DE112004001403T5 - Fine particulate silver powder and process for its preparation - Google Patents

Fine particulate silver powder and process for its preparation Download PDF

Info

Publication number
DE112004001403T5
DE112004001403T5 DE112004001403T DE112004001403T DE112004001403T5 DE 112004001403 T5 DE112004001403 T5 DE 112004001403T5 DE 112004001403 T DE112004001403 T DE 112004001403T DE 112004001403 T DE112004001403 T DE 112004001403T DE 112004001403 T5 DE112004001403 T5 DE 112004001403T5
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
silver
fine particulate
silver powder
powder
flow path
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE112004001403T
Other languages
German (de)
Inventor
Takuya Shimonoseki Sasaki
Masashi Shimonoseki Kato
Katsuhiko Shimonoseki Yoshimaru
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Mining and Smelting Co Ltd
Original Assignee
Mitsui Mining and Smelting Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Mining and Smelting Co Ltd filed Critical Mitsui Mining and Smelting Co Ltd
Publication of DE112004001403T5 publication Critical patent/DE112004001403T5/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C5/00—Alloys based on noble metals
    • C22C5/06—Alloys based on silver
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
    • B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
    • B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions

Abstract

Feinpartikuläres Silberpulver mit geringen Aggregationseigenschaften, dadurch gekennzeichnet, dass das Silberpulver die folgenden Pulvereigenschaften aufweist:
a) der durchschnittliche Partikeldurchmesser DIA der Primärpartikel, der durch Bildanalyse einer rasterelektronenmikroskopischen Aufnahme erhalten ist, beträgt 0,6 μm oder weniger;
b) der Aggregationsgrad, ausgedrückt durch D50/DIA unter Verwendung des durchschnittlichen Partikeldurchmessers DIA der Primärpartikel und des durchschnittlichen Partikeldurchmesser D50, wie durch Partikelgrößenmessung mittels Laserbeugungsstreuung bestimmt, beträgt 1,5 oder weniger;
c) der Kristallitdurchmesser beträgt 10 nm oder weniger; und
d) der Gehalt an organischen Verunreinigungen auf der Grundlage des Kohlenstoffgehaltes 0,25 Gew.% oder weniger beträgt.Fine particulate silver powder with low aggregation properties, characterized in that the silver powder has the following powder properties:
a) the average particle diameter D IA of the primary particles obtained by image analysis of a scanning electron micrograph is 0.6 μm or less;
b) the degree of aggregation expressed by D 50 / D IA using the average particle diameter D IA of the primary particles and the average particle diameter D 50 as determined by particle size measurement by laser diffraction scattering is 1.5 or less;
c) the crystallite diameter is 10 nm or less; and
d) the content of organic impurities based on the carbon content is 0.25% by weight or less.

Figure 00000001
Figure 00000001

Description

Technisches Gebiettechnical area

Die dieser Anmeldung zugrundeliegende Erfindung betrifft ein feinpartikuläres Silberpulver und ein Verfahren zur Herstellung des feinpartikulären Silberpulvers. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung feinpartikuläres Silberpulver mit einem niedrigen Gehalt an Verunreinigungen.The The invention underlying this application relates to a fine particulate silver powder and a method for producing the fine particulate silver powder. In particular, the present invention relates to fine particulate silver powder with a low content of impurities.

HintergrundtechnikBackground Art

Üblicherweise hat man sich für die Produktion eines Silberpulvers ein Nassreduktionsverfahren zu eigen gemacht, bei dem eine wässrige Lösung aus Silberaminkomplex mit einer Silbernitratlösung und Ammoniakwasser hergestellt wird und ein organisches Reduktionsmittel dazu hinzugegeben wird, wie in Patentdokument 1 beschrieben. In den letzten Jahren werden diese Silberpulver hauptsächlich zum Herstellen von Elektroden und Schaltkreisen von Chipteilen, Plasmaanzeigetafeln etc. verwendet.Usually did you look for the production of a silver powder is a wet reduction method made by himself, in which a watery solution made of silver ammine complex with a silver nitrate solution and ammonia water and an organic reducing agent is added thereto, as described in Patent Document 1. In recent years will be this silver powder mainly for producing electrodes and circuits of chip parts, Plasma display panels, etc. used.

Was derartige Elektroden und Schaltkreise anbelangt wird deshalb eine sehr feine Produktion der Elektroden und Schaltkreise gefordert, und es ist eine hohe Zuverlässigkeit bei einer hohen Dichte und großen Genauigkeit der elektrischen Verdrahtung gefordert worden.What As far as such electrodes and circuits are concerned, therefore very fine production of electrodes and circuits required, and it is a high reliability at a high density and high accuracy the electrical wiring has been requested.

Durch die Erfindung zu lösende AufgabenBy the invention too expectorant tasks

Offenbarung der ErfindungDisclosure of the invention

Die durch dieses herkömmliche Herstellungsverfahren erhaltenen Silberpulverpartikel weisen jedoch einen durchschnittlichen Partikeldurchmesser der Primärpartikel DIA, der üblicherweise mehr als 0,6 μm beträgt, und einen durchschnittlichen Partikeldurchmesser D50 auf, der 1,0 μm überschreitet, wie durch Partikelgrößenverteilungsmessung mittels Laserbeugungsstreuung bestimmt. Der Aggregationsgrad, ausgedrückt durch D50/DIA, überschreitet unter echten Bedingungen 1,7. Deshalb waren sie für die fein eingestellte Schaltkreisausbildung nicht geeignet und ein wesentlicher Faktor bei der Verringerung der Produktausbeute.However, the silver powder particles obtained by this conventional production method have an average particle diameter of the primary particles D IA , which is usually more than 0.6 μm, and an average particle diameter D 50 , which exceeds 1.0 μm, as determined by particle size distribution measurement by laser diffraction scattering. The degree of aggregation, expressed by D 50 / D IA , exceeds 1.7 under real conditions. Therefore, they were not suitable for finely tuned circuit design and a significant factor in reducing product yield.

In der Zwischenzeit sind hinsichtlich der Verwendung von Silberpulvern die folgenden Probleme aufgetaucht. Man hat üblicherweise angenommen, dass ein gering kristallines Silberpulver zum Erreichen eines hohen Ausmaßes an Sinterbarkeit bei einer niedrigen Temperatur wünschenswert ist, da bei der Schaltkreisherstellung unter Verwendung einer Silberpaste ein nicht-sinterndes oder bei niedriger Temperatur sinterndes Pulver, bei dem die Heiztemperatur 300 °C oder weniger beträgt, umfänglich verwendet worden ist. Es mussten jedoch schnelle Reduktionsreaktionssysteme für die Herstellung eingeführt werden, um ein geringkristallines Silberprodukt zu erhalten und man konnte im Ergebnis nur Silberpulver erhalten, die eine niedrige Kristallinität aufwiesen, aber erheblich aggregierten.In Meanwhile, regarding the use of silver powders the following problems emerged. It has usually been assumed that a low crystalline silver powder to achieve a high degree of sinterability desirable at a low temperature is because in circuit fabrication using a silver paste a non-sintering or low-temperature sintering powder, where the heating temperature is 300 ° C or less, peripherally has been used. However, there had to be rapid reduction reaction systems for the Manufacturing introduced to obtain a low crystalline silver product and As a result, one could only obtain silver powder which had a low crystallinity but significantly aggregated.

Unter diesen Umständen war es wünschenswert, dem Markt Silberpulver zur Verfügung zu stellen, die unerreicht feinpartikuläre Silberpulver sind und eine Dispergierbarkeit aufweisen, die näher an der Monodispergierbarkeit sind, was zu einer geringeren Aggregation führt, und auch ausgezeichnete Niedertemperatursinterungseigenschaften aufweisen.Under these circumstances it was desirable the market silver powder available to provide unequaled fine particulate silver powder and one Have dispersibility closer to the monodispersibility which results in less aggregation, and also excellent Have low-temperature sintering properties.

In der Zwischenzeit ist gefordert worden, dass das Silberpulver einen geringen Gehalt an Verunreinigungen aufweist. Das soll heißen, man hat sich das oben erwähnte Nassreduktionsverfahren zu eigen gemacht für die Herstellung eines Silberpulvers und das Reduktionsmittel und dergleichen, die in dem Verfahren verwendet werden, verbleiben auf der Oberfläche der Pulverpartikel des Silberpulvers. Entsprechend ist das ein unvermeidliches Problem, solange wie man sich das herkömmliche Herstellungsverfahren zu eigen macht. Und wenn sich der Gehalt an Verunreinigungen erhöht, erhöht sich auch der elektrische Widerstand des aus dem Silberpulver hergestellten Leiters.In Meanwhile, the silver powder has been demanded low content of impurities. That means, one has the above mentioned Wet reduction process adopted for the production of a silver powder and the reducing agent and the like used in the process remain on the surface of the powder particles of the Silver powder. Accordingly, this is an unavoidable problem as long as you look at the conventional one Owns the manufacturing process. And if the salary at Impurities increased, elevated also the electrical resistance of the produced from the silver powder Conductor.

Infolgedessen hat der Markt ein Silberpulver gefordert, dass fein, hoch dispergierbar und einen geringen Anteil an Verunreinigungen aufweist.Consequently The market has demanded a silver powder that is fine, highly dispersible and a small amount of impurities.

Mittel zum Lösen des ProblemsMeans to Solve the problem

Entsprechend haben die vorliegenden Erfinder intensive Studien durchgeführt und waren bei dem Herstellungsverfahren auf der Grundlage eines herkömmlichen Verfahrens erfinderisch tätig, bei dem eine wässrige Lösung aus Silberaminkomplex erhalten wird durch Mischen und Umsetzen einer wässrigen Silbernitratlösung mit Ammoniakwasser, und ein organisches Reduktionsmittel dazu hinzugegeben wird, um eine Reduktion und Abscheiden von Silberpartikeln zu erlauben, die dann filtriert, gewaschen und getrocknet werden. Infolgedessen können feinpartikuläre Silberpulver in einem Ausmaß erhalten werden, das mittels herkömmlicher Herstellungsverfahren nicht erreichbar war, und feinpartikuläre Silberpulver, die konventionell nie vorhanden waren, können dadurch hergestellt werden, dass der Gehalt an Verunreinigungen der feinpartikulären Silberpulver signifikant verringert wird. Weiterhin gelangt das Herstellungsverfahren gemäß der vorliegenden Erfindung zu einem Herstellungsverfahren, das erlaubt, dass die feinpartikulären Silberpulver stabil mit einer hohen Ausbeute erhalten werden. Die vorliegende Erfindung wird hierin im Folgenden unterteilt in „fremdpartikuläres Silberpulver" und „Verfahren zur Herstellung" beschrieben werden.Accordingly, the present inventors made intensive studies and were inventive in the manufacturing process based on a conventional process in which an aq A solution of silver ammine complex is obtained by mixing and reacting an aqueous silver nitrate solution with ammonia water, and adding an organic reducing agent thereto to allow reduction and precipitation of silver particles, which are then filtered, washed and dried. As a result, finely particulate silver powders can be obtained to an extent unattainable by conventional production methods, and fine particulate silver powders, which conventionally never exist, can be produced by significantly reducing the impurity content of the fine particulate silver powders. Further, the production method according to the present invention comes to a production method which allows the fine particulate silver powders to be stably obtained with a high yield. The present invention will hereinafter be described subdivided into "extraneous particulate silver powder" and "method of preparation".

<Feinpartikuläres Silberpulver><Fine particulate silver powder>

Zuerst wird das feinpartikuläre Silberpulver gemäß der vorliegenden Erfindung beschrieben. Das feinpartikuläre Silberpulver gemäß der vorliegenden Erfindung ist hauptsächlich dadurch gekennzeichnet, dass es die folgenden Pulvereigenschaften a) bis d) aufweist. Was diese Pulvereigenschaften anbelangt, so sind sie als die auffallendsten Eigenschaften aufgezählt und mit derzeitigen Pulvermesstechniken bei dem feinpartikulären Silberpulver gemäß der vorliegenden Erfindung üblich. Im Folgenden wird hierin eine jede dieser Eigenschaften beschrieben.First becomes the fine particulate Silver powder according to the present invention Invention described. The fine particulate silver powder according to the present invention Invention is mainly characterized in that it has the following powder properties a) to d). As for these powder properties, so they are listed as the most striking features and with current powder measuring techniques on the fine particulate silver powder according to the present Invention common. Hereinafter, each of these properties will be described.

