JPH1129733A - 筆記具用インキ組成物 - Google Patents
筆記具用インキ組成物Info
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- JPH1129733A JPH1129733A JP18681397A JP18681397A JPH1129733A JP H1129733 A JPH1129733 A JP H1129733A JP 18681397 A JP18681397 A JP 18681397A JP 18681397 A JP18681397 A JP 18681397A JP H1129733 A JPH1129733 A JP H1129733A
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- solvent
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/16—Writing inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
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- C09K23/007—Organic compounds containing halogen
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 樹脂面、ガラス面、金属面などの様々な種類
の筆記面に対して筆記が可能で、非吸収表面に対する描
線固着性、耐水性、耐アルコール性に優れ、かつ、これ
らの筆記面が剥離性又は揆水性を有する筆記面であって
も確実に筆記できるマーキングペン、サインペン、ボー
ルペン用等に好適な筆記具用インキ組成物を提供する。 【解決手段】 ＳＰ値が５〜１５であり、かつ、２０℃
における蒸気圧が０．０１mmHg〜４５mmHgである有機溶
剤と、顔料及び／又は染料からなる着色剤と、２５℃に
おける水及びエタノールへの溶解度が７％以下となる樹
脂と、フッ素系界面活性剤とを含有することを特徴とす
る筆記具用インキ組成物。
の筆記面に対して筆記が可能で、非吸収表面に対する描
線固着性、耐水性、耐アルコール性に優れ、かつ、これ
らの筆記面が剥離性又は揆水性を有する筆記面であって
も確実に筆記できるマーキングペン、サインペン、ボー
ルペン用等に好適な筆記具用インキ組成物を提供する。 【解決手段】 ＳＰ値が５〜１５であり、かつ、２０℃
における蒸気圧が０．０１mmHg〜４５mmHgである有機溶
剤と、顔料及び／又は染料からなる着色剤と、２５℃に
おける水及びエタノールへの溶解度が７％以下となる樹
脂と、フッ素系界面活性剤とを含有することを特徴とす
る筆記具用インキ組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂面、ガラス
面、金属面などの様々な種類の筆記面に対して筆記が可
能で、非吸収表面に対する描線固着性、耐水性、耐アル
コール性に優れ、かつ、これらの筆記面が剥離性又は揆
水性を有する筆記面であっても確実に筆記できるマーキ
ングペン、サインペン、ボールペン用等に好適な筆記具
用インキ組成物に関する。
面、金属面などの様々な種類の筆記面に対して筆記が可
能で、非吸収表面に対する描線固着性、耐水性、耐アル
コール性に優れ、かつ、これらの筆記面が剥離性又は揆
水性を有する筆記面であっても確実に筆記できるマーキ
ングペン、サインペン、ボールペン用等に好適な筆記具
用インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の油性サインペン等に用いられるイ
ンキは、主溶剤がキシレン、セロソルブ、ケトン系など
であったので、人体への悪影響が懸念され、また、耐ア
ルコール性が悪く、その描線はアルコール等で消去され
てしまうこともあるという課題がある。
ンキは、主溶剤がキシレン、セロソルブ、ケトン系など
であったので、人体への悪影響が懸念され、また、耐ア
ルコール性が悪く、その描線はアルコール等で消去され
てしまうこともあるという課題がある。
【０００３】また、主溶剤をエタノールなどのアルコー
ル系のインキでは、非吸収面に対して堅牢性が無く、固
着性も低い点に課題があり、また、耐アルコール性も悪
く、その描線はアルコール等で簡単に消去されてしまう
という課題があり、しかも、樹脂面、ガラス面、金属面
などの筆記面に対しては筆記ができないなどの制約もあ
る。
ル系のインキでは、非吸収面に対して堅牢性が無く、固
着性も低い点に課題があり、また、耐アルコール性も悪
く、その描線はアルコール等で簡単に消去されてしまう
という課題があり、しかも、樹脂面、ガラス面、金属面
などの筆記面に対しては筆記ができないなどの制約もあ
る。
【０００４】一方、特公平５−６２６３０号公報には、
接着テープ、パラフィン紙、剥離紙等の揆水材などに筆
記ができ、かつ、プラスチック、陶磁器、金属等の非浸
透性面に筆記したときにも、レベルング性が良好となる
インキ組成物として、ａ．脂肪族炭化水素及び／又は脂
環族炭化水素系溶剤に可溶のアルキルフェノール樹脂、
フェノール変性キシレン樹脂およびフェノール・テルペ
ン樹脂よりなる群より選ばれた樹脂と、ｂ．脂肪族炭化
水素及び／又は脂環族炭化水素系溶剤に可溶であり、２
５℃で不揮発性でかつ粘度が１００〜１００００００ｃ
ｓ．の中粘度及び／又は高粘度シリコーンオイルと、
ｃ．顔料及び／又は油溶性染料と、ｄ．脂肪族炭化水素
及び／又は脂環族炭化水素系溶剤と、ｅ．沸点が８０〜
１６０℃で且つ２５℃での粘度が１．５以下の低粘度シ
リコーンオイルとよりなるインキ組成物が開示されてい
る。
接着テープ、パラフィン紙、剥離紙等の揆水材などに筆
記ができ、かつ、プラスチック、陶磁器、金属等の非浸
透性面に筆記したときにも、レベルング性が良好となる
インキ組成物として、ａ．脂肪族炭化水素及び／又は脂
環族炭化水素系溶剤に可溶のアルキルフェノール樹脂、
フェノール変性キシレン樹脂およびフェノール・テルペ
ン樹脂よりなる群より選ばれた樹脂と、ｂ．脂肪族炭化
水素及び／又は脂環族炭化水素系溶剤に可溶であり、２
５℃で不揮発性でかつ粘度が１００〜１００００００ｃ
ｓ．の中粘度及び／又は高粘度シリコーンオイルと、
ｃ．顔料及び／又は油溶性染料と、ｄ．脂肪族炭化水素
及び／又は脂環族炭化水素系溶剤と、ｅ．沸点が８０〜
１６０℃で且つ２５℃での粘度が１．５以下の低粘度シ
リコーンオイルとよりなるインキ組成物が開示されてい
る。
【０００５】また、特公平７−９１５０２号公報には、
荷造り用クラフトテープなどの表面張力が低く、濡れ性
が悪い材料の表面に対しても密着性の優れた油性インキ
として、着色剤と溶剤に造膜用樹脂としてレジン成分と
オイル又はガム成分からなるシリコーン系粘着剤のみを
添加した油性インキが開示されている。
荷造り用クラフトテープなどの表面張力が低く、濡れ性
が悪い材料の表面に対しても密着性の優れた油性インキ
として、着色剤と溶剤に造膜用樹脂としてレジン成分と
オイル又はガム成分からなるシリコーン系粘着剤のみを
添加した油性インキが開示されている。
【０００６】これらの公報に開示の筆記具用インキ組成
物は、従来の筆記具用インキ組成物に較べて、濡れ性が
悪い接着テープ、パラフィン紙、剥離紙等の揆水材など
に筆記ができ、しかも、プラスチック、陶磁器、金属等
の非浸透性面に筆記したときにも、レベルング性が良好
となるものであるが、筆記描線の乾燥性、固着性が未だ
充分でなく、しかも、アルコール等の溶剤で容易に消去
されてしまうなどの課題がある。特に、重要書類等を筆
記するものにあっては、現状の筆記具用インキ組成物で
は筆記描線が改竄されるおそれがあり、筆記描線が溶剤
等で消去されず、改竄されない筆記具用インキ組成物が
望まれている。
物は、従来の筆記具用インキ組成物に較べて、濡れ性が
悪い接着テープ、パラフィン紙、剥離紙等の揆水材など
に筆記ができ、しかも、プラスチック、陶磁器、金属等
の非浸透性面に筆記したときにも、レベルング性が良好
となるものであるが、筆記描線の乾燥性、固着性が未だ
充分でなく、しかも、アルコール等の溶剤で容易に消去
されてしまうなどの課題がある。特に、重要書類等を筆
記するものにあっては、現状の筆記具用インキ組成物で
は筆記描線が改竄されるおそれがあり、筆記描線が溶剤
等で消去されず、改竄されない筆記具用インキ組成物が
望まれている。
【０００７】他方、特公平６２−１６２３３号公報に
は、シリコーン又はフッ素樹脂を含有する各種成形品表
面にマーキングを施すためのマーキングインキ組成物と
して、マーキングインキに反応性を有する線状シリコー
ン重合体と分岐状シリコーン重合体との混合物を添加し
てなるマーキングインキ組成物が開示されている。ま
た、特公平６２−６１２３９号公報には、表面張力が著
しく低く、濡れ性が悪い材料の表面にも、はじき現象が
なく密着性の良い油性インキとして、着色剤、合成樹
脂、フッ素系界面活性剤、シランカップリング剤および
溶剤よりなる油性インキが開示されている。
は、シリコーン又はフッ素樹脂を含有する各種成形品表
面にマーキングを施すためのマーキングインキ組成物と
して、マーキングインキに反応性を有する線状シリコー
ン重合体と分岐状シリコーン重合体との混合物を添加し
てなるマーキングインキ組成物が開示されている。ま
た、特公平６２−６１２３９号公報には、表面張力が著
しく低く、濡れ性が悪い材料の表面にも、はじき現象が
なく密着性の良い油性インキとして、着色剤、合成樹
脂、フッ素系界面活性剤、シランカップリング剤および
溶剤よりなる油性インキが開示されている。
【０００８】しかしながら、上記前者の特公平６２−１
６２３３号公報のマーキングインキ組成物は、フッ素樹
脂を含有する各種成形品表面にマーキングした後、該マ
ーキング部を加熱して硬化させるものであり、筆記具用
インキとしての用途が異なるものであり、本発明とは技
術思想が異なるものである。また、上記後者の特公平６
２−６１２３９号公報の油性インキは、フッ素系界面活
性剤を使用する点で本発明と共通しているが、当該油性
インキは表面がシリコーン皮膜で覆われた荷造り用ガー
ムテープ等の材料に対しても、はじき現象がなく筆記を
可能とすることを目的とするものであるので、筆記描線
の乾燥性、固着性が未だ充分でなく、しかも、アルコー
ル等の溶剤で容易に消去されてしまうなどの課題があ
り、特に、重要書類等を筆記するものにあっては、筆記
描線が改竄されるおそれがある。更に、この油性インキ
中で配合される合成樹脂、溶剤は、従来から一般の筆記
具用インキに用いられているものであり、本発明の樹
脂、有機溶剤とはその使用目的、物性等が異なるもので
あり、当該樹脂、有機溶剤の面からも本発明とは技術思
想が異なるものである。
６２３３号公報のマーキングインキ組成物は、フッ素樹
脂を含有する各種成形品表面にマーキングした後、該マ
ーキング部を加熱して硬化させるものであり、筆記具用
インキとしての用途が異なるものであり、本発明とは技
術思想が異なるものである。また、上記後者の特公平６
２−６１２３９号公報の油性インキは、フッ素系界面活
性剤を使用する点で本発明と共通しているが、当該油性
インキは表面がシリコーン皮膜で覆われた荷造り用ガー
ムテープ等の材料に対しても、はじき現象がなく筆記を
可能とすることを目的とするものであるので、筆記描線
の乾燥性、固着性が未だ充分でなく、しかも、アルコー
ル等の溶剤で容易に消去されてしまうなどの課題があ
り、特に、重要書類等を筆記するものにあっては、筆記
描線が改竄されるおそれがある。更に、この油性インキ
中で配合される合成樹脂、溶剤は、従来から一般の筆記
具用インキに用いられているものであり、本発明の樹
脂、有機溶剤とはその使用目的、物性等が異なるもので
あり、当該樹脂、有機溶剤の面からも本発明とは技術思
想が異なるものである。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題に鑑み、これを解消しようとするものであり、
樹脂面、ガラス面、金属面などの様々な種類の筆記面に
対して筆記が可能で、非吸収表面に対する描線固着性、
耐水性、耐アルコール性に優れ、筆記描線が溶剤等で消
去されず、改竄することができない筆記具用インキ組成
物を提供することにある。
術の課題に鑑み、これを解消しようとするものであり、
樹脂面、ガラス面、金属面などの様々な種類の筆記面に
対して筆記が可能で、非吸収表面に対する描線固着性、
耐水性、耐アルコール性に優れ、筆記描線が溶剤等で消
去されず、改竄することができない筆記具用インキ組成
物を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来
技術の課題について鋭意検討した結果、特定物性の溶剤
と、特定のインキ成分などを含有させることにより、上
記目的の筆記具用インキ組成物を得ることに成功し、本
発明を完成するに至ったのである。すなわち、本発明の
筆記具用インキ組成物は、次の〜に存する。 ＳＰ値が５〜１５であり、かつ、２０℃における蒸
気圧が０．０１mmHg〜４５mmHgである有機溶剤と、顔料
及び／又は染料からなる着色剤と、２５℃における水及
びエタノールへの溶解度が７％以下となる樹脂とを含有
することを特徴とする筆記具用インキ組成物。 前記有機溶剤がグリコールエーテル類、グリコール
エーテルアセテート類、エステル類及びこれらの誘導体
から選択される少なくとも１種である上記に記載の筆
記具用インキ組成物。 前記水及びエタノールへの溶解度が７％以下となる
樹脂は、ビニル樹脂及びその変性ビニル樹脂、アクリル
系樹脂、フッ素系樹脂から選択される少なくとも１種で
ある上記又はに記載の筆記具用インキ組成物。 前記フッ素系界面活性剤は、パーフルオロアルキル
基又はフッ素化アルキル基を有する界面活性剤及びこれ
らのオリゴマーの中から選択される少なくとも１種であ
る上記〜の何れか一つに記載の筆記具用インキ組成
物。 インキの粘度が１〜６０mPa・sであり、かつ、イン
