DE10243776B4 - Flüssigkristalline Verbindungen - Google Patents

Flüssigkristalline Verbindungen Download PDF

Info

Publication number
DE10243776B4
DE10243776B4 DE10243776.9A DE10243776A DE10243776B4 DE 10243776 B4 DE10243776 B4 DE 10243776B4 DE 10243776 A DE10243776 A DE 10243776A DE 10243776 B4 DE10243776 B4 DE 10243776B4
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
compounds
liquid
ccp
alkenyl
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE10243776.9A
Other languages
English (en)
Other versions
DE10243776A1 (de
Inventor
Dr. Kirsch Peer
Alexander Hahn
Andreas Ruhl
Dr. Krause Joachim
Dr. Heckmeier Michael
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Priority to DE10243776.9A priority Critical patent/DE10243776B4/de
Publication of DE10243776A1 publication Critical patent/DE10243776A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE10243776B4 publication Critical patent/DE10243776B4/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C09K19/44—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing compounds with benzene rings directly linked
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/54—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C331/00—Derivatives of thiocyanic acid or of isothiocyanic acid
    • C07C331/16—Isothiocyanates
    • C07C331/28—Isothiocyanates having isothiocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C381/00—Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
    • C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
    • C07C45/59—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3066—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/32—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/32—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
    • C09K19/322—Compounds containing a naphthalene ring or a completely or partially hydrogenated naphthalene ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0466—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the linking chain being a -CF2O- chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3016—Cy-Ph-Ph
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3066—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
    • C09K19/3068—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers chain containing -COO- or -OCO- groups
    • C09K2019/3083—Cy-Ph-COO-Ph
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/32—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
    • C09K19/322—Compounds containing a naphthalene ring or a completely or partially hydrogenated naphthalene ring
    • C09K2019/326—Compounds containing a naphthalene ring or a completely or partially hydrogenated naphthalene ring containing a decahydronaphthalene, e.g. -2,6-diyl (decalin)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K2019/3422—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/02—Alignment layer characterised by chemical composition