Die Eigenschaft a) ist die, dass der durchschnittliche Partikeldurchmesser DIA der Primärpartikel, wie er durch Bildanalyse eines rasterelektronenmikroskopischen Bildes erhalten ist, 0,6 μm oder weniger beträgt. Hierin ist der „durchschnittliche Partikeldurchmesser DIA der Primärpartikel, der durch Bildanalyse eines rasterelektronenmikroskopischen Bildes erhalten ist", ein durchschnittlicher Partikeldurchmesser, der durch Bildanalyse eines Bildes des Silberpulvers erhalten ist, das durch ein Rasterelektronenmikroskop (SEM) aufgenommen ist (wobei es bevorzugt ist, im Falle eines feinpartikulären Silberpulvers gemäß der vorliegenden Erfindung bei einer Vergrößerung von 10.000 und im Falle eines herkömmlichen Silberpulvers bei einer Vergrößerung von 3.000 bis 5.000 zu beobachten). Die Bildanalyse des durch ein Rasterelektronenmikroskop (SEM) beobachteten Silberpulvers wird in der vorliegenden Beschreibung durchgeführt durch Erhalten des durchschnittlichen Partikeldurchmessers DIA unter Verwendung von IP-1000PC, hergestellt von Asahi Engineering Co., Ltd., und Durchführen einer Rundpartikelanalyse unter der Annahme des Kreisgrenzwertes von 10 und des Überlappungsausmaßes von 20. Da der durchschnittliche Partikeldurchmesser DIA, der durch die Bildanalyse des beobachteten Bildes erhalten wird, direkt durch das SEM-Betrachtungsbild erhalten wird, kann der durchschnittliche Partikeldurchmesser der Primärpartikel zuverlässig erhalten werden. Der DIA, wie er in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, fällt meistens in den Bereich von 0,01 μm bis 0,6 μm, soweit wie die vorliegenden Erfinder ihn beobachten, es können aber kleinere Partikelgrößen in der Realität beobachtet werden und deshalb wird absichtlich keine spezifische untere Grenze beschrieben.The characteristic a) is that the average particle diameter D IA of the primary particles as obtained by image analysis of a scanning electron microscope image is 0.6 μm or less. Here, "the average particle diameter D IA of the primary particle obtained by image analysis of a scanning electron microscopic image" is an average particle diameter obtained by image analysis of an image of the silver powder taken by a scanning electron microscope (SEM) (it being preferable to in the case of a fine particulate silver powder according to the present invention at a magnification of 10,000 and in the case of a conventional silver powder at a magnification of 3,000 to 5,000.) Image analysis of the silver powder observed by a scanning electron microscope (SEM) is carried out in the present specification by obtaining average particle diameter D IA using IP-1000PC manufactured by Asahi Engineering Co., Ltd., and performing round particle analysis assuming the circle limit of 10 and the overlap amount of 20. D a, the average particle diameter D IA obtained by the image analysis of the observed image is obtained directly by the SEM observation image, the average particle diameter of the primary particles can be reliably obtained. The D IA as used in the present invention usually falls within the range of 0.01 μm to 0.6 μm as far as the present inventors observe it, but smaller particle sizes can be observed in reality and therefore intentionally no specific lower limit described.

Hinsichtlich der Eigenschaft b) wird, da das feinpartikuläre Silberpulver gemäß der vorliegenden Erfindung eine hohe Dispergierbarkeit zeigt, die von herkömmlichen Silberpulvern nie gezeigt worden war, ein „Aggregationsgrad" als ein Index verwendet, um diese Dispergierbarkeit anzuzeigen.Regarding Property b), since the fine particulate silver powder according to the present Invention shows a high dispersibility, which of conventional Silver powders had never been shown using a "degree of aggregation" as an index to indicate this dispersibility.

Der „Aggregationsgrad", wie er in dieser Beschreibung verwendet wird, ist der Wert, der durch D50/DIA dargestellt wird unter Verwendung des oben erwähnten durchschnittlichen Partikeldurchmessers DIA von Primärpartikeln und des durchschnittlichen Partikeldurchmessers D50, wie er durch Größenverteilungsmessverfahren mittels Laserbeugungsstreuung bestimmt ist. Hier ist D50 die Partikelgröße bei 50 % Volumenakkumulation, wie durch Partikelgrößenverteilungsmessverfahren mittels Laserbeugungsstreuung bestimmt, und der Wert dieses durchschnittlichen Partikeldurchmessers D50 wird nicht durch direktes und tatsächliches Beobachten des Durchmessers von einem Pulverpartikel nach dem anderen erhalten, sondern man kann sagen, dass ein durchschnittlicher Partikeldurchmesser berechnet wird, indem ein aggregiertes Pulverpartikel als ein Partikel (aggregiertes Partikel) betrachtet wird. Dies deshalb, weil Pulverpartikel eines realen Silberpulvers üblicherweise nicht als sogenanntes monodisperses Pulver betrachtet werden, bei dem ein jedes einzelne Partikel vollständig getrennt ist, sondern in einem Zustand vorliegt, bei dem mehrere Pulverpartikel aggregiert sind. Es ist jedoch üblich, dass der Wert des durchschnittlichen Partikeldurchmessers D50 geringer wird, wenn eine geringere Aggregation von Pulverpartikeln gegeben ist, und sie sind eher monodispers. Der D50 des feinpartikulären Silberpulvers, das in der vorliegenden Erfindung verwendet werden soll, bewegt sich in einem Bereich von etwa 0,25 μm bis 0,80 μm und es wird ein feinpartikuläres Silberpulver mit einem durchschnittlichen Partikeldurchmesser D50 in dem Bereich bereitgestellt, der durch ein übliches Herstellungsverfahren überhaupt nicht erhalten worden ist. Das Partikelgrößenverteilungsmessverfahren mittels Laserbeugungsstreuung, wie es in dieser Beschreibung verwendet wird, wird durchgeführt durch Mischen von 0,1 g feinpartikulären Silberpulvers mit Ionen-ausgetauschtem Wasser und Dispergieren des Ansatzes mit einem UItraschallhomogenisator (ein Produkt von Nippon Seiki Seisaku-sho Co., Ltd., US-300T) für fünf Minuten und Messen auf der Grundlage von Laserbeugungsstreuung mit einer Partikelgrößenverteilungsmessvorrichtung vom Typ MicroTrac HRA 9320-X 100 (ein Produkt der Firma Leeds & Northrup).The "degree of aggregation" as used in this specification is the value represented by D 50 / D IA using the above-mentioned average particle diameter D IA of primary particles and the average particle diameter D 50 as obtained by size distribution measurement method by laser diffraction scattering Here, D 50 is the particle size at 50% volume accumulation as determined by particle size distribution measurement method by laser diffraction scattering, and the value of this average particle diameter D 50 is not obtained by directly and actually observing the diameter of one powder particle after another, but it can be said in that an average particle diameter is calculated by considering an aggregated powder particle as a particle (aggregated particle), this is because powder particles of a real silver powder are not usually referred to as so-called m Onodisperses powder are considered, in which each individual particle is completely separated, but is present in a state in which several powder particles are aggregated. However, it is common that the value of the average particle diameter D 50 becomes smaller when there is less aggregation of powder particles, and they tend to be more monodisperse. The D 50 of the fine particulate silver powder to be used in the present invention is in a range of about 0.25 μm to 0.80 μm, and a fine particulate silver powder having an average particle diameter D 50 is provided in the range has not been obtained at all by a usual manufacturing method. The particle size distribution measurement method by laser diffraction scattering as used in this specification is performed by mixing 0.1 g of fine particulate silver powder with ion-exchanged water and dispersing the batch with a ultrasonic homogenizer (a product of Nippon Seiki Seisaku-sho Co., Ltd., US-300T) for five minutes and measuring on the basis of laser diffraction scattering with a MicroTrac HRA 9320 particle size distribution measuring device -X 100 (a product of Leeds & Northrup).

Im Gegensatz dazu ist der „durchschnittliche Partikeldurchmesser DIA der Primärpartikel, der durch Bildanalyse einer rasterelektronenmikroskopischen Aufnahme erhalten ist", ein durchschnittlicher Partikeldurchmesser, der durch Bildanalyse eines Bildes des Silberpulvers erhalten ist, das unter einem Rasterelektronenmikroskop (SEM) beobachtet wird, und der durchschnittliche Partikeldurchmesser der Primärpartikel wird zuverlässig ohne Berücksichtigung des Aggregationszustandes beobachtet.In contrast, the "average particle diameter D IA of the primary particle obtained by image analysis of a scanning electron micrograph" is an average particle diameter obtained by image analysis of an image of the silver powder observed under a scanning electron microscope (SEM) and the average particle diameter Particle diameter of the primary particles is reliably observed without considering the aggregation state.

Infolgedessen haben die vorliegenden Erfinder entschieden, den Wert als den Aggregationsgrad zu verwenden, der durch D50/DIA dargestellt ist, berechnet aus dem durchschnittlichen Partikeldurchmesser D50, der durch Größenverteilungsmessungsverfahren mittels Laserbeugungsstreuung erhalten ist, und dem durchschnittlichen Partikeldurchmesser DIA, der durch Bildanalyse erhalten ist. Das bedeutet, dass wenn angenommen wird, dass D50- und DIA-Werte mit der gleichen Genauigkeit in einem feinpartikulären Silberpulver des gleichen Ansatzes gemessen werden können, der Wert von D50, der erlaubt, dass der Aggregationszustand in dem gemessenen Wert wiedergespiegelt wird, auf der Grundlage der oben angegebenen Theorie größer ist als der von DIA. Der Wert von D50 nähert sich dem Wert von DIA grenzenlos an und der Wert aus D50/DIA, der der Aggregationsgrad ist, wird sich 1 annähern, da sich der Aggregationszustand der Pulverpartikel des feinpartikulären Silberpulvers verringert. In dem Stadium, wo der Aggregationsgrad 1 wird, kann das Pulver als monodisperses Pulver bezeichnet werden, bei dem überhaupt kein Aggregationszustand der Pulverpartikel vorliegt.As a result, the present inventors decided to use the value as the aggregation degree represented by D 50 / D IA calculated from the average particle diameter D 50 obtained by size distribution measurement method by laser diffraction scattering and the average particle diameter D IA determined by Image analysis is obtained. That is, assuming that D 50 and D IA values can be measured with the same accuracy in a fine particulate silver powder of the same batch, the value of D 50 allows the aggregation state to be reflected in the measured value , based on the theory given above, is greater than that of D IA . The value of D 50 approaches the value of D IA limitlessly, and the value of D 50 / D IA , which is the degree of aggregation, will approach 1 because the aggregation state of the powder particles of the fine particulate silver powder decreases. At the stage where the degree of aggregation becomes 1, the powder may be called a monodispersed powder in which there is no aggregation state of the powder particles at all.

Entsprechend haben die vorliegenden Erfinder versucht, die Korrelation zwischen dem Aggregationsgrad, der Viskosität der feinpartikulären Silberpulverpasten, die mit einem feinpartikulären Silberpulver mit unterschiedlichem Aggregationsgrad hergestellt waren, und der Oberflächenglattheit der durch Sintern erhaltenen Leiter zu untersuchen. Im Ergebnis ist festgestellt worden, dass eine extrem gute Korrelation erhalten werden kann. Infolgedessen wird verstanden, dass gefolgert werden kann, dass die freie Steuerung der Viskosität einer feinpartikulären Silberpulverpaste möglich ist, indem der Aggregationsgrad des feinpartikulären Silberpulvers, das darin verwendet wird, gesteuert wird. Im Übrigen hat man festgestellt, dass wenn der Aggregationsgrad bei 1,5 oder weniger gehalten wird, die Fluktuation der Viskosität von feinpartikulärer Silberpulverpaste und die Oberflächenglattheit nach dem Sintern in einem extrem schmalen Bereich gehalten werden kann. Zusätzlich verbessert sich, da der Aggregationszustand beseitigt ist, die scheinbare Filmdichte des durch Sintern des feinpartikulären Silberoxidpulvers erhaltenen Leiters und infolgedessen wird es möglich, den elektrischen Widerstand des ausgebildeten gesinterten Leiters zu verringern.Corresponding The present inventors have tried to find the correlation between the degree of aggregation, the viscosity of the fine particulate silver powder pastes, with a fine particulate Silver powder produced with different degrees of aggregation were, and the surface smoothness to investigate the conductor obtained by sintering. In the result has been found to get an extremely good correlation can be. As a result, it is understood that inferences are made can that the free control of the viscosity of a fine particulate silver powder paste possible is by the degree of aggregation of the fine particulate silver powder contained therein is used, is controlled. Incidentally, it has been found if the degree of aggregation is kept at 1.5 or less, the fluctuation of the viscosity of fine particulate Silver powder paste and the surface smoothness be kept in an extremely narrow range after sintering can. Additionally improved since the aggregation state is eliminated, the apparent film density of the obtained by sintering the fine particulate silver oxide powder Conductor and as a result it becomes possible, the electrical resistance of the formed sintered conductor.

