DE1262957B

DE1262957B - Verfahren zur Erzeugung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen auf Textilmaterial aus Cellulose- oder Eiweissfasern

Info

Publication number: DE1262957B
Application number: DEF41036A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Hasso Hertel; Dipl-Chem Dr Werner Kirst
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1963-10-19
Filing date: 1963-10-19
Publication date: 1968-03-14
Also published as: NO119985B; BE654559A; JPS5017588B1; DE1262957C2; DK109031C; CH467900A; AT253458B; NL6412146A; SE305194B; GB1077777A; US3441364A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

Nummer: Aktenzeichen: Anmeldetag: Auslegetag:

D 06p

Deutsche Kl.: 8m-1/01

1 262 957
F41036IVc/8m
19. Oktober 1963
14. März 1968

Es wurde gefunden, daß man wasserunlösliche Azofarbstoffe auf Textilmaterial aus Cellulose- oder Eiweißfasern erzeugen kann, wenn man das Textilmaterial in einem alkalischen Bad behandelt, das eine Azokomponente und eine Diazoamino- oder Tetrazoaminoverbindung der Formel

Me

R-N = N-N-CN η ">

worin R den Rest eines aromatischen oder heterocyclischen Amins, Me ein Alkali- oder Erdalkalimetall und η 1 oder 2 bedeutet, sowie ein Netz- oder Dispergiermittel und gegebenenfalls ein anorganisches Salz enthält, und anschließend durch eine Behandlung mit sauren Mitteln unterhalb 40^: C die Farbstoffbildung herbeiführt.

Das Verfahren wird in der Weise durchgeführt, daß man das Textilmaterial in Form von Stranggarn, Wickelkörpern, Kammzug oder losem Material in einem alkalischen Bad behandelt, welches eine Azokomponente mit hoher Substantivität und eine Diazoamino- oder Tetrazoaminoverbindung der angegebenen Zusammensetzung sowie ein Netz- oder Dispergiermittel und gegebenenfalls ein anorganisches Salz, beispielsweise Natriumchlorid, ein Natriumphosphat oder Natriumsulfat, enthält. Die Behandlung wird mindestens 10 Minuten durchgeführt, um der Azokomponente die Möglichkeit zur ausreichenden und gleichmäßigen Fixierung auf dem Textilmaterial zu geben. Im allgemeinen arbeitet man bei Zimmertemperatur oder bei leicht erhöhter Temperatur, zweckmäßig unterhalb 35°C. Nachdem die Azokomponente weitgehend aufgezogen ist und sich egalisiert hat, setzt man eine organische Säure, beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Milchsäure oder Glykolsäure oder ein Gemisch dieser Säuren, oder aber eine Mischung aus einer anorganischen Säure, beispielsweise Salzsäure oder Schwefelsäure, und einer organischen Säure dem Bad in einer solchen Menge zu, daß die gesamte Alkalimenge im Bad und auf dem Textilmaterial neutralisiert und ein pH-Wert zwischen etwa 4 und 7 erreicht wird. Die Temperatur soll unterhalb 4O⁰C liegen. Dabei tritt die Bildung des Farbstoffes auf dem Textilmaterial ein. Anschließend wird in einem neutralen oder sauren Bad, gegebenenfalls in Gegenwart von Dispergiermitteln, gewaschen und die Färbung in der üblichen Weise fertiggestellt. Man erhält so sehr reibechte Färbungen.

Verfahren zur Erzeugung von wasserunlöslichen
Azofarbstoffen auf Textilmaterial aus
Cellulose- oder Eiweißfasern

Anmelder:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft
vormals Meister Lucius & Brüning,
6000 Frankfurt

Als Erfinder benannt:

Dipl.-Chem. Dr. Hasso Hertel,

Dipl.-Chem. Dr. Werner Kirst, 6050 Offenbach

Stückware kann man in der Weise färben, daß man die Ware auf einem Zwei- oder Mehrwalzenfoulard mit einer Mischung aus der Azokomponente und überschüssiger Diazoamino- oder Tetrazoaminoverbindung imprägniert, die Ware aufrollt und nach einer Verweilzeit, beispielsweise von einer halben Stunde, durch eine Passage durch eine organische Säure, ein Gemisch organischer Säuren oder ein Gemisch organischer und anorganischer Säuren unterhalb 40⁰C die Kupplung herbeiführt. Diese Entwicklung kann durch eine Passage in einem Abteil einer Rollenkufe oder durch mehrere Passagen auf dem Jigger oder auf einer Haspelkufe erfolgen, wobei Zusätze von anorganischen Salzen und von Dispergiermitteln bei der Imprägnierung und bei der Entwicklung manchmal eine sehr günstige Wirkung haben. Bei dieser Arbeitsweise muß, dem zusätzlichen Ziehvermögen der Azokomponente entsprechend, die Konzentration der Azokomponente im Ansatzbad gegenüber der im Nachsatzbad erniedrigt werden, während die Konzentration der Diazoamino- bzw. Tetrazoaminoverbindung im Ansatzbad gegenüber der im Nachsatzbad nicht erniedrigt wird. Diese Arbeitsweise ist sehr energiesparend; ein Zwischentrocknen vor der Entwicklung des Farbstoffes ist nicht erforderlich.

