CS214827B2 - Selective herbicide means and method of making the active substance - Google Patents
Selective herbicide means and method of making the active substance Download PDFInfo
- Publication number
- CS214827B2 CS214827B2 CS802363A CS236380A CS214827B2 CS 214827 B2 CS214827 B2 CS 214827B2 CS 802363 A CS802363 A CS 802363A CS 236380 A CS236380 A CS 236380A CS 214827 B2 CS214827 B2 CS 214827B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- chloro
- dichloro
- carbanilic acid
- methyl
- ester
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká selektivního herbicidního prostředku, obsahujícího jako účinnou složku jeden nebo více substituovaných esterů kyseliny karbanilové.
Herbicidy, obsahující estery kyseliny karbanilové, například methylester 3,4-dichlorkarbanílové kyseliny, jsou již známy (DE patentní spis č. 1 195 549). Tyto ale nevykazují vždy dostatečný selektivní herbicidní účinek. '·
Úkolem vynálezu je proto vyvinutí prostředku, který by byl účinnější vůči plevelům a který by byl současně více snášen užitkovými rostlinami než sloučeniny analogické konstituce.
Tato úloha je podle vynálezu vyřešena prostředkem, který se vyznačuje tím, že obsahuje jeden nebo více esterů kyseliny karbanilové obecného vzorce
Cl
kde
Ri znamená alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenyl se 3 nebo 4 atomy uhlíku nebo benzyl,
Rž znamená vodík nebo chlor,
R3 znamená vodík nebo methyl,
Ré znamená vodík, methyl nebo fenyl,
Rs znamená halogen a
Re znamená halogen.
Sloučeniny podle vynálezu jsou překvapivě a výborně snášeny rýží, pšenicí, ječmenem, ovsem, žitem a kulturními trávami při použití po vzejití.
Kromě toho vykazují velmi dobrý účinek vůči těmto plevelům: Sinapis, Brassica, Chenopodium, Atriplex, Solanum, Allium, Cucumis, Stellaria, Senecio, Matricaria, Lamium,
Centaurea, Amaranthus, Chrysanthemum, Ipomoea, Polygonům, Echinochloa, Setaria, Digitaria, Valerianella, Digitalis, Trifolium, Portulaca, Papaver, Kochia, Gypsophila, Lactuca, Cheiranthus, Euphorbia, Linum, Datura, Cichorium.
Pro potírání těchto semenných plevelů postačí zpravidla použít množství 0,5 až 5 kg účinné látky/ha, přičemž sloučeniny podle vynálezu vyvíjejí v kulturách užitkových rostlin, jako pšenici, ječmenu, ovsu, žitu, bramborách a rýži, selektivní účinek.
Sloučeniny podle vynálezu se mohou používat buď samotné, nebo ve vzájemné směsi nebo ve směsi s jinými sloučeninami. Popřípadě se mohou vždy podle požadovaného účelu přidávat i jiné prostředky pro odlistění, prostředky rostlinné ochrany nebo prostředky pro potírání škůdců.
Pokud se zamýšlí rozšířit spektrum účinnosti, mohou se přidávat i jiné herbicidy. Jako herbicidně účinní směsní partneři se například hodí účinné látky vybrané ze skupiny triazinů, aminotriazolů, anilidů, diazinů, uracilů, alifatických karboxylových kyselin a halogenkarboxylových kyselin, substituovaných benzoových kyselin a aryloxykarboxylovýčh kyselin, hydrazldů, amidů, nitrilů, esterů takovýchto karboxylových kyselin, esterů karbamových kyselin a esterů thiokarbamových kyselin, močoviny, 2,3,6-trichlorbenzyloxypropanil, prostředky, obsahující rhodan a jiné přísady.
Pod pojmem jiné přísady lze například rozumět i fytotoxické přísady, které mohou poskytovat s herbicidy vyšší synergický účinek, jako mimo jiné smáčedla, emulgátory, rozpouštědla a olejové přísady.
S výhodou se účinné látky podle vynálezu nebo jejich směsi používají ve formě přípravků, jako prášků, zásypů, granulátů, roztoků, emulzí nebo suspenzí, za přísady kapalných a/nebo pevných nosičů nebo zřeďovadel a popřípadě smáčedel, adhezních prostředků, emulgačních prostředků a/nebo pomocných dispergačuích prostředků.
Vhodné kapalné nosiče jsou například voda, alifatické a aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen, xylen, cyklohexanon, isoforon, dimethylsulfoxid, dímethylformamld, a dále frakce minerálních olejů.
Jako pevné nosiče se hodí minerální zeminy, například tonsil, silikágel, talek, kaolin, attaklay, vápenec, kyselina křemičitá a rostlinné produkty, například moučky.