キの表面張力が１３〜４０dyn/cmである上記〜の何
れか一つに記載の筆記具用インキ組成物。
技術の課題について鋭意検討した結果、特定物性の溶剤
と、特定のインキ成分などを含有させることにより、上
記目的の筆記具用インキ組成物を得ることに成功し、本
発明を完成するに至ったのである。すなわち、本発明の
筆記具用インキ組成物は、次の〜に存する。 ＳＰ値が５〜１５であり、かつ、２０℃における蒸
気圧が０．０１mmHg〜４５mmHgである有機溶剤と、顔料
及び／又は染料からなる着色剤と、２５℃における水及
びエタノールへの溶解度が７％以下となる樹脂とを含有
することを特徴とする筆記具用インキ組成物。 前記有機溶剤がグリコールエーテル類、グリコール
エーテルアセテート類、エステル類及びこれらの誘導体
から選択される少なくとも１種である上記に記載の筆
記具用インキ組成物。 前記水及びエタノールへの溶解度が７％以下となる
樹脂は、ビニル樹脂及びその変性ビニル樹脂、アクリル
系樹脂、フッ素系樹脂から選択される少なくとも１種で
ある上記又はに記載の筆記具用インキ組成物。 前記フッ素系界面活性剤は、パーフルオロアルキル
基又はフッ素化アルキル基を有する界面活性剤及びこれ
らのオリゴマーの中から選択される少なくとも１種であ
る上記〜の何れか一つに記載の筆記具用インキ組成
物。 インキの粘度が１〜６０mPa・sであり、かつ、イン
キの表面張力が１３〜４０dyn/cmである上記〜の何
れか一つに記載の筆記具用インキ組成物。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を詳
細に説明する。本発明の筆記具用インキ組成物は、ＳＰ
値が５〜１５であり、かつ、２０℃における蒸気圧が
０．０１mmHg〜４５mmHgである有機溶剤と、顔料及び／
又は染料からなる着色剤と、該着色剤が顔料の場合は２
５℃における水及びエタノールへの溶解度が７％以下と
なる分散樹脂を含むと共に、上記着色剤が染料の場合は
２５℃における水及びエタノールへの溶解度が１％以下
となる固着樹脂とを含有することを特徴とするものであ
る。
細に説明する。本発明の筆記具用インキ組成物は、ＳＰ
値が５〜１５であり、かつ、２０℃における蒸気圧が
０．０１mmHg〜４５mmHgである有機溶剤と、顔料及び／
又は染料からなる着色剤と、該着色剤が顔料の場合は２
５℃における水及びエタノールへの溶解度が７％以下と
なる分散樹脂を含むと共に、上記着色剤が染料の場合は
２５℃における水及びエタノールへの溶解度が１％以下
となる固着樹脂とを含有することを特徴とするものであ
る。
【００１２】本発明に用いる有機溶剤は、ＳＰ値が５〜
１５、好ましくは、７〜１３であり、２０℃における蒸
気圧が０．０１mmHg〜４５mmHg、好ましくは、０．０５
mmHg〜２０.０mmHgであることが必要である。有機溶剤
のＳＰ(Solubility Parameter）値〔溶解パラメーター
（δ）〕は、インキ中に溶解させることができる材料の
面から限定したものであり、そのＳＰ値が５未満である
と、インキ中に使用する溶剤及び樹脂の官能基が少なく
なり固着性が低下し、ＳＰ値が１５を越えると、溶剤と
しての極性が高くなり、インキ中に使用するための樹脂
としてエタノールに溶解しやすい樹脂も含まれてしまう
ため、好ましくない。
１５、好ましくは、７〜１３であり、２０℃における蒸
気圧が０．０１mmHg〜４５mmHg、好ましくは、０．０５
mmHg〜２０.０mmHgであることが必要である。有機溶剤
のＳＰ(Solubility Parameter）値〔溶解パラメーター
（δ）〕は、インキ中に溶解させることができる材料の
面から限定したものであり、そのＳＰ値が５未満である
と、インキ中に使用する溶剤及び樹脂の官能基が少なく
なり固着性が低下し、ＳＰ値が１５を越えると、溶剤と
しての極性が高くなり、インキ中に使用するための樹脂
としてエタノールに溶解しやすい樹脂も含まれてしまう
ため、好ましくない。
【００１３】なお、本発明で規定するＳＰ値〔溶解パラ
メーター（δ）〕とは、混合溶解する際の各成分間の混
合性の尺度として表され、溶解を以下のように表現す
る。二つの成分、成分Ｉと成分IIが溶解する際、それぞ
れ分子間でＩ−１、II−IIの結合がＩ−IIに変わるもの
としてその熱収支を考えたとき、それぞれの分子をそれ
を囲む分子の分子間力から開放させるとは気化させるこ
とであるから、気化したものを混合し、そのまま凝集さ
せるときの内部エネルギーの変化は、次式で表される。 ΔＥ＝ΔＥ1＋ΔＥ2−２（ΔＥ1・ΔＥ2）0.5 ΔＥ＝〔（ΔＥ1）0.5−（ΔＥ2）0.5〕2 〔ΔＥ1； 成分Ｉを気化させたときの内部エネルギー
変化、 ΔＥ2； 成分IIを気化させたときの内部エネルギー変
化、 （ΔＥ1・ΔＥ2）0.5； Ｉ、IIの間にできた結合エネ
ルギーで回収されるエネルギー〕 すなわち、（ΔＥ1）0.5−（ΔＥ2）0.5が小さいほど、
溶解のエンタルピー変化ΔＨは、小さく溶解しやすい。
各成分の単位体積当たりのΔＥを凝集エネルギーとよぶ
と、ΔＥは、蒸発のエンタルピーΔＨVとΔＨ＝ΔＥ＋
ＲＴの関係にあるため、蒸気圧の温度依存性からＣｌａ
ｕｓｉｕｓ−Ｃｌａｐｅｙｒｏｎの式によってΔＨを求
め、ΔＥを知ることができる。ここで、凝集エネルギー
密度の平方根を溶解パラメーターとよび、次式で表され
る。 δ＝（ΔＥ／Ｖ）0.5 〔ΔＥ； 分子凝集エネルギー（cal／mol）、 Ｖ； 分子容（ml／mol）〕 その求め方は、いろいろであり、測定方法や計算方法に
よって多少異なった値が得られている。その具体例とし
ては、蒸発潜熱法（Hildebrand法）、蒸気圧法（Hoy
法）、溶解法、膨潤法、表面張力法、臨界圧法、熱膨張
係数法、分子引力定数法などが知られており、本発明で
は基本的には蒸発潜熱方法による数値を意味する。
メーター（δ）〕とは、混合溶解する際の各成分間の混
合性の尺度として表され、溶解を以下のように表現す
る。二つの成分、成分Ｉと成分IIが溶解する際、それぞ
れ分子間でＩ−１、II−IIの結合がＩ−IIに変わるもの
としてその熱収支を考えたとき、それぞれの分子をそれ
を囲む分子の分子間力から開放させるとは気化させるこ
とであるから、気化したものを混合し、そのまま凝集さ
せるときの内部エネルギーの変化は、次式で表される。 ΔＥ＝ΔＥ1＋ΔＥ2−２（ΔＥ1・ΔＥ2）0.5 ΔＥ＝〔（ΔＥ1）0.5−（ΔＥ2）0.5〕2 〔ΔＥ1； 成分Ｉを気化させたときの内部エネルギー
変化、 ΔＥ2； 成分IIを気化させたときの内部エネルギー変
化、 （ΔＥ1・ΔＥ2）0.5； Ｉ、IIの間にできた結合エネ
ルギーで回収されるエネルギー〕 すなわち、（ΔＥ1）0.5−（ΔＥ2）0.5が小さいほど、
溶解のエンタルピー変化ΔＨは、小さく溶解しやすい。
各成分の単位体積当たりのΔＥを凝集エネルギーとよぶ
と、ΔＥは、蒸発のエンタルピーΔＨVとΔＨ＝ΔＥ＋
ＲＴの関係にあるため、蒸気圧の温度依存性からＣｌａ
ｕｓｉｕｓ−Ｃｌａｐｅｙｒｏｎの式によってΔＨを求
め、ΔＥを知ることができる。ここで、凝集エネルギー
密度の平方根を溶解パラメーターとよび、次式で表され
る。 δ＝（ΔＥ／Ｖ）0.5 〔ΔＥ； 分子凝集エネルギー（cal／mol）、 Ｖ； 分子容（ml／mol）〕 その求め方は、いろいろであり、測定方法や計算方法に
よって多少異なった値が得られている。その具体例とし
ては、蒸発潜熱法（Hildebrand法）、蒸気圧法（Hoy
法）、溶解法、膨潤法、表面張力法、臨界圧法、熱膨張
係数法、分子引力定数法などが知られており、本発明で
は基本的には蒸発潜熱方法による数値を意味する。
【００１４】また、有機溶剤の蒸気圧（２０℃）が０．
０１mmHg未満であると、インキとして描線を筆記した
際、乾燥性が悪くなり、好ましくなく、また、蒸気圧
（２０℃）が４５mmHg超過であると、製品性能上、ペン
先でのドライアップ（乾燥）が激しく筆記性能に大きく
影響するため、好ましくない。上記ＳＰ値（δ）の範囲
内である有機溶剤を用いることにより、目的の顔料の分
散や描線固着性（堅牢性）を発揮でき、また、上記蒸気
圧（２０℃）〔ｐ〕の範囲内である有機溶剤を用いるこ
とにより、優れた速乾性を発揮できることとなり、濡れ
性が悪い接着テープ、パラフィン紙、プラスチック、陶
磁器、金属等の非浸透性面等に筆記した描線も素早く固
着することとなる。
０１mmHg未満であると、インキとして描線を筆記した
際、乾燥性が悪くなり、好ましくなく、また、蒸気圧
（２０℃）が４５mmHg超過であると、製品性能上、ペン
先でのドライアップ（乾燥）が激しく筆記性能に大きく
影響するため、好ましくない。上記ＳＰ値（δ）の範囲
内である有機溶剤を用いることにより、目的の顔料の分
散や描線固着性（堅牢性）を発揮でき、また、上記蒸気
圧（２０℃）〔ｐ〕の範囲内である有機溶剤を用いるこ
とにより、優れた速乾性を発揮できることとなり、濡れ
性が悪い接着テープ、パラフィン紙、プラスチック、陶
磁器、金属等の非浸透性面等に筆記した描線も素早く固
着することとなる。
【００１５】本発明に用いる有機溶剤は、上記ＳＰ値及
び蒸気圧（２０℃）の範囲内である有機溶剤であれば、
特に限定されるものではないが、コスト、安全性、取り
扱い性等の面から、グリコールエーテル類、グリコール
エーテルアセテート類類、エステル類及びこれらの誘導
体から選択される少なくとも１種であることが望まし
い。グリコールエーテル類及びその誘導体としては、例
えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、
エチレングリコールモノ２ーエチルヘキシルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコ
ールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、
トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチ
レングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロ
ピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピ
レングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレング
リコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコー
ルモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェ
ニルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエー
テル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、
エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレング
リコールモノ−２−エチルブチルエーテル、プロピレン
グリコールモノエチルエーテル、３−メチルー３−メト
キシー１−ブタノール、ジエチレングリコールメチルエ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルヘキシルエーテ
ル等が挙げられる。
び蒸気圧（２０℃）の範囲内である有機溶剤であれば、
特に限定されるものではないが、コスト、安全性、取り
扱い性等の面から、グリコールエーテル類、グリコール
エーテルアセテート類類、エステル類及びこれらの誘導
体から選択される少なくとも１種であることが望まし
い。グリコールエーテル類及びその誘導体としては、例
えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、
エチレングリコールモノ２ーエチルヘキシルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコ
ールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、
トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチ
レングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロ
ピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピ
レングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレング
リコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコー
ルモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェ
ニルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエー
テル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、
エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレング
リコールモノ−２−エチルブチルエーテル、プロピレン
グリコールモノエチルエーテル、３−メチルー３−メト
キシー１−ブタノール、ジエチレングリコールメチルエ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルヘキシルエーテ
ル等が挙げられる。
【００１６】また、グリコールエーテルアセテート類及
びその誘導体としては、例えば、エチレングリコールメ
チルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエ
ーテルアセテート、エチレングリコールブチルエーテル
アセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチ
レングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレン
グリコールブチルエーテルアセテート、プロピレングリ
コールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコー
ルジアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテ
ルアセテート、３−メチルー３−メトキシブチルアセテ
-ト、プロピレングリコールエチルエーテルアセテー
ト、酢酸−３メトキシブチル等が挙げられる。
びその誘導体としては、例えば、エチレングリコールメ
チルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエ
ーテルアセテート、エチレングリコールブチルエーテル
アセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチ
レングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレン
グリコールブチルエーテルアセテート、プロピレングリ
コールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコー
ルジアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテ
ルアセテート、３−メチルー３−メトキシブチルアセテ
-ト、プロピレングリコールエチルエーテルアセテー
ト、酢酸−３メトキシブチル等が挙げられる。
【００１７】エステル類としては、例えば、酢酸エチ
ル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロプル、酢酸−ｎ
−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸−ｎ−アミル、酢酸イ
ソアミル、酢酸ヘキシル、酢酸−２−メチルペンチル、
酢酸−１−メチルアミル、酢酸ヘプチル、酢酸オクチ
ル、酢酸−２−エチルヘキシル、酢酸ノニル、酢酸デシ
ル、ｎ−酢酸メチル、イソ酪酸イソブチル、カプロン酸
メチル、カプロン酸エチル、カプリル酸エチル、乳酸エ
チル、乳酸−ｎ−ブチル、コハク酸ジエチル、３−トキ
シプロピオン酸エチル等が挙げられる。
ル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロプル、酢酸−ｎ
−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸−ｎ−アミル、酢酸イ
ソアミル、酢酸ヘキシル、酢酸−２−メチルペンチル、
酢酸−１−メチルアミル、酢酸ヘプチル、酢酸オクチ
ル、酢酸−２−エチルヘキシル、酢酸ノニル、酢酸デシ
ル、ｎ−酢酸メチル、イソ酪酸イソブチル、カプロン酸
メチル、カプロン酸エチル、カプリル酸エチル、乳酸エ
チル、乳酸−ｎ−ブチル、コハク酸ジエチル、３−トキ
シプロピオン酸エチル等が挙げられる。
【００１８】これらの有機溶剤は、単独で又は２種以上
混合して使用するこができ、安全性及び経口毒性等の点
から、更に、好ましくは、エチレングリコール誘導体等
以外の有機溶剤を使用した方が望ましい。
混合して使用するこができ、安全性及び経口毒性等の点
から、更に、好ましくは、エチレングリコール誘導体等
以外の有機溶剤を使用した方が望ましい。
【００１９】また、本発明に用いる上記条件を満足する
有機溶剤の配合量は、有機溶剤の使用態様、すなわち、
単独使用の場合又は２種以上を混合して使用する場合に
より、その配合量は変動するものであり、インキ組成物
全量に対し、２０〜９７重量％、好ましくは、３０〜９
３重量％である。有機溶剤の配合量が２０重量％未満で
あると、インキとしての流動性が乏しくなり、９７重量
％を越えると、着色剤や樹脂及びその他の添加剤の割合
が少なくなり、製品の品質に大きく影響を及ぼすことと
なるので、好ましくない。
有機溶剤の配合量は、有機溶剤の使用態様、すなわち、
単独使用の場合又は２種以上を混合して使用する場合に
より、その配合量は変動するものであり、インキ組成物
全量に対し、２０〜９７重量％、好ましくは、３０〜９
３重量％である。有機溶剤の配合量が２０重量％未満で
あると、インキとしての流動性が乏しくなり、９７重量
％を越えると、着色剤や樹脂及びその他の添加剤の割合
が少なくなり、製品の品質に大きく影響を及ぼすことと
なるので、好ましくない。
【００２０】本発明に用いる着色剤としては、顔料及び
／又は染料が挙げられる。染料としては、好ましくは、
水及びエタノールへの溶解度が低い染料であることが望
ましい。顔料としては、有機顔料、無機顔料が使用で
き、用いる有機溶剤に溶解しにくいものが好ましい。有
機顔料の場合は、分散後の平均粒径が３０nm〜７００nm
となるものが好ましく、無機顔料の場合は、分散後の平
均粒径が３０nm〜１０μｍとなるものが好ましい。染料
としては、上記水及びエタノールへの溶解度が低いもの
であれば特に限定されるものではないが、その溶解度は
常温で１０％以下のもので、主溶剤には常温で３％以上
溶解するものが挙げられる。また、特に、顔料沈降や粘
度増加等の安定性が悪くなければ、染料及び顔料の併用
もかまわない。顔料の配合量は、インキ組成物全量に対
し、０．５〜２５重量％、好ましくは、０．５〜２０重
量％、染料としては、０．１〜３５重量％、好ましくは
０．５〜２０重量％までの範囲で必要に応じて配合する
ことができる。使用できる無機顔料としては、例えば、
カーボンブラック、チタンブラック、亜鉛華、べんが
ら、酸化チタン、酸化クロム、鉄黒、コバルトブルー、
酸化鉄黄、ビリジアン、硫化亜鉛、リトポン、カドミウ
ムエロー、朱、ガドミウムレッド、黄鉛、モリブデード
オレンジ、ジンククロメート、ストロンチウムクロメー
ト、ホワイトカーボン、クレー、タルク、群青、沈降性
硫酸バリウム、バライト粉、炭酸カルシウム、鉛白、紺
青、マンガンバイオレット、アルミニウム粉、真鍮粉等
の無機顔料が挙げられる。
／又は染料が挙げられる。染料としては、好ましくは、
水及びエタノールへの溶解度が低い染料であることが望
ましい。顔料としては、有機顔料、無機顔料が使用で
き、用いる有機溶剤に溶解しにくいものが好ましい。有
機顔料の場合は、分散後の平均粒径が３０nm〜７００nm
となるものが好ましく、無機顔料の場合は、分散後の平
均粒径が３０nm〜１０μｍとなるものが好ましい。染料
としては、上記水及びエタノールへの溶解度が低いもの
であれば特に限定されるものではないが、その溶解度は
常温で１０％以下のもので、主溶剤には常温で３％以上
溶解するものが挙げられる。また、特に、顔料沈降や粘
度増加等の安定性が悪くなければ、染料及び顔料の併用
もかまわない。顔料の配合量は、インキ組成物全量に対
し、０．５〜２５重量％、好ましくは、０．５〜２０重
量％、染料としては、０．１〜３５重量％、好ましくは
０．５〜２０重量％までの範囲で必要に応じて配合する
ことができる。使用できる無機顔料としては、例えば、
カーボンブラック、チタンブラック、亜鉛華、べんが
ら、酸化チタン、酸化クロム、鉄黒、コバルトブルー、
酸化鉄黄、ビリジアン、硫化亜鉛、リトポン、カドミウ
ムエロー、朱、ガドミウムレッド、黄鉛、モリブデード
オレンジ、ジンククロメート、ストロンチウムクロメー
ト、ホワイトカーボン、クレー、タルク、群青、沈降性
硫酸バリウム、バライト粉、炭酸カルシウム、鉛白、紺
青、マンガンバイオレット、アルミニウム粉、真鍮粉等
の無機顔料が挙げられる。
【００２１】また、使用できる有機顔料としては、アニ
リン系、シアニン系、アゾ系（モノアゾ系、ジスアゾ
系）、フタロシアニン系、アジン系などが挙げられ、こ
れらを単独又は２種以上の混合で使用することができ
る。典型的な具体例を挙げれば、ハンザイエロー、ベン
ジジンイエローなどの黄色有機顔料、ベンジジンオレン
ジ、パーマネントオレンジなどの橙色有機顔料、レーキ
レッド、パーマネントカーミンなどの赤色有機顔料、キ
ナクリドンバイオレット、ジオキサジンバイオレットな
どの紫色有機顔料、フタロシアニンブルー、ファストス
カイブルーなどの青色有機顔料、フタロシアニングリー
ン、パーマネントブラウンーなどの緑色有機顔料等であ
る。更に、スチレン、アクリル酸、アクリル酸エステ
ル、メタアクリル酸、メタアクリル酸エステル、アクリ
ルニトリル、オレフィン系モノマーを重合して得られる
樹脂エマルションや、インキ中では膨潤して不定形とな
る中空樹脂エマルション、または、これらのエマルショ
ン自身を着色剤で染着して得られる染着樹脂粒子からな
る有機多色顔料等が挙げられる。
リン系、シアニン系、アゾ系（モノアゾ系、ジスアゾ
系）、フタロシアニン系、アジン系などが挙げられ、こ
れらを単独又は２種以上の混合で使用することができ
る。典型的な具体例を挙げれば、ハンザイエロー、ベン
ジジンイエローなどの黄色有機顔料、ベンジジンオレン
ジ、パーマネントオレンジなどの橙色有機顔料、レーキ
レッド、パーマネントカーミンなどの赤色有機顔料、キ
ナクリドンバイオレット、ジオキサジンバイオレットな
どの紫色有機顔料、フタロシアニンブルー、ファストス
カイブルーなどの青色有機顔料、フタロシアニングリー
ン、パーマネントブラウンーなどの緑色有機顔料等であ
る。更に、スチレン、アクリル酸、アクリル酸エステ
ル、メタアクリル酸、メタアクリル酸エステル、アクリ
ルニトリル、オレフィン系モノマーを重合して得られる
樹脂エマルションや、インキ中では膨潤して不定形とな
る中空樹脂エマルション、または、これらのエマルショ
ン自身を着色剤で染着して得られる染着樹脂粒子からな
る有機多色顔料等が挙げられる。
【００２２】上記有機溶剤に可溶で、かつ、本発明に適
した染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ
ｂｌａｃｋ ３、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｂｌａｃｋ
５、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｂｌａｃｋ ７、Ｃ．
Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｂｌａｃｋ ２７、Ｃ．Ｉ．ｓｏ
ｌｖｅｎｔ ｂｌａｃｋ ２９、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ
ｂｌａｃｋ ３４、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｙｅｌｌ
ｏｗ ２、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ １
４、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ１６、Ｃ．
Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ ２９、Ｃ．Ｉ．ｓ
ｏｌｖｅｎｔｙｅｌｌｏｗ ３３ Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅ
ｎｔ ｙｅｌｌｏｗ ５６、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ
ｙｅｌｌｏｗ ７７、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｙｅｌ
ｌｏｗ ７９、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ
８２、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ ９
３、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ １、Ｃ．Ｉ．ｓ
ｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ ３、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ
ｒｅｄ ４、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ ８、
Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ １８、Ｃ．Ｉ．ｓｏ
ｌｖｅｎｔ ｒｅｄ ２４、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ
ｒｅｄ ２７、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ ４
９、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ １１１、Ｃ．
Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ １３２、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌ
ｖｅｎｔ ｒｅｄ１３５、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｒ
ｅｄ １７９、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔｒｅｄ ２１
８、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｂｌｕｅ １４、Ｃ．
Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｂｌｕｅ ２５、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌ
ｖｅｎｔ ｂｌｕｅ ３５、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ
ｂｌｕｅ ７０、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｂｌｕｅ
９４、Ｂａｓｉｃ ｂｌｕｅ ７、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅ
ｎｔ ｏｒａｎｇｅ ４５、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ
ｏｒａｎｇｅ ６０、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｏｒａ
ｎｇｅ ６２、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｇｒｅｅｎ
３、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｖｉｏｌｅｔ ８、Ｃ．
Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｖｉｏｌｅｔ １３、Ｃ．Ｉ．ｓ
ｏｌｖｅｎｔ ｖｉｏｌｅｔ １４、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖ
ｅｎｔ ｂｒｏｗｎ ５等が挙げられ、その他、これら
の誘導体や耐水性のある染料の造塩体等が挙げられる。
した染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ
ｂｌａｃｋ ３、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｂｌａｃｋ
５、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｂｌａｃｋ ７、Ｃ．
Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｂｌａｃｋ ２７、Ｃ．Ｉ．ｓｏ
ｌｖｅｎｔ ｂｌａｃｋ ２９、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ
ｂｌａｃｋ ３４、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｙｅｌｌ
ｏｗ ２、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ １
４、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ１６、Ｃ．
Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ ２９、Ｃ．Ｉ．ｓ
ｏｌｖｅｎｔｙｅｌｌｏｗ ３３ Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅ
ｎｔ ｙｅｌｌｏｗ ５６、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ
ｙｅｌｌｏｗ ７７、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｙｅｌ
ｌｏｗ ７９、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ
８２、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ ９
３、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ １、Ｃ．Ｉ．ｓ
ｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ ３、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ
ｒｅｄ ４、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ ８、
Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ １８、Ｃ．Ｉ．ｓｏ
ｌｖｅｎｔ ｒｅｄ ２４、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ
ｒｅｄ ２７、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ ４
９、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ １１１、Ｃ．
Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ １３２、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌ
ｖｅｎｔ ｒｅｄ１３５、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｒ
ｅｄ １７９、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔｒｅｄ ２１
８、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｂｌｕｅ １４、Ｃ．
Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｂｌｕｅ ２５、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌ
ｖｅｎｔ ｂｌｕｅ ３５、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ
ｂｌｕｅ ７０、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｂｌｕｅ
９４、Ｂａｓｉｃ ｂｌｕｅ ７、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅ
ｎｔ ｏｒａｎｇｅ ４５、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ
ｏｒａｎｇｅ ６０、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｏｒａ
ｎｇｅ ６２、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｇｒｅｅｎ
３、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｖｉｏｌｅｔ ８、Ｃ．
Ｉ．ｓｏｌｖｅｎｔ ｖｉｏｌｅｔ １３、Ｃ．Ｉ．ｓ
ｏｌｖｅｎｔ ｖｉｏｌｅｔ １４、Ｃ．Ｉ．ｓｏｌｖ
ｅｎｔ ｂｒｏｗｎ ５等が挙げられ、その他、これら
の誘導体や耐水性のある染料の造塩体等が挙げられる。
【００２３】本発明に用いる樹脂は、使用する着色剤に
より、樹脂の特性が異なり、着色剤に顔料を用いた場合
は、分散剤又は分散剤兼固着剤となりうるものであり、
上記有機溶剤に溶解し、顔料を分散するものであればよ
く、また、着色剤に染料を用いた場合は、固着剤として
配合するものとなる。本発明において、着色剤が顔料単
独の場合は、２５℃における水及びエタノールへの溶解
度が７％以下となる分散樹脂又は分散兼固着樹脂の１種
又は２種以上使用され、インキの性能に応じて固着樹脂
を更に添加することもできる。また、着色剤が染料単独
の場合は、２５℃における水及びエタノールへの溶解度
が１％以下となる固着樹脂が使用され、更に、着色剤が
顔料及び染料の併用使用の場合は、２５℃における水及
びエタノールへの溶解度が７％以下となる分散樹脂又は
分散兼固着樹脂の１種又は２種以上使用され、インキの
性能に応じて固着樹脂が使用される。これらの条件の樹
脂を使用することにより、インキの安定性、描線の耐水
性及び耐アルコール性、描線の固着性（堅牢性）を発揮
することができる。２５℃における水及びエタノールへ
の溶解度が７％を越える分散樹脂及び溶解度が１％を越
える固着樹脂であると、描線の耐水性及び耐アルコール
性が悪くなり、水及びアルコールに対して着色剤の濃度
が低下したり、消えてしまったりするので、好ましくな
い。
より、樹脂の特性が異なり、着色剤に顔料を用いた場合
は、分散剤又は分散剤兼固着剤となりうるものであり、
上記有機溶剤に溶解し、顔料を分散するものであればよ
く、また、着色剤に染料を用いた場合は、固着剤として
配合するものとなる。本発明において、着色剤が顔料単
独の場合は、２５℃における水及びエタノールへの溶解
度が７％以下となる分散樹脂又は分散兼固着樹脂の１種
又は２種以上使用され、インキの性能に応じて固着樹脂
を更に添加することもできる。また、着色剤が染料単独
の場合は、２５℃における水及びエタノールへの溶解度
が１％以下となる固着樹脂が使用され、更に、着色剤が
顔料及び染料の併用使用の場合は、２５℃における水及
びエタノールへの溶解度が７％以下となる分散樹脂又は
分散兼固着樹脂の１種又は２種以上使用され、インキの
性能に応じて固着樹脂が使用される。これらの条件の樹
脂を使用することにより、インキの安定性、描線の耐水
性及び耐アルコール性、描線の固着性（堅牢性）を発揮
することができる。２５℃における水及びエタノールへ
の溶解度が７％を越える分散樹脂及び溶解度が１％を越
える固着樹脂であると、描線の耐水性及び耐アルコール
性が悪くなり、水及びアルコールに対して着色剤の濃度
が低下したり、消えてしまったりするので、好ましくな
い。
【００２４】本発明に用いる分散樹脂は、２５℃におけ
る水及びエタノールへの溶解度が７％以下となることが
必要であり、好ましくは、３％以下、さらに好ましく
は、１％以下となる樹脂であれば、特に限定されるもの
でなく、また、固着樹脂は、２５℃における水及びエタ
ノールへの溶解度が１％以下となることが必要である。
これらの物性を満足する樹脂としては、例えば、塩化ビ
ニル・酢酸ビニルコポリマー、ヒドロキシル変性塩化ビ
ニル・酢酸ビニルコポリマー、カルボキシル変性塩化ビ
ニル・酢酸ビニルコポリマー等の等のビニル樹脂及びそ
の変性ビニル樹脂、メタクリル酸およびアクリル酸のエ
ステルの単独および共重合体を主成分としたアクリル系
樹脂あるいはそれらの誘導体を用いた特殊なアクリル系
モノマーを使用した重合体等のアクリル系樹脂、フルオ
ロオレフィンと複数のアルキルビニルエーテルとからな
る共重合樹脂のフッ素系樹脂〔例えば、商品名「ルミフ
ロン」（旭硝子社製）、商品名「フルオネート Ｋ−７
０２，Ｋ−７０５」（大日本インキ化学工業社製）〕、
その他の合成樹脂としては、ロジン変性マレイン酸樹
脂、ロジン変性フェノール樹脂等も酸価が低ければ使用
可能である〔例えば、商品名「ベッカサイト」（大日本
インキ化学社製）〕。また、その他の樹脂として本発明
に用いる樹脂として溶解度の範囲に属するものとして
は、例えば、商品名「ソルスパース２４，０００Ｓ
Ｃ」、「ソルスパース２４，０００ＧＲ」、「ソルスパ
ース２６，０００」、「ソルスパース２８，０００」等
〔ゼネカ社製、（旧 ＩＣＩ社製）〕が挙げられる。更
に、これら以外の樹脂でも、上記物性の範囲内にあり、
インキの安定性に悪影響を及ぼさないものであれば、特
に限定されずに使用可能である。これらの樹脂の配合量
としては、少なくとも１重量％以上、好ましくは、１〜
１５重量％までの範囲で配合することができる。なお、
上記の樹脂において、溶液重合法にて製造された樹脂、
例えば、アクリル系樹脂やルミフロン等は、３０〜７０
％有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエ
ン等）に溶解されたものとなっているので、これらの樹
脂については、一度、固形分を不溶化させ、乾燥した
後、エタノール及び水への溶解度を確認した上で使用し
た。
る水及びエタノールへの溶解度が７％以下となることが
必要であり、好ましくは、３％以下、さらに好ましく
は、１％以下となる樹脂であれば、特に限定されるもの
でなく、また、固着樹脂は、２５℃における水及びエタ
ノールへの溶解度が１％以下となることが必要である。
これらの物性を満足する樹脂としては、例えば、塩化ビ
ニル・酢酸ビニルコポリマー、ヒドロキシル変性塩化ビ
ニル・酢酸ビニルコポリマー、カルボキシル変性塩化ビ
ニル・酢酸ビニルコポリマー等の等のビニル樹脂及びそ
の変性ビニル樹脂、メタクリル酸およびアクリル酸のエ
ステルの単独および共重合体を主成分としたアクリル系
樹脂あるいはそれらの誘導体を用いた特殊なアクリル系
モノマーを使用した重合体等のアクリル系樹脂、フルオ
ロオレフィンと複数のアルキルビニルエーテルとからな
る共重合樹脂のフッ素系樹脂〔例えば、商品名「ルミフ
ロン」（旭硝子社製）、商品名「フルオネート Ｋ−７
０２，Ｋ−７０５」（大日本インキ化学工業社製）〕、
その他の合成樹脂としては、ロジン変性マレイン酸樹
脂、ロジン変性フェノール樹脂等も酸価が低ければ使用
可能である〔例えば、商品名「ベッカサイト」（大日本
インキ化学社製）〕。また、その他の樹脂として本発明
に用いる樹脂として溶解度の範囲に属するものとして
は、例えば、商品名「ソルスパース２４，０００Ｓ
Ｃ」、「ソルスパース２４，０００ＧＲ」、「ソルスパ
ース２６，０００」、「ソルスパース２８，０００」等
〔ゼネカ社製、（旧 ＩＣＩ社製）〕が挙げられる。更
に、これら以外の樹脂でも、上記物性の範囲内にあり、
インキの安定性に悪影響を及ぼさないものであれば、特
に限定されずに使用可能である。これらの樹脂の配合量
としては、少なくとも１重量％以上、好ましくは、１〜
１５重量％までの範囲で配合することができる。なお、
上記の樹脂において、溶液重合法にて製造された樹脂、
例えば、アクリル系樹脂やルミフロン等は、３０〜７０
％有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエ
ン等）に溶解されたものとなっているので、これらの樹
脂については、一度、固形分を不溶化させ、乾燥した
