CN1984686A - 抗菌制品 - Google Patents

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Abstract

公开了一种抗菌制品，其包括热塑性聚合物层，和具有分散于其中的抗菌剂的粘合层。所述抗菌制品可用于，例如，手术带、手术巾和伤口敷料，和作为食品制备和操作中使用的一次性表面。

Description

抗菌制品
发明领域
本发明涉及包括热塑性聚合物层、和具有分散于其中的抗菌剂的粘合层的抗菌制品。本发明还涉及这种制品的制备方法。
发明背景
对湿润或潮湿环境中霉菌、霉、藻类、真菌、及其他细菌或微生物的控制是考虑已久的问题。杀菌剂如防霉剂、抗菌剂、灭菌剂、消毒剂、杀菌剂、灭藻剂、杀粘菌剂、防污剂、或防腐剂通常被用于从一个区域中除去细菌和防止其重复出现。
已经通过在挤出之前将抗菌剂直接引入聚合的热熔物中制备抗菌剂制品。该方法使得抗菌剂可以直接引入到热塑性聚合物中。但是，熔融工艺需要很高的温度，如300℃或更高。在这样的温度下，许多抗菌剂，特别是有机分子，面临着热稳定性和氧化稳定性以及挥发性等问题。此外，这种制品的抗菌活性会因磨损和暴露而损失，而且不更换制品的话，将难以补充抗菌剂。因此，需要制备抗菌剂制品的替代方法。
概述
因此，存在对于具有抗菌表面的热塑性聚合物制品的需求。如将于下文详述的，本发明通过将抗菌剂分散在粘合层中而解决了这一问题，所述粘合层粘合、附着或不然则粘贴于所述制品的热塑性聚合物层上。抗菌剂可以是任何本领域中的已知物，其可以与粘合剂混合，而且所述抗菌剂将可以从粘合层迁移以使热塑性聚合物层(或其表面)具有抗菌作用。聚合物层可以呈无孔膜、多孔膜、海绵状、膜或纤维层，如织物或无纺织物的形式。
本发明提供一种抗菌制品，其包括聚合层，该聚合层具有第一抗菌表面和第二表面，所述第二表面具有粘合于、层叠于、粘附于、或不然粘贴于其上的粘合层；所述粘合层包括分散于其中的足够的抗菌剂，所述抗菌剂可迁移至所述聚合层的第一表面，使所述聚合层的第一表面具有抗菌性。所述抗菌制品可用于，例如，手术胶带、手术巾和伤口敷料，并作为食品制备和操作中使用的一次性表面。
虽然实施本发明时可以使用许多的抗菌剂浓度，但通常情况下，粘合层将基于粘合层的总重量含有至少0.25重量％的至少一种抗菌剂。优选压敏粘合剂层基于该粘合层的总重量包括至少0.25重量％到高达包括40重量％的至少一种抗菌剂。
应理解在本发明中使用术语″分散于其中″仅仅表示抗菌剂最初存在于粘合层中而不限于此，因为随后抗菌剂可能向其他位置迁移。因此抗菌剂可最初均匀地分散在粘合剂本体中，或可以迁移到热塑性聚合物层的表面上。
用于本文时，涉及制品时术语″抗菌″仅用于指热塑性聚合物层的表面特征：即，所述表面杀死或抑制微生物的生长。用于本文时″抗菌剂″是指那些杀死或抑制微生物生长的化学试剂，包括，例如，抗菌剂，杀菌药，杀真菌剂，杀病毒剂，杀虫剂，抑菌剂，抑霉剂，抗生素，和灭藻剂。
通过在附着于热塑性聚合物层的粘合层中提供抗菌剂的储层，目的是使得这种聚合物层的表面通过这种抗菌剂从粘合剂到聚合物层中的迁移而成为抗菌表面，并提供了可能因使用或暴露而损失、降解或可能变得无效的抗菌剂的补充，本发明解决了现有技术的问题。
本发明的一个方面是一种用于提供含有热塑性聚合物层和粘合层的抗菌制品的方法，其包括如下步骤：(a)将至少一种抗菌剂分散到粘合层中，使得聚合物层具有抗菌表面；和(b)将粘合层粘着至热塑性聚合物层上从而使粘合层为聚合物层提供抗菌剂储层。或者，所述方法可以包括提供热塑性聚合物层，并在其上涂覆含有至少一种抗菌剂的粘合层。所述粘合层基于粘合剂的总重量包括从大于0.25重量％到高达40重量％的至少一种抗菌剂。本发明的一个特征在于能够在接触聚合物层的粘合剂中提供抗菌剂的储层以在长时间内提供抗菌活性。
优选，本发明的组合物包括一种或多种表面活性剂，其可以是非离子的、阴离子的、或两性的。现已发现，加入表面活性剂可以增强抗菌剂的迁移和/或效力。在某些实施方案中，优选的表面活性剂是阴离子或两性表面活性剂，其选自磺酸盐，硫酸盐，磷酸盐，膦酸盐，和磺酸铵盐两性表面活性剂，及其混合物。在某些其他实施方案中，优选的表面活性剂是氧化胺或乙氧基化的衍生物，如Steareth 10。如果希望的话，可以使用表面活性剂的混合物。
出人意料的是，本发明的方法不仅为邻接粘合剂的聚合物层提供了抗菌表面，而且，当所述储层粘合剂靠近多层制品时，还能为复合制品的其他层提供抗菌表面。更具体地说，抗菌剂通过邻近的聚合物层迁移进入多层制品中的其他层中。值得注意的是在储层中的所述抗菌剂可以穿过两种不同材料的两个不同的层使得第三层具有抗菌性。因此，本发明另一个优点在于能够使用可以不含有任何抗菌剂的多层薄膜而仍通过从粘合层穿过中间层迁移的抗菌剂提供抗菌表面。
本发明的另一个方面是一种热塑性聚合物层，通过用于抗菌剂的邻接粘合剂输送***而使所述聚合物层具有抗菌作用，所述抗菌剂为邻接的热塑性聚合物层提供抗菌表面，且其中所述热塑性聚合物层自身在抗菌剂迁移之前最初不具有抗菌性。
″粘合剂输送***″指使用粘合剂为抗菌剂提供储层且促进这种抗菌剂从粘合层迁移进入邻接的热塑性聚合物层，并且此外可以在使用过程中为抗菌剂提供更新或补充。该粘合剂输送***的使用消除了为热塑性聚合物提供抗菌表面的两个最常见方法：即挤出和涂层中存在的问题。
因为抗菌剂具有低的分解温度，因此，抗菌剂常常不能以熔融态直接混合和挤出。在其它情况下，抗菌剂会干扰聚合物的成核，或可能在加工过程中降低热塑性聚合物物理性能。此外，直接混入热塑性聚合物的药剂不能更新。
用于提供抗菌表面的涂层法也有一些局限。首先，涂层薄膜时所需要的附加步骤是昂贵的、耗时的，并会引发安全和环境问题。许多用于涂层的溶剂是易燃液体或具有接触限值，需要特殊的生产设施。此外，抗菌剂的数量受限于其在涂层溶剂中的溶解度和涂层的厚度。另外，这种抗菌涂层在暴露或使用过程中会磨损或者要不然可能被脱除。本发明的″粘合剂输送***″解决了这些问题。
本发明的抗菌制品适合于许多应用场合：包括手术胶带、敷料和铺巾、伤口敷料、以及用于食品制备及操作的一次性表面。
附图简述
附图是根据本发明的抗菌制品的示例性横截面侧视图。
发明详述
现在参考附图，示例性的抗菌制品100包括具有主表面120和125的热塑性聚合物层110。压敏粘合剂层130与主表面120相接触。压敏粘合剂层130包括至少一种压敏粘合剂和至少一种抗菌剂。在本发明一些实施方案中，抗菌制品100还可以包括可脱除脱模衬里140，附着于粘合层130的主表面150上。
不希望受缚于理论，认为粘合层中的抗菌剂逐渐地从压敏粘合剂层迁移进入热塑性聚合物层。在使用、暴露或储存过程中，已经扩散到热塑性聚合物层中的抗菌剂可能耗尽。通过从粘合剂储层提供抗菌剂的逐步释放，可向热塑性聚合物层提供连续的抗菌剂供应。
认为抗菌剂从粘合层穿过热塑性聚合物层的迁移是一个扩散过程，因此粘合层和热塑性聚合物层的Tg优选等于或低于25℃，更优选低于约0℃。处于玻璃态的聚合物通常较处于橡胶态的聚合物更不易浸透，因此处于橡胶态的聚合物是特别有用的。对制品进行加热会增强抗菌剂的迁移。应理解为热塑性聚合物层的渗透性应当足以在使用过程中供给所需程度的抗菌活性，且取决于所选的特定的抗菌剂、热塑性聚合物的形态(例如是否是纤维性的，薄膜，等)以及最终使用条件。
如果假定Fick第二定律适用，即存在不依赖于浓度的有效扩散系数(D)，则对于进入半无限介质的物质的1维扩散来说，以下方程的解：
C/t＝D(2C/x2)[Fick第二定律]，
其中C＝C0，x＝0，t＞0[边界条件]
以及C＝0，x＞0，t＝0[初始条件]，
发现：
C＝C0(ERFC[x/4Dt]1/2)
其中C是扩散物质的浓度，t是时间，x是扩散方向的坐标值，而ERFC则是互补误差函数。可以参考The Mathematics of Diffusion，第二版，J.Crank，Clarendon Press，Oxford，1975。
优选，25℃时Fick扩散常数，D(其取决于抗菌剂，聚合物和温度)大于0.1×10-10cm2/s，优选大于10×10-10cm2/s，最优选大于100×10-10cm2/s。预计扩散常数处于该范围中的薄膜所具有的扩散速率会使得抗菌的浓度在数日内达到粘合剂中初值的大约一半的水平(即上述的C＝C0/2)。对于液态抗菌剂来说，其浓度可能优选高于粘合剂中的溶解度极限。高于该极限时扩散将会增强。
用于热塑性聚合物层的热塑性聚合物的实例包括聚酯，聚氨酯，聚酰胺和聚烯烃。优选的热塑性聚合物是聚(α-)烯烃。聚(α-)烯烃可以包括普通的固体，脂肪族单-1-烯烃(α-烯烃)的均聚、共聚和三元共聚物，其定义如本领域所通用的定义。通常，用于制备这样的聚(α-)烯烃的单体每分子含有约2至10个碳原子，尽管有时更高分子量的单体也可用作共聚单体。本发明也可应用用机械或原位制备的聚合物和共聚物的混合物。可以用于制备热塑性聚合物的有用单体的实例包括乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、4-甲基戊烯、己烯、和辛烯，其单独或呈混合物形式，或在连续聚合***中。优选的热塑性聚合物的实例包括聚乙烯、聚丙烯、丙烯/乙烯共聚物、聚丁烯、聚氨酯及其混合物。制备热塑性聚合物的工艺为大家所熟知，而本发明不局限于用特定工艺制成的聚合物。
热塑性聚合物层可以是膜、泡沫、薄膜或纤维层等形式，且可以是取向的或非取向的。用于本文时，术语″纤维″和纤维性的″是指颗粒物质，通常是热塑性树脂，其中颗粒物质的长度与直径的比大于或等于约10。纤维直径范围可为约0.5微米至高达至少1000微米。各纤维可具有各种截面几何形状，可以是实心的或空心的，且可以通过，例如，在挤出之前向聚合物熔体之中引入染料或颜料而着色。针对本发明，″膜″不同于″薄膜″之处在于薄膜中存在的任何孔隙不会超出薄膜的整个厚度，而至少某些存在于膜中的孔隙会超出膜的整个厚度以提供相对表面之间的流体导管。
有用的纤维性热塑性聚合物层包括织物、编织品、和无纺布。热塑性聚合物层可具有任何厚度，但是通常，厚度范围为从至少10、25、或1000微米至高达并包括0.5、2.5、或甚至5毫米或以上。热塑性聚合物层可以是单层，或可以包括多个相同或不同的热塑性聚合物层。在一个实施方案中，抗菌制品可具有诸如P1P2...PΩA这样的结构，其中P1，P2，至PΩ表示热塑性聚合物层，而A表示粘合层，所述粘合层含有分散于其中的抗菌剂。多层薄膜可以使用本领域中熟知的各种设备和多种熔融处理技术(典型地为挤压技术)制备。这种设备和技术公开于，例如U.S.3,565,985(Schrenk等人)，5,427,842(Bland等人)，5,589,122(Leonard等人)，5,599,602(Leonard等人)，和5,660,922(Herridge等人)。
