JP2854143B2 - 酢酸ビニルの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、酢酸ビニルの製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレンを気相中て酢酸および酸素また
は酸素含有ガスと固体床触媒の存在下に反応させて酢酸
ビニルを生じさせることができることは知られている。
適当な触媒は貴金属成分および活性化剤成分を含む。貴
金属成分は好ましくはパラジウムおよび／またはその化
合物からなる；金および／またはその化合物がさらに同
様に存在し得る（米国特許第３，９３９，１９９号、ド
イツ連邦共和国特許公開第２，１００，７７８号、米国
特許第４，６６８，８１９号）。活性化剤成分はこの場
合第一主族および／または第二主族の元素および／また
はカドミウムの化合物からなる。カリウムは第一主族の
元素として好ましい。これらの活性成分は細分された形
で担体に適用され、その際シリカまたはアルミナが一般
に担体材料として使用される。

【０００３】担体の比表面積は一般に４０〜３５０ｍ^２
／ｇである。米国特許第３，９３９，１９９号によれ
ば、全細孔容積は０．４〜１．２ｍｌ／ｇであるべきで
あり、そしてこの中の１０％未満は、３０Å（Å＝オン
グストローム＝１０^−８ｃｍ）未満の細孔直径を有する
極小細孔が形成されるべきである。これらの性質を有す
る適当な担体は、例えばエアロゲニックＳｉＯ_２または
エアロゲニックＳｉＯ_２−Ａｌ_２Ｏ_３混合物である。酢
酸ビニルを製造する際の担体粒子は一般に球形である。
しかしながら、タブレットおよび円筒状形のものがすで
に同様に使用されている。

【０００４】未だ公開されていないドイツ連邦共和国特
許出願Ｐ３９１９５２４．４は、５０〜２５０ｍ^２／ｇ
の表面積および０．４〜１．２ｍｌ／ｇの細孔容積を有
するＳｉＯ_２またはＳｉＯ−Ａｌ_２Ｏ_３混合物からなり
かつその粒子は４〜９ｍｍの粒度を有する担体であっ
て、当該担体の細孔容積の５〜２０％は２００〜３００
０Åの半径を有する細孔から構成されかつ細孔容積の５
０〜９０％は７０〜１００Åの半径を有する細孔から構
成されている担体を開示している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、上記触媒の選択率をさらに上昇させること
である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】担体粒子が、バインダー
としてＬｉ、Ｍｇ、Ａｌ、ＺｎまたはＭｎのカルボン酸
塩を用いて圧縮されると非常に有利であることが見出さ
れた。

【０００７】従って本発明は、エチレン、酢酸および酸
素または酸素含有ガスから気相中でパラジウムおよび／
またはその化合物および所望であればさらに金および／
または金化合物をそして同様に活性化剤としてアルカリ
金属化合物および所望であればさらにカドミウム化合物
を含む触媒を用いて酢酸ビニルを製造する方法であっ
て、その際該触媒が、５０〜２５０ｍ^２／ｇの表面積お
よび０．４〜１．２ｍｌ／ｇの細孔容積を有するＳｉＯ
_２またはＳｉＯ_２−Ａｌ_２Ｏ_３混合物からなりかつその
粒子は４〜９ｍｍの粒度を有する担体であって、かつそ
の細孔容積の５〜２０％が２００〜３０００Åの半径を
有する細孔から構成されそして細孔容積の５０〜９０％
か７０〜１００Åの半径を有する細孔から構成されてい
る担体に担持されたものである方法において、担体粒子
をＣ_２〜Ｃ_２０のカルボン酸のＬｉ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｎ
またはＭｎ塩または当該塩の混合物をバインダーとして
用いて圧縮することを特徴とする、方法に関する。

【０００８】カルボン酸塩またはその混合物はＬｉ、Ｍ
ｇ、Ａｌ、ＺｎおよびＭｎの量の合計が、元素として計
算して、担体材料に対して０．１〜５重量％、好ましく
は０．３〜１．５重量％であるような量で使用される。