後、エタノール及び水への溶解度を確認した上で使用し
た。
【００２５】本発明に用いるフッ素系界面活性剤として
は、例えば、パーフルオロアルキル基又はフッ素化アル
キル基を有する界面活性剤及びこれらのオリゴマーの中
から選択される少なくとも１種が挙げられる。具体的に
は、パーフルオロアルキルアルコキシレート〔商品名
「ＦＣ−１７１」（住友３Ｍ社製）〕、フッ素化アルキ
ルエステル〔商品名「ＦＣ−４３０」、「ＦＣ−４３
１」（住友３Ｍ社製）や、パーフルオロアルキル含有オ
リゴマー〔商品名「Ｓ−３８１」、「Ｓ−３８３」、
「Ｓ−３９３」、「ＳＣ−１０１」、「ＳＣ−１０５」
（旭硝子社製）〕、パーフルオロアルキルエチレンオキ
シド付加物〔商品名「ＫＨ−４０」（旭硝子社製）〕、
パーフルオロアルキル含有特殊配合品〔商品名「ＳＡ−
１００」（旭硝子社製）〕や、パーフルオロアルキル基
・親水性基含有オリゴマー〔商品名「Ｆ−１７１」（大
日本インキ化学社製）〕、パーフルオロアルキル基・親
油性基含有オリゴマー〔商品名「Ｆ−１７２」、「Ｆ−
１７３」（大日本インキ化学社製）〕、パーフルオロア
ルキル基・（親水性基・親油性基）含有オリゴマー〔商
品名「Ｆ−１７７」（大日本インキ化学社製）〕、パー
フルオロアルキル基含有オリゴマー〔商品名「Ｆ−１７
８Ａ」、「Ｆ−１７８Ｋ」、「Ｆ−１７９」（大日本イ
ンキ化学社製）〕、パーフルオロアルキル基・親油性基
含有ウレタン〔商品名「Ｆ−１８３」、「Ｆ−１８４」
（大日本インキ化学社製）〕や、パーフルオロアルキル
基・親油性基含有オリゴマー〔商品名「ＥＦ−８０
１」、「ＥＦ−３５１」（三菱マテリアル社製）、パー
フルオロアルキル基・親水性基含有オリゴマーのＥＦ−
８０２、ＥＦ−３５２（三菱マテリアル社製）等が挙げ
られ、これらは単独又は２種以上混合して使用すること
ができる。これらのフッ素系界面活性剤の配合量は、イ
ンキ組成物全量に対し、０．０１〜１５重量％、好まし
くは０．１〜７重量％である。フッ素系界面活性剤の配
合量が０．０１重量％未満であると、製品性能上、剥離
性あるいは撥水性を有する筆記面に対して効果が極度に
低下する。また、１５重量％を越えると、インキ粘度や
インキ安定性及び筆記した場合の乾燥性を低下させる原
因となるため好ましくない。
は、例えば、パーフルオロアルキル基又はフッ素化アル
キル基を有する界面活性剤及びこれらのオリゴマーの中
から選択される少なくとも１種が挙げられる。具体的に
は、パーフルオロアルキルアルコキシレート〔商品名
「ＦＣ−１７１」（住友３Ｍ社製）〕、フッ素化アルキ
ルエステル〔商品名「ＦＣ−４３０」、「ＦＣ−４３
１」（住友３Ｍ社製）や、パーフルオロアルキル含有オ
リゴマー〔商品名「Ｓ−３８１」、「Ｓ−３８３」、
「Ｓ−３９３」、「ＳＣ−１０１」、「ＳＣ−１０５」
（旭硝子社製）〕、パーフルオロアルキルエチレンオキ
シド付加物〔商品名「ＫＨ−４０」（旭硝子社製）〕、
パーフルオロアルキル含有特殊配合品〔商品名「ＳＡ−
１００」（旭硝子社製）〕や、パーフルオロアルキル基
・親水性基含有オリゴマー〔商品名「Ｆ−１７１」（大
日本インキ化学社製）〕、パーフルオロアルキル基・親
油性基含有オリゴマー〔商品名「Ｆ−１７２」、「Ｆ−
１７３」（大日本インキ化学社製）〕、パーフルオロア
ルキル基・（親水性基・親油性基）含有オリゴマー〔商
品名「Ｆ−１７７」（大日本インキ化学社製）〕、パー
フルオロアルキル基含有オリゴマー〔商品名「Ｆ−１７
８Ａ」、「Ｆ−１７８Ｋ」、「Ｆ−１７９」（大日本イ
ンキ化学社製）〕、パーフルオロアルキル基・親油性基
含有ウレタン〔商品名「Ｆ−１８３」、「Ｆ−１８４」
（大日本インキ化学社製）〕や、パーフルオロアルキル
基・親油性基含有オリゴマー〔商品名「ＥＦ−８０
１」、「ＥＦ−３５１」（三菱マテリアル社製）、パー
フルオロアルキル基・親水性基含有オリゴマーのＥＦ−
８０２、ＥＦ−３５２（三菱マテリアル社製）等が挙げ
られ、これらは単独又は２種以上混合して使用すること
ができる。これらのフッ素系界面活性剤の配合量は、イ
ンキ組成物全量に対し、０．０１〜１５重量％、好まし
くは０．１〜７重量％である。フッ素系界面活性剤の配
合量が０．０１重量％未満であると、製品性能上、剥離
性あるいは撥水性を有する筆記面に対して効果が極度に
低下する。また、１５重量％を越えると、インキ粘度や
インキ安定性及び筆記した場合の乾燥性を低下させる原
因となるため好ましくない。
【００２６】更に、本発明では、必要に応じて、更に、
その他の分散剤、分散補助剤やインキに悪影響を及ぼさ
ず相溶することができる防腐剤、防黴剤、界面活性剤、
潤滑剤及び湿潤剤等を配合することができ、更に、イン
キの安定性を損なうものでなければ、製品性能上補助溶
剤も配合することができる。また、乾燥抑制用補助溶剤
として、製品特性上、悪影響を及ぼさない範囲で主溶剤
に相溶する不揮発性溶剤（例えば、ヒマシ油変成物）を
配合することもできる。防腐剤若しくは防黴剤として
は、例えば、フェノール、ナトリウムオマジン、ペンタ
クロロフェノールナトリウム、１，２−ベンズイソチア
ゾリン３−ワン、２，３，５，６−テトラクロロ−４
（メチルスルフォニル）ピリジン、安息香酸ナトリウム
など安息香酸やソルビン酸やデヒドロ酢酸のアルカリ金
属塩、ベンズイミダゾール系化合物等が挙げられる。防
錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、ジシクロ
ヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルア
ンモニウムナイトライト、トリルトリアゾール等が挙げ
られる。潤滑剤及び湿潤剤としては、例えば、ジメチル
ポリシロキサンのポリエチレングリコール付加物などの
ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。また、こ
れら以外の添加剤も目的のインキ組成物に悪影響を及ぼ
さない範囲内で配合することができる。
その他の分散剤、分散補助剤やインキに悪影響を及ぼさ
ず相溶することができる防腐剤、防黴剤、界面活性剤、
潤滑剤及び湿潤剤等を配合することができ、更に、イン
キの安定性を損なうものでなければ、製品性能上補助溶
剤も配合することができる。また、乾燥抑制用補助溶剤
として、製品特性上、悪影響を及ぼさない範囲で主溶剤
に相溶する不揮発性溶剤（例えば、ヒマシ油変成物）を
配合することもできる。防腐剤若しくは防黴剤として
は、例えば、フェノール、ナトリウムオマジン、ペンタ
クロロフェノールナトリウム、１，２−ベンズイソチア
ゾリン３−ワン、２，３，５，６−テトラクロロ−４
（メチルスルフォニル）ピリジン、安息香酸ナトリウム
など安息香酸やソルビン酸やデヒドロ酢酸のアルカリ金
属塩、ベンズイミダゾール系化合物等が挙げられる。防
錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、ジシクロ
ヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルア
ンモニウムナイトライト、トリルトリアゾール等が挙げ
られる。潤滑剤及び湿潤剤としては、例えば、ジメチル
ポリシロキサンのポリエチレングリコール付加物などの
ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。また、こ
れら以外の添加剤も目的のインキ組成物に悪影響を及ぼ
さない範囲内で配合することができる。
【００２７】本発明の筆記具用インキ組成物のインキ粘
度は、１〜６０mPa・sであることが必要であり、筆記具
の用途により上記粘度範囲内で適宜調整される。例え
ば、インキ吸蔵体として、中綿などを使用するペン体形
状の筆記具としては、３〜１０mPa・s、中綿などを使用
しないポンピングタイプのバルブによる調節体を備えた
ペン体形状の筆記具では、１０〜３５mPa・s、ボディー
押し出し式の特殊なバルブ形状の筆記具では、１０〜５
５mPa・sとすることができる。上記粘度範囲とすること
により、筆記具として筆記面に対してインキを転写する
ことができ、粘度が１mPa・s未満であると、インキの流
出量を調節することができず、過剰なインキによる筆記
描線に悪影響を及ぼすこととなり、粘度が６０mPa・sを
越えると、インキの流出量が少なく、筆記描線の鮮明性
に欠けるため、好ましくない。また、本発明の筆記具用
インキ組成物は、インキの表面張力が１３〜４０dyn/c
m、好ましくは、１４〜３０dyn/cmであることが必要で
ある。インキの表面張力が１３dyn/cm未満であると、製
品性能としての滲みや、流出機構部（ペン芯等）からの
直流（インキの垂れ）などが問題となり、表面張力が４
０dyn/cmを越えると、インキ組成材料を溶解しない範囲
の溶剤となり、好ましくない。
度は、１〜６０mPa・sであることが必要であり、筆記具
の用途により上記粘度範囲内で適宜調整される。例え
ば、インキ吸蔵体として、中綿などを使用するペン体形
状の筆記具としては、３〜１０mPa・s、中綿などを使用
しないポンピングタイプのバルブによる調節体を備えた
ペン体形状の筆記具では、１０〜３５mPa・s、ボディー
押し出し式の特殊なバルブ形状の筆記具では、１０〜５
５mPa・sとすることができる。上記粘度範囲とすること
により、筆記具として筆記面に対してインキを転写する
ことができ、粘度が１mPa・s未満であると、インキの流
出量を調節することができず、過剰なインキによる筆記
描線に悪影響を及ぼすこととなり、粘度が６０mPa・sを
越えると、インキの流出量が少なく、筆記描線の鮮明性
に欠けるため、好ましくない。また、本発明の筆記具用
インキ組成物は、インキの表面張力が１３〜４０dyn/c
m、好ましくは、１４〜３０dyn/cmであることが必要で
ある。インキの表面張力が１３dyn/cm未満であると、製
品性能としての滲みや、流出機構部（ペン芯等）からの
直流（インキの垂れ）などが問題となり、表面張力が４
０dyn/cmを越えると、インキ組成材料を溶解しない範囲
の溶剤となり、好ましくない。
【００２８】本発明の筆記具用インキ組成物を製造する
には、従来から公知の種々の方法が採用できる。例え
ば、上記各成分を配合し、ディゾルバー等の撹拌機によ
り、混合撹拌することによって、又、ボールミルや三本
ロール、ビーズミル、サンドミル等によって混合粉砕し
た後、遠心分離や濾過によって、顔料粒子や酸化チタン
粒子の粗大粒子、及び未溶解物、混入固形物を取り除く
ことによって容易に得ることができる。
には、従来から公知の種々の方法が採用できる。例え
ば、上記各成分を配合し、ディゾルバー等の撹拌機によ
り、混合撹拌することによって、又、ボールミルや三本
ロール、ビーズミル、サンドミル等によって混合粉砕し
た後、遠心分離や濾過によって、顔料粒子や酸化チタン
粒子の粗大粒子、及び未溶解物、混入固形物を取り除く
ことによって容易に得ることができる。
【００２９】
【実施例】次に、実施例及び比較例により本発明を更に
詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものでない。
詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものでない。
【００３０】（実施例１〜１４及び比較例１〜１０）下
記表１及び表２に記載される物性の有機溶剤及び樹脂を
使用して、以下の各配合内容（組成成分）を撹拌後濾過
して、筆記具用インキ組成物を調製した。なお、以下に
おいて、「％」は重量％を意味し、また、塩化ビニル・
酢酸ビニルコポリマーを「塩酢ビ」と略する。
記表１及び表２に記載される物性の有機溶剤及び樹脂を
使用して、以下の各配合内容（組成成分）を撹拌後濾過
して、筆記具用インキ組成物を調製した。なお、以下に
おいて、「％」は重量％を意味し、また、塩化ビニル・
酢酸ビニルコポリマーを「塩酢ビ」と略する。
【００３１】 （実施例１） 溶 剤；プロピレングリコールエチルエーテルアセテート ８８．８％ 着色剤； 不溶性アゾ顔料 〔大日本インキ化学社製〕 Symuler Fast Red-4127 ５．０％ 樹 脂；ヒドロキシ変性塩酢ビ〔UCC社製〕 VROH ５．０％ フッ素系界面活性剤； パーフルオロアルキル基・親水性基含有オリゴマー 〔三菱マテリアル社製〕 EF-352 １．２％
【００３２】 （実施例２） 溶 剤；プロピレングリコールメチルエーテルアセテート ８９．０％ 着色剤； カーボンブラック〔三菱化成製〕 #44 ３．０％ 樹 脂；カルボキシル変性塩酢ビ〔UCC社製〕 VMCH ３．０％ フッ素系界面活性剤； パーフルオロアルキル含有オリゴマー 〔旭硝子社製〕 SC-101 ５．０％
【００３３】 （実施例３） 溶 剤；ジプロピレングリコールモノメチルエーテル ２５．０％ ３−メチル−３−メトキシブチルアセテート ５７．３％ 着色剤； 不溶性アゾ顔料 〔大日本インキ化学社製〕 Symuler Fast Red-4127 １０．０％ 樹 脂；ヒドロキシ変性塩酢ビ〔UCC社製〕 VROH ５．０％ フッ素系界面活性剤； パーフルオロアルキル基・親油性基含有オリゴマー 〔三菱マテリアル社製〕 EF-351 ２．７％
【００３４】 （実施例４） 溶 剤；プロピレングリコールメチルエーテルアセテート ８９．５％ 着色剤； フタロシアニン顔料 〔大日本インキ化学社製〕 Fastogen Blue NK ４．０％ 樹 脂；ヒドロキシ変性塩酢ビ〔UCC社製〕 VYES ３．０％ フッ素系界面活性剤； パーフルオロアルキル含有オリゴマー 〔旭硝子社製〕 SC-101 ３．５％
【００３５】 （実施例５） 溶 剤；プロピレングリコールメチルエーテルアセテート ５８．０％ プロピレングリコールモノブチルエーテル ３４．５％ 着色剤； フタロシアニン顔料 〔大日本インキ化学社製〕 Fastogen Blue NK ３．０％ 着色剤； 染料〔保土ヶ谷化学工業社製〕 Spilon Blue #2BNH １．０％ 樹 脂；ヒドロキシ変性塩酢ビ〔UCC社製〕 VYES １．５％ フッ素系界面活性剤； パーフルオロアルキル基・親水性基含有オリゴマー 〔三菱マテリアル社製〕 EF-352 ２．０％
