CZ20033572A3 - Prostředek k ošetření kovových povrchů - Google Patents

Description

Prostředek k ošetření kovových povrchů

Oblast techniky

Vynález se týká oblasti ošetření kovových povrchů pro ochranu proti korozi. Jedno provedení vynálezu spočívá v tom, že se na čisté kovové povrchy nanese vrstva chránící proti korozi. Druhé provedení vynálezu se týká zesílení protikorozního účinku vrstvy chránící proti korozi, která je již na povrchu kovu nanesena. Zvláštním znakem vynálezu je to, že se nemusí používat toxické těžké kovy, jako např. chrom nebo nikl.

Dosavadní stav techniky

Pro vylučování vrstev chránících proti korozi na čisté kovové povrchy, popřípadě dodatečný oplach již potažených povrchů kovů pro zvýšení ochrany proti korozi existuje velmi rozsáhlý stav techniky. V is následující části se uvádí několik příkladů dokumentů, jejichž předmětem je zvláště bezchromové ošetření povrchů hliníku. Zde používaný pojem „konverzní ošetření“ znamená, že složky roztoku použitého pro ošetření chemicky reagují s povrchem kovu, čímž vzniká ochranná vrstva proti korozi, ve které jsou vestavěny jak složky roztoku použitého pro ošetření, tak i atomy kovu z kovového povrchu.

Bezchromové konverzní ošetření hliníkových povrchů použitím fluoridů boru, křemíku, titanu nebo zirkonu, samostatně nebo spolu s organickými polymery, je pro dosažení trvalé ochrany proti korozi a pro přípravu základu pro další lakování v podstatě známé:

Dokument US-A-5 129 967 popisuje lázně pro bezoplachové (No-Rinse) ošetření (v dokumentu se používá výrazu „dried in plače conversion coating“) hliníku, které obsahují • · i J**· · · · *· · · ··♦··

a) 10 až 16 g/l polyakrylové kyseliny nebo jejího homopolymeru,

b) 12 až 19 g/l kyseliny hexafluorzirkoničité,

c) 0,17 až 0,3 g/l kyseliny fluorovodíkové a

d) až do 0,6 g/l kyseliny hexafluortitaničité.

Dokument EP-B-8 942 popisuje roztoky pro ošetřování, zvláště hliníkových nádob, které obsahují

a) 0,5 až 10 g/l kyseliny polyakrylové nebo jejího esteru, a

b) 0,2 až 8 g/l alespoň jedné ze sloučenin H₂ZrF₆, H₂TiF₆ a H₂SiF₆, přičemž pH roztoku je nižší než 3,5, io stejně jako vodný koncentrát pro obnovování roztoku pro ošetřování, který obsahuje

a) 25 až 100 g/l kyseliny polyakrylové nebo jejího esteru,

b) 25 až 100 g/l alespoň jedné ze sloučenin H₂ZrF₆, H₂TiF₆ a H₂SiF6, a

c) zdroj volných fluoridových iontů, který poskytne 17 až 120 g/l volného fluoridu.

Dokument DE-C-19 33 013 popisuje lázně pro ošetření s hodnotou pH vyšší než 3,5, které vedle komplexních fluoridů boru, titanu nebo zirkonu obsahují v množství 0,1 až 15 g/l, vztaženo na kovy, navíc 0,5 až 30 g/l oxidačního prostředku, zvláště metanitrobenzensulfonátu sodného.

Dokument DE-C-24 33 704 popisuje lázně pro ošetření pro zvýšení přilnavosti laků a trvalou ochranu proti korozi mj. na hliníku, které mohou obsahovat 0,1 až 5 g/l kyseliny polyakrylové nebo jejích solí nebo esterů a 0,1 až 3,5 g/l fluorozirkoničitanu amonného, počítáno jako ZrO₂. Hodnoty pH těchto lázní mohou kolísat v širokém rozmezí. Nejlepší výsledky se obecně dosahují, jestliže je hodnota pH 6 až 8.

US-A-4 992 116 popisuje lázně pro konverzní ošetření hliníku s hodnotami pH mezi přibližně 2,5 a 5, které obsahují alespoň tři složky:

a) fosfátové ionty v rozmezí koncentrací mezi 1,1 x 10'⁵ až 5,3 x 10’³ mol/l, což odpovídá 1 až 500 mg/l,

b) 1,1 x 10'⁵ až 1,3 x 10'³ mol/l fluorokyseliny prvků ze skupiny Zr, Ti, Hf a Si (odpovídá podle jednotlivých prvků 1,6 až 380 mg/l) a

c) 0,26 až 20 g/l polyfenolové sloučeniny získatelné reakcí io poly(vinylfenolu) s aldehydy a organickými aminy.