纤维性的热塑性聚合物层可包括非织造布，其可通过任何通常已知的制备非织造布的工艺制造。例如，纤维性的非织造布可以通过如下技术制备：梳理、气流(airlaid)、水刺(spunlaced)、纺丝粘合或熔喷技术或其组合。典型的纺丝粘合纤维是小直径纤维，通过熔融热塑性聚合物的挤出形成，挤出时以长丝形式从喷丝头多个纤细的、通常为圆形的毛细管中挤出，挤出的纤维的直径迅速降低。熔喷纤维典型地由熔融热塑性材料的挤出形成，挤出时熔融热塑性材料通过多个纤细的、通常圆形的、印模毛细管以熔融细丝或长丝形式挤入高速、通常被加热的气体(例如空气)流中，气流使熔融热塑性材料的长丝变纤细从而降低其直径。此后，熔喷纤维由高速气流携带并沉积在凝聚面上以形成熔喷纤维随机分配的网布。任何非织造布均可由单一类型的纤维或两种或多种不同类型和/或厚度的热塑性聚合物的纤维制成。
本发明非织造布制造方法更详细的资料可参见：Wente，SuperfineThermoplastic Fibers，48 INDUS.ENG.CHEM.1342(1956)，或Wente等人，Manufacture Of Superfine Organic Fibers，(Naval ResearchLaboratories Report No.4364，1954)。
如果聚合物层是微孔膜，该薄膜具有能够使流体能够流过的结构。但是，认为抗菌剂是通过聚合物基体的本体迁移的，而不是通过孔。有效孔径至少是气流分子平均自由程的若干倍，即从几个微米一直降低到约100埃。这样的薄片即使由透明材料制成，通常也是不透明的，因为表面和内部结构使可见光散射。
已知本领域中有若干种制备微孔膜的方法。制备本发明微孔膜的优选方法利用了相分离现象，即利用或者液-液或者固-液的相分离。使用该技术制备微孔结构的方法通常包括，将聚合物在浇铸或挤出温度下可与聚合物混溶的相容液体熔融掺混，形成熔体混合物的成型制品，并将成型制品冷却至使聚合物相从相容液体中分离出来的温度。所得结构中的微孔可能出自，例如，(i)使所述结构以至少一个方向取向；(ii)除去相容的液体然后使所述结构以至少一个方向取向；或(iii)使所述结构以至少一个方向取向，然后除去相容的液体。薄膜的冷却步骤通常通过使薄膜与冷却辊接触实现。这样会在膜与冷却辊接触的一侧形成薄皮。
这样的方法参见，例如：U.S.4,247,498(Castro)，4,539,256(Shipman)，4,726,989(Mrozinski)和4,867,881(Kinzer)。也可以使用填充了微粒的微孔膜，如记载于，例如，U.S.4,777,073(Sheth)，4,861,644(Young等人)，和5,176,953(Jacoby等人)，以及JP61-264031(Mitsubishi Kasei KK)。这种填充了微粒的薄膜可以通过，例如，在至少一个方向上取向而得到微孔。
热塑性聚合物层，无论是薄膜、膜或纤维性的，均可以包括一定的图案，即，通过凹陷处或相对较薄的部分与高出的区域或相对较厚的部分分离的图案。高出的区域形成脊，小丘，峰，柱体，凹槽或其他压印(embossments)，其可以是均匀的或在形状和尺寸方面有差异的，且通常以规则排列或图案方式布置。″图案″不一定意味着规则的重复阵列，而是可能指具有相同或不同尺寸特征的无规则阵列。适用于本发明实践的图案包括四面正方锥，截顶四面正方锥，锥体，直线形，波状线，正方形或矩形方块，半球，凹槽等，且被形成于所述热塑性聚合物层的至少一部分上。图案单独的一个特征称为压印。压印的数量和间距，以及单一压印的性质，如其深度，锐反射边的角度，以及形状也可以变化。术语″图案″和″压印″的使用与本申请方法无关。
可在热塑性聚合物层上形成多个压印。通常每直线厘米上有约5至20个压印。压印可以具有任何适合的深度，只要压印形成之后膜的机械性能足以满足所需的最终用途。压印深度的通常范围为取向热塑膜厚度的10％到约90％。优选，压印深度的范围通常为热塑性聚合物厚度的25％到75％。
压印是指这样的方法，其中图案被压入制品的表面。通常是通过在硬质材料如印花辊的金属层上形成凸模图案而实现压印。本领域技术人员公知，压印可以通过若干方法实现，包括使用连续机具的皮带或套管。优选的金属层包括含镍、铜、钢、和不锈钢的那些。图案通常经酸蚀或机械加工入金属层，并可以具有多种尺寸和形状。任何可以刻绘进入金属表面的图案均可用于本发明的实践。一种有用的压印方法记载于受让人的美国专利6,514,597(Strobel等)。
压印可以以本领域已知的任何方法施行。优选的压印方法是将软化的热塑性聚合物层(在涂覆粘合层之前)通过具有压印表面的压轧(nip)。″压轧″是指两个接近的辊，在膜经过它们之间时在膜上施加压力。压印表面以足够的压力与膜接触以在热塑性聚合物层的软化表面中产生压花。然后，在制品由先前的取向所产生的整体性质经历重大变化之前，通过众多方法中的任何一种冷却压花表面以将软化表面的温度降低至低于其软化温度。这样的方法包括使膜移过一个或多个冷铸铁辊，将其传送至水浴，或用空气或其他气体冷却，如使用气刀。
有用的抗菌剂通常包括任何可以杀死或抑制微生物生长的那些药剂如抗菌剂、杀菌药、杀真菌剂、杀病毒剂、杀虫剂、抑菌剂、抑霉剂、抗生素、以及杀藻剂。抗菌剂可选自不与粘合剂或热塑性聚合物层反应的那些，并且可以从粘合层迁移至热塑性聚合物层以使其具备抗菌性。抗菌剂的选择可以基于抗菌剂制品在特定的应用中将遇到微生物的类型。
抗菌剂的实例可以包括具有选择毒性的化学试剂，即对一种类型的组织有害而对另一种组织无害的试剂。低选择性的抗菌剂(对所有组织有害)可以包括抗菌性酸、酯、醇、过氧化物、醛(以及可释放醛的化合物)、卤素(以及可释放卤素的化合物)、酚、甲酚、季铵化合物、漂白剂和双胍。
具有中度选择性的抗菌剂包括抗生素如杆菌肽和多粘菌素；吖啶和三苯基甲烷染料；有机砷化合物、有机汞化合物、和银化合物。
具有高选择性的抗菌剂包括合成抗菌剂如对氨基水杨酸、异烟酸、磺酰胺、三甲氧苄二氨嘧啶、甲硝哒唑、和4-2-羟基喹啉衍生物；合成抗真菌药如咪唑衍生物如克霉唑，合成抗病毒药如氨基三环癸烷、碘苷、阿糖胞苷、无环鸟苷、和叠氮胸苷；抗菌剂抗生素如氨基糖苷类-氨基环醇、Beta内酰胺酶抑制剂、lincomycoins、大环内酯、利福霉素和四环素；以及抗真菌抗生素如灰黄霉素、二性霉素、systatin和咪唑。
抗菌剂的优选实例包括碘及其配合物形式，通常称为碘载体。碘载体是碘与如下物质的配合物：聚乙二醇及其衍生物，含N-乙烯基己内酰胺的聚合物如聚乙烯吡咯烷酮，以及其他倾向于与碘化氢或氢三碘化物形成氢键或与盐如三碘化钾或三碘化钠形成配合物的聚合物或极性分子。特别优选的碘载体是聚乙烯吡酮碘，且最优选聚乙烯吡酮碘USP。其他优选的抗菌剂包括双氯苯双胍己烷盐，如双氯苯双胍己烷葡糖酸盐(CHG)；氯化二甲苯酚(PCMX)；三氯苯氧氯酚；六氯酚；甘油和丙二醇脂肪酸单酯如甘油单月桂酸酯、甘油单辛酸酯、甘油单癸酸酯、丙二醇单月桂酸酯、丙二醇单辛酸酯、丙二醇单癸酸酯；酚；包括一个C12-C22憎水基和一个季铵基团的聚合物；聚季胺如聚六甲撑双胍；硅烷季铵盐(quaternary silanes)；过氧化氢；银和银盐如氯化银、氧化银和磺胺嘧啶银；等。最优选的抗菌剂是三氯苯氧氯酚，因为它能够在相对低的浓度下保证长期的抗菌剂效力且不会促进抗菌剂的抗药性。
还可参考Seymour S.Block，Disinfection，Sterilization andPreservation，第四版，Lea&Febiger，Philadelphia，PA，1991。可以根据所所需的应用基质(例如接触人)、以及需要杀死或抑制的特定有机体选择特定的抗菌剂。抗菌剂的不同组合可用于本发明，
任何适合用于热塑性聚合物的、同样可以用作抗菌剂储层的、而且与抗菌剂不具有反应性的粘合剂均可用于本发明。粘合剂包括热熔粘合剂，光化辐射反应性粘合剂，等。所述粘合剂可以是溶剂基粘合剂，100％固体粘合剂，或乳液基粘合剂。可以参考Hand book ofPressureSensitive Adhesive Technology，第二版，D.Satas编辑，Van Nostrand，Rheinhold，1989。优选的粘合剂是压敏粘合剂。″压敏粘合剂″指这样的粘合剂，其在室温下具有良好的永久粘性，仅仅通过与各种不同的表面接触而不需要施加大于手指或手所施加的压力，即可牢固地附着于各种不同表面之上，并且具有足购的粘合力合弹性性质，从而可用手指操作并可从光滑表面上取下而不留下残余物。
适合的压敏粘合剂包括，例如，基于天然橡胶、合成橡胶、苯乙烯嵌段共聚物、聚乙烯醚、聚(甲基)丙烯酸酯(包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)、聚氨酯、聚脲、聚烯烃、以及聚硅氧烷的压敏粘合剂。压敏粘合剂可以包括自身具有粘性的物质，或者如果需要，可以将胶粘剂加入粘性或非粘性基料中以形成压敏粘合剂。有用的胶粘剂包括，例如，松香酯树脂，芳烃树脂，脂肪族烃树脂，以及萜烯树脂。对于特殊的应用可以加入其他物质，包括，例如，增塑剂，氢化丁基橡胶，玻璃珠，导电颗粒，填充剂，染料，颜料，及其组合。
压敏粘合剂是市售产品，可由众多来源得到包括，例如，3MCompany，Saint Paul，Minnesota。另外有用的压敏粘合剂的实例包括以下美国专利中所述的那些：4,112,213(Waidmnan)；4,917,928(Heinecke)；4,917,929(Heinecke)；5,141,790(Calhoun)；5,045,386(Stan等人)；5,229,207(Paquette等人)；5,296,277(Wilson等)；5,670,557(Dietz等)；和6,232,366(Wang等)。
压敏粘合剂层可具有任何厚度。例如，压敏粘合剂层厚度范围可以从至少25、100、或250微米到高至500、1000、或2500微米或甚至更高。
根据所选择的特定的热塑性聚合物层以及预期的应用，压敏粘合剂层的选择应使其不能在不损伤热塑性聚合物层的情况下与热塑性聚合物层机械分离。这在如下情况下可能是希望的，例如在两个热塑性聚合物层用该压敏粘合剂层结合在一起的情况。
