CN112551541B - 一种用于蒽醌法制备双氧水工作液的再生剂及其应用 - Google Patents
一种用于蒽醌法制备双氧水工作液的再生剂及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112551541B CN112551541B CN202011442933.8A CN202011442933A CN112551541B CN 112551541 B CN112551541 B CN 112551541B CN 202011442933 A CN202011442933 A CN 202011442933A CN 112551541 B CN112551541 B CN 112551541B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- regenerant
- molecular sieve
- hydrogen peroxide
- working solution
- rare earth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/20—Faujasite type, e.g. type X or Y
- C01B39/22—Type X
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/01—Hydrogen peroxide
- C01B15/022—Preparation from organic compounds
- C01B15/023—Preparation from organic compounds by the alkyl-anthraquinone process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/026—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/20—Faujasite type, e.g. type X or Y
- C01B39/24—Type Y
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
- C01P2002/85—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by XPS, EDX or EDAX data
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于蒽醌法制备双氧水工作液的再生剂及其应用。该再生剂是利用稀土溶液对分子筛进行离子交换焙烧后制备而成,其中分子筛类型为13X型分子筛、NaY型分子筛。本发明是通过对X型分筛或Y型分子筛进行稀土改性,得到再生剂。经稀土改性可以稳定分子筛的骨架结构,提高分子筛的稳定性和催化性能,此外稀土元素可提供较多的活性位,进而提高分子筛的活性。本发明的再生剂能够对蒽醌法制备双氧水工作液实现再生,提高其工作液中的EAQ和H4EAQ浓度。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于蒽醌法制备双氧水工作液的再生剂及其应用。
背景技术
双氧水是一种强氧化剂,是一种极具工业应用价值的无机化工原料,广泛的应用于工业,医药,军用等领域,且双氧水为绿色。因此双氧水的需求量日益增加,为了满足巨大的市场需求,双氧水合成工艺被广泛研究。现制备的双氧水方法有蒽醌法和氢氧直接化合法。蒽醌法工业化生产过氧化氢原理是将烷基蒽醌溶解至工作液中,在以镍或钯为活性组分的催化剂催化作用下进行加氢反应,生成烷基氢蒽醌,之后将含有烷基氢蒽醌的工作液进行氧化,则反应生成过氧化氢及烷基蒽醌,之后对工作液进行萃取,即得到双氧水溶液及工作液。氢氧直接化合法原理是在高压反应器中加入反应介质和催化剂在不断搅拌下通入一定比例的氢气,氧气及氮气的混合气,在一定温度及压力下即可反应生成过氧化氢。氢氧直接化合法存在产品含量低,条件苛刻,且使用氢气与氧气的混合气体,具有高危险性,所以工业上常选用蒽醌法进行制备过氧化氢的工艺。