【００３６】 （実施例６） 溶 剤；プロピレングリコールメチルエーテルアセテート ９０．０％ 着色剤； 不溶性アゾ顔料 〔大日本インキ化学社製〕 Symuler Fast Red-40152 ４．０％ 樹 脂；カルボキシル変性塩酢ビ〔UCC社製〕 VMCH ３．０％ フッ素系界面活性剤； パーフルオロアルキル基・親油性基含有オリゴマー 〔三菱マテリアル社製〕 EF-351 ３．０％
【００３７】 （実施例７） 溶 剤；プロピレングリコールメチルエーテルアセテート ９３．０％ 着色剤； 不溶性アゾ顔料 〔大日本インキ化学社製〕 Symuler Fast Red-4081 ３．０％ 樹 脂；アクリル系樹脂〔藤倉化成製〕 MM-401-1 ２．０％ フッ素系界面活性剤； パーフルオロアルキル基含有オリゴマー 〔旭硝子社製〕 SC-105 ２．０％
【００３８】 （実施例８） 溶 剤；ジプロピレングリコールモノメチルエーテル ９０．０％ 着色剤； 不溶性アゾ顔料 〔大日本インキ化学社製〕 Fastogen Red YE ５．０％ 樹 脂；フッ素系樹脂 〔旭硝子社製〕ルミフロン(LM-400) ５．０％ フッ素系界面活性剤； パーフルオロアルキル基・親水性基含有オリゴマー 〔三菱マテリアル社製〕 EF-802 １．５％ パーフルオロアルキル基・親水性基含有オリゴマー 〔三菱マテリアル社製〕 EF-352 １．５％
【００３９】 （実施例９） 溶 剤；プロピレングリコールメチルエーテルアセテート ６８．５％ ３−メチル−３−メトキシブチルアセテート １０．５％ 着色剤； キナクリドン顔料 〔大日本インキ化学社製〕 Fastogen Super Magenta RTS １１．５％ 樹 脂；〔ICI社製〕 ソルスパース 2,4000SC ９．０％ フッ素系界面活性剤； パーフルオロアルキル基・親油性基含有オリゴマー 〔三菱マテリアル社製〕 EF-351 ０．５％
【００４０】 （実施例１０） 溶 剤；プロピレングリコールモノフェニルエーテル ３０．０％ プロピレングリコールモノブチルエーテル ３９．０％ プロピレングリコールモノメチルエーテル ２４．０％ 着色剤； 染料〔保土ヶ谷化学工業社製〕 Spilon Blue #2BNH ３．０％ 樹 脂；〔大日本インキ化学社製〕 ベッカサイトF-6302 ３．０％ フッ素系界面活性剤； パーフルオロアルキル含有オリゴマー 〔旭硝子社製〕 S-383 １．０％
【００４１】 （実施例１１） 溶 剤；プロピレングリコールメチルエーテルアセテート ９０．０％ 着色剤； 染料〔オリエント化学工業社製〕Valifast Blue 2606 ２．５％ 樹 脂；〔大日本インキ化学社製〕 ベッカサイト1120 ２．０％ 樹 脂；〔大日本インキ化学社製〕 ベッカサイト1120HV ２．０％ フッ素系界面活性剤； フッ素化アルキルエステル 〔住友３Ｍ社製〕 FC-171 ２．５％ パーフルオロアルキル含有オリゴマー 〔旭硝子社製〕 S-393 １．０％
【００４２】 （実施例１２） 溶 剤；プロピレングリコールメチルエーテルアセテート ９２．８％ 着色剤； 不溶性アゾ顔料 〔大日本インキ化学社製〕 Symuler Fast Red-4081 ２．５％ 樹 脂；〔ICI社製〕 ソルスパース 2,8000 １．５％ 〔大日本インキ化学社製〕 ベッカサイト1120 ２．０％ フッ素系界面活性剤； パーフルオロアルキル基・親油性基含有オリゴマー 〔三菱マテリアル社製〕 EF-352 １．２％
【００４３】 （実施例１３） 溶 剤；プロピレングリコールメチルエーテルアセテート ６８．０％ ジプロピレングリコールモノブチルエーテル ２１．０％ 着色剤； キナクリドン顔料 〔大日本インキ化学社製〕Fastogen Super Magenta RTS３．０％ 樹 脂；〔ICI社製〕 ソルスパース 2,4000GR ３．０％ フッ素系界面活性剤； フッ素化アルキルエステル 〔住友３Ｍ社製〕 フロラード FC-430 ２．５％ パーフルオロアルキル基・親油性基含有オリゴマー 〔三菱マテリアル社製〕 EF-351 ２．５％
【００４４】 （実施例１４） 溶 剤；プロピレングリコールメチルエーテルアセテート ９０．５％ 着色剤； 不溶性アゾ顔料 〔大日本インキ化学社製〕 Symuler Fast Red-4127 ２．５％ 樹 脂；カルボキシル変性塩酢ビ〔UCC社製〕 VMCH １．５％ 補助溶剤；〔伊藤製油社製〕 CO-FA-ブチル（ヒマシ油変性物） ３．０％ フッ素系界面活性剤； パーフルオロアルキル基含有オリゴマー 〔旭硝子社製〕 SC-105 ２．５％
【００４５】 （比較例１） 溶 剤；プロピレングリコールメチルエーテルアセテート ６５．５％ ポリオキシエチレン２級アルキルエーテル ３０．０％ 着色剤； 不溶性アゾ顔料 〔大日本インキ化学社製〕 Symuler Fast Red-4127 ２．０％ 樹 脂；ヒドロキシ変性塩酢ビ〔UCC社製〕 VROH １．５％ フッ素系界面活性剤； パーフルオロアルキル基・親水性基含有オリゴマー 〔三菱マテリアル社製〕 EF-352 １．５％
【００４６】 （比較例２） 溶 剤；プロパノール ９２．５％ 着色剤； 不溶性アゾ顔料 〔大日本インキ化学社製〕 Symuler Fast Red-40152 ３．０％ 樹 脂；ヒドロキシ変性塩酢ビ〔UCC社製〕 VROH ２．０％ フッ素系界面活性剤； フッ素化アルキルエステル 〔住友３Ｍ社製〕フロラードFC-430 ２．５％
【００４７】 （比較例３） 溶 剤；プロパノール ９３．０％ 着色剤； キナクリドン顔料 〔大日本インキ化学社製〕Fastogen Super Magenta RTS４．０％ 樹 脂；〔積水化学社製〕 エスレック B BM-1 １．５％ フッ素系界面活性剤； パーフルオロアルキル基・親水性基含有オリゴマー 〔三菱マテリアル社製〕 EF-352 １．５％
【００４８】 （比較例４） 溶 剤；ジプロピレングリコール ６６．５％ ジプロピレングリコールモノメチルエーテル ２４．５％ 着色剤； 不溶性アゾ顔料 〔大日本インキ化学社製〕 Symuler Fast Red-4081 ４．０％ 樹 脂；ヒドロキシ変性塩酢ビ〔UCC社製〕 VROH １．５％ フッ素系界面活性剤； フッ素化アルキルエステル 〔住友３Ｍ社製〕フロラードFC-430 ３．５％
【００４９】 （比較例５） 溶 剤；ジプロピレングリコール ＳＰ＝１５．５ ７０．０％ ジプロピレングリコールモノメチルエーテル ２３．０％ 着色剤； 不溶性アゾ顔料 〔大日本インキ化学社製〕 Symuler Fast Red-4127 ３．０％ 樹 脂；〔積水化学社製〕エスレック B BM-1 １．０％ フッ素系界面活性剤； パーフルオロアルキル基・親水性基含有オリゴマー 〔三菱マテリアル社製〕 EF-352 １．５％
【００５０】 （比較例６） 溶 剤；ジプロピレングリコールモノブチルエーテル ９３．５％ 着色剤； 染料〔オリエント化学工業社製〕Valifast Blue 2606 ２．０％ 樹 脂；〔日立化成社製〕 ハイラック 110H ３．０％ フッ素系界面活性剤； パーフルオロアルキル含有オリゴマー 〔旭硝子社製〕 S-383 １．５％
【００５１】 （比較例７） 溶 剤；ジプロピレングリコールモノブチルエーテル ９３．５％ 着色剤； 染料〔オリエント化学工業社製〕Valifast Blue 2606 ３．０％ 樹 脂；〔荒川化学社製〕 マルキードNo.31 ３．０％ フッ素系界面活性剤； パーフルオロアルキル含有オリゴマー 〔旭硝子社製〕 S-383 １．５％
【００５２】 （比較例８） 溶 剤；プロピレングリコールメチルエーテルアセテート ８０．０％ 着色剤； 不溶性アゾ顔料 〔大日本インキ化学社製〕 Symuler Fast Red-4081 ４．０％ 樹 脂；アクリル系樹脂〔藤倉化成製〕 MM-404-1 ４．５％ アクリル系樹脂〔藤倉化成製〕 MM-2002-1 １０．０％ フッ素系界面活性剤； パーフルオロアルキル含有オリゴマー 〔旭硝子社製〕 S-393 １．５％
【００５３】 （比較例９） 溶 剤；プロピレングリコールメチルエーテルアセテート ６1．５％ 着色剤； キナクリドン顔料 〔大日本インキ化学社製〕Fastogen Super Magenta RTS ２６．０％ 樹 脂；ソルスパース 2,8000 １０．５％ フッ素系界面活性剤； パーフルオロアルキル含有オリゴマー 〔旭硝子社製〕 S-393 ２．０％
【００５４】 （比較例１０） 溶 剤；プロピレングリコールエチルエーテルアセテート ８８．８％ 着色剤； 不溶性アゾ顔料 〔大日本インキ化学社製〕 Symuler Fast Red-40152 ５．０％ 樹 脂；ヒドロキシ変性塩酢ビ〔UCC社製〕 VROH ５．０％
【００５５】上記実施例１〜１４及び比較例１〜１０で
得られたインキについて下記の試験方法でインキの表面
張力、粘度、分散後の平均粒径（顔料を使用した場合）
等の物性値を測定した。また、調製したインキのペン体
としての評価方法として、数種筆記面に対する描線乾燥
性及び堅牢性、耐水性、耐アルコール性の評価試験を行
った。これらの結果を表１及び表２に示す。
得られたインキについて下記の試験方法でインキの表面
張力、粘度、分散後の平均粒径（顔料を使用した場合）
等の物性値を測定した。また、調製したインキのペン体
としての評価方法として、数種筆記面に対する描線乾燥
性及び堅牢性、耐水性、耐アルコール性の評価試験を行
った。これらの結果を表１及び表２に示す。
【００５６】（インキの表面張力の測定）インキ調製
後、２５℃条件下にてＣＢＶＰ式表面張力計（協和界面
科学社製）を使用することによって測定した。〔３回の
平均値を使用〕
後、２５℃条件下にてＣＢＶＰ式表面張力計（協和界面
科学社製）を使用することによって測定した。〔３回の
平均値を使用〕
【００５７】（インキの粘度の測定）インキ調製後、Ｅ
型回転粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を使用し、２５℃
での２０ｒｐｍの粘度値を測定した。
型回転粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を使用し、２５℃
での２０ｒｐｍの粘度値を測定した。
【００５８】（顔料インキの平均粒子径の測定）インキ
調製後、Ｓｕｂｍｉｃｒｏｎ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉ
ｚｅｒ（コールター製）を使用し、平均粒径を測定し
た。〔３回の平均値を使用〕
調製後、Ｓｕｂｍｉｃｒｏｎ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉ
ｚｅｒ（コールター製）を使用し、平均粒径を測定し
た。〔３回の平均値を使用〕
【００５９】〔描線乾燥性の測定〕…官能試験 描線乾燥性の評価は、下記の各種筆記面に対して描線筆
記３分後にＰＰＣ用紙をのせ、その上に５００ｇの荷重
をかけＰＰＣ用紙に転写されたインキの汚れ度合いによ
り評価した。 筆記面；ＰＰＣ用紙、プラスチック面（ＰＳ、アクリ
ル、ＰＥＴ、ＡＢＳ）、金属面（銅板、アルミ板、真鍮
板、ステンレス板）、ガラス面 ◎；全く汚れなかったもの ○；部分的にほんの少し汚れがあるが、目立たないもの △；部分的にほんの少し汚れがあり、目立つもの ×；ほとんどの部分が汚れてしまったもの
記３分後にＰＰＣ用紙をのせ、その上に５００ｇの荷重
をかけＰＰＣ用紙に転写されたインキの汚れ度合いによ
り評価した。 筆記面；ＰＰＣ用紙、プラスチック面（ＰＳ、アクリ
ル、ＰＥＴ、ＡＢＳ）、金属面（銅板、アルミ板、真鍮
板、ステンレス板）、ガラス面 ◎；全く汚れなかったもの ○；部分的にほんの少し汚れがあるが、目立たないもの △；部分的にほんの少し汚れがあり、目立つもの ×；ほとんどの部分が汚れてしまったもの
【００６０】〔描線堅牢性の測定〕…官能試験 描線堅牢性の評価は、下記の各種筆記面に対して描線筆
記１時間後に綿棒擦過を行い、その擦過度合いにより評
価した。（擦過条件は、連続１０回擦る） 筆記面；ＰＰＣ用紙、プラスチック面（ＰＳ、アクリ
ル、ＰＥＴ、ＡＢＳ）、金属面（銅板、アルミ板、真鍮
板、ステンレス板）、ガラス面 ◎；全く剥離しなかったもの ○；部分的にほんの少し剥離したが、目立たないもの △；部分的にほんの少し剥離して目立つもの ×；ほとんどの部分が剥離してしまったもの
記１時間後に綿棒擦過を行い、その擦過度合いにより評
価した。（擦過条件は、連続１０回擦る） 筆記面；ＰＰＣ用紙、プラスチック面（ＰＳ、アクリ
ル、ＰＥＴ、ＡＢＳ）、金属面（銅板、アルミ板、真鍮
板、ステンレス板）、ガラス面 ◎；全く剥離しなかったもの ○；部分的にほんの少し剥離したが、目立たないもの △；部分的にほんの少し剥離して目立つもの ×；ほとんどの部分が剥離してしまったもの
【００６１】〔耐水性の測定〕…官能試験 耐水性の評価は、ＰＰＣ用紙及びコート紙に筆記した描
線を３時間後に水中に漬け、１日後の変化を漬けていな
いものと比較し、その程度により評価した。 ◎；全く滲まず、描線の濃度が低下しなかったもの ○；ほんの少し滲んだが、濃度の低下が少ないもの △；ほんの少し滲んだが、濃度の低下が目立つもの ×；非常に滲んだもの。あるいは濃度低下が激しかった
もの
線を３時間後に水中に漬け、１日後の変化を漬けていな
いものと比較し、その程度により評価した。 ◎；全く滲まず、描線の濃度が低下しなかったもの ○；ほんの少し滲んだが、濃度の低下が少ないもの △；ほんの少し滲んだが、濃度の低下が目立つもの ×；非常に滲んだもの。あるいは濃度低下が激しかった
もの
【００６２】〔耐アルコール性の測定〕…官能試験 耐アルコール性の評価は、ＰＰＣ用紙及びコート紙に筆
記した描線を３時間後にエタノールを染み込ませた布に
てふくことにより、その変化の状態をふいていないもの
と比較し、その程度により評価した。 ◎；ほとんど、描線の濃度が低下しなかったもの ○；ほんの少し濃度の低下があったもの △；濃度の低下は、目立つもの ×；濃度低下が激しかったもの。あるいは色材濃度がほ
とんど確認できないもの
記した描線を３時間後にエタノールを染み込ませた布に
てふくことにより、その変化の状態をふいていないもの
と比較し、その程度により評価した。 ◎；ほとんど、描線の濃度が低下しなかったもの ○；ほんの少し濃度の低下があったもの △；濃度の低下は、目立つもの ×；濃度低下が激しかったもの。あるいは色材濃度がほ
とんど確認できないもの
【００６３】〔剥離面への筆記性測定〕…官能試験 剥離面への筆記性の評価は、クラフトテープ（商品名；
ＫＰ−５０三菱鉛筆社製）に筆記した描線に対してイン
キの変化（はじき）の程度により評価した。 ◎；全く変化がなかったもの ○；変化（はじき）が少なく目立たないもの ×；変化（はじき）がはっきり目立つもの
ＫＰ−５０三菱鉛筆社製）に筆記した描線に対してイン
キの変化（はじき）の程度により評価した。 ◎；全く変化がなかったもの ○；変化（はじき）が少なく目立たないもの ×；変化（はじき）がはっきり目立つもの
【００６４】〔撥水面への筆記堅牢性測定〕…官能試験 撥水面への筆記性の評価は、コート紙全面に撥水スプレ
ーを充分に吹きかけ３時間乾燥させた後、筆記する。筆
記した１時間後、アルコールを染み込ませた布にてふく
ことにより、その変化の状態をふいていないものと比較
し、その程度により評価した。 ◎；全く変化がなかったもの ○；変化（濃度低下）が少なく目立たないもの ×；変化（濃度低下）がはっきり目立つもの
ーを充分に吹きかけ３時間乾燥させた後、筆記する。筆
記した１時間後、アルコールを染み込ませた布にてふく
ことにより、その変化の状態をふいていないものと比較
し、その程度により評価した。 ◎；全く変化がなかったもの ○；変化（濃度低下）が少なく目立たないもの ×；変化（濃度低下）がはっきり目立つもの
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】（表１及び表２の考察）上記表１及び表２
の結果から明らかな様に、本発明範囲となる実施例１〜
１４のインキ組成物は、本発明範囲外となる比較例１〜
１０のインキ組成物に較べて乾燥性や堅牢性を含む筆記
性能や耐水性、耐アルコール性、剥離面への筆記性、撥
水面への筆記堅牢性の点で非常に優れていることが判明
した。
の結果から明らかな様に、本発明範囲となる実施例１〜
１４のインキ組成物は、本発明範囲外となる比較例１〜
１０のインキ組成物に較べて乾燥性や堅牢性を含む筆記
性能や耐水性、耐アルコール性、剥離面への筆記性、撥
水面への筆記堅牢性の点で非常に優れていることが判明
した。
【００６８】個別的にみると、色材を問わず蒸気圧が高
い溶剤を使用している実施例１〜１４は、描線乾燥性の
点で有利になる。また、描線堅牢性に関しては、特に樹
脂の種類が左右し、描線塗膜を強固に形成し、筆記面に
対する密着性の良好な樹脂ほど優れていることが判る。
更に、耐水性や耐アルコール性に関しては、樹脂の溶解
度はもちろんのこと色材が顔料であるほど良好で、染料
であると溶解性が悪いとはいえアルコール中に色材が拡
散していくことも確認できた。また、剥離面への筆記性
に関しては、本発明範囲内のフッ素界面活性剤が必要不
可欠であることが判り、撥水面に対する筆記堅牢性に関
しては、フッ素界面活性剤及びエタノールへの溶解性が
少ない樹脂を含有することが必要不可欠であることが判
明した。
い溶剤を使用している実施例１〜１４は、描線乾燥性の
点で有利になる。また、描線堅牢性に関しては、特に樹
脂の種類が左右し、描線塗膜を強固に形成し、筆記面に
対する密着性の良好な樹脂ほど優れていることが判る。
更に、耐水性や耐アルコール性に関しては、樹脂の溶解
度はもちろんのこと色材が顔料であるほど良好で、染料
であると溶解性が悪いとはいえアルコール中に色材が拡
散していくことも確認できた。また、剥離面への筆記性
に関しては、本発明範囲内のフッ素界面活性剤が必要不
可欠であることが判り、撥水面に対する筆記堅牢性に関
しては、フッ素界面活性剤及びエタノールへの溶解性が
少ない樹脂を含有することが必要不可欠であることが判
明した。
【００６９】
【発明の効果】本発明によれば、樹脂面、ガラス面、金
属面等の様々な種類の筆記面に対して筆記可能で、非吸
収面に対する描線固着性、耐水性、耐アルコール性に優
れ、かつ、これらの筆記面が剥離性又は撥水性を有する
筆記面であっても確実に筆記でき、筆記描線が水・アル
コール等で消去されない筆記具用インキ組成物が提供さ
れる。
属面等の様々な種類の筆記面に対して筆記可能で、非吸
収面に対する描線固着性、耐水性、耐アルコール性に優
れ、かつ、これらの筆記面が剥離性又は撥水性を有する
筆記面であっても確実に筆記でき、筆記描線が水・アル
コール等で消去されない筆記具用インキ組成物が提供さ
れる。
Claims (5)
- 【請求項１】 ＳＰ値が５〜１５であり、かつ、２０℃
における蒸気圧が０．０１mmHg〜４５mmHgである有機溶
剤と、顔料及び／又は染料からなる着色剤と、２５℃に
おける水及びエタノールへの溶解度が７％以下となる樹
脂と、フッ素系界面活性剤とを含有することを特徴とす
る筆記具用インキ組成物。 - 【請求項２】 前記有機溶剤がグリコールエーテル類、
グリコールエーテルアセテート類、エステル類及びこれ
らの誘導体から選択される少なくとも１種である請求項
１に記載の筆記具用インキ組成物。 - 【請求項３】 前記水及びエタノールへの溶解度が７％
以下となる樹脂は、ビニル樹脂及びその変性ビニル樹
脂、アクリル系樹脂、フッ素系樹脂から選択される少な
くとも１種である請求項１又は２に記載の筆記具用イン
キ組成物。 - 【請求項４】 前記フッ素系界面活性剤は、パーフルオ
ロアルキル基又はフッ素化アルキル基を有する界面活性
剤及びこれらのオリゴマーの中から選択される少なくと
も１種である請求項１〜３の何れか一つに記載の筆記具
用インキ組成物。 - 【請求項５】 インキの粘度が１〜６０mPa・sであり、
かつ、インキの表面張力が１３〜４０dyn/cmである請求
項１〜４の何れか一つに記載の筆記具用インキ組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18681397A JPH1129733A (ja) | 1997-07-11 | 1997-07-11 | 筆記具用インキ組成物 |
| US09/105,231 US6048914A (en) | 1997-07-11 | 1998-06-26 | Ink composition for writing instrument |
| DE19831236A DE19831236A1 (de) | 1997-07-11 | 1998-07-11 | Tintenzusammensetzung für Schreibgeräte |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18681397A JPH1129733A (ja) | 1997-07-11 | 1997-07-11 | 筆記具用インキ組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1129733A true JPH1129733A (ja) | 1999-02-02 |
Family
ID=16195049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18681397A Withdrawn JPH1129733A (ja) | 1997-07-11 | 1997-07-11 | 筆記具用インキ組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6048914A (ja) |
| JP (1) | JPH1129733A (ja) |
| DE (1) | DE19831236A1 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001048104A1 (fr) * | 1999-12-24 | 2001-07-05 | Mitsubishi Pencil Kabushikikaisha | Encre pour crayon a bille et un tel crayon a bille |
| JP2002322401A (ja) * | 2001-04-26 | 2002-11-08 | Pentel Corp | 油性インキ |
| JP2006104364A (ja) * | 2004-10-07 | 2006-04-20 | Pilot Ink Co Ltd | 油付着金属面用マーキングインキ組成物 |
| JP2006124562A (ja) * | 2004-10-29 | 2006-05-18 | Pilot Ink Co Ltd | 記録媒体表記面用マーキングペンインキ組成物及びそれを内蔵したマーキングペン |
| JP2007246604A (ja) * | 2006-03-14 | 2007-09-27 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 油性マーキングペン用インキ組成物 |
| JP2009029880A (ja) * | 2007-07-25 | 2009-02-12 | Pentel Corp | ボールペン用インキ組成物 |
| JP2009242723A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Pentel Corp | 油性インキ組成物 |
| JP2009292935A (ja) * | 2008-06-05 | 2009-12-17 | Pilot Ink Co Ltd | ボールペン用油性インキ組成物及びそれを収容したボールペン、ボールペンセット |
| JP2014167052A (ja) * | 2013-02-28 | 2014-09-11 | Zebra Pen Corp | インキ組成物及びマーキングペン |
| JP2015054922A (ja) * | 2013-09-12 | 2015-03-23 | 株式会社サクラクレパス | 油性マーキングペン用インキ組成物 |
| JP2019014769A (ja) * | 2017-07-03 | 2019-01-31 | 大日精化工業株式会社 | 筆記具用の水性顔料インキ組成物及び該インキ組成物を搭載した中綿式サインペン |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000014168A1 (fr) * | 1998-09-04 | 2000-03-16 | Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha | Encre pour stylo a bille et stylo a bille utilisant cette encre |
| US6458192B1 (en) * | 1999-01-08 | 2002-10-01 | Sakura Color Products Corporation | Erasable ink composition |
| US6461983B1 (en) * | 1999-08-11 | 2002-10-08 | Micron Technology, Inc. | Method for pretreating a substrate prior to application of a polymeric coat |
| JP2001064558A (ja) | 1999-08-25 | 2001-03-13 | Pilot Corp | プレートペン用インキ |
| DE60107312T2 (de) * | 2000-03-10 | 2005-12-22 | Sakura Color Products Corp. | Feste Zusammensetzung |
| JP2001271020A (ja) * | 2000-03-27 | 2001-10-02 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 水性ボールペン用インキ組成物 |
| US6344498B1 (en) * | 2000-03-27 | 2002-02-05 | Binney & Smith, Inc. | Erasable marking composition |
| US7071245B2 (en) * | 2000-04-03 | 2006-07-04 | Mitsubishi Pencil Co., Ltd. | Oil-based ballpoint pen ink composition and oil-based ballpoint pen |
| JP4158323B2 (ja) * | 2000-08-10 | 2008-10-01 | ブラザー工業株式会社 | 記録用インク |
| US6797748B2 (en) | 2001-06-08 | 2004-09-28 | Bic Corporation | Polyurethane based inks for writing instruments |
| MXPA04009638A (es) * | 2002-04-01 | 2006-02-22 | Sanford Lp | Sistema solvente y tinta hecha del mismo. |
| EP1553146B1 (en) * | 2002-06-20 | 2007-08-29 | Hitachi Maxell, Ltd. | Pigment ink composition |
| US20050192379A1 (en) * | 2003-07-15 | 2005-09-01 | Kwan Wing S.V. | Eradicable composition and kit |
| US6905539B2 (en) * | 2003-07-15 | 2005-06-14 | Sanford L.P. | Black eradicable ink, methods of eradication of the same, eradicable ink kit, and eradicated ink complex |
| WO2005017055A1 (en) * | 2003-08-05 | 2005-02-24 | Jetrion, L.L.C. | Ink jet ink composition and method of printing |
| US7083665B1 (en) * | 2003-10-07 | 2006-08-01 | Sanford, L.P. | Highlightable marking composition, method of highlighting the same, highlightable marking composition kit, and highlighted marking composition complex |
| US7704308B2 (en) * | 2003-10-07 | 2010-04-27 | Sanford, L.P. | Method of highlighting with a reversible highlighting mixture, highlighting kit, and highlighted complex |
| US7488380B2 (en) * | 2003-10-07 | 2009-02-10 | Sanford, L.P. | Highlighting marking compositions, highlighting kits, and highlighted complexes |
| US7297730B2 (en) * | 2003-10-08 | 2007-11-20 | The Pilot Ink Co., Ltd. | Ballpoint-pen ink compositions |
| US7229487B2 (en) * | 2004-01-14 | 2007-06-12 | Sanford, L.P. | Writing instruments with eradicable inks and eradicating fluids |
| US7163575B2 (en) * | 2004-07-15 | 2007-01-16 | Sanford, L.P. | Water-based, resin-free and solvent-free eradicable ball-pen inks |
| CN100374517C (zh) * | 2004-12-08 | 2008-03-12 | 贵州博士化工有限公司 | 复配型水性墨水 |
| US7828412B2 (en) | 2006-09-08 | 2010-11-09 | Electronics For Imaging, Inc. | Ink jet printer |
| US7770999B2 (en) * | 2006-09-27 | 2010-08-10 | Electronics For Imaging, Inc. | Sonic leak testing on ink delivery systems and ink jet heads |
| US8100507B2 (en) * | 2006-09-27 | 2012-01-24 | Electronics For Imaging, Inc. | Industrial ink jet printer |
| JP4317241B2 (ja) * | 2007-05-18 | 2009-08-19 | 東芝テック株式会社 | インクジェット記録用水性インク |
| US8260944B2 (en) * | 2007-09-07 | 2012-09-04 | International Business Machines Corporation | Using a state machine embedded within a session initiation protocol (SIP) servlet to implement an application programming interface (API) |
| WO2009068550A1 (de) * | 2007-11-27 | 2009-06-04 | Basf Se | Selbstinkompatible lösungsmittel |
| US8133313B2 (en) * | 2008-02-28 | 2012-03-13 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Aqueous inkjet ink and inkjet recording method |
| US20090219330A1 (en) * | 2008-02-28 | 2009-09-03 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Inkjet printing method, pretreatment liquid for inkjet printing and ink composition |
| EP2456833B1 (en) * | 2009-07-20 | 2017-04-12 | Markem-Imaje Corporation | Solvent-based inkjet ink formulations |
| US9701843B2 (en) * | 2013-05-15 | 2017-07-11 | Reedy International Corporation | Colorized micron sized free flowing fillers |
| US10849418B2 (en) | 2018-03-01 | 2020-12-01 | Bruce John Taylor | Paint pen |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS562630A (en) * | 1979-06-22 | 1981-01-12 | Hitachi Ltd | Installing of wafer position in projection aligner |
| JPS6035057B2 (ja) * | 1979-07-13 | 1985-08-12 | 株式会社リコー | 電子写真用感光体 |
| JPS59113073A (ja) * | 1982-12-18 | 1984-06-29 | Pilot Ink Co Ltd | マ−キングペン用インキ |
| JPS59172565A (ja) * | 1983-03-18 | 1984-09-29 | Sakura Color Prod Corp | インキ組成物 |
| US4810738A (en) * | 1985-04-29 | 1989-03-07 | Dresser Industries, Inc. | Coating composition and method to increase electrophoretic film thickness |
| US5133967A (en) * | 1991-06-24 | 1992-07-28 | The Dow Chemical Company | Toning composition and process of using |
| DE4204182C2 (de) * | 1992-02-13 | 2001-02-15 | Degussa | Nichtwäßrige Kugelschreiberpaste |
| US5763525A (en) * | 1992-10-23 | 1998-06-09 | Avery Dennison Corporation | Erasable marking composition |
| JP3159550B2 (ja) * | 1992-12-10 | 2001-04-23 | ライオン株式会社 | 自己分散性で塩感応性のポリマーの製造方法 |
| JP3242478B2 (ja) * | 1993-01-20 | 2001-12-25 | 松下電工株式会社 | 高耐圧半導体装置 |
| JP3374431B2 (ja) * | 1993-03-09 | 2003-02-04 | 松下電器産業株式会社 | 補間機能付き撮像装置 |
| US5418277A (en) * | 1994-04-26 | 1995-05-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous ink jet inks containing fluorinated polymers |
| TW360691B (en) * | 1994-09-16 | 1999-06-11 | Mitsubishi Pencil Co | Non-aqueous ink for ball point pen |
| US5587408A (en) * | 1994-09-16 | 1996-12-24 | Avery Dennison Corporation | Solid erasable marking composition |
-
1997
- 1997-07-11 JP JP18681397A patent/JPH1129733A/ja not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-06-26 US US09/105,231 patent/US6048914A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-11 DE DE19831236A patent/DE19831236A1/de not_active Ceased
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3789818B2 (ja) * | 1999-12-24 | 2006-06-28 | 三菱鉛筆株式会社 | 太字水性ゲルボールペン |
| GB2373251A (en) * | 1999-12-24 | 2002-09-18 | Mitsubishi Pencil Co | Ink for ball pen and ball pen |
| GB2373251B (en) * | 1999-12-24 | 2004-03-31 | Mitsubishi Pencil Co | Ink for ball pen and ball pen |
| US6827767B2 (en) | 1999-12-24 | 2004-12-07 | Mitsubishi Pencil Kabushikikaisha | Ink for ball-point pen and ball-point pen |
| WO2001048104A1 (fr) * | 1999-12-24 | 2001-07-05 | Mitsubishi Pencil Kabushikikaisha | Encre pour crayon a bille et un tel crayon a bille |
| JP2002322401A (ja) * | 2001-04-26 | 2002-11-08 | Pentel Corp | 油性インキ |
| JP4699000B2 (ja) * | 2004-10-07 | 2011-06-08 | パイロットインキ株式会社 | 油付着金属面用マーキングインキ組成物 |
| JP2006104364A (ja) * | 2004-10-07 | 2006-04-20 | Pilot Ink Co Ltd | 油付着金属面用マーキングインキ組成物 |
| JP2006124562A (ja) * | 2004-10-29 | 2006-05-18 | Pilot Ink Co Ltd | 記録媒体表記面用マーキングペンインキ組成物及びそれを内蔵したマーキングペン |
| JP2007246604A (ja) * | 2006-03-14 | 2007-09-27 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 油性マーキングペン用インキ組成物 |
| JP2009029880A (ja) * | 2007-07-25 | 2009-02-12 | Pentel Corp | ボールペン用インキ組成物 |
| JP2009242723A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Pentel Corp | 油性インキ組成物 |
| JP2009292935A (ja) * | 2008-06-05 | 2009-12-17 | Pilot Ink Co Ltd | ボールペン用油性インキ組成物及びそれを収容したボールペン、ボールペンセット |
| JP2014167052A (ja) * | 2013-02-28 | 2014-09-11 | Zebra Pen Corp | インキ組成物及びマーキングペン |
| JP2015054922A (ja) * | 2013-09-12 | 2015-03-23 | 株式会社サクラクレパス | 油性マーキングペン用インキ組成物 |
| JP2019014769A (ja) * | 2017-07-03 | 2019-01-31 | 大日精化工業株式会社 | 筆記具用の水性顔料インキ組成物及び該インキ組成物を搭載した中綿式サインペン |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE19831236A1 (de) | 1999-01-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20041005 |