CZ20012745A3 - Sklo s vysokým obsahem kysličníku zirkoničitého a jeho pouľití - Google Patents

Sklo s vysokým obsahem kysličníku zirkoničitého a jeho pouľití Download PDF

Info

Publication number
CZ20012745A3
CZ20012745A3 CZ20012745A CZ20012745A CZ20012745A3 CZ 20012745 A3 CZ20012745 A3 CZ 20012745A3 CZ 20012745 A CZ20012745 A CZ 20012745A CZ 20012745 A CZ20012745 A CZ 20012745A CZ 20012745 A3 CZ20012745 A3 CZ 20012745A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
glass
bao
sro
cao
weight
Prior art date
Application number
CZ20012745A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ294456B6 (cs
Inventor
Karin Naumann
Norbert Greulich-Hickmann
Uwel Kolberg
Werner Kiefer
Original Assignee
Schott Glas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schott Glas filed Critical Schott Glas
Publication of CZ20012745A3 publication Critical patent/CZ20012745A3/cs
Publication of CZ294456B6 publication Critical patent/CZ294456B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00—Fibre or filament compositions
    • C03C13/001—Alkali-resistant fibres
    • C03C13/002—Alkali-resistant fibres containing zirconium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
    • C03C3/093—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium containing zinc or zirconium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/095—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)

Description

Sklo s vysokým obsahem kysličníku zirkoničitého a jeho použití
Oblast techniky
Vynález se týká skla s vysokým obsahem kysličníku zirkoničitého a jeho použití.
Dosavadní stav techniky
Skla s vysokým obsahem kysličníku zirkoničitého jsou popsána především v souvislosti se skleněnými vlákny odolnými proti alkáliím k vyztužení betonu.
Ve srovnání se sklem E, aluminium-borosilikátovým sklem, které téměř neobsahuje alkálie, vykazují vlákna se známými skly obsahujícími ZrO2 sice vyšší odolnost proti alkáliím, ale jejich dlouhodobá odolnost v cementu je ještě nedostatečná. Odolnost proti alkáliím vláken vyztužujících beton má význam a proto je při vývoji skla často v popředí, protože k tuhnutí cementu dochází v silně zásaditých podmínkách (hodnoty pH přibližně až 12,5).
Zřejmě má význam pro dlouhodobé použití jako výztužného prostředku v betonu kromě odolnosti proti alkáliím také jiná chemická odolnost, zvláště odolnost proti hydrolýze, protože zvyšuje dlouhodobou odolnost.
Skla, která vykazují vysokou odolnost proti vodě, kyselinám i zásadám, jsou pro různá dlouhodobá použití zajímavá, například pro obaly léčiv nebo pro kontrolní okénka v procesních nádobách, zvláště, vykazuj í-li rovněž i vysokou zatížitelnost při vysoké teplotě.
Příznakem vysoké teplotní zatížitelnosti je vysoká transformační teplota Tg. Skla s vysokým Tg podle zkušeností mají malou smrštivost („Schrinking”). Přitom smrštění skleněných dílů při procesních teplotách pod Tg je vlastnost, která se dá sama o sobě dostatečně přesně zjistit jen při vynaložení velkých experimentálních nákladů a má význam například pro použití, která vyžadují ···· ·· ·· ···· ·· · ··· · · · · ·♦ ·
-2- : :.: : .: ::
o··· · · · ··· • · <*· «· * · · · · · velmi přísná měřítka na tvarovou přesnost skleněných dílů, jak je tomu například pro aplikace v zobrazovací technice.
Pro optické aplikace jsou skla s vysokou negativní anomální dílčí disperzí v modré spektrální oblasti (Δ Pg;i) ke korekci zobrazovacích vad mimořádně zajímavá. Nedostatkem dosud známých skel tohoto typu je, že buď obsahují velké množství PbO, což je z hlediska životního prostředí nežádoucí a mají nízkou chemickou odolnost, nebo se pro substituční výrobky bez olova musí používat velká množství velmi drahých surovin, jako Nb2Os a zvláště Ta2O5, což silně omezuje ekonomickou výrobu. Taková bezolovnatá skla jsou známa z DEOS 27 29 706.
V patentové literatuře jsou známy i nejrůznější spisy, které popisují skla odolná proti alkáliím s vysokým obsahem ZrO2, která však vykazují ještě nedostatky.
Britský patentový spis GB 1 290 528 popisuje složení skla k výrobě skleněných vláken, která obsahují 13 až 19 mol.% R2O (0-2% L12O, zbytek Na2O). Skla s tak vysokým obsahem alkálií, která se vyskytují i v materiálech skleněných vláken pro komponenty výfukových systémů spalovacích motorů, jak je popsáno v evropském patentovém spise EP 0 446 064 B1 (13 -18 hmotn.% Na2O + K2O), mají špatnou odolnost proti hydrolýze.
Totéž platí pro skleněná vlákna podle DE 17 96 339 C3 na bázi skla obsahujícího 11 hmotn.% Na2O a 1 hmotn.% Li2O a také pro skla ke zpracování na vlákna podle DE 40 32 460 Al s 10-15hmotn.% Na2O a 0,l-2hmotn.% K2O.
Rovněž skla s vysokým obsahem alkálií (10-25 hmotn.% R2O) z německého předloženého spisu DE-OS 2 406 888 obsahují až 20 hmotn.% kysličníků vzácných zemin, například kysličník ceru nebo také přirozeně se vyskytující směsi těchto kysličníků.
Kysličníky vzácných zemin, a to společně s T1O2 0,5-16 hmotn.%, přičemž podíl TiO2 je max.10 hmotn.% skla, obsahují i skla z německého spisu ··«· ·· ·· ···· ·· » • 9 · · · · · *· ·
-3- ·.ί ί. í ί .: í:
···· · · · · • · ·· ·· · · · · ·
DE 31 07 600 Al. Obsahují dále 0,1-1 hmotn.% Cr2O3. Podstatné přitom je, že se zde chrom vyskytuje převážně jako trojmocný.