【０００９】好ましくはカルボン酸Ａｌまたはカルボン
酸Ｍｇ、特にカルボン酸Ｍｇが使用される。カルボン酸
は好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する。本発明
による担体粒子は、例えば、次のように製造され得る：
先ず、ガラス微小球体を、例えば四塩化珪素または四塩
化珪素／三塩化アルミニウム混合物を酸水素炎中で火炎
加水分解することにより製造する（米国特許第３，９３
９，１９９号）。この微小球体は非常に細かいＳｉＯ_２
ダストを十分に熱い火炎中で溶融し次いで急速に冷却す
ることによっても製造され得る。これら２つの方法の中
の１つで製造された微小球体は１００〜３００ｍ^２／ｇ
の表面積を有する。少なくとも９５重量％のＳｉＯ_２お
よびせいぜい５重量％のＡｌ_２Ｏ_３、特に少なくとも９
９重量％のＳｉＯ_２およびせいぜい１重量％のＡｌ_２Ｏ
_３から構成されている、１５０〜２５０ｍ^２／ｇの表面
積を有する微小球体が特に適している。当該表面積を有
する微小球体は、例えば名称Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商
標）またはＣａｂｏｓｉｌ（登録商標）でまたは「高分
散ケイ酸」として市販されている。

【００１０】次いで担体粒子を微小球体から１または２
種以上の、Ｌｉ、Ｍｇ、Ａｌ、ＺｎまたはＭｎのカルボ
ン酸塩を添加しておよび有機充填剤（例えば糖、尿素、
高級脂肪酸、長鎖パラフィン、微晶質セルロース）およ
び潤滑剤（例えばカオリン、黒鉛、金属セッケン）を添
加して、例えば錠剤化（予備圧縮後）または押出しによ
り圧縮する。次に当該担体粒子をＯ_２含有ガス中でか焼
する。高級カルボン酸（Ｃ_１６〜Ｃ_２０）のＬｉ、Ｍ
ｇ、Ａｌ、ＺｎまたはＭｎ塩を用いた場合、これらの
「セッケン」は同時に錠剤化の際に潤滑剤として作用し
その結果別の潤滑剤を添加する必要はない。完成した担
体の表面積、その細孔容積および、ある半径の細孔を構
成する細孔容積の割合（「細孔半径分布」）は、成型
（錠剤、押出圧搾物等）の種類、温度およびか焼時間、
充填剤、潤滑剤および微小球体の相対量および微小球体
の表面積により決定される。これらの決定パラメータの
ために最も適当な値は、簡単な予備実験により決定され
得る。

【００１１】この方法により得られる完成担体は５０〜
２５０ｍ^２／ｇの表面積および０．４〜１．２ｍｌ／ｇ
の細孔容積および４〜９ｍｍの粒度を有する（適当な大
きさの担体粒子を錠剤化または押し出すことにより調製
できる）。

【００１２】本発明による担体の使用により、他の点で
は同一の条件（担体上の活性物質の同一含量および同一
の反応条件）で慣用の担体と比較して当該触媒の空時収
量を実質的に増加することができそして同時にエチレン
を燃焼してＣＯ_２とする最も著しい副反応を７５％ほど
減ずることができる。さらに副反応として生じる酢酸エ
チル形成をも明らかに減少する。選択率における約９２
％から約９７％への上昇の結果、実質的な節約が達成さ
れることができそしてさらに、明らかに上昇した選択率
とともに上昇する効率の結果として、触媒の量および反
応器の容積を新たなプラントにおいて減ずることがで
き、このことはプラントのコストのかなりの減少をもた
らし、またはすでに存在するプラントを改造することな
く能力がかなり増加され得るので、プラント拡大のため
の投資コストが省かれる。

【００１３】当該担体の表面積は常に、Ｂｒｕｎａｕｅ
ｒ、ＥｍｍｅｔｔおよびＴｅｌｌｅｒの方法により測定
される、いわゆるＢＥＴ表面積である。ＢＥＴ表面積
は、１ｇの担体材料の全表面積、即ち、担体の外部表面
積および全ての開放細孔の内部表面積の合計を示す。全
細孔容積および、ある大きさの細孔（例えば７０〜１０
０Åの直径を有するもの）が寄与するその割合は、水銀
多孔度測定法により測定され得る。適当な測定装置は、
例えば、Ｃａｒｌｏ ＥｒｂａまたはＭｉｃｒｏｍｅｒ
ｉｔｉｃｓ商会により製造される。

【００１４】触媒活性物質は通例の方法で、例えば担体
に活性物質の溶液を含浸させ次いで乾燥しそして場合に
より還元することにより、担体に適用される。しかしな
がら、活性物質は、例えば、担体に、沈着させることに
より、スプレーすることにより、蒸発させることにより
または液浸することにより、同様に適用され得る。

