JPS6054248B2 - 耐アルカリ性ガラス組成物 - Google Patents

耐アルカリ性ガラス組成物

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JPS6054248B2 JP53083174A JP8317478A JPS6054248B2 JP S6054248 B2 JPS6054248 B2 JP S6054248B2 JP 53083174 A JP53083174 A JP 53083174A JP 8317478 A JP8317478 A JP 8317478A JP S6054248 B2 JPS6054248 B2 JP S6054248B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特にセメントないしはモルタルの補強材とし
て用いられる新規な耐アルカリ性ガラス繊維用組成に関
する。
近年、セメント製品用補強材のための耐アルカリ性ガラ
ス繊維があいついで開発され、すでに実際に使用される
にいたつている。
このような耐アルカリ性ガラス繊維によつて補強された
セメント製品は、他のセメント製品、例えば石綿スレー
ト等に比較して、衝撃および曲げ強度において優れてい
るが、繊維の耐アルカリ性が未だ充分でない状態にある
。このため、上記ガラス繊維表面にプラスチックないし
は耐アルカリ性物質をコーティングすることが試みられ
たが、その効果は永続せすかつ製品価格を上昇させる欠
点を有している。
従来、一般的には、ガラス組成中のZr0。含有量を増
加させることによつて、ガラスの耐アルカリ性が向上す
ることが知られている。例えば、特許公告昭49−40
126によれば、モル%で5iQ、62〜72%、A]
00|0〜4%、Fe0000〜5%、Ti000〜4
%、Zr007〜11%、CaOおよび/あるいはMg
01〜10%、Na。Oおよび/あるいはに0013〜
23%、CaF20〜2%、B2030〜6%からなる
組成のガラスが耐アルカリ性に優れていることが記述さ
れている。また、上記特許より後になされた他の出願(
例えば、特開昭51−5530仄特開昭52−1279
0時)では、上記特許公告昭49−40126における
ZrO2含量よりも僅かに多い範囲の耐アルカリ性の優
れたガラス組成物が記載されている。ところがZrq含
量を増加させて行くと、ガラスの失透ないしは液相温度
が急激に上昇して、非常に失透しやすくなり、そのため
に紡糸操作が困難となるばかりでな’く、紡糸したガラ
ス繊維中に結晶粒が生成し、その結果、該繊維の強度も
低下する等の種々の欠点が生じることが知られている。
そのため、現在市販されているZr()、含量が約20
重量パーセント以上の耐アルカリガラス繊維では、ガラ
ス組成中の・ CaO含量を抵くおさえると共に、に2
0ないしはB、O。の如き第3成分を加える等の手段が
とられている。ここで、従来のZr0。
を含む耐アルカリガラス組成の基本的な系であるs1o
2−2ro、−CaO一Na2O誠分系における、組成
と耐アルカリ性の関係を図面で説明する。図面において
、すべての試料ガラス組成は、ZrO2成分を除く残り
の三成分の比を一定、すなわち重量比でSiO2: (
CaO+Na2O)=76:24に保ち、ZrO2含量
は17重量%(図の曲線(3))21重量%(図の曲線
@)および23重量%(図の曲線(ハ)とし、CaOと
Na2Oの比を変化させたものである。図の横軸は、C
aO/Na2O重量比であり、縦軸は、重量減%で表し
た耐アルカリ性である。上記耐アルカリ性の測定法につ
いては後述する。図の曲線4は、前記特公昭49一40
126に記載されたZrO2含量の場合であり、曲線@
および(ハ)はそれよりも高いZrO2含量の場合であ
る。曲線?および(ハ)の場合はCaO/Na2O比が
高くなれば耐アルカリ性が向上するけれどもそれと同時
にガラスの失透傾向が強くなり、ZrO2含量が約20
%以上の市販耐アルカリ性ガラス繊維では、CaO/N
a2O比が殆んど0に近い組成となつている。このため
、図で認められるように、ZrO2含量を20%以上に
増加させても、曲線@および(ハ)においてCaO/N
a2O比が0に近い場合と、図の記号Aで示す曲線(イ
)の最小点附近の耐アルカリ性を比較すると、殆んど差
が見出せない。すなわち、ZrO2を20%以上含む耐
アルカリ性ガラスは、それ以前の、例えばZrO2l7
%を含む組成のガラスよりも、耐アルカリ性に関しては
