DE1138494B

DE1138494B - Schmiermittel

Info

Publication number: DE1138494B
Application number: DES66376A
Authority: DE
Inventors: Stephen Aven Herbert Jun; Duncan William Frew
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1958-12-23
Filing date: 1959-12-21
Publication date: 1962-10-25
Also published as: US3089852A

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

S66376IVc/23c

ANMELDETAG: 21. DEZEMBER 1959

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABEDER
AUSLEGESCHRIFT: 25. OKTOB E R 1962

Die Erfindung betrifft neue hochdruckfeste Schmiermittel mit verbesserten reinigenden und antikorrodierenden Eigenschaften, bestehend aus einem Schmieröl, vorzugsweise auf Mineralölbasis, und einer kleinen Menge eines oder mehrerer Mischpolymerisate, die an der Kohlenwasserstoffhauptkette nichtpolare und polare Substituenten enthalten, wobei die nichtpolaren Substituenten Kohlenwasserstoffreste mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen sind und die polaren Substituenten ein Gemisch aus Hydroxyl-, Ester- und Thiophosphatresten darstellen.

Es ist festgestellt worden, daß verschiedene polypolare polymere Alkane, insbesondere solche, die basische Aminostickstoffgruppen oder Kohlenwasserstoffgruppen und/oder öllösliche Carbonsäuregruppen enthalten, geeignet sind zur Verbesserung des Reinigungsvermögens, des Viskositätsindex und des Stockpunktes verschiedener Arten von Schmierölen. Den polymeren Verbindungen dieser Art fehlen jedoch die günstigen Eigenschaften bei hoher Belastung sowie verschleißhindernde Eigenschaften. Um diese erwünschten Eigenschaften den Schmiermitteln zu erteilen, die Polymere enthalten, welche basische Stickstoffgruppen, Hydroxylgruppen und/oder Estergruppen enthalten, werden bestimmte öllösliche Phosphor und/oder Schwefel enthaltende Verbindungen, von denen bekannt ist, daß sie günstige Eigenschaften bei außergewöhnlich hohen Drücken aufweisen, im allgemeinen solchen Schmiermittelgemischen einverleibt. Weiterhin hat man Schmiermitteln zur Verbesserung ihrer antikorrodierenden und reinigenden Eigenschaften öllösliche Reaktionsprodukte eines Polyolefins mit einer Sauerstoff enthaltenden, vorzugsweise höhermolekularen organischen Verbindung und Phosphorpentasulfid zugesetzt. Es stellen sich jedoch bei solchen Schmiermittelgemischen in der Regel unerwünschte Nebenwirkungen ein, wie Schlammbildung, Unbeständigkeit, Phasentrennung u. dgl.

Es ist nun gefunden worden, daß man die vorstehend genannten Nachteile mit Hilfe der erfindungsgemäßen Zusatzstoffe überwinden kann und beständige Schmiermittel mit verbesserter Hochdruckeigenschaft und erhöhter Reinigungs- und Antikorrosionswirkung erhält. In den erfindungsgemäß eingesetzten Mischpolymerisaten sind die Kohlenwasserstoffreste vorzugsweise solche mit 8 bis 40, insbesondere 10 bis 30 Kohlenstoffatomen. Die bevorzugten Estergruppen sind Alkylcarboxylreste mit bis zu 4 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe.

Die polaren Reste der Mischpolymerisate bestehen überwiegend aus Hydroxyl- und Thiophosphatresten.

Schmiermittel

Anmelder:

Shell

Internationale Research Maatschappij N. V., Den Haag

Vertreter: Dr. K. Schwarzhans

und Dipl.-Chem. Dr. phil. E. Jung, Patentanwälte,

München 19, Romanplatz 10

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 23. Dezember 1958 (Nr. 782 389)

Stephen Aven Herbert jun.
und Duncan William Frew, Martinez, Calif.

(V. St. Α.),
sind als Erfinder genannt worden

Die Esterreste können bis zu 20%, vorzugsweise bis zu 10% ausmachen bei einer unteren Grenze bis zu etwa 1 % der polaren Reste.

Vorzugsweise machen die Thiophosphatreste mindestens 10% ^und besonders zweckmäßig 20 bis 80% oder mehr der polaren Reste aus.

