CN1990619A - 颜料油墨组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种颜料油墨组合物，其是含有颜料、具有酸性基的树脂及沸点在150℃或其以上的有机溶剂的颜料油墨组合物，上述有机溶剂占全部油墨组合物的50～95重量％，进行涂膜滑动试验时，用载有50g砝码的布滑动用04号棒涂机(东洋精机公司制造)将该颜料油墨组合物涂布在进行过阳离子处理的记录介质上并干燥而成的涂膜时，上述涂膜没有擦痕。该颜料油墨组合物，颜料的分散粒径小、耐水性优异，而且，对普通纸可以无褶皱的印刷，并且对进行过阳离子处理的记录介质印刷时不会引起印刷品的擦痕问题，耐擦性优异。

Description

颜料油墨组合物
本申请是申请日为2003年6月20日，国际申请号PCT/JP2003/007840，国家申请号为03814402.6，发明名称为“颜料油墨组合物”的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及含有颜料、树脂及有机溶剂的颜料油墨组合物，尤其涉及喷墨打印机用颜料油墨组合物。
背景技术
喷墨记录方式是以压力、热、电场等为驱动源从喷嘴向记录介质吐出液体状油墨来进行印刷。这种喷墨记录方式的操作成本低、并可形成高图像质量的印刷，因此近年来，不仅办公室用而且在家庭用领域急速普及起来。
作为喷墨记录用油墨，在水性介质中溶解了水溶性染料的水性染料油墨因着色力强、喷头堵塞少而一直被使用。但是，这种水性染料油墨存在耐水性、耐候性不充分的问题。
近年来，开发了可对应于A-O尺寸的大型喷墨打印机，用于印刷室外用海报等的室外用途的使用环境有增加，并且随着数码相机的普及，长期保存用途也有增加。基于这些背景，耐水性、耐候性优异的颜料油墨的开发正在盛行。
但是，使用水及水性溶剂作为溶剂的水性颜料油墨，印刷到普通纸时产生褶皱(干燥后的凹凸)，因此不适合用于海报。另外，使用脂肪烃或醇作为溶剂的油性颜料油墨(如特开2000-38533号公报、特开2001-220527号公报及特开2001-329193号公报)为，虽然褶皱少，但印刷到进行过阳离子处理的记录介质(一般是釉纸等)时，存在印刷品容易产生擦痕，例如连续印刷时，当第2张以后的印刷品重叠到前一张印刷品几秒种，或者用手触摸印刷后的印刷品等时，存在印刷品容易产生擦痕的问题。
发明内容
本发明的目的是，根据上述情况，提供一种油墨组合物，尤其喷墨打印机用的颜料油墨组合物，该颜料油墨组合物颜料分散粒径小、耐水性优异，而且，对普通纸可无褶皱的印刷，同时对进行过阳离子处理的记录介质印刷时没有印刷品的擦痕问题，耐擦性优异。
本发明人发现通过使颜料油墨组合物具有这种构成：含有特定树脂，同时含有特定量的特定有机溶剂，可使颜料分散粒径小、耐水性优异，对普通纸可无褶皱的印刷，同时对进行过阳离子处理的记录介质印刷时没有印刷品的擦痕的问题，而获得优异的耐擦性。
本发明就是基于这些见解完成的。
即本发明提供了一种颜料油墨组合物，其是一种含有颜料、具有酸性基的树脂及沸点在150℃或其以上的有机溶剂的颜料油墨组合物，上述有机溶剂占全部组合物的50～95重量％，相对于全部油墨组合物的重量含有0.1～20重量％的颜料以及0.5～30重量％的具有酸性基的树脂；其中，具有酸性基的树脂为含有疏水基的水不溶性丙烯酸系树脂，具有酸性基的树脂具有1×104～3×105范围的重均分子量以及1.5～10范围的分子量分布；沸点在150℃或其以上的有机溶剂为(聚)烷二醇的单烷基醚单烷基酯化合物或二烷基酯化合物。
