LU82325A1 - Substituierte carbanilsaeureester,verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende selektive herbizide mittel - Google Patents

Description

1, . SCHERINGAG

• » Gewerblich«· BediU»chtrtr i : Berlin, den 15· Februar 1980 1 ' · - I: I : ·· · ·

SUBSTITUIERTE CARBANILSAUREESTER, VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG DIESER VERBINDUNGEN SOWIE DIESE ENTHALTENDE SELEKTIVE

HERBIZIDE MITTEL

» ^

Die Erfindung betrifft neue substituierte Carbanilsäureester, ► Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie diese* enthaltende selektive herbizide Mittel.

Herbizide Carbanilsäureester, zum Beispiel 3»^-Dichlorcarbanil-säuremethylester, sind bereits bekannt (DE-PS 1 195 5^9)-

Diese zeigen jedoch nicht immer eine ausreichende selektive herbizide Wirkung.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Entwicklung eines Mittels, welches eine bessere Wirkung gegen Unkräuter φ . : · . ·· , und gleichzeitig eine größere Verträglichkeit für Nutzpflanzen • * / · aufweist als konstitutionsanaloge Verb in dun gen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Mittel ‘gelöst, • · das gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an einem oder mehreren Carbanilsaureestern der allgemeinen Formel R0 Rj- /R r f 5N: 6

R .-O-CO-NH- / Λ -O-CH -C^———^CH

1 YJ i , - ώ · 3 K4 _2_ ? //Λ ' Voraland : Df. Herbert Aeml* · Df. ChrleUen Bruhn - HeneJDrgen Hamann Poitanxchrltt: SCHERING AG · D-1000 Berlin $5 · Poitfedi ö 631t i ' Dr. Helm Ham»« · Karl Otto Mlttelitenscheld · Df. Horat Wittel Poiticherit-Konlo: Berlin-Weit 1175-101. BanMeltzaM 1OO10O10 — Vorsitzender de* AufalchUratt: Dr. Eduard v. Sdiwartzkoppan Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 1DS700500. Bankleltxah! 100*00

2 .... .... .....____J .___,_____ Berliner Dirnrnntn-BenV A Π Berlin Knnto-Nr. 2i1/500S. Banklellxahl 100700 CO

‘ -2-

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz in der R^ C^-Cg-Alkyl, Cg-Cg-Alkenyl, C^-C^-Alkinyl, chloriertes O-C^-Alkyl oder Phenyl-C -C -älkyl, R^ Wasserstoff oder Chlor, - ·* * R_ Wasserstoff oder C..—Cr-Alkvl, 3 . . , 1 o R^ Wasserstoff,' C^-Cg-Alkyl oder, gegebenenfalls substituier- i · tes Phenyl,- , - · •R_ Halogen und . . ;.· 5 · . · - .

Rg-Wasserstoff oder Halogen bedeuten. · * . - v ·.

: »· * Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen überraschenderweise i · .

eine hervorragende Verträglichkeit in Reis, Weizen, Gerste, *

Hafer, Roggen und Kulturgräsern bei Anwendung im Nachauflauf-verfahren. . ». . s ‘ * ‘I 1 ‘“p Sie zeigen außerdem eine sehr gute Wirkung gegen Unkräuter der

Gattungen: Sinapis, Brassica, Chenopodium, Atriplex, Solanum, • Allium, Cucumis, Stellaria,- Senecio, Matricaria, Lämium, Centau— % rea, Amaranthus, Chrysanthemum, Ipomoea, Polygonum, Echinochloa, Setaria, Digitaria, Valerianella, Digitalis, Trifolium, Portu-laca, Papaver, Kochia, Gypsophila, Lactuca, Cheiranthus, Eu-phorbia, Linum, Datura, Cichorium.

Zur Bekämpfung dieser Samenunkräuter genügen in der Regel Auf— I / ^ ' . V -3- tl ! ·· * ^ Vorstand: Dr. Herbert Asmlt · Df. Christian Brvhn - Hans-JOrgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG * MOB Berlin 65 · Postfach iS 03 tt Ç Dr. Heinz Hannse · Karl Otlo Mitlelslenschaid · Dr. Horst Witzal Postscheck-Konto : Berlin-West «7S-101, BantdeUzahl IW ISO 10 .

i Vors tuender das Autslchtsrats: Dr. Eduard V. Schwartzkoppen Berliner Commarzbink AG. Beri«. Konto-Nr. IBS 7CG500 BanWaiteahl100«0i00 5» R.rl n.r niurnnln-Rank Αβ BeraC. KontO-Nr.241/500S. Ban<iaitZahl 1007CO00

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— 3 — Gewerblich«· Rechtsschutz % 4 “ wandmengen von 0,5 bis maximal 5 kg Virkstoff/ha, wobei die .· ' erfindungsgemäßen Verbindungen in Nutzpflanzenkulturen, wie Weizen, Gerste, Hafer, Roggen, Kartoffeln und Reis, eine selektive Wirkung entfalten.

» ....

v · · * !

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewen-det werden. Gegebenenfalls können andere Entblätterungs-, I Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden.

Sofern eine Verbreiterung des WirkungsSpektrums beabsichtigt ist, können auch andere Herbizide zugesetzt werden. Beispielsweise eigenen sich als herbizid wirksame Mischpartner Wirkstoffe aus der Gruppe der Triazine, Aminotriazole, Anilide, Dia-zine, Uracile, aliphatischen Carbonsäuren und Halogenearbon-ijp- säuren, substituierten Benzoesäuren und Aryloxycarbonsäuren,

Hydrazide, Amide, Nitrile, Ester solcher Carbonsäuren, Carb- ' ' I ' · • araidsäure- und Thiocarbamidsäureester, Harnstoffe, 2,316-^^1-chlorbenzyloxypropanil, rhodanhaltige Mittel und andere Zusätze

Unter anderen Zusätzen sind zum Beispiel auch nicht phytotoxi-sche Zusätze zu verstehen^· die mit Herbiziden eine synergisti- t sehe Wirkungssteigerung ergeben können, wie unter anderem Netz-I mittel, Emulgatoren, Lösungsmittel und! ölige Zusätze.