Vorzugsweise liegen die Thiophosphatreste teilweise oder ganz in Salzform vor. Der Metallteil des Thiophosphatrestes kann durch Calcium, Barium oder Zink gebildet sein.

Das Molverhältnis zwischen den Kohlenwasserstoffresten und den polaren Resten liegt vorzugsweise zwischen 1: 1 und 1 : 5. Die bevorzugten Molgewichte der polymeren Verbindungen liegen zwischen 4000 und 50 000.

Die erfindungsgemäß verwendeten neuen Mischpolymerisate können nach an sich üblichen Verfahren hergestellt werden, z. B. indem man die entsprechenden Polyalkoholpolyesterverbindungen mit einem Phosphorsulfid, z. B. P₂S₆ oder P₄S₃, und darauf gegebenenfalls mit einer anorganischen Metallverbindung zwecks teilweiser oder vollständiger Neutralisierung der gebildeten sauren Thiophosphatreste umsetzt.

Vorzugsweise kann die als Zwischenprodukt gebildete Polyalkoholpolyesterverbindung nach der in der USA.-Patentschrift 2 800 453 beschriebenen Ar-

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beitsweise hergestellt werden, die im wesentlichen die Hydrolyse eines Mischpolymerisates aus einem langkettigen «-olefinischen Kohlenwasserstoff (geradkettig oder verzweigtkettig) umfaßt, das mindestens 10 Kohlenstoffatome und einen Vinylester einer niedrigen Fettsäure mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen enthält.

Die bevorzugten Zwischenprodukte haben Molgewichte von etwa 4000 bis etwa 50 000, wobei mindestens 80 % und vorzugsweise mindestens 90 °/o oder bis zu 99 % der Hydroxyl- und Estergruppen Hydroxyl- ίο reste darstellen.

Die zur Herstellung der mischpolymeren Zwischenprodukte geeigneten «-olefinischen Kohlenwasserstoffe umfassen Monomere mit einer einzigen endständigen Äthylengruppe, welche 10 bis 40 Kohlenstoffatome und vorzugsweise 12 bis 30 Kohlenstoffatome enthalten. Besonders geeignet sind Gemische von C_ie-C₁₈-«-OMnen. Bevorzugte Vinylester sind Vinylacetat und Vinylbutyrat. Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung geeigneter Zwischenprodukte und ihrer Herstellung, wobei die Herstellung im Rahmen vorliegender Erfindung nicht unter Schutz gestellt wird.

Beispiel 1

Die Bombe wird auf 115⁰C erhitzt, bis eine etwa 90%ige Umwandlung eingetreten ist. Das Produkt wird von den höchstsiedenden Fraktionen bei 185°C und 1 mm Hg Druck befreit.

Das polymere Produkt wird dann vermischt mit Methanol und Natriummethylat, so daß eine 95%ige Umwandlung der Acetatgruppen in Hydroxylgruppen erfolgt. Dies wird erreicht durch Zugabe von 10 Teilen Methanol, 35 Teilen Isopropylalkohol und 1 Teil Natriummethylat auf je 50 Teile des Mischpolymerisates und Neutralisieren unter Rühren während 8 Stunden bei 70° C. Dann wird Natriumacetat durch zweimaliges Waschen mit 1 Teil eines 33%igen Isopropylalkohol-Wasser-Gemisches entfernt. Nach dem Absitzen wird die untere Schicht abgezogen, und alle niedrigsiedenden Komponenten wurden bei 110⁰C und unter 90 mm Hg abgestreift. Das erhaltene Mischpolymerisat ist ein klebriger gelber Körper.
Analyse:

Molverhältnis zwischen Acetat + Alkoholgruppe zu Olefin-Cxi-Cie-Alkylgruppen .. 5:1

Molgewicht 27 000

Molverhältnis von Hydroxyl- zu Acetatgruppen 19: 1

2,5 Mol Vinylacetat und 1 Mol eines Gemisches aus Im wesentlichen nach der Arbeitsweise nach Bei-

C₁₆-C₂₀-«-Olefinen, das 9O°/o C₁₈-, 4% C₁₆- und 6% spiel 1 werden auch die Produkte der Beispiele 2 bis 21 C₂₀-OMn sowie 1% Ditertbutylperoxyd enthält, hergestellt. Einige charakteristische Eigenschaften werden in ein Druckgefäß aus rostfreiem Stahl dieser Produkte sind in der nachstehenden Tabelle gebracht. Die Luft wird durch Stickstoff verdrängt. 30 angeführt.

