CZ142999A3 - Způsob regenerace derivátů anthrachinonu v průběhu syntézy peroxidu vodíku - Google Patents
Způsob regenerace derivátů anthrachinonu v průběhu syntézy peroxidu vodíku Download PDFInfo
- Publication number
- CZ142999A3 CZ142999A3 CZ19991429A CZ142999A CZ142999A3 CZ 142999 A3 CZ142999 A3 CZ 142999A3 CZ 19991429 A CZ19991429 A CZ 19991429A CZ 142999 A CZ142999 A CZ 142999A CZ 142999 A3 CZ142999 A3 CZ 142999A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- alumina
- working solution
- hydrogen peroxide
- anthraquinone
- mmol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/01—Hydrogen peroxide
- C01B15/022—Preparation from organic compounds
- C01B15/023—Preparation from organic compounds by the alkyl-anthraquinone process
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
Způsob regenerace derivátů anthrachinonu v průběhu syntézy peroxidu vodíku
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy peroxidu vodíku z chinonových sloučenin a zejména nového prostředku pro zpracování pracovních roztoků používaných při tomto výrobním procesu.
Dosavadní stav techniky
V současné době se pro výrobu peroxidu vodíku používá tak zvaný anthrachinonový postup. Při tomto postupu se obvykle používá směs substituovaného anthrachinonu a anthrachinonových sloučenin, jako například 2-ethylanthrachinonu (EAQ), 2-ethyl-5,6,7,8-tetrahydroanthrachinonu (THEAQ), 2-ethylanthrahydrochinonu (EAHQ) a 2-ethy1-5,6,7,8-tetrahydroanthrahydrochinonu (THEAHQ). Tyto sloučeniny se obvykle rozpustí ve směsi polárních nebo/a nepolárních rozpouštědel, přičemž vše tvoří to, co se tradičně nazývá pracovní roztok.
Tento způsob výroby peroxidu vodíku spočívá v tom, že se s pracovním roztokem postupně provedou redukční a oxidační cykly.
Tedy podle prvního stupně cyklu se provede katalytická hydrogenace pracovního roztoku, čímž se anthrachinon přemění na anthrahydrochinon. Po této hydrogenací následuje zajištěná oxidace za přítomnosti vzduchu, kyslíku nebo plynné směsi obsahující kyslík. V průběhu této oxidace je anthrahydrochinon retrogradován na anthrachinon za tvorby peroxidu vodíku.
Extrakce, obvykle za přítomnosti vody, poskytuje vodný ·· ·· * · « ♦
···· ·· • ·
• * ·· ·· roztok peroxidu vodíku, který pak může kýt vyčištěn a zkoncentrován.
Souběžně se pracovní roztok regeneruje, aby byl použit v následujícím oxidačně redukčním cyklu.
Během postupných redukčních a oxidačních stupňů s pracovním roztokem jsou některé z .výchozích anthrachinonových sloučenimn pomalu přeměněny na degradační produkty, které mohou mít vliv na výtěžek syntézy peroxidu vodíku.
V průběhu hydrogenace vedou tedy vedlejší reakce zejména k oxathronům a anthranonům a v průběhu oxidace k epoxidům tetrahydroanthrachinónu. Tyto sloučeniny jsou vedlejšími produkty, které způsobují zvýšení hustoty a viskozity pracovního roztoku a vedou v případě akumulace k deaktivaci hydrogenáčního katalyzátoru.
Kromě toho jsou výchozí anthrachinonové sloučeniny v průběhu redukčních reakcí přeměněny na tetrahydroanthrachi nony, které poskytují nízké stupně oxidace, což má za následek ztrátu výtěžku.
Nedoporučuje se proto používat pracovní roztoky obsahující vysoké podíly těchto degradačních produktů.anthrachinonu .
Aby byl vyřešen tento problém, bylo v US patentu 2,739.875 navrženo zpracování pracovních roztoků na bázi anthrachinonových sloučenin a obsahujících produkty degradace těchto sloučenin tak, aby byly tyto regenerovány a znovu použity v procesu syntézy peroxidu vodíku. Podle tohoto dokumentu se pracovní roztok přivede za současného zahřívání do styku s aktivní aluminou nebo magnézií. Alumina způsobuje retrogradaci anthrachinonových'degradačních produktů, zejména na anthrachinon a epoxidy tetrahydroanthrachinónu a pak na anth• · · • · · • · ♦ · • · ··»« • · · «· · ·· ·· · · · ·· ··
I · · 9 » · · · ··· ··· ·· *a c ·
Patent FR 1,468,707 přinesl také zlepšení tohoto procesu regenerace pracovního roztoku tím,' že bylo navrženo použití aluminy s přísadou alkalické substance.