Abstract

Flüssigkristalline Verbindungen der Formel I,worin R Vinyl, CH3CH=CH, CH2=CHCH2CH2 oder CH3CH=CHCH2CH2, A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander a) einen 1,4-Cyclohexenylen- oder 1,4-Cyclohexylenrest, b) einen 1,4-Phenylenrest, wobei die Reste a) und b) ein oder mehrfach durch Halogenatome substituiert sein können, X F, Z1 und Z2 jeweils unabhängig voneinander -CF2O- oder eine Einfachbindung mit der Maßgabe, dass mindestens eine der Brücken Z1 und Z2 -CF2O- bedeutet, a 0, 1 oder 2, b 0, 1 oder 2, wobei a + b 1 oder 2 ist, und L1, L2 und L3 jeweils unabhängig voneinander H oder F bedeutet.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft flüssigkristalline Verbindungen sowie ein flüssigkristallines Medium, dessen Verwendung für elektrooptische Zwecke und dieses Medium enthaltende Anzeigen.
  • Flüssige Kristalle werden vor allem als Dielektrika in Anzeigevorrichtungen verwendet, da die optischen Eigenschaften solcher Substanzen durch eine angelegte Spannung beeinflusst werden können. Elektrooptische Vorrichtungen auf der Basis von Flüssigkristallen sind dem Fachmann bestens bekannt und können auf verschiedenen Effekten beruhen. Derartige Vorrichtungen sind beispielsweise Zellen mit dynamischer Streuung, DAP-Zellen (Deformation aufgerichteter Phasen), Gast/Wirt-Zellen, TN-Zellen mit verdrillt nematischer (”twisted nematic”) Struktur, STN-Zellen (”supertwisted nematic”), SBE-Zellen (”superbirefringence effect”) und OMI-Zellen (”optical mode interference”). Die gebräuchlichsten Anzeigevorrichtungen beruhen auf dem Schadt-Helfrich-Effekt und besitzen eine verdrillt nematische Struktur.
  • Die Flüssigkristallmaterialien müssen eine gute chemische und thermische Stabilität und eine gute Stabilität gegenüber elektrischen Feldern und elektromagnetischer Strahlung besitzen. Ferner sollten die Flüssigkristallmaterialien niedere Viskosität aufweisen und in den Zellen kurze Ansprechzeiten, tiefe Schwellenspannungen und einen hohen Kontrast ergeben.
  • Weiterhin sollten sie bei üblichen Betriebstemperaturen, d. h. in einem möglichst breiten Bereich unterhalb und oberhalb Raumtemperatur eine geeignete Mesophase besitzen, beispielsweise für die oben genannten Zellen eine nematische oder cholesterische Mesophase. Da Flüssigkristalle in der Regel als Mischungen mehrerer Komponenten zur Anwendung gelangen, ist es wichtig, dass die Komponenten untereinander gut mischbar sind. Weitere Eigenschaften, wie die elektrische Leitfähigkeit, die dielektrische Anisotropie und die optische Anisotropie, müssen je nach Zellentyp und Anwendungsgebiet unterschiedlichen Anforderungen genügen. Beispielsweise sollten Materialien für Zellen mit verdrillt nematischer Struktur eine positive dielektrische Anisotropie und eine geringe elektrische Leitfähigkeit aufweisen.
  • Beispielsweise sind für Matrix-Flüssigkristallanzeigen mit integrierten nichtlinearen Elementen zur Schaltung einzelner Bildpunkte (MFK-Anzeigen) Medien mit großer positiver dielektrischer Anisotropie, breiten nematischen Phasen, relativ niedriger Doppelbrechung, sehr hohem spezifischen Widerstand, guter UV- und Temperaturstabilität und geringem Dampfdruck erwünscht.
  • Derartige Matrix-Flüssigkristallanzeigen sind bekannt. Als nichtlineare Elemente zur individuellen Schaltung der einzelnen Bildpunkte können beispielsweise aktive Elemente (d. h. Transistoren) verwendet werden. Man spricht darin von einer ”aktiven Matrix”, wobei man zwei Typen unterscheiden kann:
    • 1. MOS (Metal Oxide Semiconductor) oder andere Dioden auf Silizium-Wafer als Substrat.
    • 2. Dünnfilm-Transistoren (TFT) auf einer Glasplatte als Substrat.
  • Die Verwendung von einkristallinem Silizium als Substratmaterial beschränkt die Displaygröße, da auch die modulartige Zusammensetzung verschiedener Teildisplays an den Stößen zu Problemen führt.
  • Bei dem aussichtsreicheren Typ 2, welcher bevorzugt ist, wird als elektrooptischer Effekt üblicherweise der TN-Effekt verwendet. Man unterscheidet zwei Technologien: TFT's aus Verbindungshalbleitern wie z. B. CdSe oder TFT's auf der Basis von polykristallinem oder amorphem Silizium. An letzterer Technologie wird weltweit mit großer Intensität gearbeitet.
  • Die TFT-Matrix ist auf der Innenseite der einen Glasplatte der Anzeige aufgebracht, während die andere Glasplatte auf der Innenseite die transparente Gegenelektrode trägt. Im Vergleich zu der Größe der Bildpunkt-Elektrode ist der TFT sehr klein und stört das Bild praktisch nicht. Diese Technologie kann auch für voll farbtaugliche Bilddarstellungen erweitert werden, wobei ein Mosaik von roten, grünen und blauen Filter derart angeordnet ist, dass je ein Filterelement einem schaltbaren Bildelement gegenüber liegt.
  • Die TFT-Anzeigen arbeiten üblicherweise als TN-Zellen mit gekreuzten Polarisatoren in Transmission und sind von hinten beleuchtet.
  • Der Begriff MFK-Anzeigen umfasst hier jedes Matrix-Display mit integrierten nichtlinearen Elementen, d. h. neben der aktiven Matrix auch Anzeigen mit passiven Elementen wie Varistoren oder Dioden (MIM = Metall-Isolator-Metall).
  • Derartige MFK-Anzeigen eignen sich insbesondere für TV-Anwendungen (z. B. Taschenfernseher) oder für hochinformative Displays für Rechneranwendungen (Laptop) und im Automobil- oder Flugzeugbau. Neben Problemen hinsichtlich der Winkelabhängigkeit des Kontrastes und der Schaltzeiten resultieren bei MFK-Anzeigen Schwierigkeiten bedingt durch nicht ausreichend hohen spezifischen Widerstand der Flüssigkristallmischungen [TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210–288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, p. 141 ff, Paris; STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Adressing of Television Liquid Crystal Displays, p. 145 ff, Paris]. Mit abnehmendem Widerstand verschlechtert sich der Kontrast einer MFK-Anzeige und es kann das Problem der ”after image elimination” auftreten. Da der spezifische Widerstand der Flüssigkristallmischung durch Wechselwirkung mit den inneren Oberflächen der Anzeige im allgemeinen über die Lebenszeit einer MFK-Anzeige abnimmt, ist ein hoher (Anfangs)-Widerstand sehr wichtig, um akzeptable Standzeiten zu erhalten. Insbesondere bei low-volt-Mischungen war es bisher nicht möglich, sehr hohe spezifische Widerstände zu realisieren. Weiterhin ist es wichtig, dass der spezifische Widerstand eine möglichst geringe Zunahme bei steigender Temperatur sowie nach Temperatur- und/oder UV-Belastung zeigt. Besonders nachteilig sind auch die Tieftemperatureigenschaften der Mischungen aus dem Stand der Technik. Gefordert wird, dass auch bei tiefen Temperaturen keine Kristallisation und/oder smektische Phasen auftreten und die Temperaturabhängigkeit der Viskosität möglichst gering ist. Die MFK-Anzeigen aus dem Stand der Technik genügen somit nicht den heutigen Anforderungen.
  • Es besteht somit immer noch ein großer Bedarf nach MFK-Anzeigen mit sehr hohem spezifischen Widerstand bei gleichzeitig großem Arbeitstemperaturbereich, kurzen Schaltzeiten auch bei tiefen Temperaturen und niedriger Schwellenspannung, die diese Nachteile nicht oder nur in geringerem Maße zeigen.
  • Bei TN-(Schadt-Helfrich)-Zellen sind Medien erwünscht, die folgende Vorteile in den Zellen ermöglichen:
    • – erweiterter nematischer Phasenbereich (insbesondere zu tiefen Temperaturen)
    • – Schaltbarkeit bei extrem tiefen Temperaturen (out-door-use, Automobil, Avionik)
    • – erhöhte Beständigkeit gegenüber UV-Strahlung (längere Lebensdauer)
    • – hohes Δn für schnellere Schaltzeiten
  • Mit den aus dem Stand der Technik zur Verfügung stehenden Medien ist es nicht möglich, diese Vorteile unter gleichzeitigem Erhalt der übrigen Parameter zu realisieren.
  • Bei höher verdrillten Zellen (STN) sind Medien erwünscht, die eine höhere Multiplexierbarkeit und/oder kleinere Schwellenspannungen und/oder breitere nematische Phasenbereiche (insbesondere bei tiefen Temperaturen) ermöglichen. Hierzu ist eine weitere Ausdehnung des zur Verfügung stehenden Parameterraumes (Klärpunkt, Übergang smektisch-nematisch bzw. Schmelzpunkt, Viskosität, dielektrische Größen, elastische Größen) dringend erwünscht.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Medien insbesondere für derartige MFK-, IPS-, TN- oder STN-Anzeigen bereitzustellen, die die oben angegebenen Nachteile nicht oder nur in geringerem Maße, und vorzugsweise gleichzeitig sehr hohe spezifische Widerstände und niedrige Schwellenspannungen aufweisen. Für diese Aufgabe werden flüssigkristalline Verbindungen benötigt, die einen hohen Klärpunkt und eine niedrige Rotationsvikosität besitzen.
  • Es wurde nun gefunden, dass diese Aufgabe gelöst werden kann, wenn man die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Verbindungen verwendet.
  • Gegenstand der Erfindung sind somit flüssigkristalline Verbindungen der Formel I,
    Figure DE000010243776B4_0002
    worin
  • R Vinyl, CH3CH=CH, CH2=CHCH2CH2 oder CH3CH=CHCH2CH2,
    A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander
    a) einen 1,4-Cyclohexenylen- oder 1,4-Cyclohexylenrest,
    b) einen 1,4-Phenylenrest,
    wobei die Reste a) und b) ein oder mehrfach durch Halogenatome substituiert sein können,
    X F,
    Z1 und Z2 jeweils unabhängig voneinander -CF2O- oder eine Einfachbindung, mit der Maßgabe, dass mindestens eine der Brücken Z1 und Z2 -CF2O- oder -OCF2- bedeutet,
    a 0, 1 oder 2,
    b 0, 1 oder 2, wobei a + b 1 oder mehr ist und
    L1, L2 und L3 jeweils unabhängig voneinander H, F oder Cl
    bedeutet.
  • Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung der Verbindungen der Formel I in flüssigkristallinen Medien.
  • Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Medien zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel I flüssigkristallinen Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu beeinflussen und/oder um dessen Schwellenspannung und/oder dessen Viskosität zu optimieren.
  • Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. Insbesondere zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen durch ihren breiten nematischen Phasenbereich aus. In flüssigkristallinen Mischungen unterdrücken die erfindungsgemäßen Substanzen die smektischen Phasen und führen zu einer deutlichen Verbesserung der Tieftemperatur-Lagerstabilität. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie stabil.
  • Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin a + b = 1 oder a + b = 2 ist.
  • Der Alkenylrest R kann geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Vinyl, Prop-1-, oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl.
  • Falls R einen einfach durch CN oder CF3 substituierten Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig. Die Substitution durch CN oder CF3 ist in beliebiger Position.
  • Falls R einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und Halogen ist vorzugsweise F oder Cl. Bei Mehrfachsubstitution ist Halogen vorzugsweise F. Die resultierenden Reste schließen auch perfluorierte Reste ein. Bei Einfachsubstitution kann der Fluor- oder Chlorsubstituent in beliebiger Position sein, vorzugsweise jedoch in ω-Position.
  • Verbindungen der Formel 1 mit verzweigten Flügelgruppen R können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind. Smektische Verbindungen dieser Art eignen sich als Komponenten für ferroelektrische Materialien.
  • Verbindungen der Formel I mit SA-Phasen eignen sich beispielsweise für thermisch adressierte Displays.
  • Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden Cyc einen 1,4-Cyclohexylenrest, Che einen 1,4-Cyclohexenylenrest, Phe einen 1,4-Phenylenrest, PheF einen 2- oder 3-Fluor-1,4-phenylenrest, PheFF einen 2,3-Difluor- oder 2,6-Difluor-1,4-phenylenrest.
  • Der Einfachheit halber bedeutet
    Figure DE000010243776B4_0003
    im folgenden A3-X.
  • Die Verbindungen der Formel I umfassen dementsprechend die bevorzugten Verbindungen mit zwei Ringen der Teilformeln Ia, Ib, If und Ig (Z2 = -CF2O- oder -OCF2-): R-Cyc-Z2-A3-X Ia R-Phe-Z2-A3-X Ib R-PheF-Z2-A3-X If R-PheFF-Z2-A3-X Ig
  • Die Verbindungen der Formel I umfassen dementsprechend die bevorzugten Verbindungen mit drei Ringen der Teilformeln Ik bis Io, Is und It (Z1 oder Z2: -CF2O- oder -OCF2-): R-Cyc-Z1-Cyc-Z2-A3-X Ik R-Cyc-Z1-Phe-Z2-A3-X Il R-Cyc-Z1-PheF-Z2-A3-X Im R-Cyc-Z1-PheFF-Z2-A3-X In R-Phe-Z1-Phe-Z2-A3-X Io R-Phe-Z1-PheF-Z2-A3-X Is R-Phe-Z1-PheFF-Z2-A3-X It
  • Darunter sind besonders diejenigen Verbindungen der Teilformeln Ia, Ib, Ik, und Il bevorzugt.
  • Bevorzugt sind alle Verbindungen der Formel I sowie aller Teilformeln, in denen A1 und A2 ein ein- oder zweifach substituiertes 1,4-Phenylen bedeutet. Insbesondere sind dies 2-Fluor-1,4-phenylen, 3-Fluor-1,4-phenylen, 2,3-Difluor-1,4-phenylen sowie 2,6-Difluor-1,4-phenylen.
  • Bevorzugte kleinere Gruppen von Verbindungen der Formel I sind diejenigen der Teilformeln I1 bis I36:
    Figure DE000010243776B4_0004
    Figure DE000010243776B4_0005
    Figure DE000010243776B4_0006
    Figure DE000010243776B4_0007
    Figure DE000010243776B4_0008
    Figure DE000010243776B4_0009
    Figure DE000010243776B4_0010
    Figure DE000010243776B4_0011
    Figure DE000010243776B4_0012
    Figure DE000010243776B4_0013
    Figure DE000010243776B4_0014
    Figure DE000010243776B4_0015
    Figure DE000010243776B4_0016
    Figure DE000010243776B4_0017
  • Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen können z. B. wie folgt hergestellt werden: Schema 1
    Figure DE000010243776B4_0018
    Schema 2
    Figure DE000010243776B4_0019
    Schema 3
    Figure DE000010243776B4_0020
    Schema 4
    Figure DE000010243776B4_0021
  • Gegenstand der Erfindung sind auch elektrooptische Anzeigen (insbesondere STN- oder MFK-Anzeigen mit zwei planparallelen Trägerplatten, die mit einer Umrandung eine Zelle bilden, integrierten nicht-linearen Elementen zur Schaltung einzelner Bildpunkte auf den Trägerplatten und einer in der Zelle befindlichen nematischen Flüssigkristallmischung mit positiver dielektrischer Anisotropie und hohem spezifischem Widerstand), die derartige Medien enthalten sowie die Verwendung dieser Medien für elektrooptische Zwecke.
  • Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen ermöglichen eine bedeutende Erweiterung des zur Verfügung stehenden Parameterraumes.
  • Die erzielbaren Kombinationen aus Klärpunkt, Viskosität bei tiefer Temperatur, thermischer und UV-Stabilität und dielektrischer Anisotropie übertreffen bei weitem bisherige Materialien aus dem Stand der Technik.
  • Die Forderung nach hohem Klärpunkt, nematischer Phase bei tiefer Temperatur sowie einem hohen Δε konnte bislang nur unzureichend erfüllt werden. Flüssigkristallmischungen, wie z. B. MLC-6476 und MLC-6625 (Merck KGaA, Darmstadt, Deutschland) weisen zwar vergleichbare Klärpunkte und Tieftemperaturstabilitäten auf, sie haben jedoch relativ hohe Δn-Werte als auch höhere Schwellenspannungen von ca. ≥ 1,7 V.
  • Andere Mischungssysteme besitzen vergleichbare Viskositäten und Werte von Δε, weisen jedoch nur Klärpunkte in der Gegend von 60°C auf.
  • Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen ermöglichen es bei Beibehaltung der nematischen Phase bis –20°C und bevorzugt bis –30°C, besonders bevorzugt bis –40°C, Klärpunkte oberhalb 80°, vorzugsweise oberhalb 90°, besonders bevorzugt oberhalb 100°C, gleichzeitig dielektrische Anisotropiewerte Δε ≥ 4, vorzugsweise ≥ 6 und einen hohen Wert für den spezifischen Widerstand zu erreichen, wodurch hervorragende STN- und MKF-Anzeigen erzielt werden können. Insbesondere sind die Mischungen durch kleine Operationsspannungen gekennzeichnet. Die TN-Schwellen liegen unterhalb 1,5 V, vorzugsweise unterhalb 1,3 V.
  • Es versteht sich, dass durch geeignete Wahl der Komponenten der erfindungsgemäßen Mischungen auch höhere Klärpunkte (z. B. oberhalb 110°) bei höheren Schwellenspannung oder niedrigere Klärpunkte bei niedrigeren Schwellenspannungen unter Erhalt der anderen vorteilhaften Eigenschaften realisiert werden können. Ebenso können bei entsprechend wenig erhöhten Viskositäten Mischungen mit größerem Δε und somit geringeren Schwellen erhalten werden. Die erfindungsgemäßen MFK-Anzeigen arbeiten vorzugsweise im ersten Transmissionsminimum nach Gooch und Tarry [C. H. Gooch und H. A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2–4, 1974; C. H. Gooch und H. A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575–1584, 1975], wobei hier neben besonders günstigen elektrooptischen Eigenschaften wie z. B. hohe Steilheit der Kennlinie und geringe Winkelabhängigkeit des Kontrastes ( DE-PS 30 22 818 ) bei gleicher Schwellenspannung wie in einer analogen Anzeige im zweiten Minimum eine kleinerere dielektrische Anisotropie ausreichend ist. Hierdurch lassen sich unter Verwendung der erfindungsgemäßen Mischungen im ersten Minimum deutlich höhere spezifische Widerstände verwirklichen als bei Mischungen mit Cyanverbindungen. Der Fachmann kann durch geeignete Wahl der einzelnen Komponenten und deren Gewichtsanteilen mit einfachen Routinemethoden die für eine vorgegebene Schichtdicke der MFK-Anzeige erforderliche Doppelbrechung einstellen.
  • Die Fließviskosität ν20 bei 20°C ist vorzugsweise < 60 mm2·s–1, besonders bevorzugt < 50 mm2·s–1. Der nematische Phasenbereich ist vorzugsweise mindestens 90°, insbesondere mindestens 100°. Vorzugsweise erstreckt sich dieser Bereich mindestens von –30° bis +80°.
  • Messungen des ”Capacity Holding-ratio” (HR) [S. Matsumoto et al., Liquid Crystals 5, 1320 (1989); K. Niwa et al., Proc. SID Conference, San Francisco, June 1984, p. 304 (1984); G. Weber et al., Liquid Crystals 5, 1381 (1989)] haben ergeben, dass erfindungsgemäße Mischungen enthaltend Verbindungen der Formel I eine deutlich kleinere Abnahme des HR mit steigender Temperatur aufweisen als analoge Mischungen enthaltend anstelle den Verbindungen der Formel I Cyanophenylcyclohexane der Formel
    Figure DE000010243776B4_0022
    oder Ester der Formel
    Figure DE000010243776B4_0023
    Auch die UV-Stabilität der erfindungsgemäßen Mischungen ist erheblich besser, d. h. sie zeigen eine deutlich kleinere Abnahme des HR unter UV-Belastung.
  • Vorzugsweise basieren die erfindungsgemäßen Medien auf mehreren (vorzugsweise zwei, drei oder mehr) Verbindungen der Formel I, d. h. der Anteil dieser Verbindungen ist 5–95%, vorzugsweise 10–60% und besonders bevorzugt im Bereich von 15–40%.
  • Die einzelnen Verbindungen der Formeln I bis IX und deren Unterformeln, die in den erfindungsgemäßen Medien verwendet werden können, sind entweder bekannt, oder sie können analog zu den bekannten Verbindungen hergestellt werden.
  • Bevorzugte Ausführungsformen sind im folgenden angegeben:
    • – Das Medium enthält vorzugsweise ein, zwei oder drei homologe Verbindungen der Formel I, wobei jedes Homologe zu maximal 10% in der Mischung enthalten ist.
    • – Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln II bis IX:
      Figure DE000010243776B4_0024
      Figure DE000010243776B4_0025