Beispiel	Katalysator	Tempe ratur	Vinylacetat-a-Olefin Verhältnis im Monomeren	Vinylacetat-a-Olefin Verhältnis im Polymeren	Grad der Hydrolyse	Molgewicht
2	Ditertbutylperoxyd	115°C	2,5:1 (C₁₆-C₁₈-OIeHn)	5	92	27 000
3	Ditert.butylperoxyd	115°C	1,9: 1 (C₁₆-C₁₈-OMn)	2,6	95	11000
4	Ditertbutylperoxyd	115°C	1: 1 (C₁₆-C₁₈-OMn)	2	95	8 000
5	Ditert.butylperoxyd	130⁰C	2,5: 1 (C₁₆-C₁₈-OMn)	4,9	92	20 000
6	Ditertbutylperoxyd	14O⁰C		5	95	20 000
7	Ditertbutylperoxyd	14O⁰C	4,0: 1 (C₁₆-C₁₈-OMn)	4,9	90	30 000
8	Benzoylperoxyd	8O⁰C	1,6: 1 (Octadecen)	3,6	95	16 500
9	Benzoylperoxyd	80°C	2: 1 (Octadecen)	4,06	97	20 000
10	Benzoylperoxyd	110°C	2: 1 (Octadecen)	3,4 -	88	8 330
11	Benzoylperoxyd	8O⁰C	2:1 (Octadecen)	1,52	95	5 120
12	Benzoylperoxyd	8O⁰C	2: 1 (Octadecen)	1,72	95	5 710
13	Benzoylperoxyd	80°C	2,5: 1 (Octadecen)	4,1	95	20 100
14	Benzoylperoxyd	80°C	2:1 (Octadecen)	3,89	97	14 200
15	Benzoylperoxyd	115°C	3: 1 (Octadecen)	4,1	90	11 000
16	Benzoylperoxyd	80°C	2: 1 (Dodecen)	2,6	90	8 000
17	Benzoylperoxyd	8O⁰C	2: 1 (Hexadecen)	3,1	90	8 000
18	Dichlorbenzoyl- peroxyd	6O⁰C	2: 1 (Hexadecen)	2,14	90	16 400
19	Benzoylperoxyd	80°C	2: 1 (Vinylbutyrat- a-Octadecen)	2,1	90	8 000
20	Benzoylperoxyd	8O⁰C	1: 1,2 (Octadecen) (C Ölmodifiziert)*	1	95	8 000
21	Benzoylperoxyd	8O⁰C	1 : 1,2 (Hexadecen) (CO₂-modinziert)*)	1	95	8 000

*) Vergleiche Britische Patentschrift 793 608.

5 6

Die Behandlung der als Zwischenprodukt dienenden Reaktionsproduktes erhalten. Dieses Produkt enthält polymeren Verbindung mit einem phosphorhaltigen gemäß Analyse 4,8% S und 1,6% P.
Sulfid zwecks Bildung der thiophosphathaltigen Polymerisate kann durchgeführt werden durch Erhitzen Beispiel C
der Verbindung auf höhere Temperatur in der Größen- 5

Ordnung von etwa 93° C und darüber, vorzugsweise 60 g des Produktes aus Beispiel 20 mit einer Basenin einem inerten Lösungsmittel, z. B. einem leichten zahl von 324 und 60 g des basischen Polymeren Kohlenwasserstoff, wie Toluol oder leichtes Mineralöl, werden mit 30 ecm Toluol verdünnt und das Gemisch und langsame Zugabe des phosphorhaltigen Sulfids. auf 80°C erhitzt. 3,2 g P₂S₅ werden während einer Nach Beendigung der Zugabe wird die Temperatur io halben Stunde zugesetzt. Das Gemisch wird während des Reaktionsgemisches auf 120 bis 205⁰C erhöht einer weiteren Stunde auf 80°C erwärmt. Man erhält und vorzugsweise zwischen 120 und 150° C gehalten, eine klare Lösung. Die Basiszahl verringert sich auf bis das gesamte Phosphorsulfid reagiert hat und die 109, woraus sich die Bildung eines Calciumsalzes Entwicklung von Schwefelwasserstoff beendet ist. ergibt, welches gemäß Analyse 3% S und 1,7% P ent-Gewünschtenfalls kann das Reaktionsprodukt durch 15 hält.
Behandlung mit Lösungsmittel gereinigt oder raffiniert werden. Das Molverhältnis zwischen der als Beispiel D
Zwischenprodukt dienenden polymeren Verbindung

