CZ2000588A3 - Způsob výroby organických azidů - Google Patents
Způsob výroby organických azidů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2000588A3 CZ2000588A3 CZ2000588A CZ2000588A CZ2000588A3 CZ 2000588 A3 CZ2000588 A3 CZ 2000588A3 CZ 2000588 A CZ2000588 A CZ 2000588A CZ 2000588 A CZ2000588 A CZ 2000588A CZ 2000588 A3 CZ2000588 A3 CZ 2000588A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- azide
- reaction
- derivative
- organic compound
- amount
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
- C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H5/00—Compounds containing saccharide radicals in which the hetero bonds to oxygen have been replaced by the same number of hetero bonds to halogen, nitrogen, sulfur, selenium, or tellurium
- C07H5/04—Compounds containing saccharide radicals in which the hetero bonds to oxygen have been replaced by the same number of hetero bonds to halogen, nitrogen, sulfur, selenium, or tellurium to nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Způsob výroby organických azidů
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká způsobu adice azidové funkční skupiny na organickou sloučeninu. Při tomto způsobu reaguje epoxidový derivát organické sloučeniny a azidová sůl alkalického kovu v rozpouštědle za vytvoření azidového derivátu organické sloučeniny.
Dosavadní stav techniky
Azidové funkční skupiny se často zavádějí do organických io molekul, zvláště uhlohydrátů, v průběhu vícestupňové syntézy sloučenin s aminovými skupinami. Zavádění azidové funkční skupiny se může provádět buď substitucí vhodné odštěpitelně skupiny, jako je tosylát, mesylát nebo chlorid azidem, nebo adicí azidového aniontu na epoxid. Například azidohydriny, potenciální prekurzory 1,215 aminoalkoholů, mohou být připraveny z epoxidů reakcí s azidem alkalického kovu za alkalických nebo kyselých podmínek.
U většiny v oboru známých způsobů adice azidů na epoxid se způsob provádí v polárním organickém rozpouštědle při teplotě přibližně 100 až 110 °C v kombinaci s pufračním systémem jako je chlorid amonný, síran amonný nebo kyselina triizopropylbenzensulfonová/2,6-lutidin (Van Boeckel a další, J. Carbohydr. Chem. 1985, 4, 293 - 321). S těmito způsoby výroby jsou však spojeny problémy spočívající v tom, že za kyselých nebo alkalických podmínek může docházet k vedlejším reakcím, které vedou k izomerizaci, epimerizaci a přeuspořádání. Další vážná nevýhoda použití amonné soli je to, že se vytváří azid amonný, který je považován za explozivní sloučeninu a při použití chloridu amonného se může také na epoxid namísto azidů adovat chlorid. Použití pufrů
9999
9 • · 9 9 9 9
999 9 99 9
9 9 9 9 9 9 • 9 9 9 9 9
999 99 99
- 2 složených ze směsi organické báze a kyseliny pro řízení pH může způsobit vytvoření kyseliny dusíkovodíkové. To je vysoce toxický a explozivní plyn. Obecně nemohou být reakce s azidy alkalických kovů prováděny v nerezovém reaktoru, protože při styku se stěnami reaktoru se mohou tvořit azidy těžkých kovů, jako je azid chrómu nebo azid niklu. Tyto azidy těžkých kovů jsou v suchém stavu explozivní. Navíc má azidový iont stejné korozivní vlastnosti jako například chloridový nebo bromidový iont. Na druhé straně u reaktorů vyložených sklem dochází při teplotách 100 až 110 °C také ke korozi io skleněného vyložení. Dochází k tomu konkrétně za bazických podmínek, kdy například při použití azidu sodného ve vodě a dimethylformamidu může vzrůst hodnota pH v důsledku tvorby hydroxidu sodného na více než 12.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že jedna nebo více výše uvedených nevýhod známých způsobů adice azidové funkční skupiny na organickou sloučeninu může být odstraněna, jestliže se do reakční směsi před a/nebo v průběhu reakce přidá množství blízké ekvimolárnímu množství epoxidového derivátu, (1-6C)alkylesteru kyseliny(2-4C)karboxylové s teplotou varu vyšší než je reakční teplota.