蒽醌法工业化生产过氧化氢原理是将烷基蒽醌溶解至工作液中,在以镍或钯为活性组分的催化剂催化作用下进行加氢反应,生成烷基氢蒽醌,之后将含有烷基氢蒽醌的工作液进行氧化,则反应生成过氧化氢及烷基蒽醌,之后对工作液进行萃取,即得到双氧水溶液及工作液。蒽醌法生产过氧化氢的载体即烷基蒽醌和四氢烷基蒽醌,但由于蒽醌法制备过氧化氢工艺中烷基蒽醌不断循环进行氢化反应及氧化反应,就不可避免伴随着的各种副反应的进行,生成一些蒽醌衍生物,不能反应生成过氧化氢的物质,这些物质统称为降解物。烷基蒽醌的降解分为氢化降解和氧化降解,氢化降解包括蒽醌芳环的深度氢化和羰基氢解,氧化降解为氢化蒽醌发生氧化反应生成蒽醌环氧化合物或酸酐类物质。当降解物积累到一定浓度,会使得工作液中有效烷基蒽醌的含量降低,降低反应效率,增加损耗,同时,由于烷基蒽醌的降解,会影响工作液的性质,使得工作液密度增大,粘度增加,增加运行负荷,耗能增加,严重会使得反应停止。所以蒽醌法制备双氧水工艺中蒽醌等有机物的降解与再生是影响生产的重要因素。本发明提供了一种以稀土改性分子筛为再生剂,再生效果理想,通过稀土改性,可提高分子筛骨架稳定性,以提高分子筛稳定性,且稀土元素的加入,可增加活性位,以提高分子筛的活性。
专利CN 101554996A提出了一种双氧水工作液再生剂的制备方法,采用氧化钙为活性组分,组分配比是:氧化钙1%-99%,其余为碱性氧化物,优选氧化钙50%-70%,其余为碱性氧化物。此方法氧化钙含量高,且与碱性氧化物没有进行粘结,直接混合,强度较小,不稳定,容易分散在工作液中,导致生产装置堵塞,生产停止。
专利105174229 B提出了一种复合型蒽醌法双氧水工作液活性再生剂及其制备方法,包括两层或三层结构,两层结构,外表面层活性氧化铝50%-95%,其余为氧化钙,心部层氧化钙50%,二氧化硅50%,三层结构,最外层活性氧化铝50%-99%,碱金属氧化物0-2.5%,其余为氧化钙,向心部层氧化钙50%-99%,碱金属氧化物0-2.5%,其余为二氧化硅,心部层氧化硅50%-99%,其余为氧化钙。此方法制备的双氧水工作液再生剂,由于包含多层结构,心部结构无粘结剂,结构不稳定,此外多层结构,使得再生效果不彻底,限制工作液再生量,且长期使用再生剂造成工作液碱性增加。
专利CN 105152137 B提出了一种蒽醌法制备双氧水工艺中的双氧水工作液再生剂及其制备方法,其再生剂包括:氧化铝粉10%-80%,氧化镁粉10%-80%,田菁粉1%-112%,氧化铝为γ型晶型,氧化镁粉为立方晶型。以氧化铝为再生剂,再生效果不理想,处理后仍有大量的蒽醌降解物存在,且再生剂的寿命较短,需要更换再生剂,造成再生剂的浪费。
发明内容
基于上述问题,本发明的目的是提供一种用于蒽醌法制备双氧水工作液的再生剂,该再生剂是对X型分筛或Y型分子筛进行稀土改性,经稀土改性可以稳定分子筛的骨架结构,提高分子筛的稳定性和催化性能,此外稀土元素可提供较多的活性位,提高分子筛的活性。
本发明所述再生剂是利用稀土溶液对分子筛进行离子交换焙烧后制备而成,所述分子筛为成型的13X型分子筛、NaY型分子筛。
优选地,所述分子筛在利用稀土溶液进行改性前需要进行预处理。
更优选地,所述分子筛的预处理方法是将分子筛与10%酸铵溶液按照1:5的质量比混合,在90℃下处理3h,然后经过过滤,洗涤,烘干。
优选地,所述稀土溶液中的稀土元素为镧,铈,镨,钕,钷,钐,铕,钆,铽,镝,钬,铒,铥,镱,镥中的至少一种,所述稀土元素在所述再生剂中的占比为1-10wt%。
更优选地,所述稀土溶液中的稀土元素为镧,铈,镨,钕,所述稀土元素在所述再生剂中的占比为4-6wt%。
进一步优选地,所述离子交换焙烧是将分子筛与稀土溶液按照质量比为1:3-8的比例混合均匀,然后进行离子交换,再经过过滤、水洗、烘干后进行焙烧处理。其中所述离子交换温度为50-90℃,离子交换时间为2h-6h;所述过滤方式为压滤,醇洗次数为3次,所述烘干温度为80-130℃,时间为2-8h。所述焙烧温度为450-600℃,焙烧时间为4-10h。
本发明的另一目的是提供了利用所述再生剂对蒽醌法制备双氧水工作液进行再生的应用方法,所述应用方法是将所述再生剂与氢化降解的蒽醌双氧水工作液混合,并在温度为50℃下反应6小时,所述再生剂与氢化降解的蒽醌双氧水工作液的质量比为1:20。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明利用稀土元素对分子筛进行改性处理,使得其能够对氢化降解的蒽醌双氧水工作液进行再生反应,提高工作液中EAQ和H4EAQ的浓度,增加了工作液中有效蒽醌的含量。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
称取50g成型后的13X型分子筛,与300g 15%氯化铵溶液混合加入玻璃釜中,升温至90℃搅拌3h,然后进行过滤,用100g去离子水进行水洗3次,在130℃烘干12h。称取交换烘干后50g成型13X型分子筛,与5%六水硝酸镧溶液125g混合,在60℃温度下搅拌交换4h,之后将物料进行过滤,50g去离子水水洗三次,在120℃温度下烘干6h,500℃温度下焙烧6h。得经过镧改性的13X分子筛再生剂,记为样品1。
