CN1913865A - 角蛋白染色化合物、包含它们的角蛋白染色组合物以及它们的应用 - Google Patents

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CN1913865A CNA2005800039176A CN200580003917A CN1913865A CN 1913865 A CN1913865 A CN 1913865A CN A2005800039176 A CNA2005800039176 A CN A2005800039176A CN 200580003917 A CN200580003917 A CN 200580003917A CN 1913865 A CN1913865 A CN 1913865A
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小罗伯特·W·格伦
林穆一
约翰·M·加德里克
史蒂范·D·琼斯
威廉·D·莱迪格
约翰·D·谢弗
查尔斯·里斯
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Abstract

带有一个、两个或三个杂原子的五元杂芳香族角蛋白染色化合物。本发明还涉及用于角蛋白纤维氧化性染色的组合物,其包含适用于染色的介质和带有一个、两个或三个杂原子的一种或多种5-元杂芳香族角蛋白染色化合物。本发明进一步涉及用于角蛋白纤维氧化性染色的方法,该方法包括在氧化剂存在下施用上述组合物以足够的时间,以逐步显现所需的着色。

Description

角蛋白染色化合物、包含它们的角蛋白染色组合物 以及它们的应用
发明领域
本发明涉及带有一个、两个或三个杂原子的5-元杂芳香族角蛋白染色化合物、包含这些化合物的用于角蛋白纤维(优选毛发)氧化性染色的组合物,以及它们的应用。
发明背景
目前最广泛地用于毛发染色的方法是将一种或多种氧化性染发剂与一种或多种氧化剂联合使用的氧化方法。
通常,一种过氧氧化剂被用于与一种或多种显色剂或偶合剂联合使用,所述显色剂或偶合剂通常是能够扩散到毛发的小分子。在该方法中,过氧化物质(如过氧化氢)能活化显色剂以使它们与偶合剂反应,以在毛干形成较大尺寸的化合物,从而提供多种色调和色彩。
这样的氧化性染发***和组合物中已使用了很多种显色剂和偶合剂。然而,仍然需要能作为显色剂和偶合剂且可安全地提供色彩有益效果的另外的角蛋白染色化合物。
发明概述
本发明涉及根据本文所定义的化学式带有一个、两个或三个杂原子的5-元杂芳香族角蛋白染色化合物。本发明还涉及用于角蛋白纤维氧化性染色的组合物,其包含适用于染色的介质和带有一个、两个或三个杂原子的一种或多种5-元杂芳香族角蛋白染色化合物。本发明进一步涉及用于角蛋白纤维氧化性染色的方法,该方法包括在氧化剂存在下施用上述组合物足够长的时间以逐步显现所需的着色。本发明角蛋白染色化合物可作为显色剂和偶合剂。
应当理解,在本发明的范围内,涉及许多可能和实际互变异构化合物。因此,例如,2-巯基吡啶(I)在已知的条件下以吡啶-2-硫酮互变异构体的形式(II)存在。应当理解,当该显影剂涉及具体的结构时,可包括所有合理的额外的互变异构结构。在本领域,互变异构结构经常用一个单一结构来表示并且本发明遵循该通例。
Figure A20058000391700061
发明详述
虽然本说明书以特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作为结论,但据信通过以下说明可更好地理解本发明。
本发明涉及带有一个、两个或三个杂原子的5-元杂芳香族角蛋白染色化合物。本发明的化合物可作为安全地提供色彩有益效果的显色剂和/或偶合剂。
本文中,“包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。本发明的化合物/组合物和方法/工艺可包括、由或基本上由本发明所述的基本成分和限制条件以及本文所述的任何附加或任选成分、组分、步骤或限制条件组成。
除非另外指明,所有的百分比、份数和比率均基于本发明组合物的总重量。有关所列成分的所有重量均基于活性物质的含量,因此除非另外指明,不包括可能包括在市售材料中的溶剂或副产物。本文中,术语“重量百分比”可表示为“wt.%”。
除非另外指明,包括份数、百分比和比例在内的所有量值均被理解为被词语“约”所修饰,并且量值不旨在表示有效数字。除非另外说明,“一个”和“所述”是指“一个或多个”。
本文所用术语“角蛋白”是指存在于表皮组织并且改性到硬结构如角、毛发和指甲中的硬蛋白。因此,“角质纤维”是指存在于毛发、皮肤和指甲以及多种动物身体部分如角、蹄和羽毛中的那些。
本文所用术语“毛发”是指生命体如人身上的角质纤维,或非生命体上的角质纤维,如假发、假眉毛或其它无生命角质纤维的聚集体。哺乳动物(优选人类)的毛发是优选的。毛发、羊毛、毛皮和其它角质纤维尤其适于用作本文所述化合物和组合物染色的底物。
本文所用术语“角蛋白染色化合物”是指用于组合物中以作为显色剂、偶合剂或既为显色剂又为偶合剂以便给角质纤维提供色彩的化合物。
本文所用术语“角蛋白染色组合物”是指包含一种或多种角蛋白染色化合物,包括本文所述化合物的组合物。
本文所用术语“美容上可接受的”是指该术语描述的成分适用于与人类和低级动物的皮肤或毛发接触而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、刺激性、变应性反应等。
I.角蛋白染色化合物
所述具有创造性的化合物是一种或多种带有一个、两个或三个杂原子的五元杂芳香族角蛋白染色化合物,所述化合物与下列化合物有关:
其中Z选自S和O;
其中Y选自NA1、S和O;
其中R1、R2、R3和R4相同或不同并且选自:
(a)选自下列的C-连接的一价取代基:
(i)取代的或未取代的、直链的或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃体系,
(ii)取代的或未取代的单环或多环的脂族、芳基或杂环体系,和
(iii)取代的或未取代的单氟、多氟或全氟代烷基体系;其中(i)、(ii)和(iii)所述体系包含约1至约10个碳原子和约0至约5个选自O、
S、N、P和Si的杂原子;
其中C-连接的一价取代基的取代体系的取代基选自氨基、羟基、烷氨基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、二烷基氨基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、羟烷基氨基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、二羟烷基氨基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、芳氨基或取代的芳氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基氨基或取代的杂芳基氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、芳基甲基氨基或取代的芳基甲基氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和杂芳基甲基氨基或取代的杂芳基甲基氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基),
(b)S-连接的一价取代基,其选自SA1、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2和SONA1A2
(c)O-连接的一价取代基,其选自OA1和ONA1A2
(d)N-连接的一价取代基,其选自NA1A2、(NA1A2A3)+、NA1OA2、NA1SA2、NO2、N=NA1、N=NOA1和NA1CN、NA1NA2A3
(e)一价取代基,其选自COOA1、CONA1 2、CONA1COA2、C(=NA1)NA1A2、CN和X;
(f)氟代烷基一价取代基,其选自单氟、多氟和全氟代烷基体系,包含约1至约12个碳原子和约0至约4个杂原子;和
(g)氢,
其中A1、A2和A3是一价的并且独立地选自:H;取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃体系;取代或未取代的、单环或多环的脂族、芳基或杂环体系;和取代或未取代的、一氟代、多氟代或全氟代烷基体系;或A1和A2与把它们结合起来的氮原子合在一起形成环;其中所述体系包含1至10个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子;
其中X是卤素,其选自F、Cl、Br和I。
在一个优选的实施方案中,R1、R2、R3和R4选自氢原子;卤素原子如氯、溴或氟;氨基取代基、羟基取代基;氰基取代基;C1-C4烷基取代基;三氟甲基取代基、烷氨基取代基(例如,N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N-甲氨基或N-乙氨基);羟烷基氨基取代基(例如,N-(羟乙基)氨基、N-羟甲基氨基、N-羟丙级氨基、N,N-二(羟乙基)氨基、N-(2,3-二羟丙基)氨基或N,N-二(羟丙基)氨基);乙酰氨基取代基;羧基取代基或其酯;烷氧基取代基(例如,甲氧基、乙氧基、丙氧基、苯氧基、甲氧基乙氧基、苯氧基乙氧基、2-氰基乙氧基、苯乙氧基、苯氧基乙氧基、p-氯苄氧基或甲氧基乙基氨甲酰基甲氧基);烷氧基烷基取代基(例如,甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基或乙氧基丙基);氨甲酰基取代基;烷基氨甲酰基取代基(例如,甲基氨甲酰基、乙基氨甲酰基、二甲基氨甲酰基或二乙基氨甲酰基);羟基烷基氨甲酰基取代基(例如,2-羟基乙基氨甲酰基、二(2-羟乙基)氨甲酰基、羟基甲基氨甲酰基、二(羟甲基)氨甲酰基);酰氨基取代基;烷基酰氨基取代基(例如,乙酰氨基、丙酰胺基或丁酰胺基);烷基羰基取代基(例如,乙酰基、丁酰基或丙酰基),烷氧羰基取代基(例如,甲氧羰基、乙氧羰基或丙氧羰基);芳氧基取代基(例如,苯氧基、4-甲氧基苯氧基、4-硝基苯氧基、4-氰基苯氧基、4-甲亚磺酰氨基苯氧基、4-甲磺酰苯氧基、3-甲基苯氧基或1-萘氧基);酰氧基取代基(例如,乙酰氧基、丙酰氧基、苯甲酰氧基、2,4-二氯苯甲酰氧基、乙氧基烷氧基、pyruviloyloxy,肉桂酰氧基或肉豆蔻酰氧基);烷基硫取代基(例如,甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、2-氰基乙硫基、苄硫基、苯乙硫基、2-(二乙胺基)乙硫基、乙氧基乙硫基或苯氧基乙硫基);芳基硫取代基(例如,苯硫基、4-羧基苯硫基、2-乙氧基-5-叔丁基苯硫基、2-羧基苯硫基或4-甲磺酰苯硫基);杂芳基硫取代基(例如,5-苯基-2,3,4,5-四唑氧基或2-苯并噻唑氧基);杂芳氧基取代基(例如,5-苯基-2,3,4,5-四唑氧基或2-苯并噻唑氧基);含有至少一个氮、氧或硫原子并且可被任选取代的3-、4-、5-、6-或7-元杂环(例如,吡啶基、喹啉基、***酚基、呋喃基、四氢呋喃基、吡唑基、***基、四唑基、噁唑基、咪唑基、噻二唑基、吡咯烷、哌啶、吗啉、哌嗪、二氢吲哚、六氢氮杂卓、氮丙啶和氮杂环丁烷);可被任选取代的芳基取代基(例如,苯基或萘基);磺酰基取代基;亚磺酰基取代基;膦酰基取代基;氨磺酰基取代基;甲硅烷氧基取代基;酰氧基取代基;氨甲酰基取代基;磺酰胺取代基;酰亚胺取代基;脲基取代基;氨磺酰氨基取代基;烷氧基羰基氨基取代基;芳氧基羰基氨基取代基;芳氧基羰基取代基和苯磺酰氨基取代基。
如果本发明化合物被用作显色剂,优选R1、R2或R4取代基选自氨基、羟基、含有至少一个氮、氧或硫原子并且可被任选取代的3-、4-、5-、6-或7-元杂环(例如吡啶基、喹啉基、***酚基、呋喃基、四氢呋喃基、吡唑基、***基、四唑基、噁唑基、咪唑基、噻二唑基、吡咯烷、哌啶、吗啉、哌嗪、二氢吲哚、六氢氮杂卓、氮丙啶和氮杂环丁烷),烷氨基(直链的、支链的或环状的C1-C5),二烷基氨基(直链的、支链的或环状的C1-C5),羟烷基氨基(直链的、支链的或环状的C1-C5),二羟烷基氨基(直链的、支链的或环状的C1-C5),芳氨基或取代的芳氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基),杂芳基氨基或取代的杂芳基氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基),芳基甲基氨基或取代的芳基甲基氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和杂芳基甲基氨基或取代的杂芳基甲基氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)。
如果本发明的化合物用作偶合剂,优选的取代基选自氨基、羟基、烷氨基(直链的、支链的或环状的C1-C5),羟烷基氨基(直链的、支链的或环状的C1-C5),芳氨基或取代的芳氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基),杂芳基氨基或取代的杂芳基氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基),芳基甲基氨基或取代的芳基甲基氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和杂芳基甲基氨基或取代的杂芳基甲基氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)。
本发明所述的显色剂和偶合剂也可提供离核的离去基团,其选自氢、氯、氰基、烷氧基、苯氧基、甲基磺酰氧基、吡啶酮和哒酮。
在一个优选的实施方案中,本发明所述偶合剂与合式的5-元环显色剂一起被用于组合物中,5-元环显色剂选自以下种类:噻吩、吡咯、呋喃、吡唑、咪唑、噻唑、噁唑、异噻唑或异噁唑。在一个更优选的实施方案中,本发明所述的偶合剂与吡唑一起被用于组合物中。在一个甚至更优选的实施方案中,本发明所述的偶合剂与下列的吡唑一起被用于组合物中:1-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺、2-(4,5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺、1-(4-甲基苯基)-1H-吡唑-4,5-二胺、1-(苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺、1-(4-氯苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺和1-羟基乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐。甚至更优选地,本发明所述的偶合剂与1-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺、1-羟基乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐和2-(4,5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇一起被用于组合物中。不受理论的约束,相对于常规的显色剂和偶合剂的组合物,上述组合物使实现期望的更向蓝移的色彩(例如,黄色)成为可能。
优选的显色剂和偶合剂包括下列含有一个、两个或三个杂原子的化合物:
A.含有一个杂原子的5-元环
含有一个杂原子的五元环包括噻吩、吡咯、呋喃及其取代。
1.噻吩
a.优选的显色剂
优选的显色剂选自噻吩-2,5-二胺、N-甲基噻吩-2,5-二胺、N-乙基噻吩-2,5-二胺、N-丙基噻吩-2,5-二胺、2-(5-氨基噻吩-2-基氨基)乙醇、3-(5-氨基噻吩-2-基氨基)-1-丙醇、3-(5-氨基噻吩-2-基氨基)-1,2-丙二醇、N-苯基噻吩-2,5-二胺、N-苄基噻吩-2,5-二胺、N-噻吩-2-基甲基噻吩-2,5-二胺、N-呋喃-2-基甲基噻吩-2,5-二胺、3-甲基噻吩-2,5-二胺、3,N′5′-二甲基噻吩-2,5-二胺、N′5′-乙基-3-甲基-噻吩-2,5-二胺、3-甲基-N′5′-丙基噻吩-2,5-二胺、2-(5-氨基-4-甲基噻吩-2-基氨基)乙醇、3-(5-氨基-4-甲基噻吩-2-基氨基)-1-丙醇、3-(5-氨基-4-甲基噻吩-2-基氨基)-1,2-丙二醇、3,4-二甲基噻吩-2,5-二胺、3,4,N-三甲基噻吩-2,5-二胺、N-乙基-3,4-二甲基噻吩-2,5-二胺、3,4-二甲基-N-丙基噻吩-2,5-二胺、2-(5-氨基-3,4-二甲基噻吩-2-基氨基)乙醇、3-(5-氨基-3,4-二甲基噻吩-2-基氨基)-1-丙醇、3-(5-氨基-3,4-二甲基噻吩-2-基氨基)-1,2-丙二醇、N,N-二甲基噻吩-2,5-二胺、N,N-二乙基噻吩-2,5-二胺、N-乙基-N-甲基噻吩-2,5-二胺、5-吡咯烷-1-基噻吩-2-基胺、2-[(5-氨基噻吩-2-基)-(2-羟乙基)-氨基]乙醇、2-[(5-氨基噻吩-2-基)-甲氨基]乙醇、2-[(5-氨基噻吩-2-基)-乙氨基]乙醇、3-甲氧基噻吩-2,5-二胺、3-乙氧基噻吩-2,5-二胺、3-苯氧基噻吩-2,5-二胺、3-苄基氧基噻吩-2,5-二胺、3-氟代噻吩-2,5-二胺、3-氯代噻吩-2,5-二胺、2,5-二氨基噻吩-3-腈、3-苯基噻吩-2,5-二胺、[2,3′]双苯硫基-2′,5′-二胺、3-呋喃-2-基噻吩-2,5-二胺、噻吩-2,3-二胺、4-甲基噻吩-2,3-二胺、4,5-二甲基噻吩-2,3-二胺、4-甲氧基-5-甲基噻吩-2,3-二胺、4-氯代噻吩-2,3-二胺、5-苯基噻吩-2,3-二胺、4-苯基噻吩-2,3-二胺、4-噻唑-2-基噻吩-2,3-二胺、5-呋喃-2-基噻吩-2,3-二胺、5-(吡咯烷-1-基)噻吩-2-胺、5-呋喃-2-基噻吩-2,3-二胺和5-氨基噻吩-2-醇。
本发明尤其优选的显色剂选自噻吩-2,5-二胺、5-(吡咯烷-1-基)噻吩-2-胺、2,5-二氨基噻吩-3-腈、噻吩-2,3-二胺、4-甲基噻吩-2,3-二胺、N-甲基噻吩-2,5-二胺和3-甲基噻吩-2,5-二胺。
b.优选的偶合剂:
