DE1229076B - Process for the preparation of N-sulfonylsulfimines - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

IntCl.:IntCl .:

C07cC07c

Deutsche Kl.: 12 ο-23/03 German class: 12 ο -23/03

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:Number:
File number:
Registration date:
Display day:

Sch33854IVb/12o
11. September 1963
24. November 1966Sch33854IVb / 12o
September 11, 1963
November 24, 1966

Es ist bekannt, Arylsulfonylimine durch Umsetzung von N-Sulfinylsulfonamiden mit Aldehyden bei erhöhter Temperatur herzustellen.It is known that Arylsulfonylimine by reacting N-Sulfinylsulfonamiden with aldehydes at increased Temperature to establish.

Überraschenderweise wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von N-Sulfonylsulfiminen der allgemeinen FormelSurprisingly, a process for the preparation of N-sulfonylsulfimines has now become the general formula

R₁ — SO₂ — N = SR₂R₃ R ₁ - SO ₂ - N = SR ₂ R ₃

gefunden, wobei R₁, R₂ und R₃ niedere bis höhermolekulare Alkylreste oder aromatische Reste bedeuten, die durch Alkyl- und Alkoxygruppen, Halogenatome, Nitro- und disubstituierte Aminogruppen substituiert sein können, und wobei R₂ und R₃ gemeinsam einen zweiwertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bilden können, und das dadurch gekennzeichnet ist, daß man N-Sulfinylsulfonamide der Formelfound, where R ₁ , R ₂ and R ₃ mean lower to higher molecular weight alkyl radicals or aromatic radicals which can be substituted by alkyl and alkoxy groups, halogen atoms, nitro and disubstituted amino groups, and where R ₂ and R ₃ together represent a divalent aliphatic hydrocarbon radical can form, and which is characterized in that N-sulfinyl sulfonamides of the formula

R₁ — SO₂ — N = SOR ₁ - SO ₂ - N = SO

mit Sulfoxyden der Formelwith sulfoxides of the formula

R₂ — SOR₃ R ₂ - SOR ₃

umsetzt und die dabei entstandenen Verbindungen in üblicher Weise isoliert.implemented and the resulting compounds isolated in the usual way.

Die Reaktionskomponenten werden vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel wie Benzol, Aceton, Dioxan, Tetrahydrofuran, Tetrachlorkohlenstoff und Chloroform umgesetzt. Besonders leicht reagieren die aliphatischen Sulfoxyde, einige unter starker Erwärmung. Es genügt z. B., Lösungen äquimolekularer Mengen des Sulfoxyds und des N-Sulfinylsulfonamids bei Raumtemperatur zusammenzugeben. Die Reaktion ist nach einigen Stunden beendet und liefert die reinen Sulfimine, die meist spontan auskristallisieren, in guter Ausbeute. Weniger glatt reagieren die aromatischen Sulfoxyde, zu deren Umsetzung die Reaktionspartner zweckmäßigerweise mehrere Stunden, gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel, auf Temperaturen zwischen etwa 60 und 120° C erwärmt werden. Sind alle Substituenten R₁, R₂ und R₃ Arylreste, so ist die Reaktion besonders erschwert. Der Substituent R₁ hat auf den Reaktionsablauf keinen nennenswerten Einfluß, d. h., die Umsetzung eines bestimmten Sulfoxyds verläuft etwa gleich schnell mit verschiedenen N-Sulfinylsulfonamiden, unabhängig davon, ob R₁ einen aliphatischen oder einen aromatischen Rest bedeutet.The reaction components are preferably reacted in an inert solvent such as benzene, acetone, dioxane, tetrahydrofuran, carbon tetrachloride and chloroform. The aliphatic sulfoxides react particularly easily, some of them under strong warming. It is enough z. B. to combine solutions of equimolecular amounts of the sulfoxide and the N-sulfinyl sulfonamide at room temperature. The reaction is over after a few hours and gives the pure sulfimines, which usually crystallize out spontaneously, in good yield. The aromatic sulfoxides react less smoothly, for the reaction of which the reactants are expediently heated to temperatures between about 60 and 120 ° C. for several hours, optionally in an inert solvent. If all the substituents R ₁ , R ₂ and R _{3 are} aryl radicals, the reaction is particularly difficult. The substituent R ₁ has no appreciable influence on the course of the reaction, ie the reaction of a particular sulfoxide proceeds at about the same rate with different N-sulfinylsulfonamides, regardless of whether R _{1 is} an aliphatic or an aromatic radical.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sollen als Schädlingsbekämpfungsmittel und als Zwischenprodukte zur Herstellung pharmazeutisch verwertbarer Substanzen verwendet werden.The compounds of the invention are said to be used as pesticides and as intermediates be used for the production of pharmaceutically usable substances.