压敏粘合剂层可以是连续的，例如，作为在热塑性聚合物层的一个主表面上的连续的粘性膜。或者，压敏粘合剂层可以是不连续层。在一个实施方案中，压敏粘合剂层可具有如下形状：字母数字字符或图形图象。在另一个实施方案中，粘合剂可以在热塑性聚合物层的一个或多个边上，或在热塑性聚合物层的***。施加压敏粘合剂层的适合的方法包括，例如，辊式涂布，照相凹版式涂层，幕帘涂布，喷涂，丝网印刷，方法的选择通常基于所希望的涂层类型。
在一个实施方案中，抗菌制品还可以包括脱模衬里，例如，为了在使用之前保护粘合剂。脱模衬里的实例包括硅酮包衣的牛皮纸，硅酮包衣的聚乙烯涂层纸张，硅酮包衣的或非涂层的聚合物材料如聚乙烯或聚丙烯，以及上述用聚合物脱模剂如聚硅氧烷脲，尿烷，以及长链丙烯酸烷基酯涂层的基体材料，如美国专利3,997,702所述(schurb等)；4,313,988(Koshar等)；4,614,667(Larson等)；5,202,190(Kantner等)；和5,290,615(Tushaus等)。适合的市售脱模衬里包括可得自如下途径的那些：得自Rexam Release of Oakbrook，Illinois的商品名为″POLYSLIK″的商品，和得自P.H.Glatfelter Company of Spring Grove，Pennsylvania的商品名为″EXHERE″的商品。
特别希望在用粘合剂配料的时候包括一种或多种表面活性剂以增强抗菌剂的迁移和/或提高抗菌活性。如果使用，通常向抗菌剂制品的粘合层中加入一种或多种表面活性剂，其适合的量至少约为粘合剂的总重量的0.05wt％。优选，通常一种或多种表面活性剂的加入量基于粘合剂的总重量不大于约30wt％，更优选不大于约20wt％，更优选不大于约10wt％，而最优选不大于约5wt％。有用的表面活性剂种类包括非离子的、阴离子的、和两性表面活性剂。
一种有用的非离子型表面活性剂包括高级脂族醇的缩合产物，如含有约8至约20个碳原子的、结构为直链或支链形式的脂肪醇与约3至约100摩尔，优选约5至约40摩尔，最优选约5至约20摩尔的环氧乙烷的缩合产物。这种非离子乙氧基化的脂肪醇表面活性剂的实例是得自Union Carbide的TergitolTM 15-S系列和得自ICI的BrijTM表面活性剂。TergitolTM 15-S表面活性剂包括C11-C15仲醇聚乙二醇醚。BrijTM 97表面活性剂是聚氧乙烯(10)油烯基醚；BrijTM 58表面活性剂是聚氧乙烯(20)鲸蜡基醚；而brijTM 76表面活性剂是聚氧乙烯(10)硬脂基醚。
另一种有用的种类的非离子型表面活性剂包括一摩尔直链或支链结构的含有约6至12个碳原子的烷基酚，与约3至约100摩尔，优选约5至约40摩尔，最优选约5至约20摩尔的环氧乙烷的聚氧化乙烯缩合物，以达到如上定义的HLB。非反应性非离子型表面活性剂的实例是得自Rhone-Poulenc的IgepalTM CO和CA系列。IgepalTM CO表面活性剂包括壬基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇。IgepalTM CA表面活性剂包括辛基酚基聚(乙烯氧基)乙醇。
另一类有用的非离子型表面活性剂包括环氧乙烷和环氧丙烷或环氧丁烷的嵌段共聚物，其HLB值为约6至约19，优选约9至约18，而最优选约10至约16。这种非离子嵌段共聚物表面活性剂(被称为poloxamers)的实例是得自BASF的PluronicTM和TetronicTM系列表面活性剂。PluronicTM表面活性剂包括环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物。TetronicTM表面活性剂包括环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物。优选实例是Polaxamer124或Pluronic L44，其在室温下是液体且HLB值为12至18。
其他有用的非离子型表面活性剂包括：山梨糖醇酐脂肪酸酯，聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯和聚氧乙烯硬脂酸酯，其HLB值为约6至约19，优选约9至约18，而最优选约10至约16。这种脂肪酸酯非离子型表面活性剂的实例是得自ICI(现在是Uniqema)的SpanTM、TweenTM、和MyrjTM。SpanTM表面活性剂包括C12-C18脱水山梨糖醇单酯。TweenTM表面活性剂包括聚(环氧乙烷)C12-C18脱水山梨糖醇单酯。MyrjTM表面活性剂包括聚(环氧乙烷)硬脂酸酯。
特别适合的烃类非离子型表面活性剂包括聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷基二苯醚，聚氧乙烯酰基酯，山梨糖醇酐脂肪酸酯，聚氧乙烯烷基胺，聚氧乙烯烷基酰胺，聚氧乙烯月桂基醚，聚氧乙烯鲸蜡基醚，聚氧乙烯硬脂基醚，聚氧乙烯油烯基醚，聚氧乙烯辛基苯基醚，聚氧乙烯壬基苯基醚，聚乙二醇月桂酸酯，聚乙二醇硬脂酸酯，聚乙二醇二硬脂酸酯，聚乙二醇油酸酯，环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物，去水山梨糖醇月桂酸酯，脱水山梨糖醇单硬脂酸酯，脱水山梨糖醇二硬脂酸酯，去水山梨糖醇单油酸酯，脱水山梨糖醇倍半油酸酯，去水山梨糖醇三油酸酯，聚氧乙烯去水山梨糖醇月桂酸酯，聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯，聚氧乙烯去水山梨糖醇单油酸酯，聚氧乙烯月桂胺，聚氧乙烯月桂酰胺，月桂胺醋酸盐，硬牛脂丙二胺二油酸酯，乙氧基化的四甲基癸炔二醇，氟代脂肪族聚酯，聚醚-聚硅氧烷共聚物，等等。
非离子表面活性剂可以对应于下式：
Rh 1-Y1-W-Y2-Rh 2，(I)
其中
W表示聚氧化烯基团，优选聚氧乙烯基团；Y1和Y2独立地表示氧或硫原子或如下式：-CO-，-COO-，-NH-，-CONH-，或-N(R)，其中R是烷基或芳基；
Rh 1表示烷基或芳基基团，或其组合，其可以是取代的或未取代的而且含有从2至约20个碳原子，其骨架链可以是直链，支链，或，如果足够大，为环状的，或其任意组合，骨架链也可以任选地包括一种或多种键合到骨架链的碳原子上的链状杂原子(如氧，六价的硫，和三价的氮原子)，以及
Rh 2表示氢原子或烷基或芳基，或其组合，其可以是取代的或未取代的而且含有从2至约20个碳原子，其骨架链可以是直链，支链，或，如果足够大，为环状的，或其任意组合，骨架链也可以任选地包括一种或多种键合到骨架链的碳原子上的链状杂原子如氧，六价的硫，和三价的氮原子。
一个或两个所述Rh 1和Rh 2可以含有如下式的聚二烷基硅氧烷基团：
Figure A20058002277600211
其中所有所述R基团均独立地选自具有从1到约10个碳原子的烷基或芳基基团，所述基团可以是取代的或未取代的，直链或支链的，环状的或非环状的，且可以含有一个或多个链状杂原子；
根据以上式I的烃类表面活性剂中的变量W是聚氧化烯基团(OR1)s，其中R1是具有2-约4个碳原子的亚烷基基团，如-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-，-CH(CH3)CH2-，以及-CH(CH3)CH(CH3)-，而s是这样的数值，它使得烃类表面活性剂中的氧化烯单元重量百分数在20％-80％之间，更优选在40-70wt％之间。聚(氧化烯)基团中的氧化烯单元可以是相同的，如在聚(环氧丙烷)或聚(环氧乙烷)中，或作为混合物存在，如在随机分布的环氧乙烷和环氧丙烷单元的杂直链或支链中，即聚(环氧乙烷-共环氧丙烷)，或在直链或支链环氧丙烷单元嵌段中。
根据上式I的有代表性的表面活性剂包括乙氧基化的烷基酚(如分别得自Union Carbide Corp.和Rhone-Poulenc Corp.的市售品TRITONTMTX、IGEPALTM CA和IGEPALTM CO系列)，乙氧基化的二烷基酚(如同样得自Rhone-Poulenc Corp.的市售品IGEPALTMDM系列)，乙氧基化的脂肪醇(如得自Union Carbide Corp.的市售品TERGITOLTM系列)和聚氧乙烯脂肪酸单酯和二酯(如得自PPG Industries，Inc的市售品MAPEGTM MO和MAPEGTM DO系列)。
根据本发明的另一类非离子含聚氧乙烯表面活性剂可由下式描述：
其中：各n独立地是2-约20之间的数字，且其选择使得聚氧乙烯在表面活性剂中的重量百分数在20％-80％之间，优选在30％-60％之间；
而各R彼此独立地选自烷基或芳基基团，其可以是取代的或未取代的并含有从2到约20个碳原子，其骨架链可以是直链的，支链的，或，如果足够大，为环状的，或其任意组合；这样的骨架链还可以任选含有一个或多个键合至骨架链碳原子上的链状杂原子如氧，六价的硫，和三价的氮原子。
另一类用于本发明实践的有用的含有聚氧乙烯的非离子表面活性剂包括那些通常可以用下式表示的有机硅氧烷化合物：
Figure A20058002277600222
其中：n，x，y，和z表示在所述表面活性剂中重复单元的数目，且其选择应使得聚氧化乙烯在表面活性剂中的重量百分数在20％-80％之间，优选在40％-70％之间，而最优选在40％-60％之间；应理解为硅氧烷单元在所述化学式中的重现可以随机分布在表面活性剂分子中；
Q是多价的，通常是二价的连接基，或是共价键，其提供所述硅原子与所述氧化烯基之间的连接；Q是可以包括含杂原子的基团，如含有-O-、-CO-、-CnH2nO-、或-OCnH2nO-的基团，其中n是从1到6的数字；
而各R互相独立地选自烷基，烷氧基，芳基或芳氧基，其可以是取代的或未取代的而且含有从1至约20个碳原子，其骨架链可以是直链，支链，或，如果足够大，为环状的，或其任意组合，骨架链也可以任选地包括一个或多个键合到骨架链的碳原子上的链状杂原子如氧，六价的硫，和三价的氮原子。由所述化学式描述的那一类型的有用聚硅氧烷表面活性剂包括乙氧基化聚二甲硅氧烷，如得自Union CarbideCorp的市售品SilwetTM L-77。
有用的含氟化合物非离子型表面活性剂包括含氟代脂肪基的非离子化合物，在其结构中含有一个或多个溶于水的聚氧化烯嵌段。一类这样的表面活性剂述于U.S.5,300,357(Gardiner)中。通常，用于本发明含氟化合物表面活性剂包括由下式II表示的那些。