何等向上が認められず、一方、ZrO2含量の増加によ
る失透傾向の増大ならびに溶解性の低下のために、生産
性の低下を招くという重大な不都合を有している。本発
明は上述の不都合をなくして、ZrO2含有量が大で耐
アルカリ性が優れかつ失透傾向が小さくて溶解性が良好
な新規の耐アルカリ性ガラス組成物を提供するものであ
る。
すなわち、本発明の耐アルカリ性ガラス組成物は、重量
百分比で、こSlO25l.O〜61.0%好ましくは
53.0〜61.0%,Al2O3O〜3.0%好まし
くは0〜2.0%,ZrO2l8.O〜24.0%好ま
しくは19.0〜23.0%,CaOO.8〜5.0%
好ましくは1.0〜4.0%,BaOl.5〜13.0
%好ましくは2.0〜12.0%,Na2O8.O〜1
7.0%好ましくは9.0〜416.0%,K2OO〜
5.0%,B2O3O〜3.0%からなり、好ましくは
CaOとBaOの合金が5〜15重量%であかつモル比
てBaO/(CaO+BaO)が0.2〜0.8てある
。本発明に合致した耐アルカリ性ガラス組成物の大きい
特徴は、二種のアルカリ土類酸化物CaOおよびBaO
を上記の如き範囲で組合せることによつて、ZrO2含
量の高いガラス組成におけるガラスの失透傾向を著しく
抑制し、かつ耐アルカリ性を従来の耐アルカリ性ガラス
ど比較して大巾に改善せしめたことにある。
本発明において、SiO2成分は51.0%未満ではガ
ラスが失透しやすくなりまた61.0%を越えると溶]
解性の低下ならびに紡糸温度の上昇による白金ブッシン
グの変形等の不都合を生じる。
ZrO2成分は18.0%未満では耐アルカリ性が低下
し、24.0%を越えるとガラスが失透しやすくなる。
CaO成分とBaO成分はガラスの失透を抑制しかつガ
ラスの耐アルカリ性を向上させるが、CaOが0.8%
未満またはBaOが1.5%未満では、耐アルカリ性が
低下し、CaOが5.0%を越えるかまたはBaOが1
3.0%を越えるとガラスがその内部の結晶粒生成によ
り乳白化しやすくなつて、得られるガラス繊維が”切れ
やすくなる。従つてCaOは0.8〜5.鍾量%の範囲
内に、BaOは1.5〜13.鍾量%の範囲になければ
ならない。好ましい範囲はCaOl.O〜4.睡量%,
BaO2.O〜12.0重量%であり、CaOの更に好
ましい範囲は1.5〜3.0重量%でありBaOの更に
好ましい範囲は5.0〜9.0重量%である。またCa
OとBaOの合計量についても、これがあまり小さいと
ガラスと耐アルカリ性が低下し、またあまり大きいとガ
ラスが乳白化しやくなつて好ましくない。従つてCaO
とBaOの合金量は5〜15重量%であることが好まし
い。また、モル比でBaO/(CaO+BaO)の値が
小さ過ぎてもあるいは大き過ぎてもガラスの失透傾向が
強くなるのでこの値は0.2〜0.8の範囲内にあるこ
とが好ましい。次にNa2O成分はガラスの溶解性の改
善するのに役立つがその量が8.0%未満ではガラスの
溶融が困難となり、また17.0%を越えると耐アルカ
リ性が低下する。Na2Oの好ましい範囲は9.0〜1
6.鍾量%である。K2O成分は5.0%を越えると、
耐アルカリ性の低下ならびに失透傾向の増大を生じ、B
,O3は3.0%を越えると、耐アルカリ性の低下なら
びに失透傾向の増大を生じる。Al2O3成分について
は、少量はガラス原料中の不純物としてガラス中に不可
避的に含まれるが、あまり多くなると失透傾向が増大す
るのて,Al2O3成分含有量の範囲は0〜3.0重量
%、好ましくは0〜2.轍量%である。
本発明によるガラス組成物の主成分の他に、他の成分を
合金で5重量%までの量で添加しても、そのガラスから
のガラス繊維の製造に際しても又そのガラス繊維の耐ア
ルカリ性においても何ら害はない。
かかる成分としてはF2,MgO,Li2O,SrO2
,ZnO,TlO2,La2O3,SO3,SrO,M
nOなどがある。F2はガラスの溶融性を改善するけれ
ども、あまり多すぎるとガラスの耐アルカリ性および失
透性が劣化するので0〜2.0重量%の範囲で用いられ
る。MgO,Li2O,SnO2およびTiO2はあま
り多すぎるとガラスの乳白化傾向が大となつて好ましく
ないのでMgOO〜2,Li200〜2,Sn020〜
5,Ti020〜3各重量%の範囲内で用いられる。Z
nOは、ガラス中でCaOと共存する場合、あまり多す
ぎるとガラスの乳白化傾向が大となるとともに、ガラス
中に不溶解物が発生しやすくなるので0〜3重量%の範
囲内で用いられる。Ll2O3はあまり多いとガラスの
