SK284340B6 - Spôsob regenerácie derivátov antrachinónu v priebehu syntézy peroxidu vodíka - Google Patents
Spôsob regenerácie derivátov antrachinónu v priebehu syntézy peroxidu vodíka Download PDFInfo
- Publication number
- SK284340B6 SK284340B6 SK552-99A SK55299A SK284340B6 SK 284340 B6 SK284340 B6 SK 284340B6 SK 55299 A SK55299 A SK 55299A SK 284340 B6 SK284340 B6 SK 284340B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- alumina
- working solution
- hydrogen peroxide
- mmol
- earth metal
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/01—Hydrogen peroxide
- C01B15/022—Preparation from organic compounds
- C01B15/023—Preparation from organic compounds by the alkyl-anthraquinone process
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Opisuje sa spôsob regenerácie pracovného roztoku na výrobu peroxidu vodíka, pri ktorom sa privedie do styku pracovný roztok s aluminou, pričom alumina sa získa tvarovaním pomocou extrúzie.ŕ
Description
Vynález sa týka spôsobu prípravy peroxidu vodíka z chinónových zlúčenín a najmä prostriedku na spracovanie pracovných roztokov používaných pri tomto výrobnom procese.
Doterajší stav techniky
V súčasnosti sa na výrobu peroxidu vodíka používa takzvaný antrachinónový postup. Pri tomto postupe sa obvykle používa zmes substituovaného antrachinónu a antrachinónových zlúčenín, ako napríklad 2-etylantrachinónu (EAQ), 2-etyl-5,6,7,8-tetrahydroantrachinónu (THEAQ), 2-etylantrahydrochinónu (EAHQ) a 2-etyl-5,6,7,8-tetrahydroantrahydrochinónu (THEAHQ). Tieto zlúčeniny sa obvykle rozpustia v zmesi polárnych a/alebo nepolámych rozpúšťadiel, pričom všetko tvorí to, čo sa tradične nazýva pracovný roztok.
Tento spôsob výroby peroxidu vodíka spočíva v tom, že sa s pracovným roztokom postupne uskutočnia redukčné a oxidačné cykly.
Teda podľa prvého stupňa cyklu sa uskutoční katalytická hydrogenácia pracovného roztoku, čím sa antrachinón premení na antrahydrochinón. Po tejto hydrogenácii nasleduje zaistená oxidácia za prítomnosti vzduchu, kyslíka alebo plynnej zmesi obsahujúcej kyslík. V priebehu tejto oxidácie je antrahydro- chinón retrogradovaný na antrachinón pri tvorbe peroxidu vodíka.
Extrakcia, obvykle v prítomnosti vody, poskytuje vodný roztok peroxidu vodíka, ktorý sa potom môže vyčistiť a skoncentrovať.
Súbežne sa pracovný roztok regeneruje, aby sa použil v nasledujúcom oxidačno-redukčnom cykle.
Počas postupných redukčných a oxidačných stupňov s pracovným roztokom sú niektoré z východiskových antrachinónových zlúčenín pomaly premenené na degradačné produkty, ktoré môžu mať vplyv na výťažok syntézy peroxidu vodíka.
V priebehu hydrogenácie vedú teda vedľajšie reakcie najmä k oxatrónom a antranónom a v priebehu oxidácie k epoxidom a tetrahydroantrachinónu. Tieto zlúčeniny sú vedľajšími produktmi, ktoré spôsobujú zvýšenie hustoty a viskozity pracovného roztoku a vedú v prípade akumulácie k deaktivácii hydrogenačného katalyzátora.
Okrem toho sú východiskové antrachinónové zlúčeniny v priebehu redukčných reakcií premenené na tetrahydroantrachinóny, ktoré poskytujú nízke stupne oxidácie, čo má za následok stratu výťažku.
Neodporúča sa preto používať pracovné roztoky obsahujúce vysoké podiely týchto degradačných produktov antrachinónu.
