JP3823354B2 - 酸素原子含有結合基を持つアルケニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶性化合物および液晶組成物に関し、さらに詳しくは酸素原子含有結合基を持つ新規なアルケニル化合物、これを含有する液晶組成物および該液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示素子は、時計、電卓、各種測定機器、自動車用パネル、ワープロ、電子手帳、プリンタ−、コンピュ−タ−、テレビ等に広く用いられている。
これらの液晶表示素子は、液晶性化合物が有する光学異方性（△ｎ）や誘電率異方性（△ε）を利用するものであり、その表示方法として、動的散乱型（ＤＳ型）、ゲスト・ホスト型（ＧＨ型）、ねじれネマチック型（ＴＮ型）、超ねじれネマチック型（ＳＴＮ型）、薄膜トランジスター型（ＴＦＴ型）および強誘電性液晶（ＦＬＣ）等が知られている。また駆動方式として、スタティック駆動方式、時分割駆動方式、アクティブマトリックス駆動方式および２周波駆動方式等が知られているが、中でも表示性能が最も高くかつ製造コストが低いという利点から、ＳＴＮ方式が特に多用されている。
【０００３】
ＳＴＮ方式に使用される液晶化合物には種々の特性が要求されるが通常、
１）急峻なしきい値電圧（Ｖth）特性を持つこと
２）広い動作駆動温度範囲を持つ（他の液晶性化合物との相溶解性がよい）こと
３）応答時間が短いこと
４）駆動電力が小さいこと
といった点が重要である。
上記特性のうち、１）は弾性定数比（特にＫ33／Ｋ11）の値を大きくすることにより達成される（Ｐｒｏｃ．ｏｆ ｔｈｅ Ｊａｐａｎ Ｄｉｓｐｌａｙ，３８８（１９８６））。このような特性の化合物を含めた液晶組成物を用いることにより、特にコントラスト比が大きな高表示品位の液晶表示素子を得ることができるので、この特性は現在求められているものの中で実用上最も重要なものと云える。
また、２）は液晶表示素子（これに用いられる液晶組成物についても同じ）の使用を広い温度範囲下で可能にするために必要な特性である。該液晶組成物には、広い温度範囲下特に低温下でネマチック相を有する上、結晶の析出やスメクチック相の発現がないことが要求されている。しかし、液晶組成物は個々の表示素子に要求される特性に応じて数種ないし二十数種の液晶性化合物を混合することにより得られているので、上記の要求を満たすためには、混合される液晶性化合物が他の液晶化合物に対し特に低温下で良好な相溶性を示すことが極めて重要である。
【０００４】
３）は液晶パネル中で配向した液晶分子の電場に対する応答速度が短いことを意味するが、この性質は液晶組成物の粘性により支配され、低粘性とすればよいことはすでに知られている（Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，３９Ａ，６９（１９７２））。 このような高速応答性の液晶組成物は、非常に粘性の低い液晶性化合物を多量に使用することにより調製し得る。この場合、表示品位面からレターデーション（１ｓｔミニマムの条件：Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．３８（７），４９７）を考慮しなくてはならない。すなわち、セル厚と△ｎ（組成物）の積を一定に保つため、該△ｎが適切な大きさとなる様に液晶性化合物を選択して使用する必要がある。
４）は液晶表示素子を設計する上で重要な要因である組成物のＶthに関連しこの値を小さくすることを意味するが、該Ｖthは△εの関数である（Ｖth＝π（Ｋ／ε0Δε）1/2、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，１２，５７（１９７０））。 そのため、目的に応じて適切な大きさの△εを示す液晶性化合物およびこれを含む液晶組成物が必要である。
【０００５】
上記の特性に加え、さらに以下の特性も必要とされる。
その１つは安定性である。液晶表示素子はしばしば高温下や屋外といった過酷な条件下で使用されるので、液晶組成物に用いられる液晶性化合物は十分に高い化学的安定性を有していなければならない。
その２は、それぞれの物理的特性項目においての温度依存性である。
すなわち、実用下の液晶表示素子は、種々の環境下、特に極めて広い温度範囲（例えば−２０〜４０℃）下でもその表示品位を一定に維持しなければならないが、そのためには各物性値の温度依存性が無いかあるいは極めて小さい液晶組成物、従ってそのための液晶性化合物を使用する必要がある。
【０００６】
このような要請に応えるため、ＳＴＮ用の液晶性化合物として従来より種々のものが検討されている。それらのうち、比較的大きなＫ33／Ｋ11を持つ化合物としてアルケニル化合物が開発され、これを用いた液晶組成物および液晶表示素子が実用化されている。例えば式（１０）で表される２環系ｐ型液晶（△εが正であるもの）がＭｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，１２２，２４１（１９８５）に、また式（１１）で表される２環系ｎ型液晶（△εが負であるもの）が特開平−１５１５３１号に開示されている。
【０００７】
【化８】
【０００８】
【化９】
【０００９】
また、高温領域でネマチック相を示す化合物として、式（１２）で表される３環系の化合物が特開昭６１−８３１３６号に開示されている。
【００１０】
【化１０】
）
【００１１】
しかし、これらの式（１０）〜（１２）で表される化合物は、Ｋ33／Ｋ11の大きさが未だ十分とは云えない上、粘性、他の液晶性化合物との相溶性および各物性値の温度特性等の面で必ずしも満足できるものではない。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、前記した従来技術の欠点を解消し、急峻なＶth、他の液晶性化合物との良好な相溶解性、低い粘性、高速応答性および適切な大きさの△ｎと△εといった諸特性を同時に有する新規な液晶性化合物およびこれらを含有する液晶組成物を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、従来知られている末端基例のアルケニル基を分子中に持つが、同時にメチレンオキシ基、オキシメチレン基、ブチレンオキシ基およびオキシブチレン基から選ばれる基を中央結合基として持たせることにより、上記の諸特性を備えた液晶性化合物が得られることを見い出し本発明を完成するに至った。
【００１４】
上記目的を達成するため、本発明は以下の各項に示す構成を特徴とする。
（１）一般式（１）
【００１５】
【化１１】
【００１６】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は互いに独立して−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、共有結合、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−を示すが、それらのうちの少なくとも１つは−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）３Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ２）３−である。Ｒ１は炭素数２〜２０のアルケニル基を示し、Ｙ１ は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。環Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４ は１，４−シクロヘキシレンを示すが、環Ａ １ 、Ａ ２ 、Ａ ３ およびＡ ４ の１つは１，４−フェニレンであってもよく、この１，４−フェニレンの１つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。ｍ、ｎは互いに独立して０または１である。但し、Ｒ １ に結合する環Ａ １ 、Ａ ２ またはＡ ３ は１，４−シクロヘキシレンである。）で表されるアルケニル化合物。
（２） Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３のうちの少なくとも一つが−ＣＨ２Ｏ−または−ＯＣＨ２−である（１）に記載のアルケニル化合物。
（３） ｍが０、ｎが１である（２）に記載のアルケニル化合物。
（４） ｍ、ｎが共に０である（２）に記載のアルケニル化合物。
（５） （１）〜（４）のいずれかに記載のアルケニル化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
（６） 第一成分として、（１）〜（４）のいずれかに記載のアルケニル化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分として、一般式（２）、（３）および（４）
【００１７】
【化１２】
（式中、Ｒ２は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｙ２はフッ素原子、塩素原子、ＯＣＦ３、ＯＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、ＣＦ２ＨまたはＣＦＨ２を示し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４は相互に独立して水素原子またはフッ素原子を示し、Ｚ１およびＺ２は相 互に独立して１，２−エチレン基、−ＣＨ＝ＣＨ−または共有結合を示し、ａは１または２である。）からなる群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
（７） 第一成分として、請求項１〜４のいずれかに記載のアルケニル化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分として、一般式（５）、（６）、（７）、（８）および（９）
【００１８】
【化１３】
（式中、Ｒ3はフッ素原子、炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基を示す。該アルキル基またはアルケニル基中の任意のメチレン基は酸素原子によって置換されていてもよいが、２つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。環Ｂは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルを示し、環Ｃは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンまたはピリミジン−２，５−ジイルを示し、環Ｄは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し、Ｚ3は１，２−エチレン基、−ＣＯＯ−または共有結合を示し、Ｌ5およびＬ6は相互に独立して水素原子またはフッ素原子を示し、ｂおよびｃは相互に独立して０または１である。）
【００１９】
【化１４】
（式中、Ｒ4は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｌ7は水素原子またはフッ素原子を示し、ｄは０または１である。）
【００２０】
【化１５】
（式中、Ｒ5は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、環Ｅおよび環Ｆは相互に独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し、Ｚ4およびＺ5は相互に独立して−ＣＯＯ−または共有結合を示し、Ｚ6は−ＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−を示し、Ｌ8およびＬ9は相互に独立して水素原子またはフッ素原子を示し、Ｙ3はフッ素原子、ＯＣＦ3、ＯＣＦ2Ｈ、ＣＦ3、ＣＦ2ＨまたはＣＦＨ2を示し、ｅ、ｆおよびｇは相互に独立して０または１である。）
【００２１】
【化１６】
（式中、Ｒ6およびＲ7は相互に独立して炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基を示す。いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基は酸素原子によって置換されていてもよいが、２つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。環Ｈは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンまたはピリミジン−２，５−ジイルを示し、環Ｉは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し、Ｚ6は−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−または共有結合を示し、Ｚ7は−ＣＯＯ−または共有結合を示す。）
【００２２】
【化１７】
（式中、Ｒ８およびＲ９は相互に独立して炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基を示す。いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基は酸素原子によって置換されていてもよいが、２つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。環Ｊは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンまたはピリミジン−２，５−ジイルを示し、環Ｋは１，４−シクロヘキシレン、環上の１つ以上の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレンまたはピリミジン−２，５−ジイルを示し、環Ｌは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し、Ｚ８およびＺ１０は相互に独立 して−ＣＯＯ−、１，２−エチレン基または共有結合を示し、Ｚ９は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または共有結合を示し、ｈは０または１である。）からなる群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
（８） 第一成分として、（１）〜（４）のいずれかに記載のアルケニル化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分の一部分として、一般式（２）、（３）および（４）からなる群から選択される化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分の他の部分として、一般式（５）、（６）、（７）、（８）および（９）からなる群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
（９） （５）〜（８）のいずれかに記載の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。
【００２３】
本発明の化合物は、既述した通り一般式（１）で示される。
該式中、末端基のＲ1は炭素数２〜２０のアルケニル基を示すが、特にトランス−１−アルケニル基、シス−２−アルケニル基およびトランス−３−アルケニル基が好ましい。それらのより具体的な例として、ビニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、１−オクテニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基、２−ヘプテニル基、２−オクテニル基、３−ブテニル基、３−ペンテニル基、３−ヘキセニル基、３−ヘプテニル基、３−オクテニル基、１，５−ヘキサジエニル基、１，５−ヘプタジエニル基、４−フルオロ−１−ブテニル基および１，３−ブタジエニル基を挙げることができる。
上記のＲ1を適宜選択することにより所望の大きさのＫ33／Ｋ11を達成することができる。例えば、特に大きい、中庸またはやや小さいといったＫ33／Ｋ11を望む場合、Ｒ1として３−アルケニル基、１−アルケニル基または２−アルケニル基をそれぞれ選択することによりこれを達成することができる。
【００２４】
次に、基Ｙ１は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。
【００２５】
さらに詳しくは、アルキル基としてメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルおよびデシルの各基を挙げることができる。
【００２６】
これらのＹ1で示される基は、これを適切に選択することにより化合物の△εを所望の大きさに調整することができる。例えば、特に大きな△εを望む場合には、Ｙ1としてフッ素原子、塩素原子、シアノ基、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシアルキル基およびハロゲン置換アルケニル基を、上記以外の場合には、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルケニル基およびアルキニル基をそれぞれ選択すればよい。
【００２７】
また、環Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４ は１，４−シクロヘキシレンを示すが、環Ａ １ 、Ａ ２ 、Ａ ３ およびＡ ４ の１つは１，４−フェニレンであってもよく、この１，４−フェニレンの１つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。但し、Ｒ １ に結合する環Ａ １ 、Ａ ２ またはＡ ３ は１，４−シクロヘキシレンである。これらの環は、これを適切に選択することにより化合物の△ｎを任意かつ所望の大きさのものとすることができる。例えば、特に大きな△ｎを望む場合には、共鳴構造を持つ部位を増加させることが好ましいので、ベンゼン環を多く含む化合物とすればよい。逆に小さな△ｎを望む場合には、１，４−シクロヘキシレン環を多く含む化合物とすればよい。
【００２８】
ｍとｎは、これを適切に選択することにより液晶組成物の相転移温度を調整するに適した化合物を与えることができる。例えば、特に高い透明点を必要とする場合にはｍとｎが共に１である４環系の化合物を、中庸な透明点を必要とする場合にはｍが１、ｎが０である３環系の化合物を、そして特に低い透明点を望む場合にはｍとｎが共に０である２環系の化合物をそれぞれ選択すればよい。
【００２９】
このように、本発明の液晶性化合物は多くの化合物を包含するが、何れも電気光学表示材料にとって有効な諸特性、例えば特に急峻なＶth特性、他の液晶性化合物との良好な相溶解性、低い粘性、高速応答性および適切な大きさの△ｎと△εといった特性を同時に有するので、特にＳＴＮ用液晶組成物の成分として有用である。