Termín (1 -6C)alkyl označuje přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a (2-4C)karboxylová kyselina označuje přímou nebo rozvětvenou karboxylovou kyselinu s 2 až 4 atomy uhlíku.
Přítomnost takového esteru v reakční směsi umožní udržení pH v průběhu tvorby organického azidu v rozumném rozmezí. Ester se zmýdelňuje hydroxidovými ionty vytvořenými při reakci a tímto způsobem se hodnota pH udržuje pod 10. Použitím tohoto způsobu je možno provádět reakci adice azidu bezpečně v reaktoru vyloženém ···· ·«♦ ···· * · · * ·»· · * · · • · · . · ···*·· * * · · ····· ··· ·»· ·· «»· >< »»
- 3 sklem, aniž by došlo ke tvorbě kyseliny dusíkovodíkové a aniž by došlo ke korozi skleněné vrstvy stěny reaktoru.
Mohou být používány estery, které mají teplotu varu vyšší než je reakční teplota. Teplota varu by měla být vyšší než je teplota reakce, protože by jinak došlo k vyvaření esteru z reakční směsi. Příklady vhodných esterů jsou (1-6C)alkylformiáty, (1-5C)alkylacetáty, (1~4C)alkylpropionáty, (1-3C)alkylbutyráty, přičemž výhodným esterem je butylacetát.
Reakční směs se zahřívá na reakční teplotu, při které mohou reagovat epoxidový derivát a azid za vytvoření azidového derivátu organické sloučeniny. Reakční teplota je obvykle mezi 60 a 120 °C. Reakční teplota se s výhodou udržuje až do ukončení reakce.
Molární poměr mezi množstvím přidaného esteru a množstvím přidaného epoxidu v průběhu reakce by měl být blízký ekvimolárnímu množství epoxidového derivátu. Obvykle je výhodné množství téměř ekvimolární v rozmezí 0,9 až 1,1. Výhodný je poměr 1,0. Množství menší než 0,9 by mohlo popřípadě umožnit dosažení pH vyšší než 12 s negativními důsledky pro skleněné obložení reaktoru a poměr vyšší než 1,1 by mohl vést k tvorbě alkanové kyseliny s azidem alkalického kovu za vytvoření těkavé, toxické a explozivní kyseliny azidovodíkové.
Ester může být přidáván do reakční směsi před koncem reakce nebo v průběhu reakce nebo jak před, tak i v průběhu reakce, ačkoliv z praktických důvodů je výhodné přidat ester před začátkem reakce.
Způsob podle předkládaného vynálezu může být použit pro výrobu azidového derivátu sousedícího s hydroxylovou funkční skupinou jakékoliv organické sloučeniny schopné nést epoxidovou funkční skupinu. Příklady organických sloučenin nesoucích epoxidovou skupinu pro uvedený způsob jsou styrenoxid, 2,3-epoxybutan, indenoxid, ale výhodné organické sloučeniny jsou uhlohydrátové deriváty s epoxidovou funkční skupinou. Pro použití při způsobu podle vynálezu jsou výhodné epoxidové deriváty 1,6:2,3-dianhydro-4-O• · ♦· ···· ·« ·· • * ·♦ ··♦ · · · · • · · · · · o · · · « • φφφφ ····«» • < φ φ φ · · · *
999 999 99 999 99 99
- 4 -fenylmethyl-p-D-mannopyranózy nebo 1,6:2,3-dianhydro-4-O-[2,3-bis-O-fenylmethyl-4,6-O-fenylmethyliden-P-D-glukopyranosyl]-3-D-mannopyranózy nebo 1,6:2,3-dianhydro-4-O-[2,3-bis-O-fenylmethyl-4,6-0-(1-methylethyliden)-p-D-glukopyranosyl]-p-D-mannopyranózy.
Další výhodné použití tohoto způsobu je pro tvorbu 2-azido-2-deoxypyranózy, která je prekurzorem glykosaminové skupiny glykosaminoglykanu s antitrombotickými vlastnostmi.
Azidy alkalických kovů, které mohou být použity, jsou azid lithný, azid draselný a azid sodný, přičemž výhodný je azid sodný.