Německý spis DE-OS 26 14 395 popisuje skla bez AI2Oy která k dosažení odolnosti proti alkáliím musí obsahovat 0,5-10 hmotn.% Cr2O3 + SnO2; tedy složky, které mají následující nedostatky: Cr2O3 se jen obtížně rozpouští ve skleněné tavenině a také při použití solí chrómu mohou nastat potíže s „chromovými uzlíky”. SnO2 dobře váže zárodky a proto podporuje krystalizaci. Dále používají skla jako tavidlo 0,05-1 hmotn.% SO3, což může vést k tvorbě pěny a kypění.
DE-OS 30 09 953 popisuje skleněná vlákna, která kromě ZrO2 musí obsahovat ThO2. Tato složka je potřebná k dosažení odolnosti proti alkáliím. Vzhledem k její radioaktivitě je však žádoucí se této složky vzdát.
Z EP 0 500 325 Al jsou známa skleněná vlákna obsahující 5-18 mol.% TiO2 TiO2. Jejich výsledná chemická odolnost je vykoupena velmi vysokým sklonem ke krystalizaci, což je nedostatkem zvláště s ohledem na možnost skaní skleněné taveniny na vlákna.
Patentový spis DD 293 105 A5 popisuje způsob výroby vysoce zásadovzdomých skleněných vláken a z nich zhotovené výrobky, přičemž skleněná tavenina určená ke skaní obsahuje kromě SiO2, R2O3, ZrO2, RO a R2O (K2O, Na2O a/nebo Li2O) také fluorid. Pokud je přítomen Li2O, je možné toto tavivo nepoužít.
JP 62-13293 B2 popisuje složení sklo viny pro jádro a plášť skleněných vláken, která obsahuje nejméně 5 hmotn.% B2O3. ZrO2 tvoří pouze fakultativní složku. Tato skla mají mít sice vysokou odolnost proti vodě, která ale vzhledem k vysokému obsahu B2O3 při relativně vysokém obsahu alkálií není zaručena v celém rozsahu složení, protože se snadno mohou tvořit ve vodě rozpustné zásadité boritanové fáze.
• φφφ φ φ φφ ·Φ · · ·· • φ φ φφ φ φφ φ φφφ· φφφ φφ φ • Φ φ · φφ · · φ φφφ
DE-OS 2 323 932 popisuje skleněná vlákna, která obsahují jak P2O5, tak také B2O3 kromě vysokého obsahu ZrO2 (8-16 mol %). Obsah alkálií může kolísat v širokém rozsahu (1,5 - 25 mol %). Tak vysoký obsah ZrO2 sice silně zvyšuje odolnost proti alkáliím, P2Os ji ale opět snižuje. Kromě toho hydrolytická odolnost nemůže být zaručena v celém rozsahu složení.
GB 2 232 988 A popisuje skleněná vlákna obsahující ZrO2, která jsou pro zlepšení odolnosti proti alkáliím potažena termoplastickou pryskyřicí. Vzhledem k tomuto dodatečnému technologickému kroku jsou taková vlákna jen dražší a hůře vyrobiteíná. Jako vláknový materiál je možné použít skla ze systému SiO2 - ZrO2 - R2O se značně velkou variační Šířkou složek s použitím dalších fakultativních komponent, protože vlivem pláště ztrácejí vlastnosti skla na významu.
DE - OS 29 27 445 popisuje složení skla s vysokým obsahem ZrO2 a to 18-24 hmotn.%. Tak mají skla sice vysokou odolnost proti alkáliím, ale vysoký obsah kysličníku se projevuje negativně na zpracovatelnosti a stabilitě proti odskelnění.
Naproti tomu popisuje CZ 236 744 skleněná vlákna z minerálních surovin určená k vyztužení cementu, která obsahují pouze 5-10 hmotn.% ZrO2, obsah, se kterým je jen těžko dosažitelná vysoká odolnost proti alkáliím.
Podstata vynálezu
Je tedy úlohou vynálezu připravit sklo, které vykazuje nejen vysokou odolnost proti louhům, ale i vysokou hydrolytickou odolnost a odolnost proti kyselinám, které by bylo tepelně zatížitelné a dobře zpracovatelné.
Tuto úlohu řeší sklo s vysokým obsahem kysličníku zirkoničitého, které je popsáno v hlavním nároku.
Sklo podle vynálezu obsahuje 54 až 72 hmotn.% SiO2. Při vyšším obsahu se zhoršuje tavitelnost, při nižším obsahuje ztíženo zeskelnění. Zvláště výhodný je obsah 55 hmotn.%.
··♦· ·· • · 4 • 4 ···· • · 4 ♦ 4 · • · · ·
5- *·í : 4 4 4 · 4· ·· • 4 4 • 4 · • · · • 4 4 · 4
A12O3 v množství 0,5 až 7 hmotn.%, nejlépe 6 hmotn.%, slouží rovněž ke zlepšení zeskelnění a je podstatným přínosem k chemické odolnosti. Příliš vysoké obsahy by jednak vedly, zvláště u směsí bohatých na ZrC)2 a chudých na R2O, ke zvýšenému sklonu ke krystalizaci. S rostoucím podílem AI2O3 sklesá nepřímo rozpustnost Zr()2; tomu je však možno odpomoci v rámci daných mezí přítomností kysličníků alkalických zemin. Proto je výhodné, aby váhový poměr AI2O3 / Na2O < 1,64, což odpovídá molámímu poměru AI2O3 / Na2O < 1. Zvláště je výhodné, když nejen poměr AI2O3 / Na2O, ale i molámí poměr AI2O3 ZR2O< 1.
Pro vysokou odolnost proti alkáliím je podstatný obsah ZrC>2 ve skle. Proto je nejméně >10 hmotn.%. Maximální obsah je omezen <18 hmotn.%, protože by silně vzrostl sklon k odskelnění. Vyskytující se krystaly ZrCh by vedly k vadám ve skle. Přednost se dává omezení jeho max. obsahu na méně jak 12 hmotn.%.