\Ja ' *! Vorstand: Df.Herbert Asm!* - Or. Christian Bmhn - Hans-Jürp»n Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Poittah 650311 2 Dr. Mainz Huuin . Karl Ollo Mltlalslenstfiaid · Dr. Höret Witzei PostsA.cV-Konto : Barlln-Weit 1175-101. BanW.löah! IW 10010 M jIm Λ ·ιΙ.Ι·Κ4...1. . a. â» e A ..1·... ^ ^ .B.L..L« A ' C . ! 1. 1/ ..i. Kl. . f\a jm Pi ..L l.lw.L 0 dftl 4

SCHERING AG

Gewerblich«· Rethlaaehutx

Zweckmäßig werden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder .deren Mischungen in Form von Zubereitungen; wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, un- • i , ter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen bezieh- ï * * · ungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-,

Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln, angewandt.

Ëp Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel Wasser, ali- * · · * . * ' phatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, *To- 1 . ' · luol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxid, Dimethyl— t formamid, weiterhin Mineralölfraktionen· t

Als feste .Trägerstoffe eignen sich Mineralerden,, zum Beispiel , * ' t

Tonsil, Silicagel., Talkum, Kaolin, Attaklay, Kalkstein, Kieselsäure ,' und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle. ·

‘ . · » · I

“H·;·. . An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen zum Beispiel

Calciumligninsulfonat, Polyoxyäthylen-alkylphenoläther, Naph- .

. thalinsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren' ’ Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfaie ‘sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.

Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe(s) in dexi verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 10 bis 90 Gewichtsprozente Wirkstoffe , etwa 90 bis 10 Gewichtsprozente flüssige oder feste m ' _ C_ - ? . /Λ 1 ^ Voritand : Or. Herbert Axmi* · Dr. Christian Bruhn · Hanj Jürgen Hamann Poiünjchfllt: SCHERING AG 0-1000 Berlin CS · Poatfatfi CS 0311 Z · Df. Haint Hann» · Karl Otto Mlttalatanadwld · Df. Hont Wittel Poattchtdt-Konlo : Berlin-Waat 117S-101, BanWalttahl 10010010 • Voraltzendar des Auf sicht» rats: Dr. Eduard v. SchwartzkoDDM * Bariinar Commerzbank AD. Berlin. Konto-Nr. 10S 7005 00. BanUaltzfthl 100 <200 00

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* Gewerblicher Reditiadiutz i ~ö «

Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozente oberflächenaktive Stoffe· .

s.

*

Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, » zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen voix etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im so- <. genannten Low-Volume— und Ultra-Low-Volume—Verfahren ist eben- * . * · so möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikro- granulaten. ^

Von den erfindungs gemäßen Verbindungen zeichnen sich durch , eine sehr gute selektiv-herbizide Wirkung insbesondere die je- ( · .

• ^ : ni gen aus, bei denen in der oben angeführten allgemeinen Formel

Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Allyl, 2-Methyl-2-prope- nyl, 2-Propinyl, 2-Chloräthyl oder Benzyl, IRg Wasserstoff oder Chlor, 1 . R^ Wasserstoff, Methyl oder Äthyl, R^ Wasserstoff, Methyl oder Phenyl, I , R,_ und Rg Chlor bedeuten. '> ’ ; Eine herausragende selektiv-herbizide Wirkung haben schließlich diejenigen Verbindungen, bei denen in der angeführten allgemeinen Formel

Rj Methyl, Äthyl, Propyl, .Isopropyl, Allyl oder 2-Methyl-2-propenyl, R^ Wasserstoff, „ R^ und.R^ Wasserstoff oder Methyl, R^ und Rg Chlor bedeuten.

·" j , Vorstand: Df. Htrbart A*ml» · Df. Christian Bruhn Hans-Jürgen Hamann PosUnsdirltt: SCHERING AG - D-1DQ0 Barfin £5 > Pc«!lach 650311 * ' Dr.Heinz Hann»· · Karl Otto Mittalatenach.ld · Dr.Horst Wittel PolUdiaek-Konlo: Berlin-West 1175-101. BanWaltzaW 100 »0010

m Vnr«lh7*nr4>f Hm ÄiiUlr4t»*»k«·· Itf CHirftt-rTw Cj-f.«/· r+?br.r»rv»n Rarllnar Cammtrrhank A.R Reriin KnnlftJsJr 1Πλ7Τ¥Κηπ Rarvblftitrahl 100 1ÛÛ IM

. SCHERING AG

_ß_ Gewerblicher Rechtsschutz /

Die neuen erfindungs gemäßen Verbindungen lassen sich zum Bei- • · , spiel hersteilen, indem man ' - - a) Verbindungen der allgemeinen Formel f2 ; ; H2B- \:i * R3 r4 « . . · 4 * · ’ . ' * · ·* · : ·· » ·’ * " ' - 4 :,\ --· -·· - mit Verbindungen-der . allgemeinen .Formel .

" R±-p - CO - CI

* ; * gelost in einem Lösungsmittel, zum Beispiel Essigester und Wasser, -und in Gegenwart äquimolarer Mengen einer anorganischen Base, zum Beispiel Natronlauge, Magnesiumoxid, • ’ ** · * *

Natrium-: oder Kaliumcarbonat, oder einer tertiären orga- nischen Base, zum Beispiel Triäthylamin, ‘ümsetzt oder b) Verbindungen der allgemeinen Formel ?2: R5 .Λ'’ I 5>^ .· .· ' *3 *4 · zunächst mit Phosgen zum entsprechenden Isocyanat umsetzt, ·? * velches dann mit Verbindungen der allgemeinen Formel ·_ R / i ~~ ml Voratand : Dr. Herbart Asmlt · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG · D-IOCO Barlin CS · Postfach CS 0311 ? Dr. Hoini Hanna· · Karl Ollo Mittalstanacheid · Dr. Horal WlUel Postscheck-Konto : Berlin-Waal 1175-101. Bankleltrah! «o 1C010

! SCHERING AG

j * ~7~ Gewerblicher Rechts sdiutj I * ! * ^ . R^OH * • * ·, · gelöst in einem Lösungsmittel und in'Gegenwart katalytischer Mengen einer Base, wie Triäthylamin, zur Reaktion gebracht wird, und die Verfahrensprodukte darauf in üblicher Weise isoliert, wobei R^ bis Rg die oben genannte· Bedeutung haben· IDie Ausgangsprodukte zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sind an sich bekannt oder lassen sich nach an I sich bekannten Verfahren hersteilen· « | 2-Halogen-4-nitrophenol wird zum Beispiel zunächst in einem polaren aprotischen Lösungsmittel und in Gegenwart einer äqui-molaren Menge einer Base mit dem entsprechenden Halomethyldi-halogencyclopropyn - · alkyliert, wobei die Alkylierung des Phenols ebenso als phasentransferkatalysierte Reaktion ge-führt werden kann· · 1 5 * * *

Zur anschließenden Reduktion der aromatischen Nitrogruppe' löst man beispielsweise 3“Chlor-4-{2,2-dichlorcyclopropyl- i · methoxy)-nitrobenzol in Äthanol und reduziert die Nitrogruppe bei Temperaturen zwischen 6o und 100°C mit einer Mischung von Hydrazin und Raney-Nickel. Daran kann sich ggf- die parti- '· !ί elle Reduktion eines Halogenatoms am Dreiring anschließen·

Die folgenden-Beispiele erläutern die Herstellung der erfin-, dungagemäßen Verbindungen.