Wenn der Aggregationsgrad tatsächlich berechnet wird, gibt es einige Fälle wo der Wert tatsächlich weniger als 1 ist. Es wird in Erwägung gezogen, dass dies aus der Annahme herrührt, dass DIA, der für die Berechnung des Aggregationsgrades verwendet wird, eine echte Kugel ist und obwohl der Wert für den Aggregationsgrad theoretisch nicht ein Wert von weniger als 1 sein kann, wird angenommen, dass ein derartiger Wert für den Aggregationsgrad, der kleiner als 1 ist, in der Realität erhalten werden kann, da er nicht eine echte Kugel ist.When the degree of aggregation is actually calculated, there are some cases where the value is actually less than 1. It is considered that this is due to the assumption that D IA , which is used to calculate the degree of aggregation, is a true sphere, and although the value for the degree of aggregation can theoretically not be less than 1, it is believed in that such a value for the degree of aggregation, which is less than 1, can be obtained in reality, since it is not a true sphere.

Die Eigenschaft c) besteht darin, dass der Kristallitdurchmesser 10 nm oder weniger beträgt und es besteht eine sehr enge Beziehung zwischen diesem Kristallitdurchmesser und der Sinterungsanfangstemperatur. Das soll heißen, dass bei dem Vergleich zwischen den Silberpulvern mit einem gleichen durchschnittlichen Partikeldurchmesser die Sinterungstemperatur niedriger sein kann, wenn der Kristallitdurchmesser kleiner ist. Deshalb kann das feinpartikuläre Silberpulver der vorliegenden Erfindung mit infolge seiner kleinen Partikelgröße einer großen Oberflächenenergie und mit einem geringen Kristallitdurchmesser von 10 nm oder weniger die Sinterungsanfangstemperatur verringern. Hier wird kein unterer Grenzwert für den Kristallitdurchmesser definiert, wobei der Grund dafür darin besteht, dass ein bestimmter Messfehler abhängig von der Messapparatur, den Messbedingungen und dergleichen auftritt. Es ist schwierig, eine hohe Zuverlässigkeit bei den gemessenen Werten in dem Bereich zu fordern, wo der Kristallitdurchmesser weniger als 10 nm beträgt, und wenn man es wagt, den unteren Grenzwert zu bestimmen, wird angenommen, dass er etwa 2 nm beträgt, wie als Ergebnis einer Studie der vorliegenden Erfinder erhalten.The Property c) is that the crystallite diameter 10 nm or less and there is a very close relationship between this crystallite diameter and the sintering start temperature. That means that in the comparison between the silver powders with a same one average particle diameter, the sintering temperature may be lower if the crystallite diameter is smaller. Therefore, the fine particulate Silver powder of the present invention due to its small Particle size one huge surface energy and having a small crystallite diameter of 10 nm or less reduce the sintering start temperature. Here is no lower Limit for defines the crystallite diameter, the reason being exists that a certain measurement error depends on the measuring apparatus, the measurement conditions and the like occurs. It's tough, a high reliability at the measured values in the range to claim where the crystallite diameter less than 10 nm, and if one dares to determine the lower limit, it is assumed that it is about 2 nm, as obtained as a result of a study by the present inventors.

Die Eigenschaft d) besteht darin, dass der Gehalt an organischen Verunreinigungen ausgedrückt als Menge an Kohlenstoff 0,25 Gew.% oder weniger beträgt. Der Kohlenstoffgehalt wird als ein Index für den Gehalt an organischen Verunreinigungen verwendet und soll die Menge der an die Pulverpartikel des Silberpulvers adhärierten Verunreinigungen abschätzen. Der Kohlenstoffgehalt wird derzeit gemessen durch Mischen von 0,5 g eines feinpartikulären Silberpulvers, 1,5 g Wolframpulver und 0,3 g Zinnpulver und Geben der Mischung in einen Porzellantiegel und Durchführen der Messung durch Abbrandinfrarotabsorptionsverfahren unter Verwendung von EMIA-320V, hergestellt von Horiba, Ltd. Der Kohlenstoffgehalt eines Silberpulvers, das durch ein herkömmliches Herstellungsverfahren erhalten ist, wird mehr als 0,25 Gew.% Kohlenstoff betragen, unabhängig davon, wie sehr das Waschen verstärkt worden ist.The property d) is that the content of organic impurities expressed as the amount of carbon is 0.25 wt% or less. The carbon content is used as an index of the content of organic impurities and is intended to estimate the amount of impurities adhered to the powder particles of the silver powder. The carbon content is currently measured by mixing of 0.5 g of a fine particulate silver powder, 1.5 g of tungsten powder and 0.3 g of tin powder, and placing the mixture in a porcelain crucible and carrying out the measurement by Abbrandinfrarotabsorptionsverfahren using EMIA-320V, manufactured by Horiba, Ltd. The carbon content of a silver powder obtained by a conventional manufacturing method will be more than 0.25 wt% of carbon regardless of how much the washing has been enhanced.

Die feinpartikulären Silberpulver gemäß der vorliegenden Erfindung weisen die Pulvereigenschaften a) bis d) auf, wie oben festgehalten, und sie können als feinpartikuläre Silberpulver aufgefasst werden, wie sie herkömmlich nie vorlagen. Zusätzlich kann man hinsichtlich der Sinterungsanfangstemperatur sagen, dass das feinpartikuläre Silberpulver gemäß der vorliegenden Erfindung ein feinpartikuläres Silberpulver ist, bei dem mit dem Sintern bei einer Temperatur begonnen werden kann, die so gering wie 240°C oder weniger ist. Es wird auch kein unterer Grenzwert speziell für diese Sinterungsanfangstemperatur definiert, es ist jedoch fast unmöglich, eine Sinterungsanfangstemperatur von weniger als 170° C zu erreichen und das soll die Temperatur sein, die dem unteren Grenzwert unter Würdigung der von den vorliegenden Erfindern durchgeführten Studien und dem allgemeinen Verständnis in der Technik entspricht.The fine particulate Silver powder according to the present invention Invention have the powder properties a) to d), as above Held on, and you can as fine particulate Silver powder are understood, as they were traditionally never present. In addition, can With regard to the sintering start temperature, say that fine particulate Silver powder according to the present invention Invention a fine particulate Silver powder is started by sintering at a temperature can be as low as 240 ° C or less. It will also no lower limit especially for this sintering start temperature However, it is almost impossible to set a sintering start temperature less than 170 ° C and that should be the temperature, which is the lower limit in appreciation the studies conducted by the present inventors and the general understanding in the art.

Weiterhin ist die Klopfschüttdichte des feinpartikulären Silberpulvers gemäß der vorliegenden Erfindung als Ergebnis der oben erwähnten Pulvereigenschaften so hoch wie 4,0 g/cm3. Die Klopfschüttdichte, wie hierin verwendet, wird durch ein Verfahren gemessen, das genaues Abwiegen von 200 g feinpartikulären Silberpulvers, Einfüllen des Pulvers in einen Messzylinder mit 150 cm3, Klopfen durch wiederholtes, 1000-faches Fallenlassen bei einem Hub von 40 mm und dann Messen des Volumens des feinpartikulären Silberpulvers umfasst. Diese Klopfschüttdichte wird als ein höherer Wert erhalten werden, da das Pulver theoretisch eine kleinere Partikelgröße aufweist und es in einem Zustand höherer Dispergierbarkeit ohne Aggregation zwischen den Partikeln vorliegt. Berücksichtigt man, dass die Klopfschüttdichte der herkömmlichen Silberpulver weniger als 4,0 g/cm3 betrug, so stützt dies die Vorstellung, dass das feinpartikuläre Silberpulver gemäß der vorliegenden Erfindung sehr fein ist und eine exzellente Dispergierbarkeit aufweist.Further, the tap bulk density of the fine particulate silver powder according to the present invention is as high as 4.0 g / cm 3 as a result of the above-mentioned powder properties. The tap bulk density as used herein is measured by a method of accurately weighing 200 g of fine particulate silver powder, charging the powder into a 150 cm 3 graduated cylinder, repeatedly knocking 1000 times, dropping at a stroke of 40 mm, and then measuring the volume of the fine particulate silver powder. This tap bulk density will be obtained as a higher value since the powder theoretically has a smaller particle size and is in a state of higher dispersibility without aggregation between the particles. Considering that the tap bulk density of the conventional silver powders was less than 4.0 g / cm 3 , this supports the notion that the fine particulate silver powder according to the present invention is very fine and has excellent dispersibility.

<Verfahren zur Herstellung von feinpartikulärem Silberpulver><Method for producing fine particulate silver powder>

Das Herstellungsverfahren gemäß der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren, bei dem eine wässrige Lösung aus Silberaminkomplex erhalten wird durch Kontaktieren und Umsetzen einer wässrigen Silbernitratlösung mit Ammoniakwasser, und ein organisches Reduktionsmittel dazu hinzugegeben wird, um eine Reduktion und ein Abscheiden von Silberpartikeln zu erlauben, die dann abfiltriert, gewaschen und getrocknet werden, das im Wesentlichen dadurch gekennzeichnet ist, dass das Reduktionsmittel, das Silbernitrat und das Ammoniakwasser in Mengen verwendet werden, so dass sie verdünnt sein können, nachdem sie hinzugegeben sind. Üblicherweise wurde eine Lösung eines Reduktionsmittels und eine wässrige Lösung eines Silberaminkomplexes in einem Behälter auf einmal zusammengemischt und deshalb sollten große Mengen an Silbernitrat, Reduktionsmittel und Ammoniakwasser hinzugegeben werden, um die Silberkonzentration so einzustellen, dass sie 10 g/l oder mehr betrug. Ansonsten konnte die Produktivität für den die Größe der Vorrichtungen nicht sichergestellt werden.The Manufacturing method according to the present Invention is a process wherein an aqueous solution of silver ammine complex is obtained by contacting and reacting an aqueous Silver nitrate solution with ammonia water, and an organic reducing agent added thereto is used to reduce and deposit silver particles allow to be filtered off, washed and dried, essentially characterized in that the reducing agent, the silver nitrate and ammonia water are used in amounts so that they are diluted could be, after they are added. Usually became a solution a reducing agent and an aqueous solution of a silver amine complex in a container mixed together at once and therefore should be large quantities added to silver nitrate, reducing agent and ammonia water to adjust the silver concentration to 10 g / l or more. Otherwise, productivity for the Size of the devices not be ensured.

Die wichtigste Eigenschaft des Herstellungsverfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung besteht darin, dass die Konzentration des organischen Reduktionsmittels nach dem Kontaktieren und Umsetzen einer wässrigen Silberaminkomplexlösung mit einem organischen Reduktionsmittel gering ist, und es möglich ist, das organische Reduktionsmittel zu verringern, das an der Oberfläche der Pulverpartikel des erzeugten Silberpulvers adsorbiert und darauf verbleibt, oder in die Pulverpartikel während des Wachstumsprozess der Pulverpartikel aufgenommen wird. Deshalb ist es am bevorzugtesten, die Konzentration des organischen Reduktionsmittels bei 1 g/l bis 3 g/l zu halten und die Silberkonzentration in der gemischten Lösung auf 1 g/l bis 6 g/l einzustellen.The most important property of the manufacturing process according to the present invention Invention is that the concentration of the organic Reducing agent after contacting and reacting an aqueous Silver amine complex solution with an organic reducing agent is low, and it is possible that reduce organic reducing agent, which is at the surface of the Powder particles of the produced silver powder adsorbed and thereon remains or in the powder particles during the growth process the powder particle is absorbed. Therefore, it is most preferable the concentration of the organic reducing agent at 1 g / l to 3 g / l and the silver concentration in the mixed solution 1 g / l to 6 g / l adjust.

Hier besteht eine proportionale Beziehung zu der Silberkonzentration und natürlich kann eine quantitativ größere Menge an Silberpulvern erhalten werden, da die Silberkonzentration höher ist. Wenn die Silberkonzentration jedoch 6 g/l überschreitet, besteht die Neigung, dass die abgeschiedenen Silberpartikel zu groben Partikeln werden und der Partikeldurchmesser überhaupt nicht verschieden sein wird von dem herkömmlicher Silberpulver und Silberpulver mit hohen Dispersionseigenschaften gemäß der vorliegenden Erfindung können nicht erhalten werden. Im Gegensatz dazu kann, wenn die Silberkonzentration hier weniger als 1 g/l beträgt, extrem feinpartikuläres Silberpulver erhalten werden. Da aber das Pulver zu fein ist, erhöht sich die Ölabsorption und die Viskosität der Paste steigt an, was die Notwendigkeit mit sich bringt, die Menge des organischen Vehikels zu erhöhen, und zu einer Verringerung der Filmdichte des letztendlich ausgebildeten gesinterten Leiters und zur Tendenz führt, dass sich der elektrische Widerstand erhöht. Zusätzlich wird es nicht der erforderlichen industriellen Produktivität genügen.Here, there is a proportional relationship with the silver concentration, and of course, a quantitatively larger amount of silver powders can be obtained because the silver concentration is higher. However, if the silver concentration exceeds 6 g / l, the precipitated silver particles tend to become coarse particles and the particle diameter will not be different at all from the conventional silver powder and silver powder having high dispersion properties according to the present invention can not be obtained. In contrast, when the silver concentration is less than 1 g / l, extremely fine particulate silver powder can be obtained. However, since the powder is too fine, the oil absorption increases and the viscosity of the paste increases, resulting in the necessity of increasing the amount of the organic vehicle, and leading to a reduction in the film density of the finally formed sintered conductor and tendency in that the electrical resistance increases. In addition it will not the required industrial productivity.