Verfahren zur Herstellung von
N-SulfonylsulfiminenProcess for the production of
N-sulfonyl sulfimines

Anmelder:Applicant:

Schering Aktiengesellschaft,Schering Aktiengesellschaft,

Berlin 65, Müllerstr. 170/172Berlin 65, Mullerstr. 170/172

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr.-Ing. Günter Kresze, Ottobrunn bei MünchenDr.-Ing. Günter Kresze, Ottobrunn near Munich

BeispiellFor example

2,2 g N- Sulfinyl - ρ - toluolsulfonamid werden in 10 ml absolutem Benzol gelöst und mit 1 ml Dimethylsulf oxyd versetzt. Nach etwa 2 Stunden können 1,9 g (82% der Theorie) an S.S-Dimethyl-N-p-toluol-2.2 g of N-sulfinyl - ρ - toluenesulfonamide are dissolved in 10 ml of absolute benzene and 1 ml of dimethylsulf oxide added. After about 2 hours, 1.9 g (82% of theory) of S.S-dimethyl-N-p-toluene-

ao sulfonylsulfimin, Schmp. 157° C, abfiltriert werden.ao sulfonylsulfimin, melting point 157 ° C, are filtered off.

Analog können folgende Verbindungen dargestellt werden: S,S - Dimethyl - N - methylsulfonylsulfimin, Ausbeute 61% der Theorie, Schmp. 122 bis 123°C; S₅S - Diäthyl - N - ρ - toluolsulfonylsulfimin, Ausbeute 83% der Theorie, Schmp. 144 bis 145°C; S,S-Tetramethylen-N-p-toluolsulfonylsulfimin, Ausbeute 58 % der Theorie, Schmp. 135 bis 136°C (aus Essigester umkristallisiert); S^-Tetramethylen-N-methylsulfonylsulfimin, Ausbeute 50% der Theorie, Schmp. 100 bis 101°C; SjS-Pentamethylen-N-methylsulfonylsulfimin, Ausbeute 44% der Theorie, Schmp. 139 bis 139,5°C (aus Aceton umkristallisiert). Die drei zuletzt genannten Verbindungen werden durch Umsetzung in Benzol oder Aceton gewonnen. Zur Isolierung wird das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand umkristallisiert. The following compounds can be prepared analogously: S, S - dimethyl - N - methylsulfonylsulfimine, yield 61% of theory, melting point 122 to 123 ° C .; S ₅ S - diethyl - N - ρ - toluenesulfonylsulfimine, yield 83% of theory, melting point 144 to 145 ° C .; S, S-tetramethylene-Np-toluenesulphonylsulphimine, yield 58% of theory, melting point 135 ° to 136 ° C. (recrystallized from ethyl acetate); S ^ -Tetramethylene-N-methylsulfonylsulfimine, yield 50% of theory, melting point 100 to 101 ° C; SjS-pentamethylene-N-methylsulfonylsulfimine, yield 44% of theory, melting point 139 to 139.5 ° C. (recrystallized from acetone). The last three compounds mentioned are obtained by reaction in benzene or acetone. For isolation, the solvent is distilled off and the residue is recrystallized.