Als Azokomponenten kommen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren Verbindungen in Betracht, die sich durch eine hohe Substantivität zu dem verwendeten Textilmaterial auszeichnen, d. h. Azokomponenten, welche bei einem Flottenverhältnis von 1 : 20, 30 Minuten Färbedauer bei 30⁰C, einer Konzentration von 1 g im Liter Wasser ohne Salzzusatz und einem Überschuß von 4,5 g Natrium-

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hydroxyd je Liter Flotte eine so hohe Substantivität Das erfindungsgemäße Verfahren stellt gegenüber

besitzen, daß mindestens 9 g auf 1 kg Baumwolle dem üblichen Färbeverfahren mit Eisfarben eine

aufziehen. Geeignete Verbindungen sind bei- wesentliche Vereinfachung dar. Bei dem bekannten

spielsweise 2,3 - Oxynaphthoylaminobenzole, wie Färbeverfahren wird nach der Imprägnierung mit der

l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy-4-chlor- 5 Azokomponente üblicherweise das Färbebad ab-

benzol oder l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy- gelassen, die Ware geschleudert, abgesaugt oder

4-chlor-5-methylbenzol, 6-Brom- oder 6-Methoxy- zwischengespült und der Farbstoff in einem zweiten

2,3-oxynaphthoesäurearylamide, wie l-(6'-Brom- Bad mit einer Diazoniumverbindung entwickelt.

2',3'-oxynaphthoylamino)-2-methoxybenzol, Kon- Demgegenüber vereinigt das vorliegende Verfahren

densationsprodukte aus 2,3-Oxynaphthoesäure und io die Grundierung und Entwicklung in einem Bad,

mehrkernigen isocyclischen oder heterocyclischen und nach der zur Fixierung der Azokomponente

Aminen, wie 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naph- erforderlichen Zeit erfolgt die Kupplung ohne

thalin, 2 - (2',3' - Oxynaphthoylamino) - carbazol, irgendwelche zwischengeschaltete Operationen, so

2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-3-methoxydiphenylen- daß eine wesentliche Arbeitszeitverkürzung erzielt

oxyd, 6 -(2',3'- Oxynaphthoylamino) - benzimidazol, 15 wird.

6-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-indazol, 5-(2',3'-Oxy- Aus der deutschen Patentschrift 624 765 ist

naphthoylamino) - 2 - methylbenzthiazol oder bekannt, daß Diazoaminoverbindungen aus diazo-

4-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-diphenyl und dessen tierten aromatischen Aminen und Cyanamid zur

Substitutionsprodukte, 4,4'-bis-(2",3"-Oxynaphthoyl- Herstellung von Azofarbstoffen auf der Faser ver-

amino)-diphenyl und dessen Substitutionsprodukte, 20 wendet werden können, indem man derartige Di-

wie 4,4' - bis - (2",3" - Oxynaphthoylamino) - 3,3' - di- azoaminoverbindungen mit Azokomponenten mischt,

methoxydiphenyl, 1,4 - bis - (2",3" - Oxynaphthoyl- die erhaltenen Mischungen aufdruckt und durch eine

amino)-benzol und dessen Substitutionsprodukte, Säurebehandlung den Farbstoff entwickelt. Dieser

4,4' - bis - (2",3" - Oxynaphthoylamino) - stilben, Patentschrift läßt sich jedoch nicht entnehmen, daß

4,4'-bis-(2",3"-Oxynaphthoylamino)-azobenzol und 25 derartige Mischungen auch zum Färben der Faser in

dessen Substitutionsprodukte, 4,4'-bis-(2",3"-Oxy- allen Verarbeitungszuständen, auch in Wickelkörpern,

naphthoylamino)-diphenylharnstoff, 2-Oxyanthracen- ohne Zwischentrocknung der Ware verwendet werden

3-carbonsäurearylamide, wie 1 - (2'- Oxyanthracen- können.

3'-carboylamino)-2-methylbenzol, 2-Oxycarbazol- Aus der deutschen Patentschrift 1057 061 ist

3-carbonsäurearylamide, wie 1-(2'-Oxycarbazol- 30 ferner bekannt, daß man wasserunlösliche Azofarb-

3' - carboylamino) - 4 - chlorbenzol, 5 - Oxy - 1,2, stoffe auf pflanzlichen Fasern erzeugen kann, indem

l',2' - benzocarbazol - 4 - carbonsäurearylamide, wie man diese Fasern in langen Flottenverhältnissen in

1 -(5'-Oxy- Γ,2',Γ',2"- benzocarbazol-4'-carboyl- einem Bad behandelt, welches eine Azokomponente

amino)-4-methoxybenzol oder 1 -(5'-Oxy- Γ,2', und eine Diazo-oder Tetrazoaminoverbindung ohne

1",2"-benzocarbazol-4'-carboylamino)-2-methyl- 35 löslichmachende Gruppen enthält, und anschließend

4-methoxybenzol, fernerTerephthaloyl-bis-essigsäure- den Azofarbstoff durch Behandeln in einem sauren

arylamide, wie Terephthaloyl - bis - (1 - acetylamino- Bad entwickelt.

2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol) oder Terephthaloyl- Gegenüber diesem Verfahren zeichnet sich das

bis - (1 - acetylamino - 2 - methoxy - 4 - chlor - 5 - methyl- erfindungsgemäße Verfahren, das unter Verwendung

benzol). 40 substantiver Azokomponenten und Diazoamino-

AIs Diazoamino- bzw. Tetrazoaminoverbindungen oder Tetrazoaminoverbindungen aus diazotierten

kommen insbesondere solche aus aromatischen aromatischen Mono- oder Diaminen und Cyanamid

Mono- oder Diaminen in Betracht, beispielsweise aus durchgeführt wird, dadurch aus, daß die Entwicklung

Mono- oder Dichloranilinen, Toluidinen, Chlor- der Farbstoffe bei niedrigen Temperaturen vor-

toluidinen, Chloranisidinen, Xylidinen, Phenetidinen, 45 genommen werden kann und eine Erhöhung der

Nitranilinen, Nitrotoluidinen, Nitroanisidinen, Ni- Temperatur nach der Säurezugabe nicht erforderlich

troxylidinen, Nitrophenetidinen, Cyantoluidinen, ist. Ein weiterer Vorteil des vorliegenden Verfahrens

Cyananisidinen, Aminobenzolsulfonsäureamiden, besteht darin, daß die Diazoamino- bzw. Tetrazo-