Die am besten geeignete Bedingung zum Erhalten von feinpartikulärem Silberpulver gemäß der vorliegenden Erfindung mit einer hohen Ausbeute besteht darin, die Konzentration des organischen Reduktionsmittels bei 1 g/l bis 3 g/l und die Silberkonzentration bei 1 g/l bis 6 g/l zu halten. Der Grund zum Einstellen der Konzentration des organischen Reduktionsmittels hierin auf 1 g/l bis 3 g/l besteht darin, sie als den Bereich auszuwählen, der am geeignetsten ist, um ein Silberpulver mit feinen Partikeln als Funktion der Silberkonzentration in der wässrigen Lösung aus Silberaminkomplex zu erhalten. Wenn die Konzentration des organischen Reduktionsmittels 3 g/l überschreitet, verringert sich die Menge der Reduktionsmittelflüssigkeit, die zu der wässrigen Lösung des Silberaminkomplexes hinzugegeben werden muss, aber das Aggregieren der Pulverpartikel des reduzierten und abgeschiedenen Silberpulvers wird erheblich und die Menge an in den Pulverpartikeln enthaltenen Verunreinigungen (in dieser Beschreibung wird die Menge an Verunreinigung als Kohlenstoffgehalt ausgedrückt) beginnt sich schnell zu erhöhen. Andererseits erhöht sich die Gesamtflüssigkeitsmenge des zu verwendenden Reduktionsmittels und der Umfang der Abwasserbehandlung signifikant, wenn die Konzentration des organischen Reduktionsmittels auf weniger als 1 g/l eingestellt wird, und es kann die industrielle ökonomische Wirksamkeit nicht befriedigt werden.The most suitable condition for obtaining fine particulate silver powder according to the present The invention with a high yield is the concentration of the organic reducing agent at 1 g / l to 3 g / l and the silver concentration at 1 g / l to 6 g / l. The reason for adjusting the concentration of the organic reducing agent herein is 1 g / L to 3 g / L in choosing them as the area that is most appropriate silver powder with fine particles as a function of silver concentration in the aqueous solution to obtain from silver ammine complex. When the concentration of the organic reducing agent Exceeds 3 g / l, decreases the amount of the reducing agent liquid, which is added to the aqueous solution of the silver-amine complex, but aggregation the powder particles of the reduced and deposited silver powder becomes significant and the amount of contained in the powder particles Impurities (in this description, the amount of impurity expressed as carbon content) starts to increase quickly. On the other hand increased the total amount of liquid of the reducing agent to be used and the extent of wastewater treatment significantly when the concentration of the organic reducing agent is set to less than 1 g / l, and it may be the industrial economic one Effectiveness can not be satisfied.

Das „organische Reduktionsmittel", wie hierin verwendet, ist Hydrochinon, Ascorbinsäure, Glucose etc. Von diesen ist die selektive Verwendung von Hydrochinon als organisches Reduktionsmittel bevorzugt. Hydrochinon weist verglichen mit anderen organischen Reduktionsmitteln bei der vorliegenden Erfindung eine vergleichsweise exzellente Reaktivität auf und es kann gesagt werden, dass es das Agens mit einer Reaktionsgeschwindigkeit ist, die am geeignetsten ist, um geringkristalline Silberpulver mit einem geringen Kristallitdurchmesser zu erhalten.The "organic Reducing agent " As used herein, hydroquinone, ascorbic acid, glucose, etc. are of these is the selective use of hydroquinone as an organic reducing agent prefers. Hydroquinone has compared with other organic Reducing agents in the present invention a comparatively excellent reactivity on and it can be said that it is the agent with a reaction speed which is most suitable to low crystalline silver powder to obtain with a small crystallite diameter.

Die anderen Zusätze können in Kombination mit den oben erwähnten organischen Reduktionsmitteln verwendet werden. Die Zusätze, wie hierin verwendet, sind Kleber, wie beispielsweise Gelatine, Amin-basierte Polymeragenzien, Zellulose und dergleichen und stabilisieren erwünschterweise den Reduktionsabscheidungsprozess von Silberpulver und weisen Funktionen dahingehend auf, dass sie gleichzeitig ein bestimmtes Dispersionsmittels sind und in geeigneter Weise selektiv mit dem organischen Reduktionsmittel, der Art des Produktionsprozesses und so weiter verwendet werden können.The other additives can in combination with the above mentioned organic reducing agents are used. The accessories, like adhesives, such as gelatin, are amine-based polymer agents, Cellulose and the like, and desirably stabilize the reduction deposition process of silver powder and have functions in that they are at the same time a particular dispersing agent and suitable Selectively with the organic reducing agent, the type of production process and so on.

Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es wünschenswert, sich ein Verfahren zu eigen zu machen, bei dem die sich ergebende wässrige Lösung aus Silberaminkomplex und ein organisches Reduktionsmittel kontaktiert und umgesetzt werden, um ein feinpartikuläres Silberpulver zu reduzieren und abzuscheiden, wobei die wässrige Silberaminkomplexlösung S1 in einem bestimmten Durchflussweg fließt (oben und im Folgenden als „der erste Durchflussweg" bezeichnet), und der zweite Durchflussweg b bereitgestellt wird, der auf den ersten Durchflussweg a in dessen Verlauf trifft, wie in 1 gezeigt, und man erlaubt, dass das organische Reduktionsmittel und ein Zusatz S2, sofern erforderlich, in den ersten Durchflussweg a durch den zweiten Durchflussweg b strömen und an dem Verbindungspunkt m des ersten Durchflussweges a mit dem zweiten Durchflussweg b in Kontakt gelangen und gemischt werden, um ein Silberpulver zu reduzieren und abzuscheiden (hierin im Folgenden als „ein Ineinanderfließ-Misch-Verfahren" bezeichnet).According to the present invention, it is desirable to adopt a method in which the resulting aqueous solution of silver amine complex and an organic reducing agent are contacted and reacted to reduce and precipitate a fine particulate silver powder, the aqueous silver amine complex solution S 1 in a certain flow path (referred to above and hereinafter as "the first flow path"), and the second flow path b is provided, which meets the first flow path a in its course, as in 1 and allowing the organic reducing agent and an additive S 2 to flow into the first flow path a through the second flow path b if necessary, and to be in contact with the second flow path b at the connection point m of the first flow path a and mixed to reduce and precipitate a silver powder (hereinafter referred to as "an intertwining-mixing method").

Indem man sich ein derartiges Ineinanderfließ-Misch-Verfahrens zu eigen macht, wird ein Mischen der zwei Flüssigkeiten in der kürzesten Zeit erreicht und die Reaktion schreitet in einem gleichförmigen Zustand innerhalb des Systems a voran und es können somit Pulverpartikel mit der gleichförmigen Form ausgebildet werden. Da die Menge des organischen Reduktionsmitteln nach dem Mischen bei Betrachtung der Gesamtlösung klein ist, verringert sich die Menge des adsorbierten und an der Oberfläche der Pulverpartikel des reduzierten und abgeschiedenen Silberpulvers verbliebenen organischen Reduktionsmittels. Infolgedessen kann die Menge an Verunreinigungen verringert werden, die an dem feinpartikulären Silberpulver adsorbiert ist, das durch Filtrieren und Trocknen erhalten wird. Diese Verringerung der Menge an Verunreinigungen, die an dem feinpartikulären Silberpulver adsorbiert sind, ermöglicht auch die Verringerung des elektrischen Widerstandes des gesinterten Leiters, der durch eine Silberpaste ausgebildet ist.By doing Such an interfitting-mixing process is inherent makes mixing the two liquids in the shortest Time reaches and the reaction progresses in a uniform state within the system a ahead and it can thus, powder particles having the uniform shape are formed. As the amount of organic reducing agents after mixing considering the overall solution is small, the amount of adsorbed and reduced at the surface the powder particles of the reduced and deposited silver powder remaining organic reducing agent. As a result, the Amount of impurities are reduced, which on the fine particulate silver powder adsorbed, which is obtained by filtration and drying. This reduction in the amount of impurities attached to the fine particulate silver powder adsorbed, allows also reducing the electrical resistance of the sintered Ladder formed by a silver paste.

Weiterhin ist es wünschenswert, eine wässrige Silberaminkomplexlösung mit einer Silberkonzentration von 2 g/l bis 12 g/l unter Verwendung einer wässrigen Silbernitratlösung mit 6 g/l bis 48 g/l zu erhalten, wenn eine wässrige Silbernitratlösung und Ammoniakwasser kontaktiert und umgesetzt werden, um eine wässrige Silberaminkomplexlösung zu erhalten. Das Vorschreiben einer Konzentration einer wässrigen Silbernitratlösung hierin ist das gleiche wie das Vorschreiben des Flüssigkeitsvolumens der wässrigen Silbernitratlösung und unter Berücksichtigung dessen, dass die Silberkonzentration der wässrigen Silberaminkomplexlösung auf 2 g/l bis 12 g/l eingestellt ist, wird die Konzentration und das Flüssigkeitsvolumen von Ammoniakwasser, das dazu hinzugegeben werden soll, notwendigerweise festgelegt sein. Obwohl eindeutige technische Gründe zu diesem Stadium nicht klar waren, kann ein feinpartikuläres Silberpulver, das die beste Herstellungsstabilität und eine stabile Qualität aufweist, unter Verwendung einer wässrigen Silbernitratlösung mit 2,6 g/l bis 48 g/l erhalten werden.Further, it is desirable to obtain an aqueous silver amine complex solution having a silver concentration of 2 g / L to 12 g / L by using an aqueous silver nitrate solution of 6 g / L to 48 g / L when an aqueous silver nitrate solution and ammonia water are contacted and reacted. to obtain an aqueous silver amine complex solution. The prescription of a concentration of an aqueous silver nitrate solution herein is the same as prescribing the liquid volume of the aqueous silver nitrate solution, and considering that the silver concentration of the aqueous silver amine complex solution is set to 2 g / L to 12 g / L, the concentration and the liquid volume of Ammonia water, the to be added to, necessarily be established. Although clear technical reasons for this stage were not clear, a fine particulate silver powder having the best manufacturing stability and a stable quality can be obtained by using an aqueous silver nitrate solution of 2.6 g / L to 48 g / L.

Das zweite Merkmal des Herstellungsverfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung ist das Waschen, das schließlich durchgeführt wird und sehr wichtig ist. Was das Waschen anbelangt kann derzeit eine Kombination aus Waschen mit Wasser und Waschen mit Alkohol durchgeführt werden oder ein Waschen mit Alkohol alleine, aber das Waschen durch Waschen mit Alkohol wird verstärkt. Das bedeutet, dass üblicherweise das Waschen mit etwa 100 ml reinem Wasser und darin mit etwa 50 % Alkohol für 40 g eines feinpartikulären Silberpulvers durchgeführt wird, das reduziert und abgeschieden worden ist. Im Gegensatz dazu wird, entsprechend der vorliegenden Erfindung, das Waschen mit Alkohol mit 200 ml oder mehr Alkohol durchgeführt, d. h. das Waschen wird durchgeführt mit einer Überschussmenge an Alkohol von 51 oder mehr pro kg eines feinpartikulären Silberpulvers.The second feature of the manufacturing method according to the present invention is the washing that finally carried out is and is very important. As far as washing is concerned right now a combination of washing with water and washing with alcohol carried out be or wash with alcohol alone but washing through Washing with alcohol is enhanced. That means that usually washing with about 100 ml of pure water and therein with about 50 % Alcohol for 40 g of a fine particulate Silver powder performed which has been reduced and deposited. In contrast to is, according to the present invention, the washing with alcohol with 200 ml or more of alcohol, d. H. the washing will be carried out with an excess amount to alcohol of 51 or more per kg of fine particulate silver powder.