Kysličník nebo kysličníky alkalických zemin (2 - < 10 hmotn.% Na2O, přednostně 3 - < 10 hmotn.% a 0 - 5 hmotn.% K2O s 2 - < 10 hmotn.% Na2O + K2O, přednostně 3 - <10hmotn.%) slouží ke zlepšení tavitelnosti a umožňují vysoký obsah ZrO2, protože zvyšují rozpustnost ZrO2 ve skle. Při příliš vysokém obsahu alkálií by se zhoršila především hydrolytická stabilita a v malé míře odolnost proti louhům. Je výhodné, aby byl přítomen jak Na2O, tak i K2O.
Z kysličníků alkalických zemin, které jsou ve skle přítomny ve více jak 5 hmotn.% a maximálně 24 hmotn.%, je to CaO s 3 - 11 hmotn.%, přednostně 3 10 hmotn.%, zatím co MgO s 0 - 10 hmotn.%, SrO s 0 - 8 hmotn.% a BaO s 0 12 hmotn.%, přednostně 0-10 hmotn.% tvoří fakultativní komponenty.
Kysličníky alkalických zemin snižují viskozitu tavby, potlačují krystalizaci a jsou přínosem ke zlepšení odolnosti proti alkáliím. Zvláště BaO snižuje sklon ke krystalizaci. Při příliš nízkém obsahu kysličníků alkalických zemin by se u skel příliš zhoršila tavitelnost a zpracovatelnost , nebyla by už zpracovatelná na vlákna a také rozpustnost ZrO2 by byla příliš malá. Při vyšším •9 ···· **
-6- ·.: :.: : .: i :
• · t ♦ · · · ··' ·· ·· «· « ·· ·· · než uvedeném maximálním podílu by došlo kodskelnění skel a rovněž ke krystalizaci. Přednost má celkový obsah kysličníků alkalických zemin max. 23 hmotn.%.
B2O3 je fakultativní komponentou a zlepšuje snížením viskozity tavitelnost. Jeho obsah je však vhodné omezit na méně než 5 hmotn.%, protože B2O3 zhoršuje odolnost proti zásadám a zvláště proti kyselinám. Je výhodné omezit maximální obsah B2O3 na 4 hmotn.%.
Sklo může dále obsahovat 0-4 hmotn.% TiO2 a 0 - 6 hmotn.%, s výhodou 0-5 hmotn.% La2O3. Příměs La2O3 zlepšuje tavitelnost skla, rozšiřuje rozsah zeskelnění a zvyšuje index lomu. La2O3 a TiO2 přispívají hlavně ke zlepšení hydrolytické odolnosti a odolnosti proti louhům, přičemž La2O3 je efektivnější než TiO2. Příliš vysoké obsahy La2O3 a TiO2 snižují kyselinovzdomost a vedou ke krystalizaci.
Zvláště výhodnou skupinu skel podle vynálezu představují skla bez B2O3 s následujícím rozsahem složení (v hmotn.% na bázi kysličníku): SiO2 58-71; A12O3 0,5 - < 2,3; ZrO2 >10 - <18; Na2O 2-9 (s výhodou 2-8); K2O 0-3, spolu s Na2O + K2O 2 - <10, CaO 3-11 (přednostně 3-9); MgO 0-2,6, SrO 0-6; BaO 09, s CaO + MgO + SrO + BaO > 5-24, La2O3 0-1.
Tato skla vykazují vedle všech skel podle vynálezu, která mají velmi vysokou odolnost proti louhům a hydrolýze, také značně vysokou kyselinovzdomost. Patří nejen do třídy zásad 1 a hydrolytické třídy 1, ale i do třídy kyselin 1.
Sklo může dále obsahovat vždy až 2 hmotn.% (s výhodou až 1 hmotn.%) Fe2O3, MnO2, CeO2, přičemž také součet těchto tří přísad nemá přesahovat 2 hmotn.%, s výhodou 1 hmotn.%. U těchto sloučenin se jedná o běžná znečištění přirozeně se vyskytujících surovin používaných pro skla. Cenově výhodné suroviny jsou zvláště významné při použití skel podle vynálezu k výrobě vláken k vyztužení betonu. Při použití skel pro optické účely jsou požadavky na čistotu ·♦ ···* ·· · • · · * ♦ · · · -7- :
• ♦ · ♦ · · · *9 * ·· ·· ·· · ·* ··» skel a tím i na čistotu surovin podstatně vyšší. V tomto případě se vyžaduje uvedený součet a zvláště obsah Fe2O3 pod 0,005 hmotn.%.
Skla mohou obsahovat k čištění běžné čeřící prostředky v běžném množství, tedy například kysličník arsenu, antimonu, chloridy například ve formě CaCl2, nebo BaCl?, nebo mohou s výhodou obsahovat SnO2. Fluorid se s výhodou pro všechna tato skla, především však u skel s vysokým obsahem ZrO2 (> 12 hmotn.%), nepoužívá. U vysokých teplot tavení skel s vysokým obsahem ZrO2 by byly náklady na odstranění emisí škodlivých pro životní prostředí velmi vysoké.
Příklady:
Z obvyklých surovin bylo vytaveno v kelímcích z Pt/Rh a zalito do bloků 20 vzorků skel podle vynálezu. Kromě toho byla vytažena vlákna metodou opětného tažení.
V tabulce 1 je uvedeno složení skel (ve hmotn.% na bázi kysličníku) a jejich podstatné vlastnosti. Jsou to teplotní koeficient roztažnosti a2O/3oo /10'6/K/, teplota transformace Tg /°C/, teplota zpracování VA /°C/, hustota p /g/cm3/, modul pružnosti E /GPa/, teplota, při které má sklo specifický elektrický objemový odpor 108 Ω, TKioo /°C/, jakož i hydrolytická odolnost H podle DIN/ISO 719 /pg Na2O/g/, kyselinovzdomost S podle DIN 12116 /mg/dm2/ a zásadovzdomost L podle ISO 675 (= DIN 52322) /mg/dm2/. Kromě toho jsou uvedeny optické údaje: index lomu aa, Abbého číslo vd a anomálie dílčí disperse v modré oblasti spektra Δ Pg, F. Čeřidla nejsou v tabulce 1 uvedena, obsahy odpovídají vždy zbytku do 100%.