      worin die einzelnen Reste die folgenden Bedeutungen haben: Ra n-Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl, Alkenyloxy oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen X0 F, Cl, halogeniertes Alkyl, halogeniertes Alkenyl, halogeniertes Alkenyloxy oder halogeniertes Alkoxy mit bis zu 7 C-Atomen, Z0 -CH=CH-, -C2H4-, -(CH2)4-, -C2F4-, -CF=CF-, -CF2O-, -OCF2- oder -COO-, Y1, Y2, Y3 und Y4 jeweils unabhängig voneinander H oder F, und r 0 oder 1.
  • Die Verbindung der Formel IV ist vorzugsweise
    Figure DE000010243776B4_0026
    Figure DE000010243776B4_0027
    • – Das Medium enthält vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen der Formeln
      Figure DE000010243776B4_0028
      Figure DE000010243776B4_0029
      Figure DE000010243776B4_0030
      worin R0 und Y2 die oben angegebene Bedeutung haben.
    • – Das Medium enthält vorzugsweise ein, zwei oder drei, ferner vier, Homologe der Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe H1 bis H16 (n = 1–7):
      Figure DE000010243776B4_0031
      Figure DE000010243776B4_0032
      Figure DE000010243776B4_0033
    • – Das Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln X bis XV:
      Figure DE000010243776B4_0034
      Figure DE000010243776B4_0035
      worin R0, X0, Y1, Y2, Y3 und Y4 jeweils unabhängig voneinander eine der in Anspruch 7 angegebene Bedeutung haben. Vorzugsweise bedeutet X0 F, Cl, CF3, OCF3, OCHF2. R0 bedeutet vorzugsweise Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl, Alkenyl oder Alkenyloxy.
    • – Der Anteil an Verbindungen der Formeln I bis IX zusammen beträgt im Gesamtgemisch mindestens 50 Gew.-%.
    • – Der Anteil an Verbindungen der Formel I beträgt im Gesamtgemisch 5 bis 50 Gew.-%.
    • – Der Anteil an Verbindungen der Formeln II bis IX im Gesamtgemisch beträgt 30 bis 70 Gew.-%.
      Figure DE000010243776B4_0036
    • - Das Medium enthält Verbindungen der Formeln II, III, IV, V, VI, VII, VIII und/oder IX.
    • – R0 ist geradkettiges Alkyl oder Alkenyl mit 2 bis 7 C-Atomen.
    • – Das Medium besteht im wesentlichen aus Verbindungen der Formeln I bis XV.
    • – Das Medium enthält weitere Verbindungen, vorzugsweise ausgewählt aus der folgenden Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln XVI bis XX:
      Figure DE000010243776B4_0037
      Figure DE000010243776B4_0038
      worin R0 und X0 die oben angegebene Bedeutung haben und die 1,4-Phenylenringe durch CN, Chlor oder Fluor substituiert sein können. Vorzugsweise sind die 1,4-Phenylenringe ein- oder mehrfach durch Fluoratome substituiert.
    • – Das Medium enthält weitere Verbindungen, vorzugsweise ausgewählt aus der folgenden Gruppe bestehend aus den Formeln RI bis RXI,
      Figure DE000010243776B4_0039
      Figure DE000010243776B4_0040
      worin R0 n-Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl, Alkenyloxy oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen, d 0, 1 oder 2, Y1 H oder F, Alkyl oder Alkyl* jeweils unabhängig voneinander ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1–9 C-Atomen, Alkenyl oder Alkenyl* jeweils unabhängig voneinander einen geradkettigen oder verzweigten Alkenylrest mit bis zu 9 C-Atomen bedeuten.
    • – Das Medium enthält vorzugsweise ein oder mehrere Verbindungen der Formeln
      Figure DE000010243776B4_0041
      worin n und m jeweils eine ganze Zahl von 1–9 bedeuten.
    • – Das Gewichtsverhältnis I:(II + III + IV + V + VI + VII + VIII + IX) ist vorzugsweise 1:10 bis 10:1.
    • – Das Medium besteht im wesentlichen aus Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln I bis XV.
  • Es wurde gefunden, dass bereits ein relativ geringer Anteil an Verbindungen der Formel I im Gemisch mit üblichen Flüssigkristallmaterialien, insbesondere jedoch mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel II, III, IV, V, VI, VII, VIII und/oder IX zu einer beträchtlichen Erniedrigung der Schwellenspannung und zu niedrigen Werten für die Doppelbrechung führt, wobei gleichzeitig breite nematische Phasen mit tiefen Übergangstemperaturen smektisch-nematisch beobachtet werden, wodurch die Lagerstabilität verbessert wird. Die Verbindungen der Formeln I bis IX sind farblos, stabil und untereinander und mit anderen Flüssigkristallmaterialien gut mischbar.
  • Der Ausdruck ”Alkyl” oder ”Alkyl*” umfasst geradkettige und verzweigte Alkylgruppen mit 1–9 Kohlenstoffatomen, insbesondere die geradkettigen Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl und Heptyl. Gruppen mit 2–5 Kohlenstoffatomen sind im allgemeinen bevorzugt.
  • Der Ausdruck ”Alkenyl” oder ”Alkenyl*” umfasst geradkettige und verzweigte Alkenylgruppen mit bis zu 9 Kohlenstoffatomen, insbesondere die geradkettigen Gruppen. Besonders bevorzugte Alkenylgruppen sind C2-C7-1E-Alkenyl, C4-C7-3E-Alkenyl, C6-C7-4-Alkenyl, C6-C7-5-Alkenyl und C7-6-Alkenyl, insbesondere C2-C7-1E-Alkenyl, C4-C7-3E-Alkenyl und C6-C7-4-Alkenyl. Beispiele bevorzugter Alkenylgruppen sind Vinyl, 1E-Propenyl, 1E-Butenyl, 1E-Pentenyl, 1E-Hexenyl, 1E-Heptenyl, 3-Butenyl, 3E-Pentenyl, 3E-Hexenyl, 3E-Heptenyl, 4-Pentenyl, 4Z-Hexenyl, 4E-Hexenyl, 4Z-Heptenyl, 5-Hexenyl, 6-Heptenyl und dergleichen. Gruppen mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen sind im allgemeinen bevorzugt.
  • Der Ausdruck ”Fluoralkyl” umfasst vorzugsweise geradkettige Gruppen mit endständigen Fluor, d. h. Fluormethyl, 2-Fluorethyl, 3-Fluorpropyl, 4-Fluorbutyl, 5-Fluorpentyl, 6-Fluorhexyl und 7-Fluorheptyl. Andere Positionen des Fluors sind jedoch nicht ausgeschlossen.
  • Der Ausdruck ”Oxaalkyl” umfasst vorzugsweise geradkettige Reste der Formel CnH2n+1-O-(CH2)m, worin n und m jeweils unabhängig voneinander 1 bis 6 bedeuten. Vorzugsweise ist n = 1 und m 1 bis 6.
  • Durch geeignete Wahl der Bedeutungen von R0 und X0 können die Ansprechzeiten, die Schwellenspannung, die Steilheit der Transmissionskennlinien etc. in gewünschter Weise modifiziert werden. Beispielsweise führen 1E-Alkenylreste, 3E-Alkenylreste, 2E-Alkenyloxyreste und dergleichen in der Regel zu kürzeren Ansprechzeiten, verbesserten nematischen Tendenzen und einem höheren Verhältnis der elastischen Konstanten k33 (bend) und k11 (splay) im Vergleich zu Alkyl- bzw. Alkoxyresten. 4-Alkenylreste, 3-Alkenylreste und dergleichen ergeben im allgemeinen tiefere Schwellenspannungen und kleinere Werte von k33/k11 im Vergleich zu Alkyl- und Alkoxyresten.
  • Eine Gruppe -CH2CH2- in Z1 und/oder Z2 führt im allgemeinen zu höheren Werten von k33/k11 im Vergleich zu einer einfachen Kovalenzbindung. Höhere Werte von k33/k11 ermöglichen z. B. flachere Transmissionskennlinien in TN-Zel-len mit 90° Verdrillung (zur Erzielung von Grautönen) und steilere Transmissionskennlinien in STN-, SBE- und OMI-Zellen (höhere Multiplexierbarkeit) und umgekehrt.
  • Das optimale Mengenverhältnis der Verbindungen der Formeln i und II + III + IV + V + VI + VII + VIII + IX hängt weitgehend von den gewünschten Eigenschaften, von der Wahl der Komponenten der Formeln I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII und/oder IX und von der Wahl weiterer gegebenenfalls vorhandener Komponenten ab. Geeignete Mengenverhältnisse innerhalb des oben angegebenen Bereichs können von Fall zu Fall leicht ermittelt werden.
  • Die Gesamtmenge an Verbindungen der Formeln I bis XV in den erfindungsgemäßen Gemischen ist nicht kritisch. Die Gemische können daher eine oder mehrere weitere Komponenten enthalten zwecks Optimierung verschiedener Eigenschaften. Der beobachtete Effekt auf die Ansprechzeiten und die Schwellenspannung ist jedoch in der Regel umso großer je höher die Gesamtkonzentration an Verbindungen der Formeln I bis XV ist.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Medien Verbindungen der Formel II bis IX (vorzugsweise II und/oder III), worin X0 OCF3, OCHF2, F, OCH=CF2, OCF=CF2, OCF2CHFCF3, oder OCF2-CF2H bedeutet. Eine günstige synergistische Wirkung mit den Verbindungen der Formel I führt zu besonders vorteilhaften Eigenschaften.
  • Der Aufbau der erfindungsgemäßen MFK-Anzeige aus Polarisatoren, Elektrodengrundplatten und Elektroden mit Oberflächenbehandlung entspricht der für derartige Anzeigen üblichen Bauweise. Dabei ist der Begriff der üblichen Bauweise hier weit gefasst und umfasst auch alle Abwandlungen und Modifikationen der MFK-Anzeige, insbesondere auch Matrix-Anzeigeelemente auf Basis poly-Si TFT oder MIM.
  • Ein wesentlicher Unterschied der erfindungsgemäßen Anzeigen zu den bisher üblichen auf der Basis der verdrillten nematischen Zelle besteht jedoch in der Wahl der Flüssigkristallparameter der Flüssigkristallschicht.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Flüssigkristallmischungen erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel wird die gewünschte Menge der in geringerer Menge verwendeten Komponenten in der den Hauptbestandteil ausmachenden Komponenten gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. Es ist auch möglich, Lösungen der Komponenten in einem organischen Lösungsmittel, z. B. in Aceton, Chloroform oder Methanol, zu mischen und das Lösungsmittel nach Durchmischung wieder zu entfernen, beispielsweise durch Destillation.
  • Die Dielektrika können auch weitere, dem Fachmann bekannte und in der Literatur beschriebene Zusätze, wie z. B. Stabilisatoren, Antioxidation, enthalten. Beispielsweise können 0–15% pleochroitische Farbstoffe oder chirale Dotierstoffe zugesetzt werden.
  • C bedeutet eine kristalline, S eine smektische, SC eine smektische C, SB eine smektische B, N eine nematische und I die isotrope Phase.