und dem Phosphorsulfid kann innerhalb weiter Das Produkt aus Beispiel 8 wird unter den Be-

Grenzen schwanken, z.B. zwischen 10: 1 bzw. be- 20 dingungen von BeispielA umgesetzt mit P₄S₃, wobei

sonders bevorzugt zwischen 6: 1 und 3:1. etwa 20% der Hydroxylgruppen in Thiophosphat-

Es werden mindestens 10% und vorzugsweise 20 gruppen umgewandelt werden,
bis 80% oder mehr der polaren Reste der als Zwischenprodukt auftretenden polymeren Verbindung zu Thio- Beispiel E
phosphatgruppen umgewandelt. 25

Die fertigen Reaktionsprodukte können verwendet Das Produkt von Beispiel 7 wird bei 250° C um-

werden in ihrer Salzform, als teilweise oder vollständige gesetzt mit P₄ S ₃, bis die Schwefelwasserstoffentwicklung

Salze. Das Salz kann gebildet werden durch teilweises beendet ist. Hierbei werden etwa 40 % der Hydroxyl-

oder vollständiges Neutralisieren der sauren, phosphor- gruppen in Thiophosphat umgewandelt,

haltigen Schwefelgruppe des Reaktionsproduktes mit 30

einer geeigneten Base, wie ein- oder mehrwertigen Beispiel F
Metalloxyden, -hydroxyden oder -carbonaten, wie

Alkalihydroxyden, z. B. Natrium- oder Kalium- Das Teil-Calciumsalz des Reaktionsproduktes aus

hydroxyd, Erdalkalihydroxyden oder -carbonaten, Beispiel A wird hergestellt durch Lösen dieses Reak-

wie Calcium-, Barium-, Zinkoxyd-, -hydroxyd oder 35 tionsproduktes in Xylol und Neutralisieren desselben

-carbonat oder Gemischen solcher Verbindungen. mit etwa 40% der stöchiometrischen Menge des

Spezielle Beispiele von Zusatzstoffen, die im Calciumoxyds und anschließendes Erhitzen des GeRahmen der Erfindung verwendet werden können, misches während mehr als 2 Stunden und daraufsind nachstehend beschrieben: folgende Entfernung des Lösungsmittels.

Beispiel A Beispiel G

30 g des Produktes nach Beispiel 1 werden gelöst Die Arbeitsweise nach Beispiel F wurde durch-

in 50 ecm Toluol und die Lösung wurde unter Rück- geführt unter Bildung des Teil-Bariumsalzes und Verfluß (110°) erhitzt. 13,9 g P₂S₅ werden langsam im 45 Wendung von Bariumhydroxyd als Neutralisierungs-Verlaufe einer halben Stunde zugesetzt. Dann werden mittel.

11,5 ecm sek.Butylalkohol zugegeben und das Gemisch Außer den in den Beispielen A bis G angegebenen

unter Rückfluß während weiterer 2V₂ Stunden erhitzt. Salzen können auch andere Salze, z. B. Natrium-Nach dieser Erhitzungsdauer ist die Schwefelwasser- oder Kaliumsalze aus den festen Polymeren hergestellt Stoffentwicklung beendet. Zu dem Reaktionsgemisch 50 werden.