Aminophenylalkylsulfonen, Aminobenzolcarbon- aminoverbindungen mit Cyanamid als Stabilisator

säureamiden, Aminodiphenyläthern, monoacylierten 50 in alkalischem Bad als gelöste Alkalisalze vorliegen

Phenylendiaminen, Aminoazobenzolen, Benzidin, Di- und dadurch eine vollständige Durchdringung des

anisidin oder Tolidin, sowie aus heterocyclischen Färbegutes erfolgt, die zu einer vollständigen Kupp-

Aminen, z. B. Aminocarbazolen. Ihre Herstellung lung führt, während bei Verwendung wasserunlös-

kann beispielsweise nach dem Verfahren der deutschen licher Diazoaminoverbindungen diese oberflächlich

Patentschrift 614 198 erfolgen. 55 auf dem Färbegut abgelagert werden, wobei es zu

Als Netz- oder Dispergiermittel kommen die in einer mangelhaften Durchfärbung kommen kann, der Eisfarbentechnik üblichen Verbindungen in Eine Rückkupplung der Diazoniumverbindung mit Betracht, beispielsweise Kondensationsprodukte aus dem Cyanamid kann nicht erfolgen, da bei der höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbau- Spaltung neben der Diazoniumverbindung Neutralprodukten, Kondensationsprodukte aus höhermole- 60 salze und Harnstoff gebildet werden. Auf diese kularen Fettsäuren und Aminoalkylsulfonsäuren, Weise wird eine volle Ausnutzung der eingesetzten Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Naph- Farbstoffkomponenten erzielt,
thalinsulfonsäuren, oder gereinigte Sulfitcellulose- _. . . , .
ablauge. Beispiel 1

Das Verfahren läßt sich auf Textilmaterial aus ⁶5 Eine Kreuzspule mit 500 g Baumwollgarn wird auf

natürlicher oder regenerierter Cellulose, cyanäthy- einem Färbeapparat mit etwa 6 1 Inhalt 30 Minuten

lierter Cellulose, Wolle, Naturseide oder regenerierten mit einer 20⁰C warmen Lösung behandelt (Zirku-

Eiweißfasern durchführen. lation von innen nach außen), welche 8,1 g der

Diazoaminoverbindung aus diazotiertem 1-Amino-2,5-dichlorbenzol und Cyanamidnatrium sowie 3 g des Natriumsalzes der Äthylendiamintetraessigsäure in etwa 5,8 1 Wasser enthält, wobei Entlüftung des Spuleninneren eintritt. Dann fügt man nacheinander 24 g eines Dispergiermittels, welches 16% eines Kondensationsproduktes aus partiell abgebautem Casein und Palmkernfettsäure sowie 8% eines Kondensationsproduktes aus a-Äthylhexylchlorkohlensäureester und a-Äthylhexyltaurinnatriiim enthält, und 42 ecm Natronlauge von 38°Be hinzu, wobei die letzten Lufteinschlüsse in der Spule verschwinden. Bei einer Flottenzirkulation von außen nach innen wird nun eine Lösung von 7,5 g l-(5'-Oxy-l',2',

1 "2" - benzocarbazol - 4' - carboylamino) - 4- methoxybenzol in einer Mischung aus 30 ecm denaturiertem Äthylalkohol, 4,25 ecm Natronlauge von 38 Be, 15 ecm Wasser von 70° C und 7,5 ecm 30^ü/oiger Formaldehydlösung eingeschleust und nach Wechsel der Flottenrichtung etwa 30 Minuten unter Umschaltung der Flottenrichtung in einem Rhythmus von

2 Minuten/4 Minuten bei 20°C weiter behandelt. Dann gibt man 120 g Natriumchlorid hinzu und behandelt weitere 20 Minuten. Anschließend schleust man 6 ecm eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf Kresylcamphan. 51,3 ecm Salzsäure von 20 Be und 48 ecm 50%ige Essigsäure ein, wobei sich ein pH-Wert von 4,4 bis 4,6 einstellt und die Kupplung einsetzt.

Nach etwa 30 Minuten läßt man das Bad ab, spült sorgfältig und seift 15 Minuten bei 6OC mit 16,5 g einer Mischung aus 63⁽⁾/o Perchloräthylen, 17% eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol und 20¹Vo Isopropylalkohol und 13 g einer 25%igen Lösung von nitrilotriessigsaurem Natrium in 6 1 Wasser, läßt ab, spült, seift 15 Minuten bei Kochtemperatur mit 13 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol und 13 g einer 25%igen Lösung von nitrilotriessigsaurem Natrium in 6 1 Wasser, spült und trocknet. Man erhält eine sehr gut reibechte, dunkelviolette Färbung.

Gegenüber einer normalen Färbung unter Grundieren mit der Azokomponente, Zwischenspülen und Entwickeln mit einem diazotierten Amin wird eine wesentliche Zeitersparnis erzielt.

Beispiel 2

In gleicher Weise wie im Beispiel 1 wird eine Kreuzspule mit 500 g Baumwollgarn in einem Färbeapparat von 61 Fassungsvermögen mit der Lösung von 9,6 g der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem l-Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol und Cyanamidnatrium und 6 g äthylendiamintetraessigsaurem Natrium in 61 Wasser bei 20 C entlüftet. Dann werden 24 g eines Dispergiermittels, welches 16¹Vo eines Kondensationsproduktes aus partiell abgebautem Casein und Palmkernfettsäure sowie 8¹Vo eines Kondensationsproduktes aus a-Äthylhexylchlorkohlensäureester und a-Äthylhexyltaurinnatrium enthält, und 42 ecm Natronlauge von 38^: Be eingeschleust, und anschließend wird eine Lösung von 9 g 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-3-methoxydiphenylenoxyd in einem Gemisch aus 20 ecm denaturiertem Äthylalkohol, 45 ecm Natronlauge von 38° Be und 9 ecm heißem Wasser zugefügt. Dann wird 30 Minuten unter Wechsel der Flottenrichtung gefärbt, 120 g Natriumchlorid zugegeben und 20 Minuten bei 20^J C weiterbehandelt. Anschließend gibt man 6 ecm eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf Kresylcamphan, 51,3 ecm Salzsäure von 20° Be und 36 ecm Essigsäure 50%ig zu, wobei sich der pH-Wert auf etwa 4,5 erniedrigt und Kupplung eintritt. Nach weiteren 20 Minuten wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, nachbehandelt, gespült und getrocknet. Man erhält eine reibechte, dunkelrote Färbung.