•7 ' -8- .

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£ Vorstand : Dr. Herbert Asmli · Df. Christian Bruhn · Hans-Jörgen Hsmann Postanschrift : SCHERING AG · D-1000 Berlin B$ - Postlech K 0311

Dr* Heinz Hanns· - Kart Otto Mittelstonscheid · Dr. Horst Wltzal PoJtschedc-Konlo : Berlin-West 1175-101. Bankleltzahl 10010010 • * Vonltzmrfir dtiAulttditir&lit Qr.£duud v.fidiwifhkeDMn ß*rlm*r CemmMzbBnVAG. fierlin. Kentert. 1fiK7cüfiDti. fiankleihihl ItOttü

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— B— Gewerblicher Rechtsschutz BEISPIEL 1 • * - 3-Chl or-4- (2,2-dichlorcyclopropylmsthoxy) -carbanilsäure-methylester ^ * '17,4, g (0,1 Mol) 2-Chlor-4-nitrophenol werden in 100 ml Dimethylformamid gelöst und portionsweise.mit dem gemörserten Gemisch aus 900 mg Natriumjodid und 16,3 g. (0,11 Mol) Kalium- t · . · , carbonat wasserfrei versetzt. Anschließend fügt man 23 g » J I * (0,11 Mol) l-Bronnnethyl-2,2-dichlorcyclopropan hinzu und rührt das Reaktionsgemisch 5 Stunden bei 8o°C..

* · , · · Λ * : i .

Nach dem Abkühlen wird der Ansatz in 500 ml Eiswasser eingerührt, Das ausgefallene Produkt wird abgesaugt und mit Nasser gewaschen.

Die Ausbeute an 3“Ohior-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy) — nxtrobenzol beträgt .

23 »3 S = 79% der Theorie . Fp. : 73-74°C

%.«····· ti*“ 23,3 S (0,079 Mol) 3“Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)- *· - * ' nxtrobenzol werden in 90 ml Äthanol gelöst und mit 14,2 ml · (0,28 Mol) 99%igem Hydrazinhydrat versetzt. Zur Reduktion der Nitrogruppe werden unter Rühren und Kühlung insgesamt ca.

3 ε Raney-Nickel portionsweise hxnzugefügt. Die Reaktionstemperatur soll dabei 6o° nicht übersteigen. Das Ende der Reaktion erkennt man am Verschwinden der gelben Farbe der Nitroverbindung. Nach beendeter Reaktion fügt man noch etwas Raney- 1 /λ -9-· / v / I- 'i* Vorstand : Dr. Herbert A»ml» · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Barlln ES - Postfach IS 0) 11 z Dr. Halm Hann»· Karl Otto Mlttelitanicheld Or. Horst Wittel PostseheA-Konto: Berlin-West 1175-IOt. BanWaittaW 100ioqio

^ X/nralteanMai· rtat AiilalrMarat«· he Crtiiaril u CrtiurlrttVnnnan r>nm>..nU.ntr AO D.rlin AAlA.Ur KUWVtSnft ÙaIΕΠΛ IVl AA

! SCHERINGAG

“9" RwäilwdiBl*

Nickel hinzu, tun überschüssiges Hydrazin zu' zerstören. Die noch warme Mischung wird filtriert und das Filtrat bis auf 10-15 ml eingeengt.^ Nach Zugabe von ca. 10 ml konzentrierter Salzsäure fällt’ das Hydrochlorid aus. Dieses wird abgesaugt und mit wäßriger Natriumbicarbonatlösung'neutralisiert. ·

Das freie ‘ Anilin wird mit Essigester extrahiert und die Essigesterphase eingedampft.

•fp. Es bleiben l4,4 g s 69 % der Theorie 3-Chlor-4- ( 2,2-dichlorcyclopropylmethoxy) -anilin. zurück.

14,20 g (0,033 Mol) 3~Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-anilin werden in 100 ml Essigester gelöst und mit 25 ml Wasser sowie 1,22 g (0,030 Mol) Magnesiumoxid versetzt.

Unter Rühren werden 4,54 ml (0,058 Mol) Chlorameisensäure-methylester in 10 ml Essigester langsam zugetropft. Die Reak-ψ·::. tionsmischung erwärmt sich dabei auf ca. 45°C. Nach einer

Stunde ist die Umsetzung vollständig. Überschüssiges Magné- ’ » · siumoxxd wird mit verdünnter Salzsäure in Lösung gebracht.

Anschließend trennt man die organische Phase ah, wäscht sie mit Wasser neutral, trocknet sie über Magnesiumsulfat, filtriert und dampft das Filtrat zur Trockne ein. Fp.i 7ß-79°C Ausbeute: 14,5 g = 83,9 V* :der Theorie . 3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-carbanilsäure-methylester 1 jr\ ' ' -io- c Vorstand: Dr. Herbert Asmls · Dr. Christian Bruhn-Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Bariin K· Postfad) *50311 Z ' Dr. Heinz Hannsa - Kart Otto Mlttalstanschald - Dr. Horst Wittel Postscheck-Konto : Berlin-West 1175-101, BanUaitzahl 10010010

SCHERINGAG

• - 10— Gewerblicher Rechlaichutz BEISPIEL 2 3-Chlor-4- (2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-carbanilsäure-n- propylester · .