Tabulka 1
Složení (v hmotn.% na bázi kysličníku) a podstatné vlastnosti příkladových skel
A1 A2 A3 A4 A5
Sio2 65,8 69,7 55,0 63,4 69,9
ai2o3 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
b203 — — — 1,0 —
Zro2 10,1 10,1 11,0 11,5 11,9
BaO — 1,0 -10,0 3,1 —
CaO 8,0 4,0 8,0 5,3 4.0
MgO 1,0 1,0 1,2 10,0
SrO — — — 3,8 —
Na2O 8,0 3,0 6,8 5,9 3,0
K2O 1,0 5,0 3,0 2,9 —
La2O3 5,0 5,0 5,0 0,7
TiO2 — — — — —
0(20300 [104/K] 6,68 5,36 7,94 6,71 4,49
Tg [eC] 671 730 648 700 741
VA 1°C] 1148 1329 1119 1174 1325
P [g/cm3] 2,719 2,648 2,960 2,751 2,633
E [GPa] 83 80 85 84 88
Tkioo [ C] 212 284 n.b. n.b. 336
H [pgNa2O/g] 25 12 20 15 17
S [mg/dm2] 0,9 1 1,9 3,1 1,3
L [mg/dm2] 10 12 13 8 18
nd 1,55789 1,54027 1,58757 n.b. 1,54953
vd 55,63 57,25 53,74 n.b. 65,51
F -0,0053 -0,0046 -0,0030 n.b. n.b.
n.b. = neurčeno
Pokračování tabulky 1
A6 A7 A8 A9 A10
SÍO2 67,6 65,5 54,8 54,8 54,7
AI2Os 0,5 5,0 1,0 6,2 6,0
b203 — — — —
ZrO2 17,0 17,0 10,3 17,8 10,1
BaO — — 4,0 — 4,0
CaO 5,0 5,0 8,0 8,0 4,0
MgO 2,5 — 10,0 1.0 8,0
SrO — — — — ‘ —
Na2O 7,2 7,2 3,0. 3,0 ' 8,0 .
K2O — — 5,0 5,0 —
La2O3 — — — 5,0
TÍO2 — — 3,7 4,0 —
0(20/300 [10*/K] 5,30 5,36 7,05 6,30 6,90
Tg [°C] 738 784 685 757 681
Va[eC] n.b. n.b. 1085 1296 1119
p [g/cm3] n.b. n.b. 2,841 2,801 2,864
E [GPa] n.b. 83 91 87 89
Tkioo [ °C] n.b. n.b. 436 263 189
H [pg Na2O/g] 16 16 30 13 23
S [mg/dm2] 0,6 0.9 4,5 13 4,6
L [mg/dm2] 9 13 20 13 10
nd 1,56065 n.b. 1,59842 1,59772 1,57737
Vd 54,25 n.b. 49,73 47,57 54,41
Δ Pq, F -0,0071 n.b. -0,0043 -0,0040 -0,0052
n.b. = neurčeno
··>· 99 99 9999 99 • 9
• 9 9 9 9 9 9 9 9 9
• 9 9 9 9 9 • 9 9
1° -. : • 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 99 ·· 9 9 9 9 9 9 • 9 9 9 9 9 99 9
Pokračování tabulky 1
A11 A12 A13 A14 A15
SÍO2 69,5 70,0 54,8 54,9 64,8
AI2O3 1,0 1,0 1,0 1,0 2,0
b203 — — — — < _____
ZrOj 17,0 17,0 17,9 17,9 17,0
BaO — 3,0 10,0 0,3 8,0
CaO 5,0 5,0 4,3 4,0 3,0
MgO — — 10,0 —
SrO — — — —
Na2O 7,2 3,7 7,8 7,7 2,0
K2O — — — — 3,0
La2O3 — — — —
TiO2 — — 4,0 4,0 —
0(20/300 [lO^/K] 5,10 4,13 6,30 6,51 4,60
Tg [eC] 747 802 730 695 821
vA [ ’C] 1326 1405 1203 1026 1390
P [g/cm3] 2,664 2,687 2,937 2,873 2,787
E [GPa] 84 86 88 95 85
TK100 [ *C] n.b. n.b. 205 238 300
H [pg Na2O/g] 14 7 17 10 8
S [mg/dm2] 0,4 0,5 1,3 1,3 0,4
L [mg/dm2] 10 13 9 19 11
nd 1,55395 1,55792 1,6012 n.b. 1,56136
vd 54,27 54,25 n.b. n.b. 55,28
Δ Pg, F -0,0117 -0,0075 n.b. n.b. n.b.
n.b. = neurčeno φ·
-11-, φφφφ φ φ · • φ φφ ·Φ ♦
ΦΦΦ • · ♦ · ·
Pokračování tabulky 1
A16 A17 A1S A19 A20
S1O2 59,9 57,5 64,7 55,6 69,9
ΑΙ2Ο3 1.0 1.0 2,0 1,0 1,0
Β2Ο3 — 3,8 — — —
ZrO2 17,9 17,3 17,0 15,1 10,1
BaO 4,0 3,8 -- 9,3 1,2
CaO 8,0 7,7 3,0 7,7 8,0
MgO 1.0 1.0 — — —
SrO — — 8,0 — 5,1
Na2O 8,0 7.7 2,0 6,8 3,6
K20 — — 3,0 1,0 0,5
La2O3 — — — 3,2 0,6
TiO2 — — — 0,1 —
020/300 [lO^/K] 6,42 6,29 4,82 7.11 5,17
Tg [eC] 725 672 822 700 731
Va[’C] 1195 1151 1371 1163 1233
p [g/cm3] 2,860 2,836 2,788 2,984 2,702
E [GPa] 90 89 85 88 84
Tkioo [ °C] 213 371 303 235 260
H [pg Na2O/g] 17 16 6 9 12
S [mg/dm2] 0,6 1,8 0,9 1.2 0.3
L [mg/dm2] 9 9 8 7 18
nd 1,58632 1,58415 1,5644 n.b. 1,54758
vd 52,69 53,19 n.b. n.b. 57,00
Δ Pq, F -0,0066 -0,0070 n.b. n.b. -0,0050
n.b. = neurčeno ·♦♦· 99 ·<< >·····
999 99 4999
-12- ·♦····♦ ·♦»9 *** 9999 999 999 >9 99 «Μ 99*
Skla podle vynálezu vykazují vysokou chemickou odolnost:
Při zjišťování hydrolytické odolnosti H podle DIN/ISO 719, u kterého se udává základní ekvivalent spotřeby kyseliny jako μ g Na2O /g skleněné krupice, představuje hodnotu <31, což znamená zařazení skla do třídy 1 („chemicky vysoce odolné sklo“). To je pro skla podle vynálezu splněno.