ίο Verwendet man in obigem Beispiel an Stelle von 9,6 g der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem l-Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol und Cyanamidnatrium 9,6 g der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem l-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol und Cyanamidnatrium, so erhält man eine reibechte, gelbstichige Rotfärbung.

Beispiel 3

Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1 : 20 bei 2O⁰C in einer wäßrigen ' Lösung behandelt, welche im Liter 1,1 g 2-(2',3'-Oxynaphthöylamino)-3-methoxydiphenylenoxyd, 3 g eines Dispergiermittels, welches 16% eines Kondensationsproduktes aus partiell abgebautem Casein und Palmkernfettsäure sowie 8% eines Kondensationsproduktes aus «-Äthylhexylchlorkohlensäureester und «-Äthylhexyltaurinnatrium enthält, 5 ecm Natronlauge von 38 Be, 20 g Natriumchlorid und 1,62 g der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem l-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure-n-butylamid und Cyanamidnatrium enthält. Nach 30 Minuten fügt man je Liter 5,5 ecm Salzsäure von 20° Be und 3 ecm Essigsäure 50%ig hinzu und behandelt bei einem pH-Wert von etwa 5,5 weitere 30 Minuten. Dann wird gespült, wie üblich bei 60C und bei Kochtemperatur mit 2 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol und 0.4 g nitrilotriessigsaurem Natrium im Liter Wasser geseift, gespült und getrocknet. Man erhält eine kräftige Rotfärbung.

Verwendet man in obigem Beispiel an Stelle von 1,62 g der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem l-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure-n-butylamid und Cyanamidnatrium 1,4 g der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem 1 -Amino^-methoxy-S-äthylsulfonylbenzol und Cyanamidnatrium und entwickelt bei einem pH-Wert von etwa 5, so erhält man ebenfalls eine kräftige Rotfärbung.

B e i s ρ i e 1 4

Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1 : 20 bei 20 C in einer wäßrigen Lösung behandelt, welche im Liter 1,1 g 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-3-methoxydiphenylenoxyd, 3 g eines Dispergiermittels, welches 16% eines Kondensationsproduktes ,aus partiell abgebautem Casein und Palmkernfettsäure sowie 8% eines Kondensationsproduktes aus u-Äthylhexylchlorkohlensäureester und ct-Äthylhexyltaurinnatrium enthält, 5 ecm Natronlauge von 38 Be, 20 g Natriumchlorid und 1,16 g der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem l-Amino-2-methyl-5-chlorbenzol und Cyanamidnatrium enthält. Nach etwa 30 Minuten fügt man je Liter 5,5 ecm Salzsäure von 20° Be und 5 ecm Essigsäure 50%ig zu und behandelt bei einem pH-Wert von 4 bis 4,5 30 Minuten weiter. Dann wird gespült, bei 6O⁰C und Kochtemperatur je 15 Minuten mit 2 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonyl-

phenol und 0,4 g nitrilotriessigsaurem Natrium im Liter Wasser geseift, gespült und getrocknet. Man erhält eine kräftige Rotfärbung.

Verwendet man in obigem Beispiel an Stelle der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem 1-Amino-2-methyl-5-chlorbenzol und Cyanamidnatrium 1,04 g der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem 1-Amino-2-methyl-3-chlorbenzol und Cyanamidnatrium, so erhält man eine braunrote Färbung.

Beispiel 5

Eine Kreuzspule mit 500 g Baumwollgarn wird zur Entlüftung im Flottenverhältnis 1 : 2 bei 2O⁰C mit der wäßrigen Lösung von 5 g der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem l-Amino-2-methoxybenzol-5-carbonsäureamid und Cyanamidnatrium, 3 g äthylendiaminessigsaurem Natrium, 24 g eines Dispergiermittels, welches 16% eines Kondensationsproduktes aus partiell abgebautem Casein und Palmkernfettsäure sowie 8% eines Kondensationsproduktes aus a-Äthylhexylchlorkohlensäureester und ci-Äthylhexyltaurinnatrium enthält, und 120 g Natriumchlorid unter Zirkulation von innen nach außen behandelt. Dann gibt man 42 ecm Natronlauge von 38° Be und nach Umschaltung der Flottenzirkulation 13,5 g l-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy-4-chlorbenzol, gelöst in 27 ecm denaturiertem Äthylalkohol, 5,4 ecm Natronlauge von 38° Be, 13,5 ecm warmem Wasser und 13,5 ecm 30%iger Formaldehydlösung zu. Nach etwa 20 Minuten gibt man nach und nach 120 g Natriumchlorid und anschließend 6 ecm eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf Kresylcamphan zu. Nach weiteren 15 Minuten säuert man das Bad durch Zugabe von 52,8 ecm Salzsäure von 20° Be und 24 ecm Essigsäure 50%ig an und behandelt 30 Minuten bei 20⁰C und einem pH-Wert von etwa 5,4. Anschließend wird gespült, bei 6O⁰C 15 Minuten mit 16,5 g einer Mischung aus 63% Perchloräthylen, 17% eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol und 20% Isopropylalkohol und 3 g nitrilotriessigsaurem Natrium in 6 1 Wasser geseift, gespült, mit 12 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol, 1,5 g nitrilotriessigsaurem Natrium und 6 g Soda in 61 Wasser 15 Minuten kochend geseift, gespült und getrocknet. Man erhält eine leuchtende Rotfärbung von guter Reibechtheit.