实施例2
称取50g成型后的13X型分子筛,与300g 15%氯化铵溶液混合加入玻璃釜中,升温至90℃搅拌3h,然后进行过滤,用100g去离子水进行水洗3次,在130℃烘干12h。称取交换烘干后50g成型13X型分子筛,与5%六水硝酸铈溶液125g混合,在60℃温度下搅拌交换4h,之后将物料进行过滤,50g去离子水水洗三次,在120℃温度下烘干6h,500℃温度下焙烧6h。得经过铈改性的13X分子筛再生剂,记为样品2。
实施例3
称取50g成型后的NaY型分子筛,与300g 15%氯化铵溶液混合加入玻璃釜中,升温至90℃搅拌3h,然后进行过滤,用100g去离子水进行水洗3次,在130℃烘干12h。称取交换烘干后50g成型NaY型分子筛,与5%六水硝酸镧溶液125g混合,在60℃温度下搅拌交换4h,之后将物料进行过滤,50g去离子水水洗三次,在120℃温度下烘干6h,500℃温度下焙烧6h。得经过镧改性的NaY分子筛再生剂,记为样品3。
实施例4
称取50g成型后的NaY型分子筛,与300g 15%氯化铵溶液混合加入玻璃釜中,升温至90℃搅拌3h,然后进行过滤,用100g去离子水进行水洗3次,在130℃烘干12h。称取交换烘干后50g成型NaY型分子筛,与5%六水硝酸铈溶液125g混合,在60℃温度下搅拌交换4h,之后将物料进行过滤,50g去离子水水洗三次,在120℃温度下烘干6h,500℃温度下焙烧6h。得经过铈改性的NaY分子筛再生剂,记为样品4。
对比例1
将未进行改性成型的13X型分子筛作为再生剂,记为样品5。
将样品1-5所制备的再生剂进行表征,并记录其结晶度,XRF及BET,检测结果如表1所示。SAR为SiO2/Al2O3的摩尔比。
表1
应用实例
将工作液组成为140g/L的2-乙基蒽醌(EAQ)溶解于2L重芳烃(AH)与磷酸三辛酯(TOP)按照75:25(体积比)混合的溶剂中,将溶解后的物料及1g钯催化剂加入高压釜中,将高压釜密封,并用氢气对高压釜进行置换3次,通入氢气到一定压力,并用水浴进行加热,达到反应温度,剧烈搅拌,反应一段时间,降温,得到经过氢化降解的双氧水工作液。称取实施例1-4以及对比例1中的再生剂分别与上述氢化降解的蒽醌双氧水工作液按质量比为1:20进行混合加入至三角烧瓶中,并将三角烧瓶密封,置于水浴恒温振荡器中,在50℃温度条件下反应6h时间,将三角烧瓶取出进行冷却,待冷却至室温,取三角烧瓶内工作液进行定量分析,分析结果如表2。
表2
由上述实验结果可看出,经过稀土元素改性的分子筛再生剂均可达到使得蒽醌法制备双氧水的工作液进行再生反应。
本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述,以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想;同时,对于本领域的一般技术人员,依据本发明的思想,在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处。综上所述,本说明书内容不应理解为对本发明的限制。
Claims (3)
1.一种用于蒽醌法制备双氧水工作液的再生剂的应用方法,其特征在于,将所述再生剂对蒽醌法制备双氧水工作液进行再生,所述应用方法是将所述再生剂与氢化降解的蒽醌双氧水工作液混合,并在温度为50℃下反应6小时,所述再生剂与氢化降解的蒽醌双氧水工作液的质量比为1:20;
所述再生剂是利用稀土溶液对分子筛进行离子交换焙烧后制备而成;
所述分子筛为成型的13X型分子筛;
所述离子交换焙烧是将分子筛与稀土溶液按照质量比为1:3-8的比例混合均匀,然后进行离子交换,再经过过滤、水洗、烘干后进行焙烧处理;
所述离子交换温度为50-90℃,离子交换时间为2h-6h;
所述焙烧温度为450-600℃,焙烧时间为4-10h;
所述过滤方式为压滤,水洗次数为3次,所述烘干温度为80-130℃,时间为2-8h;
所述分子筛在利用稀土溶液进行改性前需要进行预处理;
所述分子筛的预处理方法是将分子筛与10%酸铵溶液按照1:5的质量比混合,在90℃下处理3h,然后经过过滤,洗涤,烘干;
所述稀土溶液中的稀土元素为镧或铈。
2.根据权利要求1所述的用于蒽醌法制备双氧水工作液的再生剂的应用方法,其特征在于,所述再生剂中稀土元素占比为1-10wt%。