Při určování zásadovzdomosti podle ISO 695 (= DIN 52322) znamená ztráta hmotnosti do 75 mg/dm2 příslušnost ke zásadové třídě 1 („slabě rozpustné v louhu“), což je u skla podle vynálezu splněno.
Při určování kyselinovzdomosti S podle DIN 12116 znamená ztráta hmotnosti do 0,7 mg/dm2 příslušnost ke třídě kyselin 1 („odolné proti kyselinám), přes 0,7 do 1,5 mg/dm2 příslušnost ke třídě kyselin 2 („slabě rozpustné v kyselině“) a přes 1,5 do 15 mg/dm2 příslušnost ke třídě kyselin 3 („mírně rozpustné“). Skla podle vynálezu patří do třídy kyselin 3 nebo lepší.
Tak představují skla náležející do třídy kyselin 1 (například skla A6, Al 1, A12, A15, A16, A20) tak zvaná skla 1-1-1, tj. patří u každého ze tří hledisek chemické odolnosti do třídy 1.
Skla se dobře hodí na nádoby, speciálně pro chemicky agresivní látky, zvláště kapaliny.
Skla podle vynálezu mají vysoké transformační teploty Tg nejméně 640°C. Proto se hodí pro použití, u nichž se používají tepelně vysoce zatížitelná skla, například také jako komponenty pro vysoce teplotně zatížené díly ve výfukových systémech s katalyzátory. Pro svou malou smrštivost spojenou s vysokou transformační teplotou jsou skla rovněž vhodná jako substráty v technice zobrazovačů.
Skla podle vynálezu mají tepelné koeficienty roztažnosti a2o/3oo mezi 4,1 x 10'6/K a 8,0 x 10 6/K a jsou proto svařitelná s wolframem a molybdenem a hodí se proto jako zátavné sklo pro tyto kovy. Tato skla umožňují chemické předpětí iontovou výměnou, takže se dobře hodí i pro aplikace, u kterých se
···· ·· • ·· • ··
- 13 · í ·· ··99 vyžaduje zvýšená pevnost v lomu, například na substráty pro paměťová media
EDV.
Skla podle vynálezu se dají dobře zpracovat na skleněná vlákna. Vlivem jejich dobré chemické odolnosti, která ovlivňuje dlouhodobou trvanlivost, hodí se tato skla výborně k vyztužování betonových stavebních dílů. Je možné jejich použití ve tvaru krátkých vláken, tak i jako nekonečných (výroba betonsklovláknových kompozitů).
Skla vykazují dobré zpracovatelské vlastnosti. Tak se dají zpracovat do bloků, desek, tyčí, trubek a vláken a podle účelu v těchto tvarech použít.
Optická data skel, a to index lomu nj mezi 1,53 a 1,63, Abbého číslo Vj mezi 47 a 66 a zvláště negativní odchylka dílčí disperze od kolmice (= negativní anomální dílčí disperze) v modré oblasti spektra Δ Pg;F až -0,0130 jsou rovněž zajímavá pro optické aplikace, například pro skla ke korekci chromatických vad.
Je překvapující, že skla kromě popsaných dobrých vlastností v oblasti tepelných, mechanických a chemických charakteristických dat mají i velmi zajímavé optické vlastnosti, zvláště negativní anomální dílčí dispersi v modré spektrální oblasti (Δ Pg>F). Zde bylo dosud známo jen to, že tato vlastnost v kombinaci s relativně nízkými Abbého čísly (skla flintová s Vd < než asi 55) je způsobena příměsí PbO, Nb2O5 a Ta2O5. U skel s vysokým Abbého číslem (sklo korunové s Vd > než asi 55) může být tato vlastnost způsobena kysličníky alkalických zemin MgO - BaO a prvky vzácných zemin La2O3, Gd2O3, Yb2O3, Lu2O3 atd., často v kombinaci s B2O3, který se na tvorbě skla podílí.
Jsou tedy nyní k dispozici poprvé skla s negativním Δ P&F, s nízkými až středními Abbého čísly, která mají relativně nízké koncentrace kysličníků alkalických zemin, B2O3 a popřípadě La2O3 jako kysličníku vzácných zemin a neobsahují drahé přísady Nb2O5 a Ta2Os.

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Sklo s vysokým obsahem kysličníku zirkoničitého, vyznačené t í m, že má následující složení v hmotn.% na bázi kysličníku:
    SiO2 54 - 72
    A12O3 0,5 - 7
    ZrO2>10-<18
    Ba2O3 0 - < 5
    Na2O2 - < 10
    K2O 0-5 spolu Na2O + K2O 2 - < 10
    CaO 3-11
    MgOO- 10
    SrO 0-8
    BaO 0-12 spolu CaO + MgO + SrO + BaO >5-24
    La2O3 0-6
    TiO20-4 + popřípadě běžná čeřidla v obvyklém množství.