Beispiel 6

Eine Kreuzspule mit 500 g Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1 : 12 bei 20⁰C mit der wäßrigen Lösung von 13,6 g der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem l-Amino-2-methyl-3-chlorbenzol und Cyanamidnatrium, 3 g des Natriumsalzes der Äthylendiamintetraessigsäure, 60 g Natriumchlorid und 24 g eines Dispergiermittels, welches 16% eines Kondensationsproduktes aus partiell abgebautem Casein und Palmkernfettsäure sowie 8% eines Kondensationsproduktes aus a-Äthylhexylchlorkohlensäureester und a-Äthylhexyltaurinnatrium enthält, behandelt. Nach etwa 30 Minuten Zirkulation von innen nach außen setzt man 42 ecm Natronlauge von 38° Be zu. Nach einigen Minuten schleust man eine Lösung von 12 g 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin in 24 ecm denaturiertem Äthylalkohol, 4,8 ecm Natronlauge von 38° Be, 12 ecm heißem Wasser und 12 ecm 30%iger Formaldehydlösung ein. Dann läßt man unter Wechsel der Zirkulationsrichtung 20 Minuten bei 20⁰C weiterlaufen, fügt 60 g Natriumchlorid zu und behandelt 15 Minuten weiter. Anschließend läßt man 6 ecm eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf Kresylcamphan, 51 ecm Salzsäure von 20° Be und 36 ecm Essigsäure 50%ig zulaufen. Bei einem sich einstellenden pH-Wert von etwa 5 behandelt man bei etwa 20⁰C 30 Minuten weiter, spült, seift 15 Minuten bei 6O⁰C mit 16,5g einer Mischung aus 63% Perchloräthylen, 17% eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol und 20% Isopropylalkohol und 3 g nitrilotriessigsaurem Natrium in 6 1 Wasser und anschließend 20 Minuten bei Kochtemperatur mit 12 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol und 1,5 g nitrilotriessigsaurem Natrium in 61 Wasser, spült und trocknet. Man erhält eine scharlachrote Färbung von sehr guter Reibechtheit.

Beispiel 7

Eine Kreuzspule mit 500 g Baumwollgarn wird auf einem Färbeapparat mit etwa 6 1 Inhalt 15 Minuten unter Zirkulation von innen nach außen mit einer 20⁰C warmen Lösung behandelt, welche 9,8 g der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem 1-Amino-2,5-dichlorbenzol und Cyanamidnatrium und 6 g äthylendiamintetraessigsaures Natrium enthält. Dann fügt man nacheinander 24 g eines Dispergiermittels, welches 16% eines Kondensationsproduktes aus partiell abgebautem Casein und Palmkernfettsäure sowie 8% eines Kondensationsproduktes aus «-Äthylfiexylchlorkohlensäureester und a-Äthylhexyltaurinnatrium enthält, und 42 ecm Natronlauge von 38° Be zu. Nach vollständiger Entlüftung der Spule läßt man die Zirkulation bei wechselnder Flottenrichtung kufen, fügt 9,6 g Terephthaloylbis - (1 - acetylamino - 2,4 - dimethoxy - 5 - chlorbenzol), gelöst in 48 ecm denaturiertem Äthylalkohol, 10,8 ecm Natronlauge von 38° Be und 96 ecm Wasser portionsweise zu und versetzt das Gemisch nach einiger Zeit mit 60 g Natriumchlorid.

Dann fügt man 6 ecm eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf Kresylcamphan und eine Mischung aus 56 ecm Salzsäure von 20° Be und 48 ecm Essigsäure 50%ig zu. Nach etwa 20 Minuten Kupplung bei pH 4,2 läßt man das Bad ab, spült sorgfältig, seift 15 Minuten bei 6O⁰C mit einer Lösung von 16,5 g einer Mischung aus 63% Perchloräthylen, 17% eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol und 20% Isopropylalkohol und 12 g einer 25%igen Lösung von nitrilotriessigsaurem Natrium in 61 Wasser, spült und seift mit 12 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol, 12 g calcinierter Soda und 4 g Hydrosulfit in 61 Wasser, indem man bei 50 bis 6O⁰C eingeht, auf Kochtemperatur erhitzt und diese etwa 10 Minuten einhält. Anschließend wird heiß und kalt gespült und getrocknet. Man erhält eine reibechte Gelbfärbung.

Beispiel 8

Eine Kreuzspule mit 500 g Baumwollgarn wird auf einem Färbeapparat mit 6 1 Inhalt unter Zirkulation von innen nach außen mit einer 20⁰C warmen

Lösung behandelt, welche 8,4 g der Diazoaminoverbindung aus diazotierten! l-Amino-2-methoxy-5-nitrobenzol und Cyanamidnatrium und 6 g äthylendiamintetraessigsaures Natrium enthält. Nach etwa 15 Minuten fügt man 24 g eines Dispergiermittels, welches 16% eines Kondensationsproduktes aus partiell abgebautem Casein und Palmkernfettsäure sowie 8% eines Kondensationsproduktes aus a-Äthylhexylchlorkohlensäureester und a-Äthylhexyltaurinnatrium enthält, und nach vollständiger Entlüftung der Spule 42 ecm Natronlauge von 38° Be zu. Dann färbt man mit wechselnder Richtung der Flottenzirkulation, fügt eine Lösung von 7,5 g 4,4'-bis-(2" - Oxycarbazol - 3 " - carboylamino) - 3,3'- dimethoxydiphenyl in einer Mischung aus 45 ecm Äthylenglykol, 4 ecm Natronlauge von 38° Be und 14 ecm Wasser hinzu, setzt nach etwa 15 Minuten 60 g Natriumchlorid nach und läßt weitere 15 Minuten zirkulieren. Dann gibt man 6 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf Kresyl- camphan und anschließend ein Gemisch aus 50 ecm Salzsäure von 20° Be und 48 ecm Essigsäure 5O^u/oig zu und kuppelt etwa 20 Minuten bei pH 4,2. Dann spült man, behandelt mit 16,5 g einer Mischung aus 63% Perchloräthylen, 17% eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol und 20% Isopropylalkohol und 12 g einer 25%igen Lösung von nitrilotriessigsaurem Natrium in 61 Wasser 15 Minuten bei 60° Be, spült warm und behandelt 15 Minuten kochend mit 12 g eines E-i η Wirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol und 12 g einer 25%igen Lösung von nitrilotriessigsaurem Natrium in 6 1 Wasser, spült und trocknet. Man erhält eine gelbbraune Färbung von sehr guter Reibechtheit.