优选的偶合剂选自噻吩-2-胺、5-甲基噻吩-2-胺、4-甲基噻吩-2-胺、4-甲氧基噻吩-2-胺、噻吩-3,4-二胺、4-氨基噻吩-3-醇、噻吩-2,4-二胺、3-甲氧基噻吩、2-甲氧基噻吩、2-氨基噻吩-3-羧酸、2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二噁英、噻吩-2-醇、噻吩-3-醇、噻吩-2,3-二醇、噻吩-2,4-二醇、噻吩-2,5-二醇、噻吩-3,4-二醇、2-氨基噻吩-3-醇、2-氨基噻吩-4-醇、2-氨基噻吩-5-醇、3-氨基噻吩-2-醇、3-氨基噻吩-4-醇、3-氨基噻吩-5-醇、4-氨基噻吩-2-醇、4-氨基噻吩-5-醇、5-氨基噻吩-4-醇、2-甲氧基噻吩-3-胺、2-甲氧基噻吩-4-胺、2-甲氧基噻吩-5-胺、3-甲氧基噻吩-2-胺、3-甲氧基噻吩-4-胺、3-甲氧基噻吩-5-胺、4-甲氧基噻吩-2-胺、2-甲氧基噻吩-3-醇、2-甲氧基噻吩-4-醇、2-甲氧基噻吩-5-醇、3-甲氧基噻吩-2-醇、3-甲氧基噻吩-4-醇、3-甲氧基噻吩-5-醇、4-甲氧基噻吩-2-醇、2,5-二甲氧基噻吩、2,3-二甲氧基噻吩、2,4-二甲氧基噻吩、3-甲基噻吩-2-胺、2-甲基噻吩-3-胺、4-甲基噻吩-3-胺、5-甲基噻吩-3-胺、2-氰基噻吩-3,4-二胺、2-氰基噻吩-3,5-二胺、3-氰基噻吩-2-胺、3-氰基噻吩-5-胺、3-氰基噻吩-2,4-二胺、3-氰基噻吩-2,5-二醇、2-氰基噻吩-3,4-二醇、2-氰基噻吩-3,5-二醇、3-氰基噻吩-2-醇、3-氰基噻吩-4-醇、3-氰基噻吩-5-醇、3-氰基噻吩-2,4-二醇、3-氯代噻吩-2,5-二胺、3,4-氯代噻吩-2,5-二胺、2-氯代噻吩-3-胺、2-氯代噻吩-4-胺、2-氯代噻吩-5-胺、2-氯代噻吩-3,4-二胺、2-氯代噻吩-3,5-二胺、3-氯代噻吩-2-胺、3-氯代噻吩-4-胺、3-氯代噻吩-5-胺、3-氯代噻吩-2,4-二胺、3-氯代噻吩-2,5-二醇、2-氯代噻吩-3-醇、2-氯代噻吩-4-醇、2-氯代噻吩-5-醇、2-氯代噻吩-3,4-二醇、2-氯代噻吩-3,5-二醇、3-氯代噻吩-2-醇、3-氯代噻吩-4-醇、3-氯代噻吩-5-醇、3-氯代噻吩-2,4-二醇、5-氨基噻吩-2-羧酸、3-氨基噻吩-2-羧酸、4-氨基噻吩-2-羧酸、3,4-二氨基噻吩-2-羧酸、3,5-二氨基噻吩-2-羧酸、4,5-二氨基噻吩-2-羧酸、2-氨基噻吩-3-羧酸、4-氨基噻吩-3-羧酸、5-氨基噻吩-3-羧酸、2,4-二氨基噻吩-3-羧酸、2,5-二氨基噻吩-3-羧酸、4,5-二氨基噻吩-3-羧酸、5-羟基噻吩-2-羧酸、3-羟基噻吩-2-羧酸、4-羟基噻吩-2-羧酸、3,4-二羟基噻吩-2-羧酸、3,5-二羟基噻吩-2-羧酸、4,5-二羟基噻吩-2-羧酸、2-羟基噻吩-3-羧酸、4-羟基噻吩-3-羧酸、5-羟基噻吩-3-羧酸、2,4-二羟基噻吩-3-羧酸、2,5-二羟基噻吩-3-羧酸、4,5-二羟基噻吩-3-羧酸、5-甲氧基噻吩-2-羧酸、3-甲氧基噻吩-2-羧酸、4-甲氧基噻吩-2-羧酸、3,4-二甲氧基噻吩-2-羧酸、3,5-二甲氧基噻吩-2-羧酸、4,5-二甲氧基噻吩-2-羧酸、2-甲氧基噻吩-3-羧酸、4-甲氧基噻吩-3-羧酸、5-甲氧基噻吩-3-羧酸、2,4-二甲氧基噻吩-3-羧酸、2,5-二甲氧基噻吩-3-羧酸、4,5-二甲氧基噻吩-3-羧酸、2,5-二甲基噻吩、2-甲基噻吩、2,3-二甲基噻吩、3,4-二甲基噻吩、2,4-二甲基噻吩、噻吩-3-胺和5-甲基噻吩-2-胺。
本发明尤其优选的偶合剂选自噻吩-2-胺、5-甲基噻吩-2-胺、4-甲基噻吩-2-胺、噻吩-3,4-二胺、4-氨基噻吩-3-醇、噻吩-2,4-二胺、3-甲氧基噻吩、2-甲氧基噻吩、2-氨基噻吩-3-羧酸、2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二噁英、2,5-二甲基噻吩、2-甲基噻吩、3,4-二甲基噻吩、2,4-二甲基噻吩、噻吩-2-醇、噻吩-2,4-二醇、噻吩-2,5-二醇、5-甲基噻吩-2-胺和噻吩-3-胺。
2.吡咯
a.优选的显色剂
优选的显色剂选自1H-吡咯-2,5-二胺、N-乙基-1H-吡咯-2,5-二胺、N-丙基-1H-吡咯-2,5-二胺、2-(5-氨基-1H-吡咯-2-基氨基)乙醇、3-(5-氨基-1H-吡咯-2-基氨基)-1-丙醇、3-(5-氨基-1H-吡咯-2-基氨基)-1,2-丙二醇、1-甲基-1H-吡咯-2,5-二胺、1,N-二甲基-1H-吡咯-2,5-二胺、N-乙基-1-甲基-1H-吡咯-2,5-二胺、1-甲基-N-丙基-1H-吡咯-2,5-二胺、2-(5-氨基-1-甲基-1H-吡咯-2-基氨基)乙醇、3-(5-氨基-1-甲基-1H-吡咯-2-基氨基)-1-丙醇、3-(5-氨基-1-甲基-1H-吡咯-2-基氨基)-1,2-丙二醇、1-苄基-1H-吡咯-2,5-二胺、1-苄基-N-甲基-1H-吡咯-2,5-二胺、1-苄基-N-乙基-1H-吡咯-2,5-二胺、1-苄基-N-丙基(酯)-1H-吡咯-2,5-二胺、2-(5-氨基-1-苄基-1H-吡咯-2-基氨基)乙醇、3-(5-氨基-1-苄基-1H-吡咯-2-基氨基)-1-丙醇、3-(5-氨基-1-苄基-1H-吡咯-2-基氨基)-1,2-丙二醇、1-异丙基-1H-吡咯-2,5-二胺、1-异丙基-N-甲基-1H-吡咯-2,5-二胺、N-乙基-1-异丙基-1H-吡咯-2,5-二胺、1-异丙基-N-丙基-1H-吡咯-2,5-二胺、2-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡咯-2-基氨基)乙醇、3-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡咯-2-基氨基)-1-丙醇、3-(5-氨基-1-异丙基-1H-吡咯-2-基氨基)-1,2-丙二醇、N,N-二甲基-1H-吡咯-2,5-二胺、N,N-二乙基-1H-吡咯-2,5-二胺、N-乙基-N-甲基-1H-吡咯-2,5-二胺、2,3,4,5-四氢-1′H-[1,2′]联吡咯-5’-基胺、2-[(5-氨基-1H-吡咯-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(5-氨基-1H-吡咯-2-基)-甲氨基]乙醇、2-[(5-氨基-1H-吡咯-2-基)乙氨基]乙醇、1,N,N-三甲基-1H-吡咯-2,5-二胺、N,N-二乙基-1-甲基-1H-吡咯-2,5-二胺、N-乙基-1,N-二甲基-1H-吡咯-2,5-二胺、1′-甲基-2,3,4,5-四氢-1′H-[1,2′]联吡咯-5’-基胺、2-[(5-氨基-1-甲基-1H-吡咯-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(5-氨基-1-甲基-1H-吡咯-2-基)甲氨基]乙醇、2-[(5-氨基-1-甲基-1H-吡咯-2-基)乙氨基]乙醇、1-苄基-N,N-二甲基-1H-吡咯-2,5-二胺、1-苄基-N,N-二乙基-1H-吡咯-2,5-二胺、1-苄基-N-乙基-N-甲基-1H-吡咯-2,5-二胺、1′-苄基-2,3,4,5-四氢-1′H-[1,2′]联吡咯-5’-基胺、2-[(5-氨基-1-苄基-1H-吡咯-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(5-氨基-1-苄基-1H-吡咯-2-基)-甲氨基]乙醇、2-[(5-氨基-1-苄基-1H-吡咯-2-基)乙氨基]乙醇、2-[(5-氨基-1-苄基-1H-吡咯-2-基)-乙氨基]乙醇、3-甲氧基-1H-吡咯-2,5-二胺、3-乙氧基-1H-吡咯-2,5-二胺、3-苯氧基-1H-吡咯-2,5-二胺、3-苯氧基-1H-吡咯-2,5-二胺、3-苄氧基-1H-吡咯-2,5-二胺、3-氟代-1H-吡咯-2,5-二胺、3-氯代-1H-吡咯-2,5-二胺、2,5-二氨基-1H-吡咯-3-腈、3-苯基-1H-吡咯-2,5-二胺、3-噻吩-2-基-1H-吡咯-2,5-二胺、3-呋喃-2-基-1H-吡咯-2,5-二胺、3-甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-2,5-二胺、3-乙氧基-1-甲基-1H-吡咯-2,5-二胺、1-甲基-3-苯氧基-1H-吡咯-2,5-二胺、3-苄氧基-1-甲基-1H-吡咯-2,5-二胺、3-氟代-1-甲基-1H-吡咯-2,5-二胺、3-氯代-1-甲基-1H-吡咯-2,5-二胺、2,5-二氨基-1-甲基-1H-吡咯-3-腈、1-甲基-3-苯基-1H-吡咯-2,5-二胺、1-甲基-3-噻吩-2-基-1H-吡咯-2,5-二胺和3-呋喃-2-基-1-甲基-1H-吡咯-2,5-二胺、2,5-二氨基吡咯-3-腈、吡咯-2,3-二胺、4-甲基吡咯-2,3-二胺、N-甲基吡咯-2,5-二胺、3-甲基吡咯-2,5-二胺以及5-氨基-1-甲基-1H-吡咯-2-醇。
本发明尤其优选的显色剂选自1-甲基-1H-吡咯-2,5-二胺、2,3,4,5-四氢-1”H[1,2’]联吡咯-5’-基胺、2-(5-氨基-1H-吡咯-2-基氨基)乙醇、1H-吡咯-2,5-二胺、2,5-二氨基吡咯-3-腈、吡咯-2,3-二胺、4-甲基吡咯-2,3-二胺、N-甲基吡咯-2,5-二胺和3-甲基吡咯-2,5-二胺。
b.优选的偶合剂:
优选的偶合剂选自1-甲基-1H-吡咯-3,4-二胺、4-氨基-1-甲基-1H-吡咯-3-醇、1-苄基-1H-吡咯-3,4-二胺、4-氨基-1H-吡咯-3-羧酸、1H-吡咯-2-胺、5-甲基-1H-吡咯-2-胺、4-甲基-1H-吡咯-2-胺、4-甲氧基-1H-吡咯-2-胺、1H-吡咯-3,4-二胺、4-氨基-1H-吡咯-3-醇、1H-吡咯-2,4-二胺、3-甲氧基-1H-吡咯、2-甲氧基-1H-吡咯、2-氨基-1H-吡咯-3-羧酸、2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二噁英、1H-吡咯-2-醇、1H-吡咯-3-醇、1H-吡咯-2,3-二醇、1H-吡咯-2,4-二醇、1H-吡咯-2,5-二醇、1H-吡咯-3,4-二醇、2-氨基-1H-吡咯-3-醇、2-氨基-1H-吡咯-4-醇、2-氨基-1H-吡咯-5-醇、3-氨基-1H-吡咯-2-醇、4-氨基-1H-吡咯-2-醇、4-氨基-1H-吡咯-5-醇、5-氨基-1H-吡咯-4-醇、2-甲氧基-1H-吡咯-3-胺、2-甲氧基-1H-吡咯-4-胺、2-甲氧基-1H-吡咯-5-胺、3-甲氧基-1H-吡咯-2-胺、3-甲氧基-1H-吡咯-4-胺、4-甲氧基-1H-吡咯-2-胺、2-甲氧基-1H-吡咯-3-醇、2-甲氧基-1H-吡咯-4-醇、2-甲氧基-1H-吡咯-5-醇、3-甲氧基-1H-吡咯-2-醇、3-甲氧基-1H-吡咯-4-醇、4-甲氧基-1H-吡咯-2-醇、2,5-二甲氧基-1H-吡咯、2,3-二甲氧基-1H-吡咯、2,4-二甲氧基-1H-吡咯、4-甲基-1H-吡咯-3-胺、5-甲基-1H-吡咯-3-胺、2-氰基-1H-吡咯-4-胺、2-氰基-1H-吡咯-5-胺、2-氰基-1H-吡咯-3,4-二胺、2-氰基-1H-吡咯-3,5-二胺、3-氰基-1H-吡咯-2-胺、3-氰基-1H-吡咯-4-胺、3-氰基-1H-吡咯-5-胺、3-氰基-1H-吡咯-2,4-二胺、3-氰基-1H-吡咯-2,5-二醇、2-氰基-1H-吡咯-3-醇、2-氰基-1H-吡咯-4-醇、2-氰基-1H-吡咯-5-醇、2-氰基-1H-吡咯-3,4-二醇、2-氰基-1H-吡咯-3,5-二醇、3-氰基-1H-吡咯-2-醇、3-氰基-1H-吡咯-4-醇、3-氰基-1H-吡咯-5-醇,3-氰基-1H-吡咯-2,4-二醇、3-氯代-1H-吡咯-2,5-二胺、3,4-氯代-1H-吡咯-2,5-二胺、2-氯代-1H-吡咯-3-胺、2-氯代-1H-吡咯-4-胺、2-氯代-1H-吡咯-5-胺、2-氯代-1H-吡咯-3,4-二胺、2-氯代-1H-吡咯-3,5-二胺、3-氯代-1H-吡咯-2-胺、3-氯代-1H-吡咯-4-胺、3-氯代-1H-吡咯-5-胺、3-氯代-1H-吡咯-2,4-二胺、3-氯代-1H-吡咯-2,5-二醇、2-氯代-1H-吡咯-3-醇、2-氯代-1H-吡咯-4-醇、2-氯代-1H-吡咯-5-醇、2-氯代-1H-吡咯-3,4-二醇、2-氯代-1H-吡咯-3,5-二醇、3-氯代-1H-吡咯-2-醇、3-氯代-1H-吡咯-4-醇、3-氯代-1H-吡咯-5-醇、3-氯代-1H-吡咯-2,4-二醇、5-氨基-1H-吡咯-2-羧酸、3-氨基-1H-吡咯-2-羧酸、4-氨基-1H-吡咯-2-羧酸、3,4-二氨基-1H-吡咯-2-羧酸、3,5-二氨基-1H-吡咯-2-羧酸、4,5-二氨基-1H-吡咯-2-羧酸、2-氨基-1H-吡咯-3-羧酸、4-氨基-1H-吡咯-3-羧酸、5-氨基-1H-吡咯-3-羧酸、2,4-二氨基-1H-吡咯-3-羧酸、2,5-二氨基-1H-吡咯-3-羧酸、4,5-二氨基-1H-吡咯-3-羧酸、5-羟基-1H-吡咯-2-羧酸、3-羟基-1H-吡咯-2-羧酸、4-羟基-1H-吡咯-2-羧酸、3,4-二羟基-1H-吡咯-2-羧酸、3,5-二羟基-1H-吡咯-2-羧酸、4,5-二羟基-1H-吡咯-2-吡咯、2-羟基-1H-吡咯-3-羧酸、4-羟基-1H-吡咯-3-羧酸、5-羟基-1H-吡咯-3-羧酸、2,4-二羟基-1H-吡咯-3-羧酸、2,5-二羟基-1H-吡咯-3-羧酸、4,5-二羟基-1H-吡咯-3-羧酸、5-甲氧基-1H-吡咯-2-羧酸、3-甲氧基-1H-吡咯-2-羧酸、4-甲氧基-1H-吡咯-2-羧酸、3,4-二甲氧基-1H-吡咯-2-羧酸、3,5-二甲氧基-1H-吡咯-2-羧酸、4,5-二甲氧基-1H-吡咯-2-羧酸、2-甲氧基-1H-吡咯-3-羧酸、4-甲氧基-1H-吡咯-3-羧酸、5-甲氧基-1H-吡咯-3-羧酸、2,4-二甲氧基-1H-吡咯-3-羧酸、2,5-二甲氧基-1H-吡咯-3-羧酸、4,5-二甲氧基-1H-吡咯-3-羧酸、4-氨基-1-甲基-1H-吡咯-3-羧酸、1H-吡咯-2-氨基、1,5-二甲基-1H-吡咯-2-胺、1,4-二甲基-2-胺、4-甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-2-胺、1H-吡咯-3,4-二胺、4-氨基-1-甲基-1H-吡咯-3-醇、1-甲基-1H-吡咯-2,4-二胺、3-甲氧基-1-甲基-1H-吡咯、2-甲氧基-1-甲基-1H-吡咯、2-氨基-1-甲基-1H-吡咯-3-羧酸、2-氨基-1-甲基-1H-吡咯-4-醇、2-氨基-1-甲基-1H-吡咯-5-醇、3-氨基-1-甲基-1H-吡咯-2-醇,3-氨基-1-甲基-1H-吡咯-4-醇、3-氨基-1-甲基-1H-吡咯-5-醇、4-氨基-1-甲基-1H-吡咯-2-醇、4-氨基-1-甲基-1H-吡咯-3-醇、4-氨基-1-甲基-1H-吡咯-5-醇、5-氨基-1-甲基-1H-吡咯-3-醇、5-氨基-1-甲基-1H-吡咯-4-醇、2-甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-3-胺、2-甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-4-胺、2-甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-5-胺、3-甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-2-胺、3-甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-4-胺、3-甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-5-胺、4-甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-2-胺、2-甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-3-醇、2-甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-4-醇、2-甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-5-醇、3-甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-2-醇、3-甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-4-醇、3-甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-5-醇、4-甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-2-醇、2,5-二甲氧基-1-甲基-1H-吡咯、2,3-二甲氧基-1-甲基-1H-吡咯、2,4-二甲氧基-1-甲基-1H-吡咯、1,3-二甲基-1H-吡咯-2-胺、1,2-二甲基-1H-吡咯-3-胺、1,4-二甲基-1H-吡咯-3-胺、1,5-二甲基-1H-吡咯-3-胺、3-氰基-1-甲基-1H-吡咯-2,5-二胺、2-氰基-1-甲基-1H-吡咯-3-胺、2-氰基-1-甲基-1H-吡咯-4-胺、2-氰基-1-甲基-1H-吡咯-5-胺、2-氰基-1-甲基-1H-吡咯-3,4-二胺、2-氰基-1-甲基-1H-吡咯-3,5-二胺、3-氰基-1-甲基-1H-吡咯-2-胺、3-氰基-1-甲基-1H-吡咯-4-胺、3-氰基-1-甲基-1H-吡咯-5-胺、3-氰基-1-甲基-1H-吡咯-2,4-二胺、3-氰基-1-甲基-1H-吡咯-2,5-二醇、2-氰基-1-甲基-1H-吡咯-3-醇、2-氰基-1-甲基-1H-吡咯-4-醇、2-氰基-1-甲基-1H-吡咯-5-醇、2-氰基-1-甲基-1H-吡咯-3,4-二醇、2-氰基-1-甲基-1H-吡咯-3,5-二醇、3-氰基-1-甲基-1H-吡咯-2-醇、3-氰基-1-甲基-1H-吡咯-4-醇、3-氰基-1-甲基-1H-吡咯-5-醇、3-氰基-1-甲基-1H-吡咯-2,4-二醇、3-氯代-1-甲基-1H-吡咯-2,5-二胺、2-氯代-1-甲基-1H-吡咯-3-胺、2-氯代-1-甲基-1H-吡咯-4-胺、2-氯代-1-甲基-1H-吡咯-5-胺、2-氯代-1-甲基-1H-吡咯-3,4-二胺、2-氯代-1-甲基-1H-吡咯-3,5-二胺、3-氯代-1-甲基-1H-吡咯-2-胺、3-氯代-1-甲基-1H-吡咯-4-胺、3-氯代-1-甲基-1H-吡咯-5-胺、3-氯代-1-甲基-1H-吡咯-2,4-二胺、3-氯代-1-甲基-1H-吡咯-2,5-二醇、3,4-氯代-1-甲基-1H-吡咯-2,5-二醇、2-氯代-1-甲基-1H-吡咯-3-醇、2-氯代-1-甲基-1H-吡咯-4-醇、2-氯代-1-甲基-1H-吡咯-5-醇、2-氯代-1-甲基-1H-吡咯-3,4-二醇、2-氯代-1-甲基-1H-吡咯-3,5-二醇、3-氯代-1-甲基-1H-吡咯-2-醇、3-氯代-1-甲基-1H-吡咯-4-醇、3-氯代-1-甲基-1H-吡咯-5-醇、3-氯代-1-甲基-1H-吡咯-2,4-二醇、5-氨基-1-甲基-1H-吡咯-2-羧酸、3-氨基-1-甲基-1H-吡咯-2-羧酸、4-氨基-1-甲基-1H-吡咯-2-羧酸、3,4-二氨基-1-甲基-1H-吡咯-2-羧酸、3,5-二氨基-1-甲基-1H-吡咯-2-羧酸、4,5-二氨基-1-甲基-1H-吡咯-2-羧酸、2-氨基-1-甲基-1H-吡咯-3-羧酸、4-氨基-1-甲基-1H-吡咯-3-羧酸、5-氨基-1-甲基-1H-吡咯-3-羧酸、2,4-二氨基-1-甲基-1H-吡咯-3-羧酸、2,5-二氨基-1-甲基-1H-吡咯-3-羧酸、4,5-二氨基-1-甲基-1H-吡咯-3-羧酸、5-羟基-1-甲基-1H-吡咯-2-羧酸、3-羟基-1-甲基-1H-吡咯-2-羧酸、4-羟基-1-甲基-1H-吡咯-2-羧酸、3,4-二羟基-1-甲基-1H-吡咯-2-羧酸、3,5-二羟基-1-甲基-1H-吡咯-2-羧酸、4,5-二羟基-1-甲基-1H-吡咯-2-羧酸、2-羟基-1-甲基-1H-吡咯-3-羧酸、4-羟基-1-甲基-1H-吡咯-3-羧酸、5-羟基-1-甲基-1H-吡咯-3-羧酸、2,4-二羟基-1-甲基-1H-吡咯-3-羧酸、2,5-二羟基-1-甲基-1H-吡咯-3-羧酸、4,5-二羟基-1-甲基-1H-吡咯-3-羧酸、5-甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-2-羧酸、3-甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-2-羧酸、4-甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-2-羧酸、3,4-二甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-2-羧酸、3,5-二甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-2-羧酸、4,5-二甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-2-羧酸、2-甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-3-羧酸、4-甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-3-羧酸、5-甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-3-羧酸、2,4-二甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-3-羧酸、2,5-二甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-3-羧酸、4,5-二甲氧基-1-甲基-1H-吡咯-3-羧酸、2,5-二甲基吡咯、2-甲基吡咯、2,3-二甲基吡咯、3,4-二甲基吡咯、2,4-二甲基吡咯和2-乙基吡咯。