  2. 2. Sklo podle nároku 1, vyznačené tím, že má následující složení v hmotn.% na bázi kysličníku:
    SiO2 54 - 72
    A12O3 0,5 - 7
    ZrO2>10-<12
    Ba2O3 0 - 4
    Na2O3 - < 10
    K20 0-5 spolu Na2O + K2O 3 - < 10
    CaO 3-10
    MgOO-lO
    SrO 0-8
    BaO 0-10 spolu CaO + MgO + SrO + BaO >5-23
    La2O3 0-5
    TiO20-4 + popřípadě běžná ěeřidla v obvyklém množství.
  3. 3. 3. Sklo podle nároku 1 nebo 2, vyznačené „t í m, že má následující složení v hmotn.% na bázi kysličníku:
    SiO2 58 - 71
    A12O3 0,5-<2,3
    ZrO2>10-<18
    Na2O2 - 9
    K2O 0 - 3 spolu Na2O + K2O 2 - < 10
    CaO 3-11
    MgO 0-2,6
    SrO 0-6
    BaO 0-9 spolu CaO + MgO + SrO + BaO >5-24
    La2O3 0-1 + popřípadě běžná ěeřidla v obvyklém množství.
  4. 4. Sklo podle nejméně jednoho nároku 1 až 3 s hydrolytickou odolností H hydrolytické třídy 1, kyselinovzdomostí třídy kyselin 3 nebo
    ···· ·· ···· ·· · • • · • · · • · ·· 16»- · • · • « · • · · • 4 · ·· ··
    lepší, zásadovzdomosti L třídy zásad 1, s transformační teplotou Tg nejméně 640°C a teplotním koeficientem roztažnosti α2ο/3οα me/1 4,1 x 10' a 8,0 x 10' 6/K, indexem lomu lij mezi 1,53 a 1,63, Abbého číslem vj mezi 47 a 66 a negativní odchylkou dílčí disperze od kolmice v modré spektrální oblasti Δ PgJ do-0,0130.
  5. 5. Skleněná vlákna skládající se ze skla podle nejméně jednoho nároku 1 až 4.
  6. 6. Použití skleněných vláken k vyztužení betonu podle nároku 5.
  7. 7. Použití skla podle nejméně jednoho nároku 1 až 4 jako skleněného substrátu v technice zobrazovačů.
  8. 8. Použití skla podle nejméně jednoho nároku 1 až 4 pro wolframové nebo molybdenové zátavy.
  9. 9. Použití skla podle nejméně jednoho nároku 1 až 4 jako skla pro nádoby na chemické agresivní kapaliny.
  10. 10. Použití skla podle nejméně jednoho nároku 1 až 4 jako skla pro optické aplikace.
CZ20012745A 1999-02-15 2000-02-09 Sklo s vysokým obsahem oxidu zirkoničitého a jeho použití CZ294456B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19906240A DE19906240A1 (de) 1999-02-15 1999-02-15 Hochzirkoniumoxidhaltiges Glas und dessen Verwendungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20012745A3 true CZ20012745A3 (cs) 2002-03-13
CZ294456B6 CZ294456B6 (cs) 2005-01-12

Family

ID=7897535

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20012745A CZ294456B6 (cs) 1999-02-15 2000-02-09 Sklo s vysokým obsahem oxidu zirkoničitého a jeho použití

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6627569B1 (cs)
EP (1) EP1169274B1 (cs)
JP (1) JP2002537207A (cs)
KR (1) KR100709800B1 (cs)
CN (1) CN1188362C (cs)
AT (1) ATE236859T1 (cs)
AU (1) AU764638B2 (cs)
CA (1) CA2361147A1 (cs)
CZ (1) CZ294456B6 (cs)
DE (2) DE19906240A1 (cs)
ES (1) ES2193945T3 (cs)
HR (1) HRP20010553A2 (cs)
MX (1) MXPA01008175A (cs)
WO (1) WO2000048955A1 (cs)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ20012687A3 (cs) * 1999-02-15 2002-03-13 Schott Glas Sklo s vysokým obsahem kysličníku zirkoničitého a jeho pouľití
DE102004010138B4 (de) * 2004-02-27 2006-04-06 Heraeus Kulzer Gmbh Verstärkte, pressbare Keramikzusammensetzungen für Dentalzwecke
US8097077B2 (en) 2004-02-27 2012-01-17 Heraeus Kulzer Gmbh Strenghtened, pressable ceramic compositions for dental purposes
DE102004011218B4 (de) 2004-03-04 2006-01-19 Schott Ag Röntgenopakes Glas, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
FR2867775B1 (fr) 2004-03-17 2006-05-26 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques
US7189671B1 (en) * 2005-10-27 2007-03-13 Glass Incorporated Glass compositions
FR2892716B1 (fr) * 2005-10-28 2008-04-18 Saint Gobain Vetrotex Composition de verre resistant aux alcalis et aux acides pour la fabrication de fils de verre
FR2907777B1 (fr) * 2006-10-25 2009-01-30 Saint Gobain Vetrotex Composition de verre resistant aux milieux chimiques pour la fabrication de fils de verre de renforcement.