3.根据权利要求1所述的用于蒽醌法制备双氧水工作液的再生剂的应用方法,其特征在于,所述稀土元素在所述再生剂中的占比为4-6wt%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011442933.8A CN112551541B (zh) | 2020-12-08 | 2020-12-08 | 一种用于蒽醌法制备双氧水工作液的再生剂及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011442933.8A CN112551541B (zh) | 2020-12-08 | 2020-12-08 | 一种用于蒽醌法制备双氧水工作液的再生剂及其应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112551541A CN112551541A (zh) | 2021-03-26 |
CN112551541B true CN112551541B (zh) | 2022-10-11 |
Family
ID=75062659
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011442933.8A Active CN112551541B (zh) | 2020-12-08 | 2020-12-08 | 一种用于蒽醌法制备双氧水工作液的再生剂及其应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112551541B (zh) |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2739875A (en) * | 1951-12-06 | 1956-03-27 | Du Pont | Regeneration of degraded alkylanthraquinone solutions for the production of hydrogen peroxide |
DE4240370C1 (de) * | 1992-12-01 | 1994-05-11 | Degussa | Verfahren zur Verringerung des Kohlenstoffgehalts wäßriger Wasserstoffperoxidlösungen |
ATE179396T1 (de) * | 1994-09-28 | 1999-05-15 | Arco Chem Tech | Verfahren zur herstellung von wasserstoffperoxyd, integrierter prozess zur epoxydierung und alkylammoniumsalze von sulfonsäuresubstituiertem anthrahydrochinon und anthrachinon |
FR2755121B1 (fr) * | 1996-10-25 | 1998-12-18 | Rhodia Chimie Sa | Procede de regeneration des derives de l'anthraquinone au cours du procede de synthese de l'eau oxygenee |
FI108432B (fi) * | 2000-03-06 | 2002-01-31 | Kemira Chemicals Oy | Ty÷liuoksen regenerointi vetyperoksidin tuotantoprosessissa |
CN100344374C (zh) * | 2004-08-13 | 2007-10-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种稀土y分子筛及其制备方法 |
TWI443063B (zh) * | 2007-07-11 | 2014-07-01 | Mitsubishi Gas Chemical Co | 用於製造過氧化氫之作用溶液的再生觸媒之製造方法 |
CN101554996B (zh) * | 2008-04-10 | 2011-04-06 | 何国炎 | 一种采用氧化钙作为活性组分的组合物作为双氧水工作液再生剂的应用 |
CN102874838A (zh) * | 2012-08-05 | 2013-01-16 | 青岛惠城石化科技有限公司 | 一种y型分子筛组成的调控方法 |