  • V10 bezeichnet die Spannung für 10% Transmission (Blickrichtung senkrecht zur Plattenoberfläche). ton bezeichnet die Einschaltzeit und toff die Ausschaltzeit bei einer Betriebsspannung entsprechend dem 2fachen Wert von V10. Δn bezeichnet die optische Anisotropie und no den Brechungsindex. Δε bezeichnet die dielektrische Anisotropie (Δε = ε|| – ε⊥, wobei ε|| die Dielektrizitätskonstante parallel zu den Moleküllängsachsen und ε⊥ die Dielektrizitätskonstante senkrecht dazu bedeutet). Die elektrooptischen Daten wurden in einer TN-Zelle im 1. Minimum (d. h. bei einem d·Δn-Wert von 0,5) bei 20°C gemessen, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben wird. Die optischen Daten wurden bei 20°C gemessen, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben wird.
  • In der vorliegenden Anmeldung und in den folgenden Beispielen sind die Strukturen der Flüssigkristallverbindungen durch Acronyme angegeben, wobei die Transformation in chemische Formeln gemäß folgender Tabellen A und B erfolgt. Alle Reste CnH2n+1 und CmH2m+1 sind geradkettige Alkylreste mit n bzw. m C-Atomen. n und m bedeuten jeweils unabhängig voneinander 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 oder 15. Die Codierung gemäß Tabelle B versteht sich von selbst. In Tabelle A ist nur das Acronym für den Grundkörper angegeben. Im Einzelfall folgt getrennt vom Acronym für den Grundkörper mit einem Strich ein Code für die Substituenten R1, R2, L1 und L2:
    Code Für R1, R2, L1, L2 R1 R2 L1 L2
    nm CnH2n+1 CmH2m+1 H H
    nOm CnH2n+1 OCmH2m+1 H H
    nO.m OCnH2n+1 CmH2m+1 H H
    n CnH2n+1 CN H H
    nN.F CnH2n+1 CN H F
    nF CnH2n+1 F H H
    nOF OCnH2n+1 F H H
    nCl CnH2n+1 Cl H H
    nF.F CnH2n+1 F H F
    nF.F.F CnH2n+1 F F F
    nCF3 CnH2n+1 CF3 H H
    nOCF3 CnH2n+1 OCF3 H H
    nOCF2 CnH2n+1 OCHF2 H H
    nS CnH2n+1 NCS H H
    rVsN CrH2r+1-CH=CH-CsN2s- CN H H
    rEsN CrH2r+1-O-C2H2s- CN H H
    nAm CnH2n+1 COOCmH2m+1 H H
    nOCCF2.F.F CnH2n+1 OCH2CF2H F F
  • Bevorzugte Mischungskomponenten finden sich in den Tabellen A und B. Tabelle A:
    Figure DE000010243776B4_0042
    Figure DE000010243776B4_0043
    Figure DE000010243776B4_0044
    Figure DE000010243776B4_0045
    Tabelle B:
    Figure DE000010243776B4_0046
    Figure DE000010243776B4_0047
    Figure DE000010243776B4_0048
    Figure DE000010243776B4_0049
    Figure DE000010243776B4_0050
    Figure DE000010243776B4_0051
    Figure DE000010243776B4_0052
  • Tabelle C:
  • In der Tabelle C werden mögliche Dotierstoffe angegeben, die in der Regel den erfindungsgemäßen Mischungen zugesetzt werden.
    Figure DE000010243776B4_0053
    Figure DE000010243776B4_0054
  • Tabelle D
  • Stabilisatoren, die beispielsweise den erfindungsgemäßen Mischungen zugesetzt werden können, werden nachfolgend genannt.
    Figure DE000010243776B4_0055
    Figure DE000010243776B4_0056
    Figure DE000010243776B4_0057
    Figure DE000010243776B4_0058
  • Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Fp. bedeutet Schmelzpunkt, Kp. Klärpunkt. Ferner bedeuten K = kristalliner Zustand, N = nematische Phase, S = smektische Phase und I = isotrope Phase. Die Angaben zwischen diesen Symbolen stellen die Übergangstemperaturen dar. Δn bedeutet optische Anisotropie (589 nm, 20°C), die Fließviskosität ν20 (mm2/sec) wurde bei 20°C bestimmt. Die Rotationsviskosität γ1 (mPa·s) wurde ebenfalls bei 20°C bestimmt.
  • ”Übliche Aufarbeitung” bedeutet: man gibt gegebenenfalls Wasser hinzu, extrahiert mit Dichlormethan, Diethylether, Methyl-tert.Butylether oder Toluol, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Destillation unter reduziertem Druck oder Kristallisation und/oder Chromatographie. Folgende Abkürzungen werden verwendet:
    • n-BuLi
    1,6 molare Lösung von n-Butyllithium in n-Hexan
    DMAP
    4-(Dimethylamino)-pyridin
    THF
    Tetrahydrofuran
    DCC
    N,N'-Dicyclohexylcarbodiimid
    LDA
    Lithiumdimethylamid
    Beispiel 1
    Figure DE000010243776B4_0059
    Schritt 1.1
    Figure DE000010243776B4_0060
  • 0,780 mol B werden in 2,51 abs. THF vorgelegt und auf –70°C gekühlt. Bei –70°C werden 0,780 mol n-BuLi (15%ige Lösung in n-Hexan) zugetropft, 0,5 h bei –70°C gerührt und langsam auf –15°C erwärmt. Nach Zugabe von 0,78 mol A bei –70°C wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Das Gemisch wird mit Methyl-tert.butylether und NaHCO3-Lösung versetzt und wie üblich aufgearbeitet. Das Rohprodukt wird aus n-Heptan umkristallisiert. Schritt 1.2
    Figure DE000010243776B4_0061
  • 0,1 mol C werden in 300 ml Dichlormethan gelöst und unter Eiskühlung werden 0,1 mol Trifluormethansulfonsäure zugegeben. Man rührt bei 5°C, läßt das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur erwärmen und rührt weitere 2 Stunden. Zu dem Reaktionsgemisch wird bei –70°C eine Mischung aus 0,15 mol 3,4,5-Trifluorphenol und 0,18 mol Triethylamin in 30 ml Dichlormethan zugetropft und anschließend wird bei –70°C 1 Stunde gerührt. Nach Zugabe von 0,5 mol Triethylamin-trishydrofluorid wird portionsweise ein Gemisch aus 1,3-Dibrom-5,5-dimethylhydantoin in 170 ml Dichlormethan zugegeben. Man rührt 1 Stunde bei –70°C nach und versetzt bei –20°C mit 300 ml einer 1-molaren NaOH-Lösung. Die wäßrige Phase wird abgetrennt und mit Dichiormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden wie üblich aufgearbeitet. Schritt 1.3
    Figure DE000010243776B4_0062
  • 0,083 mol D gelöst in 250 ml abs. Toluol werden mit 200 ml Ameisensäure versetzt und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Die Ameisensäure wird abgetrennt und mit Toluol extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden wie üblich aufgearbeitet. Der Rückstand wird aus n-Heptan umkristallisiert.
  • Schritt 1.4
    Figure DE000010243776B4_0063
  • In einer inerten Apparatur werden 0,013 mol E und 0,019 mol Methoxy-methyl-triphenyl-phosphoniumchlorid in 300 ml abs. THF vorgelegt und bei –5°C gekühlt. Nach Zugabe von 0,019 mol Kalium-tert.butylat in 50 ml abs. THF wird 1 Stunde bei 0°C und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Nach Zugabe von H2O und einiger Tropfen verdünnter HCl wird die organische Phase abgetrennt und wie üblich aufgearbeitet.
  • Schritt 1.5
    Figure DE000010243776B4_0064
  • 0,083 mol F gelöst in 250 ml abs. Toluol werden mit 200 ml Ameisensäure versetzt und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Die Ameisensäure wird abgetrennt und mit Toluol extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden wie üblich aufgearbeitet. Der Rückstand wird aus n-Heptan umkristallisiert.
  • Schritt 1.6
    Figure DE000010243776B4_0065
  • 2,82 mmol G und 3,36 mmol Methyl-triphenylphosphoniumbromid werden in 40 ml abs. THF gelöst und auf 2°C abgekühlt. Zu dieser Lösung werden 3,36 mmol Kalium-tert.butylat in 20 ml abs. THF zugetropft und über Nacht bei Raumtemperatur gelöst. Das Triphenylphosphinoxid wird abgesaugt und das Filtrat wird zum Rückstand eingeengt. Das Rohprodukt gelöst in n-Heptan wird über eine Kieselfritte filtriert und das Filtrat wird erneut eingeengt. Der Rückstand wird aus n-Pentan bei –20°C umkristallisiert.
    K 29 N 88,4 1; Δn = 0,0761; Δε = 8,3.
  • Analog werden die folgenden Verbindungen der Formel
    Figure DE000010243776B4_0066
    hergestellt:
    X L1 L2
    F H H
    F F H
    OCF3 H H
    OCF3 F H
    OCF3 F F
    OCH2CF3 H H
    OCH2CF3 F H
    OCH2CF3 F F
    Cl H H
    Cl F H
    Cl F F
    CN H H
    CN F H
    CN F F
    SF5 H H
    SF5 F H
    SF5 F F
    NCS H H
    NCS F H
    NCS F F
    OCHF2 H H
    OCHF2 F H
    OCHF2 F F
    CF3 H H
    CF3 F H
    CF3 F F
    OCF2CHFCF3 H H
    OCF2CHFCF3 F H
    OCF2CHFCF3 F F
    OC3F7 H H
    OC3F7 F H
    OC3F7 F F
    C3F7 H H
    C3F7 F H
    C3F7 F F
    Mischungsbeispiele Beispiel M1
    BCH-3F.F 10,80% Klärpunkt [°C]: 90,3
    BCH-5F.F 9,00% Δn [589 nm, 20°C]: 0,0945
    ECCP-30CF3 4,50% Δε [1 kHz, 20°C]: 5,6
    ECCP-50CF3 4,50%
    CBC-33F 1,80%
    CBC-53F 1,80%
    CBC-55F 1,80%
    PCH-6F 7,20%
    PCH-7F 5,40%
    CCP-20CF3 7,20%
    CCP-30CF3 10,80%
    CCP-40CF3 6,30%
    CCP-50CF3 9,90%
    PCH-5F 9,00%
    CCQU-V-F 10,00%
    Beispiel M2
    CCP-2F.F.F 12,00% Klärpunkt [°C]: 76
    CCP-3F.F.F 10,00% Δn [589 nm, 20°C]: 0,0916
    CCP-5F.F.F 1,00% V10,0,20: 1,23
    CCP-20CF3 8,00% γ1: 152
    CCP-30CF3 8,00%
    CCP-40CF3 7,00%
    CCP-50CF3 7,00%
    CGU-2-F 12,00%
    CGU-3-F 10,00%
    CGU-5-F 10,00%
    CCQU-V-F 15,00%
    Beispiel M3
    CCP-2F.F.F 12,00% Klärpunkt [°C]: 75,7
    CCP-3F.F.F 10,00% Δn [589 nm, 20°C]: 0,0928
    CCP-5F.F.F 6,00% V10,0,20: 1,18
    CCP-20CF2.F.F 1,00% γ1: 146
    CCP-20CF3 8,00%
    CCP-30CF3 8,00%
    CCP-40CF3 7,00%
    CGU-2-F 12,00%
    CGU-3-F 10,00%
    CWCQU-2-F 5,50%
    PGU-2-F 5,50%
    CCQU-V-F 15,00%
    Beispiel M4
    CCP-2F.F.F 12,00% Klärpunkt [°C]: 75
    CCP-3F.F.F 10,00% Δn [589 nm, 20°C]: 0,0932
    CCP-20CF3 8,00% V10,0,20: 1,17
    CCP-30CF3 8,00% γ1: 139
    CCP-40CF3 7,00%
    CCP-50CF3 4,00%
    CGU-2-F 12,00%
    CGU-3-F 4,00%
    CCQU-2-F 12,00%
    PGU-2-F 8,00%
    CCQU-V-F 15,00%
    Beispiel M5
    CCP-2F.F.F 12,00% Klärpunkt [°C]: 76
    CCP-3F.F.F 2,50% Δn [589 nm, 20°C]: 0,0930
    CCP-20CF3 8,00% V10,0,20: 1,20
    CCP-30CF3 8,00% γ1: 137
    CCP-40CF3 7,00%
    CCP-50CF3 3,00%
    CGU-2-F 12,00%
    CGU-3-F 10,00%
    CCP-2F.F 9,00%
    CCP-3F.F 6,00%
    PGU-2-F 6,50%
    CCGU-3-F 1,00%
    CCQU-V-F 15,00%
    Beispiel M6
    BCH-3F.F 10,80% Klärpunkt [°C]: 81,7
    BCH-5F.F 9,00% Δn [589 nm, 20°C]: 0,0996
    ECCP-30CF3 4,50% Δε [1 kHz, 20°C]: 6,5
    ECCP-50CF3 4,50% d·Δn [nm]: 0,5
    CBC-33F 1,80% Verdrillung: 90
    CBC-53F 1,80%
    CBC-55F 1,80%
    PCH-6F 7,20%
    PCH-7F 5,40%
    CCP-20CF3 7,20%
    CCP-30CF3 10,80%
    CCP-40CF3 6,30%
    CCP-50CF3 9,90%
    PCH-5F 9,00%
    PUQU-V2-F 10,00%