(Rf-Q)n-Z    (II)
其中：
Rf是含有至少3个，优选至少4个，最优选4至7个全氟化的碳原子的氟代脂肪族基团，其可以是直链的，支链的，或，如果足够地大，环状的，或其任意组合。所述氟代脂肪族基团中的骨架链可以含有一个或多个仅键合至骨架链碳原子上的链状杂原子如氧，六价的硫，和三价的氮原子。优选全氟化的氟代脂肪族基团，但是氢或氯原子也可以作为取代基存在，条件是两者在每两个碳原子上存在不超过一个原子。虽然Rf可以含有大量碳原子，但Rf不多于20个碳原子的化合物即为足够的并且是优选的，因为更大的基团与较短的链相比，通常表示对氟的有效利用更差。最优选含有约4到约7个碳原子的氟代脂肪族基团。通常，Rf含有约40-约78wt％的氟。Rf基团的末端部分优选含有至少三个全氟化的碳原子，例如C3F7-，且特别优选的化合物中Rf基团是完全或实质上全氟化的，例如以下情况，Rf是全氟烷基，如CF3(CF2)n-时。适合的Rf基团包括，例如，C4F9-、C6F13CH2CH2-、和C10F21CH2CH2-。
以上分子式II中Q是多价的，通常为二价的连接基，或者是一个共价键，其为Rf与所述基团Z提供连接，基团Z是非离子的亲水基；Q可以包括含杂原子基团，如这样的基团-S-、-O-、-CO-、-SO2-、-N(R)-(其中R是氢或者C1-C6取代的或未取代的烷基，其可以包括链状杂原子如O、N、S)、-CnH2n-(n＝1至6)；Q可以包括这种基团的组合，例如将给出的，例如，-CON(R)CnH2n-，-SO2N(R)CnH2n-，-SO3C6H4N(R)CnH2n，-SO2N(R)CnH2nO[CH2CH(CH2Cl)O]gCH2CH(CH2Cl)-(n＝1至6；g＝1至10)，-SO2N(CH3)C2H4OCH2CH(OH)CH2-，-SO2N(C2H5)C2H4OCH2CH(OH)CH2-，-SO2N(H)CH2CH(OH)CH2NHC(CH3)CH2-，-(CH2)2S(CH2)2-，和-(CH2)4CH(CH3)-；
上式II中Z是非离子的亲水基，包括聚(氧化烯)基团，(OR′)x，其中R′是含有2到约4个碳原子的亚烷基基团，例如CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)CH2-、和-CH(CH3)CH(CH3)-，而x是约4-约25的数字；Z优选含有聚(环氧乙烷)基团。所述聚(氧化烯)中的氧化烯单元可以是相同的，如在聚(环氧丙烷)中，或者以混合物存在，如在随机分布的环氧乙烷和环氧丙烷单元的杂直链或支链中，即聚(环氧乙烷-共环氧丙烷)，或者如在直链或支链环氧丙烷单元嵌段中。所述聚(氧化烯)链可以被一个或多个链状键间隔开或含有后者，例如在Z包括如下式的基团时：-O-CH2-CH(O)-CH2-O-，条件是这种键不会在实质上改变聚(氧化烯)链的水溶性特性。Z基团可以由以下基团终止：羟基，烷基醚(例如C1至C20烷基醚)，烷芳基醚，或氟烷基醚，例如，-OCH3、-OCH2CH3、-OC6H4C(CH3)2CH2C(CH3)2CH3，-OC6H4(C9H19)2，-OC12H25、-OC14H29、-OC16H33、或-O-QRf(其中Q和Rf的定义如上)；而n是从1到6的数字。
有用的阴离子表面活性剂包括，但不局限于如下基团的碱金属和(烷基)铵盐：1)烷基硫酸盐和磺酸盐，如十二烷基硫酸钠和十二烷基磺酸钾；2)直链或支链脂族醇和羧酸的聚乙氧基化衍生物的硫酸盐；3)烷基苯或烷基萘磺酸盐和硫酸盐，如十二烷基苯磺酸钠；4)乙氧基化和聚乙氧基化的烷基和芳烷基醇羧酸酯；5)甘氨酸盐，如烷基肌氨酸盐和烷基甘氨酸盐；6)磺基琥珀酸酯，包括二烷基磺基琥珀酸酯；7)异硫代硫酸盐衍生物；N-酰基牛磺酸衍生物，如钠N-甲基-N-牛磺酸油醇酯；9)氧化胺包括烷基和烷基氨基烷基双烷基胺氧化物；以及10)磷酸烷基单或双酯例如乙氧基化十二醇磷酸酯，钠盐。
适合的阴离子磺酸盐型表面活性剂的有代表性的商品实例包括，例如，月桂基硫酸钠，可得自Henkel Inc.，Wilmington，DE的TEXAPONTM L-100，或得自Stepan Chemical Co，Northfield，IL的POLYSTEPTM B-3；钠25月桂基醚硫酸盐，如得自Stepan Chemical Co.，Northfield，IL的POLYSTEPTM B-12；月桂烷硫酸铵，如得自Henkel Inc.，Wilmington，DE的STANDAPOLTMA；以及十二烷基苯磺酸钠，如得自Rhone-Poulenc，Inc.，Cranberry，NJ的SIPONATETM DS-10，二烷基磺基琥珀酸酯，得自Cytec Industries，West Paterson，N.J的商标为AEROSOLTM OT的市售品；甲基钠牛磺酸盐(得自Nikko Chemicals Co.，Tokyo，Japan的商品名NIKKOLTM CMT30的商品)；仲烷基磺酸盐如HostapurTM SAS，其为(C14-C17)仲烷基磺酸钠(α-烯烃磺酸盐)，可得自Clariant Corp.，Charlotte，N.C.；甲基-2-磺基烷基酯如钠甲基-2-磺基(C12-16)酯和2-磺基(C12-C16)脂肪酸二钠，可以ALPHASTETM PC-48的商品名得自Stepan Company；可作为十二烷基磺化乙酸钠购得的烷基磺酸乙酸酯和烷基磺基琥珀酸酯(商品名为LANTHANOLTM LAL)和月桂基磺基琥珀酸二钠(STEPANMILDTM SL3)，两者都得自Stepan Company；烷基硫酸盐如月桂铵硫酸盐，商品名STEPANOLTM AM，得自StepanCompany。
适合的阴离子磷酸酯型表面活性剂的有代表性的商品实例包括单、二和三(烷基四甘醇醚)-o-磷酯的混合物，通常称之为trilaureth-4-磷酸酯，由Clariant Corp.以HOSTAPHATTM 340KL的商品名销售，以及PPG-5鲸蜡基10磷酸盐，由Croda Inc.，Parsipanny，N.J以CRODAPHOSTMSG的商品名销售。
适合的阴离子氧化胺表面活性剂的有代表性的商品实例有如下市售品：如商品名为AMMONYXTM LO、LMDO、和CO的产品，其为月桂基二甲胺氧化物、月桂基氨丙基二甲胺氧化物、以及十六烷胺氧化物，均得自Stepan Company。
有用的两性表面活性剂的实例包括烷基二甲基氧化胺，烷甲酰氨基烯基二甲基氧化胺，氨丙酸，磺基甜菜碱，烷基甜菜碱，烷基酰胺基甜菜碱，二羟乙基甘氨酸盐，咪唑啉乙酸，咪唑啉丙酸盐，铵基羧酸盐以及铵基磺酸盐两性表面活性剂和咪唑啉磺酸盐。
有代表性的两性表面活性剂的商品实例包括某些甜菜碱，如椰子甜菜碱和椰油酰胺丙基甜菜碱(由University Park，I11的McIntyre集团有限公司以商品名MACKAMTM CB-35和MACKAMTM L销售)；单醋酸盐如月桂基两性醋酸钠；双醋酸盐如月桂基两性醋酸二钠；氨基和烷氨基-丙酸酯，如月桂氨基丙酸(分别由McIntyre集团有限公司以商品名MACKAM 1L、MACKAMTM 2L、和MACKAMTM 151L销售)和椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(由McIntyre集团有限公司以商品名MACKAMTM 50-SB销售)。
另外，粘合层可以进一步包含少量的溶剂。所述溶剂可以进一步作为增溶剂和抗微生物剂的载体使用。它也可以作为载体有助于将抗菌化合物输送通过聚合物膜或者通过改变聚合物膜本身，即，通过降低聚合物膜的Tg来起作用。
抗菌制品可以通过将抗菌剂和粘合剂结合并将所述混合物涂层到热塑性聚合物层上来制备。任何适当的涂层法都可以使用。抗菌剂的用量要足以使得热塑性聚合物层的裸露表面(即涂有粘合层的表面相对的表面)在抗菌剂迁移时具备有抗菌作用。
抗菌剂的通常用量至少为以粘合层重量计约0.25重量％，更优选至少约0.5重量％。不反对使用抗菌剂的最大量；但是，在抗菌制品只由一层热塑性聚合物组成的情况下，优选使用其可能的最低量，以不损害所述热塑性聚合物层的机械性能。通常，抗菌剂的量在约0.5重量％-40重量％之间，更优选在约1重量％-30重量％之间。粘合剂储层中所需的抗菌剂的实际浓度高度依赖于所选择的抗菌剂、希望的最终用途、和持续使用时间。某些抗菌剂，如抗生素和银化合物，通常可以比它们在ppm级下起抑制和有效作用的浓度低得多的浓度使用。
所形成的抗菌制品可以，例如用于抗菌制品的任何已知用途，但是与用于制备该制品的热塑性聚合物组分相比，通常将具有增强的抗微生物活性。例如，使用本发明的方法可以制备各种医用和非医用胶带。所述胶带包括热塑性聚合物背层；在其上涂有粘合剂，所述粘合剂包含抗菌剂。所述抗菌剂从粘合层迁移到背层(热塑性聚合物层)及其他层中使得所述制品有抗菌作用。
各种各样的材料都可用于形成所述背层。所述背层可以是可撕破的或不可撕破的，弹性的或无弹性的，可拉伸的或不可拉伸的，多孔的或无孔的。背层可以呈单层膜或多层膜、无纺膜、多孔膜、海绵状膜的形式，以及上述形式的组合(如先前对热塑性聚合物层所描述的那样)。背层也可以由填充的材料，如，填充膜(如，碳酸钙填充了的聚烯烃)制备。
膜状背层可以通过任何已知的成膜方法制备，如，挤出、共挤出、溶剂浇铸、发泡、无纺技术、等。背层可以具有各式各样的厚度，只要它具有充分的可操作的完整性即可，且所述厚度优选为约10微米-约250微米。
可以使用由合成纤维或其混合物制成的网布。可以使用纺织或无纺材料，大多数场合下优选使用无纺材料。可以使用熔喷或热压粘合技术来制备这种无纺网布。无纺网布也可以在蓝多制网机(RandoWebber)(Rando Corporation，Macedon，NY)、空气搓绳机或粗梳机上制备。
如果背材呈层压形式，则可以使用另外的组分，如用于胶布绷带产品的吸收剂层(如，纱布垫)，等。如果使用吸收剂层，则它们通常是薄的、粘着的、舒适的、和能弯曲并且不妨碍制品的可拉伸移动特性的，尽管它们可以是可拉伸的或不可拉伸的。
如果是层压层，其可以有一个或多个附加层，这些附加层可以是可透气的、不渗透液体的膜。通常，这种膜是最外层(即，顶层)。膜材料的实例包括聚氨酯，聚烯烃，茂金属聚烯烃，聚酯，聚酰胺，聚醚酯，和A-B-A嵌段共聚物，如可以从Shell Chemical Co.获得的KRATON共聚物。优选，最外层是基本上不会透过流体的膜，所述流体如可以由外界环境产生，还允许水蒸汽通过，这样的话，粘合制品是可透气的(通常，其湿气渗透率(MVTR)至少为约500g/m2/天)。