Aby sa vyriešil tento problém, bolo v US patente 2,739.875 navrhnuté spracovanie pracovných roztokov na báze antrachinónových zlúčenín a obsahujúcich produkty degradácie týchto zlúčenín tak, aby sa tieto regenerovali a znovu použili v procese syntézy peroxidu vodíka. Podľa tohto dokumentu sa pracovný roztok privedie za súčasného zohrievania do styku s aktívnou aluminou alebo magnéziou. Alumina spôsobuje retrogradáciu antrachinónových degradačných produktov, najmä na antrachinón a epoxidy tetrahydroantrachinónu a potom na antrachinón.
Patent FR 1,468.707 priniesol tiež zlepšenie tohto procesu regenerácie pracovného roztoku tým, že sa navrhlo použitie aluminy s prísadou alkalickej substancie.
Podstata vynálezu
Vynález si kladie za cieľ ďalej zlepšiť schopnosť aluminy regenerovať degradačné produkty antrachinónu a zaistiť udržanie aktivity uvedenej aluminy pre veľký počet regeneračných cyklov.
Tento cieľ sa dosiahol spôsobom regenerácie pracovného roztoku na výrobu peroxidu vodíka, pričom uvedený pracovný roztok obsahuje najmenej jeden derivát antrachinónu a najmenej jeden degradačný produkt tohto derivátu a pričom tento produkt je odvodený od postupných redukcií a oxidácií pracovného roztoku, pričom v tomto procese je pracovný roztok privedený do styku s aluminou a pričom uvedená alumina sa získava tvarovaním koaguláciou do kvapiek alebo extrúziou.
Podstata vynálezu je teda založená na spôsobe, akým bola alumina pripravená, najmä pokiaľ sa týka jej tvarovania. Spôsob regenerácie podľa vynálezu teda používa aluminu, ktorá sa môže získať rôznymi tvarovacími operáciami.
Podľa prvého význaku použitou aluminou môžu byť guľôčky aluminy získané tvarovacou operáciou koaguláciou do kvapiek (alebo operáciou „oil-drop“). Guľôčky tohto typu sa môžu pripraviť napríklad spôsobom podľa patentov EP-B-015,801 alebo EP-B-097,539. Pórozita sa môže regulovať najmä spôsobom opísaným v patente EPB-097,539 koaguláciou do kvapiek vodnej suspenzie alebo disperzie aluminy alebo roztoku zásaditej soli hliníka vo forme emulzie tvorenej organickou fázou, vodnou fázou a povrchovo aktívnym činidlom alebo emulgátorom. Uvedenou organickou fázou môže byť najmä uhľovodík a povrchovo aktívnym činidlom alebo emulgátorom je napríklad Galoryl EM 10R.
Guľôčky aluminy použitej pri spôsobu podľa vynálezu by nemali byť získané spôsobom tvarovania aluminy rotačnou technológiou. Pod pojmom „rotačná technológia“ sa rozumie akékoľvek zariadenie, v ktorom dochádza k agregácii tak, že sa produkt, ktorý má byť granulovaný, uvedie do kontaktu so sebou a nechá sa rotovať. Ako zariadenie tohto typu sa môže uviesť rotačný granulátor alebo rotačný bubon.
Podľa druhého význaku vynálezu môžu byť použité tiež extrudáty aluminy. Tieto sa obvykle získavajú miešaním a potom cxtrudovaním materiálu na báze aluminy, pričom je možné, aby sa tieto materiály získali rýchlou dehydratáciou hydroargilitu alebo vyzrážaním boehmitovej alebo pseudo-boehmitovej aluminy, a nakoniec kalcináciou. V priebehu miešania sa môže alumina zmiešať s prísadami, ako s porogénnymi činidlami. Ako príklad sa môže uviesť, že extrudáty sa môžu pripraviť spôsobom prípravy opísaným v US patente 3,856.708.
Obvykle sa dáva prednosť použitia extrudátov aluminy pred guľôčkami získanými koaguláciou v kvapkách.
Alumina použitá pri spôsobe podľa vynálezu má výhodne celkový objem pórov (COP) najmenej 0,25 ml/g, výhodne najmenej 0,40 ml/g.
Tento celkový objem pórov (COP) sa zmeria nasledujúcim spôsobom. Stanoví sa hodnota hustoty zrna a absolútna hustota, pričom hustota zrna (Dg) aj absolútna hustota (Da) sa zmeria piknometrickou metódou použitím ortuti a hélia. COP je potom daný vzorcom:
1
Dg Da
Obvykle sa používajú aluminy s veľkosťou častíc nie väčšou ako 5 mm, výhodne nie väčšou ako 3,5 mm a ešte výhodnejšie nie väčšou ako 2,4 mm. V prípade tvarovania koaguláciou na kvapky zodpovedá veľkosť častíc priemeru guľôčok a v prípade extrudátov zodpovedá priemeru ich priečneho prierezu.
Alumina má výhodne špecifický povrch najmenej 10 m2/g, výhodne najmenej 50 m7g.
Tento špecifický povrch je plocha odmeraná metódou BET.
Pod výrazom „plocha odmeraná metódou BET“ sa rozumie špecifický povrch stanovený adsorpciou dusíka podľa normy ASTM D 3663-78, zavedenej na podklade metódy Brunauer-Emmet-Teller, opísanej v periodiku Joumal ofthe Američan Chemical Society, 6%, 309 (1938).
Spôsob podľa vynálezu používa výhodne aluminu obsahujúcu najmenej jednu zlúčeninu prvku zvoleného z alkalických kovov, kovov vzácnych zemín a kovov alkalických zemín.
Touto zlúčeninou môže byť oxid, hydroxid, soľ alebo ich zmes. Okrem hydroxidov sa môžu uviesť ako príklad sírany, dusičnany, halogenidy, octany, mravenčany, uhličitany a soli karboxylových kyselín.
Výhodne sa používajú prvky zvolené zo sodíka, draslíka, vápnika a lantánu.
Obsah alkalického kovu, kovu vzácnych zemín a/alebo kovu alkalických zemín je obvykle najmenej 15 mmol na 100 g aluminy, výhodne najmenej 30 mmol, ešte výhodnejšie medzi 30 a 400 mmol, účelne medzi 30 a 160 mmol.
Táto zlúčenina môže byť inkorporovaná na alebo do aluminy ľubovoľnou metódou známou odborníkom v odbore. Môže sa to uskutočniť napríklad impregnáciou už spracovanej aluminy alkalickým kovom, kovom vzácnych zemín alebo kovom alkalických zemín alebo prekurzormi týchto kovov alebo zmiešaním alkalického kovu, kovu vzácnych zemín alebo kovu alkalických zemín alebo ich prekurzorov s aluminou v priebehu tvarovania týchto materiálov. Tieto prvky môžu byť tiež inkorporované do aluminy spoločným vyzrážaním aluminy a alkalického kovu, kovu vzácnych zemín alebo kovu alkalických zemín alebo ich prekurzorov.
V prípade inkorporácie impregnáciou, táto sa uskutoční známym spôsobom tak, že sa alumina privedie do styku s roztokom, soľou alebo gélom obsahujúcim aspoň jeden alkalický kov, kov vzácnych zemín alebo kov alkalických zemín vo forme oxidu alebo soli alebo vo forme ich prekurzoru.
Operácia sa obvykle uskutoční tak, že sa alumina namočí do určeného objemu roztoku najmenej jedného prekurzoru alkalického kovu, kovu vzácnych zemín alebo kovu alkalických zemín. Výraz „roztok prekurzoru jedného z týchto prvkov“ sa týka roztoku soli alebo zlúčeniny prvku alebo najmenej jedného alkalického kovu, kovu vzácnych zemín alebo kovu alkalických zemín, pričom tieto soli a zlúčeniny sú tepelne rozložiteľné.
Koncentrácia soli v roztoku je zvolená ako funkcia množstva prvku, ktoré sa má inkorporovať na aluminu.
Podľa výhodného uskutočnenia sa tieto prvky inkorporujú impregnáciou za sucha, tzn. impregnácia sa uskutoční práve s objemom roztoku potrebným na uvedenú impregnáciu, bez prebytku.
Alumina sa potom môže podrobiť operácii sušenia a prípadne kalcinácii. Môže sa napríklad kalcinovať pri teplote medzi 150 a 1000 °C, výhodne medzi 300 a 800 °C.
Pokiaľ sa inkorporácia prvkov uskutoční v priebehu tvarovacej operácie, zmiešajú sa tieto prvky alebo ich prekurzory s aluminou pred jej vytvarovaním.
Spôsob regenerácie podľa vynálezu je zvlášť vhodný v prípade, že degradačným produktom odvodeným od antrachinónu je tetrahydroantrachinón, antranón alebo epoxid tetrahydroantrachinónu.
Pri uskutočnení spôsobu podľa vynálezu sa pracovný roztok, ktorý má byť regenerovaný, privedie do styku s aluminou pri teplote si medzi 40 a 160 °C. Táto regenerácia sa môže uskutočniť kontinuálne, a to tak, že tento stupeň môže tvoriť neoddeliteľnú súčasť kontinuálneho spôsobu syntézy, napríklad regeneráciou časti pracovného roztoku pri každom redukčnom/oxidačnom cykle, a potom jeho znovu zavedením do nasledujúceho cyklu.
Na syntézu peroxidu vodíka sa môžu použiť aj iné zlúčeniny ako uvedené, a to najmä:
- 2-terc-butylantrachinón, 2-sek-amylantrachinón a ich zodpovedajúce 5,6,7,8-tetrahydroantrachinóny,
- 2-alkyl-l,2,3,4-tetrahydroantrachinóny,
- 1 -alkyl-1,2,3,4-tetrahydroantrachinóny, -1 -alkyl-5,6,7,8-tetrahydroantrachinóny,
- 1 -alkenyl-5,6,7,8-tetrahydroantrachinóny,
- 2-metyl-6-amylantrachinón,
- 2-metyl-7-amylantrachinón,
- 2-/erc-amyltetrahydroantrachinón,
- 2-sek-izoamyItetrahydroantrachinón.
Nasledujúce príklady ilustrujú vynález bez toho, aby obmedzovali jeho rozsah.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Vzorky testovanej aluminy sa vopred spracujú počas 3 hodín pri 300 °C pod prúdom dusíka, aby sa odstránili všetky stopy vlhkosti po ich skladovaní a aby sa mohla porovnať ich účinnosť pri identických podmienkach.
g takto vopred spracovanej aluminy sa vnesie do 25 g 68 % (objemovo) hydrogenovaného pracovného roztoku obsahujúceho 1,2 % hmotnostného epoxidu tetrahydroetylantrachinónu a udržuje sa na 72 °C. Po 3 hodinách miešania sa uskutoční chromatografická analýza roztoku a vypočíta sa stupeň konverzie epoxidu.
Výsledky a iné údaje sú zhrnuté v nasledujúcej tabuľke.
Alumina | Tvarovanie | Veľkost častíc (mm) | Obsah Na2O hmotn. | Povrch BET | CO P rnl/g | Stupeň konverzie (%) |
1 | RT* | 1,4-2,8 | 3710 ppm | 333 | 0,42 | 4 |
2 | RT* | 1,2-2,8 | 2 % | 275 | 0, 39 | 20 |
3 | ME* | 1,6 | 200 ppm | 218 | 0,58 | 33 |
4 | MEX | 1,6 | 2 % | 1Θ2 | 0,56 | 62 |
KK | 1,8-2,1 | 2 % | 174 | 0,6 0 | 5Θ |
RTX : rotačná technológia ME*: miešanie/extrudovanie KKX : koagulácia do kvapiek
Claims (7)
1. Spôsob regenerácie pracovného roztoku na výrobu peroxidu vodíka, pričom uvedený pracovný roztok obsahuje najmenej jeden derivát antrachinónu a najmenej jeden degradačný produkt tohto derivátu, a pričom je tento produkt odvodený od postupných redukcií a oxidácií pracov3 ného roztoku, pričom v tomto procese je pracovný roztok privedený do styku s aluminou, vyznačujúci sa t ý m , že uvedená alumina sa získava tvarovaním pomocou extrúzie.
2. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa t ý m , že alumina má celkový objem pórov najmenej 0,25 ml/g, výhodne najmenej 0,40 ml/g.
3. Spôsob podľa nárokov 1 a 2, v y z n a č u j ú c i sa t ý m , že alumina má veľkosť častíc nie väčšiu ako 5 mm, výhodne nie väčšiu ako 3,5 mm.
4. Spôsob podľa nárokov 1 až3vyznačujúci sa t ý m , že alumina má špecifický povrch najmenej 10 m2/g, výhodne najmenej 50 m2/g.
5. Spôsob podľa nárokov laž 4, vyznačujúci sa t ý m , že alumina obsahuje najmenej jednu zlúčeninu prvku zvoleného z alkalických kovov, kovov vzácnych zemín a kovov alkalických zemín.
6. Spôsob podľa nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa t ý m , že obsah alkalického kovu, kovu vzácnych zemín alebo/a kovu alkalických zemín je najmenej 15 mmol na 100 g aluminy, výhodne najmenej 30 mmol, ešte výhodnejšie medzi 30 a 400 mmol, účelne medzi 30 a 160 mmol.
7. Spôsob podľa nárokov laž 6, vyznačujúci sa t ý m , že degradačným produktom derivátu antrachinónu je tetrahydroantrachinón, antrón alebo epoxid tetrahydroantrachinónu.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9613028A FR2755121B1 (fr) | 1996-10-25 | 1996-10-25 | Procede de regeneration des derives de l'anthraquinone au cours du procede de synthese de l'eau oxygenee |
PCT/FR1997/001909 WO1998018715A1 (fr) | 1996-10-25 | 1997-10-24 | Procede de regeneration des derives de l'anthraquinone au cours du procede de synthese de l'eau oxygenee |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK55299A3 SK55299A3 (en) | 1999-12-10 |
SK284340B6 true SK284340B6 (sk) | 2005-02-04 |
Family
ID=9497023
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK552-99A SK284340B6 (sk) | 1996-10-25 | 1997-10-24 | Spôsob regenerácie derivátov antrachinónu v priebehu syntézy peroxidu vodíka |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6103917A (sk) |
EP (1) | EP0948457B1 (sk) |
JP (1) | JP3311361B2 (sk) |
KR (1) | KR100356557B1 (sk) |
CN (1) | CN1168654C (sk) |
AT (1) | ATE236852T1 (sk) |
AU (1) | AU4951197A (sk) |
BR (1) | BR9712564A (sk) |
CA (1) | CA2270573C (sk) |
CZ (1) | CZ297842B6 (sk) |
DE (1) | DE69720780T2 (sk) |
DK (1) | DK0948457T3 (sk) |
ES (1) | ES2197991T3 (sk) |
FR (1) | FR2755121B1 (sk) |
NO (1) | NO324417B1 (sk) |
PL (1) | PL188922B1 (sk) |
RO (1) | RO120189B1 (sk) |
RU (1) | RU2196107C2 (sk) |
SK (1) | SK284340B6 (sk) |