Při popisovaném způsobu je možné použít mnoho různých typů rozpouštědel, například ethanol, acetonitril, dimethylsulfoxid nebo hexamethylen. Výhodné je použití polárního aprotického rozpouštědla, což je rozpouštědlo mísitelné s vodou, které má vysokou díelektrickou konstantu (ε>15) a které není schopno poskytovat vodík pro tvorbu vodíkových můstků. Výhodnými rozpouštědly jsou dimethylformamid, N-methylpyrrolidinon nebo dimethylacetamid. Při azidaci uhlohydrátů je nejvýhodnější N-methylpyrrolidinon. S výhodou se do rozpouštědla přidává voda, aby bylo možno použít vyšší koncentrace ve vodě rozpustné azidové soli alkalického kovu v reakční směsi. V reakční směsi může být přítomné podstatné množství vody, až do množství, které je stejné jako množství organického rozpouštědla.
Adiční reakce může obvykle probíhat při reakčních teplotách od 60 do 120 °Cas výhodou při 110 °C.
Ukončení adiční reakce může být zjištěno měřením obsahu složek ve směsi způsoby, které jsou odborníkovi v oboru dobře známy. Reakce může trvat od jedné hodiny do několika dnů v závislosti na reaktivitě organického epoxidu a na různých sloučeninách ve směsi. Jestliže se již nepozoruje podstatné zvyšování množství organického azidu vytvářeného při reakci nebo vzrůstá množství produktů z nežádoucích vedlejších reakcí, reakce je ukončena.
- 5 • « ♦ · 9 9 ·
• « • ·
999 999 ·· ·«·· • · • » · ·
99
9 9 9
9 9 · • 9 9 9
9 9 9
99
Pro ilustraci vynálezu jsou uvedeny následující příklady.
Přehled obrázků na výkresech
Obr. 1: Reakční schéma syntézy 1,6-anhydro-2-azido-4-O-fenylmethyl-2-deoxy-p-D-glukopyranózy.
Obr. 2: Reakční schéma adice azidových funkčních skupin na následující epoxidy: 1,6:2,3-dianhydro-4-O-[2,3-bis-O-fenylmethyl-4,6-O-fenylmethyliden-p-D-glukopyranosylj-p-D-mannopyranóza, 1,6:2,3-dianhydro-4-O-[2,3-bis-O-fenylmethyl-4,6-0-(1-methylethyliden)-p-D-glukopyranosyl]-p-D-mannopyranóza, cyklohexenoxid, glycidylizopropylether, styrenoxid a indenoxid.
Příklady provedení vynálezu
Protokol adice azidu na 1,6:2,3-dianhvdro-4-0-fenylmethvl-6-D-mannopyranózu
10,88 kg 1,6:2,3-dianhydro-4-O-fenylmethyl-p-D-mannopyranózy (1 v obr. 1) bylo rozpuštěno v 54,4 I 1-methyl-2-pyrrolidonu v reaktoru vyloženém sklem. Bylo přidáno 6113 ml n-butylacetátu, 9028 g azidu sodného a 38 I vody. Směs byla zahřívána na 100 až 110 °C a míchána 20 hodin při 100 až 110 °C. Směs byla ochlazena na 25 °C a byla přidána voda a ethylacetát. Produkt byl z reakční směsi izolován extrakcí ethylacetátem.
Ethylacetátový extrakt se odpaří při 60 °C ve vakuu při zavádění vody a produkt se rekrystalizuje z vody při 30 °C.
Po filtraci, promytí a usušení byl výtěžek 11,935 kg 1,6-anhydro-2-azido-4-O-fenylmethyl-p-D-glukoopyranózy (2 v obr. 1).
TLC: toluen/ethylacetát 70/30 Rf: 0,35; teplota tání: 98,4 °C • ·
4444 44 ·· • 4 · · 4 4 4 • · ··· · 4 4 · ·· 444444 • * 4 4 · « 4 ··· 4· 44
- 6 Další identifikace; 1H NMR v CDCI3 a vzhledem k TMS nastavenému jako 0 ppm.