【００１５】触媒活性物質のための適当な溶剤は特に未
置換の、分子中に２〜１０個の炭素原子を有するカルボ
ン酸、例えば酢酸、プロピオン酸、ｎ−およびイソー酪
酸および種々の吉草酸である。これらの物理的性質のた
めそして経済的な理由のためにも、酢酸が溶剤として好
ましく使用される。物質がカルボン酸に十分に溶解でき
ない場合不活性溶剤をさらに使用するのが有利である。
従って、例えば、塩化パラジウムは、氷酢酸中よりも水
性酢酸中で実質的に良好に溶解され得る。可能な付加的
な溶剤は、不活性なそしてカルボン酸と混和できるもの
である。水に加えて、挙げられ得るものは、例えば、ケ
トン例えばアセトンおよびアセチルアセトン、さらにエ
ーテル例えばテトラヒドロフランまたはジオキサンだけ
でなく炭化水素例えばベンゼンもある。

【００１６】当該触媒は貴金属成分としてパラジウムお
よび／またはその化合物および活性化剤成分としてアル
カリ金属化合物を含む。当該触媒は付加的な貴金属成分
として金および／またはその化合物を含むことができそ
して付加的な活性化剤成分としてカドミウム化合物を含
むことができる。

【００１７】可能なパラジウムの化合物は、溶解できる
（そして、場合により還元できる）そして後に不活性化
物質例えばハロゲンまたは硫黄を完成触媒中に残さない
全ての塩および錯体である。特に適当な化合物は、カル
ボン酸塩、好ましくは炭素原子数１〜５の脂肪族モノカ
ルボン酸の塩、例えば酢酸塩、プロピオン酸塩または酪
酸塩である。さらに、例えば、硝酸塩、亜硝酸塩、水和
酸化物、シュウ酸塩、アセチルアセトナトまたはアセト
酢酸塩が適している。しかしながら、硫酸塩またはハロ
ゲンアニオンが担体上に生じないようにするために、含
浸前に、硫酸塩ラジカルを、例えば酢酸バリウムを用い
て沈澱させることにより除去するか、またはハロゲン
を、例えば硝酸銀を用いて沈澱させることにより除去す
る場合には、硫酸塩およびハロゲン化物のような化合物
をも使用することができる。酢酸パラジウムは、その溶
解度およびその入手可能性のため、特に好ましいパラジ
ウム化合物である。

【００１８】一般に、触媒中のパラジウム含量は、担持
触媒の全量に対して、１．０〜３重量％、好ましくは
１．５〜２．５重量％、特に２〜２．５重量％である。

【００１９】パラジウムおよび／またはその化合物に加
えて、金および／またはその化合物がさらに同様に存在
し得る。特に適当な金化合物はアセト金酸バリウムであ
る。一般に、金またはその化合物のうちの１つは、それ
が使用される場合、担持触媒の全量に対して０．２〜
０．７重量％の量で添加され、その際金化合物の場合金
成分のみが考慮される。

【００２０】当該触媒は活性化剤としてアルカリ金属化
合物および、場合により、さらにカドミウム化合物を含
む。適当な化合物は、例えば、カルボン酸アルカリ金属
例えば、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸リチウム
およびプロピオン酸ナトリウムである。適当なアルカリ
金属化合物は、また、当該反応条件下でカルボン酸塩に
変化するもの、例えば水酸化物、酸化物および炭酸塩で
ある。適当なカドミウム化合物は、ハロゲンまたは硫黄
を含まないもの、例えばカルボン酸塩（好ましくは）、
酸化物、水酸化物、炭酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、硝
酸塩、アセチルアセトナト、ベンゾイルアセトナトおよ
びアセト酢酸塩である。酢酸カドミウムは特に適してい
る。種々の活性化剤の混合物も同様に使用し得る。各個
の活性化剤は一般に０．５〜４重量％の量で添加され、
その際、活性化剤の金属成分のみが、特に、担持触媒の
全量に対して、計算される。