Beispiel 9

Eine Kreuzspule mit 500 g Baumwolle wird auf einem Färbeapparat mit 6 1 Inhalt bei Zirkulation von innen nach außen bei 20° C in einem Bad be- 4c handelt, welches 10,8 g der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem l-Amino-2-methoxy-5-nitrobenzol und Cyanamidnatrium, 60 g Natriumchlorid und 6 g äthylendiamintetraessigsaures Natrium enthält. Nach 15 Minuten fügt man zur weiteren Entlüftung der Spule 24 g eines Dispergiermittels, welches 16% eines Kondensationsproduktes aus partiell ab- ■ gebautem Casein und Palmkernfettsäure sowie 8% eines Kondensationsproduktes aus a-Äthylhexylchlorkohlensäureester und a-Äthylhexyltaurinnatrium enthält, hinzu und läßt weitere 15 Minuten in der Kälte zirkulieren. Nach Zusatz von 42 ecm Natronlauge von 38° Be schleust man bei Richtungswechsel der Zirkulation eine Lösung von 9,6 g 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin in 19,2 ecm denaturierten Äthylalkohol, 4 ecm Natronlauge von 38° Be, 9,6 ecm 50° C warmes Wasser und 9,6 ecm Formaldehyd 30%ig ein und behandelt unter rhythmischem Wechsel der Strömungsrichtung der Flotte 15 Minuten weiter, fügt 60 g Natriumchlorid und nach etwa 15 Minuten eine Lösung von 6 g eines Kondensatiorisproduktes aus ölsäure und Methyltaurin zu und kuppelt durch Zusatz einer Mischung aus 50 ecm Salzsäure von 20° Be und 48 ecm Essigsäure 5O°/oig bei einem pH-Wert von 4,2 bis 4,4. Im Laufe von etwa 30 Minuten steigt die Temperatur auf etwa 30° C an. Man läßt ab, spült und behandelt etwa 15 Minuten bei 6O⁰C mit 16,5 g einer Mischung aus 63% Perchloräthylen, 17% eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol und 20% Isopropylalkohol und 12 g einer 25%igen Lösung von nitrilotriessigsaurem Natrium in 6 1 Wasser, spült warm und behandelt etwa 15 Minuten bei Kochtemperatur mit 12 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol, 6 g calcinierter Soda und 12 g einer 25%igen Lösung von nitrilotriessigsaurem Natrium in 6 1 Wasser, spült gründlich heiß und kalt und trocknet. Man erhält eine Rotfärbung von guter Reibechtheit.

Beispiel 10

Baumwollfrotteegewebe (etwa 100 kg) wird auf einer Haspelkufe mit etwa 1600 1 Inhalt mit einem Netzmittel unter Sodazusatz gründlich vorgenetzt und gespült. Die Haspelkufe wird dann mit einer Lösung beschickt, die in 1001 Wasser 3,6 kg der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem 1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol und Cyanamidnatrium, 0,85 kg eines Kondensationsproduktes aus ölsäure und Methyltaurin und 2,8 kg Natriumsulfat enthält. Ferner werden 61 50%ige Natronlauge, 15,8 kg Natriumsulfat, 3,25 kg l-(5'-Oxy-l',2',l",2"~benzocarbazol-4'-carboylamino)-4-methoxybenzol, gelöst in 131 denaturiertem Äthylalkohol, 1,631 50%iger Natronlauge, 6,51 Wasser von 6O⁰C und 3,251 30%iger Formaldehydlösung, zugegeben. Man behandelt etwa 1 Stunde bei 30° C, fügt im Verlauf von 5 Minuten 17,8 1 60%ige Essigsäure hinzu und behandelt bei einem pH-Wert von 5,7 40 Minuten weiter. Dann läßt man ab, spült gründlich und seift je 20 Minuten bei 6O⁰C und bei Siedetemperatur mit 4,8 kg Marseiller-Seife, 0,8 kg nitrilotriessigsaurem Natrium und 0,8 kg eines Kondensationsproduktes aus ölsäure und Methyltaurin in 16001 Wasser, spült und trocknet. Man erhält eine egale, reibechte Schwarzfärbung.