chemické posuny
| Poloha | δ | Multiplicita |
| H1 | 5,47 | S |
| H2 | 3,23 | D |
| H3 | 3,88 - 3,92 | Ddd |
| H4 | 3,38 | M |
| H5 | 4,62 | Dd |
| H6 | 3,70 | Dd |
| H6’ | 3,94 | Dd |
| CH2 benzylu | 4,70 | D |
| aromatické protony | 7,29 - 7,40 | M |
| OH | 2,43 | D |
Reakce byla prováděna výše popsaným způsobem na následujících epoxidech:
1,6:2,3-dianhydro-4-O-[2,3-bis-O-fenylmethyl-4,6-Ofenylmethyliden-p-D-glukopyranosylj-p-D-mannopyranóza (3 v obr. 2) io za poskytnutí 1,6-anhydro-2-azido-4-0-[2,3-bis-0-fenylmethyl-4,6-0-fenylmethyliden-p-D-glukopyranosyl]-2-deoxy-p-D-glukopyranóza (4 v obr. 2). TLC: toluen/ethylacetát 70/30 na oxidu křemičitém, RF; 0,42
1,6:2,3-dianhydro-4-O-[2,3-bis-O-fenylmethyl-4,6-0-(115 ^methylethyliden)-p-D-glukopyranosyl]-p-D-mannopyranóza (5 v obr. 2)
9
- 7 9 · · · · · ·· ·· • · · · · 9 ·
9999 · ·· · · ··· ·« ·
9 9 · 9 · ·
99 999 ·· ·· za poskytnutí 1,6-anhydro-2-azido-4-O-[2,3-bis-O-fenylmethyl-4,6-O-(1-methylethyliden)-3-D-glukopyranosyl]-2“deoxy-p-D-glukopyranóza (6 v obr. 2). TLC: dichlormethan/aceton 90/10, RF: 0,50
Cyklohexenoxid (7 v obr. 2) za poskytnutí 2-azidocyklohexanolu (8 v obr. 2). TLC: dichlormethan/methanol 60/40, RF: 0,93
Glycidylizopropylether (9 v obr. 2) za poskytnutí, podle NMR, směsi 9 : 1 3-azido-2-hydroxypropylizopropyletheru (10 v obr. 2) a 2io -azido-3-hydroxypropylizopropyletheru (11 v obr. 2). TLC: methanol,
RF: 0,75
Styrenoxid (12 v obr. 2) za poskytnutí, podle NMR, směsi 1 : 1
2-azido-1-fenylethanolu (13 v obr. 2) a 2-azido-2-fenylethanolu (14 v obr. 2). TLC: dichlormethan/methanol 60/40, RF: 0,90
Indenoxid (15 v obr. 2) za poskytnutí, podle NMR, směsi 2-azidoindan-1-olu (16 v obr. 2) a/nebo 1-azidoindan-2-olu (17 v obr. 2).
TLC: toluen/ethylacetát 1:1, RF: 0,74
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY •··· ·· ·· • · · · · · ·1. Způsob adice azidové funkční skupiny na organickou sloučeninu, při kterém reaguje epoxidový derivát organické5 sloučeniny a azidová sůl alkalického kovu v rozpouštědle za vytvoření azidového derivátu organické sloučeniny, vyznačující se tím, že se do reakční směsi před a/nebo v průběhu reakce přidává množství (1-6C)alkylesteru-(2-4C)karboxylové kyseliny s teplotou varu io vyšší než je reakční teplota v množství, které je téměř ekvimolární k množství epoxidového derivátu.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e epoxidový derivát organické sloučeniny se volí ze styren15 oxidu, 2,3-epoxybutanu, indenoxidu a epoxidového derivátu uhlovodíku.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, ž e jako epoxidový derivát organické sloučeniny se použije20 epoxidový derivát uhlohydrátu.
- 4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že jako epoxidový derivát karbohydrátu se použije 1,6:2,3-dianhydro-4-O-fenylmethyl-p-D-mannopyranóza nebo 1,6:2,325 -dianhydro-4-O-[2,3-bis-O-fenylmethyl-4,6-O-fenylmethyliden-p-D-glukopyranosyl]-p-D-mannopyranóza nebo 1,6:2,3-dianhydro-4-O-[2,3-bis-O-fenylmethyl-4,6-O-(1-methylethyliden)-p-D-glukopyranosyl]-p-D-mannopyranóza.- 9 5. Způsob podle některého z nároků 1až4, vyznačující se tím, ž e se reakce provádí při teplotě mezi 60 a 120 °C.
- 5
- 6. Způsob podle některého z nároků 1až5, vyznačující se tím, že jako ester se použije butylacetát.
