | 2-하이드록시-4-알콕시페닐 또는 2,4-디하이드록시페닐치환된 1,3,5-트리아진 uv 흡수제의 제조방법 |
TWI259182B (en) | 1998-11-17 | 2006-08-01 | Cytec Tech Corp | Process for preparing triazines using a combination of Lewis acids with reaction promoters |
ATE318260T1 (de) * | 1999-12-23 | 2006-03-15 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilisatormischung |
US7534421B2 (en) | 2003-03-03 | 2009-05-19 | L'oreal | s-Triazine compounds bearing at least one para-aminobenzalmalonic salt substituent and photoprotective cosmetic compositions comprised thereof |
JP2007269904A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Adeka Corp | 高分子材料組成物 |
JP2007269903A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Adeka Corp | 高分子材料組成物 |
KR20090007698A (ko) * | 2006-03-30 | 2009-01-20 | 가부시키가이샤 아데카 | 고분자 재료 조성물 |
US8691002B2 (en) | 2009-01-19 | 2014-04-08 | Basf Se | Organic black pigments and their preparation |
JP5719528B2 (ja) * | 2009-06-09 | 2015-05-20 | 富士フイルム株式会社 | 新規なトリアジン誘導体、紫外線吸収剤及び樹脂組成物 |
JP5613482B2 (ja) * | 2009-07-29 | 2014-10-22 | 富士フイルム株式会社 | 新規なトリアジン誘導体、紫外線吸収剤及び樹脂組成物 |
JP5613481B2 (ja) | 2009-07-29 | 2014-10-22 | 富士フイルム株式会社 | 新規なトリアジン誘導体、紫外線吸収剤 |
JP6647023B2 (ja) | 2014-12-11 | 2020-02-14 | 株式会社Adeka | 新規トリアジン化合物及びこれを用いてなる合成樹脂組成物 |
CN110846737A (zh) * | 2019-11-27 | 2020-02-28 | 中原工学院 | 一步法制备酚类改性蜜胺纤维的方法 |
CN110846740B (zh) * | 2019-11-27 | 2022-07-15 | 中原工学院 | 一种单釜法制备酚类改性蜜胺纤维的方法 |
CN110820074B (zh) * | 2019-11-27 | 2022-07-15 | 中原工学院 | 碱催化制备脲类化合物改性蜜胺纤维的方法 |
CN113214173B (zh) * | 2021-04-27 | 2022-08-02 | 烟台新特路新材料科技有限公司 | 一种具有硫醚抗氧结构的多功能三嗪类紫外吸收剂及制备方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3118887A (en) * | 1961-03-06 | 1964-01-21 | American Cyanamid Co | O-hydroxy substituted tris aryl-s-triazines |
US3113941A (en) * | 1961-07-13 | 1963-12-10 | Monsanto Res Corp | Esters of hydroxyaryltriazines |
-
1963
- 1963-07-26 CH CH933063A patent/CH469053A/de unknown
-
1964
- 1964-07-21 US US384243A patent/US3249608A/en not_active Expired - Lifetime
- 1964-07-24 ES ES0302393A patent/ES302393A1/es not_active Expired
- 1964-07-24 SE SE9051/64A patent/SE316470B/xx unknown
- 1964-07-24 BE BE650932D patent/BE650932A/xx unknown
- 1964-07-24 AT AT639764A patent/AT244306B/de active
- 1964-07-24 DE DEC33495A patent/DE1291511B/de active Pending
- 1964-07-24 NL NL6408514A patent/NL6408514A/xx unknown
- 1964-08-04 GB GB30827/64A patent/GB1065425A/en not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
None * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL6408514A (de) | 1965-01-27 |
US3249608A (en) | 1966-05-03 |
BE650932A (de) | 1965-01-25 |
AT244306B (de) | 1965-12-27 |
CH469053A (de) | 1969-02-28 |
SE316470B (de) | 1969-10-27 |
ES302393A1 (es) | 1965-03-16 |
GB1065425A (en) | 1967-04-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1291511B (de) | Ultraviolettschutzmittel fuer organische Materialien | |
DE1216875B (de) | Ultraviolett-Absorber | |
DE1215712B (de) | Verwendung von neuen Hydroxyphenyl-1, 3, 5-triazinen zum Stabilisieren von organischen Materialien gegen Ultraviolettstrahlung | |
DE1568351C3 (de) | Symmetrische Oxafsäure-diaryfamide und ihre Verwendung als Lichtschutzmittel | |
DE1570404A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von gegen die Einwirkung ultravioletter Strahlen gegeschuetzten Polymeren | |
DE1618196B1 (de) | Verwendung von asymmetrischen Oxalsäure-diarylamiden als Ultraviolettschutzmittel | |
CH484695A (de) | Verwendung von neuen Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Ultraviolettschutzmittel ausserhalb der Textilindustrie | |
US3270016A (en) | Aryl-1, 3, 5-triazines | |
DE1670384A1 (de) | Sulfonsaeuregruppen enthaltende Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Ultraviolett-Schutzmittel | |
CH480090A (de) | Verwendung von neuen Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Ultraviolettschutzmittel ausserhalb der Textilindustrie | |
DE1123284B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von Polyesterfasern gegen die Einwirkung von ultraviolettem Licht | |
CH480091A (de) | Verwendung von neuen Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Ultraviolettschutzmittel ausserhalb der Textilindustrie | |
US3160665A (en) | Hydroxy-benzophenones | |
DE1184761B (de) | Verwendung von 1, 2, 4-Triazinverbindungen zum Schuetzen hoehermolekularer organischer Stoffe gegen ultraviolette Strahlung | |
DE1670332A1 (de) | Neue Aryl-1,3,5-triazine,Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung | |
CH370874A (de) | Verwendung von Oxazolderivaten zum Schutze gegen ultraviolette Strahlung | |
DE1568693A1 (de) | UV-absorbierende,lichtstabile Verbindungen | |
DE1205970B (de) | Verwendung neuer heterocyclischer Verbindungen zum Schuetzen organischer Stoffe gegen Ultraviolettstrahlung | |
JPS5912703B2 (ja) | s−トリアジン誘導体を使つて紫外線照射に対し有機材料を保護する方法 | |
DE2123383A1 (de) | Derivate der alpha Cyanacrylsaure, deren Herstellung und Verwendung als Sta bihsatoren für orgemsche Materialien | |
AT203488B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Oxyketonen | |
CH481954A (de) | Verfahren zur Herstellung von gegen die Einwirkung ultravioletter Strahlen geschützten Polymeren | |
CH401469A (de) | Verwendung von 1,2,4-Triazinverbindungen als Schutzmittel gegen Ultraviolettstrahlung | |
AT233526B (de) | Schutzmittel gegen Ultraviolettstrahlung | |
DE1188080B (de) | Verwendung von Oxalsaeure-bis-oxyarylamiden als Schutzmittel gegen ultraviolette Strahlung |