【００２１】次の触媒が好ましい：パラジウム／カドミ
ウム／アルカリ金属元素およびパラジウム／金／アルカ
リ金属元素、その際パラジウムまたは金は、金属として
または化合物として完成触媒中に存在することができ、
そしてカリウムがアルカリ金属元素として好ましい（カ
ルボン酸塩の形で）。この場合Ｋ：ＰｄまたはＫ：（Ｐ
ｄ＋Ａｕ）の比は好ましくは０．７：１〜２：１であ
る。Ｃｄ：ＰｄまたはＣｄ：（Ｐｄ＋Ａｕ）の比は好ま
しくは０．６：１〜２：１、特に０．６：１〜０．９：
１である。この場合、Ｐｄ、Ａｕ、ＣｄおよびＫは常に
元素として計算され、即ち、例えば、担体上の酢酸Ｐ
ｄ、酢酸Ｃｄおよび酢酸Ｋの金属成分のみが互いに比較
される。

【００２２】触媒である酢酸パラジウム／酢酸カドミウ
ム／酢酸カリウムおよび酢酸パラジウム／アセト金属バ
リウム／酢酸カリウムが特に好ましい。

【００２３】触媒担体に活性化合物の溶液を含浸するこ
とは、好ましくは、担体材料を溶液で浸漬し次いで過剰
の溶液を洗い流すかまたは濾過して取り除く方法で行わ
れる。溶液の損失に関しては、触媒の全細孔容積に相当
する溶液のみ使用しそして担体材料の粒子を均質に湿ら
せるように注意深く混合するのが有利である。この完全
な混合は、例えば、撹拌することによりなし遂げられ
る。含浸工程および完全な混合を同時に、例えば回転ド
ラムまたは回転ドライヤー内で行うのが好都合であり、
その際乾燥が直後に続き得る。さらに、触媒担体の含浸
に使用した溶液の量および組成を、それが担体材料の細
孔容積に相当しそして活性物質の所望の量が一回のみの
含浸によって適用されるように、測定するのが好都合で
ある。

【００２４】活性物質の溶液で含浸する触媒担体は好ま
しくは減圧下に乾燥する。乾燥中の温度は１２０℃未
満、好ましくは９０℃未満であるべきである。さらに一
般に乾燥を不活性ガス流中、例えば窒素または二酸化炭
素流中で行うのが勧められる。乾燥後の残留溶剤含量は
好ましくは８重量％未満、特に６重量％未満であるべき
である。

【００２５】パラジウム化合物（および所望により金化
合物）の還元を行う場合（当該還元が有用な場合もあり
得る）、還元は減圧で、常圧でまたは１０ｂａｒまでの
昇圧下で行うことができる。この場合、圧力が高くなれ
ばなるほど強く不活性ガスで還元剤を稀釈することが勧
められる。還元温度は４０〜２６０℃、好ましくは７０
〜２００℃である。一般に、０．０１〜５０容量％、好
ましくは０．５〜２０容量％の還元剤を含む不活性ガス
／還元剤混合物を当該還元に使用するのが好都合であ
る。窒素、二酸化炭素または希ガスが、例えば、不活性
ガスとして使用され得る。適当な還元剤は、例えば、水
素、メタノール、ホルムアルデヒド、エチレン、プロピ
レン、イソブチレン、ブチレンおよび別のオレフィンで
ある。還元剤の量はパラジウムそして、場合により、使
用された金の量による：還元当量は酸化当量の少なくと
も１〜１．５倍であるべきであるが、より大量の還元剤
でも有害ではない。例えば、少なくとも１モルの水素
が、１モルのパラジウムに対して使用されるべきであ
る。還元は、乾燥に続いて、同一設備内で行われること
ができる。

【００２６】酢酸ビニルは一般に酢酸、エチレンおよび
酸素または酸素含有ガスを１００〜２２０℃、好ましく
は１２０〜２００℃の温度でかつ１〜２５ｂａｒ、好ま
しくは１〜２０ｂａｒの圧力で、完成触媒に通すことに
より製造され、その際未反応成分を循環することができ
る。酸素濃度は１０容量％未満（酢酸を含まないガス混
合物に対して）に保つのが好都合である。しかしなが
ら、ある環境の下では不活性ガス、例えば窒素または二
酸化炭素を用いて稀釈するのも有利である。ＣＯ_２は、
反応の間に少量で形成されるので、特に循環方法の際の
稀釈に適している。