溶解性および耐アルカリ性の劣化を生じるのでO〜5重
量%の範囲内て用いられる。SO3はガラスの溶解性を
改善すゅ1るために0〜0.5重量%の範囲内で用いら
れることがある。本発明のガラス組成物は、通常の不純
物およびガラスの清澄化を助長するための添加剤等を合
金で2重量%まで含有することができる。
これらの不純物、添加剤等の例として、Fe2O3,c
eO2,p2O5.,cr2O3,As2O3,sb2
O3,pbO,Bi2O3,CdO,BeO,V2O5
,CO0,CU0があげられる。以下において、本発明
の実施例を述べる。表に試料番号5〜〜15として本発
明に含まれるガラス組成および試料番号1〜4として比
較のために示す本発明に含まれないガラス組成を、重量
百分率で示した。表における耐アルカリ性の測定は、1
00〜140メッシュの試料のガラス粉末Kgを90℃
の1規超AOH液150m1中に入れて、1.5時間保
持した時のガラス粉末の重量減少割合(%)を示したも
のでありこの割合が小さいほど耐アルカリ性が良いこと
を示す。次に、ガラスの重要な特性である紡糸温度(T
w)および失透温度(TL)について説明する。
紡糸温度(Tw)は、り引き出す時の温度であつて、こ
の時のガラスの粘度は約1000ボアズに相当する。
上記紡糸温度(Tw)は、上記ブッシングの使用寿命の
点から、ほぼ1350℃を越えないことが必要である。
また溶融状態のガラス素地を徐々に冷却して行くと、上
記失透温度(TL)で結晶が析出する。紡糸温度と失透
温度の差、すなわちTW−Tしの値が大きい程、作業性
が良くなり、所謂0糸切れョの恐れが少なくなる。TW
−TLは60℃以上であれば、作業中心結晶化あるいは
異物が発生しない。表に示す例、1,2,3および4は
、比較のために示したガラス組成であつて、何れも失透
温度が高く、従つてTW−TLの値が60℃以上という
条件を満足させない。
表の例5ないし15は、本発明に合致したガラス組成で
ある。表に示していないが従来の耐アルカリ性ガラス組
成物の耐アルカリ性は0.20〜0.30%であるのに
対して、本発明に合致した組成物は、0.20%未満(
0.11〜0.15%)のすぐれた耐アルカリ性を有し
ていることが判一る。更に本発明のガラス組成物の紡糸
温度は何れも1350℃以下であり、TW−TLへは6
0℃以上である。なお、比較例1,4,実施例5,6,
7の5試料はいずれもSlO265.9,Al2O3O
.6,ZrO2l2.8,(CaO+BaO)5.6.
Na2015.1各モル%の共通の組成を有し、モル比
で表わしたBaO/(CaO+BaO)の値を試料番号
1,5,6,7,4の順にそれぞれ0,0.25,0.
5,0.75,1.0と変化させたものである。CaO
またはBaO含有量がゼロの場合には(Tw−Tし)が
小でありかつ耐アルカリ性もあまり良好でないが、前記
比が0.5の時に(Tw−TL)および耐アルカリ性が
最も最良値になることが表から明らかである。以上のよ
うに、本発明によつて、工業的に可能な温度範囲で繊維
化可能であり、かつ極めて耐アルカリ性の秀れた耐アル
カリ性ガラスを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
図面はSlO2−ZrO2−CaO−Na2O系ガラス
の耐アルカリ性を説明するグラフである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 重量百分率で、SiO_251.0〜61.0%、
    Al_2O_30〜3.0%、ZrO_218.0〜2
    4.0%、CaO0.8〜5.0%、BaO1.5〜1
    3.0%、Na_2O8.0〜17.0%、K_2O0
    〜5.0%、B_2O_30〜3.0%からなる耐アル
    カリ性ガラス組成物。 2 SiOが53.0〜60.0重量%、Al_2O_
    3が0〜2.0重量%、ZrO_2が19.0〜23.
    0重量%、CaOが1.0〜4.0重量%、BaOが2
    .0〜12.0重量%、Na_2Oが9.0〜16.0
    重量%である特許請求の範囲第1項記載の耐アルカリ性
    ガラス組成物。 3 CaOとBaOとの合金が5〜15重量%であり、
    モル比で表わしてBaO/(CaO+BaO)が0.2
    〜0.8である特許請求の範囲第1項または第2項記載
    の耐アルカリ性ガラス組成物。
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