Podstata vynálezu
Vynález si klade zacil dále zlepšit schopnost aluminy regenerovat degradační produkty anthrachinonu a zajistit udržení aktivity uvedené aluminy po velký počet regeneračních cyklů.
Tohoto cíle je dosaženo způsobem regenerace pracovního roztoku pro výrobu peroxidu vodíku, přičemž uvedený pracovní roztok obsahuje nejméně jeden derivát anthrachinonu a nejméně jeden degradační produkt tohoto derivátu a přičemž tento produkt .je odvozen od postupných redukcí a oxidací pracovního roztoku, přičemž v tomto' procesu je pracovní roztok přiveden do styku s aluminou a přičemž uvedená alumina se získává tvarovací operací koagulací do kapek nebo extruzí.
Podstata vynálezu je tedy založena na způsobu, jakým byla alumina připravena, zejména pokud se týká jejího tvarování. Způsob regenerace podle vynálezu tedy používá aluminy, která se může získat různými tvarovacími operacemi.
Podle prvého význaku použitou aluminou mohou být kuličky aluminy získané tvarovací operací koagulací do kapek (nebo operací oi1-drop) . Kuličky tohoto typu se mouhou připravit například způsobem podle patentů EP-B-015,801 nebo
EP-B-097,539. Pórozita může být regulována zejména způsobem popsaným v patentu EP-B-097,539 koagulací do kapek vodné suspenze nebo disperze aluminy nebo roztoku bazické soli hliníku ve formě emulze tvořené organickou fází, vodnou fází a povrchově aktivním činidlem'nebo emulgátorem. Uvedenou organic44
4
4
4 4
4 4 ·
4« 44
4 4 4
4
4
4
4444 4444 ·
9999
4 4 4
4 4 4
444 444
4
4 4 4 kou fází může být zejména uhlovodík a povrchově aktivním činidlem nebo emulgátorem je například Galoryl EM 10R .
Kuličky alumíny použité pří způsobu podle vynálezu by neměly být získány způsobem tvarování aluminy rotační technologií. Pod pojmem rotační technologie se rozumí jakékoliv zařízení, ve kterém dochází k agregaci tak., že se produkt, který má být granulován, uvede do kontaktu se sebou a nechá se rotovat. Jako zařízení tohoto typu je možno jmenovat rotační granulátor nebo rotační buben.
Podle druhého význaku vynálezu mohou být použity též extrudáty aluminy. Tyto se obvykle získávají míšením a pak extrudováním materiálu na bázi aluminy, přičemž . je možné, aby tyto materiály byly získány rychlou dehydratací hydroargi 1 i tu nebo vysrážením boehmitové nebo pseudo-boehmitové aluminy, a nakonec kalcinací. V průběhu míšení se může alumina smísit s přísadami, jako s porogenními činidly. Jako příklad lze uvést, že extrudáty mohou být připraveny způsobem přípravy popsaným v US patentu 3,856.708.
Obvykle se dává přednost použití extrudátů aluminy před kuličkami získanými koagulací v kapkách.
Alumina použitá při způsobu podle vynálezu má s výhodou celkový objem pórů (COP) nejméně 0,25 ml/g, s výhodou nejméně 0,40 ml/g.
Tento celkový objem pórů (COP.) se změří následujícím způsobem. Stanoví se hodnota hustoty zrna a absolutní hustota, přičemž hustota zrna (Dg) i absolutní hustota (Da) se změří piknometrickou metodou použitím rtuti a helia. COP je pak dán vzorcem:
·· ··*·
_L _ J_
Dg Da
Obvykle se používají aluminy o velikosti částic ne větší, než 5 mm, s výhodou ne větší než 3,5 mm a ještě výhodněji ne větší než 2,4 mm. V případě tvarování koagulací na kapky odpovídá velikost částic průměru kuliček a v případě extrudátů odpovídá průměru jejich příčného průřezu.
Alumina má s výhodou specifický povrch nejméně 10 m2/g, s výhodou nejméně 50 m2/g.
Tento specifický povrch je plocha změřená metodou BET.
Pod výrazem plocha změřená metodou BET se rozumí specifický povrch stanovený adsorpcí dusíku podle normy ASTM D 3663-78, zavedené na podkladě metody Brunauer-Emmet-Teller, popsané v periodiku Journal of the American Chemical Society, 60, 309 (1938).