根据如上的本发明颜料油墨组合物，如进行涂膜滑动试验时，用载有50g砝码的布滑动用04号棒涂机(东洋精机公司制造)涂布进行过阳离子处理的记录介质并干燥而成的涂膜时，上述涂膜没有擦痕，表现出优异的耐擦性。
上述涂膜滑动试验，具体来说，是在温度20～25℃、湿度40～60％环境下，用04号棒涂机(东洋精机公司制造)对进行过阳离子处理的记录介质涂布颜料组合物，干燥10分钟形成涂膜，用载有50g砝码(接触面积3.1cm2)的布以3秒种间隔滑动10次该涂膜时，评价涂膜是否产生擦痕。
此处，进行过阳离子处理的记录介质，有水性染料喷墨打印机用釉纸，作为其市场出售制品，可举出有日立麦克塞尔、爱普生、佳能、柯尼卡等各公司的釉纸。
另外，用04号棒涂机在该记录介质上涂布油墨组合物时，优选其涂布厚度5～10μm，并且优选涂膜后干燥10分钟后的涂布厚度为0.09～1.8μm。
此外，作为在该涂膜上滑动的布，可以使用阿姿旺(ASONE)公司制造的本科通(BEMCOTTON)、特科尼克露(TECHNICLUE)、葵穆外普(KIMWIPE)、葵穆外普尔(KIM WIPER)、科穆拽(CHEM DRY)、葵穆特科(KIMTEC)、葵穆特科斯(KIM TECS)、葵穆涛涡尔(KIM TOWEL)，或丝绸、棉等天然纤维、聚酯等化学纤维等已知的各种布。
本发明的颜料油墨组合物，可经受上述涂膜滑动试验，即在该试验中涂膜看不到擦痕，显示出优异的耐擦性，因此，用喷墨打印机将其印刷到进行过阳离子处理的记录介质时，可大幅度改善印刷品的耐擦性，例如，在连续印刷时，即使第2张以后的印刷品重叠到前一张印刷品几秒种，或者印刷后用手触摸印刷品等，也能够避免以往存在的印刷品擦痕问题。
具体实施方式
在本发明中，颜料使用无机颜料、有机颜料、染料等。
作为无机颜料，可列举碳黑、氧化钛、锌白、氧化锌、锌钡白(トリポン)、氧化铁、氧化铝、二氧化硅、高龄石、蒙脱石、滑石、硫酸钡、碳酸钙、硅石、氧化铝、镉红、红色氧化铁、钼红、铬朱砂、钼橙、铬黄、铬黄、镉黄、黄色氧化铁、钛黄、氧化铬、维利迪安颜料、钴绿、钛钴绿、钴铬绿、群青、群青蓝、普鲁士蓝、钴蓝、塞璐里安蓝、锰紫、钴紫、云母等。
作为有机颜料，可列举偶氮系、偶氮甲烷系、聚偶氮系、酞菁系、喹吖酮系、蒽醌系、靛蓝系、硫靛蓝系、奎酞酮系、苯并咪唑酮系、异吲哚满系、异吲哚满酮系颜料等。
作为染料，可列举偶氮系、蒽醌系、靛蓝系、酞菁系、羰基系、醌亚胺系、次甲基系、喹啉系、硝基系等，其中尤其优选分散染料。
这些颜料的量，相对于全部油墨组合物，优选在0.1～20重量％内。颜料量相对于全部油墨组合物，如果不足0.1重量％，无法充分发挥作为油墨的特性，如果超过20％，则难以获得良好的分散稳定性或印刷品耐擦性等良好的结果。
本发明中具有酸性基的树脂包括，具有羧基、磺酸基、膦酸基等酸性基的丙烯酸系、聚酯系、聚氨酯系、环氧系、氨基系树脂等广范围的树脂，它们可以单独使用或混合两种或其以上使用。从合成或接枝的容易程度、引入极性基团的容易程度等角度来说，优选丙烯酸系树脂。另外，在本发明中，将具有该酸性基的树脂作为颜料分散剂，或者作为分散剂以外的添加树脂来使用，此时也可以混合使用一般的分散剂或添加树脂。
这种具有酸性基的树脂，除了满足颜料的分散粒径和耐水性要求外，印刷进行过阳离子处理的记录介质时，对印刷品的耐擦性赋予良好的结果。就水性染料喷墨打印机用釉纸而言，为了提高阴离子性染料的固着性或耐水性，油墨接受层被设计为阳离子性，例如，使用阳离子型树脂或阳离子型氧化铝填料等。如果使用具有酸性基的阴离子型树脂，则对于上述阳离子型油墨接受层的粘接性提高，印刷品的耐擦性将提高。
