CZ294384B6

CZ294384B6 - Fungicidní směs, způsob potírání škodlivých hub a fungicidní prostředek

Info

Publication number: CZ294384B6
Application number: CZ19994199A
Authority: CZ
Inventors: Klaus Schelberger; Maria Scherer; Reinhold Saur; Hubert Sauter; Erich Birner; Joachim Leyendecker; Manfred Hampel; Eberhard Ammermann; Gisela Lorenz; Siegfried Strathmann
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1997-05-30
Filing date: 1998-05-18
Publication date: 2004-12-15
Also published as: JP2002500656A; SK283671B6; AU8104698A; ES2187034T3; PL189555B1; AU745090B2; TW418072B; CZ419999A3; CN1138474C; BR9809524B1; UA58560C2; CN1259010A; NZ500987A; IL132716A; ATE227077T1; EP0984689A1; CA2289677C; CO5050348A1; JP4215830B2; HUP0003113A3

Abstract

Fungicidní směs, která obsahuje (a) derivát fenylbenzyletheru vzorce I.a nebo I.b a (b) karboxamid II, vybraný ze souboru sloučenin vzorců II.a a II.b v synergicky účinném množství. Je také popsán způsob potírání škodlivých hub, zahrnující ošetření škodlivých hub, místa jejich výskytu nebo rostlin, semen, půdy, ploch, hmot nebo prostor, které by se měly před nimi chránit, sloučeninou vzorce I.a nebo I.b a sloučeninou II, v synergicky účinném množství a také fungicidní prostředek, který je upraven do dvou částí, přičemž jedna část obsahuje sloučeninu vzorce Ia nebo Ib v pevném nebo kapalném nosiči a druhá část obsahuje karboxamid II v pevném nebo kapalném nosiči.ŕ

Description

Oblast techniky

Tento vynález se týká fungicidní směsi, která obsahuje určitý derivátfenylbenzyletheru a karboxamid II, vybraný z přesně definovaného souboru sloučenin v synergický účinném množství. Je také popsán způsob potírání škodlivých hub, zahrnující ošetření škodlivých hub, místa jejich výskytu nebo rostlin, semen, půdy, ploch, hmot nebo prostor, které se mají před nimi chránit, svrchu uvedenými sloučeninami. Je také popsán fungicidní prostředek, který je upraven do dvou částí, přičemž jedna část obsahuje derivát fenylbenzyletheru v pevném nebo kapalném nosiči a druhá část obsahuje karboxamid v pevném nebo kapalném nosiči.

Dosavadní stav techniky

Deriváty fenylbenzyletheru, jejich příprava a jejich působení proti škodlivým houbám, se popisují v literatuře (EP-A 253 213, EP-A 254 426, EP-A 398 692).

Jsou popsány rovněž karboxamidy II [Il.a: triviální název: dimethomorph, EP-A 120 321, Il.b: triviální název: flumetover, AGROW číslo 243, 22 (1995)], jejich příprava a působení proti škodlivým houbám.

Podstata vynálezu

Předmětem tohoto vynálezu je fungicidní směs, jejíž podstata spočívá vtom, že obsahuje

a) derivát fenylbenzyletheru vzorce I.a nebo Lb

^OCH₃ (I.a)

^och₃ (I.b)

b) karboxamid II, vybraný ze souboru sloučenin vzorců II.a a Il.b

/—\ N O v_/ (II.a)

(II.b) v synergicky účinném množství.

Předmětem tohoto vynálezu také je způsob potírání škodlivých hub, jehož podstata spočívá vtom, že zahrnuje ošetření škodlivých hub, místa jejich výskytu nebo rostlin, semen, půdy, ploch, hmot nebo prostor, které se mají před nimi chránit, sloučeninou vzorce I.a nebo I.b uvedenou svrchu, a karboxamidem II uvedeným svrchu, v synergicky účinném množství.

Předmětem tohoto vynálezu konečně je fungicidní prostředek, jehož podstata spočívá v tom, že je upraven do dvou částí, přičemž jedna část obsahuje sloučeninu vzorce I.a nebo I.b uvedenou svrchu, v pevném nebo kapalném nosiči a druhá část obsahuje karboxamid II uvedený svrchu, v pevném nebo kapalném nosiči.

Dále se uvádějí podrobnější údaje související s předmětným vynálezem.

Předmětem tohoto vynálezu je poskytnutí fungicidní směsi, která má zvýšený účinekproti škodlivým houbám ve spojení se zmenšeným celkovým množstvím použitých účinných složek (synergické směsi), s ohledem na snížení použité dávky a zvětšený rozsah účinnosti známých sloučenin.