Der Grund, weshalb Verunreinigungen durch ein solchermaßen verstärktes Waschen entfernt werden können, besteht darin, dass man sich eine Technik bei der Kontaktreaktion einer wässrigen Lösung aus Silberaminkomplex mit einem Reduktionsmittel zum Erhalten eines feinpartikulären Silberpulvers zu eigen macht, bei der man sich ein Reaktionssystem mit einer sehr niedrigen Konzentration zu eigen macht und die Menge des organischen Reduktionsmittels für die Gesamtlösung nach dem Mischen auf einem niedrigen Wert gehalten wird.Of the Reason why contamination by such increased washing can be removed is that you get a technique in the contact reaction an aqueous solution of silver ammine complex with a reducing agent to obtain a fine particulate Silver powder makes it a reaction system with a very low concentration and the amount of organic reducing agent for the total solution is kept at a low level after mixing.

Vorteilhafte Wirkungen der Erfindungadvantageous Effects of the invention

Das feinpartikuläre Silberpulver gemäß der vorliegenden Erfindung ist so fein, wie es herkömmlicherweise nie vorlag, und weist einen geringen Gehalt an Verunreinigungen auf und es kann verstanden werden, dass ein derartiges Silberpulver ein bisher unerreichtes Silberpulver ist. Zusätzlich wird man in die Lage versetzt, feinpartikuläres Silberpulver gemäß der vorliegenden Erfindung in wirtschaftlicher Weise zu erhalten, indem man sich das oben beschriebene Herstellungsverfahren zu eigen macht.The fine particulate Silver powder according to the present invention Invention is as fine as it has traditionally never existed, and has a low level of impurities and it can be understood that such a silver powder is a previously unattained Silver powder is. additionally one is enabled to fine particulate silver powder according to the present To obtain an invention in an economical manner, by itself makes the above-described manufacturing process owns.

Kurze Beschreibung der ZeichnungenShort description the drawings

1 ist eine Zeichnung, die das Konzept des Mischens einer wässrigen Silberaminkomplexlösung und eines Reduktiosmittels zeigt; 1 Fig. 15 is a drawing showing the concept of mixing an aqueous silver amine complex solution and a reductant;

2 ist eine rasterelektronenmikroskopische Aufnahme eines feinpartikulären Silberpulvers gemäß der vorliegenden Erfindung; 2 Fig. 12 is a scanning electron micrograph of a fine particulate silver powder according to the present invention;

3 ist eine rasterelektronenmikroskopische Aufnahme eines feinpartikulären Silberpulvers gemäß der vorliegenden Erfindung; 3 Fig. 12 is a scanning electron micrograph of a fine particulate silver powder according to the present invention;

4 ist eine rasterelektronenmikroskopische Aufnahme eines feinpartikulären Silberpulvers gemäß eines herkömmlichen Herstellungsverfahrens; und 4 Fig. 10 is a scanning electron micrograph of a fine particulate silver powder according to a conventional production method; and

5 ist eine rasterelektronenmikroskopische Aufnahme eines feinpartikulären Silberpulvers gemäß einem herkömmlichen Herstellungsverfahren. 5 Fig. 11 is a scanning electron micrograph of a fine particulate silver powder according to a conventional production method.

Beste Art und Weise, die Erfindung auszuführenBest way to do that To carry out invention

Hierin wird im Folgenden die beste Art und Weise der Ausführung der Erfindung durch Vergleich mit Vergleichsbeispielen detailliert beschrieben werden.Here in Below is the best way of executing the Invention described in detail by comparison with comparative examples become.

Beispiel 1example 1

Bei diesem Beispiel ist ein feinpartikuläres Silberpulver hergestellt worden unter Verwendung des oben angegebenen Herstellungsverfahrens und es wurden die Eigenschaften des erhaltenen feinpartikulären Silberpulvers gemessen. Weiterhin wurde auch eine Silberpaste mit dem feinpartikulären Silberpulver hergestellt und ein Testschaltkreis ausgebildet und der Leiterwiderstand und die Sinterungsanfangstemperatur gemessen.at This example produces a fine particulate silver powder using the manufacturing method given above and it became the properties of the obtained fine particulate silver powder measured. Furthermore, a silver paste with the fine particulate silver powder was also made and formed a test circuit and the conductor resistance and the sintering start temperature measured.

Zuerst wurden 63,3 g Silbernitrat in 9,7 l reinem Wasser gelöst, um eine wässrige Silbernitratlösung herzustellen, und 235 ml Ammoniakwasser mit einer Konzentration von 25 Gew.-% auf einmal dazugegeben und gerührt und es wurde eine wässrige Silberaminkomplexlösung erhalten.First 63.3 g of silver nitrate were dissolved in 9.7 l of pure water to give a aqueous To prepare silver nitrate solution, and 235 ml of ammonia water at a concentration of 25% by weight all at once added and stirred and it became a watery Silver amine complex solution receive.

Diese wässrige Silberaminkomplexlösung wurde in den ersten Durchflussweg a mit einem Innendurchmesser von 13 mm, wie in 1 gezeigt, mit einer Fließgeschwindigkeit von 1.500 ml/s eingeführt, und man ließ ein Reduktionsmittel aus dem zweiten Durchflussweg b mit einer Fließgeschwindigkeit von 1.500 ml/s fließen und sie wurden an dem Verbindungspunkt m bei einer Temperatur von 20° C miteinander in Kontakt gebracht und ein feinpartikuläres Silberpulver wurde reduziert und abgeschieden. Eine wässrige Hydrochinonlösung, bei der 21 g Hydrochinon in 10 l reinem Wasser gelöst waren, wurde bei dieser Gelegenheit als das Reduktionsmittel verwendet. Die Hydrochinonkonzentration betrug zu dem Zeitpunkt, da das Mischen abgeschlossen war, deshalb 1,04 g/l und wies eine sehr niedrige Konzentration auf.This aqueous silver amine complex solution was placed in the first flow path a with an inner diameter of 13 mm, as in 1 was introduced at a flow rate of 1,500 ml / s, and a reducing agent was allowed to flow from the second flow path b at a flow rate of 1,500 ml / sec, and they were brought into contact with each other at the connection point m at a temperature of 20 ° C a fine particulate silver powder was reduced and deposited. An aqueous solution of hydroquinone in which 21 g of hydroquinone was dissolved in 10 liters of pure water was used on this occasion as the reducing agent. The hydroquinone concentration at the time of mixing was therefore 1.04 g / L and had a very low concentration.

Die Filtration wurde mit einer Nutsche durchgeführt, um das sich ergebende feinpartikuläre Silberpulver abzutrennen, das mit 100 ml Wasser und 600 ml Methanol gewaschen und weiter bei 70° C für fünf Stunden getrocknet wurde, und es wurde ein feinpartikuläres Silberpulver erhalten. Die rasterelektronenmikroskopische Aufnahme dieses erhaltenen feinpartikulären Silberpulvers wurde in 2 gezeigt.The filtration was performed with a suction filter to separate the resulting fine particulate silver powder, which was washed with 100 ml of water and 600 ml of methanol and further dried at 70 ° C for five hours, to obtain a fine particulate silver powder. The scanning electron micrograph of this fine particulate silver powder obtained was obtained in 2 shown.

Die Pulvereigenschaften des feinpartikulären Silberpulvers, das wie oben erhalten wurde, sind in Tabelle 1 zusammen mit den Pulvereigenschaften der Silberpulver gezeigt, die in Beispiel 2 und in den Vergleichsbeispielen erhalten wurden. Deshalb sind Messverfahren und dergleichen, die in der oben beschriebenen Erklärung nicht identifiziert sind, hier klargestellt. Die Sinterungsanfangstemperatur in Tabelle 1 wurde gemessen, indem 0,5 g eines feinpartikulären Silberpulvers mit einer Waage genau abgemessen wurden und dieses in eine Pelletform bei einem Druck von 2 t/cm2 für eine Minute gepresst und die Messung mit TMA/SS6000, was eine thermomechanische Analysenausrüstung (TMA-Ausrüstung) ist, die von Seiko Instruments Cooperation hergestellt ist, unter den folgenden Bedingungen durchgeführt wurde: Luftströmungsgeschwindigkeit von 200 cm3/min, Temperaturerhöhungsgeschwindigkeit von 2° C/min und Retentionszeit von 0 min im Bereich von üblichen Temperaturen bis 900° C. Der in Tabelle 1 beschriebene Leiterwiderstand wurde gemessen unter Verwendung eines Schaltkreises mit einer Weite von 1 mm, der erhalten wurde durch Herstellen einer Silberpaste mit einem jeden der Silberpulver und Ziehen des Schaltkreises auf einem Keramiksubstrat und Sintern bei einer im Temperatur von 180 bis 250° C. Die Zusammensetzung dieser Silberpaste betrug 85 Gew.-% eines feinpartikulären Silberpulvers, 0,75 Gew.-% Ethylzellulose, 14,25 Gew.-% Terpineol. FIB-Analyse maß die Größe von abgeschiedenen Kristallpartikeln und wurde zum Messen des Kristallitdurchmessers verwendet.The powder properties of the fine particulate silver powder obtained as above are shown in Table 1 together with the powder properties of the silver powders obtained in Example 2 and Comparative Examples. Therefore, measuring methods and the like which are not identified in the above-described explanation are clarified here. The sintering initiation temperature in Table 1 was measured by accurately measuring 0.5 g of a fine particulate silver powder with a balance and pressing it into a pellet mold at a pressure of 2 t / cm 2 for 1 minute and measuring with TMA / SS6000, indicating a thermomechanical analysis equipment (TMA-equipment) is made by Seiko Instruments Cooperation was carried out under the following conditions: air flow rate of 200 cm 3 / min, temperature rise rate of 2 ° C / min and retention time 0 min in the range of ordinary temperatures to 900 ° C. The conductor resistance described in Table 1 was measured by using a circuit having a width of 1 mm obtained by preparing a silver paste with each of the silver powders and drawing the circuit on a ceramic substrate and sintering at a temperature of 180 ° to 250 ° C. The composition of this silver paste was 85 Ge % by weight of a fine particulate silver powder, 0.75% by weight of ethylcellulose, 14.25% by weight of terpineol. FIB analysis measured the size of deposited crystal particles and was used to measure the crystallite diameter.

Beispiel 2Example 2

Bei diesem Beispiel wurde ein feinpartikuläres Silberpulver hergestellt unter Verwendung von Herstellungsbedingungen, die sich von jenen von Beispiel 1 unterschieden, und die Eigenschaften des erhaltenen feinpartikulären Silberpulvers wurden gemessen. Weiter wurde eine Silberpaste mit dem feinpartikulären Silberpulver hergestellt und ein Testschaltkreis ausgebildet und der Leiterwiderstand und die Sinterungsanfangstemperatur gemessen.at In this example, a fine particulate silver powder was prepared using manufacturing conditions different from those of Example 1, and the properties of the obtained fine particulate silver powder were measured. Next was a silver paste with the fine particulate silver powder made and formed a test circuit and the conductor resistance and the sintering start temperature measured.

Zuerst wurden 63,3 g Silbernitrat in 3,1 l reinem Wasser gelöst, um eine wässrige Silbernitratlösung herzustellen, und 235 ml Ammoniakwasser mit einer Konzentration von 25 Gew.-% auf einmal dazu hinzugegeben und gerührt und eine wässrige Silberaminkomplexlösung erhalten.First 63.3 g of silver nitrate were dissolved in 3.1 l of pure water to give a aqueous To prepare silver nitrate solution, and 235 ml of ammonia water at a concentration of 25% by weight all at once, and stirred to obtain an aqueous silver amine complex solution.

Diese wässrige Silberaminkomplexlösung wurde in einen ersten Durchflussweg a mit einem Innendurchmesser von 13 mm, der in 1 gezeigt ist, mit einer Geschwindigkeit von 1.500 ml/s eingeführt, und man ließ ein Reduktionsmittel aus dem zweiten Durchflussweg b mit einer Fließgeschwindigkeit von 1.500 ml/s fließen und sie wurden an dem Verbindungspunkt m bei einer Temperatur von 20° C miteinander in Kontakt gebracht und ein feinpartikuläres Silberpulver wurde reduziert und abgeschieden. Eine wässrige Hydrochinonlösung, bei der 21 g Hydrochinon in 3,4 l reinem Wasser gelöst waren, wurde bei dieser Gelegenheit als das Reduktionsmittel verwendet. Die Hydrochinonkonzentration betrug zu dem Zeitpunkt, wenn das Mischen abgeschlossen war, etwa 3,0 g/l und es war eine sehr niedrige Konzentration.This aqueous silver amine complex solution was placed in a first flow path a with an inner diameter of 13 mm, which was in 1 is introduced at a rate of 1,500 ml / sec, and a reducing agent was allowed to flow from the second flow path b at a flow rate of 1,500 ml / sec, and they were brought into contact with each other at the connection point m at a temperature of 20 ° C and a fine particulate silver powder was reduced and deposited. An aqueous solution of hydroquinone in which 21 g of hydroquinone was dissolved in 3.4 L of pure water was used on this occasion as the reducing agent. The hydroquinone concentration at the time when mixing was completed was about 3.0 g / L and it was a very low concentration.