背层可以任选包括纤维，其可以是吸收性的或无吸收性的，且通常它们是不吸收水的。可用于本发明的背材的纤维结构可以包括多层结构，涂层结构，和固体均匀结构。
适合于本发明粘合制品的背层的材料的有代表性的实例包括：聚烯烃，如聚乙烯，包括高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、和线型超低密度聚乙烯，聚丙烯，和聚丁烯；乙烯基共聚物，如聚氯乙烯，可以是增塑和未增塑过的，和聚醋酸乙烯酯；烯烃共聚物，如乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，和乙烯/丙烯共聚物；丙烯酸聚合物和共聚物；聚己酸内酯；以及上述的组合。也可以使用任何塑性或塑性及弹性体材料的混合物或共混物，如聚丙烯/聚乙烯，聚氨酯/聚烯烃，聚氨酯/聚碳酸酯，聚氨酯/聚酯。
本发明的制品可以应用于伤口敷料结构。典型的伤口敷料包括多孔或无孔的面层(即面向伤口的层)和背层，其中所述面层具有包括抗微生物剂的粘合层，用以提供在伤口位置和吸收剂层(如吸收剂凝胶层)之间的流体可渗透的阻挡层。所述抗微生物剂从粘合层迁移到相邻层以使得所述伤口敷料抗菌。从而，抗菌粘合剂防止敷料中真菌和细菌的生长。本发明的伤口敷料尤其可用于湿敷，即保持大量水分和伤口流体的包扎(其通常会提供细菌滋长的理想环境，但是在这种结构中其滋长可受到阻止)。
面层允许水汽(即液体和蒸汽)从伤口输送到凝胶层并可以将伤口与敷料的其他组成部分分离开来。面层优选是柔软的、柔韧性的、舒适的、无刺激性的和不产生过敏的。可以使用许多聚合物中的任何一种，包括聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺或聚酯材料。另外，面层可以为水蒸汽可渗透的膜，穿孔膜，纺织-、非织或针织网布或纱布的形式。优选的面层包括聚氨酯膜。根据本发明，热塑性聚合物层的一个实施方案是伤口敷料的面层。
在一个有用的实施方案中，面层对于动物(包括人)的组织表面来说是舒适的，其在40℃和80％的相对湿度示差下的湿气渗透率(MVTR)至少为300克每平方米每24小时(根据Chen等人的美国专利5,733,570的方法)，基本上在其整个无孔区域中不透过液态水，并且包含使伤口渗出液通过面层的小孔。这意味着，面层在正常伤口处理条件下不会透过液态水，除在面层的位置上确实被穿孔以允许渗出液进入到储层内。
面层优选的湿气渗透率是，在40℃和80％的相对湿度示差下至少600克每平方米每24小时。面层可以进一步包括压敏粘合剂层。所述粘合剂涂覆的面层优选具有上述的MVTR。因此，如果面层除了穿孔方式外不透过液态水，则粘合剂可以是能透过液态水的，反之亦然。多孔的或无孔的面层，如穿孔的聚酰胺、聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚醚-酰胺、聚氨酯、氯化聚乙烯、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物(KRATON牌号的热塑性橡胶，Shell Chemical Company，Houston，TX)和聚(氯乙烯)以及美国专利3,121,021(Copeland)中所述的覆盖有不能透过液态水的压敏粘合剂的那些都可以用于所述面层。这些膜可以任选被穿孔。另外的多孔材料包括纺织和非织的基材。
优选面层具有上述的水蒸汽或液体渗透率，从而(1)不会发生在伤口敷料下浸渍皮肤的情况；(2)水分在面层下的聚集不会导致面层并因此导致伤口敷料与皮肤脱离；以及(3)能增强与伤口边缘的贴近。优选的面层是薄的聚合物膜，其上任选涂有压敏粘合剂，它们组合起来具有上述特性。
面层中的穿孔方式是孔穴或裂缝或其他的穿孔，其可以使液态水或伤口渗出液从伤口通过所述途径进入到伤口敷料的吸收剂层内。所述穿孔可以另外贯穿粘合层，如果面层膜的前表面(朝向伤口的面层表面)涂有压敏粘合剂层的话。
在伤口敷料的所有实施方案中都可以存在背层。优选，所述背层对于动物的组织表面是舒适的、不能透过液态水的、并且在40℃和80％的相对湿度示差下的湿气渗透率至少为600克每平方米每24小时。所述背层与面层结合起来，可以构成围绕凝胶层的储层(如，袋囊或包封)，从伤口渗出的渗出液通过并进入该储层。该储层不允许液态水或渗出液从其中消失，而是，所述的凝胶层吸收渗出液，且渗出液中的水分以蒸汽的形式通过背层进入到大气中。敷料使得伤口渗出液能从伤口位上快速去除，并防止液体或细菌从敷料外面污染伤口位。伤口敷料的粘合层中的抗菌剂使得制品具有抗菌作用。
为了除去水分蒸汽，背层的湿气渗透率至少如上所述，并优选，在40℃和80％的相对湿度示差下至少为1200克每平方米每24小时。
用于面层和背层的优选实施方案是薄的可顺应的聚合物膜。通常，该膜大约为12微米—约50微米厚，优选约12微米—约25微米。顺应性在某种程度上取决于厚度，因此膜越薄，膜的顺应性越好。在这里已经提到的是，在本发明的医用制品(如，伤口敷料)中使用的膜顺应动物的组织表面。这意味着当本发明的膜被用于动物的解剖学表面时，即使在该表面移动时它们也与该表面顺应。优选膜适合于动物的解剖学关节。当关节弯曲然后回到其未弯曲的位置时，膜拉伸以适应关节的弯曲，但是回弹力却足够大以当关节回到其未弯曲的条件下时也与关节相适应。
可用作面层或背层的膜的实例包括聚氨酯，如可以商品名ESTANE从B.F.Goodrich，Cleveland，OH，得到的聚氨酯，弹性聚酯，如可以商品名HYTREL从E.I.du Pont de Nemours&Co.，Wilmington，DE获得的产品；聚氨酯和聚酯的共混物，聚氯乙烯，以及聚醚-酰胺嵌段共聚物，如可以以商品名PEBAX从Elf-Atochem获得的产品。特别优选的用于本发明的膜是聚氨酯和弹性聚酯膜。所述聚氨酯和弹性聚酯膜显示出回弹性能，这使得膜具有优良的顺应性。
特别有用的膜包括具有不同湿气渗透率(MVTR)的″spyrosorbent″膜。引入了spyrosorbent膜的敷料不仅通过吸收来处理伤口渗出液，而且能够根据渗出液的量调节湿气渗透性能。这种spyrosorbent膜是亲水性的，可透过水分蒸汽，并具有相对高的MVTR(湿)，具有大于1，优选大于3∶1的不同的MVTR比例(湿对干)。所述干MVTR大于约2600g/m2/24小时，优选约3000-4000g/m2/24小时。可用作背层的特别优选的spyrosorbent膜是嵌段聚氨酯，如基于聚丁二醇和聚乙二醇多元醇的嵌段聚醚聚氨酯脲。这种spyrosorbent膜的描述参见美国专利5,653,699和4,849,458(Reed等)。
另一种适当的背层是具有至少一个微观结构-支撑表面的流体控制膜，在所述支撑面上具有允许定向控制液体的通路。该膜可用于输送液体到较远的位置，从而便于液体(如，伤口渗出液)通过毛细作用离开。这种膜参见美国6,420,622(Johnston等)。
可以有许多不同的伤口敷料结构，其具有面层、凝胶层、背层和粘合层(其中粘合层包含抗微生物剂)。在一个实施方案中，面层和背层的面积大于凝胶层的面积，并将面层结合到背层上，形成一个袋囊，凝胶处于这两者之间。在另一个实施方案中，面层或背层中的一个的面积可以基本上与凝胶层相同，另一个面积更大。面层或背层的较大面积形成一个***，粘结层和脱模衬里可以连接到该***上。另外将理解为，面层和/或背层可以连接或结合到凝胶层的相邻表面上形成邻接层结构，其中背层和面层的面积可以比凝胶层更大。或者，背层和面层可以彼此结合，并且可以连接或可以不连接到凝胶层上。在这最后一种结构中，凝胶层被限制在由面层和背层彼此连接形成的袋囊内。这些层可以通过任何常规方法如粘合、热封、或其他的结合方式彼此结合。
优选所述面层和背层至少是半透明的，更优选其足够透明以便可以通过该医用制品看到使用该医用制品的伤口位。有利的是，不除去伤口敷料就能观察并判断伤口和其痊愈情况，以避免对伤口位不必要的操作和使伤口暴露到环境中，这样会降低污染的可能性，并避免在除去敷料情况下应对伤口进行清洁的需要。优选敷料既是透明的又是无色的，这样的话，可以同时判断伤口、渗出液、和伤口周围皮肤的颜色。优选的允许伤口位的肉眼观察的用作面层和背层的透明膜包括聚氨酯膜，如可以商品名ESTANE从B.F.Goodrich，Cleveland，OH获得的产品；弹性聚酯，如可以商品名HYTREL从E.I.duPont de Nemours&Co.，Wilmington，DE获得的产品；以及，聚醚嵌段酰胺，如可以商品名PEBAX从Elf Altochem North America Philadelphia，PA获得的产品。其他有用的膜参见美国专利4,499,896(Heinecke)；4,598,004(Heinecke)；和5,849,325(Heinecke等)。
伤口敷料进一步在所有或部分的面层(即热塑膜层)上包括粘合层(包含抗菌剂)。面层上粘合剂的存在通常会降低面层的湿气透过性。因此，优选在向该层中加入多个穿孔之前，所述面层上已涂覆了粘合剂。因此，伤口渗出液可以很容易地通过穿孔的粘合剂涂覆的面层。优选，面层和背层两者都预涂粘合剂层，以既便于背层粘结到面层上(形成袋囊)，又便于面层膜粘结到伤口位上。
面层可以通过粘合剂(包含抗菌剂)连接到伤口位上，该面层可以是连续涂层的或者涂覆有图案的。可以用在本发明的敷料中的优选的粘合剂是用于皮肤的常规粘合剂，如美国专利No.Re.24,906(Ulrich)中所述的粘合剂。其他有用的粘合剂是美国专利3,389,827中所述的粘合剂，和丙烯酸粘合剂，如丙烯酸异辛基酯/N-乙烯基吡咯烷酮共聚物粘合剂以及交联的丙烯酸酯粘合剂，例如美国专利4,112,213(Waldman)中所述的那些。
粘合剂可以任选是具有低伤害性能的微球体粘合剂，如美国专利5,614,310(Delgado等)所述；具有低伤害性能的纤维性粘合剂，如美国专利6,171,985B1(Joseph等)所述；或对湿皮肤具有特别好的粘附力，如美国专利6,198,016B1(Lucast等人)、以及国际公开WO99/13866和WO99/13865所述的粘合剂；如美国专利公开2001/0051178A1(Blatchford等人)公开的多层粘合剂。特别优选的粘合剂包括15重量％的丙烯酸、15重量％的甲氧基聚氧化乙烯750丙烯酸酯、70重量％的丙烯酸异辛基酯，其是根据美国专利5,849,325(Heinecke等)的实例1制备的。