Beispiel 11

1 kg Naturseide wird im Flottenverhältnis 1 : 20 bei 25° C in einer wäßrigen Lösung behandelt, welche im Liter 1,5 g 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin, 2,1 g der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem l-Amino-2-methyl-3-chlorbenzol und Cyanamidnatrium, 0,5 g eines Kondensationsproduktes aus ölsäure und N-Methyltaurin, 2 g eines Dispergiermittels, welches 16% eines Kondensationsproduktes aus partiell abgebautem Casein und Palmkernfettsäure sowie 8% eines Kondensationsproduktes aus a-Äthylhexylchlorkohlensäureester und a-Äthylhexyltaurinnatrium, 1,6 g Natriumhydroxyd und 23 g Natriumchlorid enthält. Nach etwa 1 Stunde fügt man portionsweise 8,1 ecm 50%ige Essigsäure zu und behandelt bei einem pH-Wert von etwa 5 bis 5,5 V2 Stunde weiter. Dann spült man gründlich 15 Minuten bei 6O⁰C mit 1 g eines Kondensationsproduktes aus ölsäure und Methyltaurin im Liter Wasser, seift kochend etwa 15 Minuten mit 5 g Seife und 0,5 g nitrilotriessigsaurem Natrium im Liter Wasser, spült und trocknet. Man erhält eine lebhafte Scharlachfärbung. In der gleichen Weise läßt sich Wolle färben. In diesem Fall wird die Nachbehandlung mit 1 g eines Kondensationsproduktes aus ölsäure und Methyltaurin und 0,5 g nitrilotriessigsaurem Natrium im Liter Wasser bei 6O⁰C vor-

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genommen, um eine Schädigung der Wollfaser zu eine rotviolette Färbung von sehr guten Echtheitsvermeiden. eigenschaften.

Beispiel 12

Eine Kreuzspule mit 500 g Baumwollgarn wird auf einem Färbeapparat gut vorgenetzt und bei etwa 30° C in einem Bade behandelt, das folgendermaßen zubereitet wird:

a) 18 g der Diazoaminoverbindung aus diazotierten! l-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol und Cyanamidnatrium werden in etwa 500 ecm Wasser von 50⁰C gelöst.

b) 16,5 g l-(5'-Oxy-l',2',l",2"-benzocarbazol-4'-carboylamino)-4-rnethoxybenzol werden in 66 ecm denaturiertem Äthylalkohol, 8,25 ecm Natronlauge von 38° Be, 16,5 ecm 33%iger Formaldehydlösung und 13 ecm Wasser gelöst.

Die Lösungen a) und b) trägt man nacheinander in ein etwa 27°C warmes Bad ein, welches 29,5 ecm Natronlauge von 38 ° Be, 50,4 g Trinatriumphosphat und 6,5 g eines Kondensationsproduktes aus ölsäure und Methyltaurin in etwa 5400 ecm Wasser enthält. Nach etwa % Stunden fügt man im Verlauf von etwa 3 Minuten 100 ecm 50%ige Essigsäure hinzu. Es stellt sich ein pH-Wert von etwa 5,8 ein. Man behandelt V2 Stunde weiter, spült gründlich und seift je 15 Minuten bei 60° C und bei 95° C mit 12 g eines Kondensationsproduktes aus ölsäure und Methyltaurin und 3 g nitrilotriessigsaurem Natrium im Liter Wasser, spült und trocknet. Man erhält eine tiefe S.chwarzfärbung von sehr guter Reibechtheit.

35

40

45

Beispiel 13

1 kg Baumwollstrang wird bei 30°C in einem Bad behandelt, das folgendermaßen hergestellt wird:

a) 24 g l-(6'-Methoxy-2',3'-oxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy-4-chlorbenzol werden in 48 ecm denaturiertem Äthylalkohol, 12 ecm Natronlauge von 38° Be und 48 ecm Wasser von 60 bis 70°C gelöst.

b) 36 g der Diazoaminoverbindung aus diazotierten! l-Amino-2-methyl-4-nitrobenzol und Cyanamidnatrium werden in 900 ecm Wasser von 70° C gelöst.

Die Lösungen a) und b) werden in ein Bad eingetragen, welches in 19 1 Wasser 20 g eines Kondensationsproduktes aus ölsäure und Methyltaurin, 148 ecm Natronlauge von 38° Be, 600 g Natriumchlorid und 10 g äthylendiamintetraessigsaures Natrium enthält. Nach % Stunden fügt man im Verlauf von 3 bis 5 Minuten 97 ecm 50%ige Essigsäure und 138 ecm Salzsäure von 20° Be hinzu und behandelt etwa V2 Stunde bei einem pH-Wert von etwa 4,8 weiter. Dann spült man gründlich bei 30 bis 40⁰C und anschließend kalt, behandelt je 15 Minuten bei 6O⁰C und bei Siedetemperatur in Bädern, welche in 201 Wasser 40 g eines Kondensationsproduktes aus ölsäure und Methyltaurin, 5 g nitrilotriessigsaures Natrium und 20 g Natriumcarbonat enthalten, spült und trocknet. Man erhält eine rotviolette Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.

Verwendet man an Stelle von 36 g der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem l-Amino-2-methyl-4-nitrobenzol und Cyanamidnatrium 38,5 g der Diazoaminoverbindung aus l-Amino^-methyl^-nitrobenzol und Cyanamidkalium, so erhält man ebenfalls B ei s ρ i el 14

1 kg eines Mischfasergarns aus 50 Teilen Baumwolle und 50 Teilen eines Mischpolymerisats aus Acrylnitril, Vinylidendichlorid und N-Vinyl-2-pyrrolidon werden bei 30⁰C im Flottenverhältnis 1 : 20 in einer wäßrigen Lösung behandelt, die im Liter 1,6 g 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin, 2,2 g der Diazoaminoverbindung aus diazotierten! l-Amino^-methyl-S-chlorbenzol und Cyanamidnatrium, 0,5 g eines Kondensationsproduktes aus ölsäure und N-Methyltaurin, 1,6 g Natriumhydroxyd und 33 g Natriumchlorid enthält. Man behandelt 1 Stunde und fügt dann im Verlauf von 3 bis 5 Minuten 7 ecm 50°/qige Essigsäure hinzu. Man behandelt ¹Iz Stunde bei einem pH-Wert von etwa 5,5, spült gründlich heiß und kalt und seift kochend V2 Stunde mit 2 g eines Kondensationsproduktes aus ölsäure und Methyltaurin und 0,5 g nitrilotriessigsaurem Natrium im Liter Wasser, spült heiß und kalt und trocknet. Man erhält eine Rotfärbung mit sehr guter Deckung beider Fasern.