40 g des sich ergebenden feinpartikulären Silberpulvers wurden mit einer Nutsche wie in Beispiel 1 abfiltriert, mit 100 ml Wasser und 600 ml Methanol gewaschen und weiter bei 70° C für fünf Stunden getrocknet. Es wurde ein feinpartikuläres Silberpulver erhalten. Die durch Rasterelektronenmikroskopie dieses erhaltenen feinpartikulären Silberpulvers erhaltene photographische Aufnahme wurde in 3 gezeigt. Die Pulvereigenschaften des wie oben erhaltenen feinpartikulären Silberpulvers sind in Tabelle 1 zusammen mit den Pulvereigenschaften der in Beispiel 1 und den Vergleichsbeispielen erhaltenen Silberpulvern gezeigt.40 g of the resulting fine particulate silver powder was filtered off with a suction filter as in Example 1, washed with 100 ml of water and 600 ml of methanol and further dried at 70 ° C for five hours. A fine particulate silver powder was obtained. The photographic image obtained by scanning electron microscopy of this fine particulate silver powder obtained was recorded in 3 shown. The powder properties of the fine particulate silver powder obtained as above are shown in Table 1 together with the Pul the properties of the silver powders obtained in Example 1 and Comparative Examples.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Gegenüber Beispiel 1 sind nur die Waschbedingungen in diesem Vergleichsbeispiel anders und es werden nur die Waschbedingungen beschrieben, um eine Wiederholung der Beschreibung zu vermeiden.Opposite example 1, only the washing conditions in this comparative example are different and only the washing conditions are described to be a repeat to avoid the description.

40 g des feinpartikulären Silberpulvers, das in Beispiel 1 erhalten wurde, wurde mit einer Nutsche abfiltriert, mit 100 ml Wasser und 50 ml Methanol gewaschen und weiter bei 70°C für fünf Stunden getrocknet und ein feinpartikuläres Silberpulver wurde erhalten. Die durch Rasterelektronenmikroskopie erhaltene photographische Aufnahme dieses feinpartikulären Silberpulvers wurde in 2 gezeigt. Die Pulvereigenschaften des wie oben erhaltenen feinpartikulären Silberpulvers sind in Tabelle 1 zusammen mit den Pulvereigenschaften der Silberpulver gezeigt, die in den anderen Beispielen und den Vergleichsbeispielen erhalten wurden.40 g of the fine particulate silver powder obtained in Example 1 was filtered off with a suction filter, washed with 100 ml of water and 50 ml of methanol and further dried at 70 ° C for five hours, and a fine particulate silver powder was obtained. The photograph of this fine particulate silver powder obtained by scanning electron microscopy was recorded in 2 shown. The powder properties of the fine particulate silver powder obtained as above are shown in Table 1 together with the powder properties of the silver powders obtained in the other examples and the comparative examples.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Nur die Waschbedingungen sind in diesem Vergleichsbeispiel gegenüber Beispiel 2 geändert und nur die Waschbedingungen sind beschrieben, um eine Wiederholung der Beschreibung zu vermeiden.Just the washing conditions are compared to Example in this comparative example 2 changed and only the washing conditions are described to be a repeat to avoid the description.

40 g des feinpartikulären Silberpulvers, das in Beispiel 2 erhalten wurde, wurden mit einer Nutsche abfiltriert, mit 100 ml Wasser und 50 ml Methanol gewaschen und weiter bei 70°C für fünf Stunden getrocknet und ein feinpartikuläres Silberpulver erhalten. Die durch Rasterelektronenmikroskopie erhaltene photographische Aufnahme dieses erhaltenen feinpartikulären Silberpulvers wurden in 3 gezeigt. Die Pulvereigenschaften dieses feinpartikulären Silberpulvers, das wie oben erhalten wurde, sind in Tabelle 1 zusammen mit den Pulvereigenschaften der Silberpulver gezeigt, die in den anderen Beispielen und den Vergleichsbeispielen erhalten wurden.40 g of the fine particulate silver powder obtained in Example 2 was filtered off with a suction filter, washed with 100 ml of water and 50 ml of methanol, and further dried at 70 ° C for five hours to obtain a fine particulate silver powder. The photograph of this fine particulate silver powder obtained by scanning electron microscopy was recorded in FIG 3 shown. The powder properties of this fine particulate silver powder obtained as above are shown in Table 1 together with the powder properties of the silver powders obtained in the other examples and the comparative examples.

Vergleichsbeispiel 3Comparative Example 3

Bei diesem Beispiel wurde ein feinpartikuläres Silberpulver hergestellt unter Verwendung des unten gezeigten Herstellungsverfahrens und die Eigenschaften des erhaltenen feinpartikulären Silberpulvers wurden gemessen. Weiter wurde eine Silberpaste mit dem feinpartikulären Silberpulver hergestellt und ein Testschaltkreis ausgebildet und der Leiterwiderstand und die Sinterungsanfangstemperatur gemessen.at In this example, a fine particulate silver powder was prepared using the manufacturing process shown below and the properties of the obtained fine particulate silver powder were measured. Next was a silver paste with the fine particulate silver powder made and formed a test circuit and the conductor resistance and the sintering start temperature measured.

Zuerst wurden 63,3 g Silbernitrat in 1,0 l reinem Wasser gelöst, um eine wässrige Silbernitratlösung herzustellen, und 235 ml Ammoniakwasser mit einer Konzentration von 25 Gew.-% wurden auf einmal dazu hinzugegeben und gerührt und eine wässrige Silberaminkomplexlösung erhalten.First 63.3 g of silver nitrate were dissolved in 1.0 l of pure water to give a aqueous To prepare silver nitrate solution, and 235 ml of ammonia water at a concentration of 25% by weight were added thereto at once and stirred to obtain an aqueous silver amine complex solution.

Diese Silberaminkomplexlösung wurde in ein Reaktionsgefäß gegeben und eine wässrige Hydrochinonlösung, bei der 21 g Hydrochinon in 1,3 l reinen Wassers gelöst waren, auf einmal als das Reduktionsmittel hinzugegeben und gerührt, während die Flüssigkeitstemperatur bei 20° C gehalten wurde, um die Reaktion zu erlauben, und ein feinpartikuläres Silberpulver wurde reduziert und abgeschieden. Die Hydrochinonkonzentration zu dem Zeitpunkt, als das Mischen abgeschlossen war, betrug etwa 8,23 g/l und es war eine hohe Konzentration.These Silver amine complex solution was placed in a reaction vessel and an aqueous one Hydroquinone solution, in which 21 g of hydroquinone were dissolved in 1.3 l of pure water, at once added as the reducing agent and stirred while the liquid temperature at 20 ° C was held to allow the reaction, and a fine particulate silver powder was reduced and deposited. The hydroquinone concentration too the time when mixing was completed was about 8.23 g / l and it was a high concentration.

Das sich ergebende feinpartikuläre Silberpulver wurde mit einer Nutsche wie in Beispiel 1 filtriert, mit 100 ml Wasser und 50 ml Methanol gewaschen und weiter bei 70° C für fünf Stunden getrocknet und ein feinpartikuläres Silberpulver erhalten. Die durch Rasterelektronenmikroskopie dieses erhaltenen feinpartikulären Silberpulvers erhaltene photographische Aufnahme wurde in 4 gezeigt. Die Pulvereigenschaften des feinpartikulären Silberpulvers, das wie oben erhalten wurde, sind in Tabelle 1 zusammen mit den Pulvereigenschaften der in den oben erwähnten Beispielen und den anderen Vergleichsbeispielen erhaltenen Silberpulvern zeigt.The resulting fine particulate silver powder was filtered with a suction filter as in Example 1, washed with 100 ml of water and 50 ml of methanol, and further dried at 70 ° C for five hours to obtain a fine particulate silver powder. The photographic image obtained by scanning electron microscopy of this fine particulate silver powder obtained was recorded in 4 shown. The powder properties of the fine particulate silver powder obtained as above are shown in Table 1 together with the powder properties of the silver powders obtained in the above-mentioned Examples and the other Comparative Examples.

Vergleichsbeispiel 4Comparative Example 4

Bei diesem Beispiel wurde ein feinpartikuläres Silberpulver hergestellt unter Verwendung des unten gezeigten Herstellungsverfahrens und die Eigenschaften des erhaltenen feinpartikulären Silberpulvers wurden gemessen. Weiter wurde eine Silberpaste mit dem feinpartikulären Silberpulver herstellt und ein Testschaltkreis ausgebildet und der Leiterwiderstand und die Sinterungsanfangstemperatur gemessen.at In this example, a fine particulate silver powder was prepared using the manufacturing process shown below and the properties of the obtained fine particulate silver powder were measured. Next was a silver paste with the fine particulate silver powder and forms a test circuit and the conductor resistance and the sintering start temperature measured.

Zuerst wurden 63,3 g Silbernitrat in 300 ml reinem Wasser gelöst, um eine wässrige Silbernitratlösung herzustellen, und 235 ml Ammoniakwasser mit einer Konzentration von 25 Gew.-% auf einmal dazu hinzugegeben und gerührt und eine wässrige Silberaminkomplexlösung erhalten.First were 63.3 g of silver nitrate dissolved in 300 ml of pure water to a aqueous To prepare silver nitrate solution, and 235 ml of ammonia water at a concentration of 25% by weight all at once, and stirred to obtain an aqueous silver amine complex solution.

Diese Silberaminkomplexlösung wurde in ein Reaktionsgefäß gegeben und eine wässrige Hydrochinonlösung, bei der 3 g Gelatine zu 200 ml reinem Wasser hinzugegeben und weiter 21 g Hydrochinon in 700 ml reinem Wasser gelöst waren, auf einmal als das Reduktionsmittel dazu hinzugegeben und gerührt, während die Flüssigkeitstemperatur bei 20° C gehalten wurde, um eine Reaktion zu erlauben und ein feinpartikuläres Silberpulver wurde reduziert und abgeschieden. Die Hydrochinonkonzentration zu dem Zeitpunkt, da das Mischen abgeschlossen war, betrug 14,5 g/l und war eine hohe Konzentration.These Silver amine complex solution was placed in a reaction vessel and an aqueous one Hydroquinone solution, in the case of 3 g of gelatin, add to 200 ml of pure water and continue 21 g of hydroquinone were dissolved in 700 ml of pure water, at once as the Reducing agent added thereto and stirred while the liquid temperature at 20 ° C was held to allow a reaction and a fine particulate silver powder was reduced and deposited. The hydroquinone concentration too the time when mixing was completed was 14.5 g / l and was a high concentration.

Das sich ergebende feinpartikuläre Silberpulver wurde mit einer Nutsche wie in Beispiel 1 abfiltriert, mit 100 ml Wasser und 50 ml Methanol gewaschen und weiter bei 70° C für fünf Stunden getrocknet und es wurde ein feinpartikuläres Silberpulver erhalten. Die durch Rasterelektronenmikroskopie des erhaltenen feinpartikulären Silberpulvers erhaltene photographische Aufnahme wurde in 5 gezeigt. Die Pulvereigenschaften dieses feinpartikulären Silberpulvers, das wie oben erhalten wurde, sind in Tabelle 1 zusammen mit den Pulvereigenschaften der in den oben erwähnten Beispielen und den anderen Vergleichsbeispielen erhaltenen Silberpulvern gezeigt.The resulting fine particulate silver powder was filtered off with a suction filter as in Example 1, washed with 100 ml of water and 50 ml of methanol and further dried at 70 ° C for five hours to obtain a fine particulate silver powder. The photographic image obtained by scanning electron microscopy of the obtained fine particulate silver powder was recorded in 5 shown. The powder properties of this fine particulate silver powder obtained as above are shown in Table 1 together with the powder properties of the silver powders obtained in the above-mentioned Examples and the other Comparative Examples.

Vergleichsbeispiel 5Comparative example 5

Bei diesem Beispiel wurde ein feinpartikuläres Silberpulver hergestellt unter Verwendung des unten gezeigten Herstellungsverfahrens und die Eigenschaften des erhaltenen feinpartikulären Silberpulvers wurden gemessen. Weiter wurde eine Silberpaste mit dem feinpartikulären Silberpulver hergestellt und ein Testschaltkreis ausgebildet und der Leiterwiderstand und die Sinterungsanfangstemperatur gemessen.at In this example, a fine particulate silver powder was prepared using the manufacturing process shown below and the properties of the obtained fine particulate silver powder were measured. Next was a silver paste with the fine particulate silver powder made and formed a test circuit and the conductor resistance and the sintering start temperature measured.

Zuerst wurden 20 g Polyvinylpyrrolidon in 260 ml reinem Wasser gelöst und weiter 50 g Silbernitrat gelöst, um eine wässrige Silbernitratlösung herzustellen, und 25 g Salpetersäure wurden auf einmal dazu hinzugegeben und gerührt und es wurde eine Salpetersäurelösung, die Silber enthielt, erhalten. Die Ascorbinsäurekonzentration zu dem Zeitpunkt, da das Mischen abgeschlossen war, betrug etwa 36,0 g/l.First 20 g of polyvinylpyrrolidone were dissolved in 260 ml of pure water and continued 50 g of silver nitrate dissolved, around a watery Silver nitrate solution and 25 g of nitric acid were added thereto at once and stirred, and it became a nitric acid solution Contained silver. The ascorbic acid concentration at the time since mixing was complete, it was about 36.0 g / L.

In der Zwischenzeit wurden 35,8 g Ascorbinsäure zu 500 ml reinem Wasser hinzugegeben und als ein Reduktionsmittel gelöst, um eine Reduktionsmittellösung herzustellen.In Meanwhile, 35.8 g of ascorbic acid became 500 ml of pure water and dissolved as a reducing agent to prepare a reducing agent solution.

Diese Silber enthaltende Salpetersäurelösung wurde in ein Reaktionsgefäß gegeben und die oben erwähnte Reduktionsmittellösung auf einmal dazu hinzugegeben und gerührt, während die Flüssigkeitstemperatur bei 25° C gehalten wurde, um eine Reaktion zu erlauben, und ein feinpartikuläres Silberpulver wurde reduziert und abgeschieden.These Silver-containing nitric acid solution was placed in a reaction vessel and the above mentioned Reducing Agent Solution all at once added and stirred while the liquid temperature at 25 ° C was held to allow a reaction, and a fine particulate silver powder was reduced and deposited.

Das sich ergebende feinpartikuläre Silberpulver wurde mit einer Nutsche wie in Beispiel 1 abfiltriert, mit 100 ml Wasser und 50 ml Methanol gewaschen und weiter bei 70° C für fünf Stunden getrocknet und es wurde ein feinpartikuläres Silberpulver erhalten. Die Pulvereigenschaften des feinpartikulären Silberpulvers, das wie oben erhalten wurde, sind in Tabelle 1 zusammen mit den Pulvereigenschaften der Silberpulver gezeigt, die in den oben erwähnten Beispielen und Vergleichsbeispielen erhalten wurden.The resulting fine particulate Silver powder was filtered off with a suction filter as in Example 1, with Washed 100 ml of water and 50 ml of methanol and continue at 70 ° C for five hours dried and a fine particulate silver powder was obtained. The powder properties of fine particulate silver powder, like above are shown in Table 1 together with the powder properties the silver powder shown in the above-mentioned Examples and Comparative Examples were obtained.

<Vergleich und Übersicht von Beispielen und Vergleichsbeispielen><Comparison and overview of examples and Comparative Examples>

Die oben erwähnten Beispiele und Vergleichsbeispiele werden unter Bezugnahme auf Tabelle 1 verglichen. Zusätzlich wird angenommen, dass der Partikeldurchmesser der Primärpartikel eines Pulverpartikels als verschieden verstanden werden kann, wenn auf die in 2 bis 5 gezeigten rasterelektronenmikroskopischen Aufnahmen Bezug genommen wird. Tabelle 1

Figure 00200001
The above-mentioned Examples and Comparative Examples are compared with reference to Table 1. In addition, it is believed that the particle diameter of the primary particles of a powder particle may be understood as different when referring to the in 2 to 5 reference is made of scanning electron micrographs shown. Table 1
Figure 00200001

Wie aus dieser Tabelle 1 ersichtlich, wird durch Vergleich aller Pulvereigenschaftenwerte anerkannt werden, dass die in den obigen Beispielen erhaltenen feinpartikulären Silberpulver verglichen mit den Silberpulvern, die mit einem herkömmlichen Herstellungsverfahren hergestellt sind, extrem fein und hochdispersibel sind und eine geringe Menge an Verunreinigungen enthalten und sie feinpartikuläre Pulver sind, die nie bei herkömmlichen Silberpulvern existierten. Hinsichtlich der Eigenschaften des gesinterten Leiters, der unter Verwendung eines feinpartikulären Silberpulvers gemäß der vorliegenden Erfindung ausgebildet ist, ist die Filmdichte hoch, der Gehalt an Verunreinigungen gering und der elektrische Widerstand verringert. Bei den Vergleichsbeispielen ist in einem jeden Fall ersichtlich, dass der Leiterwiderstand zu hoch ist, als dass er gemessen werden könnte.As can be seen from this Table 1, by comparison of all powder property values be recognized that the fine particulate silver powder obtained in the above examples compared with the silver powders used with a conventional Manufacturing process are made, are extremely fine and highly dispersible and a small amount of impurities and they contain fine particulate powder that are never conventional Silver powders existed. Regarding the properties of the sintered A conductor produced by using a fine particulate silver powder according to the present invention Invention is formed, the film density is high, the content of Low impurities and reduced electrical resistance. In the comparative examples, it is evident in each case that the conductor resistance is too high to be measured could.

Industrielle Anwendbarkeitindustrial applicability

Das feinpartikuläre Silberpulver gemäß der vorliegenden Erfindung besteht aus feinen Pulverpartikeln, wie sie bei konventionellen Silberpulvern nie hätten erwartet werden können, und der Aggregationsgrad der Pulverpartikel ist gering und zeigt eine ausgezeichnete Dispergierbarkeit verglichen mit den herkömmlichen Silberpulvern. Zusätzlich ist durch Anwenden eines Verfahrens zum Herstellen eines feinpartikulären Silberpulvers gemäß der vorliegenden Erfindung der Restgehalt an organischem Material in dem erhaltenen feinpartikulären Silberpulver verringert worden, was zusammen mit der infolge des feinpartikulären Silberpulvers hohen Filmdichte erlaubt, den elektrischen Widerstand des erhaltenen Leiters zu verringern.The fine particulate Silver powder according to the present invention Invention consists of fine powder particles, as in conventional Never have silver powders can be expected and the degree of aggregation of the powder particles is low and shows excellent dispersibility compared to the conventional silver powders. additionally is by applying a method of producing a fine particulate silver powder according to the present Invention, the residual content of organic material in the obtained fine particulate Silver powder has been reduced, which together with the result of the fine particulate Silver powder's high film density allows the electrical resistance of the obtained conductor.

ZusammenfassungSummary

Ein Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Silberpulver bereitzustellen, das ein noch nie dagewesenes feinpartikuläres Silberpulver ist und eine Dispergierbarkeit aufweist, die näher an der Monodispergierbarkeit ist, was zu einer geringeren Aggregation führt, und das einen geringen Gehalt an Verunreinigungen aufweist.One The aim of the present invention is a silver powder to provide an unprecedented fine particulate silver powder is and has a dispersibility closer to the mono-dispersibility which leads to a lower aggregation, and a small one Contains content of impurities.

Um dieses Ziel zu erreichen, wird ein feinpartikuläres Silberpulver mit noch nie dagewesenen Pulvereigenschaften erhalten, bei dem a) der durchschnittliche Partikeldurchmesser DIA der Primärpartikel, wie er durch Bildanalyse einer rasterelektronenmikroskopischen Aufnahme erhalten ist, 0,6 μ oder weniger beträgt; b) der Kristallitdurchmesser 10 nm oder weniger beträgt; c) die Sinterungsanfangstemperatur 240°C oder weniger beträgt; und d) der Kohlenstoffgehalt 0,25 Gew.% oder weniger beträgt, indem man erlaubt, dass eine wässrige Silberaminkomplexlösung S1 in einen bestimmten Durchflussweg (hierin im Folgenden als „erster Durchflussweg" bezeichnet) fließt, ein zweiter Durchflussweg b bereitgestellt wird, der in seinem Verlauf auf den ersten Durchflussweg a stößt, und erlaubt, dass ein organisches Reduktionsmittel und Zusätze S2, sofern erforderlich, in den ersten Durchflussweg a durch den zweiten Durchflussweg b fließen, und indem man sie an dem Verbindungspunkt des ersten Durchflussweges a mit dem zweiten Durchflussweg b zusammenbringt und mischt, um eine Reduktion und ein Abscheiden von Partikeln zu erlauben, und in dem die Partikel mit einem Überschuss an Alkohol gewaschen werden.In order to attain this object, a fine particulate silver powder having unprecedented powder properties is obtained in which a) the average particle diameter D IA of the primary particles as obtained by image analysis of a scanning electron micrograph is 0.6 μ or less; b) the crystallite diameter is 10 nm or less; c) the sintering start temperature is 240 ° C or less; and d) the carbon content is 0.25 wt% or less, by allowing an aqueous silver amine complex solution S 1 to flow in a given flow path (hereinafter referred to as "first flow path"), providing a second flow path b in its course the first flow path a, and allows an organic reducing agent and additives S 2 , if necessary, in the first flow path a flow through the second flow path b, and by bringing them together at the connection point of the first flow path a with the second flow path b and mix to allow for reduction and deposition of particles and in which the particles are washed with an excess of alcohol.

Claims (8)