werden unter Rühren 10 g Zinkcarbonat zugegeben; Die in den Mischungen gemäß vorliegender Erfindung

das Gemisch wird etwa ¹J₂ Stunde erhitzt, worauf man verwendeten mineralischen Schmieröle können aus es über Nacht stehenläßt. Das Reaktionsgemisch jedem paraffinischen, naphthenischen, asphaltischen wurde dann filtriert, wobei eine schwach bernstein- oder gemischtbasischen Rohöl und/oder Gemischen farbene Lösung des Reaktionsgemisches erhalten 55 von solchen Ölen erhalten worden sein. Die Viskosität wird, die gemäß Analyse 12,5% S und 5,2% P ent- dieser Öle kann über ein weites Gebiet schwanken, hält. beispielsweise von 100 SUS bei 38⁰C bis 100 SUS

bei 99⁰C. Kohlenwasserstofföle können vermischt

Beispiel B sein mit fetten Ölen, wie Ricinusöl, Specköl, und/oder

60 mit synthetischen Schmierölen und polymerisierten

60 g des Produktes von Beispiel 7 werden gelöst in Olefinen, Mischpolymerisaten aus Alkylenglykolen 500 ecm Phenol. Die Lösung wird unter Rückfluß und Alkylenoxyden, Silikonpolymeren, wie Dimethyl-(140⁰C) erhitzt, und im Verlaufe einer halben Stunde silikonpolymeren.

werden 4,5 g P₂S₅ zugesetzt. Das Gemisch wird dann Geeignete mineralische Schmieröle für die erfindungs-

noch während weiterer 4 Stunden erhitzt. Anschließend 6g gemäßen Mischungen können hergestellt sein aus den werden 10 g Zinkcarbonat zugegeben und das Gemisch verschiedensten Rohölen, wie Westtexas-, Ellenburger-, unter Rühren noch 1 Stunde erhitzt. Nach Filtrieren Osttexas-, Oklahoma- und kalifornische Rohöle. Ein wird eine klare, schwach bernsteinfarbiger Lösung des beispielsweise besonders geeignetes, durch Lösungs-

mittel raffiniertes Osttexas-Schmieröl hat folgende Eigenschaften:

Stockpunkt 12,2°C

Viskosität in Centistokes bei 38 ⁰C 27

Viskositätsindex 95

DasZusatzmittel istwirksam in Schmierölmischungen in Mengen von 0,1 bis 10 % und vorzugsweise von 0,5 % bis 6 Gewichtsprozent, berechnet auf das fertige Schmierölgeniisch.

Mischungen gemäß der Erfindung können z. B. folgende Zusammensetzung haben:

Gemisch A

Zusatzstoff nach Beispiel E... 5 Gewichtsprozent Raffiniertes mineralisches
Schmieröl (SAE 30) (V.l. 55) Rest

Gemisch B

Zusatzstoff nach Beispiel F... 5 Gewichtsprozent Raffiniertes mineralisches
Schmieröl (SAE 30) (V.l. 95) Rest

Gemisch C

Zusatzstoff nach Beispiel A .. 5 Gewichtsprozent Raffiniertes mineralisches
Schmieröl (SAE 20) (V.l. 50-55) Rest

Gemisch D

Zusatzstoff nach Beispiel E... 3 Gewichtsprozent Zinkdi-2-äthylhexyldithio-

phosphat 0,2 Gewichtsprozent

Raffiniertes mineralisches
Schmieröl (SAE 30) (V.l. 90) Rest

35 Gemisch E

Zusatzstoff nach Beispiel B... 3 Gewichtsprozent Basisches Ca-Erdölsulfonat .. 1 Gewichtsprozent Raffiniertes mineralisches
Schmieröl (SAE 30) (V.l. 50-55) Rest

Andere Beispiele von Zusammensetzungen gemäß der Erfindung umfassen mineralische Schmieröle vom SAE-10-, -20-, -30- oder -lO-W-30-Typ, welche von 1 bis 6% des PjjSg-mischpolymeren Reaktions-Produktes nach Beispiel 3, des P₂S₅-mischpolymeren Reaktionsproduktes nach Beispiel 9 und die Natrium-, Calcium-, Barium- und Zinksalze derselben enthalten.

Bei Prüfung der Schmierölgemische gemäß der Erfindung (Gemisch A, B, C, D, E und F) in dem Shell-4-Kugel-Apparat (durchschnittliche Pressung nach Hertz) haben sie ein Belastungsvermögen, das zwei- bis viermal so groß ist wie dasjenige des reinen Schmieröls (ohne Zusatzstoffe) oder auch eines mineralischen Schmieröls, das etwa 5 % von Beispiel 1 enthält (Zwischenprodukt-Zusatzstoff, der keinen Schwefel oder Phosphor im Molekül enthält und die nach Zugabe nicht schlammbildend und nicht korrodierend waren, wenn sie nach dem ASTM-Kupferstreifen-Korrosionstest geprüft werden).