- 7. Způsob podle některého z nároků 1až6, vyznačující se tím, ž e se do reakční směsi přidává voda io v množství, které je nanejvýše ekvivalentní objemu rozpouštědla.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP99200484 | 1999-02-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2000588A3 true CZ2000588A3 (cs) | 2000-10-11 |
| CZ298569B6 CZ298569B6 (cs) | 2007-11-07 |
Family
ID=8239903
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20000588A CZ298569B6 (cs) | 1999-02-19 | 2000-02-18 | Zpusob výroby organických azidu |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6232451B1 (cs) |
| EP (1) | EP1029867B1 (cs) |
| JP (1) | JP4347488B2 (cs) |
| KR (1) | KR100649058B1 (cs) |
| CN (1) | CN1156483C (cs) |
| AR (1) | AR022615A1 (cs) |
| AT (1) | ATE265463T1 (cs) |
| AU (1) | AU769027B2 (cs) |
| BR (1) | BRPI0000481B8 (cs) |
| CA (1) | CA2296902C (cs) |
| CZ (1) | CZ298569B6 (cs) |
| DE (1) | DE60010147T2 (cs) |
| DK (1) | DK1029867T3 (cs) |
| ES (1) | ES2216810T3 (cs) |
| HU (1) | HUP0000740A3 (cs) |
| IL (1) | IL134144A (cs) |
| NO (1) | NO314265B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ502829A (cs) |
| PL (1) | PL198390B1 (cs) |
| PT (1) | PT1029867E (cs) |
| RU (1) | RU2241714C2 (cs) |
| TR (1) | TR200000441A2 (cs) |
| ZA (1) | ZA200000578B (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8242344B2 (en) * | 2002-06-26 | 2012-08-14 | Fingersteps, Inc. | Method and apparatus for composing and performing music |
| FR2935976B1 (fr) * | 2008-09-16 | 2010-12-17 | Sanofi Aventis | Voie courte de synthese du 1,6:2,3-dianhydro-b-d- mannopyranose. |
| FR2935975B1 (fr) * | 2008-09-16 | 2010-12-17 | Sanofi Aventis | Procede de preparation du 1,6:2,3-dianhydro-b-d- mannopyranose. |
| CN103819357B (zh) * | 2014-01-28 | 2016-03-16 | 浙江大学 | (-)-有效霉醇叠氮四乙酸酯的制备方法 |
| US11708320B2 (en) | 2018-06-29 | 2023-07-25 | Georgia State University Research Foundation, Inc. | Environmentally-friendly hydroazidation of olefins |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3893997A (en) | 1974-07-01 | 1975-07-08 | Smithkline Corp | Pseudodisaccharide intermediates |
| CS191047B1 (en) * | 1977-09-05 | 1979-06-29 | Alzbeta Krutosikova | Ethylesters of 3-/5-aryl-2-furyl/-2-azidoacrylic acids and method for their preparing |
| US4582918A (en) * | 1984-09-19 | 1986-04-15 | Schering Corporation | Preparation of intermediates for (threo)-1-aryl-2-acylamido-3-fluoro-1-propanols |
| CS276874B6 (cs) * | 1990-09-11 | 1992-08-12 | Ustav Organicke Chemie A Bioch | l-(3-azido-2,3-dideoxy-Beta-D-allokofuranosylJthymin, způsob jeho přípravy a použití |
| US5206251A (en) * | 1992-04-01 | 1993-04-27 | G. D. Searle & Co. | 2- and 3- amino and azido derivatives of 1,5-iminosugars |
| JPH08332095A (ja) * | 1995-06-06 | 1996-12-17 | Chisso Corp | インデノールの製造法 |
-
2000
- 2000-01-20 IL IL13414400A patent/IL134144A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-01-21 CA CA002296902A patent/CA2296902C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-08 ZA ZA200000578A patent/ZA200000578B/xx unknown
- 2000-02-08 AU AU14965/00A patent/AU769027B2/en not_active Expired
- 2000-02-08 US US09/499,685 patent/US6232451B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-14 DK DK00200466T patent/DK1029867T3/da active
- 2000-02-14 EP EP00200466A patent/EP1029867B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-14 ES ES00200466T patent/ES2216810T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-14 NZ NZ502829A patent/NZ502829A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-02-14 DE DE60010147T patent/DE60010147T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-14 AT AT00200466T patent/ATE265463T1/de active