すなわち、本発明の液晶性化合物は、従来のそれに比較して著しく大きなＫ33／Ｋ11を有しておりかつこの値の特に低温領域での温度依存性は極めて小さいので、これにより特に急峻なＶth特性を広温度域で達成することができる。
また、本発明の液晶性化合物は他の液晶性化合物に対する溶解度が高いので、これを用いた液晶組成物は実用面から要求される−２０℃を含め低温においてネマチック相を損なうことはない。
【００３０】
また、本発明の液晶性化合物は何れも低い粘性を示しかつ該粘性の特に低温での温度依存性は極めて小さいので、これを成分として多量に使用しても得られる液晶組成物の粘度は広温度域で著しく増加することはなく、これにより高速応答性を有する液晶組成物を調製することが可能となる。
また、本発明の液晶性化合物は適当な大きさの△ｎと△εを有しているが、これらは一般式（１）中のＲ1、Ｙ1、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、ｍおよびｎを適宜選択することにより任意に調節することができる。
上記に加え、本発明の液晶性化合物は化学的にみて非常に安定であるため、これを成分として使用した場合、得られる液晶組成物は非常に高い比抵抗値と電圧保持率（ＶＨＲ）を示す上、紫外光や加熱といった外的要因に対し著しく安定で実用に耐えるものとなる。
【００３１】
本発明の液晶性化合物はＳＴＮ用液晶組成物の成分として用いることが最も好ましいが、上記したような優れた特性を有するので、これに限らず他の用途、例えばＴＮ、ゲストホストモ−ド、ポリマ−分散型液晶表示素子、動的散乱モ−ド、アクティブマトリックスおよびＦＬＣ用の液晶化合物としても好適に使用し得る。
【００３２】
本発明により提供される液晶組成物は、一般式（１）で示される液晶性化合物を少なくとも一種類含む第一成分のみでもよいが、これに加え、第二成分として既述参照の一般式（２）、（３）および（４）からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の化合物（以下第二Ａ成分と称する）および／または一般式（５）、（６）、（７）、（８）および（９）からなる群から選ばれる少なくとも１種類の化合物（以下第二Ｂ成分と称する）を混合したものが好ましく、さらに、Ｖth、液晶相温度範囲、△ｎ、△εおよび粘度等を調整する目的で、公知の化合物を第三成分として混合することもできる。
【００３３】
上記第二Ａ成分のうち、一般式（２）、（３）および（４）に含まれる化合物の好適例として、それぞれ（２−１）〜（２−１５）、（３−１）〜（３−４８）および（４−１）〜（４−５３）を挙げることができる。
【００３４】
【化１８】
【００３５】
【化１９】
【００３６】
【化２０】
【００３７】
【化２１】
【００３８】
【化２２】
【００３９】
【化２３】
【００４０】
【化２４】
【００４１】
【化２５】
【００４２】
【化２６】
（各式中、Ｒ2は前記と同一の意味を示す。）
【００４３】
これらの一般式（２）〜（４）で表される化合物は、△εが正で、熱的安定性や化学的安定性に優れており、特に電圧保持率（ＶＨＲ）の高いかあるいは比抵抗値の大きいといった高信頼性が要求されるＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合に不可欠な化合物であるが、ＳＴＮ表示方式や通常のＴＮ表示方式用の液晶組成物を調製する場合に使用することもできる。
該化合物の使用量は、ＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合には、液晶組成物の全重量に対して１〜９９重量％の範囲が適するが、好ましくは１０〜９７重量％、より好ましくは４０〜９５重量％である。
【００４４】
次に、前記第二Ｂ成分のうち、一般式（５）、（６）および（７）に含まれる化合物の好適例として、それぞれ（５−１）〜（５−２４）、（６−１）〜（６−３）および（７−１）〜（７−２８）を挙げることができる。
【００４５】
【化２７】
【００４６】
【化２８】
【００４７】
【化２９】
【００４８】
【化３０】
【００４９】
【化３１】
（各式中、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は前記と同一の意味を示す。）
【００５０】
これらの一般式（５）〜（７）で表される化合物は、△εが正でその値が大きく、組成物成分として特にＶthを小さくする目的で使用される。また、粘度の調整、△ｎの調整および透明点を高くしネマチックレンジを広げる等の目的や、 Ｖthの急峻性を改良する目的にも使用される。
【００５１】
また第二Ｂ成分のうち、一般式（８）および（９）に含まれる化合物の好適例として、それぞれ（８−１）〜（８−８）および（９−１）〜（９−１２）を挙げることができる。
【００５２】
【化３２】
【００５３】
【化３３】
（各式中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9はそれぞれ前記と同一の意味を示す。）
【００５４】
これらの一般式（８）および（９）で表される化合物は△εが負かまたは若干正を示し、そのうち一般式（８）で表される化合物は組成物成分として主に粘度低下や△ｎの調整の目的に、また一般式（９）で表される化合物は、透明点を高くしネマチックレンジを広げる目的および／または△ｎの調整を目的に使用される。
【００５５】
上記の一般式（５）〜（９）で表される化合物は、特にＳＴＮ表示方式や通常のＴＮ表示方式用の液晶組成物を調製する場合に不可欠な化合物であるが、前記したＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合にも使用することができる。
該化合物の使用量は、通常のＴＮ表示方式やＳＴＮ表示方式用の液晶組成物を調製する場合には、液晶組成物の全重量に対して１〜９９重量％の範囲が適するが、好ましくは１０〜９７重量％が、より好ましくは４０〜９５重量％の範囲である。
【００５６】
このようにして調製される本発明の液晶組成物は、これをＳＴＮ方式の液晶表示素子に用いることによってＶthの急峻性を改善することができる。また、一般式（１）に示す本発明の化合物は低粘性でもあるので、これを用いることにより液晶表示素子の応答速度を改善することができる。
上記の本発明組成物は、一般式（１）で示される本発明液晶性化合物の少なくとも一種類を０．１〜９９重量％の割合で含有することが、優良な特性を発現せしめるために好ましい。
【００５７】
本発明の液晶組成物はそれ自体慣用な方法、例えば各成分を高温度下で互いに溶解させるか、または各成分を有機溶媒に溶かして混合した後減圧下溶媒を留去する方法等により一般に調製される。
また、必要により適当な添加物を加えることによって、意図する用途に応じた改良がなされ最適化される。このような添加物は当業者によく知られており、文献等に詳細に記載されている。通常、液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を調整し逆ねじれ（reverse twist）を防ぐ、といった効果を有するキラルド−プ剤（chiral dopants）などが添加される。
【００５８】
また、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系およびテトラジン系等の二色性色素を添加すれば、ゲストホスト（ＧＨ）モ−ド用の液晶組成物として使用することもできる。本発明に係る組成物は、ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作成したＮＣＡＰや液晶中に三次元編目状高分子を形成して作製したポリマ−ネットワ−ク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）に代表されるポリマ−分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣＤ）用を始め、複屈折制御（ＥＣＢ）モ−ドや動的散乱（ＤＳ）モ−ド用の液晶組成物としても使用できる。
【００５９】
このようにして本発明の液晶組成物は調製されるが、その例として以下の組成例１〜１５を示すことができる。
なお、各組成例中において、化合物の表示は下記表１に示す取り決めに従い、左末端基についてはａ−、ａＯ−、ａＯｂ−、Ｖａ−、ａＶｂ−およびａＶｂＶｄ−（ａ、ｂ、ｄは１以上の整数）により、結合基については２、Ｅ、Ｔ、Ｖ、ＣＦ２Ｏ、ＯＣＦ２、１ＯおよびＯ１により、環構造についてはＢ、Ｂ（Ｆ）、Ｂ（Ｆ、Ｆ）、Ｈ、Ｐｙ、ＤおよびＣｈにより、右末端基については−Ｆ、−ＣＬ、−Ｃ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、−ｗ、−Ｏｗおよび−ＥＭｅ（ｗは１以上の整数）によりそれぞれ示した。また、本発明化合物に付した化合物Ｎｏ．は後述の実施例中に示されるそれと同一であり、各成分の混合割合は重量％である。
【００６０】
【表１】
【００６１】
組成例１
Ｖ−ＨＢＯ１Ｈ−４ （Ｎｏ．２１） ８．０％
Ｖ２−ＨＢ−Ｃ １２．０％
１Ｖ２−ＨＢ−Ｃ １１．０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ １１．０％
２−ＢＴＢ−１ ８．０％
４−ＢＴＢ−Ｏ２ ８．０％
５−ＢＴＢ−Ｏ１ ６．０％
３−ＨＨ−４ ３．０％
３−ＨＨ−ＥＭｅ ３．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４ ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２ ６．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３ ６．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−４ ６．０％
【００６２】
組成例２
Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３ （Ｎｏ．１） ８．０％
Ｖ−ＨＢＯ１Ｈ−４ （Ｎｏ．２１） ７．０％
Ｖ２−ＨＢ−Ｃ ９．０％
１Ｖ２−ＨＢ−Ｃ ９．０％
３−ＨＢ−Ｃ １４．０％
１Ｏ１−ＨＢ−Ｃ ８．０％
２Ｏ１−ＨＢ−Ｃ ４．０％
２−ＨＨＢ−Ｃ ５．０％
３−ＨＨＢ−Ｃ ５．０％
３−ＨＨ−４ ４．０％
１Ｏ１−ＨＨ−５ ８．０％
２−ＢＴＢ−Ｏ１ １１．０％
３−ＨＨＢ−１ ８．０％
【００６３】
組成例３
Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３ （Ｎｏ．１） １５．０％
３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％
３Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ６．０％
Ｖ２−ＨＢ−Ｃ １１．０％
２−ＢＴＢ−Ｏ１ ５．０％
３−ＢＴＢ−Ｏ１ ５．０％
４−ＢＴＢ−Ｏ１ ５．０％
４−ＢＴＢ−Ｏ２ ５．０％
５−ＢＴＢ−Ｏ１ ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ２．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ３．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４ ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２ ６．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３ ６．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−４ ６．０％
２−ＰｙＢＨ−３ ４．０％
３−ＰｙＢＨ−３ ４．０％
３−ＰｙＢＢ−２ ４．０％
【００６４】
組成例４
Ｖ−ＨＢＯ１Ｈ−４ （Ｎｏ．２１） ５．０％
１Ｖ２−Ｈ１ＯＢ−Ｃ （Ｎｏ．２） １０．０％
３Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ６．０％
５Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ １０．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ ５．０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ ５．０％
３−ＨＢＥＢ−Ｆ ６．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ ３．０％
３−ＨＢ−Ｏ２ １０．０％
３−ＨＨ−４ ６．０％
３−ＨＨＢ−３ ６．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１ ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ４．０％
３−ＨＥＢＥＢ−１ ３．０％
３−ＨＥＢＥＢ−Ｆ ３．０％
【００６５】
組成例５
１Ｖ２−Ｈ１ＯＢ−Ｃ （Ｎｏ．２） ６．０％
Ｖ２−ＨＯ１ＨＢＢ−２ （Ｎｏ．１４１） ２．０％
５−ＰｙＢ−Ｆ ５．０％
３−ＤＢ−Ｃ ６．０％
４−ＤＢ−Ｃ １０．０％
２−ＢＥＢ−Ｃ ６．０％
３−ＢＥＢ−Ｃ ８．０％
３−ＨＨＥＢＢ−Ｃ ３．０％
５−ＨＢＥＢＢ−Ｃ ３．０％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ４ １１．０％
４−ＨＥＢ−Ｏ２ ６．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ１ ６．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ２ ５．０％
５−ＨＥＢ−１ ４．０％
４−ＨＥＢ−４ ５．０％
１Ｏ−ＢＥＢ−２ ２．０％
３−ＨＨＢ−１ ６．０％
【００６６】
組成例６
Ｖ−ＨＢＯ１Ｈ−４ （Ｎｏ．２１） ６．０％
Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３ （Ｎｏ．１） ６．０％
Ｖ２−ＨＯ１ＨＢＢ−２ （Ｎｏ．１４１） ３．０％
５−ＢＢ−Ｃ ７．０％
７−ＨＥＢ−Ｆ ３．０％
３−ＰｙＢＢ−Ｆ ４．０％
３−ＨＢ−Ｏ２ １０．０％
３−ＰｙＢ−４ ３．０％
４−ＰｙＢ−４ ３．０％
６−ＰｙＢ−４ ３．０％
３−ＰｙＢ−５ ３．０％
４−ＰｙＢ−５ ３．０％
６−ＰｙＢ−５ ３．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ５ ４．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ６ ４．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ７ ４．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ８ ４．０％
２−ＨＨＢ−１ ４．０％
３−ＨＨＢ−１ ８．０％
３−ＨＨＢ−３ １０．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１ ５．０％
【００６７】
組成例７
Ｖ−ＨＢＯ１Ｈ−４ （Ｎｏ．２１） １０．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％
５−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １４．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
【００６８】
組成例８
Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３ （Ｎｏ．１） ８．０％
Ｖ−ＨＢＯ１Ｈ−４ （Ｎｏ．２１） ５．０％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ １４．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
２−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ３．０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ １４．０％
【００６９】
組成例９
Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３ （Ｎｏ．１） ７．０％
Ｖ−ＨＯ１ＨＶＨ−３ （Ｎｏ．１１５） ５．０％
Ｖ２−ＨＯ１ＨＢＢ−２ （Ｎｏ．１４１） ３．０％
５−ＨＢ−ＣＬ ７．０％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ １４．０％
４−ＨＨＢ−ＣＬ １０．０％
５−ＨＨＢ−ＣＬ ５．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １１．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ９．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＶＢ−２ ５．０％
【００７０】
組成例１０
Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３ （Ｎｏ．１） １０．０％
５−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ ５．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ７．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ４．０％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ９．０％
５−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
３−ＨＢＢ−Ｆ ２．０％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ ２．０％
【００７１】
組成例１１
Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３ （Ｎｏ．１） ４．０％
Ｖ−ＨＢＯ１Ｈ−４ （Ｎｏ．２１） ３．０％
Ｖ２−ＨＯ１ＨＢＢ−２ （Ｎｏ．１４１） ３．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ １２．０％
４−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ ８．０％
５−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ４．０％
４−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ４．０％
５−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ４．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ７．０％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
５−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−３ ２．０％
【００７２】
組成例１２
Ｖ−ＨＢＯ１Ｈ−４ （Ｎｏ．２１） ４．０％
Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３ （Ｎｏ．１） ６．０％
６−ＨＢ−Ｆ ８．０％
７−ＨＢ−Ｆ ８．０％
５−ＨＢ−３ ５．０％
３−ＨＢ−Ｏ１ ５．０％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３ ６．０％
４−ＨＨＢ−ＯＣＦ３ ５．０％
５−ＨＨＢ−ＯＣＦ３ ７．０％
３−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３ ３．０％
５−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３ ３．０％
３−ＨＨ２Ｂ−Ｆ ３．０％
５−ＨＨ２Ｂ−Ｆ ３．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ ７．０％
５−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ ９．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３ ３．０％
５−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３ ２．０％
５−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−５ ２．０％
【００７３】
組成例１３
【００７４】
組成例１４
Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３ （Ｎｏ．１） ５．０％
１Ｖ２−Ｈ１ＯＢ−Ｃ （Ｎｏ．２） ５．０％
Ｖ−ＨＢ−Ｃ １０．０％
１Ｖ−ＨＢ−Ｃ ５．０％
５−ＢＢ−Ｃ ５．０％
２−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％
４−ＢＢ−３ ３．０％
３−Ｈ２Ｂ−Ｏ２ ５．０％
５−Ｈ２Ｂ−Ｏ２ ５．０％
３−ＢＥＢ−Ｃ ５．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ１ ８．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ３ ８．０％
５−ＢＢＢ−Ｃ ５．０％
４−ＢＰｙＢ−Ｃ ４．０％
４−ＢＰｙＢ−５ ４．０％
５−ＨＢ２Ｂ−４ ５．０％
５−ＨＢＢ２Ｂ−３ ３．０％
１Ｖ−ＨＨ−１Ｏ１ ５．０％
１Ｖ２−ＨＢＢ−３ ５．０％
【００７５】
組成例１５
Ｖ２−ＨＨ１ＯＢ（Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．３２） ８．０％
Ｖ２−Ｈ１ＯＨＢ−Ｃ （Ｎｏ．２８） ８．０％
４−ＨＥＢ（Ｆ）−Ｆ ８．０％
５−ＨＥＢ（Ｆ）−Ｆ ８．０％
２−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％
３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％
５−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ８．０％
１Ｏ３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ ６．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ６．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％
３−ＨＢＴＢ−２ １０．０％
Ｖ２−ＨＨ−３ ４．０％
Ｖ２−ＨＨＢ−１ ４．０％
【００７６】
本発明の一般式（１）で示される化合物は、通常の有機合成化学的手法、例えばオ−ガニック・シンセシス、オ−ガニック・リアクションズおよび実験化学講座等に記載のある手法を適切に組み合わせることによって容易に製造することができる。以下にそれらの合成例を示すが、該例中において、Ｒ1、Ｙ1、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、ｍおよびｎは前記と同一の意味を示し、ＭＧ１は式（１３）〜（１５）から選ばれるメソゲンの左側残基、ＭＧ２は式（１６）〜（１８）から選ばれるメソゲンの右側残基（ただし、式（１３）と（１８）、（１４）と（１７）および（１５）と（１８）がそれぞれ対応して選ばれる）、Ｒａは水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基、Ｒｂは水素原子あるいは炭素数１〜１７のアルキル基、Ｒｃは水素原子または炭素数１〜１６のアルキル基を示し、ｐは１〜３の整数である。
【００７７】
【化３４】
【００７８】
【化３５】
【００７９】
中央結合基にメチレンオキシ基を有する化合物の製造：
常法により製造されるカルボン酸（１９）を還元してアルコール体とした後、その水酸基をハロゲン化してハロゲン化物（２１）を得る。なお、上記の還元は極一般的な手法、例えば水素化リチウムアルミニウム（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８７，１８１５（１９６５））、水素化ホウ素ナトリウム（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９３，２８９７（１９７１））またはボラン／ＴＨＦ錯体（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９２，１６３７（１９７０））等の汎用の還元剤を使用する方法により実施できる。またハロゲン化は、臭化水素酸（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃ，６６７（１９７１））、三臭化燐（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６８，２５１３（１９４６））またはトリフェニルホスフィノジブロミド（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，９１３（１９７４））等の臭化剤、塩化チオニル（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，ＩＩ，１３６（１９４３））またはオキシ塩化燐（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，３８８９（１９６７））等の塩化剤、ヨウ素／燐系（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，ＩＩ，３２２（１９４３））またはヨウ化カリウム（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，ＩＶ，３２３（１９６３））等のヨウ化剤を用いることにより簡便に実施することができる。
かくして得られるハロゲン化物（２１）を、常法で製造されるアルコール体またはフェノール体（２３）と塩基性条件下で反応処理することにより本発明化合物例（１−１）を容易に製造することができる。なお上記の反応処理は、例えばＣａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，４７，２０１５（１９６９）またはＣａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，４４，１５９１（１９６６）の方法に従えばよい。
【００８０】
中央結合基にブチレンオキシ基を有する化合物の製造：
このものも上記と同様にして製造することができる。すなわち、先ずカルボン酸（１９）を増炭素反応に付してプロピオン酸誘導体（２０）を製造する。
この増炭素反応は、還元とハロゲン化を経て製造されるハロゲン化物（２１）を、シアノ化（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，４７１（１９７３）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２６，２５２２（１９６１）等）とこれに続く加水分解（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，ＩＩＩ，５５７（１９５５）、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，４７２２（１９６２）等）操作に繰り返し賦すことにより実施できる。
このカルボン酸誘導体（２０）を前記と同様に還元した後ハロゲン化してハロゲン化物（２２）とし、これを同様にアルコ−ル体またはフェノ−ル体（２３）と反応処理することにより本発明化合物例（１−１）を製造することができる。
【００８１】
【化３６】
【００８２】
中央結合基にオキシメチレン基を有する化合物の製造：
前記と同様にして、常法で製造されるアルコール体またはフェノール体（２４）をハロゲン化物（２５）または（２６）と塩基性条件下で反応処理することにより本発明化合物例（１−２）を製造することができる。
【００８３】
【化３７】
【００８４】
なお、本発明化合物（１）において、Ｒ1中のアルケニル部位はウイティッヒ反応（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９７，４３２７（１９７５）、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃ，１９８４（１９６８））等の２重結合生成反応を活用することにより構築することができる。
例えば、既知の方法で製造されるアルデヒド（２７）に塩基性条件下ホスホニウム塩（２８）を作用させることにより１位がアルケニル基である化合物（１−３）を、上記アルデヒド（２７）を元に増炭素反応を行ってアルデヒド（３０）を得、これにホスホニウム塩（３１）を同様に作用させることにより２位がアルケニル基である化合物（１−４）を、上記アルデヒド（３０）を元に再度増炭素反応を施してアルデヒド（３３）を得、これにホスホニウム塩（３４）を同様に作用させることにより３位がアルケニル基である化合物（１−５）をそれぞれ製造することができる。なお、上記の塩基性条件を満たす塩基として、好ましくはカリウム−ｔ−ブトキシド、ブチルリチウムおよび水素化ナトリウム等を挙げることができる。
【００８５】
【化３８】
【００８６】
【化３９】
【００８７】
【化４０】
【００８８】
上記により製造される化合物において、Ｒ1中のアルケニル基に係る２重結合部位がシス体である場合には、これを例えば特開昭６１−８３１３６号に記載のある方法によりトランス体へ反転させることが好ましい。
【００８９】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、各実施例中において、Ｃは結晶を、Ｎはネマチック相を、Ｓはスメクチック相を、Ｉは等方性液体を示し、相転移温度の単位は全て℃である。
【００９０】
実施例１
４−ビニル−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）メチルオキシ）シクロヘキサン（（１）式において、Ｒ1がビニル基、Ｙ1がプロピル基、環Ａ3、環Ａ4が共に１，４−シクロヘキシレン、Ｘ1、Ｘ2が共に共有結合、Ｘ3がメチレンオキシ基を示し、ｍ、ｎが共に０である化合物（Ｎｏ．１））の製造
【００９１】
シクロヘキサンジオンモノエチレンケタール（１．０ｍｏｌ）とエタノール５００ｍｌの混合物に１０℃以下で水素化ホウ素ナトリウム（０．３ｍｏｌ）を少しずつ添加し、３０分攪拌した後同温度を保ちながら６Ｍ塩酸５０ｍｌと水５００ｍｌを順次加えた。生成液をジエチルエーテル３００ｍｌで３回抽出し、得られる有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下で溶媒を除去した。残留物をペンタンから再結晶し、４−ヒドロキシ−７，１０−ジオキシ−スピロ［５、４］デカン（０．８１ｍｏｌ、収率８１％）を得た。
このもの０．８０ｍｏｌにＴＨＦ１００ｍｌとＤＭＳＯ２００ｍｌを加えた混合物に、ヘプタンで十分洗浄した水素化ナトリウム（０．８８ｍｏｌ相当）を徐々に加え、水素ガスの発生がなくなるまで攪拌した（約１時間）。ここへ４−プロピルシクロヘキシルメチルブロミド（０．８ｍｏｌ）のＴＨＦ１００ｍｌ溶液を添加して室温で５時間攪拌した後、氷冷下、水２００ｍｌとトルエン２００ｍｌを加え、十分攪拌した後静置した。分離有機層を十分水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下溶媒を除去し、かくして得られる残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）、次いで再結晶（溶媒：エタノール）操作により精製し、４−（４−プロピルシクロヘキシルメチルオキシ）−７，１０−ジオキシ−スピロ［５、４］デカン（０．４８ｍｏｌ、収率５９％）を得た。
このもの０．２ｍｏｌにトルエン１００ｍｌとギ酸１０ｍｌを加えた混合物を１時間還流し、室温まで冷却した後水１００ｍｌを加え、十分攪拌した後静置した。分離有機層をよく水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後溶媒を除去し、かくして得られる残留物をエタノールから再結晶して４−（４−プロピルシクロヘキシル）メトキシシクロヘキサノン（０．１９ｍｏｌ、９５％）を得た。
【００９２】
このもの０．１ｍｏｌのＴＨＦ溶液５０ｍｌを、下記の溶液、すなわちトリフェニルホスホニウムメトキシメチルクロリド（０．１２ｍｏｌ）とＴＨＦ５０ｍｌの混合物にカリウム−ｔ−ブトキシド（０．１２ｍｏｌ）を０℃以下で加え室温で１時間攪拌することにより得られる赤色均一溶液、に滴下し３時間攪拌した。
この反応物に水２００ｍｌとヘプタン３００ｍｌを加え、よく攪拌した後静置した。分離有機層を水洗した後減圧下で溶媒を除去し、得られる残留物にヘプタン２００ｍｌを加えてよく振とうし、不溶物を濾別除去した後ろ液を減圧下濃縮し、次いでカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）により精製してエノールエーテル（０．０６２ｍｏｌ、収率６２％）を得た。
このもの０．０５ｍｏｌに６Ｍ塩酸２０ｍｌとＴＨＦ５０ｍｌを加えた混合物を一昼夜攪拌し、これに水５０ｍｌとトルエン１００ｍｌを加え、よく攪拌した後静置した。分離有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下で溶媒を除去し、かくして得られる残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）により精製して４−（４−プロピルシクロヘキシル）メトキシシクロヘキサンカルボアルデヒド（０．０４１ｍｏｌ、収率４１％）を得た。
【００９３】
このもの０．０３ｍｏｌのＴＨＦ溶液２０ｍｌを、下記の溶液、すなわちトリフェニルホスホニウムメチルブロミド（０．０３３ｍｏｌ）とＴＨＦ２０ｍｌの混合物にカリウム−ｔ−ブトキシド（０．０３３ｍｏｌ）を０℃以下で加え室温で１時間攪拌することにより得られる赤色均一溶液、に滴下し３時間攪拌した。この反応物に水５０ｍｌとヘプタン８０ｍｌを加え、よく攪拌した後静置した。 分離有機層を水洗した後減圧下で溶媒を除去し、得られる残留物にヘプタン１００ｍｌを加えてよく振とうし、不溶物を濾別除去した後ろ液を減下濃縮し、次いでカラムクロマトグラフィ■（溶出液：ヘプタン）とこれに続く再結晶（溶媒：エタノール）操作により精製し、標題化合物（０．０２８ｍｏｌ、収率９３％）を得た。このものスペクトルデータはよくその構造を支持した。
ＧＣ−ＭＳ：２６４（Ｍ＋）
【００９４】
実施例２（参考例）
４−（４−（３−ペンテニル）シクロヘキシル）メチルオキシベンゾニトリル（（１）式において、Ｒ１が３−ペンテニル基、Ｙ１がシアノ基、環Ａ３が１，４ −シクロヘキシレン、環Ａ４が１，４−フェニレン、Ｘ１、Ｘ２が共に共有結合、 Ｘ３がメチレンオキシ基を示し、ｍ、ｎが共に０である化合物（Ｎｏ．２））の 製造
【００９５】
トリフェニルホスホニウムメトキシメチルクロリド（０．５５ｍｏｌ）とＴＨＦ３００ｍｌの混合物に０℃以下でカリウム−ｔ−ブトキシド（０．５５ｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌して赤色の均一溶液を得た。ここへシクロヘキサンジオンモノエチレンケタール（０．５ｍｏｌ）のＴＨＦ２００ｍｌ溶液を滴下し、３時間攪拌した後水５００ｍｌとトルエン５００ｍｌを加え、よく攪拌した後静置した。分離有機層を水洗した後無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで減圧下溶媒を除去し、残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）により精製してエノールエーテル（０．４６ｍｏｌ、収率９２％）を得た。
このもの０．４５ｍｏｌに６Ｍ塩酸１００ｍｌとＴＨＦ３００ｍｌを加えた混合物を室温で３日間攪拌し、これにジエチルエーテル５００ｍｌを加えてよく攪拌した。分離有機層を水洗した後減圧下で溶媒を除去することにより、残留物として白色結晶の４−オキソシクロヘキサンカルボン酸（０．３５ｍｏｌ、収率７８％）を得た。
このもの０．３５ｍｏｌにエタノール３００ｍｌと硫酸５ｍｌを加えた混合物を５時間還流し、室温まで冷却した後水３００ｍｌとヘプタン３００ｍｌを加え、十分攪拌した後静置した。分離有機層を水洗した後無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで減圧下溶媒を除去し、残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）により精製して無色油状の４−オキソシクロヘキサンカルボン酸エチルエステル（０．３ｍｏｌ、収率８６％）を得た。
【００９６】
このもの０．３ｍｏｌのＴＨＦ溶液１００ｍｌを、下記の溶液、すなわち２−（２−ブロモエチル）−１，３−ジオキサン（０．３３ｍｏｌ）、カリウム−ｔ−ブトキシド（０．３３ｍｏｌ）およびＴＨＦ３００ｍｌからなる混合物を１時間攪拌することにより得られる赤黄色の均一溶液、に１０℃以下で添加し３時間攪拌した。この反応物に水４００ｍｌとトルエン３００ｍｌを加え十分攪拌した。、 分離有機層を水洗した後減圧下で溶媒を除去し、かくして得られる残留物にヘプタン２００ｍｌを加え、よく振とうした後不溶物を濾別除去した。ろ液を減圧下濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）により精製した。得られた精製液にエタノール２００ｍｌ、トルエン１００ｍｌおよび１０％パラジウム炭素２０ｇからなる混合物を加え、水素雰囲気下で５時間攪拌した。
触媒を反応系から濾別除去した後、ろ液を減圧下で濃縮、次いでカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）により精製して４−（２−（１，３−ジオキシ−２−イル）エチル）シクロヘキサンカルボン酸エチルエステル（０．２１ｍｏｌ、収率６９％）を得た。このものはトランス／シス混合物であるが、分離せずにそのまま次の反応に使用した。
【００９７】
このもの０．２ｍｏｌにトルエン１００ｍｌとギ酸３０ｍｌを加えた混合物を１時間還流した後冷却し、水１００ｍｌを加えて十分攪拌した。分離有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下で溶媒を除去し、かくして得られる残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）により精製して４−（３−オキソプロピル）シクロヘキサンカルボン酸エチルエステル（０．１９ｍｏｌ、収率９５％）を得た。
このもの０．１５ｍｏｌのＴＨＦ溶液５０ｍｌを、下記の溶液、すなわちエチルトリフェニルホスホニウムブロミド（０．１７ｍｏｌ）、カリウム−ｔ−ブトキシド（０．１７ｍｏｌ）およびＴＨＦ７０ｍｌからなる混合物を室温で２時間攪拌して得られる溶液、に１０℃以下で滴下し室温で３時間攪拌した。
この反応物に水１００ｍｌとトルエン１００ｍｌを加えてよく攪拌し、分離した有機層を減圧下で濃縮した。残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）により精製し、シス−４−（３−ペンテニル）シクロヘキサンカルボン酸（０．１１ｍｏｌ、収率７２％）を得た。
このもの０．１ｍｏｌに炭酸ナトリウム（０．４ｍｏｌ）、メタークロロ過安息香酸（０．２ｍｏｌ）およびジクロロメタン３００ｍｌを加えた混合物を室温で一昼夜攪拌した。この反応物にトルエン２００ｍｌと水５０ｍｌを加えてよく攪拌し、分離有機層をチオ硫酸ナトリウムの飽和水溶液１００ｍｌで３回洗浄した後無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで減圧下溶媒を除去して粗製のエポキシド（０．１ｍｏｌ、収率９９％）を得た。
【００９８】
このもの０．１ｍｏｌにトリフェニルホスフィンジブロミド（０．２ｍｏｌ）とトルエン１００ｍｌを加えた混合物を３時間還流した後冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で十分洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下で溶媒を除去し、かくして得られる残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）により精製した後エタノールとベンゼンから各２回再結晶を行った。
白色結晶のエリスロ−４−（３，４−ジブロモペンチル）シクロヘキサンカルボン酸エチルエステル（０．０２３ｍｏｌ、収率２３％）が得られた。
このもの０．０２ｍｏｌに酢酸１００ｍｌと亜鉛（０．１６ｍｏｌ）を加えた混合物を室温で一昼夜攪拌した。この反応物に水１００ｍｌとヘプタン７０ｍｌを加えて十分攪拌し、静置後分離した有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液と水で十分洗浄した後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。次いで減圧下溶媒を除去し、残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）により精製して無色油状の４−（３−ペンテニル）シクロヘキサンカルボン酸エチルエステル（０．１７ｍｏｌ、収率８５％）を得た。
【００９９】
このもの０．１５ｍｏｌとトルエン３０ｍｌの混合物を−６５℃に冷却し、これに同温度を保ちながら水素化ジイソブチルアルミニウムのトルエン溶液（０．０１５ｍｏｌ相当）を滴下した。同温度で１時間攪拌した後メタノール１０ｍｌと６Ｍ塩酸３０ｍｌを加え、徐々に室温に戻した。析出した不溶物をセライトを用いて濾別し、ろ液を減圧下で濃縮した。残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン・酸酸エチル混合溶媒）により精製して４−（３−ペンテニル）シクロヘキシルメタノール（０．１４ｍｏｌ、収率９３％）を得た。
このもの０．１ｍｏｌにトリフェニルホスフィン（０．２ｍｏｌ）とジクロロメタン２０ｍｌを加えた混合物に四臭化炭素（０．１５ｍｏｌ）を添加し室温で３時間攪拌した。この反応液に水５０ｍｌを加えて十分攪拌し、分離有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。次いで減圧下溶媒を除去し、残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）により精製して４−（３−ペンテニル）シクロヘキシルメチルヨージド（０．１ｍｏｌ、収率９９％）を得た。
このもの０．１ｍｏｌのＴＨＦ溶液２０ｍｌを、下記の溶液、すなわち４−シアノフェノール、ＴＨＦ１０ｍｌおよびＤＭＳＯ５ｍｌからなる混合物に水素化ナトリウム（０．１１ｍｏｌ）を加え室温で２時間攪拌して得られる溶液、に水素ガスの発生がなくなった時点で加え、３時間６０℃で攪拌した。次いで冷却下で水２０ｍｌを加えた後ヘプタン５０ｍｌでよく抽出し、次いで減圧下溶媒を除去した後残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）とこれに続く再結晶（溶媒：エタノール）操作により精製し、標題化合物（０．０３５ｍｏｌ、収率３５％）を得た。このものスペクトルデータはよくその構造を支持した。ＧＣ−ＭＳ：２８３（Ｍ＋）
【０１００】
実施例１および実施例２の方法に準じ、次の化合物（Ｎｏ．３〜２０）を製造することができる。
【０１０１】
【表２】
【０１０２】
【表３】
【０１０３】
実施例３
４−（４−（４−ブチルシクロヘキシル）メチルオキシ）フェニル）−１−ビニルシクロヘキサン（（１）式において、Ｒ1がビニル基、Ｙ1がブチル基、環 Ａ2、Ａ4が共に１，４−シクロヘキシレン、環Ａ3が１，４−フェニレン、Ｘ1、Ｘ2が共に共有結合、Ｘ3がメチレンオキシ基を示し、ｍ、ｎが共に０である化合物（Ｎｏ．２１））の製造
【０１０４】
４−ブロモフェノール（０．５ｍｏｌ）、４−ブチルシクロヘキシルメチルブロミド（０．５ｍｏｌ）、水酸化カリウム（０．５５ｍｏｌ）、水１００ｍｌおよびエチルセロソルブ５００ｍｌからなる混合物を８時間還流した後冷却し、これにトルエン５００ｍｌを加えてよく攪拌した。分離有機層を十分水洗した後無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで溶媒を減圧下で除去することにより残留物として無色油状の４−（４−ブチルシクロヘキシル）メチルオキシ−１−ブロモベンゼン（０．５ｍｏｌ、収率定量的）を得た。
このもの０．５ｍｏｌのＴＨＦ溶液５００ｍｌをＴＨＦ５０ｍｌとマグネシウム（０．５５ｍｏｌ）からなる混合物に注意深く滴下し、グリニヤール試薬溶液を調製した。この溶液にジシクロヘキサンジオンモノエチレンケタール（０．５５ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液３００ｍｌを１０℃以下で滴下し、液温を室温に戻して３時間攪拌した後減圧下３０℃以下でＴＨＦ７００ｍｌを除去し、かくして得られる残留物に飽和塩化アンモニウム水溶液１００ｍｌ、次いで酢酸エチル５００ｍｌを加え、よく攪拌した後分離した有機層を減圧下で濃縮した。この濃縮有機層にトルエン３００ｍｌと酸性イオン交換樹脂であるアンバーリスト５０ｇを加え、生成水を除去しながら５時間還流した後室温まで冷却した。この反応物を十分洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下で溶媒を除去することにより、残留物として４−（４−（４−ブチルシクロヘキシル）メチルオキシ）フェニル）−１−シクロヘキセ−３−ノン＝エチレンケタール（０．３６ｍｏｌ、収率７２％）を得た。
【０１０５】
このもの０．３５ｍｏｌにトルエン１００ｍｌ、エタノール５００ｍｌおよび５％パラジウム炭素５０ｇを加え、かくして得られる混合物を４Ｋｇ／ｃｍ2の水素雰囲気下で５時間攪拌した後触媒を濾別した。ろ液を減圧下で濃縮し、かくして得られる残留物をエタノールから再結晶して４−（４−（４−ブチルシクロヘキシル）メチルオキシ）フェニル）−１−シクロヘキサノン＝エチレンケタール（０．３２ｍｏｌ、収率９２％）を得た。
このもの０．３ｍｏｌにギ酸５０ｍｌとトルエン５００ｍｌを加えた混合物を２時間還流し、冷却後トルエン層を十分水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下で溶媒を除去した。かくして得られる残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）により精製して４−（４−（４−ブチルシクロヘキシル）メチルオキシ）フェニル）−１−シクロヘキサノン（０．２６ｍｏｌ、収率８６％）を得た。
【０１０６】
このもの０．２ｍｏｌのＴＨＦ溶液１００ｍｌを、下記の溶液、すなわちメトキシメチルトリフェニルホスホウニウムクロリド（０．２２ｍｏｌ）とＴＨＦ２００ｍｌからなるケン濁液にカリウム−ｔ−ブトキシド（０．２２ｍｏｌ）を加え１０℃以下で２時間攪拌して得られる赤色の均一溶液、に加え室温で５時間攪拌し、減圧下で溶媒を除去した後トルエン３００ｍｌと水５００ｍｌを加え十分攪拌した。分離有機層を減圧下で濃縮した後ヘプタン５００ｍｌを加えて十分攪拌した。不溶物を濾別除去し、得られるろ液を濃縮した後カラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）により精製してエノールエーテル０．１５ｍｏｌを得た。
このエノールエーテル（０．１５ｍｏｌ）にＴＨＦ３００ｍｌと６Ｍ塩酸３００ｍｌを加えて一昼夜攪拌し、さらにトルエン３００ｍｌを加えて十分攪拌した後分離有機層を水洗し、次いで無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下で除去し、かくして得られる残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）により精製して４−（４−（４−ブチルシクロヘキシル）メチルオキシ）フェニル）−１−シクロヘキサカルボアルデヒド（０．０９ｍｏｌ、収率シクロヘキサノンから４２％）を得た。
【０１０７】
このもの０．０５ｍｏｌのＴＨＦ溶液５０ｍｌを、下記の溶液、すなわちメチルトルフェニルホスホニウムブロミド（０．０５５ｍｏｌ）とＴＨＦ１００ｍｌの混合物にカリウム−ｔ−ブトキシド（０．０５５ｍｏｌ）を加え室温で１時間攪拌して得られる溶液、に滴下して３時間攪拌し、さらに水１００ｍｌとヘプタン１００ｍｌを加えて十分攪拌した。析出不溶物を濾別した後、分離有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を除去し、かくして得られる残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）とこれに続く再結晶（溶媒：エタノール）操作により精製して、白色固体の標題化合物（０．０３ｍｏｌ、収率６０％）を得た。このものの各種スペクトルデータはよくその構造を支持した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）：７．００（４Ｈ、ｄｄ）、５．６４−６．０２（１Ｈ、ｍ）、４．９９（１Ｈ、ｔ）、３．７２（２Ｈ、ｄ）、２．４１（１Ｈ、ｔ）、１．９４−０．８２（２８Ｈ、ｍ）。
ＧＣ−ＭＳ：３５４（Ｍ＋）
また、このものは液晶性を示し、その相転移点はＳＢ−Ｎ点：７８．１℃、Ｎ−Ｉ点：１２９．０℃であった。
【０１０８】
実施例３の方法に準じ、次の化合物（Ｎｏ．２２〜１４０）を製造することができる。
【０１０９】
【表４】
【０１１０】
【表５】
【０１１１】
【表６】
【０１１２】
【表７】
【０１１３】
【表８】
【０１１４】
【表９】
【０１１５】
【表１０】
【０１１６】
【表１１】
【０１１７】
【表１２】
【０１１８】
【表１３】
【０１１９】
【表１４】
【０１２０】
【表１５】
【０１２１】
実施例４（参考例）
４−（４−（４’−エチルビフェニリ−４−イル）シクロヘキシルメチルオキシ）−１−（３−ブテニル）シクロヘキサン（（１）式において、Ｒ１が３−ブ テニル基、Ｙ１がエチル基、環Ａ１、環Ａ２が共に１，４−シクロヘキシレン、環 Ａ３、環Ａ４が共に１，４−フェニレン、Ｘ１がメチレンオキシ基、Ｘ２、Ｘ３が共 に共有結合を示し、ｍ、ｎが共に１である化合物（Ｎｏ．１４１））の製造
【０１２２】
実施例１の前段で得た４−ヒドロキシ−７，１０−ジオキシ−スピロ［５、４］デカン（０．４ｍｏｌ）にＴＨＦ２００ｍｌとＤＭＳＯ５０ｍｌを加えた混合物に、ヘプタンでよく洗浄した水素化ナトリウム（０．４４ｍｏｌ相当）を加え２時間攪拌した。これに４−（４’−エチルビフェニル−４−イル）シクロヘキシルメチルブロミド（０．４４ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液２００ｍｌを加えて６５℃で３時間攪拌し、さらに水３００ｍｌとトルエン３００ｍｌを加えてよく攪拌した。 分離有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下で溶媒を除去し、かくして得られる残留物をエタノール／酢酸エチルの混合溶媒から再結晶して４−（４−（４’−エチルビフェニリ−４−イル）シクロヘキシルメチルオキシ）−１−シクロヘキサノン＝エチレンケタール（０．２１ｍｏｌ、収率５３％）を得た。このもの０．２ｍｏｌにトルエン３００ｍｌとギ酸５０ｍｌを加えた混合物を３時間還流した後室温まで冷却した。
この反応物を十分水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下で溶媒を除去し、かくして得られる残留物をヘプタンから再結晶して４−（４−（４’−エチルビフェニリ−４−イル）シクロヘキシルメチルオキシ）−１−シクロヘキサノン（０．１８ｍｏｌ、収率９０％）を得た。
【０１２３】
このもの０．１ｍｏｌのＴＨＦ溶液５０ｍｌを下記の溶液、すなわち２−（２−ブロモエチル）−１，３−ジオキサン（０．１１ｍｏｌ）とＴＨＦ１００ｍｌからなる混合物にカリウム−ｔ−ブトキシド（０．１１ｍｏｌ）を加え室温で２時間攪拌して得られる黄色溶液、に１０℃以下で滴下した。これを室温に戻して３時間攪拌し、さらにトルエン３００ｍｌと水３００ｍｌを加えて十分攪拌した。 分離した有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で溶媒を除去した後カラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）により精製してウイテッヒ付加体（０．０７ｍｏｌ、収率６９％）を得た。
これにトルエン２００ｍｌと５％パラジウム炭素５０ｇを加え４Ｋｇ／ｃｍ2の水素雰囲気下で５時間攪拌した。水素の吸収がなくなったことを確認したところで触媒を除去し、得られたろ液を減圧下で濃縮した後カラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）により精製して４−（４−（４’−エチルビフェニリ−４−イル）シクロヘキシルメチルオキシ）−１−（３−（１，３−ジオキサン−２−イル）プロピル）シクロヘキサン（０．０２２ｍｏｌ、収率３２％）を得た。
【０１２４】
このもの０．０２ｍｏｌにトルエン５０ｍｌとギ酸２０ｍｌを加えた混合物を２時間還流し、冷却後十分水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下で溶媒を除去し、かくして得られる残留物をトルエンから再結晶して４−（４−（４’−エチルビフェニリ−４−イル）シクロヘキシルメチルオキシ）−１−（４−オキソブチル）シクロヘキサン（０．０１８ｍｏｌ、収率８９％）を得た。
このもの０．０１ｍｏｌのＴＨＦ溶液４０ｍｌを下記の溶液、すなわちメチルトリフェニルホスホニウムブロミド（０．０１１ｍｏｌ）、ＴＨＦ４０ｍｌおよびカリウム−ｔ−ブトキシド（０．０１１ｍｏｌ）からなる混合物を室温で１時間攪拌することにより得られる溶液に滴下し、室温で３時間攪拌した。これにヘプタン５００ｍｌを加えて不溶物を濾別除去し、得られたろ液を減圧下濃縮した後カラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）とこれに続く再結晶（溶媒：エタノール）操作により精製して白色固体の標題化合物（０．０７７ｍｏｌ、収率７７％）を得た。このものの各種スペクトルデータはよくその構造を支持した。
ＧＣ−ＭＳ：４３０（Ｍ＋）
【０１２５】
実施例４の方法に準じ、次の化合物（Ｎｏ．１４２〜１８０）を製造することができる。
【０１２６】
【表１６】
【０１２７】
【表１７】
【０１２８】
【表１８】
【０１２９】
【表１９】
【０１３０】
実施例５（使用例１）
４−（４−プロピルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ２４重量％
４−（４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ３６重量％
４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ２５重量％
４ー（４ープロピルフェニル）ベンゾニトリル １５重量％
からなる液晶組成物Ａを調製した。このものの透明点は７１．７℃、△εは１１．０、△ｎは０．１３７、２０℃における粘度は２７ｍＰａ・ｓ、セル厚８．８μｍでのＶthは１．７８Ｖであった。
この液晶組成物Ａ（８５重量％）に、実施例３で得た本発明の化合物４−（４−（４−ブチルシクロヘキシル）メチルオキシ）フェニル）−１−ビニルシクロヘキサン（Ｎｏ．２１）を１５重量％混合して液晶組成物Ｂを調製したところ、その透明点は７９．７℃（外挿値１２１．１℃）、△εは９．６（外挿値１．７）、△ｎは０．１２９（外挿値０．０８４）、２０℃における粘度は２９．２ｍＰａ・ｓ（外挿値４１．７ｍＰａ・ｓ）、セル厚８．８μｍでのＶthは１．７９Ｖ、弾性定数比（Ｋ33／Ｋ11）は２．６７であった。また、この組成物Ｂを−２０℃のフリ−ザ−に６０日間放置したが結晶の析出は認められなかった。
【０１３１】
比較例１
液晶組成物Ａに混合する化合物を、Ｎｏ．２１のものに代え既述の式（１０）に示すものとする以外は実施例５と同様にして液晶組成物Ｃを調製したところ、その透明点は７６．０℃（外挿値１００．３℃）、△εは１３．７（外挿値２９．０）、△ｎは０．１４７（外挿値０．２０４）、２０℃における粘度は３４．０ｍＰａ・ｓ（外挿値７４ｍＰａ・ｓ）、Ｋ33／Ｋ11は２．４２であった。また、この組成物Ｃを−２０℃のフリ−ザ−中に放置したところ、１５日目に結晶の析出が見られた。
【０１３２】
【本発明の効果】
以上説明した通り、本発明の化合物は、大きなＫ33／Ｋ11を示すことによる急峻なＶth特性、他の液晶性化合物との良好な相溶解性、低い粘性と高速応答性および適切な大きさの△ｎと△εといった諸特性を同時に有しており、特にＳＴＮ用液晶性化合物として適するものである。
従って、本発明の化合物を液晶組成物の成分として用いた場合、他の液晶材料との溶解性に優れているという特徴に加え、分子構成要素の六員環、置換基および／または結合基を適宜選択することにより、所望の物性を有する新たな液晶組成物を提供することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶性化合物および液晶組成物に関し、さらに詳しくは酸素原子含有結合基を持つ新規なアルケニル化合物、これを含有する液晶組成物および該液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示素子は、時計、電卓、各種測定機器、自動車用パネル、ワープロ、電子手帳、プリンタ−、コンピュ−タ−、テレビ等に広く用いられている。
これらの液晶表示素子は、液晶性化合物が有する光学異方性（△ｎ）や誘電率異方性（△ε）を利用するものであり、その表示方法として、動的散乱型（ＤＳ型）、ゲスト・ホスト型（ＧＨ型）、ねじれネマチック型（ＴＮ型）、超ねじれネマチック型（ＳＴＮ型）、薄膜トランジスター型（ＴＦＴ型）および強誘電性液晶（ＦＬＣ）等が知られている。また駆動方式として、スタティック駆動方式、時分割駆動方式、アクティブマトリックス駆動方式および２周波駆動方式等が知られているが、中でも表示性能が最も高くかつ製造コストが低いという利点から、ＳＴＮ方式が特に多用されている。
【０００３】
ＳＴＮ方式に使用される液晶化合物には種々の特性が要求されるが通常、
１）急峻なしきい値電圧（Ｖth）特性を持つこと
２）広い動作駆動温度範囲を持つ（他の液晶性化合物との相溶解性がよい）こと
３）応答時間が短いこと
４）駆動電力が小さいこと
といった点が重要である。
上記特性のうち、１）は弾性定数比（特にＫ33／Ｋ11）の値を大きくすることにより達成される（Ｐｒｏｃ．ｏｆ ｔｈｅ Ｊａｐａｎ Ｄｉｓｐｌａｙ，３８８（１９８６））。このような特性の化合物を含めた液晶組成物を用いることにより、特にコントラスト比が大きな高表示品位の液晶表示素子を得ることができるので、この特性は現在求められているものの中で実用上最も重要なものと云える。
また、２）は液晶表示素子（これに用いられる液晶組成物についても同じ）の使用を広い温度範囲下で可能にするために必要な特性である。該液晶組成物には、広い温度範囲下特に低温下でネマチック相を有する上、結晶の析出やスメクチック相の発現がないことが要求されている。しかし、液晶組成物は個々の表示素子に要求される特性に応じて数種ないし二十数種の液晶性化合物を混合することにより得られているので、上記の要求を満たすためには、混合される液晶性化合物が他の液晶化合物に対し特に低温下で良好な相溶性を示すことが極めて重要である。
【０００４】
３）は液晶パネル中で配向した液晶分子の電場に対する応答速度が短いことを意味するが、この性質は液晶組成物の粘性により支配され、低粘性とすればよいことはすでに知られている（Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，３９Ａ，６９（１９７２））。 このような高速応答性の液晶組成物は、非常に粘性の低い液晶性化合物を多量に使用することにより調製し得る。この場合、表示品位面からレターデーション（１ｓｔミニマムの条件：Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．３８（７），４９７）を考慮しなくてはならない。すなわち、セル厚と△ｎ（組成物）の積を一定に保つため、該△ｎが適切な大きさとなる様に液晶性化合物を選択して使用する必要がある。
４）は液晶表示素子を設計する上で重要な要因である組成物のＶthに関連しこの値を小さくすることを意味するが、該Ｖthは△εの関数である（Ｖth＝π（Ｋ／ε0Δε）1/2、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，１２，５７（１９７０））。 そのため、目的に応じて適切な大きさの△εを示す液晶性化合物およびこれを含む液晶組成物が必要である。
【０００５】
上記の特性に加え、さらに以下の特性も必要とされる。
その１つは安定性である。液晶表示素子はしばしば高温下や屋外といった過酷な条件下で使用されるので、液晶組成物に用いられる液晶性化合物は十分に高い化学的安定性を有していなければならない。
その２は、それぞれの物理的特性項目においての温度依存性である。
すなわち、実用下の液晶表示素子は、種々の環境下、特に極めて広い温度範囲（例えば−２０〜４０℃）下でもその表示品位を一定に維持しなければならないが、そのためには各物性値の温度依存性が無いかあるいは極めて小さい液晶組成物、従ってそのための液晶性化合物を使用する必要がある。
【０００６】
このような要請に応えるため、ＳＴＮ用の液晶性化合物として従来より種々のものが検討されている。それらのうち、比較的大きなＫ33／Ｋ11を持つ化合物としてアルケニル化合物が開発され、これを用いた液晶組成物および液晶表示素子が実用化されている。例えば式（１０）で表される２環系ｐ型液晶（△εが正であるもの）がＭｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，１２２，２４１（１９８５）に、また式（１１）で表される２環系ｎ型液晶（△εが負であるもの）が特開平−１５１５３１号に開示されている。
【０００７】
【化８】
【化９】
また、高温領域でネマチック相を示す化合物として、式（１２）で表される３環系の化合物が特開昭６１−８３１３６号に開示されている。
【００１０】
【化１０】
【００１１】
しかし、これらの式（１０）〜（１２）で表される化合物は、Ｋ33／Ｋ11の大きさが未だ十分とは云えない上、粘性、他の液晶性化合物との相溶性および各物性値の温度特性等の面で必ずしも満足できるものではない。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、前記した従来技術の欠点を解消し、急峻なＶth、他の液晶性化合物との良好な相溶解性、低い粘性、高速応答性および適切な大きさの△ｎと△εといった諸特性を同時に有する新規な液晶性化合物およびこれらを含有する液晶組成物を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、従来知られている末端基例のアルケニル基を分子中に持つが、同時にメチレンオキシ基、オキシメチレン基、ブチレンオキシ基およびオキシブチレン基から選ばれる基を中央結合基として持たせることにより、上記の諸特性を備えた液晶性化合物が得られることを見い出し本発明を完成するに至った。
【００１４】
上記目的を達成するため、本発明は以下の各項に示す構成を特徴とする。
（１）一般式（１）
【００１５】
【化１１】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は互いに独立して−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、共有結合、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−を示すが、それらのうちの少なくとも１つは−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）３Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ２）３−である。Ｒ１は炭素数２〜２０のアルケニル基を示し、Ｙ１ は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。環Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４ は１，４−シクロヘキシレンを示すが、環Ａ １ 、Ａ ２ 、Ａ ３ およびＡ ４ の１つは１，４−フェニレンであってもよく、この１，４−フェニレンの１つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。ｍ、ｎは互いに独立して０または１である。但し、Ｒ １ に結合する環Ａ １ 、Ａ ２ またはＡ ３ は１，４−シクロヘキシレンである。）で表されるアルケニル化合物。
（２） Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３のうちの少なくとも一つが−ＣＨ２Ｏ−または−ＯＣＨ２−である（１）に記載のアルケニル化合物。
（３） ｍが０、ｎが１である（２）に記載のアルケニル化合物。
（４） ｍ、ｎが共に０である（２）に記載のアルケニル化合物。
（５） （１）〜（４）のいずれかに記載のアルケニル化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
（６） 第一成分として、（１）〜（４）のいずれかに記載のアルケニル化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分として、一般式（２）、（３）および（４）
【００１７】
【化１２】
（７） 第一成分として、請求項１〜４のいずれかに記載のアルケニル化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分として、一般式（５）、（６）、（７）、（８）および（９）
【００１８】
【化１３】
【００１９】
【化１４】
【００２０】
【化１５】
【００２１】
【化１６】
【００２２】
【化１７】
（８） 第一成分として、（１）〜（４）のいずれかに記載のアルケニル化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分の一部分として、一般式（２）、（３）および（４）からなる群から選択される化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分の他の部分として、一般式（５）、（６）、（７）、（８）および（９）からなる群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
（９） （５）〜（８）のいずれかに記載の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。
【００２３】
本発明の化合物は、既述した通り一般式（１）で示される。
該式中、末端基のＲ1は炭素数２〜２０のアルケニル基を示すが、特にトランス−１−アルケニル基、シス−２−アルケニル基およびトランス−３−アルケニル基が好ましい。それらのより具体的な例として、ビニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、１−オクテニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基、２−ヘプテニル基、２−オクテニル基、３−ブテニル基、３−ペンテニル基、３−ヘキセニル基、３−ヘプテニル基、３−オクテニル基、１，５−ヘキサジエニル基、１，５−ヘプタジエニル基、４−フルオロ−１−ブテニル基および１，３−ブタジエニル基を挙げることができる。
上記のＲ1を適宜選択することにより所望の大きさのＫ33／Ｋ11を達成することができる。例えば、特に大きい、中庸またはやや小さいといったＫ33／Ｋ11を望む場合、Ｒ1として３−アルケニル基、１−アルケニル基または２−アルケニル基をそれぞれ選択することによりこれを達成することができる。
【００２４】
次に、基Ｙ１は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。
【００２５】
さらに詳しくは、アルキル基としてメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルおよびデシルの各基を挙げることができる。
【００２６】
これらのＹ1で示される基は、これを適切に選択することにより化合物の△εを所望の大きさに調整することができる。例えば、特に大きな△εを望む場合には、Ｙ1としてフッ素原子、塩素原子、シアノ基、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン置換アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシアルキル基およびハロゲン置換アルケニル基を、上記以外の場合には、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルケニル基およびアルキニル基をそれぞれ選択すればよい。
【００２７】
また、環Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４ は１，４−シクロヘキシレンを示すが、環Ａ １ 、Ａ ２ 、Ａ ３ およびＡ ４ の１つは１，４−フェニレンであってもよく、この１，４−フェニレンの１つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。但し、Ｒ １ に結合する環Ａ １ 、Ａ ２ またはＡ ３ は１，４−シクロヘキシレンである。これらの環は、これを適切に選択することにより化合物の△ｎを任意かつ所望の大きさのものとすることができる。例えば、特に大きな△ｎを望む場合には、共鳴構造を持つ部位を増加させることが好ましいので、ベンゼン環を多く含む化合物とすればよい。逆に小さな△ｎを望む場合には、１，４−シクロヘキシレン環を多く含む化合物とすればよい。
【００２８】
ｍとｎは、これを適切に選択することにより液晶組成物の相転移温度を調整するに適した化合物を与えることができる。例えば、特に高い透明点を必要とする場合にはｍとｎが共に１である４環系の化合物を、中庸な透明点を必要とする場合にはｍが１、ｎが０である３環系の化合物を、そして特に低い透明点を望む場合にはｍとｎが共に０である２環系の化合物をそれぞれ選択すればよい。
【００２９】
このように、本発明の液晶性化合物は多くの化合物を包含するが、何れも電気光学表示材料にとって有効な諸特性、例えば特に急峻なＶth特性、他の液晶性化合物との良好な相溶解性、低い粘性、高速応答性および適切な大きさの△ｎと△εといった特性を同時に有するので、特にＳＴＮ用液晶組成物の成分として有用である。
すなわち、本発明の液晶性化合物は、従来のそれに比較して著しく大きなＫ33／Ｋ11を有しておりかつこの値の特に低温領域での温度依存性は極めて小さいので、これにより特に急峻なＶth特性を広温度域で達成することができる。
また、本発明の液晶性化合物は他の液晶性化合物に対する溶解度が高いので、これを用いた液晶組成物は実用面から要求される−２０℃を含め低温においてネマチック相を損なうことはない。
【００３０】
また、本発明の液晶性化合物は何れも低い粘性を示しかつ該粘性の特に低温での温度依存性は極めて小さいので、これを成分として多量に使用しても得られる液晶組成物の粘度は広温度域で著しく増加することはなく、これにより高速応答性を有する液晶組成物を調製することが可能となる。
また、本発明の液晶性化合物は適当な大きさの△ｎと△εを有しているが、これらは一般式（１）中のＲ1、Ｙ1、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、ｍおよびｎを適宜選択することにより任意に調節することができる。
上記に加え、本発明の液晶性化合物は化学的にみて非常に安定であるため、これを成分として使用した場合、得られる液晶組成物は非常に高い比抵抗値と電圧保持率（ＶＨＲ）を示す上、紫外光や加熱といった外的要因に対し著しく安定で実用に耐えるものとなる。
【００３１】
本発明の液晶性化合物はＳＴＮ用液晶組成物の成分として用いることが最も好ましいが、上記したような優れた特性を有するので、これに限らず他の用途、例えばＴＮ、ゲストホストモ−ド、ポリマ−分散型液晶表示素子、動的散乱モ−ド、アクティブマトリックスおよびＦＬＣ用の液晶化合物としても好適に使用し得る。
【００３２】
本発明により提供される液晶組成物は、一般式（１）で示される液晶性化合物を少なくとも一種類含む第一成分のみでもよいが、これに加え、第二成分として既述参照の一般式（２）、（３）および（４）からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の化合物（以下第二Ａ成分と称する）および／または一般式（５）、（６）、（７）、（８）および（９）からなる群から選ばれる少なくとも１種類の化合物（以下第二Ｂ成分と称する）を混合したものが好ましく、さらに、Ｖth、液晶相温度範囲、△ｎ、△εおよび粘度等を調整する目的で、公知の化合物を第三成分として混合することもできる。
【００３３】
上記第二Ａ成分のうち、一般式（２）、（３）および（４）に含まれる化合物の好適例として、それぞれ（２−１）〜（２−１５）、（３−１）〜（３−４８）および（４−１）〜（４−５３）を挙げることができる。
【００３４】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【化２４】
【化２５】
【化２６】
【００４３】
これらの一般式（２）〜（４）で表される化合物は、△εが正で、熱的安定性や化学的安定性に優れており、特に電圧保持率（ＶＨＲ）の高いかあるいは比抵抗値の大きいといった高信頼性が要求されるＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合に不可欠な化合物であるが、ＳＴＮ表示方式や通常のＴＮ表示方式用の液晶組成物を調製する場合に使用することもできる。
該化合物の使用量は、ＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合には、液晶組成物の全重量に対して１〜９９重量％の範囲が適するが、好ましくは１０〜９７重量％、より好ましくは４０〜９５重量％である。
【００４４】
次に、前記第二Ｂ成分のうち、一般式（５）、（６）および（７）に含まれる化合物の好適例として、それぞれ（５−１）〜（５−２４）、（６−１）〜（６−３）および（７−１）〜（７−２８）を挙げることができる。
【００４５】
【化２７】
【化２８】
【化２９】
【化３０】
【化３１】
【００５０】
これらの一般式（５）〜（７）で表される化合物は、△εが正でその値が大きく、組成物成分として特にＶthを小さくする目的で使用される。また、粘度の調整、△ｎの調整および透明点を高くしネマチックレンジを広げる等の目的や、 Ｖthの急峻性を改良する目的にも使用される。
【００５１】
また第二Ｂ成分のうち、一般式（８）および（９）に含まれる化合物の好適例として、それぞれ（８−１）〜（８−８）および（９−１）〜（９−１２）を挙げることができる。
【００５２】
【化３２】
【化３３】
【００５４】
これらの一般式（８）および（９）で表される化合物は△εが負かまたは若干正を示し、そのうち一般式（８）で表される化合物は組成物成分として主に粘度低下や△ｎの調整の目的に、また一般式（９）で表される化合物は、透明点を高くしネマチックレンジを広げる目的および／または△ｎの調整を目的に使用される。
【００５５】
上記の一般式（５）〜（９）で表される化合物は、特にＳＴＮ表示方式や通常のＴＮ表示方式用の液晶組成物を調製する場合に不可欠な化合物であるが、前記したＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合にも使用することができる。
該化合物の使用量は、通常のＴＮ表示方式やＳＴＮ表示方式用の液晶組成物を調製する場合には、液晶組成物の全重量に対して１〜９９重量％の範囲が適するが、好ましくは１０〜９７重量％が、より好ましくは４０〜９５重量％の範囲である。
【００５６】
このようにして調製される本発明の液晶組成物は、これをＳＴＮ方式の液晶表示素子に用いることによってＶthの急峻性を改善することができる。また、一般式（１）に示す本発明の化合物は低粘性でもあるので、これを用いることにより液晶表示素子の応答速度を改善することができる。
上記の本発明組成物は、一般式（１）で示される本発明液晶性化合物の少なくとも一種類を０．１〜９９重量％の割合で含有することが、優良な特性を発現せしめるために好ましい。
【００５７】
本発明の液晶組成物はそれ自体慣用な方法、例えば各成分を高温度下で互いに溶解させるか、または各成分を有機溶媒に溶かして混合した後減圧下溶媒を留去する方法等により一般に調製される。
また、必要により適当な添加物を加えることによって、意図する用途に応じた改良がなされ最適化される。このような添加物は当業者によく知られており、文献等に詳細に記載されている。通常、液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を調整し逆ねじれ（reverse twist）を防ぐ、といった効果を有するキラルド−プ剤（chiral dopants）などが添加される。
【００５８】
また、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系およびテトラジン系等の二色性色素を添加すれば、ゲストホスト（ＧＨ）モ−ド用の液晶組成物として使用することもできる。本発明に係る組成物は、ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作成したＮＣＡＰや液晶中に三次元編目状高分子を形成して作製したポリマ−ネットワ−ク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）に代表されるポリマ−分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣＤ）用を始め、複屈折制御（ＥＣＢ）モ−ドや動的散乱（ＤＳ）モ−ド用の液晶組成物としても使用できる。
【００５９】
このようにして本発明の液晶組成物は調製されるが、その例として以下の組成例１〜１５を示すことができる。
なお、各組成例中において、化合物の表示は下記表１に示す取り決めに従い、左末端基についてはａ−、ａＯ−、ａＯｂ−、Ｖａ−、ａＶｂ−およびａＶｂＶｄ−（ａ、ｂ、ｄは１以上の整数）により、結合基については２、Ｅ、Ｔ、Ｖ、ＣＦ２Ｏ、ＯＣＦ２、１ＯおよびＯ１により、環構造についてはＢ、Ｂ（Ｆ）、Ｂ（Ｆ、Ｆ）、Ｈ、Ｐｙ、ＤおよびＣｈにより、右末端基については−Ｆ、−ＣＬ、−Ｃ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、−ｗ、−Ｏｗおよび−ＥＭｅ（ｗは１以上の整数）によりそれぞれ示した。また、本発明化合物に付した化合物Ｎｏ．は後述の実施例中に示されるそれと同一であり、各成分の混合割合は重量％である。
【００６０】
【表１】
組成例１
Ｖ−ＨＢＯ１Ｈ−４ （Ｎｏ．２１） ８．０％
Ｖ２−ＨＢ−Ｃ １２．０％
１Ｖ２−ＨＢ−Ｃ １１．０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ １１．０％
２−ＢＴＢ−１ ８．０％
４−ＢＴＢ−Ｏ２ ８．０％
５−ＢＴＢ−Ｏ１ ６．０％
３−ＨＨ−４ ３．０％
３−ＨＨ−ＥＭｅ ３．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４ ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２ ６．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３ ６．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−４ ６．０％
【００６２】
組成例２
Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３ （Ｎｏ．１） ８．０％
Ｖ−ＨＢＯ１Ｈ−４ （Ｎｏ．２１） ７．０％
Ｖ２−ＨＢ−Ｃ ９．０％
１Ｖ２−ＨＢ−Ｃ ９．０％
３−ＨＢ−Ｃ １４．０％
１Ｏ１−ＨＢ−Ｃ ８．０％
２Ｏ１−ＨＢ−Ｃ ４．０％
２−ＨＨＢ−Ｃ ５．０％
３−ＨＨＢ−Ｃ ５．０％
３−ＨＨ−４ ４．０％
１Ｏ１−ＨＨ−５ ８．０％
２−ＢＴＢ−Ｏ１ １１．０％
３−ＨＨＢ−１ ８．０％
【００６３】
組成例３
Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３ （Ｎｏ．１） １５．０％
３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％
３Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ６．０％
Ｖ２−ＨＢ−Ｃ １１．０％
２−ＢＴＢ−Ｏ１ ５．０％
３−ＢＴＢ−Ｏ１ ５．０％
４−ＢＴＢ−Ｏ１ ５．０％
４−ＢＴＢ−Ｏ２ ５．０％
５−ＢＴＢ−Ｏ１ ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ２．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ３．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４ ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２ ６．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３ ６．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−４ ６．０％
２−ＰｙＢＨ−３ ４．０％
３−ＰｙＢＨ−３ ４．０％
３−ＰｙＢＢ−２ ４．０％
【００６４】
組成例４
Ｖ−ＨＢＯ１Ｈ−４ （Ｎｏ．２１） ５．０％
１Ｖ２−Ｈ１ＯＢ−Ｃ （Ｎｏ．２） １０．０％
３Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ６．０％
５Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ １０．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ ５．０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ ５．０％
３−ＨＢＥＢ−Ｆ ６．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ ３．０％
３−ＨＢ−Ｏ２ １０．０％
３−ＨＨ−４ ６．０％
３−ＨＨＢ−３ ６．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１ ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ４．０％
３−ＨＥＢＥＢ−１ ３．０％
３−ＨＥＢＥＢ−Ｆ ３．０％
【００６５】
組成例５
１Ｖ２−Ｈ１ＯＢ−Ｃ （Ｎｏ．２） ６．０％
Ｖ２−ＨＯ１ＨＢＢ−２ （Ｎｏ．１４１） ２．０％
５−ＰｙＢ−Ｆ ５．０％
３−ＤＢ−Ｃ ６．０％
４−ＤＢ−Ｃ １０．０％
２−ＢＥＢ−Ｃ ６．０％
３−ＢＥＢ−Ｃ ８．０％
３−ＨＨＥＢＢ−Ｃ ３．０％
５−ＨＢＥＢＢ−Ｃ ３．０％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ４ １１．０％
４−ＨＥＢ−Ｏ２ ６．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ１ ６．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ２ ５．０％
５−ＨＥＢ−１ ４．０％
４−ＨＥＢ−４ ５．０％
１Ｏ−ＢＥＢ−２ ２．０％
３−ＨＨＢ−１ ６．０％
【００６６】
組成例６
Ｖ−ＨＢＯ１Ｈ−４ （Ｎｏ．２１） ６．０％
Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３ （Ｎｏ．１） ６．０％
Ｖ２−ＨＯ１ＨＢＢ−２ （Ｎｏ．１４１） ３．０％
５−ＢＢ−Ｃ ７．０％
７−ＨＥＢ−Ｆ ３．０％
３−ＰｙＢＢ−Ｆ ４．０％
３−ＨＢ−Ｏ２ １０．０％
３−ＰｙＢ−４ ３．０％
４−ＰｙＢ−４ ３．０％
６−ＰｙＢ−４ ３．０％
３−ＰｙＢ−５ ３．０％
４−ＰｙＢ−５ ３．０％
６−ＰｙＢ−５ ３．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ５ ４．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ６ ４．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ７ ４．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ８ ４．０％
２−ＨＨＢ−１ ４．０％
３−ＨＨＢ−１ ８．０％
３−ＨＨＢ−３ １０．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１ ５．０％
【００６７】
組成例７
Ｖ−ＨＢＯ１Ｈ−４ （Ｎｏ．２１） １０．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％
５−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １４．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
【００６８】
組成例８
Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３ （Ｎｏ．１） ８．０％
Ｖ−ＨＢＯ１Ｈ−４ （Ｎｏ．２１） ５．０％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ １４．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
２−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ３．０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ １４．０％
【００６９】
組成例９
Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３ （Ｎｏ．１） ７．０％
Ｖ−ＨＯ１ＨＶＨ−３ （Ｎｏ．１１５） ５．０％
Ｖ２−ＨＯ１ＨＢＢ−２ （Ｎｏ．１４１） ３．０％
５−ＨＢ−ＣＬ ７．０％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ １４．０％
４−ＨＨＢ−ＣＬ １０．０％
５−ＨＨＢ−ＣＬ ５．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １１．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ９．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＶＢ−２ ５．０％
【００７０】
組成例１０
Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３ （Ｎｏ．１） １０．０％
５−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ ５．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ７．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ４．０％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ９．０％
５−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
３−ＨＢＢ−Ｆ ２．０％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ ２．０％
【００７１】
組成例１１
Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３ （Ｎｏ．１） ４．０％
Ｖ−ＨＢＯ１Ｈ−４ （Ｎｏ．２１） ３．０％
Ｖ２−ＨＯ１ＨＢＢ−２ （Ｎｏ．１４１） ３．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ １２．０％
４−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ ８．０％
５−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ４．０％
４−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ４．０％
５−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ４．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ７．０％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
５−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−３ ２．０％
【００７２】
組成例１２
Ｖ−ＨＢＯ１Ｈ−４ （Ｎｏ．２１） ４．０％
Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３ （Ｎｏ．１） ６．０％
６−ＨＢ−Ｆ ８．０％
７−ＨＢ−Ｆ ８．０％
５−ＨＢ−３ ５．０％
３−ＨＢ−Ｏ１ ５．０％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３ ６．０％
４−ＨＨＢ−ＯＣＦ３ ５．０％
５−ＨＨＢ−ＯＣＦ３ ７．０％
３−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３ ３．０％
５−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３ ３．０％
３−ＨＨ２Ｂ−Ｆ ３．０％
５−ＨＨ２Ｂ−Ｆ ３．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ ７．０％
５−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ ９．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３ ３．０％
５−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３ ２．０％
５−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−５ ２．０％
【００７３】
組成例１３
組成例１４
Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３ （Ｎｏ．１） ５．０％
１Ｖ２−Ｈ１ＯＢ−Ｃ （Ｎｏ．２） ５．０％
Ｖ−ＨＢ−Ｃ １０．０％
１Ｖ−ＨＢ−Ｃ ５．０％
５−ＢＢ−Ｃ ５．０％
２−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％
４−ＢＢ−３ ３．０％
３−Ｈ２Ｂ−Ｏ２ ５．０％
５−Ｈ２Ｂ−Ｏ２ ５．０％
３−ＢＥＢ−Ｃ ５．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ１ ８．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ３ ８．０％
５−ＢＢＢ−Ｃ ５．０％
４−ＢＰｙＢ−Ｃ ４．０％
４−ＢＰｙＢ−５ ４．０％
５−ＨＢ２Ｂ−４ ５．０％
５−ＨＢＢ２Ｂ−３ ３．０％
１Ｖ−ＨＨ−１Ｏ１ ５．０％
１Ｖ２−ＨＢＢ−３ ５．０％
【００７５】
組成例１５
Ｖ２−ＨＨ１ＯＢ（Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．３２） ８．０％