Zjistilo se, že se popsaný předmět dosáhne směsmi vymezenými svrchu, přičemž souběžné použití sloučenin vzorce I.a nebo I.b a karboxamidu II, dohromady nebo odděleně, nebo použití těchto sloučenin postupně poskytuje lepší potírání škodlivých hub než je možné dosáhnout použitím samotných jednotlivých sloučenin.

Vzhledem k bazické povaze sloučenin vzorce I.a nebo I.b a karboxamidu II jsou tyto sloučeniny schopné tvorby solí nebo aduktů s anorganickými nebo organickými kyselinami nebo ionty kovů.

Příklady anorganických kyselin jsou kyseliny halogenovodíkové jako kyselina fluorovodíková, kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková a kyselina jodovodíková a dále kyselina sírová, kyselina fosforečná a kyselina dusičná. Další vhodnou kyselinou je kyselina uhličitá.

Vhodnými organickými kyselinami jsou například kyselina mravenčí, a kyseliny alkanové jako kyselina octová, kyselina trifluoroctová, kyselina trichloroctová a kyselina propionová a také

-2CZ 294384 B6 kyselina glykolová, kyselina thiokyanová, kyselina mléčná, kyselina jantarová, kyselina citrónová, kyselina benzoová, kyselina skořicová, kyselina oxalová, alkylsulfonové kyseliny (sulfonové kyseliny s lineárními nebo větvenými alkylovými zbytky obsahujícími 1 až 20 atomů uhlíku), kyseliny arylsulfonové nebo aryldisulfonové (aromatické zbytky jako fenyl a naftyl, které váží jednu nebo dvě sulfoskupiny), kyseliny alkylfosfonové (kyseliny fosfonové s lineárními nebo větvenými alkylovými zbytky obsahujícími 1 až 20 atomů uhlíku), kyseliny arylfosfonové nebo aryldifosfonové (aromatické zbytky jako fenyl a naftyl, které váží jeden nebo dva zbytky kyseliny fosforečné), přičemž je možné, aby alkylové nebo arylové zbytky nesly další substituenty, například kyselinu p-toluensulfonovou, kyselinu salicylovou, kyselinu p-aminosalicylovou, kyselinu 2-fenoxybenzoovou, kyselinu 2-acetoxybenzoovou atd.

Vhodnými ionty kovů jsou zejména ionty prvků druhé hlavní skupiny, zejména vápník a hořčík, a třetí a čtvrté hlavní skupiny, zejména hliník, cín a olovo, a ionty prvků první až osmé podskupiny, zejména chrom, mangan, železo, kobalt, nikl, měď, zinek a další. Zvláštní přednost se dává iontům kovů prvků podskupin čtvrté periody. Tyto kovy se mohou vyskytovat, pokud je to vhodné, v různých mocenstvích, která se mohou předpokládat.

Při přípravě směsí je vhodné používat čisté aktivní složky, derivát fenylbenzyletheru vzorce I.a nebo I.b a karboxamid II, se kterými se mohou smíchat další účinné složky proti škodlivým houbám nebo jiným škůdcům jako je hmyz, pavoukovci nebo hlístice nebo jiné herbicidní nebo růst regulující aktivní látky nebo hnojivá, pokud je to žádáno.

Směsi obsahující derivát fenylbenzyletheru vzorce La nebo Lb a karboxamid II, nebo souběžné, společné nebo oddělené používání derivátu fenylbenzyletheru vzorce La nebo Lb a karboxamidu II, má významný účinek proti širokému okruhu fytopatogenních hub, zejména ze tříd Ascomycetes, Basidiomycetes, Phycomycetes a Deuteromycetes. Některé z nich působí systematicky, a proto jsou vhodné k použití jako na list a v půdě působící fungicidy.

Tyto směsi jsou zvláště důležité pro potírání velkého množství hub u různých užitkových rostlin jako je bavlna, zelenina (například okurky, fazole, rajčata, brambory a tykvovité rostliny), ječmen, traviny, oves, banány, káva, kukuřice, ovocné druhy, ráže, žito, sója, vinná réva, pšenice, okrasné rostliny, cukrová třtina a různá semena.

Tyto směsi jsou zejména vhodné pro potírání následujících fytopatogenních hub: Erysiphe graminis (padlí) u obilovin, Erysiphe cichoracearum a Sphaerotheca fuliginea u tykvovitých rostlin, Podosphaera leucotricha u jablek, Uncinula necator u vinné révy, rodu Puccinia sp. u obilovin, druhy rodu Rhizoctonia u bavlny, rýže a travin, rodu Ustilago sp. u obilovin a cukrové třtiny, Venturia inaequalis (strupovitost) u jablek, rodu Helminthosporium sp. u obilovin, Septoria nodorum u pšenice, Botrytis cinerea (plíseň šedá) u jahod, zeleniny, okrasných rostlin a vinné révy, Cercospora arachidicola u podzemnice olejné, Pseudocercosporella herpotrichoides u pšenice a ječmene, Pyricularia oryzae u rýže, Phytophthora infestans u brambor a rajčat, Plasmopara viticola u vinné révy, rodu Pseudocercosporella sp. u chmele a okurek, rodu Altemaria sp. u zeleniny a ovoce, rodu Mycosphaerella sp. u banánů a rodů Fusarium sp. a Verticillium sp.

Kromě toho se tyto směsi mohou používat k ochraně materiálů (například k ochraně dřeva), například proti Paecilomyces variotii.

Derivát fenylbenzyletheru vzorce La nebo Lb a karboxamid II se mohou používat souběžně, buď odděleně, nebo dohromady nebo následně, přičemž v případě odděleného používání nemá pořadí obvykle jakýkoliv vliv na výsledek potírání.

Derivát fenylbenzyletheru vzorce La nebo I.b a karboxamid II se obvykle používají v hmotnostním poměru od 20:1 do 0,005:1, výhodně od 10:1 do 0,1:1, zejména od 5:1 do 0,2:1.

-3 CZ 294384 B6

V závislosti na druhu požadovaného účinku jsou používaná množství směsí podle tohoto vynálezu, zejména u zemědělských užitkových rostlin, od 0,01 do 8 kg.ha^-1, výhodně od 0,1 do 5 kg.ha^-1, zejména od 0,5 do 3,0 kg.ha'.

V případě derivátu fenylbenzyletheru vzorce I.a nebo I.b jsou užívaná množství od 0,01 do 0,5 kg.ha'¹, výhodně od 0,05 do 0,5 kg.ha^-1, zejména od 0,05 do 0,3 kg.ha¹.

V odpovídajícím případě jsou karboxamidy II užívané v množství od 0,005 do 1 kg.ha^-1, výhodně od 0,1 do 0,5 kg.ha^-1, zejména od 0,1 do 0,3 kg.ha^-1.

Pro ošetření zrna jsou použitá množství směsi obvykle od 0,001 do 250 g.kg^-1 zrna, výhodně od 0,01 do 100 g.kg^-1, zejména od 0,01 do 50 g.kg^-1.

Mají-li se potírat fytopatogenní houby, provádí se oddělená nebo společná aplikace derivátu fenylbenzyletheru vzorce I.a nebo I.b a karboxamidu II nebo směsí derivátu fenylbenzyletheru vzorce I.a nebo I.b a karboxamidu II postřikováním nebo práškováním zrna, rostlin nebo půdy před nebo po vysetí nebo před nebo po vzejití rostlin.

Fungicidní směsi podle tohoto vynálezu působící synergický nebo derivát fenylbenzyletheru vzorce I.a nebo I.b a karboxamid II se mohou vyrábět například ve formě roztoků připravených k postřikování, prášků a suspenzí nebo ve formě vysoce koncentrovaných vodných, olejových nebo jiných suspenzí, disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, popráší, hmot pro rozhoz nebo granulí a mohou se aplikovat postřikováním, rozptylováním, rozprašováním, rozhozem nebo zavlažováním. Použitá forma závisí na zamýšleném účelu a v kterémkoli případě by se měl zajistit tak jemný a jednotný rozptyl směsí podle tohoto vynálezu, jak je to možné.

Prostředky se připravují způsobem, kterýje sám o sobě znám, například přidáním rozpouštědel a/nebo nosičů. Obvyklé je přidání netečných přísad jako emulgátorů nebo dispergujících látek do směsí.

Vhodnými surfaktanty jsou soli alkalických kovů, soli kovů alkalických zemin a amonné soli aromatických sulfonových kyselin, například kyseliny lignin-, fenol-, naftalen- a dibutylnafitalensulfonové, a mastných kyselin, alkyl- a alkylarylsulfonátů, alkyl-, laurylethery a sulfáty alifatických alkoholů a soli sulfatovaných hexa-, hepta- a oktadekanolů nebo glykolethery alifatických alkoholů, kondenzáty sulfonovaného naftalenu a jeho derivátů s formaldehydem, kondenzáty naftalenu nebo naftalensulfonových kyselin s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenolether, ethoxylovaný izooktyl-, oktyl- nebo nonylfenol, alkylfenolpolyglykolethery nebo tributylfenylpolyglykolethery, alkylarylpolyetheralkoholy, izotridecylalkohol, kondenzáty alifatického alkoholu s ethylenoxidem, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylether nebo polyoxypropylen [přesná citace], laurylalkoholpolyglykoletheracetát, estery sorbitolu, ligninsulfitové odpadní kapaliny nebo methylcelulóza.

Prášky, hmoty pro rozhoz a popraše se mohou připravit smícháním nebo společným mletím derivátu fenylbenzyletheru vzorce I.a nebo I.b a karboxamidu II nebo směsi derivátu fenylbenzyletheru vzorce I.a nebo I.b a karboxamidu II s pevným nosičem.

Granule (například povlečené granule, impregnované granule nebo homogenní granule) se obvykle připravují smícháním aktivní složky nebo aktivních složek s pevným nosičem.

Plnidly nebo pevnými nosiči jsou například minerální zeminy jako silikagel, kyseliny křemičité, gely kyseliny křemičité, křemičitany, mastek, kaolín, vápenec, oxid vápenatý, uhličitan vápenatý, zemitý jíl, spraš, hlinka, dolomit, křemelina, síran vápenatý, síran hořečnatý, oxid hořečnatý, drcené syntetické hmoty a hnojivá jako síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a produkty rostlinného původu jako obilná mouka, moučka ze stromové kůry, dřevní mouka a mouka ze skořápek ořechů, celulózové prášky a ostatní pevné nosiče.

-4CZ 294384 B6

Prostředky obvykle obsahují od 0,1 do 95 % hmotnostních, výhodně od 0,5 do 90 % hmotnostních jedné ze sloučenin vzorce I.a nebo Lb a karboxamidu II nebo směsi sloučenin vzorce La nebo Lb a karboxamidu II. Účinné složky se používají v čistotě od 90 do 100 %, výhodně od 95 do 100 % (podle NMR spektra nebo HPLC).

Derivát fenylbenzyletheru vzorce La nebo Lb a karboxamid II, směsi těchto sloučenin nebo odpovídající prostředky se používají ošetřením škodlivých hub, místa jejich výskytu nebo rostlin, semen, půdy, ploch, hmot nebo prostor, které by se měly před nimi chránit fungicidně účinným množstvím směsi nebo derivátu fenylbenzyletheru vzorce La nebo I.b a karboxamidu II, případně jejich odděleného použití.

Ošetření se může provést před nebo po napadení škodlivými houbami.

Příklady použití vynálezu

Synergické působení směsí podle tohoto vynálezu se ilustruje následujícími pokusy:

Účinné složky, odděleně nebo dohromady, se připraví jako 10 % emulze ve směsi 63 % hmotnostních cyklohexanonu a 27 % hmotnostních emulgátoru a naředí vodou na žádanou koncentraci.

Příklad 1

Působení proti Phytophthora infestans na rajčatech

Listy rostlin kultivaru „Grosse Fleischtomate“ se postřikují do skápnutí vodnou suspenzí, která se připravila ze zásobního roztoku obsahujícího 10 % objemových účinné složky, 63 % objemových cyklohexanonu a 27 % objemových emulgátoru. Následující den se listy naočkují vodnou suspenzí spor Phytophthora infestans. Rostliny se následně umístí v komorách nasycených vodní parou při teplotě 16 až 18 °C. Po šesti dnech se plíseň na neošetřených, ale infikovaných srovnávacích rostlinách rozvine v takové míře, že je možné hodnotit rozsah napadení vizuálně v procentech.

Hodnocení se provádí stanovením napadené plochy listu v procentech. Tato procenta se převádí na účinnosti. Účinnost (E) se počítá následovně za použití Abbotova vzorce:

Ε = (1-α/β).100 kde a odpovídá napadení ošetřených rostlin houbami v % a β odpovídá napadení neošetřených (srovnávacích) rostlin houbami v %.

Účinnost 0 znamená, že úroveň napadení ošetřených rostlin odpovídá úrovni napadení neošetřených srovnávacích rostlin, účinnost 100 znamená, že ošetřené rostliny nebyly napadeny.

Předpokládané účinnosti směsí účinných složek se stanovují za použití Colbyho vzorce [R. S. Colby, Weeds, 15, 20 až 22 (1967)] a porovnají se s pozorovanými účinnostmi.

Colbyho vzorec: E = x + y ~ x.y/100 kde E je předpokládaná účinnost vyjádřená v % neošetřeného kontrolního stanovení, při použití směsi účinných složek A a B v koncentracích a a b,

-5CZ 294384 B6 x je účinnost vyjádřená v % neošetřeného kontrolního stanovení, při použití účinné složky A v koncentraci a a y je účinnost vyjádřená v % neošetřeného kontrolního stanovení, při použití účinné 5 složky B v koncentraci b.

Výsledky zkoušek jsou shrnuty v tabulkách 2 a 3 dále.

ío Tabulka 2

Příklad	Aktivní složka	Koncentrace aktivní složky v rozstřikované kapalině (mg/1000 g)	Účinnost v % neošetřeného kontrolního stanovení
1C	Kontrolní (neošetřeno)	(100% napadení)	0
2C	Sloučenina	1,25	20
	vzorce I.a	0,31	0
3C	Sloučenina vzorce I.b	0,08	0
4C	Sloučenina	1,25	80
	vzorce Il.a	0,31	40
	= dimethomorph	0,08	40
5C	Sloučenina	1,25	10
	vzorce Il.b	0,31	0
	= flumetover	0,08	0
Tabulka 3
Směs podle vynálezu	Pozorovaná	Vypočtená
(hmotnostní poměr sloučenin)	účinnost	účinnost*)

(hmotnost uvedena v mg/1000 g)

1,25 Ia+ 1,25 Ila (směs 1:1)	95	84
0,31 Ia + 0,31 Ila (směs 1:1)	70	40
1,25 Ia+ 1,25 lib (směs 1:1)	75	28
0,31 Ia + 0,31 lib (směs 1:1)	40	0
0,08 Ib + 0,08 Ila (směs 1:1)	90	76
0,08 Ib +0,08 lib (směs 1:1)	95	60

*) Vypočteno podle Colbyho vzorce

Výsledky testu ukazují, že pozorovaná účinnost je v každém poměru směsi vyšší než účinnost vypočítaná předem podle Colbyho vzorce.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Fungicidní směs, vy z n a č uj í c í se t í m , že obsahuje

a) derivát fenylbenzyletheru vzorce I.a nebo I.b (I.a) (I.b)

b) karboxamid II, vybraný ze souboru sloučenin vzorců II.a all.b (II.a) (II.b) v synergicky účinném množství.
2. Fungicidní směs podle nároku 1, vzorce Ha.

vyznačující tím, že obsahuje karboxamid
3. Fungicidní směs podle nároku 1, vzorce lib.

vyznačující tím, že obsahuje karboxamid
4. Fungicidní směs podle nároku 1, vy z n a č u J í c í se tím, že hmotnostní poměr sloučeniny vzorce I.a nebo I.b ke sloučenině II je od 20:1 do 0,005:1.
5. Způsob potírání škodlivých hub, vyznačující se tím, že zahrnuje ošetření škodlivých hub, místa jejich výskytu nebo rostlin, semen, půdy, ploch, hmot nebo prostor, které by se měly před nimi chránit, sloučeninou vzorce I.a nebo I.b podle nároku 1, a sloučeninou II podle nároku 1, v synergický účinném množství.
6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se sloučenina vzorce I.a nebo I.b podle nároku 1, a sloučenina II podle nároku 1, používají souběžně, buď dohromady nebo odděleně, nebo postupně.
7. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se škodlivé houby, místa jejich výskytu nebo rostliny, semena, půdy, plochy, hmoty nebo prostory, které se mají před nimi chránit, ošetří množstvím od 0,01 do 0,5 kg.ha'¹ sloučeniny vzorce La nebo I.b podle nároku 1.
8. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se škodlivé houby, místa jejich výskytu nebo rostliny, semena, půdy, plochy, hmoty nebo prostory, které se mají před nimi chránit, ošetří množstvím od 0,05 do 1 kg.ha“¹ sloučeniny II podle nároku 1.
9. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že je upraven do dvou částí, přičemž jedna část obsahuje sloučeninu vzorce Ia nebo Ib podle nároku 1, v pevném nebo kapalném nosiči a druhá část obsahuje karboxamid II podle nároku 1, v pevném nebo kapalném nosiči.