尤其优选的偶合剂选自1H-吡咯-2-胺、1-甲基-1H-吡咯-3,4-二胺、4-氨基-1-甲基-1H-吡咯-3-醇、4-氨基-1H-吡咯-3-羧酸、2,5-二甲基吡咯、2-甲基吡咯、3,4-二甲基吡咯、2,4-二甲基吡咯、1H-吡咯-3,4-二胺、1H-吡咯-2,4-二胺、1H-吡咯-2-醇、1H-吡咯、1H-吡咯-2,5-二醇和2-乙基吡咯。
3.呋喃
a.优选的显色剂
优选的显色剂选自呋喃-2,5-二胺、N-甲基呋喃-2,5-二胺、N-乙基呋喃-2,5-二胺、N-丙基呋喃-2,5-二胺、2-(5-氨基呋喃-2-基氨基)乙醇、3-(5-氨基呋喃-2-基氨基)-1-丙醇、3-(5-氨基呋喃-2-基氨基)-1,2-丙二醇、N,N-二甲基呋喃-2,5-二胺、N,N-二乙基呋喃-2,5-二胺、N-乙基-N-甲基呋喃-2,5-二胺、5-吡咯烷-1-基-呋喃-2-基胺、2-[(5-氨基呋喃-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(5-氨基呋喃-2-基)甲氨基]乙醇、2-[(5-氨基呋喃-2-基)乙氨基]乙醇、3-氟代呋喃-2,5-二胺、3-氯代呋喃-2,5-二胺、3-三氟甲基呋喃-2,5-二胺、5-氨基-2-甲氨基呋喃-3-腈、2,5-二氨基呋喃-3-腈、5-氨基-2-乙氨基呋喃-3-腈、5-氨基-2-丙氨基呋喃-3-腈、5-氨基-2-(2-羟基乙氨基)呋喃-3-腈、5-氨基-2-(3-羟基丙氨基)呋喃-3-腈、5-氨基-2-(2,3-二羟基丙氨基)呋喃-3-腈、5-氨基-2-二甲氨基呋喃-3-腈、5-氨基-2-二乙氨基呋喃-3-腈、5-氨基-2-(乙基甲基氨基)呋喃-3-腈、5-氨基-2-吡咯烷-1-基-呋喃-3-腈、5-氨基-2-[二(2-羟乙基)氨基]呋喃-3-腈、5-氨基-2-[(2-羟乙基)甲氨基]呋喃-3-腈、5-氨基-2-[乙基-(2-羟乙基)氨基]呋喃-3-腈和5-氨基呋喃-2-醇。
本发明尤其优选的显色剂选自呋喃-2,5-二胺、2-(5-氨基-1H-呋喃-2-甲氨基)乙醇、2,5-二氨基呋喃-3-腈、呋喃-2,3-二胺、4-甲基呋喃-2,3-二胺和3-甲基呋喃-2,5-二胺。
b.优选的偶合剂:
优选的偶合剂选自呋喃-3,4-二胺、4-氨基-呋喃-3-醇、4-氨基呋喃-3-羧酸、呋喃-2-胺、5-甲基呋喃-2-胺、4-甲基呋喃-2-胺、4-甲氧基呋喃-2-胺、呋喃-2,4-二胺、3-甲氧基呋喃、2-甲氧基呋喃、2-氨基呋喃-3-羧酸、呋喃-2-醇、呋喃-3-醇、呋喃-2,3-二醇、呋喃-2,4-二醇、呋喃-2,5-二醇、呋喃-3,4-二醇、2-氨基呋喃-3-醇、2-氨基呋喃-4-醇、2-氨基呋喃-5-醇、3-氨基呋喃-2-醇、3-氨基呋喃-4-醇、4-氨基呋喃-2-醇、4-氨基呋喃-5-醇、5-氨基呋喃-4-醇、2-甲氧基呋喃-3-胺、2-甲氧基呋喃-4-胺、2-甲氧基呋喃-5-胺、3-甲氧基呋喃-2-胺、3-甲氧基呋喃-4-胺、3-甲氧基呋喃-5-胺、4-甲氧基呋喃-2-胺、2-甲氧基呋喃-3-醇、2-甲氧基呋喃-4-醇、2-甲氧基呋喃-5-醇、3-甲氧基呋喃-2-醇、3-甲氧基呋喃-4-醇、3-甲氧基呋喃-5-醇、4-甲氧基呋喃-2-醇、2,5-二甲氧基呋喃,2,3-二甲氧基呋喃,2,4-二甲氧基呋喃,3-甲基呋喃-2-胺、2-甲基呋喃-3-胺、4-甲基呋喃-3-胺、5-甲基呋喃-3-胺、3-氰基呋喃-2,5-二胺、2-氰基呋喃-3-胺、2-氰基呋喃-4-胺、2-氰基呋喃-5-胺、2-氰基呋喃-3,4-二胺、2-氰基呋喃-3,5-二胺、3-氰基呋喃-2-胺、3-氰基呋喃-4-胺、3-氰基呋喃-5-胺、3-氰基呋喃-2,4-二胺、3-氰基呋喃-2,5-二醇、2-氰基呋喃-3-醇、2-氰基呋喃-4-醇、2-氰基呋喃-5-醇、2-氰基呋喃-3,4-二醇、2-氰基呋喃-3,5-二醇、3-氰基呋喃-2-醇、3-氰基呋喃-4-醇、3-氰基呋喃-5-醇、3-氰基呋喃-2,4-二醇、3-氯代呋喃-2,5-二胺、2-氯代呋喃-3-胺、2-氯代呋喃-4-胺、2-氯代呋喃-5-胺、2-氯代呋喃-3,4-二胺、2-氯代呋喃-3,5-二胺、3-氯代呋喃-2-胺、3-氯代呋喃-4-胺、3-氯代呋喃-5-胺、3-氯代呋喃-2,4-二胺、3-氯代呋喃-2,5-二醇、2-氯代呋喃-3-醇、2-氯代呋喃-4-醇、2-氯代呋喃-5-醇、2-氯代呋喃-3,4-二醇、2-氯代呋喃-3,5-二醇、3-氯代呋喃-2-醇、3-氯代呋喃-4-醇、3-氯代呋喃-5-醇、3-氯代呋喃-2,4-二醇、5-氨基呋喃-2-羧酸、3-氨基呋喃-2-羧酸、4-氨基呋喃-2-羧酸、3,4-二氨基呋喃-2-羧酸、3,5-二氨基呋喃-2-羧酸、4,5-二氨基呋喃-2-羧酸、2-氨基呋喃-3-羧酸、4-氨基呋喃-3-羧酸、5-氨基呋喃-3-羧酸、2,4-二氨基呋喃-3-羧酸、2,5-二氨基呋喃-3-羧酸、4,5-二氨基呋喃-3-羧酸、5-羟基呋喃-2-羧酸、3-羟基呋喃-2-羧酸、4-羟基呋喃-2-羧酸、3,4-二羟基呋喃-2-羧酸、3,5-二羟基呋喃-2-羧酸、4,5-二羟基呋喃-2-羧酸、2-羟基呋喃-3-羧酸、4-羟基呋喃-3-羧酸、5-羟基呋喃-3-羧酸、2,4-二羟基呋喃-3-羧酸、2,5-二羟基呋喃-3-羧酸、4,5-二羟基呋喃-3-羧酸、5-甲氧基呋喃-2-羧酸、3-甲氧基呋喃-2-羧酸、4-甲氧基呋喃-2-羧酸、3,4-二甲氧基呋喃-2-羧酸、3,5-二甲氧基呋喃-2-羧酸、4,5-二甲氧基呋喃-2-羧酸、2-甲氧基呋喃-3-羧酸、4-甲氧基呋喃-3-羧酸、5-甲氧基呋喃-3-羧酸、2,4-二甲氧基呋喃-3-羧酸、2,5-二甲氧基呋喃-3-羧酸、4,5-二甲氧基呋喃-3-羧酸、2,5-二甲基呋喃,2-甲基呋喃,2,3-二甲基呋喃,3,4-二甲基呋喃,2,4-二甲基呋喃,呋喃-3-甲醇、5-甲基呋喃-2-醇和(呋喃-2-基)甲醇。
本发明尤其优选的偶合剂选自呋喃-2-胺、呋喃-3,4-二胺、4-氨基呋喃-3-醇、4-氨基呋喃-3-羧酸、2,5-二甲基呋喃、2-甲基呋喃、3,4-二甲基呋喃、2,4-二甲基呋喃、2-甲氧基呋喃、呋喃-3-甲醇、5-甲基呋喃-2-醇和(呋喃-2-基)甲醇。
B.含有两个杂原子的5-元环
含有两个杂原子的五元环包括噻唑、噁唑、异噻唑、异噁唑、咪唑及其取代。
1.噻唑
A.优选的显色剂
优选的显色剂选自噻唑-2,5-二胺、N′2′-甲基噻唑-2,5-二胺、N′2′-乙基噻唑-2,5-二胺、N′2′-丙基噻唑-2,5-二胺、2-(5-氨基噻唑-2-基氨基)乙醇、3-(5-氨基噻唑-2-基氨基)-1-丙醇、3-(5-氨基噻唑-2-基氨基)-1,2-丙二醇、N′2′,N′2′-二甲基噻唑-2,5-二胺、N′2′,N′2′-二乙基噻唑-2,5-二胺、N′2′-乙基-N′2′-甲基噻唑-2,5-二胺、N′2′-乙基-N′2′-丙基噻唑-2,5-二胺、2-[(5-氨基噻唑-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(5-氨基噻唑-2-基)甲氨基]乙醇、2-[(5-氨基噻唑-2-基)乙氨基]乙醇、N′5′-甲基噻唑-2,5-二胺、N′5′-乙基噻唑-2,5-二胺、N′5′-丙基噻唑-2,5-二胺、2-(2-氨基噻唑-5-基氨基)乙醇、3-(2-氨基噻唑-5-基氨基)-1-丙醇、3-(2-氨基-噻唑-5-基氨基)-1,2-丙二醇、N′5′,N′5′-二甲基噻唑-2,5-二胺、N′5′,N′5′-二乙基噻唑-2,5-二胺、N′5′-乙基-N′5′-甲基噻唑-2,5,-二胺、5-吡咯烷-1-基-噻唑-2-基胺、2-[(2-氨基噻唑-5-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(2-氨基噻唑-5-基)甲氨基]乙醇、2-[(2-氨基噻唑-5-基)乙氨基]乙醇、4-甲基噻唑-2,5-二胺、4-乙基噻唑-2,5-二胺、2-(2,5-二氨基噻唑-4-基)乙醇、4-苯基噻唑-2,5-二胺、4-噻吩-2-基噻唑-2,5-二胺、4-呋喃-2-基噻唑-2,5-二胺、[2,4′]联噻唑基-2′,5′-二胺、4-甲氧基噻唑-2,5-二胺、4-乙氧基噻唑-2,5-二胺、4-苯氧基噻唑-2,5-二胺、4-氟代噻唑-2,5-二胺、4-氯代噻唑-2,5-二胺、4-三氟甲基噻唑-2,5-二胺和2,5-二氨基噻唑-4-腈、噻唑-4,5-二胺、5-氨基噻唑-4-醇、5-氨基呋喃-2-醇和2-氨基噻唑-5-醇。
本发明尤其优选的显色剂选自噻唑-2,5-二胺、5-吡咯烷-1-基-噻唑-2-基胺、2-(5-氨基噻唑-2-基胺)乙醇、噻唑-4,5-二胺、噻唑-2,4,5-三胺和4-氨基噻唑-5-醇。
b.优选的偶合剂:
优选的偶合剂选自噻唑-5-胺、2-甲基噻唑-5-胺、2-苯基噻唑-5-胺、噻唑-2-胺、5-甲基噻唑-2-胺、噻唑-5-醇、2-甲基噻唑-5-醇、2-苯基噻唑-5-醇、噻唑-2-醇、5-甲基噻唑-2-醇、5-苯基噻唑-2-醇、2-氨基噻唑-5-醇、2-氨基-4-甲基噻唑-5-醇、2-氨基-4-苯基噻唑-5-醇、2-氨基-4-乙基噻唑-5-醇、5-氨基噻唑-2-醇、5-氨基-4-甲基噻唑-2-醇、5-氨基-4-苯基噻唑-2-醇、5-氨基-4-乙基噻唑-2-醇、噻唑-2,5-二醇、4-甲基噻唑-2,5-二醇、4-苯基噻唑-2,5-二醇、噻唑-2,5-二醇、4-甲基噻唑-2,5-二醇、4-苯基噻唑-2,5-二醇、噻唑-2,5-二胺、4-甲基噻唑-2,5-二胺、4-苯基噻唑-2,5-二胺、5-甲氧基噻唑、5-甲氧基-2-甲基噻唑、5-甲氧基-2-苯基噻唑、2-甲氧基噻唑、2-甲氧基-5-甲基噻唑、2-甲氧基-5-苯基噻唑、2,5-二甲氧基噻唑、2,5-二甲氧基-4-甲基噻唑、2,5-二甲氧基-4-苯基噻唑、5-氨基噻唑-4-腈、5-氨基-2-甲基噻唑-4-腈、5-氨基-2-苯基噻唑-4-腈、5-羟基噻唑-4-腈、5-羟基-2-甲基噻唑-4-腈、5-羟基-2-苯基噻唑-4-腈、2,5-二羟基噻唑-4-腈、2,5-二甲氧基噻唑-4-腈、4-氯代噻唑-5-醇、4-氯代-2-甲基噻唑-5-醇、4-氯代-2-苯基噻唑-5-醇、4-氯代噻唑-2,5-二醇、4-氯代噻唑-5-胺、4-氯代-2-甲基噻唑-5-胺、4-氯代-2-苯基噻唑-5-胺、4-氯代噻唑-2,5-二胺、4-氟代噻唑-2,5-二胺、4-三氟甲基噻唑-2,5-二胺、2-甲基噻唑-5-胺、2-甲基噻唑-5-醇、噻唑-2,4-二醇、2-甲基噻唑-5-胺、2-乙基噻唑-5-胺、2-(噻唑-5-基氨基)乙醇和3-(噻唑-5-基氨基)-1,2-丙二醇。
尤其优选的偶合剂选自噻唑-5-胺、2-甲基-噻唑-5-基胺、噻唑-2-胺、4-甲基噻唑-2-胺、噻唑-2,4-二胺、噻唑-5-醇、噻唑-2,5-二醇和噻唑-2,4-二醇。
2.噁唑
A.优选的显色剂
优选的显色剂选自噁唑-2,5-二胺、N′2′-甲基噁唑-2,5-二胺、N′2′-乙基噁唑-2,5-二胺、N′2′-丙基噁唑-2,5-二胺、2-(5-氨基噁唑-2-基氨基)乙醇、3-(5-氨基噁唑-2-基氨基)-1-丙醇、3-(5-氨基噁唑-2-基氨基)-1,2-丙二醇、N′2′-苯基噁唑-2,5-二胺、N′2′-噻吩-2-基-噁唑-2,5-二胺、N′2′-呋喃-2-基噁唑-2,5-二胺、N′2′-噻唑-2-基噁唑-2,5-二胺、N′5′-甲基噁唑-2,5-二胺、N′5′-乙基噁唑-2,5-二胺、N′5′-丙基噁唑-2,5-二胺、2-(2-氨基噁唑-5-基氨基)乙醇、3-(2-氨基噁唑-5-基氨基)-1-丙醇、3-(2-氨基噁唑-5-基氨基)-1,2-丙二醇、N′5′-苯基噁唑-2,5-二胺、N′5′-噻吩-2-基噁唑-2,5-二胺、N′5′-呋喃-2-基噁唑-2,5-二胺、N′5′-噻唑-2-基噁唑-2,5-二胺、4-甲基噁唑-2,5-二胺、4,N′2′-二甲基噁唑-2,5-二胺、N′2′-乙基-4-甲基噁唑-2,5-二胺、4-甲基-N′2′-丙基噁唑-2,5-二胺、2-(5-氨基-4-甲基噁唑-2-基氨基)乙醇、3-(5-氨基-4-甲基噁唑-2-基氨基)-1-丙醇、3-(5-氨基-4-甲基噁唑-2-基氨基)-1,2-丙二醇、4-甲基-N′2′-苯基噁唑-2,5-二胺、4-甲基-N′2′-噻吩-2-基噁唑-2,5-二胺、N′2′-呋喃-2-基-4-甲基噁唑-2,5-二胺、4-甲基-N′2′-噻唑-2-基噁唑-2,5-二胺、4-甲基-N′5′-噻唑-2-基噁唑-2,5-二胺、4-甲基-N′5′-噻唑-2-基噁唑-2,5-二胺、4,N′5′-二甲基-噁唑-2,5-二胺、N′5′-乙基-4-甲基噁唑-2,5-二胺、4-甲基-N′5′-丙基噁唑-2,5-二胺、2-(2-氨基-4-甲基噁唑-5-基氨基)乙醇、3-(2-氨基-4-甲基噁唑-5-基氨基)-1-丙醇、3-(2-氨基-4-甲基噁唑-5-基氨基)-1,2-丙二醇、4-甲基-N′5′-苯基噁唑-2,5-二胺、4-甲基-N′5′-噻吩-2-基噁唑-2,5-二胺、N′5′-呋喃-2-基-4-甲基噁唑-2,5-二胺、4-苯基噁唑-2,5-二胺、4-噻吩-2-基噁唑-2,5-二胺、4-呋喃-2-基噁唑-2,5-二胺、4-噻唑-2-基噁唑-2,5-二胺、4-氟代噁唑-2,5-二胺、4-氯代噁唑-2,5-二胺、4-三氟甲基噁唑-2,5-二胺、2,5-二氨基噁唑-4-腈、4-甲氧基噁唑-2,5-二胺、4-乙氧基噁唑-2,5-二胺、2-氨基噻唑-5-醇和2-氨基噁唑-5-醇。
尤其优选的显色剂选自噁唑-2,5-二胺、5-吡咯烷-1-基噁唑-2-基胺、2-(5-氨基噁唑-2-基氨基)乙醇、噁唑-4,5-二胺、噁唑-2,4,5-三胺和4-氨基噁唑-5-醇。
b.优选的偶合剂:
优选的偶合剂选自噁唑-5-胺、2-甲基噁唑-5-胺、2-苯基噁唑-5-胺、噁唑-2-胺、5-甲基噁唑-2-胺、噁唑-5-醇、2-甲基噁唑-5-醇、2-苯基噁唑-5-醇、噁唑-2-醇、5-甲基-噁唑-2-醇、5-苯基噁唑-2-醇、2-氨基噁唑-5-醇、2-氨基-4-甲基噁唑-5-醇、2-氨基-4-苯基噁唑-5-醇、2-氨基-4-乙基噁唑-5-醇、5-氨基噁唑-2-醇、5-氨基-4-甲基噁唑-2-醇、5-氨基-4-苯基噁唑-2-醇、5-氨基-4-乙基噁唑-2-醇、噁唑-2,5-二醇、4-甲基噁唑-2,5-二醇、4-苯基噁唑-2,5-二醇、噁唑-2,5-二醇、4-甲基噁唑-2,5-二醇、4-苯基噁唑-2,5-二醇、噁唑-2,5-二胺、4-甲基噁唑-2,5-二胺、4-苯基噁唑-2,5-二胺、5-甲氧基噁唑、5-甲氧基-2-甲基噁唑、5-甲氧基-2-苯基-噁唑、2-甲氧基噁唑、2-甲氧基-5-甲基噁唑、2-甲氧基-5-苯基噁唑、2,5-二甲氧基噁唑、2,5-二甲氧基-4-甲基噁唑、2,5-二甲氧基-4-苯基噁唑、5-氨基噁唑-4-腈、5-氨基-2-甲基噁唑-4-腈、5-氨基-2-苯基噁唑-4-腈、5-羟基噁唑-4-腈、5-羟基-2-甲基噁唑-4-腈、5-羟基-2-苯基噁唑-4-腈、2,5-二羟基噁唑-4-腈、2,5-二甲氧基噁唑-4-腈、4-氯代噁唑-5-醇、4-氯代-2-甲基噁唑-5-醇、4-氯代-2-苯基噁唑-5-醇、4-氯代噁唑-2,5-二醇、4-氯代噁唑-5-胺、4-氯代-2-甲基噁唑-5-胺、4-氯代-2-苯基噁唑-5-胺、4-氯代噁唑-2,5-二胺、4-氟代噁唑-2,5-二胺、4-三氟甲基噁唑-2,5-二胺、2-甲基噁唑-5-胺、2-甲基噁唑-5-醇、噁唑-2,4-二醇、2-甲基噁唑-5-胺、2-乙基噁唑-5-胺、2-(噁唑-5-基氨基)乙醇和3-(噁唑-5-基氨基)-1,2-丙二醇。
尤其优选的偶合剂选自噁唑-5-胺、2-甲基噁唑-5-胺、噁唑-2-胺、4-甲基噁唑-2-胺、噁唑-2,4-二胺、噁唑-5-醇、噁唑-2,5-二醇和噁唑-2,4-二醇。
3.异噻唑
a.优选的显色剂
优选的显色剂选自异噻唑-4,5-二胺、3-甲基异噻唑-4,5-二胺、3-乙基异噻唑-4,5-二胺、3-丙基异噻唑-4,5-二胺、2-(4,5-二氨基异噻唑-3-基)-乙醇、3-(4,5-二氨基异噻唑-3-基)-1-丙醇、3-(4,5-二氨基异噻唑-3-基)-1,2-丙二醇、3-呋喃-2-基异噻唑-4,5-二胺、3-噻吩-2-基异噻唑-4,5-二胺、3-苯基异噻唑-4,5-二胺、3-呋喃-2-基甲基异噻唑-4,5-二胺、3-噻吩-2-基甲基异噻唑-4,5-二胺、3-甲氧基异噻唑-4,5-二胺、3-乙氧基异噻唑-4,5-二胺、3-苯氧基异噻唑-4,5-二胺、3-苄氧基异噻唑-4,5-二胺、3-氟代-异噻唑-4,5-二胺、3-氯代-异噻唑-4,5-二胺、异噻唑-3,4-二胺、4-氨基异噻唑-5-醇、5-甲基异噻唑-3,4-二胺、5-氨基异噻唑-4-醇和4-氨基异噻唑-5-醇。
本发明尤其优选的显色剂选自异噻唑-4,5-二胺、3-甲基异噻唑-4,5-二胺、4-氨基异噻唑-5-醇和3-甲氧基异噻唑-4,5-二胺。
b.优选的偶合剂:
优选的偶合剂选自异噻唑-5-胺、3-甲基异噻唑-5-胺、3-苯基异噻唑-5-胺、异噻唑-4-胺、3-甲基异噻唑-5-胺、异噻唑-5-醇、3-甲基异噻唑-5-醇、3-苯基异噻唑-5-醇、异噻唑-4-醇、5-甲基异噻唑-3-醇、5-苯基异噻唑-3-醇、3-氨基异噻唑-5-醇、5-氨基异噻唑-3-醇、5-氨基-4-氯代异噻唑-2-醇、5-氨基-4-氰基异噻唑-2-醇、异噻唑-3,5-二醇、4-氯代异噻唑-3,5-二醇、4-氰基异噻唑-3,5-二醇、4-甲氧基异噻唑-3,5-二醇、4-氟代异噻唑-3,5-二醇、4-溴代异噻唑-3,5-二醇、4-乙氧基异噻唑-3,5-二醇、异噻唑-3,5-二胺、4-氯代异噻唑-3,5-二胺、4-甲氧基异噻唑-3,5-二胺、4-氟代异噻唑-3,5-二胺、4-氰基异噻唑-3,5-二胺、5-甲氧基异噻唑、5-甲氧基-3-甲基异噻唑、5-甲氧基-3-苯基异噻唑、4-甲氧基异噻唑、4-甲氧基-3-甲基异噻唑、4-甲氧基-3-苯基异噻唑、3,5-二甲氧基异噻唑、3,5-二甲氧基-4-氯代异噻唑、3,5-二甲氧基-4-甲氧基异噻唑、3,5-二甲氧基-4-氟代异噻唑、3,5-二甲氧基-4-乙氧基异噻唑、5-氨基异噻唑-4-腈、5-氨基-3-甲基异噻唑-4-腈、5-氨基-3-苯基异噻唑-4-腈、5-羟基异噻唑-4-腈、5-羟基-3-甲基异噻唑-4-腈、5-羟基-3-苯基异噻唑-4-腈、3,5-二羟基异噻唑-4-腈、3,5-二甲氧基异噻唑-4-腈、4-氯代异噻唑-5-醇、4-氯代-3-甲基异噻唑-5-醇、4-氯代-3-苯基异噻唑-5-醇、4-氯代异噻唑-3,5-二醇、4-氯代异噻唑-5-胺、4-氯代-3-甲基异噻唑-5-胺、4-氯代-3-苯基异噻唑-5-胺、4-氯代异噻唑-3,5-二胺、4-氟代异噻唑-3,5-二胺、4-三氟甲基异噻唑-3,5-二胺、3-甲基异噻唑-5-胺、异噻唑-3,4-二醇、异噻唑-3,4-二胺、3-甲基异噻唑-5-胺、3-乙基异噻唑-5-胺、2-(异噻唑-5-基氨基)乙醇和3-(异噻唑-5-基氨基)-1,2-丙二醇。
本发明尤其优选的偶合剂选自异噻唑-5-胺、3-甲基异噻唑-5-胺、3-甲基异噻唑-5-胺、异噻唑-5-醇、3-甲基异噻唑-5-醇、3-氨基异噻唑-5-醇、5-氨基异噻唑-3-醇和异噻唑-3,5-二醇。
4.异噁唑
a.优选的显色剂
优选的显色剂选自异噁唑-4,5-二胺、3-甲基异噁唑-4,5-二胺、3-乙基异噁唑-4,5-二胺、3-丙基异噁唑-4,5-二胺、2-(4,5-二氨基异噁唑-3-基)乙醇、3-(4,5-二氨基异噁唑-3-基)-1-丙醇、3-(4,5-二氨基异噁唑-3-基)-1,2-丙二醇、3-呋喃-2-基异噁唑-4,5-二胺、3-噻吩-2-基异噁唑-4,5-二胺、3-苯基异噁唑-4,5-二胺、3-呋喃-2-基甲基异噁唑-4,5-二胺、3-噻吩-2-基甲基异噁唑-4,5-二胺、3-甲氧基异噁唑-4,5-二胺、3-乙氧基异噁唑-4,5-二胺、3-苯氧基异噁唑-4,5-二胺、3-苄氧基异噁唑-4,5-二胺、3-氟代异噁唑-4,5-二胺、3-氯代异噁唑-4,5-二胺、异噁唑-3,4-二胺、5-甲基异噁唑-3,4-二胺、5-氨基异噁唑-4-醇和4-氨基异噁唑-5-醇。
本发明尤其优选的显色剂选自异噁唑-4,5-二胺、3-甲基异噁唑-4,5-二胺、4-氨基异噁唑-5-醇和3-甲氧基异噁唑-4,5-二胺。
b.优选的偶合剂:
优选的偶合剂选自异噁唑-5-胺、3-甲基异噁唑-5-胺、3-苯基异噁唑-5-胺、异噁唑-4-胺、3-甲基异噁唑-5-胺、异噁唑-5-醇、3-甲基异噁唑-5-醇、3-苯基异噁唑-5-醇、异噁唑-4-醇、5-甲基异噁唑-3-醇、5-苯基异噁唑-3-醇、3-氨基异噁唑-5-醇、5-氨基异噁唑-3-醇、5-氨基-4-氯代异噁唑-2-醇、5-氨基-4-氰基异噁唑-2-醇、异噁唑-3,5-二醇、4-氯代异噁唑-3,5-二醇、4-氰基异噁唑-3,5-二醇、4-甲氧基异噁唑-3,5-二醇、4-氟代异噁唑-3,5-二醇、4-溴代异噁唑-3,5-二醇、4-乙氧基异噁唑-3,5-二醇、异噁唑-3,5-二胺、4-氯代异噁唑-3,5-二胺、4-甲氧基异噁唑-3,5-二胺、4-氟代异噁唑-3,5-二胺、4-氰基异噁唑-3,5-二胺、5-甲氧基异噁唑、5-甲氧基-3-甲基异噁唑、5-甲氧基-3-苯基异噁唑、4-甲氧基异噁唑、4-甲氧基-3-甲基异噁唑、4-甲氧基-3-苯基异噁唑、3,5-二甲氧基异噁唑、3,5-二甲氧基-4-氯代异噁唑、3,5-二甲氧基-4-甲氧基异噁唑、3,5-二甲氧基-4-氟代异噁唑、3,5-二甲氧基-4-乙氧基异噁唑、5-氨基异噁唑-4-腈、5-氨基-3-甲基异噁唑-4-腈、5-氨基-3-苯基异噁唑-4-腈、5-羟基异噁唑-4-腈、5-羟基-3-甲基异噁唑-4-腈、5-羟基-3-苯基异噁唑-4-腈、3,5-二羟基异噁唑-4-腈、3,5-二甲氧基异噁唑-4-腈、4-氯代异噁唑-5-醇、4-氯代-3-甲基异噁唑-5-醇、4-氯代-3-苯基异噁唑-5-醇、4-氯代异噁唑-3,5-二醇、4-氯代异噁唑-5-胺、4-氯代-3-甲基异噁唑-5-胺、4-氯代-3-苯基异噁唑-5-胺、4-氯代异噁唑-3,5-二胺、4-氟代异噁唑-3,5-二胺、4-三氟甲基异噁唑-3,5-二胺、3-甲基异噁唑-5-胺、3-甲基异噁唑-5-醇、异噁唑-3,4-二醇、异噁唑-3,4-二胺、3-甲基异噁唑-5-胺、3-乙基异噁唑-5-胺、2-(异噁唑-5-基氨基)乙醇和3-(异噁唑-5-基氨基)-1,2-丙二醇。
本发明尤其优选的偶合剂选自异噁唑-5-胺、3-甲基异噁唑-5-胺、3-甲基异噁唑-5-胺、异噁唑-5-醇、3-甲基异噁唑-5-醇、3-氨基异噁唑-5-醇、5-氨基异噁唑-3-醇和异噁唑-3,5-二醇。
5.咪唑
a.优选的显色剂
优选的显色剂选自3H-咪唑-2,4-二胺、N′2′-甲基-3H-咪唑-2,4-二胺、N′2′-乙基-3H-咪唑-2,4-二胺、N′2′-丙基-3H-咪唑-2,4-二胺、2-(5-氨基-1H-咪唑-2-基氨基)乙醇、3-(5-氨基-1H-咪唑-2-基氨基)-1-丙醇、3-(5-氨基-1H-咪唑-2-基氨基)-1,2-丙二醇、N′2′-苯基-3H-咪唑-2,4-二胺、N′2′-噻吩-2-基-3H-咪唑-2,4-二胺、N′2′-呋喃-2-基-3H-咪唑-2,4-二胺、N′2′-噻唑-2-基-3H-咪唑-2,4-二胺、N′4′-甲基-3H-咪唑-2,4-二胺、N′4′-乙基-3H-咪唑-2,4-二胺、N′4′-丙基-3H-咪唑-2,4-二胺、2-(2-氨基-3H-咪唑-4-基氨基)乙醇、3-(2-氨基-3H-咪唑-4-基氨基)-1-丙醇、3-(2-氨基-3H-咪唑-4-基氨基)-1,2-丙二醇、N′4′-苯基-3H-咪唑-2,4-二胺、N′4′-噻吩-2-基-3H-咪唑-2,4-二胺、N′4′-呋喃-2-基-3H-咪唑-2,4-二胺、N′4′-噻唑-2-基-3H-咪唑-2,4-二胺、5-甲基-3H-咪唑-2,4-二胺、5,N′2′-二甲基-3H-咪唑-2,4-二胺、N′2′-乙基-5-甲基-3H-咪唑-2,4-二胺、5-甲基-N′2′-丙基-3H-咪唑-2,4-二胺、2-(5-氨基-4-甲基-1H-咪唑-2-基氨基)乙醇、3-(5-氨基-4-甲基-1H-咪唑-2-基氨基)-1-丙醇、3-(5-氨基-4-甲基-1H-咪唑-2-基氨基)-1,2-丙二醇、5-甲基-N′2′-苯基-3H-咪唑-2,4-二胺、5-甲基-N′2′-噻吩-2-基-3H-咪唑-2,4-二胺、N′2′-呋喃-2-基-5-甲基-3H-咪唑-2,4-二胺、5-甲基-N′2′-噻唑-2-基-3H-咪唑-2,4-二胺、5-甲基-N′4′-噻唑-2-基-3H-咪唑-2,4-二胺、5,N′4′-二甲基-3H-咪唑-2,4-二胺、N′4′-乙基-5-甲基-3H-咪唑-2,4-二胺、5-甲基-N′4′-丙基-3H-咪唑-2,4-二胺、2-(2-氨基-5-甲基-3H-咪唑-4-基氨基)乙醇、3-(2-氨基-5-甲基-3H-咪唑-4-基氨基)-1-丙醇、3-(2-氨基-5-甲基-3H-咪唑-4-基氨基)-1,2-丙二醇、5-甲基-N′4′-苯基-3H-咪唑-2,4-二胺、5-甲基-N′4′-噻吩-2-基-3H-咪唑-2,4-二胺、N′4′-呋喃-2-基-5-甲基-3H-咪唑-2,4-二胺、5-苯基-3H-咪唑-2,4-二胺、5-噻吩-2-基-3H-咪唑-2,4-二胺、5-呋喃-2-基-3H-咪唑-2,4-二胺、5-噻唑-2-基-3H-咪唑-2,4-二胺、5-氟代-3H-咪唑-2,4-二胺、5-氯代-3H-咪唑-2,4-二胺、5-三氟甲基-3H-咪唑-2,4-二胺、2,5-二氨基-1H-咪唑-4-腈、5-甲氧基-3H-咪唑-2,4-二胺、5-乙氧基-3H-咪唑-2,4-二胺、1H-咪唑-2,4,5-三胺、1-甲基-1H-咪唑-2,4,5-三胺、1-苯基-1H-咪唑-2,4,5-三胺、4,5-二氨基-1H-咪唑-2-醇、4,5-二氨基-1-甲基-1H-咪唑-2-醇、4,5-二氨基-1-苯基-1H-咪唑-2-醇、2-甲基-1H-咪唑-4,5-二胺、1,2-二甲基-1H-咪唑-4,5-二胺、2-甲基-1-苯基-1H-咪唑-4,5-二胺、2-甲基-4-氨基-1H-咪唑-4-醇、1,2-二甲基-4-氨基-1H-咪唑-4-醇、2-甲基-4-氨基-1-苯基-1H-咪唑-4-醇、4-氨基-1-甲基-1H-咪唑-2,5-二醇、4-氨基-1-苯基-1H-咪唑-2,5-二醇、4-氨基-1H-咪唑-2,5-二醇、1H-咪唑-4,5-二胺、1-甲基-1H-咪唑-4,5-二胺、1-苯基-1H-咪唑-4,5-二胺和4-氨基-异噁唑-5-醇。
本发明尤其优选的显色剂1H-咪唑-2,5-二胺、2-(5-氨基-1H-咪唑-2-基氨基)乙醇、1H-咪唑-4,5-二胺、1H-咪唑-2,4,5-三胺和4-氨基-1H-咪唑-5-醇。
b.优选的偶合剂:
优选的偶合剂选自1H-咪唑-5-胺、1-甲基-1H-咪唑-5-胺、1-苯基-1H-咪唑-5-胺、1H-咪唑-2-胺、1-甲基-1H-咪唑-2-胺、1H-咪唑-5-醇、1-甲基-1H-咪唑-5-醇、1-苯基-1H-咪唑-5-醇、1H-咪唑-2-醇、1-甲基-1H-咪唑-2-醇、1-苯基-1H-咪唑-2-醇、2-氨基-1H-咪唑-5-醇、2-氨基-1-甲基-1H-咪唑-5-醇、2-氨基-1-苯基-1H-咪唑-5-醇、2-氨基-1-乙基-1H-咪唑-5-醇、5-氨基-1H-咪唑-2-醇、5-氨基-1-甲基-1H-咪唑-2-醇、5-氨基-1-苯基-1H-咪唑-2-醇、5-氨基-1-乙基-1H-咪唑-2-醇、1H-咪唑-2,5-二醇、1-甲基-1H-咪唑-2,5-二醇、1-苯基-1H-咪唑-2,5-二醇、1H-咪唑-2,5-二醇、1-甲基-1H-咪唑-2,5-二醇、1-苯基-1H-咪唑-2,5-二醇、1H-咪唑-2,5-二胺、1-甲基-1H-咪唑-2,5-二胺、1-苯基-1H-咪唑-2,5-二胺、5-甲氧基-1H-咪唑,5-甲氧基-1-甲基-1H-咪唑、5-甲氧基-1-苯基-1H-咪唑,2-甲氧基-1H-咪唑,2-甲氧基-1-甲基-1H-咪唑、2-甲氧基-1-苯基-1H-咪唑、2,5-二甲氧基-1H-咪唑、2,5-二甲氧基-1-甲基-1H-咪唑、2,5-二甲氧基-1-苯基-1H-咪唑、5-氨基-1H-咪唑-4-腈、5-氨基-1-甲基-1H-咪唑-4-腈、5-氨基-1-苯基-1H-咪唑-4-腈、5-羟基-1H-咪唑-4-腈、5-羟基-1-甲基-1H-咪唑-4-腈、5-羟基-1-苯基-1H-咪唑-4-腈、2,5-二羟基-1H-咪唑-4-腈、2,5-二羟基-1-甲基-1H-咪唑-4-腈、2,5-二羟基-1-苯基-1H-咪唑-4-腈、2,5-二甲氧基-1H-咪唑-4-腈、2,5-二甲氧基-1-甲基-1H-咪唑-4-腈、2,5-二甲氧基-1-苯基-1H-咪唑-4-腈、4-氯代-1H-咪唑-5-醇、4-氯代-1-甲基-1H-咪唑-5-醇、4-氯代-1-苯基-1H-咪唑-5-醇、4-氯代-1H-咪唑-2,5-二醇、4-氯代-1-甲基-1H-咪唑-2,5-二醇、4-氯代-1-苯基-1H-咪唑-2,5-二醇、4-氯代-1H-咪唑-5-胺、4-氯代-1-甲基-1H-咪唑-5-胺、4-氯代-1-苯基-1H-咪唑-5-胺、4-氯代-1H-咪唑-2,5-二胺、4-氯代-1-甲基-1H-咪唑-2,5-二胺、4-氯代-1-苯基-1H-咪唑-2,5-二胺、4-氟代-1H-咪唑-2,5-二胺、4-氟代-1-甲基-1H-咪唑-2,5-二胺、4-氟代-1-苯基-1H-咪唑-2,5-二胺、4-三氟甲基-1H-咪唑-2,5-二胺、1-甲基-4-三氟甲基-1H-咪唑-2,5-二胺、1-苯基-4-三氟甲基-1H-咪唑-2,5-二胺、2-甲基-1H-咪唑-5-胺、1,2-二甲基-1H-咪唑-5-胺、2-甲基-1-苯基-1H-咪唑-5-胺、2-甲基-1H-咪唑-5-醇、1,2-二甲基-1H-咪唑-5-醇、2-甲基-1-苯基-1H-咪唑-5-醇、1H-咪唑-2,4-二醇、1-甲基-1H-咪唑-2,4-二醇、1-苯基-1H-咪唑-2,4-二醇、N-甲基-1H-咪唑-5-胺、N-乙基-1H-咪唑-5-胺、2-(1H-咪唑-5-基氨基)乙醇和3-(1H-咪唑-5-基氨基)-1,2-丙二醇。
尤其优选的偶合剂选自1H-咪唑-5-胺、2-甲基-1H-咪唑-5-基胺、1H-咪唑-2-胺、4-甲基-1H-咪唑-2-胺、1H-咪唑-2,4-二胺、1H-咪唑-5-醇、1H-咪唑-2,5-二醇和1H-咪唑-2,4-二醇。
C.含有三个杂原子的5-元环
含有三个杂原子的五元环包括4H-[1,2,4]***、[1,3,4]噻二唑、[1,3,4]噁二唑、[1,2,5]噻二唑及其取代。
1.4H-[1,2,4]***
a.优选的显色剂
优选的显色剂选自4H-[1,2,4]***-3,5-二胺、N-甲基-4H-[1,2,4]***-3,5-二胺、N-甲基-4H-[1,2,4]***-3,5-二胺、N-乙基-4H-[1,2,4]***-3,5-二胺、N-丙基-4H-[1,2,4]***-3,5-二胺、2-(5-氨基-4H-[1,2,4]***-3-基氨基)乙醇、3-(5-氨基-4H-[1,2,4]***-3-基氨基)-1-丙醇、3-(5-氨基-4H-[1,2,4]***-3-基氨基)-1,2-丙二醇、N-苯基-4H-[1,2,4]***-3,5-二胺、N-噻吩-2-甲氧基-4H-[1,2,4]***-3,5-二胺、N-呋喃-2-基甲基-4H-[1,2,4]***-3,5-二胺、N-苄基-4H-[1,2,4]***-3,5-二胺、N,N-二甲基-4H-[1,2,4]***-3,5-二胺、N,N-二乙基-4H-[1,2,4]***-3,5-二胺、5-吡咯烷-1-基-4H-[1,2,4]***-3-基胺、2-[(5-氨基-4H-[1,2,4]***-3-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(5-氨基-4H-[1,2,4]***-3-基)乙氨基]乙醇和5-氨基-1H-[1,2,4]***-3-醇。
2.[1,3,4]噻二唑
a.优选的显色剂
优选的显色剂选自[1,3,4]噻二唑-2,5-二胺、N-甲基-[1,3,4]噻二唑-2,5-二胺、N-乙基-[1,3,4]噻二唑-2,5-二胺、N-丙基-[1,3,4]噻二唑-2,5-二胺、2-(5-氨基-[1,3,4]噻二唑-2-基氨基)乙醇、3-(5-氨基-[1,3,4]噻二唑-2-基氨基)-1-丙醇、3-(5-氨基-[1,3,4]噻二唑-2-基氨基)-1,2-丙二醇、N-苯基-[1,3,4]噻二唑-2,5-二胺、N-噻吩-2-基甲基-[1,3,4]噻二唑-2,5-二胺、N-呋喃-2-基甲基-[1,3,4]噻二唑-2,5-二胺、N-苄基-[1,3,4]噻二唑-2,5-二胺、N,N-二甲基-[1,3,4]噻二唑-2,5-二胺、N,N-二乙基-[1,3,4]噻二唑-2,5-二胺、5-吡咯烷-1-基-[1,3,4]噻二唑-2-基胺、2-[(5-氨基-[1,3,4]噻二唑-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(5-氨基-[1,3,4]噻二唑-2-基)乙氨基]乙醇和5-氨基-[1,3,4]噻二唑-2-醇。
尤其优选的显色剂选自[1,3,4]噻二唑-2,5-二胺、N-乙基-[1,3,4]噻二唑-2,5-二胺和N-苯基-[1,3,4]噻二唑-2,5-二胺。
3.[1,3,4]噁二唑
a.优选的显色剂
优选的显色剂选自[1,3,4]噁二唑-2,5-二胺、N-甲基-[1,3,4]噁二唑-2,5-二胺、N-乙基-[1,3,4]噁二唑-2,5-二胺、N-丙基-[1,3,4]噁二唑-2,5-二胺、2-(5-氨基-[1,3,4]噁二唑-2-基氨基)乙醇、3-(5-氨基-[1,3,4]噁二唑-2-基氨基)-1-丙醇、3-(5-氨基-[1,3,4]噁二唑-2-基氨基)-1,2-丙二醇、N-苯基-[1,3,4]噁二唑-2,5-二胺、N-噻吩-2-基甲基-[1,3,4]噁二唑-2,5-二胺、N-呋喃-2-基甲基-[1,3,4]噁二唑-2,5-二胺、N-苄基-[1,3,4]噁二唑-2,5-二胺、N,N-二甲基-[1,3,4]噁二唑-2,5-二胺、N,N-二乙基-[1,3,4]噁二唑-2,5-二胺、5-吡咯烷-1-基-[1,3,4]噁二唑-2-基胺、2-[(5-氨基-[1,3,4]噁二唑-2-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(5-氨基-[1,3,4]噁二唑-2-基)乙氨基]乙醇和5-氨基-[1,3,4]噁二唑-2-醇。
4.[1,2,5]噻二唑
a.优选的显色剂
优选的显色剂选自[1,2,5]噻二唑-3,4-二胺、4-氨基-[1,2,5]噻二唑-3-醇、N-甲基-[1,2,5]噻二唑-3,4-二胺、N-乙基-[1,2,5]噻二唑-3,4-二胺、2-(4-氨基-[1,2,5]噻二唑-3-基氨基)乙醇、2-[4-(2-羟基-乙氨基)-[1,2,5]噻二唑-3-基氨基]乙醇和5-氨基-[1,3,4]噻二唑-2-醇。
尤其优选的显色剂选自[1,2,5]噻二唑-3,4-二胺。
D.合成实施例
下列是本发明非限制性合成实施例。
实施例A:可由下列合成步骤获得噻吩-2,5-二胺:
Figure A20058000391700291
在甲苯中用二苯基磷酰基叠氮化物在叔-BuOH的存在下处理5-硝基-2-噻吩羧酸1生成氨基甲酸盐2(Tetrahedron Lett.1999,40,1721)。在MeOH中用Fe/FeSO4还原2导致氨基噻吩3的形成。在DCM中用三氟乙酸与3反应得到其三氟乙酸盐的形式的噻吩-2,5-二胺4。
实施例B:可由下列合成步骤获得噻吩-2-胺:
Figure A20058000391700292
用二苯基磷酰基叠氮化物(CAS 26386-88-9)在叔丁醇的存在下处理2-噻吩羧酸(CAS 527-72-0)生成氨基甲酸盐2(J.Med.Chem.,1991,34,1594)。用盐酸水解氨基甲酸盐2得到噻吩-2-胺(Tetr.Lett,1999,40,721)。
实施例C:2,5-二甲基噻吩,购自Aldrich(目录号D18,364-3)。
实施例D:可由下列合成步骤获得1-甲基-1H-吡咯-2,5-二胺:
Figure A20058000391700301
通过用二氯亚砜处理1-甲基-1H-吡咯1获得2-氯代-1-甲基-1H-吡咯2。用硝酸和硫酸硝化2得到化合物3。在高压釜中用氨芳族亲核取代3得到化合物4。在乙醇中,Pd/C的存在下用氢催化氢化4得到1-甲基-1H-吡咯-2,5-二胺5。
实施例Ei.可由下列合成步骤获得1H-吡咯-2-胺:
Figure A20058000391700302