Claims (8)

  1. Flüssigkristalline Verbindungen der Formel I,
    Figure DE000010243776B4_0067
    worin R Vinyl, CH3CH=CH, CH2=CHCH2CH2 oder CH3CH=CHCH2CH2, A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander a) einen 1,4-Cyclohexenylen- oder 1,4-Cyclohexylenrest, b) einen 1,4-Phenylenrest, wobei die Reste a) und b) ein oder mehrfach durch Halogenatome substituiert sein können, X F, Z1 und Z2 jeweils unabhängig voneinander -CF2O- oder eine Einfachbindung mit der Maßgabe, dass mindestens eine der Brücken Z1 und Z2 -CF2O- bedeutet, a 0, 1 oder 2, b 0, 1 oder 2, wobei a + b 1 oder 2 ist, und L1, L2 und L3 jeweils unabhängig voneinander H oder F bedeutet.
  2. Flüssigkristalline Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass L1 Fluor bedeutet.
  3. Flüssigkristalline Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass L2 Fluor bedeutet
  4. Flüssigkristalline Verbindungen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass L3 Fluor bedeutet.
  5. Flüssigkristalline Verbindungen der Formeln I1 bis I36,
    Figure DE000010243776B4_0068
    Figure DE000010243776B4_0069
    Figure DE000010243776B4_0070
    Figure DE000010243776B4_0071
    Figure DE000010243776B4_0072
    Figure DE000010243776B4_0073
    worin R und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
  6. Flüssigkristallines Medium enthaltend mindestens zwei mesogene Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Verbindung der Formel 1 nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 enthält.
  7. Verwendung des flüssigkristallinen Mediums nach Anspruch 6 für elektrooptische Zwecke.
  8. Verwendung des flüssigkristallinen Mediums nach Anspruch 6 in einer elektrooptischen Flüssigkristallanzeige.
DE10243776.9A 2001-09-29 2002-09-20 Flüssigkristalline Verbindungen Expired - Fee Related DE10243776B4 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10243776.9A DE10243776B4 (de) 2001-09-29 2002-09-20 Flüssigkristalline Verbindungen

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10148356.2 2001-09-29
DE10148356 2001-09-29
DE10243776.9A DE10243776B4 (de) 2001-09-29 2002-09-20 Flüssigkristalline Verbindungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE10243776A1 DE10243776A1 (de) 2003-04-10
DE10243776B4 true DE10243776B4 (de) 2017-11-16

Family

ID=7700951

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE10243776.9A Expired - Fee Related DE10243776B4 (de) 2001-09-29 2002-09-20 Flüssigkristalline Verbindungen

Country Status (3)

Country Link
US (2) US7250198B2 (de)
JP (2) JP5342092B2 (de)
DE (1) DE10243776B4 (de)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7105708B2 (en) * 2000-12-12 2006-09-12 Merck Patentgesellschaft Method for producing compounds having a CF2O bridge
DE10243776B4 (de) * 2001-09-29 2017-11-16 Merck Patent Gmbh Flüssigkristalline Verbindungen
DE10204790A1 (de) * 2002-02-06 2003-08-14 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium
DE10223061A1 (de) * 2002-05-24 2003-12-11 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium
EP1416030A1 (de) * 2002-10-30 2004-05-06 MERCK PATENT GmbH Flüssigkristallines Medium
KR101070102B1 (ko) * 2002-11-27 2011-10-05 메르크 파텐트 게엠베하 액정 화합물
DE102004008638A1 (de) * 2003-03-05 2004-09-16 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium
DE102004012970A1 (de) * 2003-04-11 2004-10-28 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium
EP1482018A1 (de) * 2003-05-27 2004-12-01 MERCK PATENT GmbH Aldehyde mit Difluoroxymethylen-Brücke
DE102004020461A1 (de) * 2003-05-27 2004-12-16 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium
DE102004058002B4 (de) * 2003-12-17 2014-01-09 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung
DE102004056901B4 (de) * 2003-12-17 2014-01-09 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung
WO2006061094A1 (en) * 2004-12-11 2006-06-15 Merck Patent Gmbh Liquid crystal compounds, liquid crystal medium and liquid crystal display
JP4876569B2 (ja) * 2005-12-22 2012-02-15 Ｊｎｃ株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
ATE506423T1 (de) * 2006-01-10 2011-05-15 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines medium
EP1845147B1 (de) * 2006-04-13 2011-09-28 Merck Patent GmbH Flüssigkristalline Verbindungen
EP1900792B1 (de) 2006-09-13 2010-08-04 Merck Patent GmbH Fluorphenyl-Verbindungen für flüssigkristalline Mischungen
ATE486918T1 (de) * 2006-12-20 2010-11-15 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines medium und flüssigkristallanzeige
EP1935960B1 (de) * 2006-12-20 2010-11-03 Merck Patent GmbH Flüssigkristallines Medium und Flüssigkristallanzeige
EP2137154B1 (de) * 2007-04-24 2015-07-15 Merck Patent GmbH Pyridin-verbindungen für flüssigkristalline mischungen
JP5338669B2 (ja) * 2007-08-27 2013-11-13 Ｊｎｃ株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
KR101503949B1 (ko) 2007-08-29 2015-03-18 제이엔씨 석유 화학 주식회사 액정 조성물 및 액정 표시 소자
CN101772560B (zh) 2007-08-30 2013-03-13 Jnc株式会社 液晶组成物及液晶显示元件
EP2182042B1 (de) * 2007-08-31 2016-05-11 JNC Corporation Flüssigkristallzusammensetzung und flüssigkristallanzeigevorrichtung
US8394292B2 (en) 2008-02-01 2013-03-12 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Liquid-crystalline medium and liquid-crystal display
DE102009005747B4 (de) * 2008-02-15 2018-05-03 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung in einer Flüssigkristallanzeige
WO2009112153A1 (de) * 2008-03-11 2009-09-17 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines medium und flüssigkristallanzeige
JP5493393B2 (ja) 2008-03-18 2014-05-14 Ｊｎｃ株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP5359053B2 (ja) 2008-06-24 2013-12-04 Ｊｎｃ株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP5359055B2 (ja) 2008-06-25 2013-12-04 Ｊｎｃ株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
DE102010052795A1 (de) * 2009-12-21 2011-06-22 Merck Patent GmbH, 64293 Flüssigkristallines Medium und Flüssigkristallanzeige
DE102011009337A1 (de) * 2010-02-15 2011-08-18 Merck Patent GmbH, 64293 Flüssigkristallines Medium
DE102011011268A1 (de) * 2010-03-05 2011-09-08 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium
DE102011015813A1 (de) * 2010-04-17 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Flüssigkristalline Verbindungen und flüssigkristalline Medien
JP6058644B2 (ja) * 2011-06-01 2017-01-11 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 液晶媒体および液晶ディスプレイ
US9475990B2 (en) * 2011-08-01 2016-10-25 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium and liquid crystal display
JP6386378B2 (ja) * 2011-09-06 2018-09-05 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 液晶媒体および液晶ディスプレイ
CN102924243B (zh) * 2012-03-27 2013-11-06 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有环戊基及二氟亚甲氧基连接基团的液晶化合物及其制备方法与应用
US9181478B2 (en) * 2012-12-27 2015-11-10 Dic Corporation Fluorobiphenyl-containing composition
JP5776864B1 (ja) 2013-08-30 2015-09-09 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物
CN106459767B (zh) 2014-07-31 2019-04-19 Dic株式会社 向列型液晶组合物
CN106459765B (zh) 2014-07-31 2018-03-09 Dic株式会社 向列型液晶组合物
JP6699555B2 (ja) * 2014-09-22 2020-05-27 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
CN105199744B (zh) * 2015-10-13 2017-08-25 石家庄诚志永华显示材料有限公司 液晶化合物与液晶组合物
JP6919394B2 (ja) * 2016-10-20 2021-08-18 Jnc株式会社 フルオレンとｃｆ２ｏを有する液晶性化合物、液晶組成物及び液晶表示素子

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19531165A1 (de) * 1994-09-06 1996-03-07 Merck Patent Gmbh Benzolderivate und flüssigkristallines Medium
EP0735015A2 (de) * 1995-03-31 1996-10-02 Chisso Corporation Deuterium enthaltende flüssigkristalline Verbindung und diese Verbindung enthaltende flüssigkristalline Zusammensetzung
DE10010537A1 (de) * 2000-03-03 2001-09-06 Merck Patent Gmbh Herstellung von Flüssigkristallen mit CF¶2¶O-Brücke

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2229438B (en) * 1989-03-18 1993-06-16 Merck Patent Gmbh Difluoromethylene compounds and liquid crystalline-media containing such compounds
JP3122199B2 (ja) * 1991-10-18 2001-01-09 旭硝子株式会社 液晶組成物及びそれを用いた液晶表示装置
TW343232B (en) * 1994-10-13 1998-10-21 Chisso Corp Difluorooxymethane derivative and liquid crystal composition
JP3823354B2 (ja) * 1995-12-05 2006-09-20 チッソ株式会社 酸素原子含有結合基を持つアルケニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP3231333B2 (ja) * 1996-04-02 2001-11-19 チッソ株式会社 液晶性化合物、この液晶性化合物を含有する液晶組成物、及び液晶組成物を用いた液晶表示素子
TW442555B (en) * 1996-04-11 2001-06-23 Chisso Corp Α, Α-difluorobenzyl ether derivatives, liquid crystal compositions, and liquid crystal display devices
JPH1067694A (ja) * 1996-08-26 1998-03-10 Chisso Corp 液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
WO1998008791A1 (en) * 1996-08-26 1998-03-05 Chisso Corporation Fluorovinyl derivative compound, liquid crystal composition, and liquid crystal display device
EP0925268A1 (de) * 1996-09-27 1999-06-30 Chisso Corporation Verbindung mit einer dienylgruppe und flüssigkristalline zusammensetzung
JP3287288B2 (ja) * 1996-11-22 2002-06-04 チッソ株式会社 ポリハロアルキルエーテル誘導体とそれらを含む液晶組成物及び液晶表示素子
JPH10251186A (ja) * 1997-03-10 1998-09-22 Chisso Corp ハロゲン置換ベンゼン誘導体、液晶組成物および液晶表示素子
JP4320824B2 (ja) * 1998-06-02 2009-08-26 チッソ株式会社 Δεが負の値を有するアルケニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP2000087039A (ja) * 1998-09-10 2000-03-28 Chisso Corp 液晶組成物および液晶表示素子
JP2001010997A (ja) * 1999-06-30 2001-01-16 Dainippon Ink & Chem Inc エチニルナフタレン誘導体
ATE262018T1 (de) * 1999-08-11 2004-04-15 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines medium
JP4556259B2 (ja) * 1999-09-14 2010-10-06 チッソ株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
DE19949333A1 (de) * 1999-10-13 2001-04-19 Merck Patent Gmbh Esterverbindungen und deren Verwendung in flüssigkristallinen Medien
DE10053896A1 (de) * 1999-11-16 2001-05-17 Merck Patent Gmbh Esterverbindungen und deren Verwendung in flüssigkristallinen Medien
DE19961702B4 (de) * 1999-12-21 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung
DE10124480B4 (de) * 2000-06-28 2009-12-03 Merck Patent Gmbh Pentafluorosulfuranylbenzol-Derivate und deren Verwendung
US6633210B1 (en) * 2000-09-15 2003-10-14 Eaton Corporation Switch lever captivation device
DE10051995A1 (de) * 2000-10-20 2002-05-02 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium
DE10061790A1 (de) * 2000-12-12 2002-06-13 Merck Patent Gmbh Flüssigkristalline Verbindungen
DE10229476B4 (de) * 2001-07-25 2011-05-05 Merck Patent Gmbh Flüssigkristalline Verbindungen, sie enthaltende flüssigkristalline Medien und ihre Verwendung für elektrooptische Zwecke
DE10243776B4 (de) * 2001-09-29 2017-11-16 Merck Patent Gmbh Flüssigkristalline Verbindungen
DE10223061A1 (de) * 2002-05-24 2003-12-11 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium
EP1403356B1 (de) * 2002-09-30 2008-09-17 MERCK PATENT GmbH Flüssigkristallines Medium
KR101070102B1 (ko) * 2002-11-27 2011-10-05 메르크 파텐트 게엠베하 액정 화합물
DE102004008638A1 (de) * 2003-03-05 2004-09-16 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium
DE102004006669A1 (de) * 2003-03-06 2004-09-16 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19531165A1 (de) * 1994-09-06 1996-03-07 Merck Patent Gmbh Benzolderivate und flüssigkristallines Medium
EP0735015A2 (de) * 1995-03-31 1996-10-02 Chisso Corporation Deuterium enthaltende flüssigkristalline Verbindung und diese Verbindung enthaltende flüssigkristalline Zusammensetzung
DE10010537A1 (de) * 2000-03-03 2001-09-06 Merck Patent Gmbh Herstellung von Flüssigkristallen mit CF¶2¶O-Brücke

Also Published As

Publication number Publication date
JP5774873B2 (ja) 2015-09-09
JP2003176251A (ja) 2003-06-24
US20030213935A1 (en) 2003-11-20
JP5342092B2 (ja) 2013-11-13
US7250198B2 (en) 2007-07-31
JP2011174070A (ja) 2011-09-08
US7604851B2 (en) 2009-10-20
DE10243776A1 (de) 2003-04-10
US20070269614A1 (en) 2007-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE10243776B4 (de) Flüssigkristalline Verbindungen
EP1436358B1 (de) Flüssigkristalline verbindungen
EP1565540B1 (de) Flüssigkristalline verbindungen
DE10393151B4 (de) Photostabiles flüssigkristallines Medium und seine Verwendung
EP1302523B1 (de) Flüssigkristallines Medium
DE102004058002B4 (de) Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung
DE10229476B4 (de) Flüssigkristalline Verbindungen, sie enthaltende flüssigkristalline Medien und ihre Verwendung für elektrooptische Zwecke
DE102007009944B4 (de) Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung
EP1341746B1 (de) Flüssigkristalline verbindungen
DE10225048B4 (de) Fluorierte (Dihydro)phenanthrenderivate und deren Verwendung in flüssigkristallinen Medien
DE102004056901B4 (de) Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung
DE19707941B4 (de) Flüssigkristallines Medium
EP1310474B1 (de) Fluorierte Biphenylverbindungen und ihre Verwendung in flüssigkristallinen Medien
DE10128017B4 (de) Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung
DE112007000676B4 (de) Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung
DE19709890A1 (de) Flüssigkristallines Medium
DE19949333A1 (de) Esterverbindungen und deren Verwendung in flüssigkristallinen Medien
DE102004024456B4 (de) Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung
DE19529106B4 (de) Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung
DE19961015B4 (de) Flüssigkristallines Medium
DE10158803A1 (de) Flüssigkristalline Verbindungen
DE19541181A1 (de) 3,4,5-Trifluorphenyl 4-Cyclohexylbenzoesäureester
EP1255799B1 (de) Flüssigkristalline phenolester
DE10136751B4 (de) Vierkern-und Fünfkernverbindungen und deren Verwendung in flüssigkristallinen Medien
DE10338111B4 (de) Flüssigkristallines Medium

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8125 Change of the main classification

Ipc: C07C 43/225 AFI20051017BHDE

R016 Response to examination communication
R016 Response to examination communication
R018 Grant decision by examination section/examining division
R020 Patent grant now final
R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee