DD297635A5 - 2-fluorcyclopropylessigsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel - Google Patents
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Abstract
Es werden neue 2-Fluorcyclopropylessigsaeureester der allgemeinen Formel * in der R1, R2 und R3 die in der Beschreibung genannten Bedeutungen haben, sowie Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I beschrieben. Die erfindungsgemaeszen Verbindungen koennen als Schaedlingsbekaempfungsmittel, insbesondere gegen Insekten und Milben, verwendet werden. Formel (I){2-Fluorcyclopropylessigsaeureester; Verfahren; Herstellung; Verwendung; Schaedlingsbekaempfungsmittel; Insekten; Milben}
Description
(II),
CH2COOH
in der
R1 die in Formel I angegebenen Bedeutungen hat, mit einem Amid der allgemeinen Formel
in der
R2 und R3 die in Formel I angegebene Bedeutung haben und X für Chlor, Brom oder Hydroxyl steht, gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels oder eines Säureacceptors oder wasserentziehender Mittel umsetzt, oder
B) 3-Butensäure der Formel IV O
он
mit einem Amid der allgemeinen Formel III, gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels sowie eines Säureacceptors zu einer Zwischenverbindung der allgemeinen Formel V
R2
S3 0
in der
R2 und R3 die in Formel I angegebene Bedeutungen haben, umsetzt und diese in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels mit Halogencarben reagieren läßt.
Die Erfindung betrifft neue 2-Fluorcyclopropylessigsäureester, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere gegen Insekten und Milben.
Es ist bereits bekannt, daß Cyclopropanverbindungen akarizide und insektizide Eigenschaften besitzen (EP 116889).
Der Nachteil der bekannten Verbindungen ist jedoch die nicht ausreichende insektizide und akarizide Wirksamkeit.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Verbindungen zur Verfügung zu stellen, welche Insekten und Milben besser als
die für diesen Zweck bekannten Verbindungen bekämpfen.
Es wurde nun gefunden, daß 2-Fluorcyclopropylessigsäureester der allgemeinen Formel I
Il (>'
.0-CH2-C-NR 2R3
in der
R1 Wasserstoff, Fluor oder Chlor bedeutet und
R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-C20-AIlCyI, C2-C20-Alkenyl, C2-C20-AIkJnYl, Halogen-C-i-C^-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, d-Сз-АІкуІ-Сз-Сб-сусІоаІкуІ, Cr-Ce-Cycloalkyl-d-Ce-alkyl, НаІодеп-Сз-Сб-cycloalkyl-d-Ce-alkyl, Bicycloalkyl, Aryl-d-Сб-аІкуІ, Aryl-Cz-Ce-alkenyl, Halogenaryl-d-Ce-alkyl, C1-C4-AlкуІагуІ-С^Сі-аІкуІ, Halogenaryl-Cz-Сб-аІкепуІ, НаІодеп-С^Сд-аІкуІагуІ-Сі-Се-аІкуЬ^-Сз-АікохуагуІ-С^Сб-аІкуІ, Aryloxybenzyl, НаІодепрпепуЦсусІоргоруІЬ^-Сз-аІкуІ, Halogenphenoxy-C-i-Cg-alkyl- Naphthyl-d-Сб-аІкуІ, freies Aryl oder durch С-і-Сго-АІкуІ, Halogen-d-Ce-alkyl, C1-C16-AIkOXy, Halogen-Ci-Сб-аІкоху, Phenyl-d-Ce-alkyl, Phenyl-d-Ce-alkoxy, C3-C10-CyClOaIkOXy, Halogen-Cs-C^-cycloalkyloxy, C3-C6-Cycloalkylalkyloxy, НаІодеп-Сз-Се-сусІоаІкуІаІкуІоху, Сг-Сб-Alkenyloxy, НаІодеп-Сг-Се-аІкепуІоху, Cj-Ce-Alkinyloxy, Alkylsulfonyloxy, Halogenalkylsulfonyloxy, Phenyl, Halogen, Amino, Cyano, Hydroxy, Nitro, d-Ce-Alkoxycarbonyl, C1-C6-Alkoxycarbonylmethyl, Halogen-d-Ce-alkoxycarbonyl, C1-C2-AHCyIdIOXy, d-Ce-Alkylthio, Наіодеп-Сз-Св-cycloalkylalkylcarbonyloxy, d-Сб-АІкуІатіпо, oder Di-d-Ce-alkylamino ein- oder mehrfach substituiertes Aryl, freies Heteroaryl, durch Halogen, C1-C3-AIkYl oder Halogen-С^Сз-аІкуІ substituiertes Heteroaryl oder gemeinsam mit dem N-Atom für einen gesättigten, teilgesättigten oder ungesättigten heterocyclischen Ring stehen.
eine im Vergleich zu den bekannten Verbindungen verbesserte insektizide und akarizide Wirksamkeit zeigen.
Die Bezeichnung „Alkyl" steht für eine geradlinige oder verzweigte Kette von Kohlenstoffatomen.
Die Bezeichnung „Alkenyl" steht für eine geradlinige oder verzweigte Kette von Kohlenstoffatomen, die durch Doppelbindungen
ein- oder mehrfach unterbrochen ist.
Die Bezeichnung „Alkinyl" steht für eine geradlinige oder verzweigte Kette von Kohlenstoffatomen, die durch Dreifachbindungen
ein- oder mehrfach unterbrochen ist.
Die Bezeichnung „Aryl" steht für einen ein- bis dreikernigen aromatischen Rest, wie z. B. Phenyl, Naphthyl oder Phenanthryl.
Die Bezeichnung „Heteroaryl" steht für einen 5- oder 6gliedrigen Ring, der ein oder mehrere Stickstoff-, Sauerstoff- und/oder Schwefelatome enthält, gesättigt, teilgesättigt oder ungesättigt sein kann und gegebenenfalls benzoanelliert ist, wie z. B. Pyridin,
Thiazol oder Chromen.
Die Bezeichnung „Halogen" steht für Fluor, Chlor, Brom oder Jod. Wo eine Verbindung mit Halogen substituiert ist, bedeutet das, daß eine oder mehrere Wasserstoffatome durch gleiches oder verschiedenes Halogen ersetzt sind. Die Bezeichnung „heterocyclischer Ring" steht z. B. für Morpholino, Piperidino, Pyrrolo, Imidazolo oder Triazole.
Bevorzugt sind solche Verbindungen, bei denen R1 Fluor oder Chlor bedeutet und R2 und R3 jedes für sich Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges C1-C10-AIkYl oder gemeinsam mit dem N-Atom einen gesättigten oder partiell ungesättigten 5- bis 7gliedrigen Ring darstellen, der durch ein weiteres N-Atom unterbrochen und durch C1-C3-AIkYl substituiert sein kann.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I liegen als Gemische der optisch aktiven Isomeren vor. Die Erfindung betrifft nicht nur die Isomerengemische, sondern auch jedes einzelne Isomer der erfindungsgemäßen Verbindungen.
| F | > | R | < | 1 | .CH | 2 | O 11 |
| / / | \ | Il | |||||
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I lassen sich herstellen, indem man A) eine Säure der allgemeinen Formel Il
(II),
CH2COOH
in der
R1 die in Formel I angegebenen Bedeutungen hat, mit einem Amid der allgemeinen Formel I
0 R2
(III),
in der
R2 und R3 die in Formel I angegebenen Bedeutungen haben und X für Chlor, Brom oder Hydroxyl steht, gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels oder eines Säureacceptors oder wasserentziehender Mittel umsetzt, oder
B) 3-Butensäure der Formel IV 0
(IV), OH
mit einem Amid der allgemeinen Formel III, gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels sowie eines Säureacceptors zu einer Zwischenverbindung der allgemeinen Formel V
in der
R2 und R3 die in Formel I angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt und diese in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels mit Halogencarben reagieren läßt.
Die Säure der allgemeinen Formel Il und die 3-Butensäure der Formel IV, sowie das Amid der allgemeinen Formel III sind an sich bekannt oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen.
Als Säureacceptor für die Durchführung der Reaktionsvarianten A) und B) eignen sich die üblichen basischen Mittel, insbesondere aliphatische, aromatische und heterocyclische Amine, wiez.B. Triethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin, Pyridin und Dimethylaminopyridin oder anorganische Basen wie Oxide, Carbonate, Hydrogencarbonate und Alkoholate von Alkali- und Erdalkalimetallen wie Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid, Natrium- und Kaliumcarbonat.
Als Lösungsmittel eignen sich die vorgenannten Säureacceptoren selbst oder inerte Lösungsmittel oder Gemische derselben untereinander.
Genannt seien beispielsweise aliphatische, alicyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, die gegebenenfalls chloriert sein können wie Hexan, Cyclohexan, Petrolether, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Chloroform, Kohlenstofftetrachlorid, Ethylenchlorid, Trichlorethylen und Chlorbenzol; Ether wie Diethylether, Methylethylether, Diisopropylether, Dibutylether, Propylenoxid, Dioxan und Tetrahydrofuran; Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisopropylketon und Methylisobutylketon; Nitrile wie Acetonitril, Propionitril und Benzonitril; EsterwieEthylacetatund Amylacetat; Säureamidewie Dimethylformamid und Dimethylacetamid sowie Sulfone und Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid und Sulfolan.
Die Umsetzung kann innerhalb eines weiten Temperaturbereiches durchgeführt werden. Im allgemeinen wird sie bei einer Temperatur zwischen -200C und 200°C, durchgeführt.
Die Umsetzung wird unter dem Druck der Umgebung durchgeführt, wenngleich sie auch bei erhöhtem Druck oder vermindertem Druck durchgeführt werden könnte.
Die Erzeugung von Chlorfluorcarben erfolgt nach an sich bekannten Methoden (z.B. Wakselman et al. Synthesis 1985, 754).
Bevorzugt wird jedoch die Darstellung von Chlorfluorcarben aus Salzen der Dichlorfluoressigsäure in hochsiedenden Lösungsmitteln wie Diglyme, Triglyme und Tetraglyme.
Als Chlorfluorcarbendonatoren eignen sich beispielsweise Halogenfluorkohlenwasserstoffe wie Dichlorfluormethan und Alkalimetalldichlorfluoracetate wie Natriumdichlorfluoracetat.
Die Erzeugung von Difluorcarben erfolgt nach in der Fachliteratur bekannten Methoden (z.B. Burton und Hahnfeld, Fluorine Chem. Rev.2,8[1977], 119ff.).
Als Difluorcarbenspender eignen sich beispielsweise Alkalimetallchloridifluoracetate wie Natriumchlordifluoracetat, Halogendifluorkohlenwasserstoffe wie Chloridfluormethan; Organozinn-Verbindungen wie Trimethylftrifluormethylzinn;
Organoquecksilber-Verbindungen wie Bis(trifluormethyl)quecksilber; Organophosphor-Verbindungen wie Tris(trifluormethyl)-difluorphosphoran undTriphenyl(bromdifluormethyl)-phosphoniumbromid.
Die Herstellung der optischen Isomeren der erfindungsgemäßen Verbindungen kann nach an sich bekannten Verfahren durchgeführt werden, beispielsweise durch Umsetzen von Verbindungen der allgemeinen Formel Il mit einem chiralen Hilfsreagenz, wie z.B. einem optisch aktiven Amid und anschließender Trennung der so erhaltenen Diastereomeren mit Hilfe physikalischer Methoden (Tetrahedron 33,2725 [1977]), wie z. B. Kristallisation, Destillation oder Fest-Flüssig-Chromatographie.
Weiterhin können die bei der Synthese entstehenden Gemische optischer Isomere der allgemeinen Formel I durch Chromatographie an chiralen stationären Phasen, wie z. B. an Cyclodextrinen, Stärke oder an Polymere gebundene optisch aktive Aminosäurederivate, in die Enantiomere getrennt werden (Angew. Chem. 92,14 [1980]).
Die nach oben genannten Verfahren herstellbaren erfindungsgemäßen Verbindungen können nach den üblichen Verfahren aus dem Reaktionsgemisch isoliert werden, beispielsweise durch Abdestillieren des eingesetzten Lösungsmittels bei normalem oder vermindertem Druck, durch Ausfällen mit Wasser oder durch Extraktion.
Ein erhöhter Reinheitsgrad kann in der Regel durch säulenchromatographische Aufreinigung sowie durch fraktionierte Destillation oder Kristallisation erhalten werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich durch gute insektizide und akarizide Wirkung aus und stellen damit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar. Aufgrund ihrer Wirkung gegen eine weite Spanne saugender Arthropoden unterschiedlichster Verwandtschaftsgruppen können die erfindungsgemäßen Verbindungen nicht nur gegen Schädlinge an Kulturpflanzen eingesetzt werden, sondern auch zur Bekämpfung von Parasiten des Menschen und der Nutztiere. Besondere Bedeutung hat die Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen gegen Parasiten, die hinsichtlich anderer Mittel Resistenz entwickelt haben.
Zu den Insekten und Milben, einschließlich tierischer Ektoparasiten, die erfindungsgemäß bekämpft werden können, gehören beispielsweise die Lepidopteren wie Plutella xylostella, Spodoptera littoralis, Heliothis armigera und Pieris brassicae; die Dipteren wie Musca domestica, Ceratitis capitata, Erioischia brassicae, Lucilia sericata und Aedes aegypti; die Homopteren einschließlich Blattläusen wie Megoura viciae und Nitaparvata lugens; die Coleopteren wie Phaedon cochleariae, Anthonomus grandis und Cornrootworm (Diabrotica spp., beispielsweise Diabrotica undecimpunctata); die Orthopteren wie Blattella germanica; die Zecken wie Boophilus microplus und die Läuse wie Damalinia bovis und Linognathus vituli sowie die Spinnmilben wie Tetranychus urticae und Panonychus ulmi, und Gallmilben wie Phyllocoptruta oleivora.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen kann in Konzentrationen von 0,0005 bis 5,0%, vorzugsweise von 0,001 bis 0,1 % erfolgen, worunter das Gewicht in Gramm Wirkstoff in 100ml Zubereitung zu verstehen ist.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Insektiziden Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel wie zum Beispiel Insektizide, Akarizide oder Fungizide, je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden.
Eine Förderung der Wirkungsintensität und der Wirkungsgeschwindigkeit kann zum Beispiel durch wirkungssteigernde Zusätze wie organische Lösungsmittel, Netzmittel und Öle erzielt werden. Solche Zusätze lassen daher gegebenenfalls eine Verringerung der Wirkstoffdosierung zu.
Als Mischungspartner können außerdem Phospholipide verwendet werden, zum Beispiel solche aus der Gruppe Phosphatidylcholin, den hydrierten Phosphatidylcholinen, Phosphatidylethanolamin, den N-Acyl-phosphatidylethanolaminen, Phosphatidylinosit, Phosphatidylserin, Lysolecithin und Phosphatidylglycerol.
Zweckmäßig werden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls Haft-, Netz-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, D'imethylsulfoxid, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen und Pflanzenöle.
Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralien, zum Beispiel Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalkstein und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zum Beispiel zu nennen Calciumligninsulfonat, Polyethylenalkylphenylether, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.
Der Anteil des bzw. derWirkstoffe(s)inden verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 10 bis 90Gew.-% Wirkstoff, etwa 90 bis 10 Gew.-% flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20Gew.-% oberflächenaktive Stoffe.
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicherweise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 3000Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten Low-Volume und Ultra-Low-Volume-Verfahren ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.
Zur Herstellung der Zubereitungen werden zum Beispiel die folgenden Bestandteile eingesetzt:
A SPRITZPULVER 20 Gew. -% Wirkstoff 35 Gew.-% Bleicherde
8 Gew.-% Calciumsalz der Ligninsulfonsäure
2 Gew.-% Natriumsalz des N-Methyl-N-oleyl-taurins 35 Gew.-% Kieselsäure
B PASTE
45 Gew.-% Wirkstoff
5Gew.-% Natriumaluminiumsilikat 15Gew.-% Cetylpolyglycolether mit 8 Mol Ethylenoxid 2Gew.-%Spindelöl 10 Gew.-% Polyethylenglykol 23Teile Wasser
C EMULSIONSKONZENTRAT 20 Gew.-% Wirkstoff 75Gew.-% Isophoron
5 Gew.-% einer Mischung auf Basis des Natriumsalzes des N-Methyl-N-oleyl-taurins und des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure.
Gew.-% = Gewichtsprozent
Die folgenden Beispiele beschreiben die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.
N-(2-(2,2-Difluorcyclopropyl)-acetoxy)-acetyl)pyrrolidin Eine Lösung von 2,72g (0,02mol) 2-(2,2-Difluorcyclopropyl)-essigsäure und 3,84g (0,2mol) N-Bromacetyl)-pyrrolidin in 10ml Dimethylformamid wird bei Raumtemperatur mit 0,3 g Natriumiodid und 2,8 ml (0,02 mol) Triethylamin versetzt und 10 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Der Ansatz wird in 50ml Wasser gegossen und dreimal mit Essigester extrahiert. Die vereinigten Essigesterphasen werden zunächst mit 2%iger Natriumhydrogencarbonatlösung und anschließend mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt. Das Rohprodukt wird säulenchromatographisch an Kieselgel mit Hexan/Essigester 1:1 als Elutionsmitte! gereinigt. Eine Probe wird dünnschichtchromatographisch mit Hexan/Essigester 1:1 als Elutionsmittel analysiert (Rf: 0,18).
Es werden 3,3g (66% der Theorie) Produkt erhalten.
In analoger Weise lassen sich die folgenden Verbindungen herstellen:
R1
Beispiel R1 R2 R3 ng0 Fp. (0C)
2 F -CH2-CH2-CH2-CH2-CH2- 60-61
3 F C4H9 C4H9 1,4488
4 F C2H5 C2H5 1,4445
5 F CH(CH3J2 CH(CH3J2
6 F C6H13 C6H13 1,4512
7 Cl CH(CH3J2 CH(CH3J2
8 F -CH2CH2N(CH3)CH2CH2- 1,4747
9 F -CH2CH(CH3)CH2CH(CH3)Ch2- 83,1
10 F -CH2C(CHa)2CH2CH(CH3)CH2CH2- 1,4702
11 F -CH2CH=CHCH2CH2- 1,4798
ΊΟ C OLJ OLJ OLJ OLJ OLJ OLJ 1 /I"7£5С
I L г —ν· Π2^-f Π 2^-»Π2** Π2*-·Π21^n2— I ,H/Dy
13 F -CH(CH3I2 H 1,4417
14 F -C6H13 H 1,4438
Die nachfolgenden Beispiele zeigen die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen.
Anwendungsbeispiel A
Wirkung der prophylaktischen Futterbehandlung gegen die Schwarze Bohnenlaus (Aphis fabae Scop.) Aus entwickelten Primärblättern der Buschbohne (Phaseolus vulgaris nanus Aschers.) werden runde Blattscheiben mit einem Durchmesser von 24mm gestanzt und unbehandelt bzw. nach Tauchbehandlung mit einer 0,1%igen wäßrigen Zubereitung des Wirkstoffs auf nasses Fließpapier gelegt, wobei die Blattunterseite nach oben gerichtet ist. Nach Antrocknen der so behandelten Proben werden ungeflügelte Stadien von Aphis fabae aufgesetzt (etwa 100 pro Blattscheibe). Der Versuch wird dreimal wiederholt. Die Blattscheiben werden auf naß gehaltenem Filterpapier zwei Tage bei25°Cund bei 16 Stunden Licht pro Tag aufgestellt. Dann wird die prozentuale Mortalität geschätzt und unter Bezug auf die u η behandelte Kontrolle wird nach Abbott die Wirkung berechnet.
Eine Wirkung von 80% oder mehr hatten die Verbindungen gemäß den Beispielen Nr.4-12.
Anwendungsbeispiel В
Wirkung der prophylaktischen Futterbehandlung gegen die Braune Reiszikade (Nilaparvata lugens Stil) Reissämlinge (Oryzasativa L) im Zweiblattstadium (etwa 10 je Polystyroltopf von 6,5cm χ 6,5cm) werden unbehandelt bzw. nach Tauchbehandlung mit einer 0,1 % Wirkstoff enthaltenden wäßrigen Zubereitung bis zum Antrocknen der Flüssigkeit im Labor aufgestellt. Dann wird über jeden Topf ein Polystyrolzylinder gestülpt, durch dessen obere Öffnung etwa 30 mit Kohlendioxid betäubte Individuen von Nilaparvata lugens im 4.-5. Stadium eingebracht werden. Nach Verschließen der Öffnung mit einem engmaschigen Sieb werden die Töpfe zwei Tage lang bei28°C und bei 16 Stunden Licht pro Tag gehalten. Dann wird die prozentuale Mortalität bestimmt und unter Bezug auf die unbehandelte Kontrolle wird nach Abbott die Wirkung berechnet. Eine Wirkung von 80% oder mehr hatten die Verbindungen gemäß den Beispielen Nr. 1 bis3,7,9,11 und 12.
Anwendungsbeispiel C
Wirkung der prophylaktischen Futterbehandlung gegen die Gemeine Bohnen-Spinnmilbe (Tetraychus urticae Koch) Aus entwickelten Primärblättern der Buschbohne (Phaseolus vulgaris nanus Aschers.) werden runde Blattscheiben mit einem Durchmesser von 14mm gestanzt und unbehandelt bzw. nach Tauchbehandlung mit einer 0,1 % Wirkstoff enthaltenden wäßrigen Zubereitung auf nasses Filterpapier gelegt, wobei die Blattunterseite nach oben gerichtet ist. Nach Antrocknen der so behandelten Proben werden sechs erwachsene Weibchen von Tetranychus urticae auf jede Blattscheibe gesetzt und für 3 Tage bei 25°C und bei 16 Stunden Licht pro Tag gehalten. Die Versuche werden viermal wiederholt. Dann werden die toten und lebenden Weibchen gezählt und entnommen. Gleichfalls werden die abgelegten Eier gezählt. Nach weiteren sieben Tagen werden die lebenden Larven gezählt und unter Bezug auf die unbehandelte Kontrolle wird nach Abbott die Gesamtwirkung berechnet.
Eine 80-100%ige Wirkung hatten die Verbindungen gemäß den Beispielen Nr. 1 bis 14.
Anwendungsbeispiel D
Wirkung kurativer Behandlung gegen Eier der gemeinen Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae Koch) Aus entwickelten Primärblättern der Buschbohne (Phaseolus vulgaris nanus Aschers.) werden runde Blattscheiben mit einem Durchmesser von 14mm gestanzt und mit abwärts gerichteter Oberseite auf nasses Filterpapier gelegt. Je Blattscheibe werden mindestens 5 adulte Weibchen von Tetranychus urticae aufgesetzt und für 2 Tage bei etwa 25°C, 50-60% relativer Luftfeuchte und 16 Stunden Licht pro Tag gehalten. Nachdem Absammelnder Adulten werden die Blattscheiben mit den abgelegten Eiern in eine 0,0064% Wirkstoff und Netzmittel enthaltende Zubereitung getaucht. Als Kontrolle werden Blattscheiben in Wasser getaucht, wobei das Netzmittel in gleicher Konzentration wie in der Wirkstoff enthaltenden Zubereitung enthalten ist. Nach Zählung der Eier werden die Blattscheiben für 7 Tage bei etwa 25°C, 50-60% relative Luftfeuchte und 16 Stunden Licht pro Tag gehalten. Aus der prozentualen Differenz abgelegter Eier und lebender Larven wird unter Bezug auf die Kontrolle nach Abbott die Wirkung berechnet. Der Durchschnitt ergibt sich aus drei Wiederholungen.
Eine Wirkung von 80% oder mehr hatten die Verbindungen gemäß den Beispielen Nr. 1 bis 3.
Claims (6)
1. 2-Fluorcyclopropylessigsäureester der allgemeinen Formel I
.1
о о
(D.
NR2R3
dadurch gekennzeichnet, daß
R1 Wasserstoff, Fluor oder Chlor bedeutet und
R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-C20-AIkYl, Сг-Сго-Alkenyl, C2-C2O-AIkinyl, НаІодеп-С^Сю-аІкуІ, Qr-Ce-Cycloalkyl, С^Сз-АІкуІ-Су-Сб-сусІоаІкуІ, C3-C6-CyClOaIkYl-C1-C6-alkyl, НаІодеп-Сз-Се-сусІоаІкуІ-С^Сб-аІкуІ, Bicycloalkyl, АгуІ-С-і-Сб-аІкуІ, Aryl-Cr-Ce-alkenyl, Halogenaryl-Ci-Cß-alkyl, Ст-СгАІкуІагуІ-Сі-Сд-аІкуІ, НаІодепагуІ-Сг— Сб-alkenyl, Наіодеп-С,-С^аІкуІагуІ-Сі-Сб-аІкуІ, Сі-Сз-АІкохуагуІ-С^Сб-аІкуІ, Aryloxybenzyl, НаІодепрЬепуКсусІоргоруО-С^Сз-аІкуІ, Halogenphenoxy-^-Ce-alkyl, Naphthyl-C·)—Сб-alkyl, freies Aryl oder durch C1-C20-AIkYl, НаІодеп-С-і-Сб-аІкуІ, C1-C1S-AIkOXy, НаІодеп-Сі-Сб-аІкоху, Phenyl-C^Ce-alkyl, Phenyl-C^Ce-alkoxy, C3-C10-CyClOaIkOXy, НаІодеп-Сз-Сю-сусІоаІкуІоху, Сз-Сб-Сусіоаікуіаікуіоху, НаІодеп-Сз-Сб-сусІоаІкуІаІкуІоху, Сг-Сб-АІкепуІоху, Наіодеп-Сг-Се-alkenyloxy, Сг-Сб-Alkinyloxy, Alkylsulfonyloxy, Halogenalkylsulfonyloxy, Phenyl, Halogen, Amino, Cyano, Hydroxy, Nitro, С^Сб-АІкохусагЬопуІ, C1-C6-Alkoxycarbonylmethyl, Halogen-C^Ce-alkoxycarbonyl, Cr-Ca-Alkyldioxy, C1-C6-Alkylthio, HaIOgCn-C3-C6-cycloalkylalkylcarbonyloxy, C^Cg-Alkylamino, oder Di-CHValkylamino ein- oder mehrfach substituiertes Aryl, freies Heteroaryl, durch Halogen, C1-C3-AIkYl oder für НаІодеп-Сі-Сз-аІкуІ substituiertes Heteroalkyl oder gemeinsam mit dem N-Atom für einen gesättigten, teilgesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten heterocyclischen Ring stehen.
2. Fluorcyclopropylessigsäure der allgemeinen Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß R1Fluor oder Chlor bedeutet und R2 und R3 jedes für sich Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges Ci-C10-Alkyl oder gemeinsam mit dem N-Atom einen gesättigten oder ungesättigten 5- bis 7gliedrigen Ring darstellen, der durch ein weiteres N-Atom unterbrochen und durch C1-C3-AIkYl substituiert sein kann.
3. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel I.
4. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäß Anspruch 3, in Mischung mit Träger- und/oder Hilfsstoffen.
5. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man sie zur Bekämpfung von Insekten und Milben einsetzt.
6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man
A) eine Säure der allgemeinen Formel Il
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