- 2000-02-14 PT PT00200466T patent/PT1029867E/pt unknown
- 2000-02-16 JP JP2000037510A patent/JP4347488B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-17 TR TR2000/00441A patent/TR200000441A2/xx unknown
- 2000-02-17 BR BRPI0000481A patent/BRPI0000481B8/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-02-17 AR ARP000100667A patent/AR022615A1/es active IP Right Grant
- 2000-02-18 PL PL338501A patent/PL198390B1/pl unknown
- 2000-02-18 CZ CZ20000588A patent/CZ298569B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-02-18 HU HU0000740A patent/HUP0000740A3/hu unknown
- 2000-02-18 RU RU2000104086/04A patent/RU2241714C2/ru active
- 2000-02-18 CN CNB001022385A patent/CN1156483C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-18 NO NO20000805A patent/NO314265B1/no not_active IP Right Cessation
- 2000-02-18 KR KR1020000007790A patent/KR100649058B1/ko active IP Right Grant
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100700475B1 (ko) | 마크롤라이드 | |
| US3725385A (en) | Process for the demethylation of 3-amino macrolides | |
| CS270596B2 (en) | Method of 4-demethoxyanthracycline derivatives production | |
| CZ2000588A3 (cs) | Způsob výroby organických azidů | |
| Wang et al. | Expedient synthesis of an α-S-(1→ 6)-linked pentaglucosyl thiol | |
| Tanaka et al. | Novel dialkoxytriazine-type glycosyl donors for cellulase-catalysed lactosylation | |
| PL117603B1 (en) | Process for preparing novel derivatives of oleandomycin,erythromycin a or b,erythromyciloamine or erythromycin carbonateitromicina a ili b,ehfitromiciloamina ili karbonata ehritromicina | |
| Sakairi et al. | Modification of cyclodextrins by insertion of a heterogeneous sugar unit into their skeletons. Synthesis of 2-amino-2-deoxy-β-cyclodextrin from α-cyclodextrin | |
| EP0882733B1 (en) | Acylating agent and a method of producing thereof | |
| CN112661802B (zh) | 一种3′-甲氧基鸟苷的合成方法 | |
| Amin et al. | Synthesis of asparagine-linked bacillosamine | |
| MXPA00001753A (en) | Process for the preparation of organic azides | |
| Ac | anomeric configuration and conformation of iV-acetyl bis (2, 3í4-tri-0-acetyl-/3-L-rhamnopyranosyl) amine un-derivative IV was found to be identical with that of der the same reaction conditions as described with compound II [1, 3]. compound II (Scheme 2). The 13C NMR spectrum of iV-Acetyl-bis (2, 3, 4-tri-0-acetyl-iS-L-rhamnopyrano-compound V7 (CDC13, 25 C) disclosed only one a little syl) amine (VI) was synthesized by 7V-acetylation of broadened signal of the anomeric carbon at 6= 80.5 | |
| EP0114331B1 (en) | A process for preparing oxanosine | |
| Zhang et al. | Imidazole Promoted Efficient | |
| Wang et al. | Imidazole Promoted Efficient Anomerization of β-D-Glucose Pentaacetate | |
| PT93800A (pt) | Processo para preparacao de derivados da glucosaminil-epi-podofilotoxina | |
| CN109180767A (zh) | 一种制备糠酸莫米松的方法 | |
| EP0535083A1 (en) | Process for 2-deoxyglucosides | |
| EP2272855A2 (en) | Production of l-iduronate containing polysaccharides | |
| JPH09249681A (ja) | ６−ｏ−（２−アセトアミドエチルホスホニル）−ｄ−マンノピラノシド誘導体、及びその製造法 | |
| JPH04217691A (ja) | 糖脂質の合成中間体 | |
| JP2006335644A (ja) | エンドα−ガラクトサミニダーゼ高感度基質、その製造方法及び利用方法 | |
| CS9100768A2 (en) | Oximes of oleandomycine, method of their preparation and application | |
| PL187153B1 (pl) | Sposób otrzymywania glikozydów N-alkiloksykarbonylowych pochodnych L-akozaminy |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20200218 |