Způsob podle vynálezu používá s výhodou aluminu obsahující nejméně jednu sloučeninu prvku zvoleného z
alkalických kovů, kovů zemin. | vzácných | zemin | a kovů alkalických |
Touto sloučeninou | může být | oxid, | hydroxid, sůl nebo |
jejich směs. Kromě hydroxidů je | možno | uvést jako příklad |
sírany, dusičnany, halogenidy, octany, mravenčany, uhličitany a soli karboxylových kyselin.
S výhodou se používají prvky zvolené ze sodíku, draslíku, vápníku a lanthanu.
Obsah alkalického kovu, kovu' vzácných zemin nebo/a kovu ·· ·· Φ·# φφ φφ φφφ< φφφ ♦ · φ · φ · φφφφ φφφφ • ·β·Φ φφφφ > φφφ φφφ • · φφφ φ >
φφφφ φφφφ φφ · φ· φφ alkalických zemin je obvykle nejméně 15 mmol na 100 g aluminy, s výhodou nejméně 30 mmol, ještě výhodněji mezi 30 a 400 mmol, účelně mezi 30 a 160 mmol.
Tato sloučenina může být inkorporována na nebo do.aluminy.libovolnou metodou známou odborníkům v oboru. Může to být provedeno například impregnací již zpracované aluminy alkalickým kovem, kovem vzácných zemin nebo kovem alkalických zemin nebo prekurzory těchto kovů nebo smísením alkalického kovu, kovu vzácných zemin nebo kovu alkalických zemin nebo jejich prekurzorů s aluminou v průběhu tvarování těchto materiálů. Tyto prvky mohou být též inkorporovány do aluminy společným vysrážením aluminy a alkalického kovu, kovu vzácných zemin nebo kovu alkalických zemin nebo jejich prekurzorů.
V případě inkorporace impregnací, tato se provede známým způsobem tak, že se alumina přivede do styku s roztokem, sólem nebo gelem obsahujícím alespoň jeden alkalický kov, kov vzácných zemin nebo kov alkalických zemin ve formě oxidu nebo soli nebo ve formě jejich prekurzorů.
Operace se obvykle provádí tak, že se alumina namočí do určeného objemu roztoku nejméně jednoho prekurzorů alkalického kovu, kovu vzácných zemin nebo kovu alkalických zemin. Výraz roztok prekurzorů jednoho z těchto prvků se týká roztoku soli nebo sloučeniny prvku nebo nejméně jednoho alkalického kovu, kovu vzácných zemin nebo kovu alkalických zemin, přičemž tyto soli a sloučeniny jsou tepelně rozložitelné.
Koncentrace soli v roztoku je zvolena jako funkce množství prvku, které má být inkofporováno na aluminu.
Podle výhodného provedení se tyto prvky inkorporují impregnací za sucha, tj. impregnace se provede právě s objemem roztoku potřebným pro uvedenou impregnaci, bez přebytku.
to ·· to • ··· ·· · · · · • · ·· ··
Alumina se pak může podrob.it operaci sušení a popřípadě kalcinace. Může být například kalcinována při teplotě mezi 150 a 1000 °C, s výhodou mezi 300 a 800 °C.
Pokud se .inkorporace p.rvků provede v průběhu tvarovací operace, smísí se tyto prvky nebo jejich prekurzory s aluminou před jejím vytvarováním.
Způsob regenerace podle vynálezu je zvláště vhodný v případě, že degradačním produktem odvozeným od anthrachinonu je tetrahydroanthrachinon, anthranon nebo epoxid tetrahydroanthrach i nonu .
Při provádění způsobu podle vynálezu se pracovní roztok, který má být regenerován, přivede do styku s aluminou při teplotě asi mezi 40 a 160 °.C. Tato regenerace se může provést kontinuálně, a to tak, že tento stupeň může tvořit nedílnou součást kontinuálního způsobu syntézy, například regenerací části pracovního roztoku pří každém redukčním/oxidačním cyklu, a pak jeho znovuzavedením do následujícího cyklu.