用氯化三甲基硅烷硅烷化吡咯(CAS 109-97-7)得到N-三甲代甲硅烷基吡咯2(J.Org.Chem.,1956,21,931)。用N-氯代邻苯二甲酰亚胺3(可通过邻苯二甲酰亚胺(CAS 85-41-6)与次氯酸叔-丁酯依照参考文献(J.Amer.Chem.Soc.,1954,76,3858)反应获得)与化合物2反应得到苯二甲酰亚胺基衍生物4。用硼氢化钠还原化合物4得到化合物5(Tetr.Lett.,1995,38,9261)。用乙酸水解化合物5得到1H-吡咯-2-胺(Tetr.Lett.,1995,38,9261)。
实施例F:2,5-二甲基吡咯,购自Aldrich(目录号#39,083-6)。
实施例G:噻唑-2-胺(CAS No.96-50-4),购自Aldrich(目录号#123129)。
实施例H:[1,2,5]噻二唑-3,4-二胺
Figure A20058000391700311
通过水解从噻二唑嘧啶酮1或噻二唑嘧啶二酮3获得4-氨基-[1,2,5]噻二唑-3-羧酸2(Advance in Heterocyclic Chemistry,9,Academic Press,NewYork,1968,107)。用Boc2O保护氨基2并用4-二甲基氨基吡啶制备化合物4。在叔丁醇中用二苯基磷酰基叠氮化物对4进行Curtius重排得到化合物5。用含水的HCl对5进行去保护得到[1,2,5]噻二唑-3,4-二胺6。
实施例I:(呋喃-3-基)甲醇,购自Aldrich(目录号#19,639-8)。
实施例J:5-甲基呋喃-2(3H)-酮,购自Aldrich(目录号#W32,930-4)
实施例K:(呋喃-2-基)甲醇,购自Aldrich(呋喃甲醇)。
实施例L:2-甲氧基呋喃,购自Aldrich(目录号#13,827-4)。
实施例M:2-乙基吡咯,购自Aldrich(目录号#35,771-5)
实施例N:2-甲基吡咯,购自LaboTest(订单号LTBB000731)
实施例O:2,4-二甲基吡咯,购自Aldrich(目录号#39,083-6)。
实施例P:3-氨基噻吩购自SYNCHEM OHG(订单号ONO70)。
实施例Q:3,4-二氨基噻吩噻吩,购自Interbioscreen Ltd.(STOCK45-24350)。
实施例R:5-甲基噻吩-2-胺,购自ChemPacific USA(订单号#34086)。
实施例S:2,5-二甲基呋喃,购自Aldrich(目录号#W50,190-5)。
实施例T:2-甲基呋喃,购自Aldrich(目录号#W50,290-1)。
II.角蛋白染色组合物组分
用于角蛋白纤维氧化性染色的本发明组合物包含以上在染发化合物一节中所述的染发化合物和适用于染色的介质。本发明组合物可进一步包含已知常用的附加组分,或换句话讲可有效用于氧化性染料组合物中的其它物质,包括但不限于:显色剂染料化合物;偶合剂染料化合物;直接染料;氧化剂;增稠剂;螯合剂;pH调节剂和缓冲剂;碳酸盐离子源和自由基清除剂体系;阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或其混合物;阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或其混合物;芳香剂;缓冲液;分散剂;过氧化物稳定剂;天然成分,例如蛋白质和蛋白质衍生物和植物体(例如,芦荟、春黄菊和指甲花提取物);硅氧烷(挥发性的或非挥发性的、改性的或非改性的),成膜剂,神经酰胺,防腐剂和遮光剂。
上文提及但是没有在下文中具体描述的若干适宜辅剂列于“International Cosmetics Ingredient Dictionary and Handbook”,(第8版,TheCosmetics,Toiletry,and Fragrance Association)中。尤其是第2卷第3(化学分类)部分和第4(官能团)部分,可用于确定具体的辅剂,以达到特定的目的或多种用途。
A.适用于染色的介质
适用于染色的介质可选自水或水与至少一种有机溶剂的混合物,所述有机溶剂可溶解典型不能充分溶于水中的化合物。适用于本文的有机溶剂包括,但不限于:C1至C4低级醇(如乙醇、丙醇、异丙醇)、芳醇(如苄醇和苯氧基乙醇);多元醇和多元醇醚(如卡必醇、2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇一甲基醚、二甘醇一乙基醚、一甲基醚、己二醇、甘油、乙氧基乙二醇),和碳酸丙烯酯。当含有有机溶剂时,有机溶剂的含量典型地为所述组合物重量的1%至30%。优选的溶剂是水、乙醇、丙醇、异丙醇、甘油、1,2-丙二醇、己二醇、乙氧基二甘醇,以及它们的混合物。适用于染色的附加介质可包括如下所述的氧化剂。
B.辅助显色剂
适用于本文所述组合物中的显色剂包括,但不限于对苯二胺衍生物,例如,苯-1,4-二胺(通常称为对苯二胺)、2-甲苯-1,4-二胺、2-氯代苯-1,4-二胺、N-苯基苯-1,4-二胺、N-(2-乙氧基乙基)苯-1,4-二胺、2-[(4-氨基苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、(通常称为N,N-二(2-羟乙基)-对苯二胺)、(2,5-二氨基苯基)-乙醇、1-(2′-羟乙基)-2,5-二氨基苯、2-(2,5-二氨基苯基)乙醇、N-(4-氨基苯基)苯-1,4-二胺、2,6-二甲基苯-1,4-二胺、2-异丙基苯-1,4-二胺、1-[(4-氨基苯基)氨基]-2-丙醇、2-丙苯-1,4-二胺、1,3-二[(4-氨基苯基)(2-羟乙基)氨基]-2-丙醇、N4,N4,2-三甲苯-1,4-二胺、2-甲氧基苯-1,4-二胺、1-(2,5-二氨基苯基)-1,2-乙二醇、2,3-二甲基苯-1,4-二胺、N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺、2,6-二乙苯-1,4-二胺、2,5-二甲苯-1,4-二胺、2-噻吩-2-基苯-1,4-二胺、2-噻吩-3-基苯-1,4-二胺、2-嘧啶-3-基苯-1,4-二胺、1,1′-联苯-2,5-二胺、2-(甲氧基甲基)苯-1,4-二胺、2-(氨甲基)苯-1,4-二胺、2-(2,5-二氨基苯氧基)乙醇、N-[2-(2,5-二氨基苯氧基)乙基]乙酰胺、N,N-二甲苯-1,4-二胺、N,N-二乙苯-1,4-二胺、N,N-二丙苯-1,4-二胺、2-[(4-氨基苯基)(乙基)氨基]乙醇、2-[(4-氨基-3-甲苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、N-(2-甲氧基乙基)-苯-1,4-二胺、3-[(4-氨基苯基)氨基]-1-丙醇、3-[(4-氨基苯基)氨基]-1,2-丙二醇、N-{4-[(4-氨基苯基)氨基]丁基)苯-1,4-二胺和2-[2-(2-{2-[(2,5-二氨基苯)-氧]乙氧基}乙氧基)乙氧基]苯-1,4-二胺、1,3-二(N(2-羟乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇、2,2′-[1,2-乙烷二基-二(氧代-2,1-乙烷二基氧)]-二苯-1,4-二胺、N,N-二(2-羟乙基)对苯二胺、对氨基苯酚衍生物如:4-氨基苯酚(通常称为对氨基苯酚)、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-1-羟基-2-(2′-羟乙基氨基甲基)苯、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、5-氨基-2-羟基苯甲酸、1-(5-氨基-2-羟基苯基)-1,2-乙二醇、4-氨基-2-(2-羟乙基)苯酚、4-氨基-3-(羟甲基)苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-2-(氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、1-羟基-2,4-二氨基苯、1-(2′-羟乙基氧代)-2,4-二氨基苯、2,4-二氨基-5-甲基苯***;邻苯二胺衍生物,如:3,4-二氨基苯甲酸及其盐;邻氨基苯酚衍生物,如:2-氨基苯酚(通常称为邻氨基苯酚)、2,4-二氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺和2-氨基-4-甲基苯酚;以及杂环衍生物,如:嘧啶-2,4,5,6-四胺(通常称为2,4,5,6-四氨基嘧啶)、1-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺、2-(4,5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、N2,N2-二甲基吡啶-2,5-二胺、2-[(3-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)氨基]乙醇、6-甲氧基-N2-甲基吡啶-2,3-二胺、2,5,6-三氨基嘧啶-4(1H)-酮、吡啶-2,5-二胺、1-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺、1-(苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺、1-(4-氯苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺、吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、5,6,7-三甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、7-甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、2,5,6,7-四甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、5,7-二叔丁基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、5,7-二三氟甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、2-甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺盐酸盐、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、1-(2’-羟乙基)氨基-3,4-亚甲二氧基苯和1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐。
附加的显色剂选自N-(3-呋喃基甲基)苯-1,4-二胺、N-噻吩-3-基甲基-苯-1,4-二胺、N-(2-呋喃基甲基)苯-1,4-二胺、N-噻吩-2-基甲基-苯-1,4-二胺、4-羟基苯甲酸、(2,5-二氨基亚苄基)酰肼、3-(2,5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、2-[3-(3-氨基-苯基氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺、2-[3-(4-氨基苯基氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺、2-(6-甲基-嘧啶-2-基)苯-1,4-二胺、2-嘧啶-2-基苯-1,4-二胺、2-[3-(4-氨基苯基氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺、2-[3-(3-氨基苯基氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺、3-(2,5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、2-噻唑-2-基苯-1,4-二胺、4-羟基苯甲酸、(2,5-二氨基亚苄基)酰肼、3′-氟代联苯-2,5-二胺、2-丙烯基苯-1,4-二胺、2′-氯代联苯-2,5-二胺、N-噻吩-3-基甲基苯-1,4-二胺、N-(3-呋喃基甲基)苯-1,4-二胺、4′-甲氧基联苯-2,5-二胺、N-(4-氨基苄基)-苯-1,4-二胺、2-甲基-5-[(1-H-吡咯-2-基甲基)氨基]酚、5-[(呋喃-2-基甲基)氨基]-2-甲基苯酚、5-异丙基氨基-2-甲基苯酚、联苯-2,4,4′-三胺盐酸盐、5-(4-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-苯基氨基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、2-[4-氨基-2-(3,5-二氨基苯基氨基)苯氧基]乙醇盐酸盐、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-(2-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-呋喃-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、2-[(3-氨基苯基氨基)甲基]酚盐酸盐、4-氨基-2-丙基氨基甲基苯酚盐酸盐、N-苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-[4-氨基-2-(2-羟乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羟基苯基)丙烯酰胺盐酸盐、4-氨基-2-(异丙基氨基甲基)酚盐酸盐、4-噻吩-3-基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-苯基氨基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、4-噻吩-3-基苯-1,3-二胺盐酸盐、2′,4′-二氨基联苯基-4-醇盐酸盐、5-环丁基氨基-2-甲基苯酚、5-环丁基氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(嘧啶-3-基氨基甲基)酚、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-烯丙基氨基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-(4-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-苄基苯-1,3-二胺盐酸盐、3-[(3-氨基苯基氨基)甲基]酚盐酸盐、N-(4-甲氧基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-噻吩-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、4-氨基-2-[(2-羟基-5-硝基苯基氨基)甲基]酚盐酸盐、2′,4′-二氨基联苯基-4-醇盐酸盐、联苯-2,4,4′-三胺、5-(4-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、2-[4-氨基-2-(3,5-二氨基苄氨基)苯氧基]乙醇盐酸盐、5-烯丙基氨基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-(4-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-苄基苯-1,3-二胺盐酸盐、3-[(3-氨基苯基氨基)甲基]酚盐酸盐、N-(2-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-(4-甲氧基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-呋喃-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、2-[(3-氨基苯基氨基)甲基]酚盐酸盐、N-噻吩-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-[4-氨基-2-(2-羟乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羟基苯基)丙烯酰胺盐酸盐、4-氨基-2-苯氧基氨基甲基苯酚盐酸盐、4-氨基-2-(异丙基氨基甲基)酚盐酸盐、4-氨基-2-[(2-羟基-5-硝基苯基氨基)甲基]酚盐酸盐、2-甲基-5-[(1-H-吡咯-2-基甲基)氨基]酚、5-[(呋喃-2-基甲基)氨基]-2-甲基苯酚、5-异丙基氨基-2-甲基苯酚、5-环丁基氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(嘧啶-3-基氨基甲基)酚和5-环丁基氨基-2-甲基苯酚。
优选的显色剂包括但不限于:对苯二胺衍生物,例如:2-甲基-苯-1,4-二胺、苯-1,4-二胺、1-(2,5-二氨基苯基)乙醇、2-(2,5-二氨基苯基)乙醇、N-(2-甲氧基乙基)苯-1,4-二胺、2-[(4-氨基苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、1-(2,5-二氨基苯基)-1,2-乙二醇、1-(2′-羟乙基)-2,5-二氨基苯、1,3-二(N-(2-羟乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇、2,2′-[1,2-乙二基-二(氧代-2,1-乙二基氧代)]-二苯-1,4-二胺、N,N-二(2-羟乙基)对苯二胺以及它们的混合物;对氨基苯酚衍生物,如:4-氨基苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、1-(5-氨基-2-羟基苯基)-1,2-乙二醇、1-羟基-2,4-二氨基苯、1-(2′-羟乙基氧代)-2,4-二氨基苯、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、2,4-二氨基-5-甲基苯***、4-氨基-1-羟基-2-(2′-羟乙基氨基甲基)苯、1-甲氧基-2-氨基-4-(2’-羟乙基氨基)苯、5-氨基水杨酸及其盐以及它们的混合物;邻苯二胺衍生物,如:3,4-二氨基苯甲酸及其盐;邻氨基苯酚衍生物,如:2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺、2-氨基-4-甲基苯酚以及它们的混合物;以及杂环衍生物,如:嘧啶-2,4,5,6-四氨、1-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺、2-(4,5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺、1-(苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺、N2,N2-二甲基吡啶-2,5-二胺、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、1-(2’-羟乙基)氨基-3,4-亚甲二氧基苯和1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐以及它们的混合物。
更优选的显色剂包括:2-甲基-苯-1,4-二胺、苯-1,4-二胺、N,N-二(2-羟乙基)-对苯二胺、4-氨基苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、1-羟基-2,4-二氨基苯、2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、1-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺、1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐、2-(4,5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇以及它们的混合物。
C.辅助的偶合剂
适用于本文所述组合物中的偶合剂包括但不限于:苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物,例如:萘-1,7-二酚、苯-1,3-二酚、4-氯苯-1,3-二酚、萘-1-酚、2-甲基萘-1-酚、萘-1,5-二酚、萘-2,7-二酚、苯-1,4-二酚、2-甲基-苯-1,3-二酚、7-氨基-4-羟基-萘-2-磺酸、2-异丙基-5-甲基苯酚、1,2,3,4-四氢萘-1,5-二酚、2-氯-苯-1,3-二酚、4-羟基-萘-1-磺酸、苯-1,2,3-三酚、萘-2,3-二酚、5-二氯-2-甲基苯-1,3-二酚、4,6-二氯苯-1,3-二酚、2,3-二羟基-[1,4]萘醌、和1-乙酰氧基-2-甲基萘;间苯二胺,如:2,4-二氨基苯酚、苯-1,3-二胺、2-(2,4-二氨基苯氧基)乙醇、2-[(3-氨基苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-甲苯-1,3-二胺、2-[[2-(2,4-二氨基苯氧基)乙基]-(2-羟乙基)氨基]乙醇、4-{3-[(2,4-二氨基苯基)氧代]丙氧基}苯-1,3-二胺、2-(2,4-二氨基苯基)乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基苯基氨基)乙醇、4-(2-氨基乙氧基)苯-1,3-二胺、(2,4-二氨基苯氧基)乙酸、2-[2,4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)苯氧基]乙醇、4-乙氧基-6-甲基苯-1,3-二胺、2-(2,4-二氨基-5-甲基苯氧基)乙醇、4,6-二甲氧基苯-1,3-二胺、2-[3-(2-羟乙基氨基)-2-甲基苯基氨基]乙醇、3-(2,4-二氨基苯氧基)-1-丙醇、N-[3-(二甲基氨基)苯基]脲、4-甲氧基-6-甲基苯-1,3-二胺、4-氟-6-甲基苯-1,3-二胺、2-({3-[(2-羟乙基)氨基]-4,6-二甲氧基苯基}氨基)乙醇、3-(2,4-二氨基苯氧基)-1,2-丙二醇、2-[2-氨基-4-(甲基氨基)苯氧基]乙醇、2-[(5-氨基-2-乙氧基苯基)-(2-羟乙基)-氨基]乙醇、2-[(3-氨基苯基)氨基]乙醇、2,4-二氨基-5-(2′-羟乙基氧代)甲苯、N,N-二甲基-3-脲基苯胺、N-(2-氨基乙基)苯-1,3-二胺、4-{[(2,4-二氨基苯基)氧代]甲氧基}苯-1,3-二胺、1-甲基-2,6-二(2-羟乙基氨基)苯和2,4-二甲氧基苯-1,3-二胺;间氨基苯酚,如:3-氨基苯酚、2-(3-羟基-4-甲基苯基氨基)乙酰胺、2-(3-羟基苯基氨基)乙酰胺、5-氨基-2-甲基苯酚、5-(2-羟乙基氨基)-2-甲基苯酚、5-氨基-2,4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、5-氨基-2-(2-羟基乙氧基)苯酚、2-氯-5-(2,2,2-三氟乙基氨基)苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、3-环戊基氨基苯酚、5-[(2-羟乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、3-(二甲基氨基)苯酚、3-(二乙基氨基)苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2,4-二氯苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚、3-[(2-羟乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-[(3-羟丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(3-羟基-2-甲基苯基)-氨基]-1,2-丙二醇、3-[(2-羟乙基)氨基]-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羟基-4-(2′-羟乙基)氨基苯、1,3-二(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、1-羟基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯;和杂环衍生物,如:3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-醇、4-甲基-2-苯基-2,4-二氢-3H-吡唑-3-酮、6-甲氧基喹啉-8-胺、4-甲基吡啶-2,6-二醇、2,3-二氢-1,4-苯并二氧己-5-醇、1,3-苯并二氧戊环-5-醇、2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基氨基)乙醇、3,4-二甲基吡啶-2,6-二醇、5-氯吡啶-2,3-二醇、2,6-二甲氧基吡啶-3,5-二胺、1,3-苯并二氧戊环-5-胺、2-{[3,5-二氨基-6-(2-羟基乙氧基)吡啶-2-基]氧代}乙醇、1H-吲哚-4-醇、5-氨基-2,6-二甲氧基吡啶-3-醇、1H-吲哚-5,6-二醇、1H-吲哚-7-醇、1H-吲哚-5-醇、1H-吲哚-6-醇、6-溴-1,3-苯并二氧戊环-5-醇、2-氨基吡啶-3-醇、吡啶-2,6-二胺、3-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氧代]-1,2-丙二醇、5-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氧代]-1,3-戊二醇、1H-吲哚-2,3-二酮、二氢吲哚-5,6-二醇、3,5-二甲氧基吡啶-2,6-二胺、6-甲氧基吡啶-2,3-二胺、3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-胺、4-羟基-N-甲基吲哚、1H-5-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-***、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-***、6-甲基吡唑并-[1,5-a]苯并咪唑、2,6-二羟基吡啶、2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶、5-甲基吡唑并[5,1-e]-1,2,3-***、5-甲基-6-氯吡唑并[5,1-e]-1,2,3-***、5-苯基吡唑并[5,1-e]-1,2,3-***及其附加的盐、1H-2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-***甲苯磺酸盐、7,8-二氰基-4-甲基咪唑并[3,2-a]咪唑、2,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-5-酮、2,5-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-酮、和2-甲基-5-甲氧基甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-酮、6-羟基苯并吗啉、和3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2,4-二氢-5,2-苯基-3H-吡唑-3-酮。
附加的偶合剂选自N-(3-呋喃基甲基)苯-1,4-二胺、N-噻吩-3-基甲基苯-1,4-二胺、N-(2-呋喃基甲基)苯-1,4-二胺、N-噻吩-2-基甲基苯-1,4-二胺、4-羟基苯甲酸、(2,5-二氨基亚苄基)酰肼、3-(2,5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、2-[3-(3-氨基苯基氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺、2-[3-(4-氨基苯基氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺、2-(6-甲基-嘧啶-2-基)苯-1,4-二胺、2-嘧啶-2-基苯-1,4-二胺、2-[3-(4-氨基苯基氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺、2-[3-(3-氨基苯基氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺、3-(2,5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、2-噻唑-2-基苯-1,4-二胺、4-羟基苯甲酸、(2,5-二氨基亚苄基)酰肼、3′-氟代联苯-2,5-二胺、2-丙烯基苯-1,4-二胺、2′-氯代联苯-2,5-二胺、N-噻吩-3-基甲基苯-1,4-二胺、N-(3-呋喃基甲基)苯-1,4-二胺、4′-甲氧基联苯-2,5-二胺、N-(4-氨基苄基)苯-1,4-二胺、2-甲基-5-[(1-H-吡咯-2-基甲基)氨基]酚、5-[(呋喃-2-基甲基)氨基]-2-甲基苯酚、5-异丙基氨基-2-甲基苯酚、联苯-2,4,4′-三胺盐酸盐、5-(4-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-苯基氨基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、2-[4-氨基-2-(3,5-二氨基-苄氨基)苯氧基]乙醇盐酸盐、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-(2-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-呋喃-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、2-[(3-氨基苯基氨基)甲基]酚盐酸盐、4-氨基-2-丙基氨基甲基苯酚盐酸盐、N-苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-[4-氨基-2-(2-羟乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羟基苯基)丙烯酰胺盐酸盐、4-氨基-2-(异丙基氨基甲基)酚盐酸盐、4-噻吩-3-基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-苯基氨基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、4-噻吩-3-基苯-1,3-二胺盐酸盐、2′,4′-二氨基联苯基-4-醇盐酸盐、5-环丁基氨基-2-甲基苯酚、5-环丁基氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(嘧啶-3-基氨基甲基)酚、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-烯丙基氨基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-(4-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-苄基苯-1,3-二胺盐酸盐、3-[(3-氨基苯基氨基)甲基]酚盐酸盐、N-(4-甲氧基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-噻吩-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、4-氨基-2-[(2-羟基-5-硝基苯基氨基)甲基]酚盐酸盐、2′,4′-二氨基联苯基-4-醇盐酸盐、联苯-2,4,4′-三胺、5-(4-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、2-[4-氨基-2-(3,5-二氨基-苄氨基)苯氧基]乙醇盐酸盐、5-烯丙基氨基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-(4-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-苄基苯-1,3-二胺盐酸盐、3-[(3-氨基苯基氨基)甲基]酚盐酸盐、N-(2-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-(4-甲氧基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-呋喃-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、2-[(3-氨基-苯基氨基)甲基]酚盐酸盐、N-噻吩-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-[4-氨基-2-(2-羟乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羟基苯基)丙烯酰胺盐酸盐、4-氨基-2-丙基氨基甲基苯酚盐酸盐、4-氨基-2-(异丙基氨基甲基)酚盐酸盐、4-氨基-2-[(2-羟基-5-硝基苯基氨基)甲基]酚盐酸盐、2-甲基-5-[(1-H-吡咯-2-基甲基)氨基]酚、5-[(呋喃-2-基甲基)氨基]-2-甲基苯酚、5-异丙基氨基-2-甲基苯酚、5-环丁基氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(嘧啶-3-基氨基甲基)酚和5-环丁基氨基-2-甲基苯酚。
优选的偶合剂包括但不限于:苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物,例如:萘-1,7-二酚、苯-1,3-二酚、4-氯苯-1,3-二酚、萘-1-酚、2-甲基萘-1-酚、萘-1,5-二酚、萘-2,7-二酚、苯-1,4-二酚、2-甲基-苯-1,3-二酚、和2-异丙基-5-甲基苯酚、1,2,4-三羟基苯、1-乙酰氧基-2-甲基萘以及它们的混合物;间苯二胺衍生物,如:苯-1,3-二胺、2-(2,4-二氨基苯氧基)乙醇、4-{3-[(2,4-二氨基苯基)氧代]丙氧基}苯-1,3-二胺、2-(3-氨基-4-甲氧基苯基氨基)乙醇、2-[2,4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)苯氧基]乙醇和3-(2,4-二氨基苯氧基)-1-丙醇、2,4-二氨基-5-(2′-羟乙基氧代)甲苯、N,N-二甲基-3-脲基苯胺、2,4-二氨基-5-氟甲苯硫酸盐水合物、1-甲基-2,6-二(2-羟乙基氨基)苯以及它们的混合物;间氨基苯酚衍生物,如:3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-(2-羟乙基氨基)-2-甲基苯酚、和3-氨基-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羟基-4-(2′-羟乙基)氨基苯、1-羟基-3-氨基-2,4-二氯苯、1,3-二(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、1-羟基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚以及它们的混合物;和杂环衍生物,如:3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-醇、4-甲基-2-苯基-2,4-二氢-3H-吡唑-3-酮、1,3-苯并二氧戊环-5-醇、1,3-苯并二氧戊环-5-胺、1H-吲哚-4-醇、1H-吲哚-5,6-二醇、1H-吲哚-7-醇、1H-吲哚-5-醇、1H-吲哚-6-醇、1H-吲哚-2,3-二酮、吡啶-2,6-二胺、2-氨基吡啶-3-醇、4-羟基-N-甲基吲哚、1H-5-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-***、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-***、6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑、2,6-二羟基吡啶、2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶、6-羟基苯并吗啉、2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2,4-二氢-5,2-苯基-3H-吡唑-3-酮以及它们的混合物。
更优选的偶合剂包括:苯-1,3-二酚、4-氯苯-1,3-二酚、2-甲基-苯-1,3-二酚、苯-1,3-二胺、3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羟基-4-(2′-羟乙基)氨基苯、4-甲基-2-苯基-2,4-二氢-3H-吡唑-3-酮、2-氨基吡啶-3-醇、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2,4-二氢-5,2-苯基-3H-吡唑-3-酮以及它们的混合物。
附加优选的显色剂和偶合剂包括5-甲氧基甲基-2-氨基苯酚、5-乙基-2-氨基苯酚、5-苯基-2-氨基苯酚5-氰基乙基-2-氨基苯酚。
附加优选的显色剂和偶合剂还包括:
与下列化合物有关的、带有两个或三个杂原子的二环稠合5-5杂芳香族角蛋白染色化合物
Figure A20058000391700401
其中Y和Z独立地选自NA1、S和O;
依照下式的带有一个环连接到氮上的二环5-5杂芳香族化合物:
Figure A20058000391700402
其中Y选自S和O;
依照下式的含有两个杂原子的三环5-6-5杂芳香族角蛋白染色化合物:
Figure A20058000391700411
其中Y和Z选自NA1、S和O;