Beispiel 15

1 kg Viskosezellwolle wird im Flottenverhältnis 1 : 20 bei 30⁰C in einem Bad behandelt, das folgendermaßen hergestellt wird:

a) 1,25 g l-(5'-Oxy-l',2',l",2"-benzocarbazol-4'-carboylamino)-4-methoxybenzol werden in 5 ecm denaturiertem Äthylalkohol, 0,63 ecm Natronlauge von 38° Be, 2,5 ecm Wasser von 6O⁰C und 1,25 ecm 30%iger Formaldehydlösung gelöst.

b) 1,8 g der Diazoaminoverbindung aus diazotierten! l-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol und Cyanamidnatrium werden in 80 ecm Wasser von 50⁰C gelöst.

Die Lösungen a) und b) werden in eine Lösung von 1 g eines Kondensationsproduktes aus ölsäure und Methyltaurin, 3 ecm Natronlauge von 38° Be und 20 g Natriumchlorid in 920 ecm Wasser von 30⁰C eingerührt. Nach ^x/2Stündiger Behandlung fügt man langsam 8 ecm 50%ige Essigsäure hinzu und behandelt bei einem pH-Wert von etwa 5,5 V2 Stunde weiter. Dann spült man lauwarm und kalt und seift je 15 Minuten bei 6O⁰C und bei Siedetemperatur mit 1 g eines Kondensationsproduktes aus ölsäure und Methyltaurin und 0,5 g nitrilotriessigsaurem Natrium im Liter Wasser, spült und trocknet. Man erhält eine echte Schwarzfärbung.

Beispiel 16

Eine Kreuzspule mit 500 g nicht genetztem, rohem Baumwollgarn wird auf einem Färbepräparat mit etwa 6 1 Inhalt unter Zirkulation mit wechselnder Flottenrichtung bei 6O⁰C mit einer Lösung behandelt, die in 6 1 weichem Wasser 12 g gereinigte Sulfitcelluloseablauge, 7,5 g eines Kondensationsproduktes aus Formaldehyd und ^-Naphthalinsulfonsäure, 12 g Hexametaphosphat, 48 ecm 32%ige Natronlauge, 7,5 g 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin (durch Aufkochen gelöst) und 24 ecm 33%igen Formaldehyd enthält. Nach 15 Minuten werden 120 g Kochsalz zugesetzt und weiter zirkulieren gelassen. Nach völliger Durchnetzung der Spule werden in gelöster Form 10,4 g der Diazoaminoverbindung aus

Claims

diazotiertem l-Amino^-methyl-S-chlorbenzol und Cyanamidnatrium und 3 g eines Kondensationsproduktes aus ölsäure und Methyltaurin zugegeben, das Färbebad auf etwa 20 bis 30⁰C abgekühlt und bei dieser Temperatur weitere 15 Minuten zirkulieren gelassen. Dann werden 190 g Mononatriumphosphat in gelöster Form zugegeben, wodurch die Farbstoffbildung eintritt. Nach 30 Minuten Zirkulation läßt man das Bad ab, spült sorgfältig, seift 15 Minuten bei 60⁰C mit 16,5g einer Mischung aus 63% Perchloräthylen, 17% eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol, 20% Isopropylalkohol und 12 g einer 25%igen

Lösung von nitrolotriessigsaurem Natrium in 61 Wasser, spült heiß, seift 20 Minuten bei Kochtemperatur mit 6 g eines Kondensationsproduktes aus ölsäure und Methyltaurin und 18 g Soda in 6 1 Wasser, spült und trocknet.

Man erhält eine volle Rotfärbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Die nachstehende Tabelle enthält eine Anzahl von weiteren erfindungsgemäß verwendbaren Diazoaminoverbindungen sowie die Farbtöne der unter Verwendung von 1,1 g/12-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-3-methoxydiphenylenoxyd als Azokomponente auf Cellulosefasern erzeugten Azofarbstoffe.

Flottenverhältnis

pH-Wert

während der

Kupplung

Farbton

Diazoaminoverbindung aus Cyanamidnatrium und diazotiertem

l-Amino-2-phenoxy-5-chlorbenzol ...

l-Amino-2-chlorbenzol

l-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol l-Amino-2-nitrobenzol

l-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäurediäthylamid

l-Amino^-methylbenzol-S-sulfonsäuredimethylamid

l-Amino-2-(4'-chlor)-phenoxy-5-chlorbenzol

l-Amino^-methyl-S-nitrobenzol

l-Amino-3-nitrobenzol

l-Amino-2-methoxy-5-nitrobenzol ...

Verfahren zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf Textilmaterial aus Cellulose- oder Eiweißfasern, dadurch gekennzeichnet, daß man das Textilmaterial in einem alkalischen Bad behandelt, das eine Azokomponente und eine Diazoamino- oder Tetrazoaminoverbindung der Formel

1,49 1 20 1,02 1 20 1,35 1 : 20 1,08 1 20 1,68 1 : 20 1,65 1 20 1,70 1 20 1,15 1 20 1,08 1 : 20 1,23 1 20 Patentanspruch

4,5
4,5
3,5
4

5
5 bis 6

4,5
4 bis 5

4
4 bis 5

Rot

bräunliches Rot
bräunliches Rot
Rotbraun

Rot
Rot

Rot

blaustichiges Rot
bräunliches Rot
Bordo

R-

Me

-N = N-N-CN

worin R den Rest eines aromatischen oder heterocyclischen Amins, Me ein Alkali- oder Erdalkalimetall und η 1 oder 2 bedeutet, sowie ein Netz- oder Dispergiermittel und gegebenenfalls ein anorganisches Salz enthält, und anschließend durch eine Behandlung mit sauren Mitteln unterhalb 40⁰C die Farbstoffbildung herbeiführt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 1 057 061.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind zwei Färbetafeln mit Erläuterung ausgelegt worden.