Pro syntézu peroxidu vodíku mohou být·použity i jiné sloučeniny než shora uvedené, a to zejména:
2-terc . butylanthrachinon,· 2-sek.amylanthrachinon a jejich odpovídající 5,6,7,8-tetrahydroanthrachinony,
- 2-alky1-1,2,3,4-tetrahydroantheachínony,
- 1-alkyl-l,2,3,4-tetrahydroanthrachinony,
- 1-alkyl-5,6,7,8-tetrahydroanthrach i nony,
- l-alkenyl-5,6,7,8-tetrahydroanthrachinony,
- 2-methyl-6-amylanthrachinon,
ΦΦ φ» φφ φ φφ Φ· φ » φ φ φφφ φφφφ φ φ φ φ · φ φ φφ φ φ φφφφ φφφφ φ φφφ φφφ φ φ φφφ φ φ φφφ» φφφφ φφ φ φφ φφ
- 2-methyl-7-amylanthrachinon,
- 2-terc.amyltetrahydroanthrachinon,
- 2-sek.isoamyltetrahydroanthrachinon.'
Následující příklady ilustrují vynález, aniž by však omezovaly jeho rozsah.
Příklady provedení vynálezu
Vzorky testované aluminy se předem zpracují po dobu 3 hodin při 300 °C pod proudem dusíku, aby se odstranily všechny stopy vlhkosti po jejich skladování a aby bylo možno porovnat jejich účinnost za identických podmínek.
g takto předem zpracované aluminy se- vnesou do 25g 68¾ (objemově) hydrogenovaného pracovního roztoku obsahujícího 1,2 % hmotnostního epoxidu tetrahydroethylanthrachinonu a udržuje se na 72 °C. Po 3 hodinách míchání se provede chromatografická analýza roztoku a vypočte se stupeň konverze epoxidu.
Výsledky a jiné. údaje jsou shrnuty v následující tabulce .
• ft • ft • · • ftftft •ft • · ft ftftftft • · ftft • · • ftft • ftftftft • · • ft ftft • · · • · • ftft • » • · • ftft • ft
A1 u m i - | Tvaro- | Velikost | Obsah | Povrch | COP | Stupeň |
na | vání | částic | Na2 0 | BET | ml/g ) | konver- |
(m m) | hmot. | ze (%) | ||||
1 | RTX | 1,4-2,8 | 3710 ppm | 3 3 3 | 0,42 | 4 |
2 | RTX | 1,2-2,8 | 2 % | 275 | 0,39 | 20 |
3 | MEX | 1,6 | 200 ppm | 218 | 0,58 | 33 |
4 | MEX | 1,6 | 2 % | 182 | 0,56 | 6 2 |
5 | KK | 1,8-2,1 | 2 % | 174 | 0,60 | 58 |
RTX : rotační technologie MEX : mísení/extrudování KKX : koagulace do kapek
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob regenerace pracovního roztoku pro výrobu peroxidu vodíku, kterýžto pracovní roztok obsahuje nejméně jeden derivát anthrachinonu a nejméně jeden degradační produkt tohoto derivátu vzniklý v důsledku postupných redukcí a oxidací pracovního roztoku, při němž se pracovní roztok uvádí do styku s aluminou,v yznačující se tím, že se tato alumina získává z tvarovací operace extruzí.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že alumina má celkový objem pórů nejméně 0,25 ml/g, s výhodou nejméně 0,40 ml/g.
- 3. Způsob podle nároků la2, vyznačující se t í m, že alumina má velikost částic ne větší než 5 mm, s výhodou ne větší než 3,5 mm.
- 4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že alumina má specifický povrch nejméně 10 m2/g, s výhodou nejméně 50 m2/g.
- 5. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se t í m, že alumina obsahuje nejméně jednu sloučeninu prvku vybraného ze skupiny zahrnující alkalické kovy, kovy vzácných zemin a kovy alkalických zemin.·· «··· • · • ··· ·· ·· • · · · • · · · ·«··«· ·· ··« ··* ···»· · · · «·» ·· ·· *·· ·· ··- 11
- 6. Způsob podle nároků 1 až 5, vyznačující se t i m , že obsah alkalického kovu, kovu vzácných zemin nebo/a kovu alkalických zemin je nejméně 15 mmol na 100 g aluminy, s výhodou nejméně 30 mmol, ještě výhodněji mezi 30 a 400 mmol, zejména mezi 30 a 160 mmol.
- 7. Způsob podle nároků 1 až 6, vyznačující se t i m , že degradačním produktem derivátu anthrachinonu je tetrahydroanthrachinon, anthron nebo epoxid tetrahydroanthrachinonu.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9613028A FR2755121B1 (fr) | 1996-10-25 | 1996-10-25 | Procede de regeneration des derives de l'anthraquinone au cours du procede de synthese de l'eau oxygenee |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ142999A3 true CZ142999A3 (cs) | 2000-01-12 |
CZ297842B6 CZ297842B6 (cs) | 2007-04-11 |
Family
ID=9497023
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ0142999A CZ297842B6 (cs) | 1996-10-25 | 1997-10-24 | Zpusob regenerace derivátu anthrachinonu v prubehu syntézy peroxidu vodíku |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6103917A (cs) |
EP (1) | EP0948457B1 (cs) |
JP (1) | JP3311361B2 (cs) |
KR (1) | KR100356557B1 (cs) |
CN (1) | CN1168654C (cs) |
AT (1) | ATE236852T1 (cs) |
AU (1) | AU4951197A (cs) |
BR (1) | BR9712564A (cs) |
CA (1) | CA2270573C (cs) |
CZ (1) | CZ297842B6 (cs) |
DE (1) | DE69720780T2 (cs) |
DK (1) | DK0948457T3 (cs) |
ES (1) | ES2197991T3 (cs) |
FR (1) | FR2755121B1 (cs) |
NO (1) | NO324417B1 (cs) |
PL (1) | PL188922B1 (cs) |
RO (1) | RO120189B1 (cs) |
RU (1) | RU2196107C2 (cs) |
SK (1) | SK284340B6 (cs) |
WO (1) | WO1998018715A1 (cs) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7238335B2 (en) * | 2003-08-11 | 2007-07-03 | Degussa Ag | Process for the preparation of hydrogen peroxide by the anthraquinone cyclic process |
TWI383951B (zh) * | 2006-05-09 | 2013-02-01 | Mitsubishi Gas Chemical Co | 包含動作溶液之再生步驟的過氧化氫之製造方法 |
TWI443063B (zh) * | 2007-07-11 | 2014-07-01 | Mitsubishi Gas Chemical Co | 用於製造過氧化氫之作用溶液的再生觸媒之製造方法 |
CN101993047B (zh) * | 2010-10-15 | 2012-03-28 | 怀化市双阳林化有限公司 | 白土床排污废液回收利用方法 |
BR112018003025A2 (pt) * | 2015-08-18 | 2018-09-18 | Solvay | catalisador contendo ouro para a desoxigenação seletiva de epóxidos de quinona |
CN112551541B (zh) * | 2020-12-08 | 2022-10-11 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种用于蒽醌法制备双氧水工作液的再生剂及其应用 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB798237A (en) * | 1956-01-27 | 1958-07-16 | Du Pont | Improvements in or relating to the production of hydrogen peroxide |
DE1273499B (de) * | 1964-07-28 | 1968-07-25 | Degussa | Verfahren zum Regenerieren von Arbeitsloesungen fuer die Herstellung von Wasserstoffperoxid nach dem Anthrachinonverfahren |
US3565581A (en) * | 1968-05-16 | 1971-02-23 | Fmc Corp | Production of hydrogen peroxide in the anthraquinone process using a novel catalytic fixed bed |
ZA728652B (en) * | 1971-12-20 | 1973-08-29 | Laporte Industries Ltd | Improvements in a cyclic process for hydrogen peroxide production |
US3814701A (en) * | 1972-08-09 | 1974-06-04 | Fmc Corp | Regeneration of spent alumina |
US4566998A (en) * | 1981-09-28 | 1986-01-28 | Foret S.A. | Production of hydrogen peroxide |
-
1996
- 1996-10-25 FR FR9613028A patent/FR2755121B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-10-24 DE DE69720780T patent/DE69720780T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-24 CN CNB971990654A patent/CN1168654C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-24 DK DK97912250T patent/DK0948457T3/da active
- 1997-10-24 JP JP52010998A patent/JP3311361B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-24 RU RU99110948/12A patent/RU2196107C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-10-24 KR KR1019997003574A patent/KR100356557B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-10-24 WO PCT/FR1997/001909 patent/WO1998018715A1/fr active IP Right Grant
- 1997-10-24 BR BR9712564-4A patent/BR9712564A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-10-24 RO RO99-00455A patent/RO120189B1/ro unknown