Ｖ２−Ｈ１ＯＨＢ−Ｃ （Ｎｏ．２８） ８．０％
４−ＨＥＢ（Ｆ）−Ｆ ８．０％
５−ＨＥＢ（Ｆ）−Ｆ ８．０％
２−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％
３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％
５−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ８．０％
１Ｏ３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ ６．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ６．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％
３−ＨＢＴＢ−２ １０．０％
Ｖ２−ＨＨ−３ ４．０％
Ｖ２−ＨＨＢ−１ ４．０％
【００７６】
本発明の一般式（１）で示される化合物は、通常の有機合成化学的手法、例えばオ−ガニック・シンセシス、オ−ガニック・リアクションズおよび実験化学講座等に記載のある手法を適切に組み合わせることによって容易に製造することができる。以下にそれらの合成例を示すが、該例中において、Ｒ1、Ｙ1、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、ｍおよびｎは前記と同一の意味を示し、ＭＧ１は式（１３）〜（１５）から選ばれるメソゲンの左側残基、ＭＧ２は式（１６）〜（１８）から選ばれるメソゲンの右側残基（ただし、式（１３）と（１８）、（１４）と（１７）および（１５）と（１８）がそれぞれ対応して選ばれる）、Ｒａは水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基、Ｒｂは水素原子あるいは炭素数１〜１７のアルキル基、Ｒｃは水素原子または炭素数１〜１６のアルキル基を示し、ｐは１〜３の整数である。
【００７７】
【化３４】
【化３５】
中央結合基にメチレンオキシ基を有する化合物の製造：
常法により製造されるカルボン酸（１９）を還元してアルコール体とした後、その水酸基をハロゲン化してハロゲン化物（２１）を得る。なお、上記の還元は極一般的な手法、例えば水素化リチウムアルミニウム（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８７，１８１５（１９６５））、水素化ホウ素ナトリウム（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９３，２８９７（１９７１））またはボラン／ＴＨＦ錯体（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９２，１６３７（１９７０））等の汎用の還元剤を使用する方法により実施できる。またハロゲン化は、臭化水素酸（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃ，６６７（１９７１））、三臭化燐（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６８，２５１３（１９４６））またはトリフェニルホスフィノジブロミド（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，９１３（１９７４））等の臭化剤、塩化チオニル（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，ＩＩ，１３６（１９４３））またはオキシ塩化燐（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，３８８９（１９６７））等の塩化剤、ヨウ素／燐系（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，ＩＩ，３２２（１９４３））またはヨウ化カリウム（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，ＩＶ，３２３（１９６３））等のヨウ化剤を用いることにより簡便に実施することができる。
かくして得られるハロゲン化物（２１）を、常法で製造されるアルコール体またはフェノール体（２３）と塩基性条件下で反応処理することにより本発明化合物例（１−１）を容易に製造することができる。なお上記の反応処理は、例えばＣａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，４７，２０１５（１９６９）またはＣａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，４４，１５９１（１９６６）の方法に従えばよい。
【００８０】
中央結合基にブチレンオキシ基を有する化合物の製造：
このものも上記と同様にして製造することができる。すなわち、先ずカルボン酸（１９）を増炭素反応に付してプロピオン酸誘導体（２０）を製造する。
この増炭素反応は、還元とハロゲン化を経て製造されるハロゲン化物（２１）を、シアノ化（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，４７１（１９７３）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２６，２５２２（１９６１）等）とこれに続く加水分解（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，ＩＩＩ，５５７（１９５５）、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，４７２２（１９６２）等）操作に繰り返し賦すことにより実施できる。
このカルボン酸誘導体（２０）を前記と同様に還元した後ハロゲン化してハロゲン化物（２２）とし、これを同様にアルコ−ル体またはフェノ−ル体（２３）と反応処理することにより本発明化合物例（１−１）を製造することができる。
【００８１】
【化３６】
中央結合基にオキシメチレン基を有する化合物の製造：
前記と同様にして、常法で製造されるアルコール体またはフェノール体（２４）をハロゲン化物（２５）または（２６）と塩基性条件下で反応処理することにより本発明化合物例（１−２）を製造することができる。
【００８３】
【化３７】
なお、本発明化合物（１）において、Ｒ1中のアルケニル部位はウイティッヒ反応（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９７，４３２７（１９７５）、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃ，１９８４（１９６８））等の２重結合生成反応を活用することにより構築することができる。
例えば、既知の方法で製造されるアルデヒド（２７）に塩基性条件下ホスホニウム塩（２８）を作用させることにより１位がアルケニル基である化合物（１−３）を、上記アルデヒド（２７）を元に増炭素反応を行ってアルデヒド（３０）を得、これにホスホニウム塩（３１）を同様に作用させることにより２位がアルケニル基である化合物（１−４）を、上記アルデヒド（３０）を元に再度増炭素反応を施してアルデヒド（３３）を得、これにホスホニウム塩（３４）を同様に作用させることにより３位がアルケニル基である化合物（１−５）をそれぞれ製造することができる。なお、上記の塩基性条件を満たす塩基として、好ましくはカリウム−ｔ−ブトキシド、ブチルリチウムおよび水素化ナトリウム等を挙げることができる。
【００８５】
【化３８】
【化３９】
【化４０】
上記により製造される化合物において、Ｒ1中のアルケニル基に係る２重結合部位がシス体である場合には、これを例えば特開昭６１−８３１３６号に記載のある方法によりトランス体へ反転させることが好ましい。
【００８９】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、各実施例中において、Ｃは結晶を、Ｎはネマチック相を、Ｓはスメクチック相を、Ｉは等方性液体を示し、相転移温度の単位は全て℃である。
【００９０】
実施例１
４−ビニル−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）メチルオキシ）シクロヘキサン（（１）式において、Ｒ1がビニル基、Ｙ1がプロピル基、環Ａ3、環Ａ4が共に１，４−シクロヘキシレン、Ｘ1、Ｘ2が共に共有結合、Ｘ3がメチレンオキシ基を示し、ｍ、ｎが共に０である化合物（Ｎｏ．１））の製造
【００９１】
シクロヘキサンジオンモノエチレンケタール（１．０ｍｏｌ）とエタノール５００ｍｌの混合物に１０℃以下で水素化ホウ素ナトリウム（０．３ｍｏｌ）を少しずつ添加し、３０分攪拌した後同温度を保ちながら６Ｍ塩酸５０ｍｌと水５００ｍｌを順次加えた。生成液をジエチルエーテル３００ｍｌで３回抽出し、得られる有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下で溶媒を除去した。残留物をペンタンから再結晶し、４−ヒドロキシ−７，１０−ジオキシ−スピロ［５、４］デカン（０．８１ｍｏｌ、収率８１％）を得た。
このもの０．８０ｍｏｌにＴＨＦ１００ｍｌとＤＭＳＯ２００ｍｌを加えた混合物に、ヘプタンで十分洗浄した水素化ナトリウム（０．８８ｍｏｌ相当）を徐々に加え、水素ガスの発生がなくなるまで攪拌した（約１時間）。ここへ４−プロピルシクロヘキシルメチルブロミド（０．８ｍｏｌ）のＴＨＦ１００ｍｌ溶液を添加して室温で５時間攪拌した後、氷冷下、水２００ｍｌとトルエン２００ｍｌを加え、十分攪拌した後静置した。分離有機層を十分水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下溶媒を除去し、かくして得られる残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）、次いで再結晶（溶媒：エタノール）操作により精製し、４−（４−プロピルシクロヘキシルメチルオキシ）−７，１０−ジオキシ−スピロ［５、４］デカン（０．４８ｍｏｌ、収率５９％）を得た。
このもの０．２ｍｏｌにトルエン１００ｍｌとギ酸１０ｍｌを加えた混合物を１時間還流し、室温まで冷却した後水１００ｍｌを加え、十分攪拌した後静置した。分離有機層をよく水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後溶媒を除去し、かくして得られる残留物をエタノールから再結晶して４−（４−プロピルシクロヘキシル）メトキシシクロヘキサノン（０．１９ｍｏｌ、９５％）を得た。
【００９２】
このもの０．１ｍｏｌのＴＨＦ溶液５０ｍｌを、下記の溶液、すなわちトリフェニルホスホニウムメトキシメチルクロリド（０．１２ｍｏｌ）とＴＨＦ５０ｍｌの混合物にカリウム−ｔ−ブトキシド（０．１２ｍｏｌ）を０℃以下で加え室温で１時間攪拌することにより得られる赤色均一溶液、に滴下し３時間攪拌した。
この反応物に水２００ｍｌとヘプタン３００ｍｌを加え、よく攪拌した後静置した。分離有機層を水洗した後減圧下で溶媒を除去し、得られる残留物にヘプタン２００ｍｌを加えてよく振とうし、不溶物を濾別除去した後ろ液を減圧下濃縮し、次いでカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）により精製してエノールエーテル（０．０６２ｍｏｌ、収率６２％）を得た。
このもの０．０５ｍｏｌに６Ｍ塩酸２０ｍｌとＴＨＦ５０ｍｌを加えた混合物を一昼夜攪拌し、これに水５０ｍｌとトルエン１００ｍｌを加え、よく攪拌した後静置した。分離有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下で溶媒を除去し、かくして得られる残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）により精製して４−（４−プロピルシクロヘキシル）メトキシシクロヘキサンカルボアルデヒド（０．０４１ｍｏｌ、収率４１％）を得た。
【００９３】
このもの０．０３ｍｏｌのＴＨＦ溶液２０ｍｌを、下記の溶液、すなわちトリフェニルホスホニウムメチルブロミド（０．０３３ｍｏｌ）とＴＨＦ２０ｍｌの混合物にカリウム−ｔ−ブトキシド（０．０３３ｍｏｌ）を０℃以下で加え室温で１時間攪拌することにより得られる赤色均一溶液、に滴下し３時間攪拌した。この反応物に水５０ｍｌとヘプタン８０ｍｌを加え、よく攪拌した後静置した。 分離有機層を水洗した後減圧下で溶媒を除去し、得られる残留物にヘプタン１００ｍｌを加えてよく振とうし、不溶物を濾別除去した後ろ液を減下濃縮し、次いでカラムクロマトグラフィ■（溶出液：ヘプタン）とこれに続く再結晶（溶媒：エタノール）操作により精製し、標題化合物（０．０２８ｍｏｌ、収率９３％）を得た。このものスペクトルデータはよくその構造を支持した。
ＧＣ−ＭＳ：２６４（Ｍ＋）
【００９４】
実施例２（参考例）
４−（４−（３−ペンテニル）シクロヘキシル）メチルオキシベンゾニトリル（（１）式において、Ｒ１が３−ペンテニル基、Ｙ１がシアノ基、環Ａ３が１，４ −シクロヘキシレン、環Ａ４が１，４−フェニレン、Ｘ１、Ｘ２が共に共有結合、 Ｘ３がメチレンオキシ基を示し、ｍ、ｎが共に０である化合物（Ｎｏ．２））の 製造
【００９５】
トリフェニルホスホニウムメトキシメチルクロリド（０．５５ｍｏｌ）とＴＨＦ３００ｍｌの混合物に０℃以下でカリウム−ｔ−ブトキシド（０．５５ｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌して赤色の均一溶液を得た。ここへシクロヘキサンジオンモノエチレンケタール（０．５ｍｏｌ）のＴＨＦ２００ｍｌ溶液を滴下し、３時間攪拌した後水５００ｍｌとトルエン５００ｍｌを加え、よく攪拌した後静置した。分離有機層を水洗した後無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで減圧下溶媒を除去し、残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）により精製してエノールエーテル（０．４６ｍｏｌ、収率９２％）を得た。
このもの０．４５ｍｏｌに６Ｍ塩酸１００ｍｌとＴＨＦ３００ｍｌを加えた混合物を室温で３日間攪拌し、これにジエチルエーテル５００ｍｌを加えてよく攪拌した。分離有機層を水洗した後減圧下で溶媒を除去することにより、残留物として白色結晶の４−オキソシクロヘキサンカルボン酸（０．３５ｍｏｌ、収率７８％）を得た。
このもの０．３５ｍｏｌにエタノール３００ｍｌと硫酸５ｍｌを加えた混合物を５時間還流し、室温まで冷却した後水３００ｍｌとヘプタン３００ｍｌを加え、十分攪拌した後静置した。分離有機層を水洗した後無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで減圧下溶媒を除去し、残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）により精製して無色油状の４−オキソシクロヘキサンカルボン酸エチルエステル（０．３ｍｏｌ、収率８６％）を得た。
【００９６】
このもの０．３ｍｏｌのＴＨＦ溶液１００ｍｌを、下記の溶液、すなわち２−（２−ブロモエチル）−１，３−ジオキサン（０．３３ｍｏｌ）、カリウム−ｔ−ブトキシド（０．３３ｍｏｌ）およびＴＨＦ３００ｍｌからなる混合物を１時間攪拌することにより得られる赤黄色の均一溶液、に１０℃以下で添加し３時間攪拌した。この反応物に水４００ｍｌとトルエン３００ｍｌを加え十分攪拌した。、 分離有機層を水洗した後減圧下で溶媒を除去し、かくして得られる残留物にヘプタン２００ｍｌを加え、よく振とうした後不溶物を濾別除去した。ろ液を減圧下濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）により精製した。得られた精製液にエタノール２００ｍｌ、トルエン１００ｍｌおよび１０％パラジウム炭素２０ｇからなる混合物を加え、水素雰囲気下で５時間攪拌した。
触媒を反応系から濾別除去した後、ろ液を減圧下で濃縮、次いでカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）により精製して４−（２−（１，３−ジオキシ−２−イル）エチル）シクロヘキサンカルボン酸エチルエステル（０．２１ｍｏｌ、収率６９％）を得た。このものはトランス／シス混合物であるが、分離せずにそのまま次の反応に使用した。
【００９７】
このもの０．２ｍｏｌにトルエン１００ｍｌとギ酸３０ｍｌを加えた混合物を１時間還流した後冷却し、水１００ｍｌを加えて十分攪拌した。分離有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下で溶媒を除去し、かくして得られる残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）により精製して４−（３−オキソプロピル）シクロヘキサンカルボン酸エチルエステル（０．１９ｍｏｌ、収率９５％）を得た。
このもの０．１５ｍｏｌのＴＨＦ溶液５０ｍｌを、下記の溶液、すなわちエチルトリフェニルホスホニウムブロミド（０．１７ｍｏｌ）、カリウム−ｔ−ブトキシド（０．１７ｍｏｌ）およびＴＨＦ７０ｍｌからなる混合物を室温で２時間攪拌して得られる溶液、に１０℃以下で滴下し室温で３時間攪拌した。
この反応物に水１００ｍｌとトルエン１００ｍｌを加えてよく攪拌し、分離した有機層を減圧下で濃縮した。残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）により精製し、シス−４−（３−ペンテニル）シクロヘキサンカルボン酸（０．１１ｍｏｌ、収率７２％）を得た。
このもの０．１ｍｏｌに炭酸ナトリウム（０．４ｍｏｌ）、メタークロロ過安息香酸（０．２ｍｏｌ）およびジクロロメタン３００ｍｌを加えた混合物を室温で一昼夜攪拌した。この反応物にトルエン２００ｍｌと水５０ｍｌを加えてよく攪拌し、分離有機層をチオ硫酸ナトリウムの飽和水溶液１００ｍｌで３回洗浄した後無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで減圧下溶媒を除去して粗製のエポキシド（０．１ｍｏｌ、収率９９％）を得た。
【００９８】
このもの０．１ｍｏｌにトリフェニルホスフィンジブロミド（０．２ｍｏｌ）とトルエン１００ｍｌを加えた混合物を３時間還流した後冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で十分洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下で溶媒を除去し、かくして得られる残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）により精製した後エタノールとベンゼンから各２回再結晶を行った。