【００２７】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を説明する。

【００２８】比較例１ （慣用のシリカゲルの球状担体粒子） 直径５〜８ｍｍの焼きなまされた（８００℃）シリカゲ
ル球からなる２００ｇのバインダーを含まないケイ酸担
体が使用された。この球状粒子から形成される（市販
の）担体は１６９ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積および０．４
８ｍｌ／ｇの細孔容積を有し、該担体は８％まで直径７
０〜１００Åの細孔からそして２９％まで直径２００〜
３０００Åの細孔から構成されていた。該担体に、１
１．５ｇの酢酸Ｐｄ、１０．０ｇの酢酸Ｃｄおよび１
０．８ｇの酢酸Ｋを６６ｍｌの氷酢酸中に溶解した溶液
（この細孔容積に相当）を含浸させそして６０℃で窒素
下で２０ｍｂａｒの圧力で残留溶剤含量が２重量％にな
るまで乾燥した。これにより、２．３重量％のＰｄ、
１．８重量％のＣｄおよび２．０重量％のＫ（Ｃｄ：Ｐ
ｄ＝０．７８：１、Ｋ：Ｐｄ＝０．８７：１）のドーピ
ングが得られた。

【００２９】完成触媒５０ｍｌを内部直径８ｍｍのそし
て長さ１．５ｍの反応管に詰めた。次に反応させるガス
を触媒に８ｂｅｒの圧力（反応器入口）かつ１５０℃の
触媒温度で通す。このガスは反応器入口で２７容量％の
エチレン、５５容量％のＮ_２、１２容量％の酢酸および
６容量％のＯ_２からなる。結果は表から理解され得る。

【００３０】比較例２ （慣用のＳｉＯ_２の球状担体粒子） か焼され次いでＨＣｌで洗浄されたベントナイト（洗浄
後９６重量％のＳｉＯ_２含量）からバインダーなしで圧
縮して直径５〜６ｍｍの球とした、２００ｇのケイ酸担
体が使用された。この球状粒子から作られた担体は、１
２１ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積および０．６６ｍｌ／ｇの
細孔容積を有し、該担体は２１％まて直径７０〜１００
Åの細孔からそして４２％まで直径２００〜３０００Å
の細孔から構成されていた。担体粒子に比較例１と同様
含浸させ（但し、６６ｍｌの代わりに１１４ｍｌの氷酢
酸が使用された）そして乾燥すると比較例１と同一のド
ーピングであった。次いで当該触媒を比較例１と同様に
試験した。結果は表から理解され得る。

【００３１】比較例３ 担体を先ず２００ｍ^２／ｇの表面積を有するＳｉＯ_２微
小球体そして充填剤としての微晶質セルロース、潤滑剤
としての黒鉛そしてバインダーとしてのカオリンから製
造した。完成担体は０．８０ｍｌ／ｇの細孔容積を有
し、該担体は６２％まで直径７０〜１００Åの細孔から
そして９％まで直径２００〜３０００Åの細孔から構成
されていた。担体粒子は、先端が曲面の円筒形状を有し
ていた（直径６ｍｍおよび高さ６ｍｍ；形状は既知の製
薬上のカプセルの形状と同様である）。担体粒子の表面
積は１８５ｍ^２／ｇであった。

【００３２】担体粒子（２００ｇ）に比較例１と同様に
含浸させ（但し６６ｍｌの代わりに１４１ｍｌの氷酢酸
が使用された）そして乾燥すると比較例１と同一のドー
ピングであった。次いで当該触媒を比較例１と同様に試
験した。結果は表から理解され得る。

【００３３】比較例４ 担体を先ず、１７０ｍ^２／ｇの表面積を有するＳｉＯ_２
−Ａｌ_２Ｏ_３微小球体（ＳｉＯ_２９７重量％、Ａｌ_２Ｏ
_３３重量％）そして充填剤としての糖、潤滑剤としての
黒鉛そしてバインダーとしてのカオリンから製造した。
完成担体は０．７５ｍｌ／ｇの細孔容積を有し、当該担
体は５８％まで直径７０〜１００Åの細孔および１２％
まで直径２００〜３０００Åの細孔から構成されてい
た。担体粒子は比較例３と同一の形状および大きさを有
していたが、１３２ｍ^２／ｇの表面積を有していた。担
体粒子（２００ｇ）に比較例１と同様に含浸し（但し６
６ｍｌの代わりに１３１ｍｌの氷酢酸が使用された）そ
して乾燥すると比較例１と同一のドーピングであった。
次いで当該触媒を比較例１と同様に試験した。結果は表
から理解され得る。

【００３４】例１ 担体を比較例３と同様に製造した。但し、約１０重量％
のステアリン酸Ｍｇがバインダーとして使用された；完
成担体は０．４重量％のＭｇを含んでいた。当該担体は
１８６ｍ^２／ｇの表面積そして０．８ｍｌ／ｇの細孔容
積を有し、その際細孔容積の７８％は半径７０〜１００
Åの細孔からそして細孔容積の１６％は半径２００〜３
０００Åの細孔から構成されていた。担体粒子は比較例
３および４と同一の形状および大きさを有していた。

【００３５】担体粒子（２００ｇ）に比較例１と同様に
含浸し（但し、より大きい細孔容積のため６６ｍｌの代
わりに１４１ｍｌの氷酢酸が使用された）そして乾燥す
ると比較例１と同一のドーピングであった。次いで触媒
を比較例１と同様に試験した。結果は表から理解され得
る。

【００３６】例２ 担体を例１と同様に製造する。但し、１０重量％のステ
アリン酸Ａｌがステアリン酸Ｍｇの代わりに使用され
た；完成担体は０．３重量％のＡｌを含んでいた。該担
体は１６４ｍ^２／ｇの表面積および０．９１ｍｌ／ｇの
細孔容積を有し、その際細孔容積の７６％は半径７０〜
１００Åの細孔からそして細孔容積の１８％は半径２０
０〜３０００Åの細孔から構成されていた。担体粒子は
例１および比較例３および４と同一の形状および大きさ
を有していた。

【００３７】担体粒子（２００ｇ）に比較例１と同様に
含浸し（但し、より大きい細孔容積のため、６６ｍｌの
代わりに１６０ｍｌの氷酢酸が使用された）そして乾燥
すると比較例１と同一のドーピングであった。次いで触
媒を比較例１と同様に試験した。結果は表から理解され
得る。

【００３８】 「ＳＴＹ」は空時収量である；「燃焼（％）」はＣＯ_２
に変換される反応したエチレンの百分率である、「酢酸
エチル含量」は反応生成物の縮合部分の酢酸エチル含量
に関する。

【００３９】

【発明の効果】本発明による担体の使用により、酢酸ビ
ニルを製造する際の選択率が約９２％から約９７％への
上昇する結果、実質的な節約が達成され得、さらに、選
択率の上昇と共に上昇する効率の結果、触媒量および反
応器の容積を新たなプラントにおいて減ずることができ
るためプラントのコストをかなり減少することができ、
またはすでに存在するプラントを改造することなく容量
がかなり増加され得るので、プラント拡大のための投資
コストを省くことができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 67/055 Ｃ０７Ｃ 67/055 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 クラウス・アイヒレル ドイツ連邦共和国、エシュボルン、イ ム・トラミネル、10 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C07C 69/15 B01J 23/58 - 23/66 B01J 35/10 301 C07C 67/055 C07B 61/00 300 ＥＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ) ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン、酢酸および酸素または酸素含
   有ガスから気相中でパラジウムおよび／またはその化合
   物および所望であればさらに金および／または金化合物
   を含みかつ活性化剤としてアルカリ金属化合物および所
   望であればさらにカドミウム化合物を含む触媒を用いて
   酢酸ビニルを製造する方法であって、その際該触媒が、
   ５０〜２５０ｍ^２／ｇの表面積および０．４〜１．２ｍ
   ｌ／ｇの細孔容積を有するＳｉＯ_２またはＳｉＯ_２−Ａ
   ｌ_２Ｏ_３混合物からなりかつその粒子は４〜９ｍｍの粒
   度を有する担体であって、かつその細孔容積の５〜２０
   ％が２００〜３０００Åの半径を有する細孔から構成さ
   れそして細孔容積の５０〜９０％が７０〜１００Åの半
   径を有する細孔から構成されている担体に担持されたも
   のである方法において、該担体粒子をＣ_２〜Ｃ_２０のカ
   ルボン酸のＬｉ、Ｍｇ、Ａｌ、ＺｎまたはＭｎ塩または
   当該塩の混合物をバインダーとして用いて圧縮すること
   を特徴とする、上記製造方法。
2. 【請求項２】 ＡｌまたはＭｇのカルボン酸塩がバイン
   ダーとして使用される、請求項１記載の製造方法。
3. 【請求項３】 カルボン酸のＭｇ塩がバインダーとして
   使用される、請求項１記載の製造方法。