Z povrchově aktivních látek lze jmenovat například kalciumligninsulfonát, polyoxyethylenalkylfenolether, kyseliny naftalenové a jejich solí, kyseliny fenolsulfonové a jejich soli, kondenzáty formaldehydu, sírany vyšších alifatických alkoholů, jakož i substituované benzensulfonové kyseliny a jejich soli.
Podíl účinné látky, popřípadě účinných látek různých přípravků se může měnit v širokých mezích. Prostředky obsahují například asi 10 až 90 % hmotnostních účinné látky, asi 90 až 10 % hmotnostních kapalného nebo pevného nosiče, jakož i popřípadě až 20 % hmotnostních povrchově aktivní látky.
Nanášení prostředku se může provádět obvyklým způsobem, například s vodou jako nosičem v postřikových břečkách v množství asi 100 až 1000 litrů/ha. Je možné také použít prostředek při tak zvaném maloobjemovém a ultramaloobjemovém použití, právě tak jako přichází v úvahu jeho aplikace ve formě tak zvaných mikrogranulátorů.
Ze sloučenin podle vynálezu se vyznačují velmi dobrým selektivně herbicidním účinkem zejména ty ze sloučenin, u kterých znamenají ve shora uvedeném obecném vzorci
Ri methyl, ethyl, propyl, isopropyl, allyl, 2-methyl-2-propyl nebo benzyl,
Rž vodík nebo chlor,
R3 vodík nebo methyl,
Rá vodík, methyl nebo fenyl a
Rs a Re chlor.
Vynikající selektivně herbícidní účinek mají také ty sloučeniny, ve kterých v uvedeném obecném vzorci znamenají
Ri methyl, ethyl, propyl, isopropyl, allyl nebo 2-methyl-2-propenyl,
R2 vodík,
Из a Rí vodík nebo methyl, a
R5 a Re chlor.
Nové sloučeniny podle vynálezu se dají například připravit tím, že se sloučeniny obecného vzorce
R2, Из, Rí, Rs a R6 mají shora uvedený význam, nechají reagovat se sloučeninami obecného vzorce
Ri—O—CO—Cl , kde
Ri má shora uvedený význam, rozpuštěnými v rozpouštědle, například esteru kyseliny octové a vodě, a v přítomnosti ekvimolárních množství anorganické zásady, například hydroxidu sodného, kysličníku hořečnatého, uhličitanu sodného nebo uhličitanu draselného nebo terciární organické báze, například triethylaminu za reakční teploty mezi teplotou místnosti a 45 °C.
Získané sloučeniny se po ukončení reakce o sobě známým způsobem izolují.
Výchozí produkty pro výrobu sloučenin podle vynálezu jsou samy o sobě známé nebo se dají vyrobit známými způsoby.
2-halogen-4-nitrofenyl se například nejdříve alkyluje v polárním aprotickém rozpouštědle a v přítomnosti ekvimolárních množství zásady, odpovídajícími halogenmethyldihalogencyklopropany, přičemž alkylace fenolu se může vést jako fázová postupně katalyzovaná reakce.
Pro konečnou redukci aromatických nitroskupin se rozpustí například 3-chlor-4-(2,2-dichlorcyklopropylmethoxy) -nitrobenzen v ethanolu a nitroskupina se redukuje při teplotách mezi 60 až 100 °C směsí hydrazinu a Raneyova niklu. Potom se může popřípadě ukončití parciální redukce atomu halogenu na trojčlenném kruhu. Následující příklady vysvětlují výrobu sloučenin podle vynálezu.
Příklad 1
Methylester 3-chlor-4- (2,2-dichlorcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny
17,4 g (0,1 molu) 2-chlor-4-nitrofenolu se rozpustí ve 100 ml dimethylformamidu a po částech se doplní bez vody směsí sestávající z 900 mg jodidu sodného a 16,3 g (0,11 molu) uhličitanu draselného. Potom se přidá 23 g (0,11 molu) l-brommethyl-2,2-dichlorcyklopropanu a reakční směs se míchá 5 hodin při 80 °C.
Po ochlazení se várka vmíchá do 500 ml ledové vody. Vyloučený produkt se odsaje a promyje vodou.
Výtěžek 3-chlor-4- (2,2-dichlorcyklopropylmethoxyj-nitrobenzenu činí
23,3 g = 79 % teorie.
Teplota tání: 73 až 74 °C.