依照下式的带有一个环连接到氮上并且带有一个或两个额外杂原子的二环5-6杂芳香族角蛋白染色化合物:
Figure A20058000391700412
Figure A20058000391700421
Figure A20058000391700431
依照下式的含有一个杂原子的三环稠合6-5-6杂芳香族角蛋白染色化合物:
其中Y独立地选自NA1、S和O;
依照下式的带有一个N-羟基或N-氨基及其衍生物的5-元氮杂杂芳香族角蛋白染色化合物:
Figure A20058000391700433
其中B1、B2、B3和B4选自CH和N;
当B是N时,其中相应的R1、R2、R3和R4不存在;
依照下式的氮杂杂芳香族角蛋白染色化合物二环5-6体系,其中所述5-元环含有一至三个氮原子和一个N-羟基或N-氨基及其衍生物:
其中B1和B2独立地选自CH或N;
当B是N时,其中其中相应的R1和R2不存在;
依照下式的带有一个N-羟基或N-氨基及其衍生物的二环稠合5-5-元氮杂杂芳香族角蛋白染色化合物:
Figure A20058000391700441
依照下式的含有一个环连接到氮上的并且含有一个N-羟基或N-氨基及其衍生物的二环稠合5-5-元氮杂杂芳香族角蛋白染色化合物:
Figure A20058000391700461
依照下式的含有一个环连接到氮上的并且含有一个N-羟基或N-氨基及其衍生物的二环稠合5-5-元氮杂杂芳香族角蛋白染色化合物:
Figure A20058000391700462
其中B1、B2、B3、B4和B5选自CH和N;
当B是N时,其中其中相应的R1、R2、R3、R4和R5不存在;
其中所有上述的R基团时相同或不同并选自:
(a)C-连接的一价取代基,选自:
(i)取代的或未取代的、直链的或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃体系,
(ii)取代的或未取代的、单环或多环的脂族、芳基或杂环体系,和
(iii)取代的或未取代的单氟、多氟或全氟代烷基体系;其中(i)、(ii)和(iii)所述体系包含约1至约10个碳原子和约0至约5个选自O、S、N、P和Si的杂原子;
其中C-连接的一价取代基的取代体系的取代基选自氨基、羟基、烷氨基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、二烷基氨基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、羟烷基氨基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、二羟烷基氨基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、芳氨基或取代的芳氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基氨基或取代的杂芳基氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、芳基甲基氨基或取代的芳基甲基氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和杂芳基甲基氨基或取代的杂芳基甲基氨基(取代基是卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基),
(b)S-连接的一价取代基,其选自SA1、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2和SONA1A2
(c)O-连接的一价取代基,其选自OA1和ONA1A2
(d)N-连接的一价取代基,其选自NA1A2、(NA1A2A3)+、NA1OA2、NA1SA2、NO2、N=NA1、N=NOA1和NA1CN、NA1NA2A3
(e)一价取代基,其选自COOA1、CONA1 2、CONA1COA2、C(=NA1)NA1A2、CN和X;
(f)氟代烷基一价取代基,其选自单氟、多氟和全氟代烷基体系,包含约1至约12个碳原子和约0至约4个杂原子;和
(g)氢,
其中A1、A2和A3是一价的并且独立地选自:H;取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃体系;取代或未取代的、单环或多环的脂族、芳基或杂环体系;和取代或未取代的、一氟代、多氟代或全氟代烷基体系;或A1和A2与把它们结合起来的氮原子合在一起形成环;其中所述体系包含1至10个碳原子,和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子;
其中X是卤素,其选自F、Cl、Br和I。
D.直接染料:
本发明组合物还可包含相容的直接染料,其含量足以提供额外的着色,尤其是在色彩的强度方面。典型地,上述含量为所述组合物重量的0.05%至4%。适宜的直接染料包括但不限于:酸性黄1、酸性橙3、分散红17、碱性褐17、酸性黑52、酸性黑1、分散紫4、4-硝基邻苯二胺、2-硝基对苯二胺、苦氨酸、HC红13号、1,4-二(2′-羟乙基)氨基-2-硝基苯、HC黄5号、HC红7号、HC蓝2号、HC黄4号、HC黄2号、HC橙1号、HC红1号、2-氯-5-硝基-N-羟乙基对苯二胺、HC红3号、4-氨基-3-硝基苯酚、2-羟乙基氨基-5-硝基苯甲醚、3-硝基对羟乙基氨基苯酚、2-氨基-3-硝基苯酚、6-硝基邻甲苯胺、3-甲基氨基-4-硝基苯氧基乙醇、2-硝基-5-甘油基甲基苯胺、HC黄11号、HC紫1号、HC橙2号、HC橙3号、HC黄9号、4-硝基苯基氨乙基脲、HC红10号、HC红11号、2-羟乙基苦氨酸、HC蓝12号、HC黄6号、羟乙基-2-硝基对甲苯胺、HC黄12号、HC蓝10号、HC黄7号、HC黄10号、HC蓝9号、N-乙基-3-硝基PABA、4-氨基-2-硝基苯胺-2′-羧酸、2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚、6-硝基-2,5-吡啶二胺、HC紫2号、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-羟丙基氨基-3-硝基苯酚、HC黄13号、1,2,3,4-四氢-6-硝基喹喔啉、HC红14号、HC黄15号、HC黄14号、3-氨基-6-甲基氨基-2-硝基吡啶、2,6-二氨基-3-((吡啶-3-基)偶氮)吡啶、碱性红118号、碱性橙69号、N-(2-硝基-4-氨基苯基)烯丙胺、4-[(4-氨基-3-甲基苯基)(4-亚氨基-3-甲基-2,5-亚环己烯-1-基)甲基]-2-甲基苯胺盐酸盐、1H-咪唑鎓盐、2-[[4-(二甲基氨基)苯基]偶氮]-1,3-二甲基氯化物、吡啶鎓、1-甲基-4-[(甲基苯基亚联氨基)甲基]硫酸二甲酯、1H-咪唑鎓盐、2-[(4-氨基苯基)偶氮]-1,3-二甲基氯化物、碱性红22、碱性红76、碱性褐16、碱性黄57、7-(2′,4′-二甲基-5′-磺苯基偶氮)-5-磺基-8-羟基萘、酸性橙7、酸性红33、1-(3′-硝基-5′-磺基-6′-氧代苯基偶氮)氧代萘合铬配合物、酸性黄23、酸性蓝9、碱性紫14、碱性蓝7、碱性蓝26、喹啉并肽酮或2-喹啉基茚满二酮的一磺酸&二磺酸(主要是后者)混合物的钠盐、碱性红2、碱性蓝99、分散红15、酸性紫43、分散紫1、酸性蓝62、颜料蓝15、酸性黑132、碱性黄29、分散黑9、1-(N-甲基吗啉鎓丙氨基)-4-羟基蒽醌硫酸二甲酯、HC蓝8号、HC红8号、HC绿1号、HC红9号、2-羟基-1,4-萘醌、酸性蓝199、酸性蓝25、酸性红4、指甲花红、靛蓝、胭脂红、HC蓝14、分散蓝23、分散蓝3、紫2、分散蓝377、碱性红51、碱性橙31、碱性黄87,以及它们的混合物。优选的直接染料包括但不限于:分散黑9、HC黄2、HC黄4、HC黄15、4-硝基邻苯二胺、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、HC红3、分散紫1、HC蓝2、分散蓝3、分散蓝377、碱性红51、碱性橙31、碱性黄87,以及它们的混合物。
E.氧化剂
本发明的组合物可包含氧化剂,其存在的量足以漂白毛发中的黑素颜料和/或导致由氧化性染料前体(当存在时,包括显色剂和/或偶合剂)形成染料发色团。上述含量典型为所述显色剂组合物重量的1%至20%,优选3%至15%,更优选6%至12%。能够在含水介质中产生过氧化氢的无机过氧化物是优选的,并且包括但不限于:过氧化氢;无机碱金属过氧化物(如高碘酸钠和过氧化钠);有机过氧化物(如过氧化脲、过氧三聚氰胺);无机过氧化氢化合物盐漂白组合物(如过硼酸、过碳酸、过磷酸、过硅酸和过硫酸的碱金属盐,优选它们的钠盐),其可作为一水合物、四水合物等被掺入;碱金属溴酸盐;酶;以及它们的混合物。优选过氧化氢。
F.增稠剂
本发明组合物可包含足量的增稠剂以向该组合物提供粘度,使其易于施用到毛发上,而不会不适当地从毛发上滴下并引起混乱。上述含量典型为所述组合物重量的至少0.1%,优选至少0.5%,更优选至少1%。
优选可用于本文的是耐盐增稠剂,包括但不限于:黄原胶、瓜耳、羟丙基瓜耳、小核菌葡聚糖、甲基纤维素、乙基纤维素(以商品名AQUACOTETM)、羟乙基纤维素(NATROSOLTM)、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、微晶纤维素、羟基丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素(以商品名KLUCELTM)、羟乙基乙基纤维素、鲸蜡基羟乙基纤维素(以商品名NATROSOLTM)Plus 330获得)、N-乙烯基吡咯烷酮(以商品名POVIDONETM获得)、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物(以商品名STRUCTURETM 3001获得)、羟丙基淀粉磷酸盐(以商品名STRUCTURETMZEA获得)、多乙氧基化尿烷或聚氨甲酰基聚乙二醇酯(例如,PEG-150/癸基/SMDI共聚物(以商品名ACULYNTM 44获得)、PEG-150/硬脂基/SMDI共聚物以商品名ACULYNTM 46获得)、三(羟基硬脂酸)甘油酯(以商品名THIXCINTM获得)、丙烯酸酯共聚物(例如,以商品名ACULYNTM 33获得)或疏水改性的丙烯酸酯共聚物(例如,丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物(以商品名ACULYNTM 22获得)、非离子两性聚合物,其包含至少一个脂肪链和至少一个亲水性单元,选自包含至少一个脂肪链的聚醚尿烷和十六烷基聚氧乙烯醚-10磷酸盐、二鲸蜡基磷酸盐和鲸蜡硬脂醇的混合物(以商品名CRODAFOSTM CES获得)。
G.螯合剂
本发明组合物可包含足量的螯合剂以减少可以与制剂组分尤其是氧化剂,更具体地讲是过氧化物相互作用的金属含量。上述含量典型为所述组合物重量的至少0.25%,优选至少0.5%。适用于本文的螯合剂包括但不限于:二胺-N,N′-二多元酸、单胺单酰胺-N,N′-二多元酸、以及N,N’-二(2-羟基苄基)乙二胺-N,N’-二乙酸螯合剂(优选EDDS(乙二胺二琥珀酸))、羧酸(优选氨基羧酸)、膦酸(优选氨基膦酸)和多磷酸(具体地讲为直链多磷酸)、它们的盐和衍生物。
H.pH调节剂和缓冲剂
本发明组合物可进一步包含足量的pH调节剂和/或缓冲剂,以可有效地将组合物的pH值调节至3至13,优选8至12,更优选9至11的范围内。适用于本文的pH调节剂和/或缓冲剂包括但不限于:氨,链烷醇酰胺如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和2-氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇以及胍基盐,碱金属和铵的氢氧化物和碳酸盐,优选氢氧化钠和碳酸铵,以及酸如无机酸和有机酸例如磷酸、乙酸、抗坏血酸、柠檬酸或酒石酸、盐酸,以及它们的混合物。
I.碳酸根离子源和自由基清除剂体系
本发明组合物可包含由碳酸根离子源、氨基甲酸根离子源和或碳酸氢根离子与自由基清除剂组成的体系,该体系具有足够的量以在染色过程中减少对毛发的损伤。上述碳酸根离子的含量典型为所述组合物重量的0.1%至15%,优选0.1%至10%,更优选1%至7%,且上述自由基清除剂的含量为0.1%至10%,优选1%至7%。优选地,自由基清除剂以一定的量存在,以使自由基清除剂与碳酸根离子的比率为1∶1至约1∶4。优选选择自由基清除剂,以使它与碱化剂不为相同的组分。
适宜的离子源包括但不限于:碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸胍、碳酸氢胍、碳酸锂、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碳酸铵、碳酸氢铵,以及它们的混合物。优选的碳酸根离子源是碳酸氢钠和碳酸氢钾。还优选碳酸铵和碳酸氢铵。
自由基清除剂是能够与碳酸盐基团反应以通过一系列快速反应将碳酸盐基团转变成活性较低组分的组分。优选地,当自由基清除剂包含N原子时,其具有的pKa>7,以阻止氮的质子化。优选的自由基清除剂可选自链烷醇胺类、氨基糖类、氨基酸类,以及它们的混合物,并可包括但不限于:单乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁醇、5-氨基-1-戊醇、1-氨基-2-丙醇、1-氨基-2-丁醇、1-氨基-2-戊醇、1-氨基-3-戊醇、1-氨基-4-戊醇、3-氨基-2-甲基-1-丙醇、1-氨基-2-甲基-2-丙醇、3-氨基-1,2-丙二醇、葡糖胺、N-乙酰氨基葡糖、甘氨酸、精氨酸、赖氨酸、脯氨酸、谷氨酰胺、组氨酸、丝氨酸、色氨酸和上述物质的钾盐、钠盐和铵盐,以及它们的混合物。其它优选的自由基清除剂化合物包括苄胺、谷氨酸、咪唑、二叔丁基羟基甲苯、氢醌、儿茶酚,以及它们的混合物。
III.制造方法
使用常规的方法可获得本发明的化合物。上文中提供了如何制备这些化合物的概述,而下文中提供具体的实施例。使用常规的方法还可获得本发明的组合物。所述角蛋白染色组合物可被加工成溶液、优选地为含水的或含水的醇溶液形式。该毛发染料产品组合物可优选被配成粘稠液体、霜膏、凝胶或乳液,其组成为染料化合物和其它染料成分与适用于具体制备的常规美容添加剂成分的混合物。
IV.使用方法
通过将本发明角蛋白染色组合物与适宜的氧化剂混合来使用本发明角蛋白染色组合物,其中氧化剂与氧化性染料前体反应来产生毛发染料产品组合物。所提供的氧化剂通常在含水组合物,其通常是作为角蛋白染色成品体系的单独组分提供,并且放在一个单独的容器中。混合角蛋白染色组合物后,立即在毛发染料组合物中提供辅剂,因为它被施用于毛发上以获得所需的产品属性,例如pH、粘度、流变特性等。
在将角蛋白染色组合物施用到毛发上时,依照它们的组成,该组合物可以是弱酸性、中性或碱性的,具有的pH值典型为6至11,优选7至10,更优选8至10。显色剂组合物的pH典型地为酸性,并且一般地,通常所述pH为2.5至6.5,优选3至5。毛发组合物的pH可使用如上所述的pH调节剂被调节。
为了使用角蛋白染色组合物,可在临使用前将上述组合物混合,并且将足量的该混合物施用到毛发上,根据毛发的量,其用量一般为60至200克。这样制备后,将染发组合物施用到要染的毛发上,并与毛发保持接触一定时间以有效的将毛发染色。典型地,在15℃至50℃下,使染发组合物作用于毛发2至60分钟,优选15至45分钟,更优选30分钟。其后,用水漂洗毛发以除去染发组合物,并干燥。如果需要的话,用洗发剂漂洗毛发,并漂洗,例如用水或弱酸性溶液例如柠檬酸或酒石酸溶液漂洗,并干燥。还可任选提供单独的调理产品。
同时,角蛋白染色组合物的组分形成用于染色毛发的体系。该体系可作为套盒提供,其在单一包装的不同容器中,角蛋白染色组合物组分或其它毛发处理产品和使用说明。
实施例
下列是本发明组合物的非限制性实施例。实施例的给出仅是为了举例说明之目的,不应被解释为是对本发明的限制,因为在不背离本发明的精神和范围的情况下,其许多改变是可能的,这将被本领域的普通技术人元所认识到。在所述实施例中,除非另外指明,所有浓度均被列为重量百分比。本文所用的“微量组分”是指那些任选组分,如防腐剂、粘度调节剂、pH调节剂、芳香剂、泡沫促进剂等等。对本领域普通的技术人元来说显而易见的是,这些次要组分的选定将根据选定的具体成分的物理和化学特性而不同,以制造本文所述的发明。
下列组合物可用于染色毛发。将染色组合物与相等重量的20-体积过氧化氢溶液(按重量计6%)混合。将所得混合物施加到毛发上,让其与毛发保持接触30分钟。用洗发剂染色毛发并用水漂洗和干燥。
  成分   实施例
  1   2   3   4   5   6   7
  丙二醇   9.5   9.5   9.5   9.5   9.5   9.5   9.5
  氢氧化铵   5   5   5   5   5   5   5
  乙氧基乙二醇   4   4   4   4   4   4   4
  乙醇胺   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5
  油酸   1   1   1   1   1   1   1
  己二醇   6   6   6   6   6   6   6
  椰油酰氨基丙基甜菜碱   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5
  油基聚氧乙烯醚-10   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  油基聚氧乙烯醚-2   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  双亚油酸   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5
  C12-C15烷基聚氧乙烯-3   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  大豆三甲基氯化铵   7   7   7   7   7   7   7
  硅酸钠   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05
  异抗坏血酸   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  EDTA   0.03   0.03   0.03   0.03   0.03   0.03   0.03
  亚硫酸钠   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
  噻吩-2,5-二胺   0.05   0.04   0.03   0.01   0.05   0.15   0.2
  N,N-二(2-羟乙基)对苯二胺   0.1   0.02
  4-氨基苯酚   0.2   0.02   0.3   0.2   0.4
  4-氨基-2-甲基苯酚   0.4   0.2
  3-氨基苯酚   0.1
  5-氨基-2-甲基苯酚   0.02   0.02   0.02   0.04
  1-萘酚   0.05
  间苯二酚   0.15   0.1   0.1   0.4   0.1   0.5   0.4
  2-甲基间苯二酚   0.4
  1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑   0.2
  水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
  成分   实施例
  8   9   10   11   12   13   14
丙二醇 9.5 9.5 9.5 9.5 9.5 9.5 9.5
  氢氧化铵   5   5   5   5   5   5   5
  乙氧基乙二醇   4   4   4   4   4   4   4
  乙醇胺   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5
  油酸   1   1   1   1   1   1   1
  己二醇   6   6   6   6   6   6   6
  椰油酰氨基丙基甜菜碱   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5
  油基聚氧乙烯醚-10   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  油基聚氧乙烯醚-2   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  双亚油酸   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5
  C12-C15烷基聚氧乙烯-3   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  大豆三甲基氯化铵   7   7   7   7   7   7   7
  硅酸钠   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05
  异抗坏血酸   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  EDTA   0.03   0.03   0.03   0.03   0.03   0.03   0.03
  亚硫酸钠   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
  N-甲基-1H-吡咯-2,5-二胺   0.3   0.2   0.2   0.1   0.1   0.2   0.6
  N,N-二(2-羟乙基)对苯二胺   0.03   0.02
  4-氨基苯酚   0.5   0.7   0.9   1.2   0.3
  4-氨基-3-甲基苯酚   1   1.2
  3-氨基苯酚   0.3
  5-氨基-2-甲基苯酚   0.4   0.4   2.5   2.5   1   0.8
  1-萘酚
  间苯二酚   0.3   0.1   0.1   0.1   0.1   0.6   0.1
  2-甲基间苯二酚   0.4   0.6   0.6
  1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑   0.2   0.2   0.4
  水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
  成分   实施例
  22   23   24   25   26   27   28
  丙二醇   9.5   9.5   9.5   9.5   9.5   9.5   9.5
  氢氧化铵   5   5   5   5   5   5   5
  乙氧基乙二醇   4   4   4   4   4   4   4
  乙醇胺   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5
  油酸   1   1   1   1   1   1   1
  己二醇   6   6   6   6   6   6   6
  椰油酰氨基丙基甜菜碱   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5
  油基聚氧乙烯醚-10   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  油基聚氧乙烯醚-2   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  双亚油酸   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5
  C12-C15烷基聚氧乙烯-3   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  大豆三甲基氯化铵   7   7   7   7   7   7   7
  硅酸钠   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05
  异抗坏血酸   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  EDTA   0.03   0.03   0.03   0.03   0.03   0.03   0.03
  亚硫酸钠   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
  1,2,5-噻二唑-3,4-二胺   1   0.1   0.5   0.5   0.1   0.1   0.5
  N,N-二(2-羟乙基)对苯二胺   0.1
  4-氨基苯酚   0.4   0.8   0.1
  4-氨基-2-甲基苯酚   0.6   0.8
  3-氨基苯酚   1.5   1   0.1
  5-氨基-2-甲基苯酚   1.4   0.5   0.1   0.1
  1-萘酚   0.1   0.1   0.1
  间苯二酚   0.5   0.2   0.2   0.5
  2-甲基间苯二酚   0.5   0.8   0.1
  1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑   0.6   2   1.5
  水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
  成分   实施例
  36   37   38   39   40   41   42
  丙二醇   9.5   9.5   9.5   9.5   9.5   9.5   9.5
  氢氧化铵   5   5   5   5   5   5   5
  乙氧基乙二醇   4   4   4   4   4   4   4
  乙醇胺   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5
  油酸   1   1   1   1   1   1   1
  己二醇   6   6   6   6   6   6   6
  椰油酰氨基丙基甜菜碱   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5
  油基聚氧乙烯醚-10   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  油基聚氧乙烯醚-2   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  双亚油酸   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5
  C12-C15烷基聚氧乙烯-3   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  大豆三甲基氯化铵   7   7   7   7   7   7   7
  硅酸钠   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05
  异抗坏血酸   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  EDTA   0.03   0.03   0.03   0.03   0.03   0.03   0.03
  亚硫酸钠   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
  噻吩-2-胺   0.3   0.5   0.4   0.3
  2,5-二基呋喃   0.5   0.4   0.3
  N,N-二(2-羟乙基)对苯二胺   0.1   0.1   0.3   0.1   0.3
  对苯二胺   0.4   0.4
  4-氨基苯酚   0.5   0.1   0.2   0.1   0.2
  4-氨基-3-甲基苯酚   1
  3-氨基苯酚   0.3   0.2   0.2
  5-氨基-2-甲基苯酚   0.4   0.2   0.5   0.4   0.2   0.5
  1-萘酚   0.1   0.1
  间苯二酚   0.3   0.2   0.4   0.3   0.2   0.4   0.3
  2-甲基间苯二酚   0.4   0.2   0.2
  1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑   0.5   0.1   0.3   0.5   0.1   0.3
  水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
  成分   实施例
  43   44   45   46   47   48   49
  丙二醇   9.5   9.5   9.5   9.5   9.5   9.5   9.5
  氢氧化铵   5   5   5   5   5   5   5
  乙氧基乙二醇   4   4   4   4   4   4   4
  乙醇胺   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5
  由酸   1   1   1   1   1   1   1
  己二醇   6   6   6   6   6   6   6
  椰油酰氨基丙基甜菜碱   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5
  油基聚氧乙烯醚-10   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  油基聚氧乙烯醚-2   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  双亚油酸   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5
  C12-C15烷基聚氧乙烯-3   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  大豆三甲基氯化铵   7   7   7   7   7   7   7
  硅酸钠   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05
  异抗坏血酸   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  EDTA   0.03   0.03   0.03   0.03   0.03   0.03   0.03
  亚硫酸钠   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
  1H-吡咯-2-胺   0.3   0.5   0.4   0.3
  2,5-二甲基吡咯   0.5   0.4   0.3
  N,N-二(2-羟乙基)对苯二胺   0.1   0.1   0.3   0.1   0.3
  对苯二胺   0.4   0.4
  4-氨基苯酚   0.5   0.1   0.2   0.1   0.2
  4-氨基-3-甲基苯酚   1   1
  3-氨基苯酚   0.3   0.2   0.2
  5-氨基-2-甲基苯酚   0.4   0.2   0.5   0.4   0.2   0.5
  1-萘酚   0.1   0.1
  间苯二酚   0.3   0.2   0.4   0.3   0.2   0.4   0.3
  2-甲基间苯二酚   0.4   0.2   0.2
  1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑   0.5   0.1   0.3   0.5   0.1   0.3
  水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明,但对于本领域的技术人元显而易见的是,在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的变化和修改。因此,有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
发明背景、发明概述和发明详述中所有引用的文献的相关部分均引入本文以供参考;任何文献的引用并不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。

Claims (11)

1.一种角蛋白染色组合物,所述组合物包含:
(A)适用于染色的介质;和
(B)一种或多种带有一个、两个或三个杂原子的五元杂芳香族角蛋白染色化合物,所述化合物与下列化合物有关:
Figure A2005800039170002C1
其中Z选自S和O;
其中Y选自NA1、S和O;
其中R1、R2、R3和R4相同或不同并且选自:
(a)选自下列的C-连接的一价取代基:
(i)取代的或未取代的、直链的或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族的或杂烯烃体系,
(ii)取代的或未取代的、单环或多环的脂族、芳基或杂环体系,和
(iii)取代的或未取代的单氟、多氟或全氟代烷基体系;其中(i)、(ii)和(iii)的所述体系包含1至10个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子;
(b)S-连接的一价取代基,其选自SA1、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2和SONA1A2
(c)O-连接的一价取代基,其选自OA1和ONA1A2
(d)N-连接的一价取代基,其选自NA1A2、(NA1A2A3)+、NA1OA2、NA1SA2、NO2、N=NA1、N=NOA1,NA1CN和NA1NA2A3
(e)一价取代基,其选自COOA1、CONA1 2、CONA1COA2、C(=NA1)NA1A2、CN和X;
(f)氟代烷基一价取代基,其选自单氟、多氟和全氟代烷基体系,所述体系包含1至12个碳原子和0至4个杂原子;和
(g)氢;
其中A1、A2和A3是一价的并且独立地选自:H;取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃体系;取代或未取代的、单环或多环的脂族、芳基或杂环体系;和取代或未取代的、单氟代、多氟代或全氟代烷基体系,或A1和A2与把它们结合起来的氮原子合在一起形成环;其中的所述体系包含1至10个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子;和
其中X是卤素,其选自F、Cl、Br和I。
2.如权利要求1所述的组合物,其中所述R1、R2、R3和R4独立地选自氢原子、卤素原子、氨基取代基、羟基取代基、氰基取代基、C1-C4烷基取代基、三氟甲基取代基、烷氨基取代基、羟基烷氨基取代基、乙酰氨基取代基、羧基取代基或它的酯、烷氧基取代基、烷氧基烷基取代基、氨甲酰基取代基、烷基氨甲酰基取代基、羟烷基氨甲酰基取代基、酰氨基取代基、烷基酰氨基取代基、烷基羰基取代基、烷氧羰基取代基、芳氧基取代基、酰氧基取代基、烷基硫基取代基、芳基硫基取代基、杂芳基硫基取代基、杂芳氧基取代基、氰硫基取代基、含有至少一个氮、氧或硫原子的3-、4-、5-、6-或7-元杂环、可被任选地取代的芳基取代基、磺酰基取代基、亚磺酰基取代基、磷酰基取代基、氨磺酰取代基、甲硅烷氧基取代基、酰氧基取代基、氨甲酰氧基取代基、磺酰胺取代基、酰亚胺取代基、脲基取代基、氨磺酰氨基取代基、烷氧羰基氨基取代基、芳氧基羰基氨基取代基、芳氧基羰基取代基和苯磺酰氨基取代基。
3.如权利要求1或2所述的组合物,其中所述五元杂芳香族角蛋白染色化合物带有一个杂原子,优选所述五元杂芳香族角蛋白染色化合物选自噻吩、吡咯、呋喃及其取代。
4.如权利要求1或2所述的组合物,其中所述五元杂芳香族角蛋白染色化合物带有两个杂原子,优选所述五元杂芳香族角蛋白染色化合物选自噻唑、噁唑、异噻唑、异噁唑、咪唑及其取代。
5.如权利要求1或2所述的组合物,其中所述五元杂芳香族角蛋白染色化合物带有三个杂原子,优选所述五元杂芳香族角蛋白染色化合物选自4H-[1,2,4]***、[1,3,4]噻二唑、[1,3,4]噁二唑、[1,2,5]噻二唑及其取代。
6.如权利要求1或2所述的组合物,其中所述五元杂芳香族角蛋白染色化合物选自噻吩-2,5-二胺、噻吩-2-胺、2,5-二甲基噻吩、1-甲基-1H-吡咯-2,5-二胺、1H-吡咯-2-胺、2,5-二甲基吡咯、噻唑-2-胺、[1,2,5]噻二唑-3,4-二胺、(呋喃-3-基)甲醇、5-甲基呋喃-2(3H)-酮、(呋喃-2-基)甲醇、2-甲氧基呋喃、2-乙基吡咯、2-甲基吡咯、2,4-二甲基吡咯、3-氨基噻吩、3,4-二氨基噻吩、5-甲基噻吩-2-胺、2,5-二甲基呋喃和2-甲基呋喃。
7.如前述任一项权利要求所述的组合物,所述组合物还包含至少一个五元环显色剂,所述显色剂选自噻吩、吡咯、呋喃、吡唑、咪唑、噻唑、噁唑、异噻唑和异噁唑,优选吡唑。
8.如前述任一项权利要求所述的组合物,其中所述五元杂芳香族角蛋白染色化合物包含离核的离去基团,所述离去基团选自氯、氰基、烷氧基、苯氧基、甲基磺酰氧基、吡啶和哒酮。
9.如前述任一项权利要求所述的组合物,所述组合物还包含至少一个附加组分,所述附加组分选自辅助的显色剂、辅助的偶合剂、直接染料、氧化剂、增稠剂、螯合剂、pH调节剂、缓冲剂和碳酸盐离子源以及自由基清除剂体系。
10.一种染色毛发的方法,所述方法包括以下步骤:
(a)施用如前述任一项权利要求所述的组合物;和
(b)漂洗毛发。
11.一种成套产品,所述成套产品包括:
(a)如权利要求1至9中任一项所述的组合物;
(b)氧化剂;和
(c)辅助的偶合剂和/或辅助的显色剂。
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