DE1229076B - Verfahren zur Herstellung von N-Sulfonylsulfiminen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von N-SulfonylsulfiminenInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
IntCl.:
C07c
Deutsche Kl.: 12 ο-23/03
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Sch33854IVb/12o
11. September 1963
24. November 1966
11. September 1963
24. November 1966
Es ist bekannt, Arylsulfonylimine durch Umsetzung von N-Sulfinylsulfonamiden mit Aldehyden bei erhöhter
Temperatur herzustellen.
Überraschenderweise wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von N-Sulfonylsulfiminen der allgemeinen
Formel
R1 — SO2 — N = SR2R3
gefunden, wobei R1, R2 und R3 niedere bis höhermolekulare
Alkylreste oder aromatische Reste bedeuten, die durch Alkyl- und Alkoxygruppen, Halogenatome,
Nitro- und disubstituierte Aminogruppen substituiert sein können, und wobei R2 und R3 gemeinsam
einen zweiwertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bilden können, und das dadurch gekennzeichnet
ist, daß man N-Sulfinylsulfonamide der
Formel
R1 — SO2 — N = SO
mit Sulfoxyden der Formel
R2 — SOR3
umsetzt und die dabei entstandenen Verbindungen in üblicher Weise isoliert.
Die Reaktionskomponenten werden vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel wie Benzol, Aceton,
Dioxan, Tetrahydrofuran, Tetrachlorkohlenstoff und Chloroform umgesetzt. Besonders leicht reagieren die
aliphatischen Sulfoxyde, einige unter starker Erwärmung. Es genügt z. B., Lösungen äquimolekularer
Mengen des Sulfoxyds und des N-Sulfinylsulfonamids
bei Raumtemperatur zusammenzugeben. Die Reaktion ist nach einigen Stunden beendet und liefert die
reinen Sulfimine, die meist spontan auskristallisieren, in guter Ausbeute. Weniger glatt reagieren die aromatischen
Sulfoxyde, zu deren Umsetzung die Reaktionspartner zweckmäßigerweise mehrere Stunden,
gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel, auf Temperaturen zwischen etwa 60 und 120° C erwärmt
werden. Sind alle Substituenten R1, R2 und R3 Arylreste,
so ist die Reaktion besonders erschwert. Der Substituent R1 hat auf den Reaktionsablauf keinen
nennenswerten Einfluß, d. h., die Umsetzung eines bestimmten Sulfoxyds verläuft etwa gleich schnell mit
verschiedenen N-Sulfinylsulfonamiden, unabhängig davon, ob R1 einen aliphatischen oder einen aromatischen
Rest bedeutet.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sollen als Schädlingsbekämpfungsmittel und als Zwischenprodukte
zur Herstellung pharmazeutisch verwertbarer Substanzen verwendet werden.
Verfahren zur Herstellung von
N-Sulfonylsulfiminen
N-Sulfonylsulfiminen
Anmelder:
Schering Aktiengesellschaft,
Berlin 65, Müllerstr. 170/172
Als Erfinder benannt:
Dr.-Ing. Günter Kresze, Ottobrunn bei München
2,2 g N- Sulfinyl - ρ - toluolsulfonamid werden in 10 ml absolutem Benzol gelöst und mit 1 ml Dimethylsulf
oxyd versetzt. Nach etwa 2 Stunden können 1,9 g (82% der Theorie) an S.S-Dimethyl-N-p-toluol-
ao sulfonylsulfimin, Schmp. 157° C, abfiltriert werden.
Analog können folgende Verbindungen dargestellt werden: S,S - Dimethyl - N - methylsulfonylsulfimin,
Ausbeute 61% der Theorie, Schmp. 122 bis 123°C; S5S - Diäthyl - N - ρ - toluolsulfonylsulfimin, Ausbeute
83% der Theorie, Schmp. 144 bis 145°C; S,S-Tetramethylen-N-p-toluolsulfonylsulfimin,
Ausbeute 58 % der Theorie, Schmp. 135 bis 136°C (aus Essigester umkristallisiert); S^-Tetramethylen-N-methylsulfonylsulfimin,
Ausbeute 50% der Theorie, Schmp. 100 bis 101°C; SjS-Pentamethylen-N-methylsulfonylsulfimin,
Ausbeute 44% der Theorie, Schmp. 139 bis 139,5°C (aus Aceton umkristallisiert). Die drei zuletzt genannten
Verbindungen werden durch Umsetzung in Benzol oder Aceton gewonnen. Zur Isolierung wird das
Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand umkristallisiert.
Eine Lösung von 2,4 g Pentamethylensulfoxyd und 4,4 g N-Sulfmyl-p-toluolsulfonamid in 10 ml absolutem
Benzol wird 1 Stunde unter Rückfluß gekocht, dann wird das Lösungsmittel abdestilliert und der
Rückstand aus Essigester umkristallisiert. Ausbeute 3,3 g (51% der Theorie) an S,S-Pentamethylen-N-p-toluolsulfonylsulfimin
vom Schmp. 146 bis 147° C. Analog wird S-Methyl-S-phenyl-N-methylsulf onylsulfimin,
Ausbeute 46% der Theorie, Schmp. 124 bis 126° C hergestellt.
5 g Diphenylsulfoxyd werden mit 2,8 g N-Sulfinylmethylsulfonamid
3 Stunden auf 100° C erhitzt. Man
609 728/423
löst das Reaktionsgemisch nach dem Erkalten in feuchtem Aceton, läßt etwa 15 Minuten stehen, nimmt
dann in Äther auf und wäscht mit Wasser. Die ätherische Phase wird nach Trocknen über CaCl2 eingedampft
und der Rückstand aus Essigester umkristallisiert. Man erhält 2,1 g (38 % der Theorie) S,S-Diphenyl-N-methylsulf
onylsulfimin, Schmp. 91,5 bis 92 "C.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Sulfonamidderivaten der allgemeinen Formel-R1-SO2-N = SR2R3,wobei R1, R2 und R3 nieder- bis höhermolekulare Alkylreste oder aromatische Reste bedeuten, diedurch Alkyl- und Alkoxygruppen, Halogenatome, Nitro- und disubstituierte Aminogruppen substituiert sein können, und wobei R2 und R3 gemeinsam einen zweiwertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest: bilden können, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Sulfmylsulfonamide der FormelR1-SO2-N = SO
mit Sulfoxyden der FormelR2-SO-R3
umsetzt.In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1137 206;
Angew. Chemie, 74, 1962, S. 781 und 782.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DESCH33854A DE1229076B (de) | 1963-09-11 | 1963-09-11 | Verfahren zur Herstellung von N-Sulfonylsulfiminen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DESCH33854A DE1229076B (de) | 1963-09-11 | 1963-09-11 | Verfahren zur Herstellung von N-Sulfonylsulfiminen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1229076B true DE1229076B (de) | 1966-11-24 |
Family
ID=7432946
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DESCH33854A Pending DE1229076B (de) | 1963-09-11 | 1963-09-11 | Verfahren zur Herstellung von N-Sulfonylsulfiminen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1229076B (de) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1137206B (de) * | 1959-01-09 | 1962-09-27 | Bayer Ag | Stabilisierung von Polyolefinen |
-
1963
- 1963-09-11 DE DESCH33854A patent/DE1229076B/de active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1137206B (de) * | 1959-01-09 | 1962-09-27 | Bayer Ag | Stabilisierung von Polyolefinen |
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