23,3 g (0,079 molu) 3-chlor-4-(2,2-dichlorcyklopropylmethoxy) -nitrobenzenu se rozpustí v 90 ml ethanolu a doplní 14,2 ml (0,28 molu) 99O/o hydrazinhydrátu. Pro redukci nitroskupiny se za míchání a chlazení přidá po částech celkem asi 3 g Raneyova niklu. Reakční teplota při tom nesmí přestoupit 60 °C. Konec reakce se pozná podle zmizení žluté barvy nitrosloučeniny. Po skončení reakce se přidá ještě trochu Raneyova niklu, aby se rozrušil přebytečný hydrazin. Ještě teplá směs se zfiltruje a filtrát se zahustí až na 10 až 15 ml. Po přídavku asi 10 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové se vysráží hydrochlorid. Tento se odsaje a neutralizuje se vodným roztokem bikarbonátu sodného. Volný anilin se extrahuje ethylacetátem a ethylacetátová fáze se odpaří.
Zbude 14,4 g = 69 % teorie 3-chlor-4-(2,2-dichlorcyklopropy lmethoxy) -anilinu.
14,20 g (0,053 molu) 3-chlor-4-(2,2-dichlorcyklopropylmethoxy) -anilinu se rozpustí ve 100 ml ethylacetátu a doplní 25 ml vody, jakož i 1,22 g (0,030 molu) kysličníku horečnatého.
Za míchání se pomalu přikape 4,54 ml (0,058 molu) methylesteru kyseliny chlormravenčí v 10 ml octanu. Reakční směs se při tom zahřeje asi na 45 °C. Po jedné hodině je reakce ukončena. Přebytečný kysličník hořečnatý se rozpustí zředěnou kyselinou chlorovodíkovou. Potom se oddělí organická fáze, tato se promývá vodou až do neutrální reakce, usuší se nad síranem hořečnatým, zfiltruje a filtrát se odpaří do sucha. Teplota tání: 78 až 79 °C. Výtěžek:
14,5 = 83,9 % teorie methylesteru 3-chlor-4- (2,2-dichlorcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny.
Příklad 2
N-propylester 3-chlor-4-(2,2-dichlorcyklopropylmethoxy ) -karbanilové kyseliny
47,0 g (0,176 molu) 3-chlor-4-(2,2-dichlorcyklopropylmethoxy)-anilinu se rozpustí v 700 ml toluenu. Za vyloučení přístupu vlhkosti a mohutného míchání se zavádí plynný chlorovodík, až se anilin převede úplně v hydrochlorid anilinu. Doba reakce činí asi 30 minut. Potom se směs zahřeje na 80 až 90 CC a za pokračujícího míchání se zavádí slabý proud fosgenu. Reakční teplota se při tom udržuje na 80 až 90 °C. Asi po 2 hodinách zreagoval hydrochlorid úplně na isokyanát.
Po ukončené reakci (čirý roztok) se nejdříve oddestiluje pod vakuem vytvořeným vodní vývěvou toluen. Potom se frakcionuje zbytek ve vakuu, vytvořeném olejovým čerpodlem. Teplota varu 26,7 Pa = 145 až 147° Celsia.
Výtěžek: 28 g = 54 % teorie 3-chlor-4- (2,2-dichlorcyklopropylmethoxy) -f enylisokyanátu.
8,0 g (0,0273 molu) 3-chlor-4-(2,2-dichlorcyklopropylmethoxy)-fenylisokyanátu se rozpustí ve 100 ml absolutního diethyletheru a doplní se 3 kapkami triethylaminu. Při teplotě místnosti za míchání a za vyloučení přístupu vlhkosti se vkape 2,1 ml (0,0273 molu) n-propanolu v 10 ml absolutního diethyletheru.
Pro dokonalé zreagování se zahřívá asi 2 hodiny pod zpětným chladičem. Potom se oddestiluje ether a surový produkt se překrystaluje ze směsi ethylacetátu a hexanu. Teplota tání: 57 až 59 °C.
Výtěžek: 9,20 g = 95 % teorie n-propylesteru 3-chlor- (2,2-dichlorcyklopropylmethoxy)-karbanilové kyseliny.
Analogickým způsobem se dají vyrobit následující sloučeniny podle vynálezu.
Název sloučeniny
Fyzikální konstanta «14827
| methylester 3-chlor-4-(2,2-dibrom-l-methyl- | ||
| cyklopropylmethoxy)-karbanilové kyseliny | teplota tání: | 99 až 102 °C |
| ethylester 3-chlor-4- (2,2-dibrom-l-methylcyklopr opylmethoxy) -karbanilové kyseliny | nD5°: | 1,5650 |
| allylester 3-chlor-4- (2,2-dibrom-l-methylcyklopr opylmethoxy) karbanilové kyseliny | nDS°: | 1,5716 |
| methylester 3,5-dichlor-4- (2,2-dichlor-3-methylcyklopr opy lmethoxy) -karbanilové kyseliny | nD S0: | 1,5550 |
| ethylester 3,5-dlchlor-4- (2,2-dichlor-3-methy lcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny | По50: | 1,5441 |
| allylester 3,5-dichlor-4- (2,2-dichlor-3-methylcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny | nD 50: | 1,5489 |
Sloučeniny podle vynálezu jsou dobře rozpustné v acetonu, ethylesteru kyseliny octové a alkoholu. Naproti tomu se rozpouští jen málo v benzenu a v nasycených uhlovodících a ve vodě jsou prakticky nerozpustné.
Následující příklady slouží к vysvětlení možností použití sloučenin podle vynálezu v odpovídajícím přípravku.
Příklad 3
Ve skleníku byly sloučeniny podle vynásloučeniny podle vynálezu methylester 3-chlor-4- (2,2-dichlorcyklopropylmethoxy)-karbanilové kyseliny methylester 3-chlor-4- (2,2-dichlor-l-methylcyklopropy lmethoxy) -karbanilové kyseliny (2-methyl-2-propenyl) -ester 3-chlor-4- (2,2-dichlorcyklopropylmethoxy j -karbanilové kyseliny n-propylester 3-chlor-4- (2,2-dichlorcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny allylester 3-chlor-4- (2,2-dichlorcyklopropylmethoxy ) -karbanilové kyseliny isopropylester 3-chlor-4- (2,2-dichlorcyklopropylmethoxy)-karbanilové kyseliny ethylester 3-chlor-4- {2,2-dichlorcyklopropylmethoxy ) -karbanilové kyseliny methylester 3-chlor-4- (2,2-dichlor-l-methylcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny allylester 3-chlor-4-(2,2-dichlor-l-methylcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny isopropylester 3-chlor-4- (2,2-dichlor-l-methylcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny n-propylester 3-chloir-4- (2,2-dichloir-l-methylcyklopropylmethoxyj-korbonilové kyseliny (2-methyl-2-propenyl) -ester 3-chlor-4- (2,2-dichlor-l-methylcyklopropylmethoxyj-karbanilové kyseliny methylester 3-chlor-4- (2,2-dlchlor-3-methylcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny lezu uvedené v tabulce nastříkány jako vodné emulze, popřípadě suspense v množství 5 kg účinné látky/ha v 500 litrech vody/ha po vyklíčení na rostliny, uvedené v tabulce.
Za 3 týdny po ošetření byl bonitován výsledek tohoto ošetření, přičemž znamenají 0 = žádný účinek a 4 = zničení rostlin.
Jak je zřejmé z tabulky, bylo dosaženo zničení plevelů, zatímco kultura ječmene zůstala nepoškozená.
| ječmen | hořčice | lilek černý | bér |
| 0 | 4 | 4 | 4 |
| 0 | 4 | 4 | 4 |
| 0 | 4 | 4 | 4 |
| 0 | 4 | 4 | 4 |
| 0 | 4 | 4 | 4 |
| 0 | 4 | 4 | 4 |
| 0 | 4 | 4 | 4 |
| 0 | 4 | 4 | 4 |
| 0 | 4 | 4 | 4 |
| 0 | 4 | 4 | 4 |
| 0 | 4 | 4 | 4 |
| 0 | 4 | 4 | 4 |
| 0 | 4 | 4 | 4 |
10
| sloučeniny podle vynálezu | ječmen | hořčice | lilek černý | bér |
| ethylester 3-chlor-4-(2,2-dichlor-3-methylcyklopropylmethoxy)-karbanilové kyseliny allylester 3-chlor-4- (2,2-dichlor-3-methyl- | 0 | 4 | 4 | 4 |
| cyklopropylmethoxy) -karbanllové kyseliny isopropylester 3-chlor-4- (2,2-dichlor-3- | 0 | 4 | 4 | 4 |
| -methylcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny | 0 | 4 | 4 | 4 |
| benzylester 3-chlor-4- (2,2-dichlor-l-methyl- | ||||
| cyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny | 0 | 4 | 4 | — |
| methylester 3-chlor-4- (2,2-dichlor-3-f enylcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny allylester 3-chlor-4- (2,2-dichlor-3-fenyl- | 0 | 4 | 4 | 4 |
| cyklopropylmethoxy ] -karbanilové kyseliny ethylester 3,5-dlchlor-4- (2,2-dichlor-l- | 0 | 4 | 4 | 4 |
| -methylcyklopropylmethylcyklopropylmethoxy)-karbanilové kyseliny | 0 | 4 | _ | |
| isopropylester 3,5-dichlor-l-methyl- | ||||
| cyklopropylmethoxy)-karbanilové kyseliny | 0 | 4 | 4 | — |
| ethylester 3-chlor-4- (2,2-dichlor-3-f enylcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny methylester 3,5-dichlor-4- (2,2-dichlor-l- | 0 | 4 | 4 | 4 |
| -methylcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny | 0 | 4 | 4 | |
| methylester 3-chlor-4-(2,2-dibrom-l-methylcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny ethylester 3-chlor-4- (2,2-dibrom-l-methyl- | 0 | 4 | 4 | 4 |
| cyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny | 0 | 4 | 4 | 4 |
| allylester 3-chlor-4-(2,2-dibrom-l-methylcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny methylester 3,5-dichlor-4- (2,2-dichlor-3- | 0 | 4 | 4 | 4 |
| -methylcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny | 0 | 4 | 4 | |
| ethylester 3,5-dichlor-4- (2,2-dichlor-3- | ||||
| -methylcyklopr opy lmethoxy) -karbanilové kyseliny | 0 | 4 | 4 | ___ |
| allylester 3,5-dichlor-4-(2,2-dichlor-3- | ||||
| -methylcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny | 0 | 4 | 4 | _ |
| neošetřeno | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Příklad 4 | sledek | ošetření podle | schéma 0 až | 10, při- |
| čemž znamená | ||||
| Kulturní rostliny uvedené v tabulce byly | 0 *= totální zničení a | |||
| ošetřeny ve skleníku po vyklíčení sloučeni- | 10 = žádné poškození. | |||
| nami podle vynálezu, použitými ve formě | Sloučeniny podle vynálezu vykazovaly 3 | |||
| vodných emulzí, popřípadě suspensi v množ- | týdny | po ošetření vysokou snášenlivost, za- | ||
| ství 3 kg účinné látky/ha, tím, že se pří- | tímco | srovnávací prostředek tuto | nevyka- | |
| pravky rozprášily rovnoměrně nad rostliny. | zoval. | |||
| Za 3 týdny po ošetření byl bonitován vý- | ||||
| sloučeniny podle vynálezu | rýže | pšenice ječmen |
| methylester 3-chlor-4- (2,2-dichlorcyklo- | |||
| propy lmethoxy) -karbanilové kyseliny | 10 | 10 | 10 |
| methylester 3-chlor-4-(2,2-dichlor-l-methy lcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny | 10 | 10 | 10 |
| srovnávací prostředek (podle DE pat. spisu 1 195 549) methylester 3,4-dichlorkarbanilové kyseliny | 6 | 5 | 4 |
| neošetřeno | 10 | 10 | 10 |
Název sloučeniny
Fyzikální konstanta (2-methyl-2-pr openyl)-ester 3-chlor-4- (2,2-dichlorcyklopropylmethoxy)-karbanilové kyseliny allylester 3-chlor-4- (2,2-dichlorcyklopropylmethoxy)-karbanilové kyseliny isopropylester 3-chlor-4- (2,2-dichlorcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny ethylester 3-chlor-4- (2,2-dichlorcyklopropylmethoxy)-karbanilové kyseliny methylester 3-chlor-4- (2,2-dichlor-l-methylcyklopropylmethoxy)-karbanilové kyseliny ethylester 3-chlor-4- (2,2-dichlor-l-methylcyklopr opylmethoxy) -karbanilové kyseliny n-propylester 3-chlor-4- (2,2-dichlor-l-methylcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny isopropylester 3-chlor-4- [2,2-dichlor-l-methylcyklopr opylmethoxy)-karbanilové kyseliny allylester 3-chlor-4- (2,2-dichlor-l-methylcyklopr opylmethoxy)-karbanilové kyseliny (2-methyl-2-propenyl) -ester 3-chlor-4- (2,2-dichlor-l-methylcyklopropylmethoxy)-karbanilové kyseliny (2-methyl-2-propenyl) -ester 3-chlor-4- (2,2-dichlor-l-methylcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny methylester 3-chlor-4- (2,2-dichlor-3-methylcyklopr opylmethoxy) -karbanilové kyseliny ethylester 3-chlor-4- (2,2-dichlor-3-methylcyklopr opy lmethoxy) -karbanilové kyseliny allylester 3-chlor-4- (2,2-dichlor-3-methylcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny isopropylester 3-chlor-4- (2,2-dichlor-3-methylcyklopr opylmethoxy) -karbanilové kyseliny methylester 3,5-dichlor-4-(2,2-dichlorcyklopropylmethoxy)-karbanilové kyseliny benzylester 3-chlor-4- (2,2-díchlor-l-methylcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny methylester 3-chlor-4- (2,2-dichlor-3-fenylcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny allylester 3-chlor-4- (2,2-dichlor-3-fenylcyklopropylmethoxy Jkarbanilové kyseliny ethylester 3,5-dichlor-4-(2,2-dichlor-l-methylcyklopr opylmethoxy) -karbanilové kyseliny isopropylester 3,5-dichlor-4- (2,2-dichlor-l-methylcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny ethylester 3-chlor-4-(2,2-dichlor-3-fenylcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny methylester 3,5-dichlor-4- (2,2-dichlor-l-methylcyklopropylmethoxy) -karbanilové kyseliny teplota tání: teplota tání: teplota tání: teplota tání:
teplota tání:
nD 20:
nD 20:
nD 20:
nD 20:
nD 20:
По20:
nD 20:
nD 20:
no20:
По20:
no20:
teplota tání: teplota tání:
По20:
teplota tání:
teplota tání:
nD 20:
teplota tání:
až 45 °C až 59 °C až 54 °C až 98 °C až 75 °C
1,5422
1,5390
1,5380
1,5471
1,5513
1,5513
1,5533
1,5471
1,5450
1,5262
1,5353 až 62 °C
105 až 107 °C
1,5820 až 77 °C
119 až 121 °C
1,5769 až 83 °C
Příklad 5
Kulturní rostliny, uvedené v tabulce byly ve skleníku, po vyklíčení ošetřeny sloučeninami podle vynálezu, použitými ve formě vodných emulzí, popřípadě suspensí v množství 0,3 kg účinné látky/ha, tím že přípravky byly rovnoměrně rozprášeny nad rostliny.
Za 3 týdny po ošetření byl bonitován vý sledek ošetření podle schéma 0 až 10, přičemž znamená = totální zničení a = žádné poškození.
Sloučeniny podle vynálezu vykazovaly za 3 týdny po ošetření velmi dobrý účinek, srovnávací prostředek tento dobrý účinek nevykazoval.
methylester 3-chlor- methylester 3-chlor- srovnávací prostře-4-(2,2-dichlorcy- -4-(2,2-dichlor-l- dek (podle DE klopropylmethoxy)- -methylcyklopro- pat. 1 195 549) mekarbanilové pylmethoxy)-karba- thylester 3,4-karbakyseliny nilové kyseliny nilové kyseliny
| Valerianella | 0 | 0 | 3 |
| Digitalis | 0 | 0 | 1 |
| Trifolium | 0 | 0 | 8 |
| Portulaca | 0 | 0 | 1 |
| Papaver rhoeas | 0 | 0 | 3 |
| Kochla | 0 | 0 | 0 |
| Gypsophila | 0 | 0 | 0 |
| Lactuca | 0 | 0 | 3 |
| Escholtzia calafornica | 1 | 0 | 8 |
| Cheiranthus cheiri | 2 | 1 | 8 |
| Euphorbia | 5 | 5 | 10 |
| Linum | 0 | 0 | 4 |
| Datura stramonium | 0 | 0 | 0 |
| Chichorium intibus foliosum | 0 | 0 | 3 |
| Ipomea tricolor | 1 | 1 | 6 |
| Setaria faberi | ΪΖ | 3 | 8 |
| Brassica | 0 | 0 | 7 |
| Chenopodium | 0 | 0 | 3 |
| Cellium | 0 | 0 | 6 |
| Cucumis | 0 | 0 | 6 |
| Medicago | 1 | 3 | 7 |
| Phaseolus | 2 | 2 | 8 |
| Matricaria ch. | — | 2 | 7 |
| Lamium a. | 0 | 0 | 3 |
| Chrysanthemum s. | 0 | 0 | 7 |
| Echinochloa c. g. | 0 | 0 | 4 |
| Setaria i. | 4 | 2 | 7 |
| Digitaria s. | 0 | 0 | 6 |
| neošetřeno | 10 ’ | 10 | 10 |
PŘEDMĚT VYNALEZU
Claims (2)
1. Selektivní herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden ester kyseliny halogen-4- (halogencyklopropylmethoxy) karba nilové obecného vzorce ve kterém
Ri znamená alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenyl se 3 nebo 4 atomy uhlíku nebo benzyl,
Ra znamená vodík nebo chlor,
R3 znamená vodík nebo methyl,
R4 znamená vodík, methyl nebo fenyl,
Rs znamená halogen a
Re znamená halogen.
2. Způsob výroby účinné látky podle bodu 1 vyznačující se tím, že se sloučeniny obecného vzorce kde
Ra, R3, R4, Rs a Re mají shora uvedený význam, rozpuštěné v rozpouštědle nechají reagovat v přítomnosti báze se sloučeninami obecného vzorce
Ri—O—CO—Cl, kde
Ri má shora uvedený význam, za teploty mezi teplotou místnosti a 45 °C, načež se získané produkty izolují.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792913976 DE2913976A1 (de) | 1979-04-05 | 1979-04-05 | Substituierte carbanilsaeureester, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende selektive herbizide mittel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS214827B2 true CS214827B2 (en) | 1982-06-25 |
Family
ID=6067687
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS807124A CS214828B2 (en) | 1979-04-05 | 1980-04-04 | Method of making the carbanilic acid esters |
| CS802363A CS214827B2 (en) | 1979-04-05 | 1980-04-04 | Selective herbicide means and method of making the active substance |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS807124A CS214828B2 (en) | 1979-04-05 | 1980-04-04 | Method of making the carbanilic acid esters |
Country Status (38)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4479822A (cs) |
| JP (1) | JPS5825659B2 (cs) |
| AT (1) | AT379289B (cs) |
| AU (1) | AU531347B2 (cs) |
| BE (1) | BE882631A (cs) |
| BG (1) | BG31474A3 (cs) |
| BR (1) | BR8002002A (cs) |
| CA (1) | CA1142535A (cs) |
| CH (1) | CH646142A5 (cs) |
| CS (2) | CS214828B2 (cs) |
| DD (1) | DD151041A5 (cs) |
| DE (1) | DE2913976A1 (cs) |
| DK (1) | DK146580A (cs) |
| EG (1) | EG14377A (cs) |
| ES (1) | ES8107173A1 (cs) |
| FR (1) | FR2453141A1 (cs) |
| GB (1) | GB2049674B (cs) |
| GR (1) | GR66674B (cs) |
| HU (1) | HU182605B (cs) |
| IE (1) | IE49660B1 (cs) |
| IL (1) | IL59738A (cs) |
| IN (1) | IN154063B (cs) |
| IT (1) | IT1148777B (cs) |
| LU (1) | LU82325A1 (cs) |
| MA (1) | MA18804A1 (cs) |
| MX (1) | MX6140E (cs) |
| NL (1) | NL8001747A (cs) |
| NO (1) | NO151284C (cs) |
| NZ (1) | NZ193299A (cs) |
| PH (1) | PH15714A (cs) |
| PL (1) | PL121299B1 (cs) |
| PT (1) | PT71059A (cs) |
| RO (1) | RO79224A (cs) |
| SE (1) | SE8002506L (cs) |
| SU (2) | SU1048983A3 (cs) |
| TR (1) | TR20607A (cs) |
| YU (1) | YU90880A (cs) |
| ZA (1) | ZA802034B (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6070775U (ja) * | 1983-10-21 | 1985-05-18 | ヤンマーディーゼル株式会社 | 横形内燃機関の燃料浄化装置 |
| FR2662159B1 (fr) * | 1990-05-15 | 1994-03-11 | Matieres Nucleaires Cie Gle | Nouveaux ligands thio-ethers et leur utilisation pour separer le palladium de solutions aqueuses, en particulier de soludtions nitriques de dissolution d'elements combustibles nucleaires irradies. |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1310198A (cs) | 1961-01-25 | 1963-03-06 | ||
| US4093447A (en) * | 1971-06-23 | 1978-06-06 | Bayer Aktiengesellschaft | N-Arylcarbamic acid esters and plant growth regulant compositions and methods |
| DE2417487C2 (de) * | 1974-04-10 | 1983-01-20 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Benzyl-phenoxyalkancarbonsäuren, deren Derivate und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US4149874A (en) * | 1977-06-21 | 1979-04-17 | Stauffer Chemical Company | Substituted cyclopropylmethoxy anilides and their use as herbicides |
| US4230483A (en) * | 1977-06-21 | 1980-10-28 | Stauffer Chemical Company | Substituted cyclopropylmethoxy phenyl carbamates and thiocarbamates and their use as herbicides |
| DE2804739A1 (de) * | 1978-02-02 | 1979-08-09 | Schering Ag | Phenylharnstoff-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltendes selektives herbizides mittel |
-
1979
- 1979-04-05 DE DE19792913976 patent/DE2913976A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-03-25 NL NL8001747A patent/NL8001747A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-03-26 CH CH238380A patent/CH646142A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-03-28 NZ NZ193299A patent/NZ193299A/xx unknown
- 1980-03-31 IL IL59738A patent/IL59738A/xx unknown
- 1980-04-01 BR BR8002002A patent/BR8002002A/pt unknown
- 1980-04-01 DD DD80220133A patent/DD151041A5/de unknown
- 1980-04-01 SE SE8002506A patent/SE8002506L/ not_active Application Discontinuation
- 1980-04-01 SU SU802901455A patent/SU1048983A3/ru active
- 1980-04-01 NO NO800945A patent/NO151284C/no unknown
- 1980-04-01 IT IT21093/80A patent/IT1148777B/it active
- 1980-04-01 SU SU802900896A patent/SU1210650A3/ru active
- 1980-04-02 AT AT0180880A patent/AT379289B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-04-02 BG BG8047215A patent/BG31474A3/xx unknown
- 1980-04-02 YU YU00908/80A patent/YU90880A/xx unknown
- 1980-04-02 GR GR61613A patent/GR66674B/el unknown
- 1980-04-02 DK DK146580A patent/DK146580A/da not_active IP Right Cessation
- 1980-04-02 ES ES490257A patent/ES8107173A1/es not_active Expired
- 1980-04-02 MX MX808737U patent/MX6140E/es unknown
- 1980-04-03 CA CA000349209A patent/CA1142535A/en not_active Expired
- 1980-04-03 TR TR20607A patent/TR20607A/xx unknown
- 1980-04-03 ZA ZA00802034A patent/ZA802034B/xx unknown
- 1980-04-03 HU HU80820A patent/HU182605B/hu unknown
- 1980-04-03 GB GB8011331A patent/GB2049674B/en not_active Expired
- 1980-04-03 PL PL1980223232A patent/PL121299B1/pl unknown
- 1980-04-03 IN IN244/DEL/80A patent/IN154063B/en unknown
- 1980-04-03 LU LU82325A patent/LU82325A1/de unknown
- 1980-04-03 BE BE0/200116A patent/BE882631A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-04-03 IE IE679/80A patent/IE49660B1/en unknown
- 1980-04-03 PT PT71059A patent/PT71059A/pt unknown
- 1980-04-03 AU AU57154/80A patent/AU531347B2/en not_active Ceased
- 1980-04-04 CS CS807124A patent/CS214828B2/cs unknown
- 1980-04-04 FR FR8007672A patent/FR2453141A1/fr active Granted
- 1980-04-04 MA MA18999A patent/MA18804A1/fr unknown
- 1980-04-04 RO RO80100725A patent/RO79224A/ro unknown
- 1980-04-04 JP JP55043645A patent/JPS5825659B2/ja not_active Expired
- 1980-04-04 CS CS802363A patent/CS214827B2/cs unknown
- 1980-04-05 EG EG208/80A patent/EG14377A/xx active
- 1980-04-07 PH PH23862A patent/PH15714A/en unknown
-
1982
- 1982-08-10 US US06/406,897 patent/US4479822A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0104532B1 (en) | O-halobenzoic acid derivatives, process for their preparation, herbicidal compositions and their use | |
| IL148464A (en) | Uracil substituted phenyl sulfamoyl carboxamides | |
| JPH09500623A (ja) | アシル化アミノフエニルスルホニル尿素類、それらの製造方法およびそれらの除草剤および植物生長調整剤としての用途 | |
| US4280831A (en) | Benzylsulfonyl diethylcarbamyl triazole and use as a selective herbicide | |
| EP0085785B1 (de) | Substituierte 4,5-Dimethoxy-pyridazone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses | |
| CS214827B2 (en) | Selective herbicide means and method of making the active substance | |
| DE2845996A1 (de) | Herbizide mittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von unkraeutern | |
| US5090994A (en) | Heterocyclic compounds and herbicidal compositions containing the compounds as effective components | |
| JPH02258764A (ja) | フツ素含有置換基を有するｎ―アリール窒素複素環式化合物 | |
| HU180988B (en) | Herbicide compositions containing 3-bracket-alkylcarbonylamino-bracket closed-phenyl-esters of carbanilic acid | |
| US4239524A (en) | Thiadiazolyl ureas with herbicidal effect | |
| DK170374B1 (da) | 1-Carbamoyl-2-pyrazolinderivater, fremgangsmåde til fremstilling heraf, middel med herbicid og/eller plantevækstregulerende virkning indeholdende et sådant derivat, og fremgangsmåde til fremstilling af midlet, samt fremgangsmåde til bekæmpelse og/eller forebyggelse af uønsket plantevækst hermed | |
| US4363915A (en) | Benzylsulfonyl diethylcarbamyl triazole and use as a selective herbicide | |
| JPS5855141B2 (ja) | ジウレタンその製法及びそれを含有する選択的除草剤 | |
| CS208667B2 (en) | Herbicide means and method of making the active substances | |
| EP0084149B1 (de) | Phenoxyphenylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses | |
| KR820000175B1 (ko) | 디우레탄의 제조방법 | |
| JPS5820952B2 (ja) | ジウレタン、その製法及び該化合物を含有する選択性除草剤 | |
| EP0123727B1 (de) | Substituierte Harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses | |
| IE45371B1 (en) | N'-halofluorophenyl-carbamolyloxi-phenyl carbamates and their use as herbicides | |
| CS209949B2 (en) | Herbicide means and method of making the active substance | |
| CS237332B2 (cs) | Herbicidní prostředek | |
| JPH01131152A (ja) | ベンゾイル尿素誘導体、その用途およびその中間体 | |
| EP0154507A2 (en) | Benzoylureas, their production and use | |
| JPS60149573A (ja) | フエニル尿素誘導体 |