WO (1) | WO1998018715A1 (sk) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7238335B2 (en) * | 2003-08-11 | 2007-07-03 | Degussa Ag | Process for the preparation of hydrogen peroxide by the anthraquinone cyclic process |
TWI383951B (zh) * | 2006-05-09 | 2013-02-01 | Mitsubishi Gas Chemical Co | 包含動作溶液之再生步驟的過氧化氫之製造方法 |
TWI443063B (zh) * | 2007-07-11 | 2014-07-01 | Mitsubishi Gas Chemical Co | 用於製造過氧化氫之作用溶液的再生觸媒之製造方法 |
CN101993047B (zh) * | 2010-10-15 | 2012-03-28 | 怀化市双阳林化有限公司 | 白土床排污废液回收利用方法 |
BR112018003025A2 (pt) * | 2015-08-18 | 2018-09-18 | Solvay | catalisador contendo ouro para a desoxigenação seletiva de epóxidos de quinona |
CN112551541B (zh) * | 2020-12-08 | 2022-10-11 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种用于蒽醌法制备双氧水工作液的再生剂及其应用 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB798237A (en) * | 1956-01-27 | 1958-07-16 | Du Pont | Improvements in or relating to the production of hydrogen peroxide |
DE1273499B (de) * | 1964-07-28 | 1968-07-25 | Degussa | Verfahren zum Regenerieren von Arbeitsloesungen fuer die Herstellung von Wasserstoffperoxid nach dem Anthrachinonverfahren |
US3565581A (en) * | 1968-05-16 | 1971-02-23 | Fmc Corp | Production of hydrogen peroxide in the anthraquinone process using a novel catalytic fixed bed |
ZA728652B (en) * | 1971-12-20 | 1973-08-29 | Laporte Industries Ltd | Improvements in a cyclic process for hydrogen peroxide production |
US3814701A (en) * | 1972-08-09 | 1974-06-04 | Fmc Corp | Regeneration of spent alumina |
US4566998A (en) * | 1981-09-28 | 1986-01-28 | Foret S.A. | Production of hydrogen peroxide |
-
1996
- 1996-10-25 FR FR9613028A patent/FR2755121B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-10-24 DE DE69720780T patent/DE69720780T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-24 CN CNB971990654A patent/CN1168654C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-24 DK DK97912250T patent/DK0948457T3/da active
- 1997-10-24 JP JP52010998A patent/JP3311361B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-24 RU RU99110948/12A patent/RU2196107C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-10-24 KR KR1019997003574A patent/KR100356557B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-10-24 WO PCT/FR1997/001909 patent/WO1998018715A1/fr active IP Right Grant
- 1997-10-24 BR BR9712564-4A patent/BR9712564A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-10-24 RO RO99-00455A patent/RO120189B1/ro unknown
- 1997-10-24 CA CA002270573A patent/CA2270573C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-24 EP EP97912250A patent/EP0948457B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-24 CZ CZ0142999A patent/CZ297842B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-10-24 PL PL97332898A patent/PL188922B1/pl unknown
- 1997-10-24 AT AT97912250T patent/ATE236852T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-10-24 SK SK552-99A patent/SK284340B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-10-24 US US09/297,026 patent/US6103917A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-24 AU AU49511/97A patent/AU4951197A/en not_active Abandoned
- 1997-10-24 ES ES97912250T patent/ES2197991T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-04-23 NO NO19991961A patent/NO324417B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CZ142999A3 (cs) | 2000-01-12 |
AU4951197A (en) | 1998-05-22 |
JP3311361B2 (ja) | 2002-08-05 |
JP2000509701A (ja) | 2000-08-02 |
RO120189B1 (ro) | 2005-10-28 |
FR2755121A1 (fr) | 1998-04-30 |
KR20000052766A (ko) | 2000-08-25 |
PL188922B1 (pl) | 2005-05-31 |
WO1998018715A1 (fr) | 1998-05-07 |
RU2196107C2 (ru) | 2003-01-10 |
CA2270573A1 (fr) | 1998-05-07 |
EP0948457B1 (fr) | 2003-04-09 |
ATE236852T1 (de) | 2003-04-15 |
FR2755121B1 (fr) | 1998-12-18 |
KR100356557B1 (ko) | 2002-10-19 |
ES2197991T3 (es) | 2004-01-16 |
CZ297842B6 (cs) | 2007-04-11 |
DE69720780D1 (de) | 2003-05-15 |
DE69720780T2 (de) | 2004-02-12 |
CA2270573C (fr) | 2002-09-10 |
BR9712564A (pt) | 1999-12-21 |
CN1234011A (zh) | 1999-11-03 |
NO991961L (no) | 1999-06-04 |
NO991961D0 (no) | 1999-04-23 |
US6103917A (en) | 2000-08-15 |
NO324417B1 (no) | 2007-10-08 |
DK0948457T3 (da) | 2003-07-28 |
PL332898A1 (en) | 1999-10-25 |
CN1168654C (zh) | 2004-09-29 |
EP0948457A1 (fr) | 1999-10-13 |
SK55299A3 (en) | 1999-12-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4329530A (en) | Hydrogenation catalyst and process for the selective hydrogenation of highly unsaturated hydrocarbons | |
EP2042235B1 (en) | Method for producing regeneration catalyst for working solution usable for hydrogen peroxide production | |
US4126645A (en) | Selective hydrogenation of highly unsaturated hydrocarbons in the presence of less unsaturated hydrocarbons | |
RU2322293C2 (ru) | Рутениевые катализаторы | |
CA1094535A (en) | Ethylene oxide catalysis | |
RU2261142C2 (ru) | Катализатор и способ получения винилацетата | |
KR20030096300A (ko) | 알킨의 선택적 수소화 방법 및 이를 위한 촉매 | |
EP1160196B1 (en) | Catalyst and process for the direct synthesis of hydrogen peroxide | |
US4061598A (en) | Catalyst for hydrogenating anthraquinones | |
MXPA99001111A (en) | Supported catalysts, containing silver and intermediate products for catalysts, procedures for your obtaining and your emp | |
SK284340B6 (sk) | Spôsob regenerácie derivátov antrachinónu v priebehu syntézy peroxidu vodíka | |
US5395976A (en) | Process for the preparation of a mixture of cyclohexanone and cyclohexanol | |
US3242641A (en) | Purification of polymerizable olefin hydrocarbons | |
KR20040004564A (ko) | 8족 금속을 함유한 촉매의 제조방법과 알케닐카르복실레이트 제조 시의 용도 | |
KR100407371B1 (ko) | 킬레이트유기금속성화합물의흡착법및킬레이트유기금속성화합물을포함하는알루미나기재의흡착제 | |
CN110102276B (zh) | 催化剂及其制备方法和蒽醌降解物的再生方法 | |
KR19990078428A (ko) | 1종 이상의 금속 원소를 주성분으로 하는 조성물을 사용한 기체 또는 액체 내에 함유된 할로겐 함유 화합물의 제거방법 | |
CN110885061A (zh) | 2-烷基蒽醌工作液的预处理方法以及过氧化氢的生产方法 | |
CN114602464A (zh) | 一种碳五石油树脂加氢催化剂及其制备方法 | |
US7166557B2 (en) | Process for the preparation of a microspheroidal catalyst | |
MXPA99003696A (en) | Method for regenerating anthraquinone derivatives during a synthesis process of hydrogen peroxide 30% | |
EP0730906B1 (en) | Method for selective oxidation of hydrogen, and method for dehydrogenation of hydrocarbon | |
EP3988210A1 (en) | Catalyst for synthesis of hydrogen peroxide and recovery, and method of preparing same | |
KR0130851B1 (ko) | 과산화수소 제조를 위한 작용액내의 변질된 안트라퀴논계 유도체의 제거 및 활성퀴논으로의 재생방법 | |
JPH0363431B2 (sk) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20161024 |