Přitom je třeba dodržovat molární poměr mezi fluorokyselinou a fosfátem přibližně 2,5 : 1 až přibližně 1:10.

Dokument DE-A-27 15 292 popisuje lázně pro bezchromovou předúpravu hliníkových plechovek, které obsahují alespoň 10 ppm titanu a/nebo zirkonu, mezi 10 a 1000 ppm fosfátu, a pro tvorbu komplexního fluoridu výše uvedeného titanu a/nebo zirkonu dostatečné množství fluoridu, alespoň však 13 ppm, které mají hodnotu pH mezi 1,5 a 4.

Dokument WO 92/07973 popisuje bezchromové ošetření hliníku,

2o při kterém se jako podstatných složek používá v kyselém vodném roztoku 0,01 až přibližně 18 % hmotnostních H₂ZrFg a 0,01 až přibližně 10 % hmotnostních 3-(N-Ci-4alkyl-N-2-hydroxyethylaminomethyl)-4-hydroxystyrenového polymeru. Navíc mohou být obsaženy jako fakultativní složky 0,05 až 10 % hmotnostních dispergovaného SiO₂,

0,06 až 0,6 % hmotnostních látky usnadňující rozpouštění polymeru a tensid.

Přes rozsáhlý stav techniky, který se zde pouze stručně naznačuje, existuje stále potřeba získání zlepšených prostředků a způsobů pro ošetření kovových povrchů chránící proti korozi.

Nepředuveřejněná německá patentová přihláška DE 100 05 113 se zakládá na poznatku, že vynikající ochranný účinek proti korozi poskytují homo- nebo kopolymery vinylpyrrolidonu. Tento vynález se v prvním provedení týká způsobu protikorozního ošetření kovového povrchu, který se vyznačuje tím, že se kovový povrch přivede do styku s homo- nebo kopolymerem vinylpyrrolidonu. Při tom se v prvním provedení vynálezu nejprve provede konverzní ošetření povrchu kovu podle stavu techniky, např. zinečnaté fosfátování nebo železnaté fosfátování, konverzní ošetření fluorkyselinami kovů, např. titanu, zirkonu nebo hafnia, nebo také boru nebo křemíku, nebo ošetření roztokem nebo suspenzí organického polymeru, který neobsahuje jednotky vinylpyrrolidonu. Příklady těchto polymerů se uvádějí v literatuře citované v úvodu.

Alternativní provedení citovaného vynálezu spočívá v tom, že se kovový povrch přivede do styku s homo- nebo kopolymerem vinylpyrrolidonu, v průběhu konverzního ošetření. V tomto případě je v lázni pro ošetření přítomen také homo- nebo kopolymer, kterým se dosáhne vytvoření konverzní vrstvy na povrchu kovu. Roztok pro ošetření pro výrobu konverzní vrstvy může obsahovat např. kyselinu fosforečnou nebo její anionty. Dále mohou být v lázni pro ošetření přítomny dvojmocné kationty, jako je např. zinek a/nebo mangan. Zvláštní příklad takového roztoku pro ošetření pro výrobu konverzní vrstvy je roztok pro zinečnaté fosfátování, který vytvoří na povrchu kovu krystalickou vrstvu kovových fosfátů obsahujících zinek. Roztok pro ošetřování však může také obsahovat kyselinu fosforečnou a/nebo její anionty, ale nesmí obsahovat dvojmocné kovy. Příkladem tohoto postupu je železnaté fosfátování, při kterém se vytvoří na povrchu kovu, zvláště povrchu obsahujícím železo, v podstatě nekrystalická vrstva kovových fosfátů a/nebo kovových oxidů. Přítomnost homonebo kopolymerů vinylpyrrolidonu v takovém roztoku pro ošetření zlepšuje ochranu proti korozi dosaženou konverzní vrstvou. To také platí, jestliže roztok pro ošetření obsahuje kromě homo- nebo kopolymerů vinylpyrrolidonu jako složku tvořící konverzní vrstvu fluorokyseliny a/nebo komplexní fluoridy kovů a polokovů, jako je bor, křemík, titan, zirkon a/nebo hafnium.

Podle již výše uvedeného dokumentu DE 100 05 113 obsahuje hotový roztok pro ošetření kovových povrchů s výhodou mezi 0,05 a 200 g/l homo- nebo kopolymeru vinylpyrrolidinu.

Cílem předkládaného vynálezu je dosáhnout zlepšení ve srovnání s předmětem dokumentu DE 100 05 113 týkající se účinnosti použití chemikálií.

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález se týká prostředku pro ošetření povrchů kovů, který obsahuje kyselinu fosforečnou a/nebo alespoň jednu fluorokyselinu jednoho nebo více prvků ze skupiny Zr, Ti, Hf a Si, nebo její anionty a homo- nebo kopolymer vinylpyrrolidonu, vyznačující se tím, že je ve formě hotového roztoku pro použití, který obsahuje

a) 0,02 až 20 g/l kyseliny fosforečné a/nebo alespoň jedné fluorokyseliny jednoho nebo více prvků ze skupiny Zr, Ti, Hf a Si nebo jejích aniontů, a

b) 10 až 49,9 mg/l homo- nebo kopolymeru vinylpyrrolidonu.

Při použití kyseliny fosforečné představuje prostředek pro ošetření povrchů kovů fosfátovací roztok. Protože tento roztok neobsahuje žádné ionty dvojmocných kovů jako např. zinek a/nebo mangan, jde o tzv. fosfátovací roztok netvořící vrstvu, např. ve formě železnatého fosfátovacího roztoku. Fosfátovací roztoky obsahující zinek a/nebo mangan, které např. obsahují 0,3 až 2 g/l iontů zinku a v případě potřeby nebo namísto zinku přibližně stejnou koncentraci iontů manganu, jsou v oblasti konverzního zpracování známé jako tzv. fosfátovací roztoky tvořící vrstvu. Spolu s kyselinou fosforečnou nebo • · · <

místo ní může obsahovat roztok pro ošetření také jednu nebo více fluorkyselin jednoho nebo více prvků ze skupiny Zr, Ti, Hf a Si. Podle použité hodnoty pH roztoku jsou jak kyselina fosforečná, tak i uvedené fluorokyseliny, částečně ve formě jednou nebo vícekrát záporně nabitých aniontů. Poměr aniontů kyseliny k nedisociované kyselině závisí na protolytické konstantě příslušné kyseliny a skutečně nastavené hodnotě pH. Tento vztah je obecně známý jako rovnováha kyselina-báze. Kromě uvedených nezbytných složek obsahují prostředky vodu a v případě potřeby další účinné nebo pomocné látky pro nastavení pH, pro zvýšení ochranného účinku proti korozí, pro zlepšení nanášení a pro další možné účely.

Pokud prostředky podle vynálezu obsahují kopolymery vinylpyrrolidonu, mohou tyto kopolymery kromě vinylpyrrolidonu obsahovat jeden nebo více dalších monomerů. Mohou být také např. přítomny jako kopolymery dvou složek nebo jako kopolymery tří složek (=terpolymery). Dále se mohou používat směsi homopolymerů a dvojsložkových kopolymerů, homopolymerů a terpolymerů nebo směsi dvousložkových kopolymerů a terpolymerů.

Prostředek připravený pro použití se může získat naředěním koncentrátu, který je předmětem nepředuveřejněné německé patentové přihlášky DE 100 05 113. Podle konkrétního složení nemusí být koncentráty, které již obsahují všechny účinné látky, dostatečně dlouhodobě stabilní při skladování. V těchto případech je výhodné rozdělit koncentráty na alespoň dvě složky, které obsahují zvolené složky hotového ochranného prostředku proti korozi. Může být také např. výhodné, že jedna složka koncentrátu obsahuje alespoň převážně anorganické složky prostředku, zatímco alespoň jedna další složka koncentrátu obsahuje organické polymery. Obě složky koncentrátu potom mohou mít rozdílné hodnoty pH, čímž je možno zvýšit stabilitu složek koncentrátu při skladování. Pro výrobu, popřípadě pro obnovení prostředku ve formě připravené k použití se jednotlivé složky koncentrátu naředí vodou tak, aby byly koncentrace • «··« účinných složek v požadovaném rozmezí. Přitom může být žádoucí nastavit hodnotu pH přidáním kyseliny, popřípadě louhu, do požadovaného rozmezí.

Výhodná rozmezí koncentrací pro účinné složky a) a b) v roztoku 5 pro použití jsou následující: v případě kyseliny fosforečné, popř. fosfátových iontů, 5 až 20 g/l, zvláště 8 až 16 g/l fosfátových iontů, v případě fluorokyselin takové množství, že Zr, Ti, Hf a/nebo Si, vztaženo na tyto prvky, mají koncentraci v rozmezí mezi 20 a 1000 mg/l, zvláště 50 až 400 mg/l. Koncentrace polymeru nebo io kopolymeru vinylpyrrolidonu v roztoku pro použití je s výhodou v rozmezí od 20 do 45 mg/l.

Jako homo- nebo kopolymery vinylpyrrolidonu přicházejí v úvahu například polymery uvedené v tabulce 1, popřípadě polymery tam uvedených monomerů.

Tabulka 1

Příklady homo- nebo kopolymerů vinylpyrrolidonu

Označení	Obchodní název, popř. výrobce
Vinylpyrrolidon, homopolymer	Luviskol®, BASF/ISP
Vinylpyrrolidon/vinylacetát	Luviskol®, BASF/ISP
Vinylpyrrolidon/vinylkaprolaktam	Luvitec®, BASF
Vinylpyrrolidon/vinylim idazol	Luvitec®, BASF
Vinyipyrrolidon/vinilimidazoliummethylsulfát	Luvitec®, BASF
Vinylpyrrolidon/Na-methakrylát	Luvitec®, BASF
Vinylpyrrolidon/olefin	ISP®, Antaron
Vinylpyrrolidon/dimethylaminoethylmethakrylát	ISP®
Vinylpyrrolidon/dimethylaminopropylmethakrylamid	ISP®, Styieze

Tabulka 1 - pokračování

Označení	Obchodní název, popř. výrobce
Vinylpyrrolidon/dimethylaminoethylmethakrylát, amoniové sůl	ISP®, Gafquat
Vinylpyrrolidon/vinylkaprolaktam/dimethylaminoethyl- methakrylát	ISP®
Vinylpyrrolidon/methakrylamidopropyltrimethyl- amoniumchlorid	ISP®, Gafquat
Vinylpyrrolidon/vinylkaprolaktam/dimethylamino- ethylmethakrylát	ISP®, Advantage
Vinylpyrrolidon/styren	ISP®, Antara

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat pro zvýšení ochrany proti korozi další ionty přechodných kovů, jako např. ionty zinku, manganu, ceru nebo vanadu, nebo také kyselinu fluorovodíkovou, popř. volné fluoridy. Také přítomnost iontů chrómu nebo niklu může nabídnout podstatné výhody. Z důvodů ochrany pracovního a životního prostředí se však s výhodou přísady iontů chrómu nebo niklu nepoužívá. Výhodné provedení vynálezu tedy io spočívá v tom, že prostředek neobsahuje nikl a chrom. To znamená, že tyto kovy, popř. jejich sloučeniny, se k prostředku záměrně nepřidávají. Není však vyloučeno, že se z materiálu nádoby nebo z ošetřovaných ploch, jako jsou např. legovací přísady oceli, uvolňují do prostředku (roztoku pro ošetření) v malé koncentraci ionty niklu a/nebo ohromu. V praxi se však očekává, že koncentrace niklu a/nebo chrómu v roztoku pro ošetření připraveném pro použití nejsou vyšší než 10 ppm.

Prostředek podle vynálezu připravený pro použití má s výhodou hodnotu pH v rozmezí 1 až 6, a zvláště v rozmezí 2 až 5,5. To znamená, že fluorokyseliny prvků Zr, Ti, Hf nebo Si se vždy podle • · · ·· ···· ·· · ·«· ·· ···· • ··· · · « · · · ♦ ·· ·«· · ♦·· ····· • · · · · · · ·· · g ····· ·· ·· ·· · hodnoty pH a proteolytických konstant vyskytují částečně ve formě volných kyselin, částečně ale ve formě příslušných aniontů kyselin. Proto není rozhodující, zda se tyto fluorokyseliny přidávají jako takové nebo ve formě svých solí. Dále se mohou odděleně přidávat v kyselinách rozpustné sloučeniny Zr, Ti, Hf nebo Si a kyselina fluorovodíková nebo rozpustné fluoridy, protože se z nich vytvoří fluoridové anionty uvedených prvků. Podle použití se musí hodnota pH do požadovaného rozsahu upravit přídavkem kyseliny, jako jsou např. volné fluorokyseliny uvedených prvků, ale např. také kyselina fluorovodíková, kyselina sírová, kyselina dusičná nebo kyselina fosforečná, nebo také přídavkem báze jako je např. roztok uhličitanu alkalického kovu, roztok hydroxidu alkalického kovu nebo amoniaku.

Z důvodů zvláště dobrého účinku z hlediska ochrany proti korozi homo- nebo kopolymerů vinylpyrrolidonu obsahujících kaprolaktamové skupiny obsahuje prostředek podle vynálezu ve zvláštní formě provedení homo- nebo kopolymery vinylpyrrolidonu, které obsahují kaprolaktamové skupiny.

Další provedení vynálezu je založeno na způsobu ošetření kovových povrchů, při kterém se kovové povrchy, které již v případě

2o potřeby mohou být ochrannou vrstvou proti korozi opatřeny, přivedou do styku s výše popsaným prostředkem. Kovové povrchy mohou být např. zvoleny z povrchů z oceli, pozinkované oceli (elektrolyticky nebo namáčením do taveniny), oceli potažené slitinami zinku, hliníku nebo hořčíku. Kovový hliník a hořčík přitom zpravidla nejsou v čisté formě, protože se vyskytují jako slitiny s jinými prky, jako je např. lithium, zinek, měď, křemík, hořčík (v případě slitin hliníku) nebo hliník (v případě slitin hořčíku). Způsob ošetření povrchů je koncipován zvláště pro povrchy takových kovů, které se používají při výrobě motorových vozidel, domácích spotřebičů, v architektuře a konstrukci zařízení.

« 4

44

- 10 Při tom se mohou ošetřovat ty kovové povrchy, které ještě nemají žádnou ochrannou vrstvu proti korozi. Pomocí způsobu ošetření podle vynálezu se potom vytvoří protikorozní ochranná vrstva, která současně zlepšuje přilnavost popř. později nanášených organických povlaků, jako např. laku. Způsobem podle vynálezu však mohou být ošetřovány i takové kovové povrchy, které jsou již předem opatřeny protikorozní ochrannou vrstvou. V takovém případě se protikorozní ochranný účinek této již nanesené protikorozní ochranné vrstvy ještě dále zlepší. Způsob podle vynálezu se například hodí pro io další ošetření kovových povrchů, na kterých je nanesen rentgenově amorfní nebo krystalický povlak, který se například vytvoří fosfátováním vytvářejícím vrstvu nebo nevytvářejícím vrstvu, např. zinečnatým fosfátováním vytvářejícím vrstvu. Ošetření takto předem upravených kovových povrchů způsobem podle vynálezu vede k tomu, že se uzavřou póry, které zůstaly v první protikorozní ochranné vrstvě vytvořené předběžným ošetřením.

Při ošetření podle vynálezu se mohou kovové povrchy přivádět do styku s ošetřovacím roztokem např. postřikem nebo namáčením. V tomto případě je výhodné, jestliže se roztok pro ošetření po době

2o působení, která může být např. v rozmezí mezi 30 s a 5 min, opláchne vodou. Alternativně se však může roztok pro ošetření přivádět do styku s kovovým povrchem tzv. bezoplachovým způsobem. Při tom se roztok pro ošetření buď na povrch kovu nastříká, nebo se na povrch nanese nanášecími válci. Po době působení, která může být např. 2 až 20 s, se bez dalšího mezioplachu provede usušení roztoku pro ošetření. To se může provádět např. ve vyhřívané sušárně.

Pro způsob ošetřování podle vynálezu má roztok pro ošetřování hodnotu pH s výhodou od 1 do 6, přičemž podle substrátu a druhu použití stejně jako doby působení, mohou být výhodná užší rozmezí pH. Tak se např. pro ošetření čistých kovových povrchů nastavuje hodnota pH s výhodou do rozmezí 2 až 6, při ošetření hliníkových povrchů zvláště do rozmezí 2 až 4, při ošetření oceli, zinku nebo *

φφφ · · • · · · ·

- 11 pozinkované oceli zvláště do rozmezí 3 až 5. Předem ošetřené kovové povrchy, které např. nesou fosfátovou vrstvu, se s výhodou přivádějí do styku s roztokem pro ošetření s hodnotou pH v rozmezí od 3,5 do 5. Teplota roztoku pro ošetření při provádění způsobu podle vynálezu může být obecně mezi teplotou mrznutí a teplotou varu roztoku pro ošetření, přičemž z praktických důvodů jsou výhodné teploty v rozmezí provozní teploty nebo vyšší. Roztok pro ošetření může mít např. teplotu v rozmezí 15 až 60 °C a zvláště 20 až 45 °C.

Způsob ošetření podle vynálezu představuje dílčí krok v jinak io v oboru obvyklém sledu kroků zpracování. Tak např. kovové povrchy určené pro zpracování se obvykle před ošetřením podle vynálezu čistí obvyklými čisticími roztoky. Krok čištění se však nemusí používat, jestliže se kovové povrchy určené k ošetření bezprostředně před krokem ošetření podle vynálezu opatří vrstvou, např. pozinkují, nebo is se zpracují konverzním způsobem, např. fosfátováním. Po stupni ošetření podle vynálezu se kovové povrchy opatří obvykle organickým povlakem, např. lakem. Tím může být např. práškový lak nebo elektrolyticky, zvláště katodicky nanášený máčecí lak.

Zvláště výhodný postup při použití způsobu podle vynálezu 20 spočívá v tom, že se kovový povrch ošetří roztokem kyseliny, dříve než se pro získání konverzní vrstvy, a také v průběhu konverzního zpracování, přivede do styku s výše popsaným prostředkem. Tento krok předběžného zpracování, při kterém se kovové povrchy zpracovávají před konverzním ošetřením působením vodného roztoku kyseliny, se v technice také označuje jako kyselé moření nebo pasivace mořením. V rámci způsobu podle vynálezu se k tomuto účelu mohou používat kyseliny, které se obvykle používají pro kyselé moření, popř. pro pasivaci mořením. Příkladem může být kyselina fosforečná.

- 12 • ·· ·· φφφ· ·· * • · · φ φ · · · · • φφφ φ φ « φ * · ♦ φ φ φ φ φ φ φφφφ φφφφ • ΦΦ φφφφ φφ φ φφφ φ φ φ φ ·· ·· ·

Příklady provedení vynálezu

Použití jako konverzní ošetření

Příklad 1

Konverzní způsob s předřazenou pasivací mořením

Substráty: ocel pozinkovaná namáčením do taveniny (HDG), elektrolyticky pozinkovaná ocel (EG), hliník (AC120), za studená válcovaná ocel (CRS)

Průběh procesu (nanášení stříkáním):

1.	Čištění	Ridoline® 1570, 3 %; 82 s, 55 °C Ridosol® 1270, 0,3 % (komerční čistič kovů přihlašovatele)
2.	Oplach	demineralizovaná voda
3.	Pasivace mořením	kyselina fosforečná 0,23 %, 82 s
4.	Oplach	demineralizovaná voda
5.	Konverzní ošetření	108 s; 30 °C, vodným roztokem obsahujícím H2ZrF6-kyselinu (45%; 1,38 g/l) vinylpyrrolidon/vinylkaprolaktamový polymer (37 mg/l pevných látek)
6.	Oplach	demineralizovaná voda
7.	Sušení	tlakový vzduch
8.	Lakování	bezolovnatý katodický namáčecí lak (BASF CG 310), (tloušťka 20 až 23 pm)

• · φ • φ φ φ φφφ φ φφφφφ φφφ φφ ·

Příklad 2

Postup jako výše, ale bez kroků 3 a 4.

Korozní test

Pozinkovaný substrát přilnavost laku po uložení ve slané vodě

Hliník test stříkání roztokem soli s urychlením mědí

CASS DIN 50021, 10 dnů

Ocel test stříkání roztokem soli SS DIN 50021, dnů

Výsledky: Pronikání koroze pod povrchem na vrypu (polovina šířky vrypu): U/2 v mm; výsledky testu dopadajícími kameny pro přilnavost laku (hodnota K, K = 1: nejlepší přilnavost laku, K = 10: nejhorší přilnavost laku).

Příklad	CRS	HDG	EG	AC120
	U/2	K	K	U/2 mm
S kroky 3, 4	0,7	8	9	0,8
Bez kroků 3, 4	1,6	10	10	0,9

Příklad 3

Konverzní způsob s následným práškovým lakováním (pozinkovaná ocel) kopolymerními směsmi is Substrát: CRS, EG, HDG

Postup (aplikace namáčením):

1. Čištění Ridoline® 1570, 2 %; Ridosol® 1237, 0,3 %;

«« ·· ···· ·· » • · · · · · · ··· · · « · · · · • · · · · ··· · · · · ·

- 14 ·· ·· ·· · min; 55 °C (komerční čistič kovů přihlašovatele)

2. Oplach demineralizovaná voda

3. Konverzní ošetření 180 s; 30 °C, s jednou z následujících lázní

H₂ZrF6-kyselina (45%; 1,38 g/l) kopolymer vinylpyrrolidon/vinylkaprolaktam (=P_a) + kopolymer vinylpyrrolidon/vinylimidazol (=P_b) (37 mg/l pevných látek)

4. Oplach

5. Sušení

6. Lakování demineralizovaná voda tlakový vzduch

Polyester PES 5807/RAL 5009 GL (bez TIGC), (firma Herberts); ca 60 - 80 pm

Test koroze

Test postřikem neutrálním roztokem soli DIN 50021 SS, 21 dnů

Výsledky: pronikání koroze pod lakem na vrypu, poloviční šířka 5 vrypu; přilnavost laku testem s mřížkou zářezů.

Příklad	Pronikání pod lakem	Mřížka zářezů (škála 0 až 5)
CRS	1,7 mm	0
EG	2,5 mm	0
HDG	1,8 mm	0

Poměry polymerů se mohou např. měnit mezi homo- a/nebo kopolymery P_a % = 100 % - P_b %, kde P_a > 0.

• · ···

Příklad 4

Konverzní způsob se směsmi kopolymerů (práškové lakování

Substrát: CRS

Postup (nanášení máčením)

1. Čištění

Ridoline® 1570, 2 %; Ridosol® 1237, 0,3 %; 5 min; 55 °C

2. Oplach demineralizovaná voda

3. Konverzní ošetření 180 s; 30 °C, jednou z lázní podle následující tabulky

H₂ZrF₆-kyselina (45%; 1,38 g/l) + kopolymer vinylpyrrolidon/vinylkaprolaktam (=Pb) + kopolymer vinylpyrrolidon/vinylimidazol (=P_a) (22 mg/l obsah pevných látek)

4. Oplach

5. Sušení

6. Lakování demineralizovaná voda tlakový vzduch

Polyester PES 5807/RAL 5009 GL (bez TIGC), (firma Herberts); ca 60 - 80 pm

Test koroze

Postřik neutrálním roztokem soli DIN 50021 SS, 21 dnů

Polymer	Pronikání pod lak
100 % Pa	3,9 mm
70 % Pa	2,3 mm

Zastupuje:

Claims (5)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   5 1. Způsob ošetření kovových povrchů, vyznačující se tím, že se kovové povrchy v průběhu konverzního ošetření přivedou do styku s prostředkem, který obsahuje kyselinu fosforečnou a/nebo alespoň jednu fluorokyselinu jednoho nebo více prvků ze skupiny Zr, Ti, Hf a Si nebo příslušné anionty a io homo- nebo kopolymer vinylpyrrolidonu, přičemž tento prostředek je ve formě roztoku připraveného k použití, který obsahuje (a) 0,02 až 20 g/l kyseliny fosforečné a/nebo alespoň jedné fluorokyseliny jednoho nebo více prvků ze skupiny Zr, Ti, Hf a Si, nebo příslušných aniontů, a

   15 (b) 10 až 49,9 mg/l homo- nebo kopolymeru vinylpyrrolidonu, a v případě, že prostředek obsahuje jako složku (a) kyselinu fosforečnou a/nebo její anionty, neobsahuje žádné dvojmocné kovy.

   20
2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že prostředek je prostý niklu a chrómu.
3. 3. Způsob podle jednoho nebo obou z nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že homo- nebo kopolymer

   25 vinylpyrrolidonu obsahuje skupiny kaproiaktamu.
4. 4. Způsob podle jednoho nebo více z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že kovový povrch se před

   99 9999
5. 9« 9 uvedením do styku s prostředkem podle některého z nároků 1 až 3 ošetří vodným roztokem kyseliny.