可以选择粘合剂(包含抗菌剂)以使其能透过水或伤口渗出液，或者所述粘合剂可以在伤口敷料的前表面(即，与伤口位接触的表面，不论它是面层或背层的前表面)上以图案方式涂覆，以便不阻碍渗出液流到凝胶层，即，粘合剂可以涂在伤口敷料的***。或者，粘合剂层可以如对于面层膜所述那样进行穿孔，以为渗出液提供流动路径。
当以图案形式涂覆，如涂覆在伤口敷料结构膜层的***时，抗菌活性并不局限于膜与图案化的粘合层相邻的区域。而认为抗菌剂将通过热塑性聚合物层持续迁移到远侧的区域中，使得热塑膜层的整个表面具备抗菌性。
脱模衬里可以连接到粘合层上以便于操作。脱模衬里的实例是由聚乙烯、聚丙烯和氟烃以及硅酮包衣的脱模纸或聚酯薄膜制成的或者涂有这些物质的衬里。硅酮包衣的脱模纸的实例是POLYSLIK S-8004，83磅(135.4g/m2)的由H.P.Smith Co.，Chicago，IL提供的漂白的聚硅氧烷脱模纸，和80磅(130.5g/m2)的由Daubert Chemical Co.，Dixon，IL提供的漂白的双面硅酮包衣纸(2-80-BKG-157)。
本发明的伤口敷料也可以包括使敷料能更容易地应用于伤口的框架。该框架由相对刚性的材料制成，所述材料在操作和应用到伤口位的过程中保持敷料的形状。该框架通常可分离地附着于背膜的背面，并且在施用了伤口敷料之后除去。适当的框架参见美国专利5,531,855(Heinecke等人)和5,738,642(Heinecke等)。
抗菌制品也可用作抗菌表面，用于食品制备和包装，清洁室，地板、包括地毯，建筑结构中的防潮层，鞋的衬里，用于显示图形的保护膜及其他类似用途。抗菌制品也可用于药物或其他药品的制备、包装和配送。
特别是，所述抗菌制品可以用作工业及家用厨房中食品制备的一次性表面。这种制品可以呈单独的薄片形式、辊形或者为一套叠薄板的形式。例如，抗菌制品的一部分可以从辊上展开并紧固到具有粘合层的基材上。在另一个实施方案中，本发明提供了成叠形式的多个抗菌制品，如(PA)n结构，其中P表示热塑性聚合物层，A表示粘合层，n大于1，例如为2-100。单独的制品可以从成叠组套上去掉并按需要使用，或者成叠组套本身可以通过最下面的制品的粘合层紧固到基材表面上。新鲜的抗菌表面可以通过去除最上面的制品得到。在这种成叠组套中，热塑性聚合物层的表面可以用脱模层处理，以使得连续的薄片可从所述成叠组套上除去，或者所述结构可以在相邻的制品之间形成脱模衬里。或者，这种制品上可以设有可移动的或可复位的粘合剂。这种制品可以先使用，然后当被污染时扔掉；以确保清洁的抗菌表面。
可能希望在这种制品中利用无延性的聚合物用作热塑性聚合物层，这样的话，食品可以切割，但是抗菌制品可耐切割。这种无延性的聚合物的实例包括，但是不局限于以下类型的材料：双向拉伸聚醚；双向拉伸聚酯；双向拉伸聚酰胺；丙烯酸聚合物如聚(甲基丙烯酸甲酯)；聚碳酸酯；聚酰亚胺；纤维素如纤维素醋酸酯，纤维素(乙酸-共丁酸酯)，硝酸纤维素；聚酯如聚(对苯二酸丁二酯)，聚(对苯二甲酸乙二酯)；含氟聚合物如聚(氯氟乙烯)，聚(偏二氟乙烯)；聚酰胺如聚(己内酰胺)，聚(氨基己酸)，聚(己二胺-共-己二酸)，聚(酰胺-共-酰亚胺)，和聚(酯-共-酰亚胺)；聚(醚酮)；聚(醚酰亚胺)；聚烯烃如聚(甲基戊烯)；脂肪族和芳族聚氨酯；聚(苯撑醚)；聚(苯撑硫化物)；无规聚(苯乙烯)；浇铸间规立构的聚苯乙烯；聚砜；聚硅氧烷改性的聚合物(即，包含小的重量％(低于10重量％)聚硅氧烷的聚合物)，如聚硅氧烷聚酰胺和聚硅氧烷聚碳酸酯；离子聚乙烯共聚物，如具有钠或锌离子的聚(乙烯-共-甲基丙烯酸)，其可以商品名SURLYN-8920和SURLYN-9910从E.I.duPont de Nemours，Wihnington，Del.获得；酸官能的聚乙烯共聚物，如聚(乙烯-共-丙烯酸)和聚(乙烯-共-甲基丙烯酸)，聚(乙烯-共-马来酸)，和聚(乙烯-共-富马酸)；氟改性的聚合物，如全氟聚(对苯二酸乙二酯)；上述聚合物的混合物，如聚酰亚胺和丙烯酸聚合物共混物，和聚(甲基丙烯酸甲酯)合含氟聚合物共混物。
这种一次性的制品也可以包括可除去的或可复位的粘合剂。可除去的粘合剂通常其剥离强度低于常规的侵蚀性粘合PSA，例如180度剥离强度(用30.5厘米/分钟的剥离速率从涂漆钢板基材上剥离)低于8N/em，更具体地为低于6N/cm。为了本发明的目的，如果在最后应用于计划施用的基材后，在制品的预定使用寿命最后可以以超过25英尺/小时(7.62米/小时)的速度，在任选使用加热的情况下手工除去片材而不会对基材造成损害，则粘合剂被认为是″可除去的″。更优选，粘合层是可复位的粘合层。对于本发明而言，″可复位的″是指至少在最初时能够重复粘贴并从基材上除去而基本上不损失粘着能力的能力。可复位的粘合剂，通常至少在最初时，与基材表面的剥离强度要低于通用的侵蚀性胶粘压敏粘合剂。
有用的可复位的压敏粘合剂包括美国专利5,571,617(Cooprider等人，发明名称为″包括胶粘表面活性微球体的压敏粘合剂″)所述的那些；或者基于固体自身粘性的、弹性微球体的粘合剂类型的粘合剂，如美国专利3,691,140(Silver)、3,857,731(Merrill等人)、4,166,152(Baker等人)中公开的那些，尽管并不限于这些实例。
以下实施例可以进一步阐明本发明，这些实施例并不意欲将本发明限定于此。
实施例
这些实施例仅仅用于示例性目的，并且不意味着要限定随后所附的权利要求的范围。实施例及说明书的其余部分中的所有份数、百分比、比例等都以重量计，除非另外指出。除非另有说明，使用的溶剂及其他试剂都是从Aldrich Chemical Company，Milwaukee，Wisconsin获得的。
试验方法
表面润湿筛选试验
本试验定性测量表面的表面润湿能力。将设定体积为10微升的去离子水慢慢地从注射器中直接置于待测试材料的上表面上，并观察在约15分钟内水滴是否润湿表面或成珠状。如果水滴湿润表面则用″润湿″表示结果，如果水滴在表面上成珠状，则用″呈珠状″表示。
抑制区域试验
本试验半定性地测量表面抑制微生物生长的能力。本试验通过制备单独的金黄色葡萄球菌(S.Aureus，美国模式培养物保藏所(ATCC)#25923)、大肠杆菌(E.Coli，ATCC#12229)和白色念珠菌(C.albicans，ATCC#10231)溶液来进行，所述溶液在磷酸盐缓冲盐水(PBS)中的浓度大约为每毫升(ml)1×108菌落数(cfu)。这些悬浮液用来制备微生物菌苔，这是通过将消毒棉棒浸渍到所述溶液中并在3个不同的方向拭抹单独的胰蛋白酶大豆琼脂(TSA)板的干燥表面进行的。把各个样品的3个7毫米的圆片放置到接菌体培养板上，然后用无菌钳将其牢牢在压到琼脂表面上以确保完全接触。然后将所述板在28±1℃下培养24小时。检测直接位于样品下面及样品周围的区域的微生物生长情况。抑制试验结果是各样品3个圆片的平均值。抑制区域记录为包括7毫米样品圆片的区域直径。初级区域(10)表明在所述区域内没有观察到生长。次级区域(20)表明在所述区域内生长受阻。某些样品可能只有一种类型的区域，而其他的可能两者兼备。
生物发光测定试验
本试验半定性地测试表面抑制微生物生长的能力。用光强度测定照相机分析通过质体基因***法将″lux″基因***其中的细菌。当抗菌作用生效时，样品的发光度降低。使用的细菌菌株是在LBAmp琼脂上的E.coli DH5α′lux′。E.coli是一种革兰氏阴性细菌。使用不同浓度的细菌。这些浓度以使用UV-Vis光谱仪的光密度试验为基准，基值为每毫升存在109细菌时吸光率为1.0(可见的)。通过这些试验，在细菌浓度为109时具有最为明显的结果。将0.1毫升样品加入到各个过滤器中，然后抽吸并放在琼脂板上。保持一个对照物未覆盖，而在其他的过滤器上覆盖阴性对照物和抗菌混合物两者的粘合剂圆片。这些圆片被保留不同的时间，通常是2、4、和6小时，随后将其除去。用光强度照相机阅读，曝光时间为1分钟，鉴别器水平为50，时间间隔为1小时。
与钢的粘着
将一条1英寸(2.5厘米)宽的测试胶带用于尺寸为2英寸×5英寸×1/16英寸(5×12.7×0.15厘米)的已经进行了光亮退火精整的清洁的#304不锈钢板上。将所述胶带在4.5千克辊下辊压2个来回。使用张力试验机，将该胶带在180度下以12英寸/分钟(300毫米/分钟)的速度剥离。剥离力记录为盎司/英寸并转化为牛顿/2.5厘米。记录平均值。
缩写表
缩写或商品代号                  说明
粘合剂-1 通常根据WO 01/81491 A1(Loncar)实施例6和7所述方法，通过将以下方法共混制备的水基乳胶粘合剂：42.7重量份如WO 92/13924(Steelman等人)实施例1中概述的那样制备的中空胶粘微球分散液；48.8份从St.Paul，MN的3M公司以商品名“FASTBOND49”商购的丙烯酸酯压敏粘合剂；0.9重量份从Rohm&Haas Company，Philadephia，PA以商品名“ACRYSOL ASE-60”商购的丙烯酸树脂溶液；2.5重量份正辛醇；5重量份的58份水、3份氢氧化锂单水合物、39份氢氧化铵的混合物；0.1重量份从Cognis Corp.，Ambler，PA以商品名“FOAMASTERJMY”商购的消泡剂
粘合剂-2 如US专利号6518343聚合方法B所述，用单体丙烯酸2-乙基己基酯/丙烯酸/PLURONIC 25R4，以重量比65/15/20来制备的包装的丙烯酸湿棒粘合剂
粘合剂-3 如US专利公开号20030175503实施例8所述，用单体丙烯酸2-乙基己基酯/DMAEAMS/AM90G，以重量比75/20/5来制备的粘合剂
添加剂-1 得自Uniqema，New Castle，DE的单辛酸丙二醇酯(Lot#024898)，由3M，Co.，St.Paul，MN在2003年用EPA登记作为抗菌剂的脂肪酸单酯(FAME)
添加剂-2 二辛基磺基丁二酸钠，C8H17OOCCH2CH(SO3Na)COOC8H17，得自CytecIndustries，West Patterson，NJ的“AEROSOL OT-100”
添加剂-3 三氯生(2，4，4’-三氯-2‘-羟基二苯基醚)(Lot#K01.2/02/07/107)，得自Rita Corp.，Forney，TX.
添加剂-4 “BETADINE”溶液(含10％povidine-碘；等于1％可用的碘)，局部防腐杀细菌剂/杀病毒剂，得自Purdue FrederickCompany，Norwalk，CT 06850-3590。溶液在风干1天后测定为保持其约10％的重量。
添加剂-5 山梨聚糖单月桂酸酯“SPAN 20”，得自Uniqema，NewCastle，DE
添加剂-7 十二烷酸二羟丙基酯(丙三醇单月桂酸酯)
添加剂-8 硝酸银，试剂级
衬里-1 PET脱模衬里，在两面都有脱模剂，得自3M，Co.，St.Paul，MN的“SCOTCHPAK TPK 6752”
衬里-2 得自Mitsubishi Polyester Film Co.，Tokyo，Japan的PET衬里“HOSTAPHAM 4507”
PET 聚(对苯二甲酸乙二酯)
织物-1 非织的速纺高密度聚乙烯纤维，产品号为“TYVEK”1042B，基础重量为40.7克/平方米(g/m2)，可得自E.I.duPont de Nemours and Company，Wilmington，DE
织物-2 水刺无纺织物，通过液压缠绕由30重量％人造丝纤维(1.5丹尼尔X3.8cm长，商品名为Type B649，从LenzingFiber Corpoartion，Lowland，Tennessee获得)、60重量％的聚酯类切段纤维(2.0丹尼尔X3.8cm长，商品名为“TypeT224”，从KoSa B.V.，Houston，TX获得)、和10重量％的PET/共PET外壳/核心双组分纤维(2.0丹尼尔X3.8cm长，商品名为Celbond Type T254，从KoSa B.V.获得)组成的气流纤网而制得。使用通用的由6管/喷丝头(3个在上，3个在下)组成的液压缠绕***。基本操作程序如US 5389202(Everhart等)所述。每一管都具有120微米的孔径。孔均位于一排上，每一直线厘米管均间隔约16个孔。管中水压成功地升至127kg/cm2，它是由高能细柱形水喷射流产生的。所述气流纤网以约10m/min的直线速率通过所述管，然后干燥。在液压缠绕之前，经梳毛机梳过的网首先通过一个炉子，以使双组分纤维的外壳组分熔融，从而得到一定粘性的气流纤网。所述无纺织物的基础重量为85g/m2，厚度为0.5mm。
织物-3 聚丙烯熔喷微纤维无纺织物，如Wente Van A在“Superfine Thermoplastic Fibers”，Industrial EngineeringChemistry，第48卷，1342页(1956)中所述，或者NavalResearch Laboratories的第4364号报告所述，该报告于1954年5月25日出版，名称为“Manufacture ofSuperfineOrganic Fibers”，作者为Wente，V.A.，Boone，C.D.，和Fluharty，E.L.，基重为21.5g/m2，平均有效纤维直径(EFD)为20微米。所述网的平均EFD是根据Davies，C.N.，“The Separation of Airborne Dust and Particles”，Institution of Mechanical Engineers，London，Proceedings1B，1952中所述的方法，用32L/min的空气流速计算的。
膜-1 聚丙烯基微孔膜样品，通过热引发相分离技术制备(Shipman等的US 4539256；US 4726989；Mrozinski的US5120594)。所述样品厚0.18mm，孔隙率为40％，孔径为0.8微米。
薄膜-1 15微米厚的ESTANE 58237热塑性聚氨酯挤出膜，可得自Noveon，Inc.，Cleveland，OH。
薄膜-2 40微米厚的HYTREL 4056热塑性聚酯弹性体挤出膜，可得自Dupont Engineering Polymers，Wilmington，DE。
PLURONIC 25R4 聚(环氧丙烷)为端段、聚(环氧乙烷)为中段的三嵌段共聚物，可从BASF，Mount Olive，N.J.商购。
DMAEAMS 丙烯酸二甲氨基乙基酯二甲基硫酸盐季盐(AgeflexFA1Q80DMS)，80％的水溶液，可由Ciba SpecialtyChemicals，Woodbridge，Nj商购。
AM90G 甲氧基(聚环氧乙烷)丙烯酸酯，分子量约为450，可从Shin-Nakamura Chemicals，Wakayama City，Japan商购
实施例1
部分I：粘合剂样品的制备
制备粘合剂-1和10重量％的添加剂-1的混合物，并用刮刀将其涂层到衬里-1上，厚度为6密耳，使其在室温下干燥3天，得到大约2.4密耳的干燥的粘合剂厚度。所述干燥的粘合剂中添加剂-1的最后浓度约为21.7重量％。
部分II：层压板的制备和测试
通过将粘合剂样品层压到2个织物-1的样品上而制备2条以上部分I中制备的粘合剂样品胶带。从这些胶带的每一个上除去脱模衬里，并且把各条胶带的粘合剂一侧层压到载玻片上而形成3层层压板。将一个层压板置于85℃的烘箱中老化，第二层压板在室温下老化。每天都用上述试验方法，通过表面湿润筛选试验对样品层压板进行试验，试验天数达27天。结果示于表1。
对比实施例C1
部分I：粘合剂样品的制备
如以上实施例1部分I所述，涂覆没有添加剂的粘合剂-1。
部分II：层压板的制备和试验
通过将粘合剂样品层压到2个织物-1的样品上而制备2条以上部分I中制备的粘合剂样品胶带。从这些胶带的每一个上除去脱模衬里，并且把各条带的粘合剂一侧层压到载玻片上而形成3层层压板。将一个层压板置于85℃的烘箱中老化，第二层压板在室温下老化。每天都用上述试验方法，通过表面湿润筛选试验对样品层压板进行试验，试验达27天。结果示于表1。
实施例2
部分I：粘合剂样品的制备
如以上实施例1部分I所述，涂覆含有添加剂-1的粘合剂-1。
部分II：层压板的制备和试验
通过将粘合剂样品层压到3个织物-2的样品上而制备2条以上部分I中制备的粘合剂样品带。从这些带的每一个上除去脱模衬里，并且把各条带的粘合剂一侧层压到载玻片上而形成3层层压板。将一个层压板置于85℃的烘箱中老化，第二层压板在室温下老化。每天都用上述试验方法，通过表面湿润筛选试验对样品层压板进行试验，试验达27天。结果示于表1。
对比实施例C2
部分I：粘合剂样品的制备
如以上实施例1部分I所述，涂覆没有添加剂的粘合剂-1。
部分II：层压板的制备和试验
通过将粘合剂样品层压到3个织物-2的样品上而制备2条以上部分I中制备的粘合剂样品带。从这些带的每一个上除去脱模衬里，并且把各条带的粘合剂一侧层压到载玻片上而形成3层层压板。将一个层压板置于85℃的烘箱中老化，第二层压板在室温下老化。每天都用上述试验方法，通过表面湿润筛选试验对样品层压板进行试验，试验达27天。结果示于表1。
实施例3
部分I：粘合剂样品的制备
如以上实施例1部分I所述，涂覆含有添加剂-1的粘合剂-1。
部分II：层压板的制备和试验
通过将粘合剂样品层压到2个织物-3的样品上而制备2条以上部分I中制备的粘合剂样品带。从这些带的每一个上除去脱模衬里，并且把各条带的粘合剂一侧层压到载玻片上而形成3层层压板。将一个层压板置于85℃的烘箱中老化，第二层压板在室温下老化。每天都用上述试验方法，通过表面湿润筛选试验对样品层压板进行试验，试验达27天。结果示于表1。
对比实施例C3
部分I：粘合剂样品的制备
如以上实施例1部分I所述，涂覆没有添加剂的粘合剂-1。
部分II：层压板的制备和试验
通过将粘合剂样品层压到2个织物-3的样品上而制备2条以上部分I中制备的粘合剂样品带。从这些带的每一个上除去脱模衬里，并且把各条带的粘合剂一侧层压到载玻片上而形成3层层压板。将一个层压板置于85℃的烘箱中老化，第二层压板在室温下老化。每天都用上述试验方法，通过表面湿润筛选试验对样品层压板进行试验，试验达27天。结果示于表1。
实施例4
部分I：粘合剂样品的制备
制备粘合剂-1和10重量％的添加剂-1的混合物并用刮刀将其涂覆到衬里-1上，厚度为8密耳，使其在室温下干燥1天，得到大约4密耳的干燥的粘合剂厚度。所述干燥的粘合剂中添加剂-1的最后浓度约为21.7重量％。
部分II：层压板的制备和试验
通过将粘合剂样品层压到3个膜-1的样品上而制备3条以上部分I中制备的粘合剂样品带。从这些带的2条上除去脱模衬里，并且把各条带的粘合剂一侧层压到载玻片上而形成3层层压板。将一个层压板置于80℃的烘箱中老化，第二层压板在室温下老化。每天都用上述试验方法，通过表面湿润筛选试验对样品层压板进行试验，试验进行3天。结果示于表1。
将以上制备的具有膜-1的粘合带的第三层压板在室温下老化21天。然后，将层压板的膜表面面向下小心放置到接种的琼脂表面上并通过上述抑制区域试验进行试验。结果示于表2。
对比实施例C4
部分I：粘合剂样品的制备
如以上实施例4部分I所述，涂覆没有添加剂的粘合剂-1。
部分II：层压板的制备和试验
通过将粘合剂样品层压到3个膜-1的样品上而制备3条以上部分I中制备的粘合剂样品带。从这些带的2条上除去脱模衬里，并且把各条带的粘合剂一侧层压到载玻片上而形成3层层压板。将一个层压板置于80℃的烘箱中老化，第二层压板在室温下老化。每天都用上述试验方法，通过表面湿润筛选试验对样品层压板进行试验，试验进行3天。结果示于表1。
将以上制备的具有膜-1的粘合带的第三层压板在室温下老化15天。然后，将层压板的膜表面面向下小心放置到接种的琼脂表面上并通过上述抑制区域试验进行试验。结果示于表2。
实施例5
部分I：粘合剂样品的制备
制备粘合剂-1、5％重量的添加剂-2和5重量％的添加剂-3的混合物，并用刮刀将其涂层到衬里-2上，厚度为8密耳，使其在室温下干燥1天，得到大约4密耳的干燥的粘合剂厚度。所述干燥的粘合剂中添加剂-2和添加剂-3的最后浓度各约为10.8重量％。
部分II：层压板的制备和试验
通过将粘合剂样品层压到3个膜-1的样品上而制备3条以上部分I中制备的粘合剂样品带。将一个层压板置于80℃的烘箱中老化，第二层压板在室温下老化。1天后，用上述试验方法，通过表面湿润筛选试验对这些样品层压板进行试验。结果示于表1。
将以上制备的具有膜-1的粘合带的第三层压板在室温下老化25天。然后，将层压板的膜表面面向下小心放置到接种的琼脂表面上并通过上述抑制区域试验进行试验。结果示于表2。
对比实施例C5
部分I：粘合剂样品的制备
如以上实施例5部分I所述，涂层没有添加剂的粘合剂-1。
部分II：层压板的制备和试验
通过将粘合剂样品层压到2个膜-1的样品上而制备2条以上部分I中制备的粘合剂样品带。将一个层压板置于80℃的烘箱中老化，第二层压板在室温下老化。1天后，用上述试验方法，通过表面湿润筛选试验对样品层压板进行试验。结果示于表1。
实施例6
部分I：粘合剂样品的制备
制备粘合剂-1、10％重量的添加剂-2和10重量％的添加剂-4的混合物，并用刮刀将其涂层到衬里-2上，厚度为8密耳，使其在室温下干燥1天，得到大约4密耳的干燥的粘合剂厚度。所述干燥的粘合剂中添加剂-2和残余的添加剂-4的最后浓度分别约为23.3重量％和2.3重量％。
部分II：层压板的制备和试验
通过将粘合剂样品层压到2个膜-1的样品上而制备2条以上实施例6部分I中制备的粘合剂样品带。将一个层压板在室温下老化，并且每天都用上述试验方法，通过表面湿润筛选试验对其进行试验，试验进行3天。结果示于表1。
同样，将以上制备的具有膜-1的粘合带的第二层压板在室温下老化4天。然后，将层压板的膜表面面向下小心放置到接种的琼脂表面上并通过上述抑制区域试验进行试验。结果示于表2。
对比实施例C6
部分I：粘合剂样品的制备
如以上实施例6部分I所述，涂层没有添加剂的粘合剂-1。
部分II：层压板的制备和试验
通过将粘合剂样品层压到膜-1的样品上而制备一条以上部分I中制备的粘合剂样品带。将层压板在室温下老化。每天都用上述试验方法，通过表面湿润筛选试验对样品层压板进行试验，试验进行3天。结果示于表1。
部分II：层压板的制备和试验
通过将粘合剂样品层压到2个膜-1的样品上而制备2条以上部分I中制备的粘合剂样品带。将一个层压板置于80℃的烘箱中老化，第二层压板在室温下老化。每天都用上述试验方法，通过表面湿润筛选试验对样品层压板进行试验，试验进行3天。结果示于表1。
对比实施例C8
部分I：粘合剂样品的制备
如以上实施例7部分I所述，涂层没有添加剂的粘合剂-1。
部分II：层压板的制备和试验
通过将粘合剂样品层压到膜-1的样品上而制备一条以上部分I中制备的粘合剂样品带。将层压板在室温下老化8天。然后，将层压板的膜表面小心地面向下放置到接种的琼脂表面上并通过上述抑制区域试验进行试验。结果示于表2。
实施例8
部分I：粘合剂样品的制备
以与上述实施例5部分I所述相同的方式，制备包含粘合剂-1、添加剂-2、和添加剂-3的粘合剂样品。
部分II：层压板的制备和试验
通过将粘合剂样品层压到膜-1的样品上而制备一条以上实施例8部分I中制备的粘合剂样品带。将层压板在室温下老化。将层压板在室温下老化8天。然后，将层压板的膜表面小心地面向下放置到接种的琼脂表面上并通过上述抑制区域试验进行试验。结果示于表2。
实施例9
部分I：粘合剂样品的制备
以与上述实施例5部分I所述相同的方式，制备包含粘合剂-1、添加剂-2、和添加剂-3的粘合剂样品。
部分II：层压板的制备和试验
通过将粘合剂样品层压到膜-2的样品上而制备一条以上实施例9部分I中制备的粘合剂样品带。将层压板在室温下老化。将层压板在室温下老化8天。然后，将层压板的膜表面小心地面向下放置到接种的琼脂表面上并通过上述抑制区域试验进行试验。结果示于表2。
对比实施例C9
部分I：粘合剂样品的制备
如以上实施例5部分I所述，涂层没有添加剂的粘合剂-1。
部分II：层压板的制备和试验
通过将粘合剂样品层压在膜-2的样品上而制备一条以上部分I中制备的粘合剂样品带。将层压板在室温下老化8天。然后，将层压板的膜表面小心地面向下放置到接种的琼脂表面上并通过上述抑制区域试验进行试验。结果示于表2。
表1
  实施例   老化温度  老化时间   表面湿润
1     室温     6     润湿
    1     85℃     20     成珠
    C1     室温     27     成珠
    C1     85℃     20     成珠
    2     室温     27     润湿
    2     85℃     2     润湿
    C2     室温     27     润湿
    C2     85℃     20     成珠
    3     室温     6-9     润湿
    3     85℃     20     成珠
    C3     室温     27     成珠
    C3     85℃     20     成珠
    4     室温     3     润湿
    4     80℃     3     成珠
    C4     室温     3     成珠
    C4     80℃     3     成珠
    5     室温     1     润湿
    5     80℃     1     润湿
    C5     室温     1     成珠
    C5     80℃     1     成珠
    6     室温     3     润湿
    C6     室温     3     成珠
表2：
  实施例   试验微生物  抑制区(mm) 直接在样品下的生物活性
    4     S.aureus      无     无抑制
    E.coli      无     无抑制
    C.albicans      无     无生长
    C4     S.aureus      无     无抑制
    E.coli      无     无抑制
    C.albicans      无     无抑制
    5     S.aureus      33(10区)40(20区)     无生长
    E.coli      22(10区)24(20区)     无生长
    C.albicans      8(仅20区)     无生长
    6     S.aureus      9(仅10区)     无生长
    E.coli      无     无抑制
    C.albicans      无     无生长
    C8     S.aureus      无     无抑制
    E.coli      无     无抑制
    C.albicans      无     无抑制
    8     S.aureus      36(10区)44(20区)     无生长
    E.coli      24(10区)25(20区)     无生长
    C.albicans      8(仅20区)     无生长
    9     S.aureus      25(10区)31(20区)     无生长
    E.coli      14(10区)16(20区)     无生长
    C.albicans      无     无抑制
    C9     S.aureus      无     无抑制
    E.coli      无     无抑制
    C.albicans      无     无抑制
实施例10
部分I：粘合剂样品的制备
制备粘合剂-2(溶于乙酸乙酯中得到40％的溶液)和5重量％的添加剂-7的混合物，并用刮刀涂到衬里-1上，将其在93℃(200F)的循环空气烘箱中干燥15分钟，得到厚度大约30微米(1.2密耳)的干燥粘合剂。
部分II：层压板的制备和试验
通过将粘合剂样品层压到膜-1样品上而制备以上部分I中制备的粘合剂样品的带。从所述带上除去脱模衬里，并如上所述测试其对钢的粘着。结果示于表3。通过将该带的一片放在所述试验方法中所述的过滤器上而进行如上所述的该带的生物发光试验。结果示于表3。
对比实施例C10
部分I：粘合剂样品的制备
如以上实施例10部分I所述，涂层没有添加剂的粘合剂-2。
部分II：层压板的制备和试验
遵循如以上实施例10部分II所述相同的方法。结果示于表3。
表3
  实施例   对钢的粘着(牛顿/2.5cm)     生物发光度
   10     10.59   在10^8细菌时接近全部杀死
  在10^9细菌时基本杀死
   C10     3.71   未观察到杀死情况
实施例11
部分I：粘合剂样品的制备
制备粘合剂-3和2重量％(实施例11A)、0.2重量％(实施例11B)的添加剂-8的混合物，并用刮刀涂到衬里-1上，将其在93℃(200F)的循环空气烘箱中干燥15分钟，得到厚度大约30微米(1.2密耳)的干燥粘合剂。
部分II：层压板的制备和试验
通过将粘合剂样品层压到膜-1的样品上而制备以上部分I中制备的粘合剂样品的胶带。然后，将该带的膜表面小心地面向下放置到接种的琼脂表面上并通过上述抑制区域试验(使用大肠杆菌)进行试验。结果示于表4。
对比实施例C11
部分I：粘合剂样品的制备
如以上实施例11部分I所述，涂层没有添加剂的粘合剂-3。
部分II：层压板的制备和试验
遵循如以上实施例11部分II所述相同的方法。结果示于表4。
表4
   实施例     抑制区
    11A     3mm
    11B     超过片1mm
    C11     0mm

Claims (40)

1.一种抗菌制品，其包括：
热塑性聚合物层，其具有第一表面和第二表面，所述第二表面上具有粘结到该表面上的粘合层，所述粘合层包括可迁移到所述聚合物层的第一表面上的抗菌剂。
2.根据权利要求1的抗菌制品，其中所述聚合物层包括膜，多孔膜，微孔膜，和纤维状聚合物层。
3.根据权利要求1的抗菌制品，其中所述抗菌剂选自碘和碘载体，双氯苯双胍己烷盐；氯化二甲苯酚；三氯苯氧氯酚；六氯酚；甘油和丙二醇的脂肪酸单酯；酚；聚季胺；季硅烷；过氧化氢；银和银盐，氧化银以及磺胺嘧啶银。
4.根据权利要求3的抗菌制品，其中所述脂肪酸单酯选自甘油单月桂酸酯，甘油单辛酸酯，甘油单癸酸酯，丙二醇单月桂酸酯，丙二醇单辛酸酯，丙二醇单己酸酯。
5.根据权利要求1的抗菌制品，其中所述粘合层提供用于缓慢释放所述抗菌剂的储层。
6.根据权利要求5的抗菌制品，其中所述粘合层包括至少0.25重量％的所述抗菌剂。
7.根据权利要求6的抗菌制品，其中所述粘合层包括0.25-40重量％的所述抗菌剂。
8.根据权利要求1的抗菌制品，其中所述聚合物层选自聚酯，聚氨酯，聚酰胺和聚烯烃。
9.根据权利要求1的抗菌制品，其中所述聚合物层选自脂肪族单α烯烃的均聚和共聚物。
10.根据权利要求1的抗菌制品，其中所述聚合物层选自乙烯和丙烯的均聚、共聚以及三元共聚物。
11.根据权利要求1的抗菌制品，其中所述粘合层是压敏粘合剂层。
12.根据权利要求1的抗菌制品，其进一步包括脱模衬里。
13.根据权利要求1的抗菌制品，其中所述热塑性聚合物层是有图案的。
14.根据权利要求1的抗菌制品，其中所述粘合层是有图案的。
15.根据权利要求1的制品，其中所述热塑性聚合物层是无延性的聚合物层。
16.根据权利要求1的制品，其中所述粘合层是可重新设置的粘合剂层。
17.根据权利要求1的制品，其中所述热塑性聚合物层在25℃下的扩散常数大于10×10-10cm2/s。
18.根据权利要求1的制品，其中所述热塑性聚合物层在25℃下的扩散常数大于100×10-10cm2/s。
19.根据权利要求1的制品，其中所述粘合层进一步包括分散在所述粘合层中的表面活性剂。
20.根据权利要求19的制品，其中所述表面活性剂选自非离子的、两性的和阴离子的表面活性剂。
21.根据权利要求19的制品，其中所述表面活性剂的存在量至少为所述粘合层重量的0.05重量％。
22.包括多个权利要求1的抗菌制品的多层制品。
23.权利要求22的多层制品，其呈成叠组套形式。
24.根据权利要求1的制品，其中分散在所述粘合剂中的所述抗菌剂包括便于这种抗菌剂从粘合层迁移到邻接的热塑性聚合物层并提供抗菌剂补充的输送***。
25.根据权利要求1的制品，其中所述热塑性聚合物层的Tg低于约0℃。
26.一种用于提供抗菌制品的方法，其中所述制品包括热塑性聚合物层和粘合层，其包括以下步骤：(a)将至少一种抗菌剂分散到粘合层中；和(b)将粘合层粘着到热塑性聚合物层上，其中所述粘合层形成所述聚合物层的抗菌剂储层。
27.权利要求26的方法，其中所述热塑性聚合物层包括薄膜，膜，或纤维状聚合物层。
28.权利要求26的方法，其中所述抗菌剂的存在量足以使得所述热塑性聚合物层具有抗菌性。
29.权利要求26的方法，其中所述粘合层包括至少0.25重量％的所述抗菌剂。
30.权利要求26的方法，其中所述热塑性聚合物层在25℃下的渗透系数大于10×10-10cm2/s。
31.权利要求26的方法，其中所述粘合层被涂层到所述热塑性聚合物层上。
32.权利要求26的方法，其中所述热塑性聚合物层和所述粘合层是共挤出的。
33.权利要求26的方法，其中所述聚合物层选自聚酯，聚氨酯，聚酰胺和聚烯烃。
34.权利要求26的方法，其中所述聚合物层选自脂肪族单α-烯烃的均聚、共聚以及三元共聚物。
35.权利要求26的方法，其中所述聚合物层选自乙烯和丙烯的均聚、共聚以及三元共聚物。
36.权利要求26的方法，其中所述粘合层是压敏粘合剂层。
37.权利要求26的方法，其中所述粘合层是可重新设置的粘合剂层。
38.包括权利要求1的抗菌制品的伤口敷料。
39.权利要求38的伤口敷料，其包括热塑性聚合物面层，在所述面层的至少一部分上的粘合层，背层，和处于所述面层和背层之间的凝胶层，所述粘合层包含抗菌剂。
40.一种包括权利要求1的抗菌制品的食品制备表面。
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