CN105174229B (zh) * | 2015-08-28 | 2017-05-10 | 陕西开达化工有限责任公司 | 一种复合型蒽醌法双氧水工作液活性再生剂及其制备方法 |
CN105152137B (zh) * | 2015-09-28 | 2018-03-09 | 湘潭大学 | 一种蒽醌法制备双氧水工艺中的双氧水工作液再生剂及其制备方法 |
CN108499524B (zh) * | 2018-03-28 | 2021-03-16 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种用于纯化过氧化氢的吸附剂制备方法及其应用 |
JP7322363B2 (ja) * | 2018-07-11 | 2023-08-08 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 過酸化水素水溶液の製造方法 |
CN110885061B (zh) * | 2018-09-10 | 2021-12-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 2-烷基蒽醌工作液的预处理方法以及过氧化氢的生产方法 |
-
2020
- 2020-12-08 CN CN202011442933.8A patent/CN112551541B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112551541A (zh) | 2021-03-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108855109B (zh) | 一种化学链部分氧化甲烷制合成气氧载体及其制备方法和应用 | |
Sayama et al. | Photocatalytic decomposition of water over a Ni-loaded Rb4Nb6O17 catalyst | |
CN111408383B (zh) | 低温可再生的氮氧化物还原用催化剂 | |
CN113600157B (zh) | 一种稀土掺杂的球形氧化铝Pd基催化剂及其制备方法和应用 | |
CN110694685B (zh) | 一种由超薄纳米片组装的锰铁钴类普鲁士蓝和锰氧化物复合纳米盒的制备方法及应用 | |
CN113856749B (zh) | 一种钐基cha分子筛催化剂及应用 | |
CN112551541B (zh) | 一种用于蒽醌法制备双氧水工作液的再生剂及其应用 | |
CN109967132B (zh) | 改性氧化铝载体的制备方法、钯催化剂及其制备方法 | |
CN108525668B (zh) | 海泡石纳米纤维负载钴铝复合氧化物的制备方法 | |
CN114452980B (zh) | 一种铂负载型Ni/Mg/Fe水滑石催化剂的制备方法及其在制备苯胺中的应用 | |
CN110183370A (zh) | 一种n-乙基吡咯烷酮的工业生产方法 | |
CN112551489B (zh) | 一种改性y型分子筛再生剂、制备方法及其应用 | |
CN112723317B (zh) | 一种改性emt分子筛双氧水工作液再生剂、制备方法及其应用 | |
CN100496728C (zh) | 苯选择性加氢制环己烯催化剂及制备方法与应用 | |
CN102371144A (zh) | 用于苯的脱硫剂 | |
CN111644172B (zh) | 一种用于液相加氢的催化剂及其制备方法和应用 | |
CN114602464A (zh) | 一种碳五石油树脂加氢催化剂及其制备方法 | |
CN114768755A (zh) | 再生烟气脱氯剂及其制备方法 | |
CN113277532A (zh) | 一种氢氰酸的制备方法 | |
CN112717879A (zh) | 一种改性x型分子筛双氧水工作液再生剂、制备方法及其应用 | |
KR102220225B1 (ko) | 과산화수소 합성 및 재생 촉매 및 이의 제조방법 | |
CN114797918B (zh) | 一种二氧化钛基加氢催化剂材料及其制备方法和应用 | |
CN117582995B (zh) | 一种用于甲基丙烯腈合成的催化剂及其制备方法 | |
CN113134372B (zh) | 一种耐co蒽醌加氢催化剂及其制备方法 | |
CN115779899B (zh) | 一种钯-氧化铝催化剂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |