DE1229076B

DE1229076B - Verfahren zur Herstellung von N-Sulfonylsulfiminen

Info

Publication number: DE1229076B
Application number: DESCH33854A
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Guenter Kresze
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1963-09-11
Filing date: 1963-09-11
Publication date: 1966-11-24

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

IntCl.:

C07c

Deutsche Kl.: 12 ο-23/03

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

Sch33854IVb/12o
11. September 1963
24. November 1966

Es ist bekannt, Arylsulfonylimine durch Umsetzung von N-Sulfinylsulfonamiden mit Aldehyden bei erhöhter Temperatur herzustellen.

Überraschenderweise wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von N-Sulfonylsulfiminen der allgemeinen Formel

R₁ — SO₂ — N = SR₂R₃

gefunden, wobei R₁, R₂ und R₃ niedere bis höhermolekulare Alkylreste oder aromatische Reste bedeuten, die durch Alkyl- und Alkoxygruppen, Halogenatome, Nitro- und disubstituierte Aminogruppen substituiert sein können, und wobei R₂ und R₃ gemeinsam einen zweiwertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bilden können, und das dadurch gekennzeichnet ist, daß man N-Sulfinylsulfonamide der Formel

R₁ — SO₂ — N = SO

mit Sulfoxyden der Formel

R₂ — SOR₃

umsetzt und die dabei entstandenen Verbindungen in üblicher Weise isoliert.

Die Reaktionskomponenten werden vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel wie Benzol, Aceton, Dioxan, Tetrahydrofuran, Tetrachlorkohlenstoff und Chloroform umgesetzt. Besonders leicht reagieren die aliphatischen Sulfoxyde, einige unter starker Erwärmung. Es genügt z. B., Lösungen äquimolekularer Mengen des Sulfoxyds und des N-Sulfinylsulfonamids bei Raumtemperatur zusammenzugeben. Die Reaktion ist nach einigen Stunden beendet und liefert die reinen Sulfimine, die meist spontan auskristallisieren, in guter Ausbeute. Weniger glatt reagieren die aromatischen Sulfoxyde, zu deren Umsetzung die Reaktionspartner zweckmäßigerweise mehrere Stunden, gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel, auf Temperaturen zwischen etwa 60 und 120° C erwärmt werden. Sind alle Substituenten R₁, R₂ und R₃ Arylreste, so ist die Reaktion besonders erschwert. Der Substituent R₁ hat auf den Reaktionsablauf keinen nennenswerten Einfluß, d. h., die Umsetzung eines bestimmten Sulfoxyds verläuft etwa gleich schnell mit verschiedenen N-Sulfinylsulfonamiden, unabhängig davon, ob R₁ einen aliphatischen oder einen aromatischen Rest bedeutet.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sollen als Schädlingsbekämpfungsmittel und als Zwischenprodukte zur Herstellung pharmazeutisch verwertbarer Substanzen verwendet werden.

Verfahren zur Herstellung von
N-Sulfonylsulfiminen

Anmelder:

Schering Aktiengesellschaft,

Berlin 65, Müllerstr. 170/172

Als Erfinder benannt:

Dr.-Ing. Günter Kresze, Ottobrunn bei München

Beispiell

2,2 g N- Sulfinyl - ρ - toluolsulfonamid werden in 10 ml absolutem Benzol gelöst und mit 1 ml Dimethylsulf oxyd versetzt. Nach etwa 2 Stunden können 1,9 g (82% der Theorie) an S.S-Dimethyl-N-p-toluol-

ao sulfonylsulfimin, Schmp. 157° C, abfiltriert werden.

Analog können folgende Verbindungen dargestellt werden: S,S - Dimethyl - N - methylsulfonylsulfimin, Ausbeute 61% der Theorie, Schmp. 122 bis 123°C; S₅S - Diäthyl - N - ρ - toluolsulfonylsulfimin, Ausbeute 83% der Theorie, Schmp. 144 bis 145°C; S,S-Tetramethylen-N-p-toluolsulfonylsulfimin, Ausbeute 58 % der Theorie, Schmp. 135 bis 136°C (aus Essigester umkristallisiert); S^-Tetramethylen-N-methylsulfonylsulfimin, Ausbeute 50% der Theorie, Schmp. 100 bis 101°C; SjS-Pentamethylen-N-methylsulfonylsulfimin, Ausbeute 44% der Theorie, Schmp. 139 bis 139,5°C (aus Aceton umkristallisiert). Die drei zuletzt genannten Verbindungen werden durch Umsetzung in Benzol oder Aceton gewonnen. Zur Isolierung wird das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand umkristallisiert.

Beispiel 2

Eine Lösung von 2,4 g Pentamethylensulfoxyd und 4,4 g N-Sulfmyl-p-toluolsulfonamid in 10 ml absolutem Benzol wird 1 Stunde unter Rückfluß gekocht, dann wird das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand aus Essigester umkristallisiert. Ausbeute 3,3 g (51% der Theorie) an S,S-Pentamethylen-N-p-toluolsulfonylsulfimin vom Schmp. 146 bis 147° C. Analog wird S-Methyl-S-phenyl-N-methylsulf onylsulfimin, Ausbeute 46% der Theorie, Schmp. 124 bis 126° C hergestellt.

Beispiel 3

5 g Diphenylsulfoxyd werden mit 2,8 g N-Sulfinylmethylsulfonamid 3 Stunden auf 100° C erhitzt. Man

609 728/423

löst das Reaktionsgemisch nach dem Erkalten in feuchtem Aceton, läßt etwa 15 Minuten stehen, nimmt dann in Äther auf und wäscht mit Wasser. Die ätherische Phase wird nach Trocknen über CaCl₂ eingedampft und der Rückstand aus Essigester umkristallisiert. Man erhält 2,1 g (38 % der Theorie) S,S-Diphenyl-N-methylsulf onylsulfimin, Schmp. 91,5 bis 92 "C.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Sulfonamidderivaten der allgemeinen Formel

-R₁-SO₂-N = SR₂R₃,

wobei R₁, R₂ und R₃ nieder- bis höhermolekulare Alkylreste oder aromatische Reste bedeuten, die

durch Alkyl- und Alkoxygruppen, Halogenatome, Nitro- und disubstituierte Aminogruppen substituiert sein können, und wobei R₂ und R₃ gemeinsam einen zweiwertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest: bilden können, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Sulfmylsulfonamide der Formel

R₁-SO₂-N = SO
mit Sulfoxyden der Formel

R₂-SO-R₃
umsetzt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1137 206;
Angew. Chemie, 74, 1962, S. 781 und 782.