JP2008233547A (ja) * 2007-03-20 2008-10-02 Hoya Corp 車載カメラ用レンズ硝材及び車載カメラ用レンズ
DE102007032391B3 (de) * 2007-07-12 2009-01-22 Belchem Fiber Materials Gmbh Hochtemperaturbeständige anorganische Faser auf Kieselsäurebasis sowie Verfahren zur Herstellung und Verwendung derselben
JP2011505323A (ja) 2007-11-29 2011-02-24 コーニング インコーポレイテッド 改良された強靭性および引っかき抵抗性を有するガラス
DE202009018723U1 (de) 2008-02-26 2012-11-20 Corning Inc. Läutermittel für Silikatgläser
FR2946637B1 (fr) 2009-06-12 2012-08-03 Schott Ag Verre neutre pauvre en bore avec oxyde de titane et de zirconium
JP5727719B2 (ja) * 2009-10-30 2015-06-03 株式会社オハラ 光学ガラス及び光ファイバ用コア材
EP2630094B1 (en) * 2010-10-18 2020-07-01 OCV Intellectual Capital, LLC Glass composition for producing high strength and high modulus fibers
DE102010054967B4 (de) * 2010-12-08 2014-08-28 Schott Ag Borfreies Universalglas und dessen Verwendung
JP5002067B2 (ja) * 2011-07-01 2012-08-15 Ｈｏｙａ株式会社 携帯型液晶ディスプレイ用のガラス基板及びその製造方法並びにこれを用いた携帯型液晶ディスプレイ
JP2013057540A (ja) * 2011-09-07 2013-03-28 Hoya Corp 硝材情報提供方法および硝材
JP5492846B2 (ja) * 2011-09-07 2014-05-14 Ｈｏｙａ株式会社 硝材試験方法、硝材評価方法および光学素子の製造方法
EP2753590B1 (en) 2011-09-09 2024-02-14 Electric Glass Fiber America, LLC Glass compositions and fibers made therefrom
US20130101764A1 (en) 2011-10-25 2013-04-25 Corning Incorporated Glass Articles with Improved Chemical and Mechanical Durability
KR102120349B1 (ko) 2011-10-25 2020-06-09 코닝 인코포레이티드 개선된 화학적 및 기계적 내구성을 갖는 알칼리 토 알루미노-실리케이트 유리 조성물
DE102012100233B4 (de) 2012-01-12 2014-05-15 Schott Ag Hochtransmittive Gläser mit hoher Solarisationsbeständigkeit, ihre Verwendung und Verfahren zu ihrer Herstellung
CZ201263A3 (cs) * 2012-01-30 2013-04-24 Vysoká skola chemicko - technologická v Praze Optické sodnohlinitokremicité sklo pro fotonické komponenty
SG11201405220WA (en) 2012-02-28 2014-09-26 Corning Inc Glass articles with low-friction coatings
US10737973B2 (en) 2012-02-28 2020-08-11 Corning Incorporated Pharmaceutical glass coating for achieving particle reduction
US11497681B2 (en) 2012-02-28 2022-11-15 Corning Incorporated Glass articles with low-friction coatings
CN111533441A (zh) 2012-06-07 2020-08-14 康宁股份有限公司 抗脱层的玻璃容器
US10273048B2 (en) 2012-06-07 2019-04-30 Corning Incorporated Delamination resistant glass containers with heat-tolerant coatings
JP5502937B2 (ja) * 2012-06-11 2014-05-28 Ｈｏｙａ株式会社 ディスプレイ用ガラス基板及びその製造方法並びにこれを用いたディスプレイ
US9034442B2 (en) 2012-11-30 2015-05-19 Corning Incorporated Strengthened borosilicate glass containers with improved damage tolerance
US9278883B2 (en) * 2013-07-15 2016-03-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Glass compositions, fiberizable glass compositions, and glass fibers made therefrom
CA2959666C (en) 2014-09-05 2021-03-16 Corning Incorporated Glass articles and methods for improving the reliability of glass articles
GB201505096D0 (en) * 2015-03-26 2015-05-06 Pilkington Group Ltd Glass
EP3150564B1 (en) 2015-09-30 2018-12-05 Corning Incorporated Halogenated polyimide siloxane chemical compositions and glass articles with halogenated polylmide siloxane low-friction coatings
RU2729081C2 (ru) 2015-10-30 2020-08-04 Корнинг Инкорпорейтед Изделия из стекла со смешанными полимерными и металлоксидными покрытиями
CN113232386B (zh) * 2015-11-05 2023-06-09 康宁股份有限公司 具有确定模量对比的层压玻璃制品及其形成方法
CN105753329B (zh) * 2016-03-15 2018-07-31 巨石集团有限公司 一种高性能玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料
CN105693100B (zh) * 2016-03-15 2018-06-26 巨石集团有限公司 一种高性能玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料
CN106082639B (zh) 2016-06-07 2018-09-14 巨石集团有限公司 一种高模量玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料
CN109018577A (zh) * 2017-06-09 2018-12-18 苏州欧菲光科技有限公司 撕除保护膜的方法
CN108840573A (zh) * 2018-07-31 2018-11-20 旌德县源远新材料有限公司 一种玻璃纤维及其加工工艺
CN109052933B (zh) * 2018-09-07 2020-09-08 中国建筑材料科学研究总院有限公司 一种耐碱玻璃及其制备方法
JP7488260B2 (ja) 2018-11-26 2024-05-21 オウェンス コーニング インテレクチュアル キャピタル リミテッド ライアビリティ カンパニー 改善された弾性率を有する高性能ガラス繊維組成物
KR20210096138A (ko) 2018-11-26 2021-08-04 오웬스 코닝 인텔렉츄얼 캐피탈 엘엘씨 비탄성률이 향상된 고성능 섬유 유리 조성물

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE293105C (cs) 1913-07-11 1916-07-15
GB1243972A (en) * 1967-08-04 1971-08-25 Nat Res Dev Improvements in or relating to glass fibres and compositions containing glass fibres
GB1191162A (en) * 1967-09-13 1970-05-06 Owens Illinois Inc Glass Composition
GB1290528A (cs) * 1969-07-28 1972-09-27
US4065317A (en) * 1971-10-28 1977-12-27 Nippon Electric Glass Company, Ltd. Novel glass compositions
AU464066B2 (en) * 1972-05-12 1975-08-14 Kanebo, Ltd Alkali resistant glass fibers
GB1459385A (en) * 1973-02-14 1976-12-22 Turner Newall Ltd Glass fibres