Gemische nach der Erfindung sind brauchbar, um Schmierölen günstige Reinigungseigenschaften, vorzügliches Hochdruckverhalten und gute verschleißhindernde Wirkungen zu verleihen, wenn die Schmieröle geringe Mengen (0,1 bis 3%) anderer üblicher Zusatzstoffe enthalten, wie Metalldithiophosphate (Zn-di-2-äthylhexyldithiophosphat), metallorganische Sulfonate, z. B. neutrale oder basische Ca-, Ba- oder Zn-Erdölsulfonate, Metallthiocarbamate, z. B. Zn-, Cr- oder Ca-Dibutyl- oder Diamyldithiocarbamat; Amine, wie Phenylalphanaphthylamin, Octadecylamin; Alkylphenol, Verbesserungsmittel für den Viskositätsindex und Stockpunktsverbesserer, wie die öllöslichen Methacrylate, die in der USA.-Patentschrift 2 710 842 beschrieben sind. Weitere Zusatzstoffe sind die Kondensationsprodukte von chlorierten festen Paraffinen und Naphthalin sowie andere übliche Ölzusatzmittel, wie Aminsalze von Mono- oder Trichlormethanphosphonsäure oder die Ester oder Amide der genannten Säuren sowie organische Sulfide und Mischungen aus solchen Stoffen.

Die Ölgemische der vorliegenden Erfindung sind brauchbar als Motorenöle, Turbinenöle, Getriebeöle und in verschiedenen anderen Gebieten der Schmierung, in welchen Reinhaltung der Vorrichtung, gute Hochdruckeigenschaften und geringer Verschleiß wesentlich sind.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Schmiermittel, bestehend aus einem Schmieröl, vorzugsweise einem Mineralschmieröl, und einer kleineren Menge, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, berechnet auf die Gesamtmischung, eines oder mehrerer Mischpolymerisate mit an die Hauptkohlenwasserstoffkette gebundenen nichtpolaren und polaren Substituenten, dadurch gekennzeichnet, daß die nichtpolaren Substituenten Kohlenwasserstoffreste mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen sind und daß die polaren Substituenten ein Gemisch aus Hydroxyl-, Ester- und Thiophosphatresten darstellen.

2. Schmiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat als nichtpolare Substituenten Alkylreste mit 8 bis 40 und insbesondere mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen enthält.

3. Schmiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat Alkylcarboxylreste mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe als Esterreste enthält.

4. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Mischpolymerisat enthält, in welchem bis zu 20 % und vorzugsweise bis zu 10% der polaren Substituenten Esterreste sind.

5. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Mischpolymerisat enthält, in welchem bis zu 20 % und vorzugsweise bis zu 80% der polaren Substituenten Thiophosphatreste sind, wobei diese auch teilweise oder völlig in Salzform vorliegen können.

6. Schmiermittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Mischpolymerisat enthält, bei welchem die Metallkomponente der Thiophosphatreste Ca, Ba oder Zn ist.

7. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Mischpolymerisat enthält, bei welchem das Molverhältnis von nichtpolaren zu polaren Substituenten zwischen 1: 1 und 1: 5 liegt.

8. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Mischpolymerisat mit einem Molekulargewicht zwischen 4000 und 50000 enthält.

9. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Mischpolymerisat enthält, das durch Reaktion entsprechender PoIyalkohol-Polyester-Verbindungen mit einem phosphorhaltigen Sulfid und gegebenenfalls anschließende Umsetzung mit einer anorganischen Metallverbindung erhalten worden ist.

10. Schmiermittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Mischpolymerisat enthält, das durch Umsetzung eines Hydrolyse-

Produktes eines Mischpolymerisates aus einem langkettigen «-olefinischen Kohlenwasserstoff, der mindestens 10 Kohlenstoffatome enthält, und aus einem Vinylester einer niederen Fettsäure mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen erhalten worden ist.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 960 756;
deutsche Auslegeschrift Nr. 1 003 897;
USA.-Patentschrift Nr. 2 566 241.