Feinpartikuläres Silberpulver mit geringen Aggregationseigenschaften, dadurch gekennzeichnet, dass das Silberpulver die folgenden Pulvereigenschaften aufweist: a) der durchschnittliche Partikeldurchmesser DIA der Primärpartikel, der durch Bildanalyse einer rasterelektronenmikroskopischen Aufnahme erhalten ist, beträgt 0,6 μm oder weniger; b) der Aggregationsgrad, ausgedrückt durch D50/DIA unter Verwendung des durchschnittlichen Partikeldurchmessers DIA der Primärpartikel und des durchschnittlichen Partikeldurchmesser D50, wie durch Partikelgrößenmessung mittels Laserbeugungsstreuung bestimmt, beträgt 1,5 oder weniger; c) der Kristallitdurchmesser beträgt 10 nm oder weniger; und d) der Gehalt an organischen Verunreinigungen auf der Grundlage des Kohlenstoffgehaltes 0,25 Gew.% oder weniger beträgt.Fine particulate silver powder with low aggregation properties, characterized in that the silver powder has the following powder properties: a) the average particle diameter D IA of the primary particles obtained by image analysis of a scanning electron micrograph is 0.6 μm or less; b) the degree of aggregation expressed by D 50 / D IA using the average particle diameter D IA of the primary particles and the average particle diameter D 50 as determined by particle size measurement by laser diffraction scattering is 1.5 or less; c) the crystallite diameter is 10 nm or less; and d) the content of organic impurities based on the carbon content is 0.25% by weight or less. Feinpartikuläres Silberpulver gemäß Anspruch 1, wobei die Sinterungsanfangsstemperatur 240 °C oder weniger beträgt.fine particulate Silver powder according to claim 1, wherein the sintering start temperature is 240 ° C or less. Verfahren zur Herstellung eines feinpartikulären Silberpulvers umfassend das Erhalten einer wässrigen Lösung aus Silberaminkomplex durch Mischen und Umsetzen einer wässrigen Silbernitratlösung mit Ammoniakwasser, Reduzieren und Abscheiden von Silberpartikeln durch Hinzugeben eines Reduktionsmittels dazu und Durchführen von Filtrieren, Waschen und Trocknen der Partikel, dadurch gekennzeichnet, dass die Silberpartikel reduziert und abgeschieden werden durch Kontaktieren und Mischen einer wässrigen Lösung aus Silberaminkomplex mit einem organischen Reduktionsmittel und Halten der Silberkonzentration bei 1 g/l bis 6 g/l und der Konzentration des organischen Lösungsmittels bei 1 g/l bis 3 g/l in der gemischten Lösung, und die Silberpartikel dann filtriert, mit Wasser gewaschen und mit einem Überschuss an Methanollösung gewaschen werden.Process for the preparation of a fine particulate silver powder comprising obtaining an aqueous solution Silberamine complex by mixing and reacting an aqueous Silver nitrate solution with ammonia water, reducing and depositing silver particles by adding a reducing agent thereto and performing Filtration, washing and drying of the particles, characterized that the silver particles are reduced and deposited by Contacting and mixing an aqueous solution from silver ammine complex with an organic reducing agent and Keep the silver concentration at 1 g / L to 6 g / L and the concentration of the organic solvent at 1 g / l to 3 g / l in the mixed solution, and the silver particles then filtered, washed with water and with an excess on methanol solution getting washed. Verfahren zur Herstellung eines feinpartikulären Silberpulvers nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass wenn die wässrige Lösung aus Silberaminkomplex mit dem organischen Reduktionsmittel kontaktiert und gemischt wird, die wässrige Silberaminkomplexlösung in einem bestimmten Durchflussweg fließt (hierin im Folgenden als „erster Durchflussweg" bezeichnet), ein zweiter Durchflussweg, der auf den ersten Durchflussweg trifft, bereitgestellt wird und man erlaubt, dass das organische Reduktionsmittel in den ersten Durchflussweg durch den zweiten Durchflussweg hineinfließt und die wässrige Lösung aus Silberaminkomplex an dem Verbindungspunkt des ersten Durchflussweges mit dem zweiten Durchflussweg kontaktiert und dort gemischt wird.Process for the preparation of a fine particulate silver powder according to claim 3, characterized in that when the aqueous solution of Silberaminkomplex contacted with the organic reducing agent and mixed, the watery Silver amine complex solution flows in a certain flow path (hereinafter referred to as "first Flow path "), a second flow path that meets the first flow path, is provided and that allows the organic reducing agent flows into the first flow path through the second flow path and the aqueous solution from silver ammine complex at the junction of the first flow path contacted with the second flow path and mixed there. Verfahren zur Herstellung eines feinpartikulären Silberpulvers gemäß Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren eine wässrige Lösung aus Silberaminkomplex mit einer Silberkonzentration von 2 bis 12 g/l verwendet, die durch Mischen und Umsetzen einer wässrigen Silbernitratlösung mit einer Silbernitratkonzentration von 2,6 bis 4,8 g/l mit Ammoniakwasser erhalten wird.Process for the preparation of a fine particulate silver powder according to claim 3 or 4, characterized in that the method comprises an aqueous solution Silver ammine complex with a silver concentration of 2 to 12 g / l used by mixing and reacting an aqueous Silver nitrate solution with a silver nitrate concentration of 2.6 to 4.8 g / l with ammonia water is obtained. Verfahren zur Herstellung eines feinpartikulären Silberpulvers gemäß einem der Ansprüche 3 bis 5, wobei ein Dispersionsmittel in dem zu verwendenden organischen Reduktionsmittel enthalten ist.Process for the preparation of a fine particulate silver powder according to one the claims 3 to 5, wherein a dispersing agent in the organic to be used Reducing agent is included. Verfahren zur Herstellung eines feinpartikulären Silberpulvers gemäß einem der Ansprüche 3 bis 6, wobei Hydrochinon als das organische Reduktionsmittel verwendet wird.Process for the preparation of a fine particulate silver powder according to one the claims 3 to 6, wherein hydroquinone is used as the organic reducing agent becomes. Verfahren zur Herstellung eines feinpartikulären Silberpulvers gemäß einem der Ansprüche 3 bis 7, wobei Alkohol in einer Menge von 5 l oder mehr pro Kg der erhaltenen Silberpartikel verwendet wird.Process for the preparation of a fine particulate silver powder according to one the claims 3 to 7, wherein alcohol in an amount of 5 l or more per kg of obtained silver particles is used.
DE112004001403T 2003-07-29 2004-07-15 Fine particulate silver powder and process for its preparation Withdrawn DE112004001403T5 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003-281660 2003-07-29
JP2003281660A JP4489389B2 (en) 2003-07-29 2003-07-29 Method for producing fine silver powder
PCT/JP2004/010102 WO2005009652A1 (en) 2003-07-29 2004-07-15 Fine-grain silver powder and process for producing the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE112004001403T5 true DE112004001403T5 (en) 2006-06-29

Family

ID=34100960

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE112004001403T Withdrawn DE112004001403T5 (en) 2003-07-29 2004-07-15 Fine particulate silver powder and process for its preparation

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20070079665A1 (en)
JP (1) JP4489389B2 (en)
KR (1) KR101132283B1 (en)
CN (1) CN100500333C (en)
CA (1) CA2534108A1 (en)
DE (1) DE112004001403T5 (en)
TW (1) TW200503961A (en)
WO (1) WO2005009652A1 (en)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4134878B2 (en) * 2003-10-22 2008-08-20 株式会社デンソー Conductor composition, mounting substrate using the conductor composition, and mounting structure
JP4660780B2 (en) * 2005-03-01 2011-03-30 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 Method for producing silver particle powder
JP4347381B2 (en) * 2005-05-25 2009-10-21 ニホンハンダ株式会社 Paste silver composition for adhesion of metal-based adherend, method for producing the same, and method for bonding metal-based adherend
JP5148821B2 (en) * 2005-09-20 2013-02-20 三井金属鉱業株式会社 Flake silver powder production method and flake silver powder produced by the production method
US20100167051A1 (en) * 2006-03-31 2010-07-01 Goia Dan V Process for Manufacture of Silver-Based Particles and Electrical Contact Materials
US7842274B2 (en) * 2006-03-31 2010-11-30 Umicore, S.A. Process for manufacture of silver-based particles and electrical contact materials
CN101495257B (en) * 2006-07-28 2011-12-14 三菱麻铁里亚尔株式会社 Silver fine particles and processes and equipment for the production thereof
US8968608B2 (en) 2008-01-17 2015-03-03 Nichia Corporation Method for producing conductive material, conductive material obtained by the method, electronic device containing the conductive material, light-emitting device, and method for producing light-emitting device
EP2390932B1 (en) 2009-01-23 2015-09-09 Nichia Corporation Method for manufacturing a semiconductor device
CN102292802B (en) 2009-01-23 2014-11-19 日亚化学工业株式会社 Semiconductor device and method of manufacturing same
US8836130B2 (en) 2009-01-23 2014-09-16 Nichia Corporation Light emitting semiconductor element bonded to a base by a silver coating
TW201043359A (en) * 2009-05-01 2010-12-16 Du Pont Silver particles and a process for making them
US8231704B2 (en) * 2009-05-01 2012-07-31 E I Du Pont De Nemours And Company Silver particles and processes for making them
EP2407980B1 (en) 2009-07-21 2019-01-23 Nichia Corporation Method for producing conductive material, conductive material obtained by the same method, electronic device containing the conductive material, and light-emitting device
US20110048527A1 (en) * 2009-08-25 2011-03-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Silver thick film paste compositions and their use in conductors for photovoltaic cells
JP5617210B2 (en) * 2009-09-14 2014-11-05 デクセリアルズ株式会社 Light-reflective anisotropic conductive adhesive and light-emitting device
JP2011080094A (en) * 2009-10-02 2011-04-21 Toda Kogyo Corp Fine silver particle, method for producing same, conductive paste containing the fine silver particles, conductive film, and electronic device
US8366799B2 (en) 2010-08-30 2013-02-05 E I Du Pont De Nemours And Company Silver particles and a process for making them
US8574338B2 (en) * 2010-11-17 2013-11-05 E I Du Pont De Nemours And Company Reactor and continuous process for producing silver powders
CN102528069B (en) * 2010-12-10 2014-09-17 比亚迪股份有限公司 Preparation method for silver powder
KR101883709B1 (en) * 2011-06-21 2018-08-01 스미토모 긴조쿠 고잔 가부시키가이샤 Silver powder and method for producing same
CN102335751B (en) * 2011-09-22 2013-07-10 上海交通大学 Method for preparing highly dispersed ultrafine spherical silver powder
CN102513543A (en) * 2011-12-06 2012-06-27 上海工程技术大学 Microwave heating reduction technology for preparing superfine silver powder
CN102528070B (en) * 2012-01-09 2014-01-01 苏州银瑞光电材料科技有限公司 Method for producing nano-silver powder by means of high-speed jetting and device
JP6115405B2 (en) * 2013-08-28 2017-04-19 住友金属鉱山株式会社 Silver powder manufacturing method
JP6135405B2 (en) * 2013-08-28 2017-05-31 住友金属鉱山株式会社 Silver powder and method for producing the same
CN103624267A (en) * 2013-12-03 2014-03-12 浙江光达电子科技有限公司 Method for preparing silver powder in continuous mode
KR101733165B1 (en) * 2015-08-12 2017-05-08 엘에스니꼬동제련 주식회사 The manufacturing method of silver powder for high temperature sintering conductive paste
JP6900357B2 (en) * 2017-12-15 2021-07-07 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 Spherical silver powder
JP6859305B2 (en) * 2018-09-28 2021-04-14 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 Silver powder and its manufacturing method and conductive paste
KR102302205B1 (en) * 2018-10-04 2021-09-16 대주전자재료 주식회사 Silver powder manufacturing method
KR102263618B1 (en) 2019-03-29 2021-06-10 대주전자재료 주식회사 Mixed silver powder and conductive paste comprising same
KR102304950B1 (en) * 2020-02-11 2021-09-24 원형일 A synthesis method of silver particles for low temperature sintering and low temperature sintering silver particles manufactured thereof

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4979985A (en) * 1990-02-06 1990-12-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making finely divided particles of silver metal
JP3102454B2 (en) * 1993-07-05 2000-10-23 株式会社村田製作所 Conductive paste and method for manufacturing multilayer ceramic electronic component using the same
JP4263799B2 (en) * 1999-02-09 2009-05-13 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 Method for producing scaly silver powder
JP2001107101A (en) * 1999-10-12 2001-04-17 Mitsui Mining & Smelting Co Ltd High dispersibility spherical silver powder and its producing method
JP4185267B2 (en) * 2001-07-25 2008-11-26 三井金属鉱業株式会社 Copper powder, method for producing the copper powder, copper paste using the copper powder, and printed wiring board using the copper paste
JP2003129106A (en) * 2001-10-25 2003-05-08 Murata Mfg Co Ltd Method for manufacturing nickel powder, nickel powder, nickel paste, and laminated ceramic electronic component
JP4109520B2 (en) * 2002-09-12 2008-07-02 三井金属鉱業株式会社 Low cohesive silver powder, method for producing the low cohesive silver powder, and conductive paste using the low cohesive silver powder

Also Published As

Publication number Publication date
US20070079665A1 (en) 2007-04-12
KR20060040712A (en) 2006-05-10
JP4489389B2 (en) 2010-06-23
JP2005048237A (en) 2005-02-24
CA2534108A1 (en) 2005-02-03
TW200503961A (en) 2005-02-01
TWI295666B (en) 2008-04-11
CN1826198A (en) 2006-08-30
CN100500333C (en) 2009-06-17
KR101132283B1 (en) 2012-04-02
WO2005009652A1 (en) 2005-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE112004001403T5 (en) Fine particulate silver powder and process for its preparation
DE112004001399T5 (en) Fine particulate silver powder and process for its preparation
DE60204650T2 (en) Slurry of ultrafine metal powder with increased dispersibility
DE69819081T2 (en) Fine copper powder and process of its manufacture
KR101004553B1 (en) Micro Silver Particle-Containing Composition, Method for Producing It, Method for Producing Micro Silver Particle
CN101583449B (en) Silver fine powder, method for producing the same, and ink
DE60034730T2 (en) Suspension for polishing and polishing process
DE10253399A1 (en) Metal-coated carbon black, useful as ferromagnetic material or in e.g. medical valve applications, involve use of nickel, iron, cobalt, yttrium, copper or iridium as the metal
DE102006017696A1 (en) Process for the production of metal particles, metal particles produced therefrom and their use
EP1537170A1 (en) Rounded-particle plastic powder in particular for application in laser sintering, method for production of such a powder and laser sintering process using such a powder
DE112015000957B4 (en) Silver paste excellent in low-temperature sinterability and process for preparing this silver paste
DE102011085642A1 (en) Process for the preparation of a metal nanoparticle dispersion, metal nanoparticle dispersion and their use
WO2010010026A2 (en) Method for producing metal nanoparticles in polyols
DE112006001199T5 (en) A composite metal layer formed using metallic nanocrystalline particles in an electroplating bath
DE102017203069A1 (en) SILVER NANOPARTICLE INK
DE112006000028T5 (en) Process for the production of composite particles
EP3825440A1 (en) Method for the production of a particulate support material comprising elemental silver and elemental ruthenium
DE102016007021A1 (en) Hydrothermal process for the production of filtered silver nanowires
EP2369598A1 (en) Production of conductive surface coatings with dispersion with electrostatically stabilised silver nanoparticles
DE102010033924A1 (en) Process for the preparation of nanoparticles from a noble metal and the use of the nanoparticles thus produced
DE112014002462T5 (en) Metal paste for joining, joining processes and composite bodies
DE112014002552T5 (en) Process for producing silver particles
DE102015013239A1 (en) Hydrothermal process for the production of silver nanowires
DE102016007019A1 (en) Process for producing silver nanowires having a high aspect ratio
DE112020000740T5 (en) Aqueous MONODISPERSE STARCH GOLD NANOPARTICLES AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee