JPH11228891A

JPH11228891A - インクジェット記録用インク

Info

Publication number: JPH11228891A
Application number: JP5288198A
Authority: JP
Inventors: Junji Suzuki; 淳司鈴木; Toshiki Yui; 俊毅由井; Nobuyuki Ichizawa; 信行一澤; Kunichi Yamashita; 勲一山下; Koji Doi; 孝次土井; Takeshi Hashimoto; 健橋本
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1998-02-18
Filing date: 1998-02-18
Publication date: 1999-08-24
Also published as: US6245832B1

Abstract

(57)【要約】【課題】紙上での滲みやかぶりがなく、高解像度、高
濃度で均一な画像が得られ、ノズル先端のインク乾燥に
よる目詰まりが発生せず、吐出応答性、吐出安定性、イ
ンクの乾燥性及び長期保存安定性が良好なインクジェッ
ト記録用インク、その製造方法及びそれを用いたインク
ジェット記録方法を提供する。【解決手段】水、水溶性有機溶媒、顔料及び分散剤を
含有するインクジェット記録用インクにおいて、親水性
部と疎水性部とからなり、前記親水性部を構成するα，
β−エチレン性不飽和基を有する単量体４０〜８０モル
％と前記疎水性部を構成するα，β−エチレン性不飽和
基を有する単量体２０〜６０モル％を共重合することに
より得られる共重合体を含む分散剤を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録方式において使用することができるインクジェット記
録用インク、その製造方法及びそれを用いたインクジェ
ット記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式の原理は、ノズ
ル、スリット、多孔質フィルム等から、液体または溶融
固体インクを吐出させ、紙、布、フィルム等の被記録材
上に記録を行うものである。インクの吐出方法として
は、静電誘引力を利用してインクを吐出させる、いわゆ
る電荷制御方式、圧電素子の振動圧力を利用してインク
を吐出させる方式、熱により気泡を形成、成長させるこ
とにより生じる圧力を利用してインクを吐出させる、い
わゆる熱インクジェット方式等の各種の方式が提案され
ており、これらの方式により、高精細の画像を得ること
ができる。

【０００３】インクジェット記録方式に使用されるイン
クに関しては、（１）紙上において、滲み、かぶりのな
い、高解像度、高濃度で均一な画像が得られること、
（２）ノズル先端において、インク乾燥による目詰まり
が発生せず、常に吐出応答性、吐出安定性が良好である
こと、（３）紙上において、インクの乾燥性が良好であ
ること、（４）画像の堅牢性が良好であること、（５）
長期保存安定性が良好であること、等の特性が要求され
る。

【０００４】インクジェット記録用インクとしては、主
に、染料を色材としたインクが用いられているが、染料
は画像の耐水性、耐光性が劣るという欠点を有している
ため、顔料を色材としたインクの開発が進められてい
る。顔料は本質的に水に不溶なため、インク中に安定に
分散させる方法として、分散剤を使用する方法に関する
研究が行われている。しかしながら、分散剤として界面
活性剤を用いると、表面張力が必要以上に低下し、印字
画質の悪化、泡による印字抜け等の問題が発生しやいた
め、高分子化合物からなる分散剤を用いることが検討さ
れている。

【０００５】高分子分散剤としては、顔料と親和性の高
い疎水性部と水性媒体と親和性の高い親水性部を共に有
する共重合体が各種提案されている。例えば、高分子分
散剤と特定の溶媒を含むインク（特開昭５６−１４７８
５９号公報）、酸性カーボンブラックと特定の分子量の
水溶性樹脂を特定の含有比で含むインク（特開平３−２
１０３７３）、酸性カーボンブラックと特定の酸価の水
溶性樹脂を含むインク（特開平４−１８４６１）等が開
示されている。

【０００６】また、高分子分散剤の共重合体の形態とし
て、ランダム共重合体（特開昭５６−１４７８５９号公
報）の他、ブロック共重合体（米国特許５０８５６９８
号明細書）やグラフト共重合体（特開平６−１００８１
０号公報）を使用するインク等も開示されている。とこ
ろが、ブロック共重合体やグラフト共重合体のように単
量体の配列を制御したポリマーは、分散剤として理想的
な構造とされているが、合成が複雑であり、高価になら
ざるを得ないという問題がある。また、従来のランダム
共重合体の場合、製造は比較的容易であるが、単量体の
種類の選択、分子量、酸価といったポリマーの特性の検
討が未だ充分に行われておらず、上記の種々の要求特性
をすべて満たすものは得られていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記の従来技術の問題を解決し、紙上において、滲
みやかぶりのない高解像度、高濃度の均一な画像が得ら
れ、ノズル先端において、インク乾燥による目詰まりが
発生せず、紙上における乾燥性が良好で、常に、吐出応
答性、吐出安定性が良好で、画像の堅牢性が良好で、し
かも、長期保存安定性が良好であるインクジェット記録
用インクを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、高分子分
散剤について検討を重ねた結果、水、水溶性有機溶媒、
顔料及び分散剤を含有するインクジェット記録用インク
において、分散剤が親水性部と疎水性部とからなり、そ
の親水性部を構成するα，β−エチレン性不飽和基を有
する単量体４０〜８０モル％とその疎水性部を構成する
α，β−エチレン性不飽和基を有する単量体２０〜６０
モル％とを共重合して得られる共重合体を含み、その共
重合体の重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量をＭｎとし
たときのＭｗ／Ｍｎを特定の範囲の値とすることによっ
て、上記の課題を達成することができ、６０℃で１００
時間保管した後のせん断速度１４００ｓ^-1でのインク粘
度の変化が０．３ｍＰａ・ｓ以下であるインクジェット
記録用インクを提供することができることを見出し、本
発明を完成させた。

【０００９】すなわち、本発明は、水、水溶性有機溶
媒、顔料及び分散剤を含有するインクジェット記録用イ
ンクであって、６０℃で１００時間保管した後のせん断
速度１４００ｓ^-1でのインク粘度の変化が０．３ｍＰａ
・ｓ以下であることを特徴とするインクジェット記録用
インク、前記分散剤が、親水性部と疎水性部を有し、前
記親水性部を構成するα，β−エチレン性不飽和基を有
する単量体４０〜８０モル％と前記疎水性部を構成する
α，β−エチレン性不飽和基を有する単量体２０〜６０
モル％とを共重合して得られる共重合体を含み、前記共
重合体の重量平均分子量Ｍｗが３０００〜１５０００で
あり、数平均分子量をＭｎとしたときのＭｗ／Ｍｎが１
〜２.５であることを特徴とする前記インクジェット記
録用インク、前記分散剤と顔料とを予め混合して、顔料
を水中に分散させ、次いで、得られた分散液と水及び水
溶性有機溶媒とを混合する特徴とするインクジェット記
録用インクの製造方法、および前記インクジェット記録
用インクを記録信号に応じてオリフィスから吐出させ
て、被記録体上に印字を行なうことを特徴とするインク
ジェット記録方法である。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録用インクは、水、水溶性有
機溶媒、顔料および分散剤を含有するものであるが、前
記分散剤が、親水性部と疎水性部を有し、親水性部を構
成するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体と疎
水性部を構成するα，β−エチレン性不飽和基を有する
単量体とを共重合して得られる共重合体を含むものであ
る。

【００１１】親水性部を構成するα，β−エチレン性不
飽和基を有する単量体の構成比は、４０〜８０モル％、
好ましくは５０〜８０モル％、より好ましくは６０〜８
０モル％である。また、疎水性部を構成するα，β−エ
チレン性不飽和基を有する単量体の構成比は、２０〜６
０モル％、好ましくは２０〜５０モル％、より好ましく
は２０〜４０モル％である。共重合体の単量体構成比が
この範囲から外れ、疎水性部が多くなると、水性媒体に
対する溶解性が低下して、安定性に劣るものとなり、親
水性部が多くなると、水溶性が高くなりすぎて、耐水性
が悪化したり、画像濃度が低下する。

【００１２】親水性部を構成するα，β−エチレン性不
飽和基を有する単量体としては、特に限定されないが、
カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、ポリオキシエ
チレン等を有するモノマー等、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノ
エステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマ
ル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチ
レンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン等を好ま
しく使用することができる。これらの中でも、カルボキ
シル基含有モノマー、アクリル酸、メタクリル酸、（無
水）マレイン酸、マレイン酸モノエステル、クロトン
酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、フマル酸、
フマル酸モノエステルは好ましく、特に、アクリル酸、
メタクリル酸及び（無水）マレイン酸は好ましい。これ
らは単独で用いても２種以上を用いてもよい。

【００１３】疎水性部を構成するα，β−エチレン性不
飽和基を有する単量体としては、特に限定されないが、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のス
チレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘
導体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アル
キルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン
酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル
を好ましく使用することができ、特に、スチレン並びに
（メタ）アクリル酸のアルキル、アリール及びアルキル
アリールエステルは好ましい。これらは単独で用いても
２種以上を混合して用いてもよい。

【００１４】これらの単量体を共重合する際に使用され
る重合開始剤は特に限定されず、公知のものであっても
新たに合成したものであってもよいが、親水性官能基を
有する重合開始剤を用いて、ランダム共重合を行なうこ
とにより、インクジェット記録用インクとして優れたイ
ンクを得ることができる。

【００１５】重合開始剤の親水性官能基としては、カル
ボキシル基、水酸基、スルホン酸基、硫酸基等が好まし
く、特に、カルボキシル基が好ましい。重合開始剤とし
ては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘ
キサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾ
ビスイソブチルアミジン塩酸塩、４、４´−アゾビス−
４−シアノペンタノール、４、４´−アゾビス−４−シ
アノ吉草酸等のアゾ系開始剤、過酸化ベンゾイル、過酸
化ジ−ｔ−ブチル、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ム等の過酸化物系開始剤が挙げられ、この中でも４、４
´−アゾビス−４−シアノ吉草酸、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウムが好ましい。ランダム共重合を行なう
ことにより、インクジェット記録用インクに適合した分
散剤が得られ、ブロック共重合やグラフト共重合を行な
う場合よりも、共重合の制約が少なく、多くのモノマー
種の選択が可能であり、また工業的にも有利である。

【００１６】共重合体の平均分子量の測定方法は各種の
方法が知られているが、本発明においてはＧＰＣ（ゲル
パーミエーションクロマトグラフィ）法で測定される値
として定義する。本発明のインクジェット記録用インク
に用いられる共重合体の重量平均分子量は、３０００〜
１５０００、好ましくは４０００〜１００００、より好
ましくは４０００〜７０００の範囲である。共重合体の
重量平均分子量が３０００未満となると、分子量が低す
ぎて、分散安定に劣るものとなり、１５０００を越える
と、インクの粘度が高くなり、インクの吐出性が悪化す
る。

【００１７】本発明のインクジェット記録用インクに用
いられる共重合体の重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量
Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎは、１〜２.５、好ましくは１〜２.
２である。Ｍｗ／Ｍｎが２.５を越えると、粘度が上昇
したり、分散が不安定になる。尚、共重合体の分子量の
調整は、重合溶媒の選択、重合温度、単量体及び開始剤
の濃度調整等の公知の重合条件による方法や連鎖移動剤
等の併用により行うことができる。

【００１８】本発明のインクジェット記録用インクに用
いられる共重合体の酸価は、２００〜５００ｍｇＫＯＨ
／ｇ、特に２５０〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに３
００〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。共
重合体の酸価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満となると、水
性媒体に対する溶解性が低下して安定性に劣るものとな
り、酸価が５００ｍｇＫＯＨ／ｇを越えると、水溶性が
高くなりすぎ、耐水性が悪化したり、画像濃度が低下し
たりする。

【００１９】本発明のインクジェット記録用インクに用
いられる分散剤は、前記共重合体を、その酸価に対し少
なくとも５０％中和したものであることが好ましい。中
和は各種の塩基性物質により行なうことができるが、少
なくとも１種のアルカリ金属の水酸化物を含む塩基性物
質により中和することが好ましい。アルカリ金属の水酸
化物としては、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨを使用する
ことができるが、特に、ＮａＯＨは好ましい。本発明の
分散剤に使用することができる共重合体の好ましい例
を、表１に示す。

【００２０】

【表１】開始剤Ａ：４，４´−アゾビス−４−シアノ吉草酸開始剤Ｂ：過硫酸カリウム開始剤Ｃ：アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル

【００２１】これらの分散剤のインクジェット記録用イ
ンクにおける含有量は、インクの全重量に基づいて、
０．０５〜１０wt％、特に０．１〜５wt％であることが
好ましい。０．０５wt％未満となると、分散が不安定と
なりやすく、また、１０wt％を越えると、インクの粘度
が高くなりやすく、吐出性が低下したり、画質が低下す
る場合がある。

【００２２】また、本発明のインクジェット記録用イン
クにおいて、使用される顔料は、無機、有機顔料いずれ
の顔料であってもよい。

【００２３】黒色顔料としては、ファーネスブラック、
ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラ
ック等のカーボンブラック顔料が好ましく、例えばＲａ
ｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ
５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬＴＲＡII、Ｒ
ａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ２５００ＵＬＴＲ
Ａ、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒ
ａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ
１２００、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡII、Ｒ
ａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１０８０ＵＬＴＲ
Ａ、Ｒａｖｅｎ１０６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７
９０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７８０ＵＬＴＲＡ、
Ｒａｖｅｎ７６０ＵＬＴＲＡ（以上、コロンビアン
・カーボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ
３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、
Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍ
ｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏ
ｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍ
ｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００
（以上、キャボット社製）、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ
ＦＷ１、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ
ＢｌａｃｋＦＷ２Ｖ、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ１
８、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ
ＢｌａｃｋＳ１５０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１
６０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃk Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ３５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒ
ｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ、Ｓｐｅ
ｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃ
ｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ、Ｓｐｅｃ
ｉａｌＢｌａｃｋ４（以上、デグッサ社製）、Ｎｏ.
２５、Ｎｏ.３３、Ｎｏ.４０、Ｎｏ.４７、Ｎｏ.５２、
Ｎｏ.９００、Ｎｏ.２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６０
０、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学社
製)等を使用することができる。

【００２４】これらのカーボンブラックの中でも、一次
粒子径が１０〜３０ｎｍ、特に１５〜３０ｎｍのものが
好ましい。一次粒子径が１０ｎｍ未満となると、インク
の粘度が高くなり、インクの吐出性が悪化しやすく、３
０ｎｍを越えると、画像濃度が不十分となりやすい。ま
た、カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、８０〜２０
０ｍ²／ｇ、特に８０〜１５０ｍ²／ｇのものが好まし
い。ＢＥＴ比表面積が８０ｍ²／ｇ未満となると、分散
剤ポリマーの吸着量が少なくなり、安定性に劣るものと
なり、２００ｍ²／ｇを越えると、インクの粘度が高く
なり、インクの吐出性が悪化する。また、カーボンブラ
ックの揮発分は、１〜６％、特に、１.５〜６％のもの
が好ましい。揮発分が１％未満となると、カーボンブラ
ックの水に対する濡れ性が悪く、分散性に劣るものとな
り、揮発分が６％を越えると、カーボンブラック表面の
酸性官能基と分散剤との反発の影響で、分散剤ポリマー
が吸着しにくくなり、安定性に劣るものとなる。さら
に、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、５０〜８０ｍ
ｌ／１００ｇ、特に５０〜７０ｍｌ／１００ｇであるこ
とが好ましい。ＤＢＰ吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ未満
となると、分散性に劣り、８０ｍｌ／１００ｇを越え
ると、インクの粘度が高くなり、インクの吐出性が悪化
する。

【００２５】また、本発明のインクジェット記録用イン
クにおいては、マグネタイト、フェライト等の磁性体微
粒子やチタンブラック等を黒色顔料として用いてもよ
い。

【００２６】また、シアン色の顔料としては、特に限定
されないが、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−１、Ｃ.
Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−２、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＢｌｕｅ−３、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−
１５、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−１５：１、
Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−１５：３、Ｃ.Ｉ.Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−１５：３４、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＢｌｕｅ−１６、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＢｌ
ｕｅ−２２、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−６０等
が挙げられる。

【００２７】また、マゼンタ色の顔料としては、特に限
定されないが、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５、
Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ７、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＲｅｄ１２、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４
８、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４８：１、Ｃ.Ｉ.Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５７、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ１１２、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２
２、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２３、Ｃ.Ｉ.Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１４６、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ１６８、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１
８４、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２０２が挙げら
れる。

【００２８】また、イエローの顔料としては、特に限定
されないが、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１、
Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−２、Ｃ.Ｉ.Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−３、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ−１２、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌ
ｌｏｗ−１３、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−
１４、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１６、
Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１７、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−７３、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＹｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ−７５、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌ
ｏｗ−８３、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−９
３、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−９５、Ｃ.
Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−９７、Ｃ.Ｉ.Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−９８、Ｃ.Ｉ.Ｐｉｇｍｅｎ
ｔＹｅｌｌｏｗ−１１４、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹ
ｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌ
ｏｗ−１２９、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−
１５１、Ｃ.Ｉ.ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１５４
等が挙げられる。

【００２９】さらに、これらの黒色、シアン、マゼン
タ、イエローの３原色顔料の他、赤、緑、青、茶、白等
の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色の体
質顔料、プラスチックピグメント等を使用することがで
きる。また、これらに限定されず、新たに合成した顔料
を用いることもできる。

【００３０】これらの顔料の含有量は、本発明のインク
ジェット記録用インクの全重量に基づいて、０．５〜１
０wt％、特に０．５〜８wt％とすることが好ましい。
０．５wt％未満となると、印字画像の光学濃度が低くな
りやすく、また１０wt％を越えると、インク粘度が高く
なりやすく、また分散安定性やインク吐出性が低下しや
すくなる場合がある。本発明のインクジェット記録用イ
ンクに用いられる水溶性有機溶剤としては、特に限定さ
れないが、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリ
エチレングリコール、1、５−ペンタンジオール、１，
２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチル
エーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル
等の多価アルコール誘導体、ピロリドン、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタ
ノールアミン等の含窒素溶媒、チオジエタノール、チオ
ジグリセロール、スルホラン、ジメチルスルオキシド等
の含硫黄溶媒、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、グルコ
ース及びその誘導体等の糖類や糖アルコール類等を用い
ることができる。

【００３１】これらの水溶性有機溶剤は単独で用いて
も、２種以上を混合して用いてもよい。水溶性有機溶剤
の含有量は、本発明のインクジェット記録用インクの全
重量に基づいて、１〜６０wt％、特に、５〜４０wt％と
することが好ましい。含有量が１wt％未満となると、ノ
ズルの目詰まりが発生しやすくなり、６０wt％を越える
と、インクの乾燥性が低下したり、画質が劣化するなど
の問題が生じやすくなる。

【００３２】本発明のインクジェット記録用インクにお
いて用いられる水は、特に不純物が混入することを防止
するため、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外ろ過水
等を使用することが好ましい。水の含有量は、本発明の
インクジェット記録用インクの全重量に基づいて、２５
〜９５wt％とすることが好ましい。２５wt％未満となる
と、吐出性が劣化する場合が生じ、９５wt％を越えると
ノズルの目詰まりなどの問題が生じやすい。

【００３３】本発明のインクジェット記録用インクに
は、特に表面張力等のインク特性を調整するために、界
面活性剤を添加することができる。界面活性剤の添加量
は、インクの全重量に対し、０.００１〜１wt％、特に
０.００１〜０.５wt％、さらに０.０１〜０.２wt％とす
ることが好ましい。界面活性剤の添加量が０.００１wt
％未満となると、添加の効果が得られず、１wt％を越え
ると、画像が滲む等の問題が生じる。

【００３４】本発明のインクジェット記録用インクに添
加することができる界面活性剤としては、特に限定され
ず、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性
剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げら
れ、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤は特
に好ましい。

【００３５】アニオン性界面活性剤としては、特に限定
されないが、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル
フェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル
塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコー
ルエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級ア
ルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキル
エーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレン
アルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ、ドデシルベン
ゼンスルホン酸塩、ケリルベンゼンスルホン酸塩、イソ
プロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニル
フェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルス
ルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブ
チルフェニルフェノールジスルホン酸塩等が好ましい。

【００３６】ノニオン性界面活性剤としては、特に限定
されないが、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセ
リン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂
肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、
ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキルアルカノー
ルアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコー
ルのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポ
リプロピレングリコールブロックコポリマー等が挙げら
れ、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、
アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシ
エチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレ
ングリコールブロックコポリマーが好ましい。

【００３７】その他、ポリシロキサンオキシエチレン付
加物等のシリコーン系界面活性剤や、パーフルオロアル
キルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸
塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等の
フッ素系界面活性剤、スピクリスポール酸やラムノリピ
ド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等を使用
することもできる。これらの界面活性剤は、単独で使用
しても２種以上を混合して使用してもよい。また界面活
性剤のＨＬＢは、溶解安定性等を考慮すると、７〜２０
の範囲であることが好ましい。

【００３８】さらに、本発明のインクジェット記録用イ
ンクには、インクのｐＨを調整するために、ｐＨ調整剤
を添加することができる。ｐＨ調整剤としては、特に限
定されないが、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、クエ
ン酸、シュウ酸、マロン酸、ホウ酸、リン酸、亜リン
酸、乳酸等の酸や水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、
水酸化リチウム、水酸化アンモニウム、トリエタノール
アミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−
アミノ−２−メチル−１−プロパノール、アンモニア等
の塩基、およびリン酸塩、シュウ酸塩、アミン塩やグッ
ドバッファー等のｐＨ緩衝剤を使用することができる。

【００３９】その他、本発明のインクジェット記録用イ
ンクには、インク特性制御のために、ポリエチレンイミ
ン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレ
ングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導
体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマーエマル
ジョン、ポリウレタン系エエマルジョン等のポリマーエ
マルジョン、シクロデキストリン、大環状アミン類、デ
ンドリマー、クラウンエーテル類、アセトアミド等を添
加することができる。

【００４０】さらに、本発明のインクジェット記録用イ
ンクには、必要に応じ、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調
整剤、導電剤、紫外線吸収剤、キレート化剤、水溶性染
料、分散染料、油溶性染料等を添加することもできる。

【００４１】本発明のインクジェット記録用インクを６
０℃で１００時間保管した後のインク粘度の変化は、
０.３ｍＰａ・ｓ以下、特に、０.２ｍＰａ・ｓ以下とな
る。インク粘度が、０.３ｍＰａ・ｓを越えて増加する
ことは、顔料粒子間で凝集、ゲル化したと考えられ、ま
た、０.３ｍＰａ・ｓを超えて減少する場合は、顔料粒
子が凝集、沈降してしまったと考えられ、いずれも、分
散状態が十分でないことを示し、インクジェット記録に
使用した場合、吐出ノズルおよび微細なインク流路での
詰まりや圧損を引き起こし、吐出の安定性に問題とな
る。しかしながら、本発明のインクジェット記録用イン
クの粘度の変化は０.３ｍＰａ・ｓ以下であり、これら
の吐出ノズルや微細なインク流路での詰まりや圧損の
他、吐出の安定性に問題のない非常に良好なインクであ
る。上記粘度変化内のインクを得るためには、顔料と分
散剤との組合せが重要となり、他の添加物の組成を考慮
した上で、適宜選択することにより得られる。

【００４２】また、本発明のインクジェット記録用イン
ク中の分散粒子の数平均粒子径は、１５〜１００ｎｍ、
特に１５〜７０ｎｍ、さらに１５〜６０ｎｍの範囲に調
整されることが好ましい。数平均粒子径が１５ｎｍ未満
となると、インクの粘度が高くなりやすく、目詰まりが
発生しやすくなり、１００ｎｍを超えると、インクの保
存安定性が低下しやすくなる。

【００４３】また、本発明のインクジェット記録用イン
ク中の分散粒子の体積平均粒子径ｍｖと数平均粒子径ｍ
ｎの比で表わされる粒度分布ｍｖ／ｍｎは、１.１〜
３、特に、１.１〜２.２であることが好ましい。粒度分
布がこの値より広くなると、浸透速度が遅くなったり、
耐さっか性が低下しやすくなる。

【００４４】尚、本発明のインクジェット記録用インク
中の分散粒子の粒子径は、マイクロトラックＵＰＡ粒度
分析計９３４０（Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ
社製）を用い、上記インクを希釈しないで測定した。
尚、測定時に入力するパラメーターとして、粘度には、
被測定インクの粘度を、分散粒子の密度には、色材の密
度を入力した。顔料がカーボンブラックの場合は、１.
８ｇ／ｃｍ²とした。

【００４５】また、本発明のインクジェット記録用イン
ク１Ｌ中に含まれる粒子径０.５μｍ以上の粒子の数
は、７.５×１０¹⁰個以下、特に５×１０¹⁰個以下に調
整することが好ましい。０.５μｍ以上の粒子の数が、
７.６×１０¹⁰個を越えると、印字の信頼性が低下しや
すくなる。尚、粒子径が０.５μｍ以上の粒子数は、光
学粒度計（Ａｃｃｕｓｉｚｅr ＴＭ７７０Ｏｐｔｉ
ｃａｌＰａｒｔｉｃｌｅＳｉｚｅｒ：Ｐａｒｔｉｃｌ
ｅＳｉｚｉｎｇＳｙｓｔｅｍｓ社製）を用いて測定
した。この装置は、測定部を通過する粒子を光学的手法
を用いて検出するものであり、水性インクジェット記録
液２μＬを測定セル中に入れ、所定の測定法に従って測
定を行ない、得られた値を１Ｌ中の値に換算して求め
た。

【００４６】また、本発明のインクジェット記録用イン
クの表面張力は、３５〜６０ｍＮ／ｍ、特に、４０〜５
０ｍＮ／ｍの範囲に調整することが好ましい。表面張力
が３５ｍＮ／ｍ未満となると、普通紙に印字した場合に
滲みが発生しやすくなり、高解像の画像が得られない。
また、６０ｍＮ／ｍを越えると、浸透が遅くなり、画像
の乾燥時間が長くなる。

【００４７】また、本発明のインクジェット記録用イン
クの粘度は、１.５〜１０ｍＰａ・ｓ、特に、１.５〜
５.０ｍＰａ・ｓの範囲に調整することが好ましい。粘
度が１.５ｍＰａ・ｓ未満となると、インクの保存安定
性が低下する。一方、１０ｍＰａ・ｓを越えると、吐出
力が低下し、目詰まりした場合に回復しにくくなる。

【００４８】また、本発明のインクジェット記録用イン
クの導電率は、０.０５〜０．４Ｓ／ｍ、特に、０.０７
〜０.３Ｓ／ｍの範囲に調整することが好ましい。導電
率が０.０５Ｓ／ｍ未満となると、印字を停止して長期
間放置し場合に吐出が回復しにくくなり、０.４Ｓ／ｍ
を超えると、インクの保存安定性が劣化し易い。

【００４９】本発明のインクジェット記録用インクのｐ
Ｈは、６.０〜１１.０、特に、７.５〜９.０であること
が好ましい。ｐＨが６.０未満となると、目詰まりしや
すく、１１.０を越えると、ヘッド構成部材を腐食した
り、溶解しやすくなる。インクのｐＨをこの範囲に調整
するために、上記したｐＨ調整剤を用いることが好まし
い。

【００５０】以下、本発明のインクジェット記録用イン
クの製造方法について説明する。本発明のインクの製造
方法は、前記分散剤と顔料を水中に予め混合して、顔料
を分散し、次いで、得られた分散液と水、水溶性有機溶
媒及びその他の材料とを混合することを特徴とする。

【００５１】顔料を分散する工程においては、各種の攪
拌、分散装置を使用することができるが、ガラス、セラ
ミック、金属等のボール、ビーズ等のいわゆる分散メデ
ィアを使用しない分散装置を用いることが好ましい。分
散メディアを使用した分散装置を用いると、顔料の粉
砕、分散工程において、分散メディアや分散容器が摩耗
して、無機不純物が顔料分散液やインク中に大量に混入
する場合が多いからである。分散メディアを使用する分
散装置を用いた場合は、必要に応じ、混入した無機不純
物の除去を行うことが望ましい。分散メディアを使用し
ない分散装置としては、特に、超音波ホモジナイザーま
たは高圧ホモジナイザーが好ましい。超音波ホモジナイ
ザーで分散する際には、真空引き、加温、市販の脱泡／
脱気装置等により脱泡、脱気を行ってから分散すること
が望ましい。

【００５２】尚、分散後には、遠心分離による粗大粒子
除去を行うことが好ましい。また、必要に応じ、ろ過等
により粗大粒子除去を行なった後、水溶性有機溶媒、水
及びその他の添加剤等を加えて、撹拌混合した後、ろ過
を行いインクを得ることができる。または、顔料及び分
散剤に、水溶性有機溶媒、水及びその他の添加剤等を加
えて、撹拌混合した後、分散処理を行ない、次いで、遠
心分離やろ過等により粗大粒子を除去することによりイ
ンクを得ることもできる。

【００５３】以下、本発明のインクジェット記録方法に
ついて説明する。本発明のインクジェット記録方法は、
本発明のインクジェット記録用インクを記録信号に応じ
てオリフィスから吐出させて、被記録材上に記録を行な
うことを特徴とする。本発明のインクジェット記録用イ
ンクは、通常のインクジェット記録装置はもちろんのこ
と、インクの紙への定着を補助するためのヒーター等を
搭載した記録装置、中間転写機構を搭載し、中間体にイ
ンクを印字後、紙等の被記録体に転写する記録装置にお
いて使用することができる。

【００５４】（作用）水、水溶性有機溶剤、顔料、分散
剤を必須成分とするインクジェット記録用インクにおい
て、分散剤として高分子化合物を用い、その高分子化合
物の分子量や酸価の調整、共重合体に使用される単量体
の選択、最適化を行なうことにより、ある程度はインク
ジェット記録用インクの要求特性を確保することができ
るが、すべての特性を同時に満足させることは困難であ
った。特に、ノズル目詰まりと印字画像濃度と印字画像
の耐さっか性を同時に満足させることは非常に困難であ
った。これはインクジェット記録では、ノズル先端でイ
ンクが乾燥する際の水の蒸発により、ノズル先端のイン
ク組成が変化して分散が不安定となり、顔料が析出、凝
集またはゲル化して、目詰まりを生じるものと推定さ
れ、一方、ノズルから吐出後インクは、印字媒体上で印
字画像濃度を得るためには、ある程度の凝集が必要とさ
れるが、凝集しすぎて過剰に印字媒体上に残ると耐さっ
か性が劣化すると考えられる。

【００５５】本発明のインクジェット記録用インクによ
り、上記の従来技術の問題を解決できたのであるが、そ
の理由としては、分散安定と凝集が、共重合体の分子量
と酸価に大きく依存し、分子量分布が大きくなると、分
散安定と凝集の条件も広がってしまい、分散安定と凝集
の制御が困難になるものと推定されるのに対し、本発明
の分散剤では、最適な分子量と分子構造により、分散安
定と印字媒体上での凝集が制御できるものと推定され
る。

【００５６】また、親水性官能基を有する重合開始剤の
存在下で単量体の重合によって製造されたランダム共重
合体を使用することにより、より分散安定に優れたイン
クジェット記録用インクが得られたが、これは、ランダ
ム重合体の少なくとも片方の末端が親水性となり、顔料
表面への吸着が分子鎖を水性媒体中に広がった形態をと
るものと考えられ、安定性がより向上するものと推定さ
れる。熱インクジェット方式において、インクがヒータ
ーにより加熱される際、従来の分散剤構成では、分散状
態が不安定となり、ヒーター上に顔料や分散剤が凝集、
析出して、所謂コゲーションが生じ、インクの噴射が不
安定になりやすいが、本発明のインクジェット記録用イ
ンクでは、加熱された場合でも分散状態が安定に保てる
ため、連続噴射後のコゲーションの発生も無く、安定に
印字が可能になると考えられる。

【００５７】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。（実施例１）上記表１のＮｏ．１の共重合体８．７重量部ＮａＯＨ２．１重量部（酸価に対し９５％中和）純水８９．２重量部上記成分を約５０℃に加熱し、攪拌、溶解した後、1μ
ｍのメンブランフィルターでろ過し、分散剤水溶液を得
た。

【００５８】得られた分散剤水溶液３０重量部に、純水
１８７.８重量部を加えて攪拌した後、カーボンブラッ
ク（ＭｏｇｕｌＬ：キャボット社製）３０重量部を撹
拌しながら加え、３０分間撹拌した。次いで、これを超
音波ホモジナイザー（出力３００Ｗ）で１０分間処理
し、１０wt％ＮａＯＨ水溶液を２.２重量部を加え攪拌
した後、さらに、超音波ホモジナイザー（出力３００
Ｗ）で２０分間処理した。純水を５０重量部加え、攪拌
した後、８０００rpmで３０分間遠分離処理することに
より、顔料濃度８．１wt％の顔料分散液を得た。

【００５９】得られた顔料分散液６１．７重量部ジエチレングリコール１０重量部ジグリセリンのオキシエチレン付加物（分子量約７５００）５重量部イソプロピルアルコール３重量部尿素６重量部ポリオキシエチレンオレイルエーテル（オキシエチレン＝３０モル）０．０３重量部純水１４．２７重量部上記成分を混合撹拌した後、ポアサイズ１μｍのメンブ
レンフィルターで濾過してインクを得た。

【００６０】（実施例２〜５）実施例１のＮｏ.１の共
重合体の代りに、上記表１に示したＮｏ.２〜５の共重
合体を、実施例２〜５においてそれぞれ使用し（Ｎｏ.
２は実施例２、Ｎｏ.３は実施例３、Ｎｏ.４は実施例
４、Ｎｏ.５は実施例５）、酸価に対する中和度が同一
になるように調整し、得られた顔料分散液のでき上がり
の顔料濃度に合わせて、インク組成の顔料分散液と純水
の量を調整したこと以外は、実施例１と同様にしてイン
クを製造した。

【００６１】（比較例１〜５）実施例１のＮｏ.１の共
重合体の代りに、表２に示すＮｏ.１１〜１５の共重合
体を使用し（Ｎｏ.１１は比較例１、Ｎｏ.１２は比較例
２、Ｎｏ.１３は比較例３、Ｎｏ.１４は比較例４、Ｎ
ｏ.１５は比較例５）、酸価に対する中和度が同一にな
るように調整し、得られた顔料分散液のでき上がりの顔
料濃度に合わせて、インク組成の顔料分散液と純水の量
を調整したこと以外は、実施例１と同様にしてインクを
製造した。

【００６２】（比較例６）特開平６−１００８１０号公
報に記載された合成例の方法に従い、スチレン（８０ｍ
ｏｌ）／ｎ−ブチルメタクリレート（２０ｍｏｌ）共重
合体の末端ビニル化マクロモノマー５５部とメタクリル
酸４５部を共重合して得られたブロック共重合体（重量
平均分子量Ｍｗ＝１１０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１.５）を
用いたこと以外は、比較例１と同様にしてインクを製造
した。

【００６３】

【表２】

【００６４】（試験例１）実施例１〜５及び比較例１〜
５において得られらインクについて、以下の評価を実施
した。（１）インク表面張力２３℃、５５％ＲＨの環境において、ウイルヘルミー型
表面張力形を用いて測定した。（２）インク粘度レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ社製）を測定装
置として用いた。水性インクジェット記録液を測定容器
に入れ、所定の方法で装置に装着して測定を行った。測
定温度は２３℃とし、せん断速度を１４００ｓ−１とし
て測定した。また、６０℃で１００時間後の粘度は、イ
ンク５０ｇを蓋付きのガラス管に密閉し、６０℃雰囲気
で１００時間放置した後、２３℃の室内で自然冷却し、
前記と同様にして粘度を測定した。

【００６５】（３）インク導電率２３℃で、導伝率計（ＡＯＬ−４０−３３０２：ＤＫＫ
社製）を用いて測定した。（４）インクｐＨ２３℃の環境において、ガラスｐＨ電極を用いて測定し
た。

【００６６】（５）数平均粒子径及び体積平均粒子径／
数平均粒子径分散粒子の粒子径は、マイクロトラックＵＰＡ粒度分析
計９３４０（Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社
製）を用い、インクを希釈しないで測定した。尚、測定
時に入力するパラメーターとして、粘度には被測定イン
クの粘度を、分散粒子の密度には色材の密度を入力し
た。カーボンブラックを親水化した顔料の場合は、１.
８ｇ／ｃｍ２とした。（６）０.５μｍ以上の粒子数０.５μｍ以上の粒子数は、光学粒度計（Ａｃｃｕｓｉ
ｚｅｒＴＭ７７０ＯｐｔｉｃａｌＰａｒｔｉｃｌｅ
Ｓｉｚｅｒ：ＰａｒｔｉｃｌｅＳｉｚｉｎｇＳｙ
ｓｔｅｍｓ社製）を用いて測定した。この装置は、測定
部を通過する粒子を光学的手法を用いて検出するもので
ある。測定は、水性インクジェット記録液２μＬを測定
セル中に入れ、所定の測定法に従って行い、１Ｌ中の値
に換算した。（１）〜（６）の評価の結果を表３に示
す。

【００６７】

【表３】

【００６８】表３から明らかであるように、実施例１〜
５において得られたインクの粘度変化は、０.３ｍＰａ
・ｓ以下であったのに対し、比較例１〜５において得ら
れたインクの粘度変化は０.３ｍＰａ・ｓより大きかっ
た。

【００６９】（７）分散安定性テストインク５０ｇを蓋付きのガラス管中に密閉し、７０℃雰
囲気における４時間の放置と−２０℃雰囲気における４
時間の放置とを１サイクルとして、計４サイクルの加速
テストを行った。テスト前と後のサンプルを５ｇずつ採
り、有効ろ過が２.５ｃｍ２のガラスホルダーを用い
て、１μｍフィルターにより減圧濾過を行い、サンプル
全量をろ過するのに要した時間を測定し、下記の基準で
評価した。 ○・・・加速テスト後のフィルター通過時間の増加が２
０％未満 △・・・加速テスト後のフィルター通過時間の増加が２
０％以上５０％未満 ×・・・加速テスト後のフィルター

【００７０】（８）目詰まり性テスト試作したインクジェット印字装置（熱インクジェット方
式、６００ｄｐｉ、ドロップ滴：約２５ｎｇ）を用いて
吐出停止した後、キャップしない状態で２３℃、５５％
ＲＨの環境において放置し、吐出を再開してから画像乱
れを生じるまでの放置時間を測定した。評価は、次の基
準で行った。 ◎・・・９０秒以上 ○・・・６０秒以上９０秒未満 △・・・３０秒以上６０秒未満 ×・・・３０秒未満

【００７１】（９）目詰まり回復性テスト（８）で用いた印字装置を用いて、正常に印字できるこ
とを確認した後、１ヶ月間２３℃、５５％ＲＨの環境に
キャップしない状態で放置し、バキュームによる回復操
作を正常に印字できるまで繰り返して、回数を記録し、
下記の基準で評価した。 ◎・・・１回以下で回復 ○・・・２〜３回で回復 △・・・４〜５回で回復 ×・・・６回以上で回復

【００７２】（１０）コゲ−ションテスト（８）で用いた印字装置と同様のプリンターにより、１
ノズル当たり１×１０８パルスを連続噴射し、普通紙
（ＦＸ−Ｌ紙：富士ゼロックス社製）に対するドット径
の変化を調べ、下記の基準で評価を行った。 ◎・・・ドット径変動が、初期に対して２.５％未満 ○・・・ドット径変動が、初期に対し２.５％以上５％
未満 △・・・ドット径変動が、初期に対し５％以上１０％未
満 ×・・・ドット径変動が、初期に対し１０％以上

【００７３】（１１）画質濃度普通紙（ＦＸ−Ｌ紙：富士ゼロックス社製）に対し、
（８）で用いた印字装置を用いてベタを印字し、光学濃
度計（エックスライト４０４：エックスライト社製）を
用いて測定した。 ◎・・・１.３以上 ○・・・１.２以上１.３未満 △・・・１.１以上１.２未満 ×・・・１.１未満

【００７４】（１２）耐さっか性テスト（１１）のテストにおいてベタ印字部を印字してから１
日後に指で擦り、官能評価を実施した。 ◎・・・擦り跡が識別できないかごくわずかに擦り跡が
認められる ○・・・わずかに擦り跡が認められるが許容範囲 △・・・擦り跡あり ×・・・擦り跡が激しい

【００７５】（１３）乾燥性評価テスト（１１）のテストと同様に、普通紙（ＦＸ−Ｌ紙：富士
ゼロックス社製）に対しベタ印字部を印字して、印字画
像の上から別のＦＸ−Ｌ紙を重ね、さらに上から１００
ｇ／ｃｍ²の荷重をかけ、重ねたコート紙にインクが転
写されなくなるまでの時間を測定し、下記の基準で評価
した。 ○・・・１０ｓ未満 △・・・１０ｓ以上２０ｓ未満 ×・・・２０ｓ以上（７）〜（１３）の評価の結果を表４に示す。

【００７６】

【表４】

【００７７】（実施例６）実施例１で得た分散剤水溶液
１９.５重量部に純水１９９.７重量部を加え、攪拌した
後、カーボンブラック（Ｒａｖｅｎ１０８０：コロンビ
アン・カーボン社製）３０重量部を撹拌しながら加え、
３０分間撹拌した。次いで、超音波ホモジナイザー（出
力３００Ｗ）で１０分間処理し、１０wt％ＮａＯＨ水溶
液０.８重量部を加え、攪拌した後、さらに、超音波ホ
モジナイザー（出力３００Ｗ）で２０分間処理した。次
いで、これに純水５０重量部を加えて攪拌した後、７０
００rpmで３０分間遠分離処理して顔料濃度７.８wt％の
顔料分散液を得た。

【００７８】得られた顔料分散液５１．３重量部ジエチレングリコール５重量部チオジエタノール１０重量部イソプロピルアルコール３重量部尿素６重量部ポリオキシエチレンオレイルエーテル（オキシエチレン＝３０モル）０．０３重量部純水２４．６７重量部上記成分を混合撹拌した後、ポアサイズ１μｍのメンブ
レンフィルターで濾過してインクを得た。

【００７９】（実施例７〜１１）表１に示したＮｏ.６
〜１０の共重合体を実施例７〜１１においてそれぞれ使
用し（Ｎｏ.６は実施例７、Ｎｏ.７は実施例８、Ｎｏ.
８は実施例９、Ｎｏ.９は実施例１０、Ｎｏ.１０は実施
例１１）、下記表５に示す成分を約５０℃に加熱して攪
拌し、溶解した後、１μｍのメンブランフィルターでろ
過し、それぞれＮｏ.１〜５の分散剤水溶液を得た。

【００８０】

【表５】これらＮｏ.１〜５の分散剤水溶液を用いて、実施例６
と同様にして実施例７〜１１のインクを得た。

【００８１】（試験例２）実施例６〜１１において得ら
れたインクについて、試験例１の（１）〜（１３）の評
価を行なった。（１）〜（６）の結果を表６に、（７）
〜（１３）の評価結果を表７に示す。

【００８２】

【表６】表６の結果から明らかであるように、実施例６〜１１に
おいて得られたインクの粘度変化は０.３ｍＰａ・ｓ以
下であった。

【００８３】

【表７】

【発明の効果】本発明によれば、分散安定性が良く、長
時間放置してもノズル閉塞が発生せず、種々の紙上にお
いて極めて定着性が良好で、熱インクジェット方式に適
用した場合にもコゲーションの発生がないインクジェッ
ト記録用インクが得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者山下勲一神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者土井孝次神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者橋本健神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水、水溶性有機溶媒、顔料及び分散剤を
含有するインクジェット記録用インクであって、６０℃
で１００時間保管した後のせん断速度１４００ｓ^-1での
インク粘度の変化が０．３ｍＰａ・ｓ以下であることを
特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項２】分散剤が、親水性部と疎水性部を有し、
前記親水性部を構成するα，β−エチレン性不飽和基を
有する単量体４０〜８０モル％と前記疎水性部を構成す
るα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体２０〜６
０モル％とを共重合して得られる共重合体を含み、前記
共重合体の重量平均分子量Ｍｗが３０００〜１５０００
であり、数平均分子量をＭｎとしたときのＭｗ／Ｍｎが
１〜２.５であることを特徴とするインクジェット記録
用インク。
【請求項３】親水性部を構成するα，β−エチレン性
不飽和基を有する単量体が、アクリル酸、メタクリル酸
及び（無水）マレイン酸からなる群から選ばれる少なく
とも１種であり、疎水性部を構成するα，β−エチレン
性不飽和基を有する単量体が、スチレン並びに（メタ）
アクリル酸のアルキル、アリール及びアルキルアリール
エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種である
ことを特徴とする請求項２記載のインクジェット記録用
インク。
【請求項４】分散剤が、共重合体の酸価に対し５０％
以上中和されていることを特徴とする請求項２記載のイ
ンクジェット記録用インク。
【請求項５】分散剤が、アルカリ金属の水酸化物を含
む塩基性物質により中和されていることを特徴とする請
求項４記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】共重合体がランダム共重合体であること
を特徴とする請求項２記載のインクジェット記録用イン
ク。
【請求項７】共重合体が、親水性官能基を有する重合
開始剤の存在下でランダム共重合されたものであること
を特徴とする請求項６記載のインクジェット記録用イン
ク。
【請求項８】親水性官能基が、カルボキシル基、その
塩またはそれらの混合物であることを特徴とする請求項
７記載のインクジェット記録用インク。
【請求項９】顔料がカーボンブラックであることを特
徴とする請求項１記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１０】カーボンブラックの一次粒子径が１０
〜３０ｎｍであり、ＢＥＴ比表面積が８０〜２００ｍ²
／ｇであり、揮発分が１〜６％であり、ＤＢＰ吸油量が
５０〜８０ｍｌ／１００ｇであることを特徴とする請求
項９記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１１】親水性部と疎水性部からなり、前記親
水性部を構成するα，β−エチレン性不飽和基を有する
単量体４０〜８０モル％と前記疎水性部を構成するα，
β−エチレン性不飽和基を有する単量体２０〜６０モル
％とを共重合して得られる共重合体を含み、前記共重合
体の重量平均分子量Ｍｗが３０００〜１５０００であ
り、数平均分子量をＭｎとしたときのＭｗ／Ｍｎが１〜
２.５である分散剤と、顔料とを予め混合して、顔料を
水中に分散させ、次いで、得られた分散液と水及び水溶
性有機溶媒とを混合する特徴とするインクジェット記録
用インクの製造方法。
【請求項１２】超音波ホモジナイザーまたは高圧ホモ
ジナイザーを用いて分散することを特徴とする請求項１
１記載のインクジェット記録用インクの製造方法。
【請求項１３】分散後に、遠心分離による粗大粒子の
除去を行なうことを特徴とする請求項１１記載のインク
ジェット記録用インク。
【請求項１４】請求項１記載のインクジェット記録用
インクを記録信号に応じてオリフィスから吐出させて、
被記録体上に記録を行なうことを特徴とするインクジェ
ット記録方法。