本发明中这种具有酸性基的树脂，优选具有10～300mg KOH/g范围，更优选15～200mg KOH/g范围，尤其优选30～150mg KOH/g范围的酸值。如果酸值不足10mg KOH/g，则无法充分发挥所述效果，并且如果超过300mgKOH/g，则实现所述效果的同时油墨组合物的粘度会变高。
另外，该具有酸性基的树脂的重均分子量，优选在1×104～3×105，更优选在2×104～1×105范围内。如果不足1×104，则分子量过小而无法形成具有充分强度的印刷品，如果超过3×105，则油墨粘度增大。而且，分子量分布优选在1.5～10范围内，尤其优选在2～5范围内。通过保持适当的分子量分布，可在广泛的使用环境下发挥充分的耐擦性。
另外，在该说明书中，所说的有关具有酸性基的树脂的重均分子量是指根据凝胶渗透色谱法换算成聚苯乙烯分子量所求出的值。
在本发明中，象这种具有酸性基的树脂，优选含有醚键的树脂。通过含有醚键，由此使该树脂与进行过阳离子处理的记录介质的亲和性良好，进一步提高耐擦性。另外，优选含有疏水基的水不溶性树脂。通过含有疏水基的非水溶性树脂，进一步提高印刷品的耐水性。进而，优选含有羟基或氨基等极性基团的树脂。通过含有如上述极性基团，提高对有机溶剂或作为被印刷品的纸的亲和性。
在本发明中，上述树脂，例如通过用常规方法共聚例如具有酸性基的单体(以下叫做阴离子性聚合物)、具有醚键的单体、具有疏水基的单体、和更进一步根据需要具有极性基团的单体等，可容易地合成。另外，也可以以市售品形式购买具有这种单体构成的共聚树脂。
作为阴离子性单体，可列举丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、异丙基丙烯酸、衣康酸、富马酸、丙烯酰氧基乙基邻苯二酸酯、丙烯酰氧基琥珀酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基六氢苯二酸、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-丙烯酰氧基乙基苯二酸等具有羧基的单体；丙烯酸2-磺酸乙酯、甲基丙烯酸2-磺酸乙酯、丁基丙烯酰胺磺酸等具有磺酸基的单体；甲基丙烯酸2-膦酸乙酯、丙烯酸2-膦酸乙酯等具有膦酸基的单体等，尤其优选具有羧基的单体。
具有醚键的单体中，优选使用已知为聚醚系大分子单体的日本油脂公司制造的“PME-200”、“PME-400”、“PME-1000”、“AME-400”、“PP-500”、“PP-800”、“PP-1000”、“PE-350”等，新中村化学公司制造的“AMP-10G”、“AMP-60G”等。
作为具有疏水基的单体，可列举丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸十三酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸二十二酯、甲基丙烯酸二十二酯等(甲基)丙烯酸酯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等苯乙烯系单体；衣康酸苄酯等衣康酸酯；马来酸二甲酯等马来酸酯；富马酸二甲酯等富马酸酯；醋酸乙烯酯等。
作为具有极性基团的单体，可列举丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯等具有羟基的单体；丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸氨基丙酯、甲基丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸氨基丙酯等具有伯氨基的单体；丙烯酸甲基氨基乙酯、丙烯酸甲基氨基丙酯、丙烯酸乙基氨基乙酯、丙烯酸乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸乙基氨基丙酯等具有仲氨基的单体；丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯、丙烯酸二乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基丙酯等具有叔氨基的单体；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺等具有酰胺基的单体；丙烯酰基吗啉、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶等环状结构的单体。
在本发明中，具有上述酸性基的树脂的量，相对于全部油墨组合物优选为0.5～30重量％，更优选1～20重量％，尤其优选1.5～10重量％。如果不足0.5重量％，则难以获得基于该树脂的所述效果，而且，如果超过30重量％，则实现其效果的同时容易使油墨组合物的粘度变高。
另外，这种具有酸性基的树脂的量，相对于颜料重量优选为10～300重量％，更优选20～200重量％，尤其优选50～150重量％。如果不足10重量％，则颜料的比例过高，难以获得充分的固着性，如果超过300重量％，则实现其效果的同时容易使油墨组合物的粘度变高。
在本发明中，有机溶剂使用沸点在150℃或其以上的有机溶剂。沸点不足150℃的有机溶剂，油墨组合物喷墨打印机喷头干燥时，容易引起喷头堵塞。其沸点在150℃或其以上的有机溶剂，优选为极性溶剂，尤其优选醚系溶剂。醚系溶剂的极性高，因此，与本发明的进行过阳离子处理的记录介质的亲和性良好，可急剧提高耐擦性。
作为醚系溶剂，优选(聚)烷二醇的单烷基醚单烷基酯化合物或二烷基酯化合物。作为这些化合物，可列举乙二醇单烷基醚单烷基酯、二乙二醇单烷基醚单烷基酯、三乙二醇单烷基醚单烷基酯、丙二醇单烷基醚单烷基酯、二丙二醇单烷基醚单烷基酯、三丙二醇单烷基醚单烷基酯、乙二醇二烷基酯、二乙二醇二烷基酯、三乙二醇二烷基酯、丙二醇二烷基酯、二丙二醇二烷基酯、三丙二醇二烷基酯等。这些化合物可单独使用1种，也可以混合两种或其以上使用。
具体来说，可列举二乙二醇单***单甲酯、二乙二醇单丁醚单甲酯、二丙二醇单***单甲酯、二乙二醇单丁醚单甲酯、二乙二醇单***单乙酯、二乙二醇单***单丁酯、二乙二醇二甲酯、三乙二醇单***单甲酯、三乙二醇单丁醚单甲酯、三乙二醇二甲酯、四乙二醇单***单甲酯、四乙二醇单丁醚单甲酯等。
这些化合物，在分子内同时具有极性基团(酯基、醚基)和疏水基(烷基)，对所有的记录介质都表现出优异的固着性和耐水性。该两个特性可容易地通过上述极性基团数和疏水基的碳原子数来调节。上述极性基团在普通纸上印刷字时还给予防止褶皱的作用。
在本发明中，沸点在150℃或其以上的有机溶剂使用时，占全部油墨组合物的比例是50～95重量％，尤其优选60～90重量％。在使用沸点在150℃或其以上的有机溶剂的同时，还可以组合使用其他一般的脂肪烃等有机溶剂，使两者的合计量在上述范围内是较好的。而且，根据有机溶剂的量的选择，优选使油墨组合物中的固态成分浓度在0.5～20重量％范围内，尤其优选在1.5～15重量％范围内。
在本发明中，必要成分为上述颜料、具有酸性基的树脂及沸点在150℃或其以上的有机溶剂，根据需要可以使用，表面活性剂、树脂、表面调节剂、流平剂、消泡剂、抗氧化剂、pH调节剂、电荷赋予剂、杀菌剂、防腐剂、电荷调节剂、湿润剂、防结皮剂、香料、防臭剂、消臭剂、脱臭剂、颜料衍生物等公知的一般的添加剂。
本发明的颜料油墨组合物，可通过球磨机、离心球磨机、行星式球磨机等容器驱动介质碾磨机、混砂机等高速旋转碾磨机、搅拌槽型碾磨机等介质搅拌碾磨机、分散器等简单的分散装置，将上述各成分充分搅拌混合、使其分散，由此来调制。
这样调制的本发明的颜料油墨组合物，尤其喷墨打印机用颜料油墨组合物在20℃时的表面张力，优选在25mN/m以上，尤其优选在27mN/m以上。另外，粘度优选在2～30cp，尤其优选在3～15cp。如果表面张力及粘度在上述范围外，往往不能稳定地印刷。
另外，颜料的平均分散粒径，通常为0.01～0.5μm，更优选为0.05～0.3μm，进一步优选为0.06～0.2μm。如果不足0.01μm，则油墨组合物的分散性容易不稳定，如果超过0.5μm，则容易堵塞喷头。
本发明颜料油墨组合物可用作喷墨印刷、胶版印刷、照相凹版印刷、热敏转写印刷方式等所有印刷方式的油墨。在这些各种印刷方式中，尤其适用于喷墨印刷，即，用作喷墨打印机用油墨时，能够更加充分地发挥上述的本发明效果，因此是优选的。
实施例
下面使用实施例、比较例及参考例进一步详细说明本发明。另外，以下，“份”是指“重量份”。
实施例1
在100cc塑料制瓶内加入4份铜酞菁蓝颜料(大日本油墨化学工业株式会社制造的“发斯特真布鲁(FASTOGEN BLUE)GNPS”)、4份分散剂A(苯乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸丁酯/多醚系大分子单体(日本油脂株式会社制造的“PME 400”)(重量比：20/10/30/30/10)的共聚物，酸值65mgKOH/g，重均分子量6.0×104，分子量分布3.2)、12份作为有机溶剂的沸点为247℃的二乙二醇单丁醚单甲酯、100份直径3mm的氧化锆珠，用颜料混合器(东洋精机公司制造)分散2小时。
分散后，用二乙二醇单丁醚单甲酯稀释，调制成颜料浓度为5重量％，分散剂A的浓度为5重量％的颜料油墨组合物A。
实施例2
除了用4份分散剂B(苯乙烯/丙烯酸/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸丁酯/“PME400”(重量比：20/10/30/30/10)的共聚物，酸值77mg KOH/g，重均分子量5.4×104，分子量分布3.0)替换分散剂A以外，其余与实施例1相同来调制成颜料浓度为5重量％，分散剂B的浓度为5重量％的颜料油墨组合物B。
实施例3
除了用4份分散剂C(苯乙烯/2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸丁酯/“PME 400”(重量比：20/10/30/30/10)的共聚物，酸值24mgKOH/g，重均分子量6.5×104，分子量分布3.3)替换分散剂A以外，其余与实施例1相同，调制成颜料浓度5为重量％，分散剂C浓度为5重量％的颜料油墨组合物C。
实施例4
除了用4份分散剂D(甲基丙烯酸月桂酯/甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸丁酯/“PME 400”(重量比：20/10/30/30/10)的共聚物，酸值65mgKOH/g，重均分子量6.7×104，分子量分布3.5)替换分散剂A以外，其余与实施例1相同，调制成颜料浓度为5重量％，分散剂D浓度为5重量％的颜料油墨组合物D。
实施例5
除了用沸点为270℃的三乙二醇二甲酯替换二乙二醇单丁醚单甲酯以外，其余与实施例1相同，调制成颜料浓度为5重量％，分散剂A浓度为5重量％的颜料油墨组合物E。
比较例1
除了用4份分散剂E(阿比西阿(Avecia)公司制造的“(瑟尔斯帕SOLSPER)13940”，聚酯系树脂，酸值8mg KOH/g，重均分子量7.3×103，分子量分布1.2)替换分散剂A，以及用流动石蜡(松本石油研究所制造的“莫勒斯克怀特(MOLESCO WHITE)P-70”替换二乙二醇单丁醚单甲酯以外，其余与实施例1相同，调制成颜料浓度为5重量％，分散剂E浓度为5重量％的颜料油墨组合物F。
比较例2
除了用4份分散剂F(苯乙烯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸丁酯/“PME 400”(重量比：20/40/30/10)的共聚物，酸值0mg KOH/g，重均分子量6.3×104，分子量分布3.2)替换分散剂A以外，其余与实施例1相同，调制成颜料浓度为5重量％，分散剂F浓度为5重量％的颜料油墨组合物G。
参考例1
除了用4份分散剂G(苯乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸丁酯/“PEM 400”(重量比：20/10/30/30/10)的共聚物，酸值65mg KOH/g，重均分子量4.0×103，分子量分布1.4)替换分散剂A以外，其余与实施例1相同，调制成颜料浓度为5重量％，分散剂G浓度为5重量％的颜料油墨组合物H。
参考例2
除了将分散剂A的添加量由4份变更为0.32份以外，其余与实施例1相同，调制成颜料浓度为5重量％，分散剂A浓度为0.4重量％的颜料油墨组合物I。
对上述实施例1～5的颜料油墨组合物A～E、比较例1～2的颜料油墨组合物F～G及参考例1～2的颜料油墨组合物H～I，根据下述方法评价了颜料的平均分散粒径、耐水性、褶皱及耐擦性。
<平均分散粒径>
用激光多普勒方式粒度分布仪(库尔特(Coulter)公司制造的“N4PLUS”)测定颜料油墨组合物的平均分散粒径。
<涂膜滑动试验>
在温度20～25℃、湿度40～60％的环境下，用04号棒涂机(东洋精机公司制造)将颜料油墨组合物涂布到釉纸(日立麦克塞尔株式会社制造的“超像釉纸(SUPER PHOTO GLOSS PAPER)”)上，干燥10分钟形成涂膜，用载有50g砝码(接触面积3.1cm2)的布(阿资旺公司制造的“本科通”)以3秒种间隔滑动10次该涂膜，目测观察涂膜的擦痕情况。将没有擦痕的涂膜评价为○，将有擦痕的涂膜评价为×。
<耐水性>
用04号棒涂机(东洋精机有限公司制造)将颜料油墨组合物涂布到普通纸(XEROX公司制)，然后在离子交换水中浸渍1小时。经浸渍，将没有渗透的评价为○，将有渗透的评价为×。
<褶皱>
用04号棒涂机(东洋精机公司制造)将上述颜料油墨组合物涂布到普通纸(XEROX公司制)上，经干燥后，将没有褶皱(凹凸)的评价为○，将有皱褶的评价为×。
<耐擦性>
在温度20～25℃、湿度40～60％的环境下，用喷墨打印机(爱普生株式会社制造的“MJ-510C”)将颜料油墨组合物在釉纸(日立麦克塞尔株式会社制造的“超像釉纸”)上连续印刷5份有层次的测试图案(100、80、60、40、20)。
将没有因印刷品的排出及重叠而产生印刷品擦痕的评价为○，有擦痕的评价为×。有无擦痕是靠目测观察来确认。
                               表1
颜料油墨组合物   平均分散粒径(nm)   耐水性 褶皱 耐擦性   涂膜滑动试验
实施例1 颜料油墨组合物A   103   ○   ○   ○   ○
实施例2 颜料油墨组合物B   105   ○   ○   ○   ○
实施例3 颜料油墨组合物C   108   ○   ○   ○   ○
实施例4 颜料油墨组合物D   102   ○   ○   ○   ○
实施例5 颜料油墨组合物E   106   ○   ○   ○   ○
比较例1 颜料油墨组合物F   150   ○   ○   ×   ×
比较例2 颜料油墨组合物G   220   ○   ○   ×   ×
参考例1 颜料油墨组合物H   190   ○   ○   ×   ×
参考例2 颜料油墨组合物I   200   ○   ○   ×   ×
由上述表1的结果显然可以确认，本发明实施例1～5的颜料油墨组合物A～E，平均分散粒径小，在涂膜滑动试验中没有擦痕，完全不产生涂膜剥离，其耐水性优异，即使印刷字到普通纸上也没有褶皱，并且印刷到釉纸时的耐擦性也优异的满足全部特性。
与此相反，使用以往分散剂及有机溶剂的比较例1的颜料油墨组合物F，平均分散粒径稍微大，并且在涂膜滑动试验中可看到擦痕，发生涂膜剥离，印刷到釉纸时的耐擦性差。另外，使用没有酸性基的树脂作为分散剂的比较例2的颜料油墨组合物G，也是大致与上述相同的结果。
另外，即使在使用具有酸性基的树脂作为分散剂的情况下，也可看出，上述树脂分子量过低的参考例1的颜料油墨组合物H，或上述树脂添加量过少的参考例2的颜料油墨组合物I平均分散粒径大，并且印刷到釉纸时的耐擦性差。
本发明的效果
如上所述，通过采用本发明构成，可提供颜料分散粒径小、且耐水性优异，另外，对普通纸可不产生褶皱的印刷，同时对进行过阳离子处理的记录介质印刷时不引起印刷品擦痕问题的颜料油墨组合物，尤其是喷墨打印机用颜料油墨组合物。

Claims (8)

1.一种颜料油墨组合物，其是含有颜料、具有酸性基的树脂及沸点在150℃或其以上的有机溶剂的颜料油墨组合物，其特征在于，
上述有机溶剂为(聚)烷二醇的单烷基醚单烷基酯化合物和/或二烷基酯化合物，
上述有机溶剂占全部油墨组合物的50～95重量％，
具有酸性基的树脂由丙烯酸系树脂构成。
2.如权利要求1所述的颜料油墨组合物，其中，丙烯酸系树脂具有10～300mg KOH/g范围的酸值。
3.如权利要求1所述的颜料油墨组合物，其中，颜料占全部油墨组合物的0.1～20重量％，具有酸性基的树脂占全部油墨组合物的0.5～30重量％。
4.如权利要求1～3中任一项所述的颜料油墨组合物，其中，具有酸性基的树脂具有1×104～3×105范围的重均分子量以及1.5～10范围的分子量分布。
5.如权利要求1～3中任一项所述的颜料油墨组合物，其中，具有酸性基的树脂为含有醚键的树脂。
6.如权利要求1～3中任一项所述的颜料油墨组合物，其中，具有酸性基的树脂为含有疏水基的水不溶性树脂。
7.如权利要求1～3中任一项所述的颜料油墨组合物，其中，沸点在150℃或其以上的有机溶剂为选自乙二醇单烷基醚单烷基酯、二乙二醇单烷基醚单烷基酯、三乙二醇单烷基醚单烷基酯、丙二醇单烷基醚单烷基酯、二丙二醇单烷基醚单烷基酯、三丙二醇单烷基醚单烷基酯、乙二醇二烷基酯、二乙二醇二烷基酯、三乙二醇二烷基酯、丙二醇二烷基酯、二丙二醇二烷基酯以及三丙二醇二烷基酯中的至少1种有机溶剂。
8.如权利要求1～3中任一项所述的颜料油墨组合物，其中，在20℃时的表面张力为25mN/m或其以上，粘度为2～30cp，颜料的平均分散粒径为0.01～0.5μm。
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