白色結晶のエリスロ−４−（３，４−ジブロモペンチル）シクロヘキサンカルボン酸エチルエステル（０．０２３ｍｏｌ、収率２３％）が得られた。
このもの０．０２ｍｏｌに酢酸１００ｍｌと亜鉛（０．１６ｍｏｌ）を加えた混合物を室温で一昼夜攪拌した。この反応物に水１００ｍｌとヘプタン７０ｍｌを加えて十分攪拌し、静置後分離した有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液と水で十分洗浄した後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。次いで減圧下溶媒を除去し、残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）により精製して無色油状の４−（３−ペンテニル）シクロヘキサンカルボン酸エチルエステル（０．１７ｍｏｌ、収率８５％）を得た。
【００９９】
このもの０．１５ｍｏｌとトルエン３０ｍｌの混合物を−６５℃に冷却し、これに同温度を保ちながら水素化ジイソブチルアルミニウムのトルエン溶液（０．０１５ｍｏｌ相当）を滴下した。同温度で１時間攪拌した後メタノール１０ｍｌと６Ｍ塩酸３０ｍｌを加え、徐々に室温に戻した。析出した不溶物をセライトを用いて濾別し、ろ液を減圧下で濃縮した。残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン・酸酸エチル混合溶媒）により精製して４−（３−ペンテニル）シクロヘキシルメタノール（０．１４ｍｏｌ、収率９３％）を得た。
このもの０．１ｍｏｌにトリフェニルホスフィン（０．２ｍｏｌ）とジクロロメタン２０ｍｌを加えた混合物に四臭化炭素（０．１５ｍｏｌ）を添加し室温で３時間攪拌した。この反応液に水５０ｍｌを加えて十分攪拌し、分離有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。次いで減圧下溶媒を除去し、残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）により精製して４−（３−ペンテニル）シクロヘキシルメチルヨージド（０．１ｍｏｌ、収率９９％）を得た。
このもの０．１ｍｏｌのＴＨＦ溶液２０ｍｌを、下記の溶液、すなわち４−シアノフェノール、ＴＨＦ１０ｍｌおよびＤＭＳＯ５ｍｌからなる混合物に水素化ナトリウム（０．１１ｍｏｌ）を加え室温で２時間攪拌して得られる溶液、に水素ガスの発生がなくなった時点で加え、３時間６０℃で攪拌した。次いで冷却下で水２０ｍｌを加えた後ヘプタン５０ｍｌでよく抽出し、次いで減圧下溶媒を除去した後残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）とこれに続く再結晶（溶媒：エタノール）操作により精製し、標題化合物（０．０３５ｍｏｌ、収率３５％）を得た。このものスペクトルデータはよくその構造を支持した。ＧＣ−ＭＳ：２８３（Ｍ＋）
【０１００】
実施例１および実施例２の方法に準じ、次の化合物（Ｎｏ．３〜２０）を製造することができる。
【０１０１】
【表２】
【表３】
実施例３
４−（４−（４−ブチルシクロヘキシル）メチルオキシ）フェニル）−１−ビニルシクロヘキサン（（１）式において、Ｒ1がビニル基、Ｙ1がブチル基、環 Ａ2、Ａ4が共に１，４−シクロヘキシレン、環Ａ3が１，４−フェニレン、Ｘ1、Ｘ2が共に共有結合、Ｘ3がメチレンオキシ基を示し、ｍ、ｎが共に０である化合物（Ｎｏ．２１））の製造
【０１０４】
４−ブロモフェノール（０．５ｍｏｌ）、４−ブチルシクロヘキシルメチルブロミド（０．５ｍｏｌ）、水酸化カリウム（０．５５ｍｏｌ）、水１００ｍｌおよびエチルセロソルブ５００ｍｌからなる混合物を８時間還流した後冷却し、これにトルエン５００ｍｌを加えてよく攪拌した。分離有機層を十分水洗した後無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで溶媒を減圧下で除去することにより残留物として無色油状の４−（４−ブチルシクロヘキシル）メチルオキシ−１−ブロモベンゼン（０．５ｍｏｌ、収率定量的）を得た。
このもの０．５ｍｏｌのＴＨＦ溶液５００ｍｌをＴＨＦ５０ｍｌとマグネシウム（０．５５ｍｏｌ）からなる混合物に注意深く滴下し、グリニヤール試薬溶液を調製した。この溶液にジシクロヘキサンジオンモノエチレンケタール（０．５５ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液３００ｍｌを１０℃以下で滴下し、液温を室温に戻して３時間攪拌した後減圧下３０℃以下でＴＨＦ７００ｍｌを除去し、かくして得られる残留物に飽和塩化アンモニウム水溶液１００ｍｌ、次いで酢酸エチル５００ｍｌを加え、よく攪拌した後分離した有機層を減圧下で濃縮した。この濃縮有機層にトルエン３００ｍｌと酸性イオン交換樹脂であるアンバーリスト５０ｇを加え、生成水を除去しながら５時間還流した後室温まで冷却した。この反応物を十分洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下で溶媒を除去することにより、残留物として４−（４−（４−ブチルシクロヘキシル）メチルオキシ）フェニル）−１−シクロヘキセ−３−ノン＝エチレンケタール（０．３６ｍｏｌ、収率７２％）を得た。
【０１０５】
このもの０．３５ｍｏｌにトルエン１００ｍｌ、エタノール５００ｍｌおよび５％パラジウム炭素５０ｇを加え、かくして得られる混合物を４Ｋｇ／ｃｍ2の水素雰囲気下で５時間攪拌した後触媒を濾別した。ろ液を減圧下で濃縮し、かくして得られる残留物をエタノールから再結晶して４−（４−（４−ブチルシクロヘキシル）メチルオキシ）フェニル）−１−シクロヘキサノン＝エチレンケタール（０．３２ｍｏｌ、収率９２％）を得た。
このもの０．３ｍｏｌにギ酸５０ｍｌとトルエン５００ｍｌを加えた混合物を２時間還流し、冷却後トルエン層を十分水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下で溶媒を除去した。かくして得られる残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）により精製して４−（４−（４−ブチルシクロヘキシル）メチルオキシ）フェニル）−１−シクロヘキサノン（０．２６ｍｏｌ、収率８６％）を得た。
【０１０６】
このもの０．２ｍｏｌのＴＨＦ溶液１００ｍｌを、下記の溶液、すなわちメトキシメチルトリフェニルホスホウニウムクロリド（０．２２ｍｏｌ）とＴＨＦ２００ｍｌからなるケン濁液にカリウム−ｔ−ブトキシド（０．２２ｍｏｌ）を加え１０℃以下で２時間攪拌して得られる赤色の均一溶液、に加え室温で５時間攪拌し、減圧下で溶媒を除去した後トルエン３００ｍｌと水５００ｍｌを加え十分攪拌した。分離有機層を減圧下で濃縮した後ヘプタン５００ｍｌを加えて十分攪拌した。不溶物を濾別除去し、得られるろ液を濃縮した後カラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）により精製してエノールエーテル０．１５ｍｏｌを得た。
このエノールエーテル（０．１５ｍｏｌ）にＴＨＦ３００ｍｌと６Ｍ塩酸３００ｍｌを加えて一昼夜攪拌し、さらにトルエン３００ｍｌを加えて十分攪拌した後分離有機層を水洗し、次いで無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下で除去し、かくして得られる残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）により精製して４−（４−（４−ブチルシクロヘキシル）メチルオキシ）フェニル）−１−シクロヘキサカルボアルデヒド（０．０９ｍｏｌ、収率シクロヘキサノンから４２％）を得た。
【０１０７】
このもの０．０５ｍｏｌのＴＨＦ溶液５０ｍｌを、下記の溶液、すなわちメチルトルフェニルホスホニウムブロミド（０．０５５ｍｏｌ）とＴＨＦ１００ｍｌの混合物にカリウム−ｔ−ブトキシド（０．０５５ｍｏｌ）を加え室温で１時間攪拌して得られる溶液、に滴下して３時間攪拌し、さらに水１００ｍｌとヘプタン１００ｍｌを加えて十分攪拌した。析出不溶物を濾別した後、分離有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を除去し、かくして得られる残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）とこれに続く再結晶（溶媒：エタノール）操作により精製して、白色固体の標題化合物（０．０３ｍｏｌ、収率６０％）を得た。このものの各種スペクトルデータはよくその構造を支持した。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）：７．００（４Ｈ、ｄｄ）、５．６４−６．０２（１Ｈ、ｍ）、４．９９（１Ｈ、ｔ）、３．７２（２Ｈ、ｄ）、２．４１（１Ｈ、ｔ）、１．９４−０．８２（２８Ｈ、ｍ）。
ＧＣ−ＭＳ：３５４（Ｍ＋）
また、このものは液晶性を示し、その相転移点はＳＢ−Ｎ点：７８．１℃、Ｎ−Ｉ点：１２９．０℃であった。
【０１０８】
実施例３の方法に準じ、次の化合物（Ｎｏ．２２〜１４０）を製造することができる。
【０１０９】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
【表１５】
実施例４（参考例）
４−（４−（４’−エチルビフェニリ−４−イル）シクロヘキシルメチルオキシ）−１−（３−ブテニル）シクロヘキサン（（１）式において、Ｒ１が３−ブ テニル基、Ｙ１がエチル基、環Ａ１、環Ａ２が共に１，４−シクロヘキシレン、環 Ａ３、環Ａ４が共に１，４−フェニレン、Ｘ１がメチレンオキシ基、Ｘ２、Ｘ３が共 に共有結合を示し、ｍ、ｎが共に１である化合物（Ｎｏ．１４１））の製造
【０１２２】
実施例１の前段で得た４−ヒドロキシ−７，１０−ジオキシ−スピロ［５、４］デカン（０．４ｍｏｌ）にＴＨＦ２００ｍｌとＤＭＳＯ５０ｍｌを加えた混合物に、ヘプタンでよく洗浄した水素化ナトリウム（０．４４ｍｏｌ相当）を加え２時間攪拌した。これに４−（４’−エチルビフェニル−４−イル）シクロヘキシルメチルブロミド（０．４４ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液２００ｍｌを加えて６５℃で３時間攪拌し、さらに水３００ｍｌとトルエン３００ｍｌを加えてよく攪拌した。 分離有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下で溶媒を除去し、かくして得られる残留物をエタノール／酢酸エチルの混合溶媒から再結晶して４−（４−（４’−エチルビフェニリ−４−イル）シクロヘキシルメチルオキシ）−１−シクロヘキサノン＝エチレンケタール（０．２１ｍｏｌ、収率５３％）を得た。このもの０．２ｍｏｌにトルエン３００ｍｌとギ酸５０ｍｌを加えた混合物を３時間還流した後室温まで冷却した。
この反応物を十分水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下で溶媒を除去し、かくして得られる残留物をヘプタンから再結晶して４−（４−（４’−エチルビフェニリ−４−イル）シクロヘキシルメチルオキシ）−１−シクロヘキサノン（０．１８ｍｏｌ、収率９０％）を得た。
【０１２３】
このもの０．１ｍｏｌのＴＨＦ溶液５０ｍｌを下記の溶液、すなわち２−（２−ブロモエチル）−１，３−ジオキサン（０．１１ｍｏｌ）とＴＨＦ１００ｍｌからなる混合物にカリウム−ｔ−ブトキシド（０．１１ｍｏｌ）を加え室温で２時間攪拌して得られる黄色溶液、に１０℃以下で滴下した。これを室温に戻して３時間攪拌し、さらにトルエン３００ｍｌと水３００ｍｌを加えて十分攪拌した。 分離した有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で溶媒を除去した後カラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）により精製してウイテッヒ付加体（０．０７ｍｏｌ、収率６９％）を得た。
これにトルエン２００ｍｌと５％パラジウム炭素５０ｇを加え４Ｋｇ／ｃｍ2の水素雰囲気下で５時間攪拌した。水素の吸収がなくなったことを確認したところで触媒を除去し、得られたろ液を減圧下で濃縮した後カラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）により精製して４−（４−（４’−エチルビフェニリ−４−イル）シクロヘキシルメチルオキシ）−１−（３−（１，３−ジオキサン−２−イル）プロピル）シクロヘキサン（０．０２２ｍｏｌ、収率３２％）を得た。
【０１２４】
このもの０．０２ｍｏｌにトルエン５０ｍｌとギ酸２０ｍｌを加えた混合物を２時間還流し、冷却後十分水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下で溶媒を除去し、かくして得られる残留物をトルエンから再結晶して４−（４−（４’−エチルビフェニリ−４−イル）シクロヘキシルメチルオキシ）−１−（４−オキソブチル）シクロヘキサン（０．０１８ｍｏｌ、収率８９％）を得た。
このもの０．０１ｍｏｌのＴＨＦ溶液４０ｍｌを下記の溶液、すなわちメチルトリフェニルホスホニウムブロミド（０．０１１ｍｏｌ）、ＴＨＦ４０ｍｌおよびカリウム−ｔ−ブトキシド（０．０１１ｍｏｌ）からなる混合物を室温で１時間攪拌することにより得られる溶液に滴下し、室温で３時間攪拌した。これにヘプタン５００ｍｌを加えて不溶物を濾別除去し、得られたろ液を減圧下濃縮した後カラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）とこれに続く再結晶（溶媒：エタノール）操作により精製して白色固体の標題化合物（０．０７７ｍｏｌ、収率７７％）を得た。このものの各種スペクトルデータはよくその構造を支持した。
ＧＣ−ＭＳ：４３０（Ｍ＋）
【０１２５】
実施例４の方法に準じ、次の化合物（Ｎｏ．１４２〜１８０）を製造することができる。
【０１２６】
【表１６】
【表１７】
【表１８】
【表１９】
実施例５（使用例１）
４−（４−プロピルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ２４重量％
４−（４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ３６重量％
４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ２５重量％
４ー（４ープロピルフェニル）ベンゾニトリル １５重量％
からなる液晶組成物Ａを調製した。このものの透明点は７１．７℃、△εは１１．０、△ｎは０．１３７、２０℃における粘度は２７ｍＰａ・ｓ、セル厚８．８μｍでのＶthは１．７８Ｖであった。
この液晶組成物Ａ（８５重量％）に、実施例３で得た本発明の化合物４−（４−（４−ブチルシクロヘキシル）メチルオキシ）フェニル）−１−ビニルシクロヘキサン（Ｎｏ．２１）を１５重量％混合して液晶組成物Ｂを調製したところ、その透明点は７９．７℃（外挿値１２１．１℃）、△εは９．６（外挿値１．７）、△ｎは０．１２９（外挿値０．０８４）、２０℃における粘度は２９．２ｍＰａ・ｓ（外挿値４１．７ｍＰａ・ｓ）、セル厚８．８μｍでのＶthは１．７９Ｖ、弾性定数比（Ｋ33／Ｋ11）は２．６７であった。また、この組成物Ｂを−２０℃のフリ−ザ−に６０日間放置したが結晶の析出は認められなかった。
【０１３１】
比較例１
液晶組成物Ａに混合する化合物を、Ｎｏ．２１のものに代え既述の式（１０）に示すものとする以外は実施例５と同様にして液晶組成物Ｃを調製したところ、その透明点は７６．０℃（外挿値１００．３℃）、△εは１３．７（外挿値２９．０）、△ｎは０．１４７（外挿値０．２０４）、２０℃における粘度は３４．０ｍＰａ・ｓ（外挿値７４ｍＰａ・ｓ）、Ｋ33／Ｋ11は２．４２であった。また、この組成物Ｃを−２０℃のフリ−ザ−中に放置したところ、１５日目に結晶の析出が見られた。
【０１３２】
【本発明の効果】
以上説明した通り、本発明の化合物は、大きなＫ33／Ｋ11を示すことによる急峻なＶth特性、他の液晶性化合物との良好な相溶解性、低い粘性と高速応答性および適切な大きさの△ｎと△εといった諸特性を同時に有しており、特にＳＴＮ用液晶性化合物として適するものである。
従って、本発明の化合物を液晶組成物の成分として用いた場合、他の液晶材料との溶解性に優れているという特徴に加え、分子構成要素の六員環、置換基および／または結合基を適宜選択することにより、所望の物性を有する新たな液晶組成物を提供することができる。
Claims (12)
- 一般式（１）
- Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３のうちの少なくとも一つが−ＣＨ２Ｏ−または−ＯＣＨ２−である請求項１に記載のアルケニル化合物。
- ｍが０、ｎが１である請求項２に記載のアルケニル化合物。
- ｍ、ｎが共に０である請求項２に記載のアルケニル化合物。
- 請求項１〜４のいずれかに記載のアルケニル化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
- 第一成分として、請求項１〜４のいずれかに記載のアルケニル化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分として、一般式（２）、（３）および（４）
- 第一成分として、請求項１〜４のいずれかに記載のアルケニル化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分として、一般式（５）、（６）、（７）、（８）および（９）
- 第一成分として、請求項１〜４のいずれかに記載のアルケニル化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分の一部分として、請求項６に記載の一般式（２）、（３）および（４）からなる群から選択される化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分の他の部分として、請求項７に記載の一般式（５）、（６）、（７）、（８）および（９）からなる群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
- 請求項５に記載の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。
- 請求項６に記載の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。
- 請求項７に記載の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。
- 請求項８に記載の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。
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