• * 47.0 g (0,176 Mol) 3-Ciilor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy) — anilin werden in 700 ml Toluol gelöst. Unter Feuchtigkeitsausschluß und kräftigem Rühren wird HCl-Gas .eingeleitet ,bis das Anilin vollständig als Hydrochlorid vorliegt. Die Reaktionsdauer beträgt ca. 30 Minuten. Anschließend erhitzt mein das'Gemisch auf 80 — 90°C und leitet Tinter fortwährendem Rühren einen·* •1 * · ·.·.*· schwachen Phosgenstrom ein. Die Reaktionstemperatur wird da-. . bei auf : 80 - 90°C gehalten. Nach ca. 2 Stunden hat sich das , Hydrochlorid . vollständig zum Isocyanat umgesetzt.

Nach beendeter 'Reaktion (klare Lösung) wird-zunächst im Was- · serstrahlvakuum Toluol abdestilliert. Dann fraktioniert man den Rückstand im Ölpumpenvakuum. Kp 0,2 = ^145-47^0

Ausbeute: 28 g = 5¾ % der Theorie ’ 1 ...... 3-Chlor-4- ( 2,2-dichlorcyclopropylmethoxy) - phenyl-isöcyanat

Sp “ ' ’ · . · 8.0 g (0,0273 Mol) 3"*Chlor-4-(2‘,2-dichlorcyclopropylmethoxy) — phenylisocyanat werden in 100 ml absolutem Diäthyläther gelöst und mit 3 Tropfen Triäthylamin versetzt*. Bei Raumtemperatur werden unter Rühren und Feuchtigkeitsausschluß 2,1 ml (0,0273 Mol) n-Prppanol in 10 ml absolutem Diäthyläther ein- ^ ’ getropft.

\/r\ -

j - ' V Vorstand : Df. Herbst Asmls - Dr. Christian Bruhn · H»n*Jürg»n Hmmann Postanschrift: SCHERING AG - D-1C00 Berlin CS · Postfach IS 0} II

Z, Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mltttlslenscheid · Dr. Hont Witze) Postscheck-Konto : Berlin-West IITMOt. Bankleltchl 100 IC010 • Vortltranriar Hm Aiiftlrhltratt* IV_ Flittard v. fidntirtzkoDMn ßirlinpr Cemmtrzbuk AG. Birlin. Konto>Mr. 1D8 7DSttl. BanklallraM tCA OQ tt

il SCHERING AG

1 . — 11— GawartVidier Rechksechutz ;s -

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Zur vollständigen Umsetzung vird ca* 2 Stunden am Rückfluß .

erhitzt. Anschließend destilliert man den Äther ab und kristal- \ lisiert das Rohprodukt aus'Essige st er'/Hexan um. Fp·: 57-59°C Ausbeute : 9 * 20 g s 95 # der Theorie 3;-Chlôr-4- ( 2,2-dichlorcyclopropylmethoxy) -carbanilsäure-n-' . propÿlester - *-·__ -... __ *-h- .

- _ - „IT- . * .1 .

*

In analoger Weise lassen sich die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen hersteilen.

IName der Verbindung . Physikalische Konstante 3-Chlor-4- (2,2-dichlorcyclopropylmethoxy) -

carbanilsäure-(2-methyl-2-propenyl)-ester . Fp«: 43-45°C

3-Chlor-4- ( 2,2-dichlorcyclopropylmethoxy) -

carbanilsEure-allylester Fp.: 57**59°C

3-Chlor-4- ( 2 ,2-dichlorcyclopropylmethoxy) -

carbanilsäure-isopropylester; Fp·: 52-54°C

3-Chlor-4-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy)-'

carbanilsäure-athylester Fp.: 96-98°C

3-Chlor-4- ( 2,2-di chlor- l-methylcydopropyl-

methoxy)-carbanilsäure-methylester Fp. : 74-75°C

3-Chlor-4- ( 2,2-di chlor- 1-methyLcyclopropyl- methoxy)-carbanilsäure-athylester · η^20: 1,5422 li 3“Chlor-4- (2,2-dichlor-l-methylcyclopropyl- methoxy)-carbanilsäure-n-propylester n^20: 1,5390 3-Chlor-4- (2,2-dichlor-l-methylcyclopropyl- methoxy)-carbanilsäure-isopropylester χΐρ20: 1,53^0 3~Chlor-4- (2,2-dichlor-l-methylcyclopropyl- methoxy)-carbanilsEure-allylester Ujj20: 1,5471 2 3-Chlor-4-(2,2-dichlor-l-methylcyclopropyl- _ 2 / ' methoxy)-carbanilsäure-(2-me thyl-2-propenyl)-ester *T> : 1,5513 C / \ Vorstand : Dr. Herbert Asmla · Dr. Chrlitlan Brvhn · Hane-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfadi C5 (01t i < \Dr. Heinz H*nr»# · Karl Otto Miltelstenscheld . Dr. Hont Witz·) postseheek-Konlo : Berlin-West 1175-101. Bankieltrahi 10010010

. Vorsltrender da» Aulslchlsrats: Dr. Eduard v.Schwartzkoppen Berliner Commerz bank AG. Berlin, Konto-Nr. IM 7006 00, Bankleltrsht 100 400 U

3 ··s ·< i — a ·_. Ritrlïh WnntA.Klr AsnltUilraM Wvn\

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“12— Gewerblicher Rechtsschutz t j

Name der Verbindung _Physikalische Konstante 3-Chlor-4-(2,2-dichlor-l-methylcyclopropyl-methoxy) -carbanilsäure- (2-methyl-2-propenyl) - 20 ester * : 1,5513 3-Chlor-4- (2,2-dichlor-3-me thylcyclopropyl- methoxy)-carbanilsäuremethylester 1^20, 5533 3-Chlor-4-(2,2-dichlor-3-methylcyclopropyl-methoxy)-carbanilsäureäthylester . - Πρ20. ^ / ' 3-Chlor-4-(2,2-dichlor-3-methylcyclopropyl-: methoxy)-carbanilsäureallylester ; np20/ ^ 5^50 . · · » · k I ,f * , 3-Chlor-4- ( 2,2-dichlor-3-wethylcyclopropyl- methoxy)-carbaniisäureisopropyrester ' 11^20^ ^ 5262 3.5- Dichlor-4- (2,2-dichlorcyclopropyl- methoxy)-carbanilsäuremethylester n^20, ^ 5353 3-Chlor-4-(2.2-dichlor-1-me thylcyclopropyl-

methoxy)-carbariilsäure-benzylester Fp.: 58 - 62 C

• » 3-Chlor-4-(2,2-dichlor-3-phenylcyclopropyl·- methoxy)-carbanilsäuremethylester Fp.:105 -107 C.

3-Chlor-4“(212-di6hlor-3-phenylcyclopropyl- methoxy)-carbanilsäureallylester η^20: 1,5820 :ΕΞ·. 3,5-Dichlor-4- ( 2,2-di chlor- 1-me thylcyclopropyl-

methoxy)-carbanilsäureäthylester Fp.:_73 - 77 C

* r 3»5-Dichlor-4-(2,2-dichlor-1-methylcyclo- q

propylmethoxy)-carbanilsäureisopropylester Fp. :119-121 C

3-Chlor-4- (2,2-dichlor-3-phenylcyclopropyl- methoxy)-carbanilsäureäthylester Πρ30: 1,57^9 3.5- Dichlor- 4- ( 2,2-dichlor- 1-me thylcyclopropyl-

methoxy)-carbanilsäureinethylester Fp.: 60 - 63 C

3-Chlor-4-(2,2-dibrom-1-me thylcyclopropyl- ·

methoxy)-carbanilsäuremethylester Fp. : 99 -102 C

3-Chlor-4- (2,2-dibrom-1-me thyleyclopropyl-• methoxy)-carbanilsäureäthylester η^50: 1,5^50 -13-

R

*/1 > Vorstand: Dr. Herbert Asmls-Dr. Christian Bruhn-Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG ·D-1DC3 Berlin 65·Postfach650311 i. '· Dt- Η·ΐη* Harrnse - Karl Otto Miltelsl.nscheid - Dr. Horal Wiue! Postscheck-Konto : Berlin-West 1175-101. Bankleitiahl 1001D010

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-13“ Gtwerbticher R*chl«*chutz

Name der Verbindung;_,_Physikalische Konstante 3-Chlor-4- ( 2,2-dibrom- 1-methylcyclopropyl- methoxy)-carbanilsäureallylester n^pO: 1,5716 3»5“Dichlor-4-(2,2-dichlor-3-*nethylcyclo- propylraethoxy)-carbanilsäuremethylester ixd50: 1,5550 13,5-Dichlor-%-(2,2-dichlor-3-methylcyclopropyl- methoxy)-carbanilsäureäthylester ηβ50: 1*5^1 3,5-Dichlor-4-(2,2-dichlor-3-methylcyclo-* propylraethoxy)-carbanilsäureallylester η^50ϊ 1,5^89 i; : . - ' * *

Die erfindungs gemäßen Verbindungen sind in Aceton, Essig-säureäthylester und Alkohol gut löslich. Dagegen lösen sie sich mäßig in Benzol und sind in gesättigten Kohlenwasserstoffen und Wasser praktisch unlöslich. ' .· • » * Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Anwendungs möglichkeiten der erfindungsgemäßen Verbindungen in entspre- , · ehender Zubereitung.

/ -\h- 1 ir\ 2 Vorstand : Dr. Herbart Aamla · Dr. Chrlxtlan Bruhn · Hana-Jürgen Hamann Po*tanachrlft : SCHERING AG D-1000 Berlin 65 · Poatfaeh 65 0311

j Dr· H*lru Hannae Kart Otto MltltlaienaAeid · Dr. Horat Witzel Poitscheck-Konto: Barlin-Waal 117M0I. BankleltzahflMIOOlO

-z Voraltzender de« Auieiditaratz : Dr. Eduard v. SchwartzkoDDen Berliner Commerzbank AG. Berlin. Konto-Nr. 106 7006 03. Bankleitzahl IM *00 00

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“l4 — Grwarblichtr Rechtsschutz ç 9 · BEISPIEL '3

Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle auf geführten erfin-' dungsgemäßen Verbindungen als wäßrige Emulsionen bzw. Suspen— • sionen in einer Aufwandmenge von 5 kg Wirkstoff/ha in 500 Li- x · τ

ter Vasser/ha auf die in der Tabelle auf geführten Pflanzen im'Nachauflaufverfahr en gespritzt. „./* _r_"; J

3 Wochen nach der Behandlung wurde das Behandlungsergebnis ( bonitiert, wobei - .

O« keine Wirkung und 4 ä Vernichtung der Pflanzen " bedeuten.5

Wie aus der Tabelle ersichtlich wird, wurde eine Vernichtung der Urikrautpflanzen erreicht, während .die Gerstenkultur unge— schädigt blieb. Jj " ^ ‘ - . ' -15- l ^ Vormund : Dr. Hmrbmrt Ammli · Dr. Chrlitlmn Bruhn · HaM-JDrgtn Himârrn PosUnuhrltt : SCHERING AG · D-1000 Bmrlln 6S. Poitfmcfc #5 M11 . Dr. Hmlni Hmnnmm . Karl Otto MltteliUrueteid · Dr. Hormt Wltzal Pomtfeht*-Konlo : B*rlln-W»»t 1175-101. BankUltzaht 10010010 i

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ErfixidimRSRemäße Verbindungen_ ,_° 03 03 *?_ 3-ChXor-4- (2,2-dxehX’oreycXopropyXmetboxy) -earbaniXsäureznethyXester 0 t 4 4 4 3-ChXor-4-(2,2-dxehXor-l-inetliyX-cycXopropyX->methoxy)-carbaniXsäuremethyXester ·' .0 4 4 4· 3-ChXor-4-(2,2-dichXorcycXopropyXniethoxy)7 ·’ .

carbanxXsäure-(2-methyX-2-propenyX)-ester 0 4 4 4 .· « . <t ,, · 3-Chlor-4- (2,2-dichXorcycXopropyXme thoxy) -carbaniXsäure-n-propylester 0 4 4 4 j , 3“ChXor-4-(2,2-dichXorcycXopropyXme thoxy)- [1 carbaniXsäure-aXXyXester 0 4 4 4 i| 3~Chlor-4-(2,2-dxch.lorcyclopropylmetboxy)- ! carbaniXsäure-xsopropyXester 0 4 4.4 f .. ‘ ·· ·.

3-ChXor- 4- ( 2,2-dxchXorcycXopropyXnie thoxy) -- carbanilsäure-äthyXester 0 4 4 · 4 · ' . Iv : ; 3-ChXor-4- (2,2-dicbXor- 1-methyl-cycXopropyX- me thoxy) - car-banxlsäureme thyXes t er 0 4 4 4 --- 3-CbXor- 4-(2,2- dxcbXor- 1-me thyl- cyc lopropyl- niethoxy)-carbanxXsäureaXXyXester 0 4-4 4 3-ChXor~4- ( 2,2-dxchXor- 1-rnethyX-cycXopropyX- ' methoxy)-carbaniXsäureisopropyXester 0 4 4 . 4 3-Chlor-4-(2,2-dichXor-l-methyX-cycXopropyX- methoxy)-carbaniXsäure-n-propyXester 0 4 4 4 3-ChXor-4-(2,2-dichlor-l-methyX-cycXopropyX- methoxy)-carbanxXsäure- (2-methyX-2-propenyX) - ester 0·- 4 4 4 3-ChXor-4-(2,2-dichXor-3-wethyX-cycXopropyX- ine thoxy)-carbanxXsäuremethylester 0 4 4 4 3-ChXor-4-(2,2-dxchXor-3~niethyX-cycXopropyX-methoxy)-carbanxXsäureäthyXester 0 4 4 4 -16-· jZ ’ Λ Vorstand : Dr. Herbart Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG · D-1009 Berlin es · Postlach CS 0311 i» V 5*'· H*inz H*nn*· * ^ ouo MlBetsienseheW · Dr. Horst Wittel Postsehedt-Konto : Berlin-West 1175-101, Bankleltuht 10010010 ·. Vorsitzender des Autslchtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG. Berlin. Konto-Nr. im 7005 OO. Bankleitzahl 100 tu

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Gewerblicher Rechtsschutz i \ *. ’ * 5 .

1 BEISPIEL 4 .1 -I —I , —MW——rnmm ·

Im Gewächshaus wurde» die in der Tabelle auf geführten Kulturpflanzen nach dem Auflaufen mit. den erfindugs gemäß en Verbindungen als wäßrige .Emulsionen bzw. Suspensionen in einer Aufwandmenge von 3kg Wirkstoff/ha behandelt, indem dxe Zubèreitungen gleichmäßig über die Pflanzen gesprüht wurden» '3 Wochen nach der Behandlung wurde das Behandlungsergebnis nach dem ‘ I£ Schema 0 bis 10 bonitiert, wobei ..

0 a totale Vernichtung lind · 10 ss keine Schädigung ’ bedeuten.

Hier zeigten 3 Woche» nach der Behandlung die erfindungsgeroäßen Verbindungen eine hohe Verträglichkeit, das Vergleichsmittel je-I_doch nicht»

Erfxndungsgemäße V erb in düng en_ Reis Weizen Gerste ·. 3-Chlor-4-(2,2-dichlörcyclopropyl- * methoxy)-carbanilsäure-metbylester 10 , 10 10 * * i 3-Chlor-4-(2,2-dichlor-l-aethyl-cyclo- propylmethoxyJrcarbanilsäure-sinethylester 10 10 ‘ 10 - » * ,

Vergleichsmittel (gemäß DE-PS 1 195 549) ‘ C 3,4-Dichlor-carbanxlsäuremethylester 65 4 Î ’ - UNBEHANDELT 10 . 10 10 3 i -16- * '(/\ i ' Vorstand : Dr. Htrbert Asmli - Dr. Christian Erahn - Han*-JOre*fl Hamsnn Postanschrift : SCHERING AG · D-1000 Berlin 85. Postfach >50311 Ç Dr· H·1"1 Hsnn»· - Ksri Otto Mittslstsnschsid · Df. Horst Witttl Postsehack-Konto : Bsrtln-Wsst 1175-101. Banklalttshl 1001CQ10 - Vorsitzender des Aufslditsrati : Dr. Eduard v. 8ehwartzkopp«n Berliner Commerzbsnk AG. ßsrlln, Konto-Nr. ιοβ 7008 00. Benkleltzahl 100 400 00

SCHERING AG

-1&- GewerWlcker Rechtsschutz t e BEISPIEL 5

Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle auf geführten Kulturpf lan- * I , ' · , · zen nach dem Auf lauf en mit den erfindungsgemäßen Verbindungen als wäßrige Emulsionen bzw. Suspensionen in einer Aufwandmenge von 0> 3kg Wirkstoff/ha behandelt, indem die Zubereitungen gleichmäßig ( über die Pflanzen gesprüht wurden. .

3 -Wochen nach der Behandlung wurde das Behandlungsergebnis nach .

dem Schema 0 bis 10 bonitiert, wobei * · * · * * * · 0 s totale Vernichtung und « * 10 - keine Schädigung . : t bedeuten.

Hier zeigten 3 Wochen nach der Behandlung die erfindungsgemäßen

Verbindungen eine sehr gute Wirkung das Verglexchsraittel je-* * doch nicht. ^ /u / Ό t. - -19- 3 4 Vorstand : Dr. Herbert Asml« · Dr. Christian Bruhn - Hans-JBreen Hamann Postanschrift : SCHERING AG D-1000 Berlin tS Postfach CS C011 i Dr. Hslnz Hanns« · Kar) Otto Ulttalstenacheld · Dr. Horst Wltttl Poatseheek-Konto : B.riln-W.$t117S-101. Banklaltzahl 1001M10

·= Vorsitzender das Aulskhlsrets : Dr. Eduard v. SchwartzkoDDen Berliner Commerz bank AG. Barlin. Konto-Nr. 108 7006 00. Bankleitzahl 100 400 CD

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Gewerblicher Rechtsschutz

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Portulaca ; 0 0 1 ! ; Papaver rhoeas '0 O . 3

Kochia 0 0.0.

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Gypsophila 000

Lactuca 0 O 3 ’· Escholtzia calafomica 1 0 8

Cheiranthus cheiri ·2 1 ,8

Euphorbia 5 5 * 10 ! Linum O 0 4

Datura stramonium 0 ‘0 0.

rs... Cichorium intybus foliosum 0 0 3

Xpomea tricolor 1 1 6 .

Setaria faberi 5 3 8

Brassica ‘00 7

Chenopodium ... 0 .0 3

CeIlium 0' O 6

Cucumis 0 0 6

Medicago 1 3 - 7

Phaseolus .-2 .i 2.-8.

Matricaria ch. - 2 7

Lamium a. 00 3 1 /l -20- *· t J Vorstsnd : Dr. Herbert Asm)· - Dr. Christian Bryhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1003 Berlin 65 · Poslfadi 65 0311 * ' Dr. Heinz Hennis · Kart Otto MittelstenschelrJ . Dr. Hors! Witzal PoslMhedi-Konlo: Berlin-Weit 1175-101. Benkteltzahf 10010010 • ' Vorsitzender «Je» Aufslchtsrats: Df. Eduard ». Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. IM 7006 00. Bantdeltzahl 100 Ml

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Claims (4)

1. 2. Carbanilsäureester gemäß Anspruch 1, worin R^ Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Allyl oder 2-Methyl-! 2-propenyl, R^ Wasserstoff, R^ und R^ Wasserstoff oder Methyl, R^ und Rg Chlor bedeuten. 3· 3”Chlor-^-(2,2-dichlorcyclopropylmethoxy) -carbanilsäuremethyl-ester. r / -22-
2. 4 Vorstand:Df. H*rb.rt A»ml,. Dr. ChrUtUn Bruhn · H»n*-Jürgen Hamann Poatanschrlft: SCHERING AG · D-100Q Bafiin CS · Potttadi 650311 * ®r‘ H«inz Hann*· · KarlOUo Mlttalxlenxäiaid > Dr. Horst Witzal PoatacheA-Konto: B.riin-We,t «75-101. B.oWelttahJ U01D010 Vürtlöfrndtf d« Au WchtsrÄt« : Dr. Eduard v. Sd>w*rt2kopp»n Berliner Commtrzbank Aß. Btrlin. Konlo-Nr. 106 7006 00. Banklailtahl 100 400 e fiitr dar fÏM*n«rh*ft · ftarlln tmrt R»rnttam»n Berliner DisconIo~Bank Afi. Berlin. Konto^ir. 9Z1/SQÛ8 Bxnkleltrahl 1Dfl 7ΠΠDÛ „22- Gewerblidiw Rechtsschutz \ t . 4» 3-Chlor-4- (2,2-dichlorcyclopropylmethoxÿ)-carbanilsSure-n-propylesier. · . • · 5. 3“Chlor“^-(2*2-dichlorcyclopropylme thpxy) -carbanilsäure- · (2-aethyl-2-propenyl)-ester. 6· 3~Chlor-4-(2,2-di chlor cyclopropylmethoxy) -carbanilsäure----::. ’ allylester» . ’ , * . . . · i , 7- '3-Chlor-4- (ü « 2-dichlôrcyclopropylmethoxy) -carbanilsäure-isopropylester. t 8. 3*-Chlor-4-(2,2-d.ichlorcyclopropylmethoxÿ)-carban±lsâure- · âthyles'ter. ... ; - t : : .··.!·· ; · · ’ 9 » 3-Chlor-4- (2,2-dichlor- 1-methylcyclopropylmethoxy) -carbanil- - S ΗΐΙΓΟ ~Π1β thyle S t ΘΓ . ♦ 10» 3“Chlor-4-(2,2-dichlor-1 -methylcyclopropylme thoxy) - carbanil— sSure-Ethylester. 11» 3“Chlor-4-(2,2-dichlor-1-methylcyclopropylmethoxy)-carbanil-säure-n-propylester. * i 12- 3-Chlor-4-(2,2-dichlor-1 -methylcyclopropylme thoxy)-carbanil-v saure isopropylester. R -23- Z / έ i /-\Vortt»nd: Dr. Herbert Aamls · Dr.Christian Bruhn · Hans-Jûrgen Himann Postanschrift: ECHERING AG · D-1000 Berlin BS·Postfach65(Dit SJ (,-· pr. Heinz Hanns# · Karl Otto Mitleletenachaid · Dr. Hont Witzel Postxchadt-Konto: Berlln-Wesl 1175-101. BankteltzahtlOOlOOtO Vorsitzender daa Aulalehtarata: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Barliner Commerzbank AG. Berlin, Konlo-Nr. 108 70OS 00. Benkl.ltxahf tOOZOOO i ' Sitz dar Gesellschaft: Berlin und Bargkamen Berliner Discomo-Bank AG. Berlin. KoMo^r.2<!/500! Barikl.itzahl 1007CDOO P ______ _ · a* a. ·_.. · ΐ-..ηη·». .. a « ·/ k.nH fiBflmtr Hindel>>ß*SB «ιίιιΠ — Frinklurur fiink ... Berlin. SCHERING AG * —21— Gewerblich« Recbtsechutx * * H 13. 3-cblor-4-(2,2-dichlor-l-methylcyclop*ropylinethoxy)-carbattil- säureallylester. . * ' *s • · · 14. 3-Chlor-4- (2,2-di chlor- 1-me thyl cyc lopr opylme thoxy) -rcarbanil- s mire- (2-methyl-2-propenyl)-ester- * · - 15 · 3-Chlor-4- (212-dichlor-3-methylcyclopropylme thoxy) -carbanil- / . · * säuremethylester· · I , . , I * •l6. 3-Chlorr4-(2; 2-dichlor-3-methylcycloprqpylmethoxy)-carbanil-säureäthylester.- • * , . 17 · 3-Chlor- 4-(2,2-dichlor- 3-me thyl cyc lopr opylme thoxy) -carbanil- säureallylester» 1 ’ * : / l8. 3-Chlor-4-(2,2-dichlor-3-methylcyclopropylme thoxy) -carbanil-^ saureisopropyiester* · . ·. i . * — « . * 19» -3,5-Dichlor-4- (2,2-dichlorcyclopropylmethoxy) -carbanilsSure- methylester. ... ec : 20· 3-Chlor-4-(2,2-dichlor-1-methylcyclopropylmethoxy)-carbanil-säure-benzylester 21· 3-Chlor- 4- ( 2,2-dichlor- 3-phenylcyc lopr opylme thoxy) - c arbanils äure-methylester ' i:V, . \ Vorstand:Dr.HerbertAamla · Dr. Chrlatlan Bruhn · Hana-JOrgen Hamann PostanadirHt: SCHERING AG ·D-1000Berlin6S ·PosHadieCBII 5' \ Dr. Mainz Hanns« · Karl Otto Mlttalrtanadwld . Dr. Hont Wittal Postachadc-Konto : Berlin-Wert 1175-101. Banklaltzahl 10010010 •5 Voraltzandar das Aufmlditarats : Dr. Eduard v. Sdiwartzkoppan Barlinar Comme rzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 106 7006 00, Banklaltzahl 100 400 00 E Sitz dar Geaalladiett: Berlin und Barokaman Berliner Dlsconto-Bank AG. Berlin. Konto+Ir.241/5006. Banklaltzahl 1007000) SCHERINGAG -22- GawaibBch*r Racfctsadiutx 22· 3-Chlor-4-(2,2-dichlor-3-Pheiiylcyclt>ProPyl,ne,tIloxy)"carl>anil'"· • * ‘ säureallylester· 23. 3* 5-Dichlor-4-(2,2-dichlor-1-methylcyclppropylmethoxy) -carbanil-säureEthylester· 24. 3,5-Dichlor-4-(2,2-dichlor-l-methylcyclopropylmethoxy) -carbanil-s äur e is opr opyle s t er . 25· 3-Chlor-4-(2,2-dichlor-3-phenylcyclopropylmethoxy)-carbanilsäure-Sthylester. 26. 3,5-Dichlor-4- (2,2-dichlor- l-methylcyclopropylmethoxy)-carbanil-säureaethylester. 27 - 3-Chlor-4- ( 2,2-dibrom- 1-me thylcyclopropylme thoxy) -carbanilsäure-methylester* ‘28. .3-Chlor-4-(2,2-dibrom-l-methylcyclopropylmethoxy)-carbdnilsäure-Sthylester# 29 · 3“Chlor-4- (2,2-dibrom- l-methylcyclopropylmethoxy) -carbanilsäure-allylester. * , ' 30. 3t5-Dichlor-4-(212-dichlor-3~me thylcyclopropylme thoxy) -carbanil-säuremethylester. 2 -23- *J · J. Vorstand: Df. Herbert Atmls · Dr.Christian Bruhn · Hans-JQrpen Hamann Postanschrift: SGHERINQ AQ · D-1000 Berlin 65 · Postladi 650311 £/ Df. Heinz Hannst · Karl Otto Mlttelstenseheld · Df.Hont Witzal Pottschack-Konto: Berlin-West 1175-101. Banklaltzahl 10010010 Vorsitzender das Aufslchtsrata : Dr. Eduard v. Schwartzkoppan Bartlnar Commarzbank AQ. Berlin, Kontc-Nr. 106 7006 00. Banklaltzahl 100 400 00 CI» η·,ιΐη .»,4 Berliner Dlsconlo-Bank AG. Berlin. Konto-Nr.241/5006. Banklaltzahl 10070000 i · SCHERING AG -23~ Gewerblicher Rechtlichutx * m . 31. 3i5-Dichlor-4-(212-dichlor-3“me'tîiylcycloPropy1“e'fcli03cy)“ carbanilsäureäthylester. * 32. 3,5-Dichlor-4-(2,2-dichlor-3-methylcyclopropylmethoxy)-carbanilsäureallylester..
3. 33. Verfahren zur Herstellung von 'substituierten Carbanilsaure-- estem gemäß den Ansprüchen 1 bis 32 « dadurch-gekennzeichnet, daß man .* ...... a) Verbindungen der allgemeinen Formel . I2 X/*· · ·;. *3 *4 : : . • · · ·' · , ! , ·*·*." ’ ......- ;* e ; 1 . * i · 4 mit Verbindungen der allgemeinen Formel , » I » . ' ' * < /.’·. 11' - O-CO-.Cl : ’ V ·; 1· · . gelost in einem Lösungsmittel und in Gegenwart einer Base,’ • *.··* umsetzt, oder: ' . \ b) Verbindungen der allgemeinen Formel • . ' · * * - * • % i'x iji ' Vorstand : Df. Herbert Asmli - Dr. ChrlaÜan Bruhn · Htna-JGrgan Hamann Postanschrift: SCHERING AQ · D-10C0 Berlin CS · Postfach K 0311 S Df. Heinz Hannas · Karl Otto Minelttenadtald · Df. Hont Wltzal Po*t*check-Konto : Berlln-Waat 117S-1«, Bankleitzahl 10016016 - VorsitzenderdesAufaichtarata:Df.Eduard v.Schwartzkoppen BerlinerCommerzbank AG. Berlin,Konto-Nr. 1007006 00.Bankleltzahlioosooco § Sitz dar Gesellschaft: Barlln tmd Bergkamen Barlinar Dleeonto-Bank AG. Bariin. Konto-Nr. 241/500«. Banklaltzahl 100 700 00 o Handelsregister: AG Charlottanbura 83 HRB 2*3 u. AG Kaman HRB 0061 Barlinar Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank -, Barlln, SCHERING AG -24- Gewerblicher Rechtsschutz Φ · · >’ ' xyk'' · : : · I · · :X... · • h2m-/~\-t0-ch2-c^--CH. ' . ‘ >C1 ®3 Ri. · · . : i u * * ~* * * » * zunächst mit Phosgen zum entsprechenden Isocyanat umsetzt, welches dann mit Verbindungen der allgemeinen Formel R^H gelöst in einem Lösungsmittel und in Gegenwart einer Base ' zur Reaktion gebracht wird, und.die Verfahrensprodukte darauf ♦ . * , I» . . in üblicher Weise isoliert, wobei R^, bis Rg die oben genannte . * I Bedeutung haben· t * **. ’ . . * ’s · « · .
4. 34. Selektive herbizide Mittel^ gekennzeichnet durch einen Gehalt • » · . · « . an einem oder mehreren Halogen-4- (halogencyclopropylmethoxy) - » . φ carbanilsäureestem gemäß Ansprüchen 1 bis 32·· * ·! * ‘ * · . » · ’ ‘1 35··* Selektive herbizide Mittel gemäß Ahspruch 34 in Mischung mit ( Träger und/oder Hilfsstoffen. *% , < p I , * · 36·· Selektive hurbxzide Mittel gemäß Anspruch 34; hergestellt nach Verfahren gemäß Anspruch >2* i i Voretand: Dr. Herbert Aamls - Dr. Chrtetlen Brvhn · Hans-JGrgen Hamann Poetanedirttl: SCHERING AG - D-1000 Berlin *5 -PeetfsdiKBItl i Df. Heini Hannse. Kerl Otto UlttelstenscheW. Dr. Horst Wltzel PostscheA-Konto: Berlin-Weit 1175-101. Bankleltzshl 10010010 •ξ Vorsitzender de* Aufs Ichtsrsts : Dr. Edusrd v. Bdiwartzkoppan Berliner Commarzbank AG. Berlin. Konto-Nr. 106 7006 00, Bankleltzshl 100 400 00 i Sitz der Gesellschaft: Berlin ‘und Berokamen Berliner Diiconto-Benk AG, Berlin. Koirto-NrS<1/S0MB»nklelteahl 10070000 im .. . . . a ... f- . .. ________ U.eii.l· J)eeetta«Aelt Cr.ebl.uSu De.lr a.>ll·