Beispiel 2Example 2

Eine Lösung von 2,4 g Pentamethylensulfoxyd und 4,4 g N-Sulfmyl-p-toluolsulfonamid in 10 ml absolutem Benzol wird 1 Stunde unter Rückfluß gekocht, dann wird das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand aus Essigester umkristallisiert. Ausbeute 3,3 g (51% der Theorie) an S,S-Pentamethylen-N-p-toluolsulfonylsulfimin vom Schmp. 146 bis 147° C. Analog wird S-Methyl-S-phenyl-N-methylsulf onylsulfimin, Ausbeute 46% der Theorie, Schmp. 124 bis 126° C hergestellt.A solution of 2.4 g of pentamethylene sulfoxide and 4.4 g of N-sulfmyl-p-toluenesulfonamide in 10 ml of absolute Benzene is refluxed for 1 hour, then the solvent is distilled off and the Recrystallized residue from ethyl acetate. Yield 3.3 g (51% of theory) of S, S-pentamethylene-N-p-toluenesulfonylsulfimine from melting point 146 to 147 ° C. S-methyl-S-phenyl-N-methylsulfonylsulfimin, Yield 46% of theory, melting point 124 ° to 126 ° C. produced.

Beispiel 3Example 3

5 g Diphenylsulfoxyd werden mit 2,8 g N-Sulfinylmethylsulfonamid 3 Stunden auf 100° C erhitzt. Man5 g of diphenyl sulfoxide are mixed with 2.8 g of N-sulfinylmethyl sulfonamide Heated to 100 ° C for 3 hours. Man

609 728/423609 728/423

löst das Reaktionsgemisch nach dem Erkalten in feuchtem Aceton, läßt etwa 15 Minuten stehen, nimmt dann in Äther auf und wäscht mit Wasser. Die ätherische Phase wird nach Trocknen über CaCl₂ eingedampft und der Rückstand aus Essigester umkristallisiert. Man erhält 2,1 g (38 % der Theorie) S,S-Diphenyl-N-methylsulf onylsulfimin, Schmp. 91,5 bis 92 "C.After cooling, the reaction mixture dissolves in moist acetone, left to stand for about 15 minutes, then taken up in ether and washed with water. The ethereal phase is _{evaporated after drying over CaCl 2} and the residue is recrystallized from ethyl acetate. 2.1 g (38% of theory) of S, S-diphenyl-N-methylsulphonylsulphimine, melting point 91.5 to 92 "C. are obtained.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung von Sulfonamidderivaten der allgemeinen FormelProcess for the preparation of sulfonamide derivatives of the general formula -R₁-SO₂-N = SR₂R₃,-R ₁ -SO ₂ -N = SR ₂ R ₃ , wobei R₁, R₂ und R₃ nieder- bis höhermolekulare Alkylreste oder aromatische Reste bedeuten, diewhere R ₁ , R ₂ and R ₃ mean low to high molecular weight alkyl radicals or aromatic radicals which durch Alkyl- und Alkoxygruppen, Halogenatome, Nitro- und disubstituierte Aminogruppen substituiert sein können, und wobei R₂ und R₃ gemeinsam einen zweiwertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest: bilden können, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Sulfmylsulfonamide der Formelcan be substituted by alkyl and alkoxy groups, halogen atoms, nitro and disubstituted amino groups, and where R ₂ and R ₃ together can form a divalent aliphatic hydrocarbon radical: characterized in that N-sulfmylsulfonamides of the formula R₁-SO₂-N = SO
mit Sulfoxyden der FormelR ₁ -SO ₂ -N = SO
with sulfoxides of the formula R₂-SO-R₃
umsetzt.R ₂ -SO-R ₃
implements. In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1137 206;
Angew. Chemie, 74, 1962, S. 781 und 782.Considered publications:
German Auslegeschrift No. 1137 206;
Angew. Chemie, 74, 1962, pp. 781 and 782.