US4062689A (en) * 1975-04-11 1977-12-13 Asahi Glass Company Ltd. Glass composition which is resistant to alkali
DE2617155C3 (de) * 1976-04-20 1979-09-27 Vsesojuznoe Nautschno-Proizvodstvennoe Obedinenie Celljulozno-Bumaschnoj Promyschlennosti, Leningrad (Sowjetunion) Glas auf der Basis SiO2 ZrO2 -Al2 O3 -LaO3 SrO-CaO-Na2 O -LJ2 O mit erhöhtem elektrischem Widerstand, guter chemischer Resistenz im Temperaturbereich von 90 bis 150 Grad C und einem linearen Ausdehnungskoeffizienten von 12 bis 98 mal 10~7 /Grad C, sowie seine Verwendung
DE2656002A1 (de) * 1976-12-10 1978-06-15 Inst De Cercetari Proiectari Glas hoher alkalibestaendigkeit, aus ihm hergestellte glasfasern, verfahren zu ihrer herstellung und mit glasfasern bewehrtes zementerzeugnis
DE2729706A1 (de) 1977-07-01 1979-01-11 Leitz Ernst Gmbh Zirkonhaltige borosilikatglaeser mit brechzahlen n tief e im bereich von 1,55 kleiner als n tief e kleiner als 1,72, abbe-zahlen ny tief e im bereich von 50 groesser als ny tief e groesser als 34 sowie negativen anomalen teildispersionswerten delta ny tief e zwischen -3,0 und -7,7, sowie verfahren zu ihrer herstellung
JPS6054248B2 (ja) * 1978-07-08 1985-11-29 日本板硝子株式会社 耐アルカリ性ガラス組成物
IE49521B1 (en) * 1979-03-15 1985-10-16 Pilkington Brothers Ltd Alkali-resistant glass fibres
IE50727B1 (en) * 1980-02-27 1986-06-25 Pilkington Brothers Ltd Alkali resistant glass fibres and cementitious products reinforced with such glass fibres
JPS6213293A (ja) 1985-07-10 1987-01-22 Mitsubishi Electric Corp レ−ザ切断加工装置
SU1413063A1 (ru) * 1987-01-12 1988-07-30 Белгородский технологический институт строительных материалов им.И.А.Гришманова Эмаль дл стали
JPH02243543A (ja) * 1989-03-15 1990-09-27 Nippon Electric Glass Co Ltd ガラス繊維、その製造法およびその用途
DD293105A5 (de) * 1989-06-16 1991-08-22 Adw,Zi F. Anorg. Chemie,De Verfahren zur herstellung von hoch alkaliresistenten glasfasern und daraus hergestellte produkte
JPH03257039A (ja) * 1990-03-08 1991-11-15 Honda Motor Co Ltd ガラス繊維、ガラス繊維強化合成樹脂製品および内燃機関用排気系部品
DE4032460A1 (de) * 1990-10-10 1992-06-11 Brattendorfer Glasfaser Gmbh Spinnfaehiges glas hoher alkaliresistenz
KR920016370A (ko) * 1991-02-19 1992-09-24 기사다 기요사꾸 화학적 내구성을 갖는 유리섬유
AU3656495A (en) * 1994-10-13 1996-05-06 Saint-Gobain Vitrage S.A. Reinforced glass substrates
FR2727399B1 (fr) * 1994-10-13 1997-01-31 Saint Gobain Vitrage Compositions de verre silico-sodo-calciques et leurs applications
US6905991B1 (en) * 1997-03-13 2005-06-14 Saint-Gobain Glass France Soda-lime-silica glass compositions and applications
CZ20012687A3 (cs) * 1999-02-15 2002-03-13 Schott Glas Sklo s vysokým obsahem kysličníku zirkoničitého a jeho pouľití
JP6213923B2 (ja) * 2014-08-01 2017-10-18 国立大学法人 東京大学 エポキシ化合物の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE19906240A1 (de) 2000-08-17
CA2361147A1 (en) 2000-08-24
AU764638B2 (en) 2003-08-28
HRP20010553A2 (en) 2002-08-31
EP1169274B1 (de) 2003-04-09
EP1169274A1 (de) 2002-01-09
ATE236859T1 (de) 2003-04-15
CZ294456B6 (cs) 2005-01-12
KR100709800B1 (ko) 2007-04-23
KR20010105327A (ko) 2001-11-28
WO2000048955A1 (de) 2000-08-24
MXPA01008175A (es) 2002-10-23
CN1188362C (zh) 2005-02-09
US6627569B1 (en) 2003-09-30
DE50001713D1 (de) 2003-05-15
CN1340034A (zh) 2002-03-13
JP2002537207A (ja) 2002-11-05
ES2193945T3 (es) 2003-11-16
AU3279400A (en) 2000-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20012745A3 (cs) Sklo s vysokým obsahem kysličníku zirkoničitého a jeho pouľití
CZ20012687A3 (cs) Sklo s vysokým obsahem kysličníku zirkoničitého a jeho pouľití
EP2022767B1 (en) Crystal glass article
KR20040018189A (ko) 보로실리케이트 유리 및 그것의 이용
GB2025928A (en) Alkali-resistant glass composition
CZ20001826A3 (cs) Minerální vlna a její složení
BRPI0918323B1 (pt) Composição de fibra de vidro
US11407673B2 (en) High index glasses
JP7269957B2 (ja) ガラス組成物
US11299419B2 (en) UV-resistant and alkaline-resistant borosilicate glass and use thereof
US20200172425A1 (en) High index low density glass
KR20010105326A (ko) 고비율의 산화지르코늄을 갖는 유리 및 이의 사용
EP1090888B1 (en) Transparent glass and a method for manufacturing the same
CZ2011176A3 (cs) Krištálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo, s obsahem oxidu lanthanu a niobu
CZ302142B6 (cs) Krištálové sklo bez obsahu sloucenin olova a barya
CZ20002749A3 (cs) Kompozice minerální vlny
CZ22399U1 (cs) Křišťálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo, s obsahem oxidů lanthanu a niobu
CZ20032751A3 (cs) Kompozice minerální vlny
PL123585B1 (en) Alkali resistant glass
CZ19984U1 (cs) Křišťálové sklo bez obsahu sloučenin olova a barya
CZ200035A3 (cs) Minerální vlna
CS263562B1 (cs) Alkalivzderné sklo pre skleněné vlékna

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20000209