- 1997-10-24 CA CA002270573A patent/CA2270573C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-24 EP EP97912250A patent/EP0948457B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-24 CZ CZ0142999A patent/CZ297842B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-10-24 PL PL97332898A patent/PL188922B1/pl unknown
- 1997-10-24 AT AT97912250T patent/ATE236852T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-10-24 SK SK552-99A patent/SK284340B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-10-24 US US09/297,026 patent/US6103917A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-24 AU AU49511/97A patent/AU4951197A/en not_active Abandoned
- 1997-10-24 ES ES97912250T patent/ES2197991T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-04-23 NO NO19991961A patent/NO324417B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU4951197A (en) | 1998-05-22 |
JP3311361B2 (ja) | 2002-08-05 |
JP2000509701A (ja) | 2000-08-02 |
RO120189B1 (ro) | 2005-10-28 |
SK284340B6 (sk) | 2005-02-04 |
FR2755121A1 (fr) | 1998-04-30 |
KR20000052766A (ko) | 2000-08-25 |
PL188922B1 (pl) | 2005-05-31 |
WO1998018715A1 (fr) | 1998-05-07 |
RU2196107C2 (ru) | 2003-01-10 |
CA2270573A1 (fr) | 1998-05-07 |
EP0948457B1 (fr) | 2003-04-09 |
ATE236852T1 (de) | 2003-04-15 |
FR2755121B1 (fr) | 1998-12-18 |
KR100356557B1 (ko) | 2002-10-19 |
ES2197991T3 (es) | 2004-01-16 |
CZ297842B6 (cs) | 2007-04-11 |
DE69720780D1 (de) | 2003-05-15 |
DE69720780T2 (de) | 2004-02-12 |
CA2270573C (fr) | 2002-09-10 |
BR9712564A (pt) | 1999-12-21 |
CN1234011A (zh) | 1999-11-03 |
NO991961L (no) | 1999-06-04 |
NO991961D0 (no) | 1999-04-23 |
US6103917A (en) | 2000-08-15 |
NO324417B1 (no) | 2007-10-08 |
DK0948457T3 (da) | 2003-07-28 |
PL332898A1 (en) | 1999-10-25 |
CN1168654C (zh) | 2004-09-29 |
EP0948457A1 (fr) | 1999-10-13 |
SK55299A3 (en) | 1999-12-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2042235B1 (en) | Method for producing regeneration catalyst for working solution usable for hydrogen peroxide production | |
CA1142907A (en) | Hydrogenation catalyst and process | |
RU2322293C2 (ru) | Рутениевые катализаторы | |
US4061598A (en) | Catalyst for hydrogenating anthraquinones | |
EP0248579B1 (en) | Catalysts for the production of alkylene oxides and their production | |
EP0057796B1 (en) | Catalyst, catalyst support and oxychlorination process | |
CZ142999A3 (cs) | Způsob regenerace derivátů anthrachinonu v průběhu syntézy peroxidu vodíku | |
US2938874A (en) | Preparation of phosphate-containing alumina gels | |
JP2854143B2 (ja) | 酢酸ビニルの製造方法 | |
KR100407371B1 (ko) | 킬레이트유기금속성화합물의흡착법및킬레이트유기금속성화합물을포함하는알루미나기재의흡착제 | |
WO2024125457A1 (zh) | 一种炔醛化反应制备1,4-丁二醇催化剂的再生方法 | |
CN110102276B (zh) | 催化剂及其制备方法和蒽醌降解物的再生方法 | |
CN110885061B (zh) | 2-烷基蒽醌工作液的预处理方法以及过氧化氢的生产方法 | |
US5342603A (en) | Process for the manufacture of hydrogen peroxide | |
KR19990078428A (ko) | 1종 이상의 금속 원소를 주성분으로 하는 조성물을 사용한 기체 또는 액체 내에 함유된 할로겐 함유 화합물의 제거방법 | |
MXPA99003696A (en) | Method for regenerating anthraquinone derivatives during a synthesis process of hydrogen peroxide 30% | |
KR0130851B1 (ko) | 과산화수소 제조를 위한 작용액내의 변질된 안트라퀴논계 유도체의 제거 및 활성퀴논으로의 재생방법 | |
CN109201122B (zh) | 一种α-氧化铝载体及其制备方法和应用 | |
CN116286078A (zh) | 一种液相脱氯剂及其制备方法 | |
RU2175267C1 (ru) | Способ получения катализатора селективного гидрирования ацетиленов и диенов для очистки олефинов и их фракций | |
JP2001170485A (ja) | アントラキノン類の水素化触媒 | |
CN117085709A (zh) | 用于六氯丙烷制备的催化剂、六氯丙烷及其制备方法 | |
CN115485061A (zh) | 铜催化剂及其制备方法 | |
MXPA99008336A (en) | Reversion of epoxide in hidrog peroxide production |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20161024 |