CN103524420A - 角蛋白染色化合物、包含所述化合物的角蛋白染色组合物及其用途 - Google Patents

角蛋白染色化合物、包含所述化合物的角蛋白染色组合物及其用途 Download PDF

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理查德.M.达尔格伦
威廉.D.莱迪格
林茂一
布赖恩.P.墨菲
张贵如
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Abstract

本发明公开了用于角蛋白纤维的氧化性染色的组合物，所述组合物包含适于染色的介质和至少一种3-取代的吡唑角蛋白染色化合物及其衍生物。还公开了一种用于角蛋白纤维的氧化性染色的方法，该方法包括在氧化剂存在下将上述组合物施用足以显现所需着色的一段时间。

Description

角蛋白染色化合物、包含所述化合物的角蛋白染色组合物及其用途
本申请是中国申请号为200980117723.7、发明名称为“角蛋白染色化合物、包含所述化合物的角蛋白染色组合物及其用途”且申请日为2009年5月14日的专利申请(PCT申请号为PCT/US2009/043884)的分案申请。
发明领域
本发明涉及3-取代的吡唑角蛋白染色化合物及其衍生物，和包含上述化合物用于角蛋白纤维、优选毛发的氧化染色的组合物以及它们的用途。
发明背景
通过施用毛发染料来持久改变角质纤维、尤其是人毛发的颜色是众所周知的。为了给消费者提供持久且强烈的毛发颜色，使用非常复杂的化学工艺。持久的毛发染色制剂通常包含氧化性毛发染料前体，即，显色剂和偶合剂，它们通过角质层扩散进入毛发并进入皮质，然后其中所述前体与诸如过氧化氢的氧化剂反应并彼此形成大尺寸的染料分子。更具体地讲，诸如过氧化氢的氧化剂活化显色剂染料，然后活化的显色剂与偶合剂染料反应形成向毛发赋予颜色的大尺寸的染料分子。所得的这些大尺寸染料分子之所以提供持久的、耐洗涤的颜色是因为这些染料太大而不易在后续洗涤期间从毛发中扩散出来。不同显色剂和偶合剂的组合产生毛发颜色的不同色调。
为了在红色区域获得所期望的色调，可单独地使用1-羟基乙基-4,5-二氨基吡唑或其与其它显色剂物质的混合物与适宜的偶合剂物质的组合。当1-羟基乙基-4,5-二氨基吡唑与标准氧化剂体系即氢氧化铵和过氧化氢在pH10下使用时，将获得自然且时尚的红色色调。然而，需要有附加的染色化合物，该附加的染色化合物能提供所期望的红色色调，尤其是与其它氧化剂体系，即碳酸铵、过氧化氢和任选的自由基清除剂在pH9.0下使用时。
发明概述
本发明涉及如本文所限定的化学式的3-取代的吡唑角蛋白染色化合物及其衍生物。本发明还涉及用于角蛋白纤维氧化染色的组合物，所述组合物包含适用于染色的介质和3-取代的吡唑角蛋白染色化合物及其衍生物。本发明还涉及用于角蛋白纤维氧化染色的方法，所述方法包括在氧化剂的存在下将上述组合物施用到角蛋白纤维上足以获得期望的着色的一段时间。所述角蛋白染色化合物可作为显色剂。
应当理解，在本发明的范围内，涉及许多可能和实际互变异构化合物。因此，例如2-巯基吡啶(I)在已知的条件下以吡啶-2-硫酮互变异构体的形式(II)存在。
Figure BDA0000386333210000021
应当理解，当该显色剂涉及具体的结构时可包括所有合理的附加的互变异构结构。在本领域，互变异构的结构在很多情况下用单一结构来表示，并且本发明遵循该通例。
本发明还涉及以下项：
1.一种式(I)的化合物：
Figure BDA0000386333210000022
其中R2选自由下列组成的组：
(i)取代或未取代的炔烃，其中所述取代的炔烃的取代基选自由下列组成的组：烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、氨基烷基、羟基烷基、二羟基烷基、烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、芳基氨基或取代的芳基氨基、羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、烷氧基、烷氧基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、芳基或取代的芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基或取代的杂芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、芳基甲基或取代的芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基甲基或取代的杂芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和氰基；
(ii)取代或未取代的烯烃，其中所述取代的烯烃的取代基选自由下列组成的组：烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、氨基烷基、羟基烷基、二羟基烷基、烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、芳基氨基、、羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、烷氧基、烷氧基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、芳基或取代的芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基或取代的杂芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、芳基甲基或取代的芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基甲基或取代的杂芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和氰基；
(iii)单卤烷基、多卤烷基或全卤烷基体系，所述卤素基团为氟或氯，包含约1至约10个碳原子；
(iv)S连接的一价取代基，其选自由下列组成的组：SA1、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2和SONA1A2；
(v)O连接的一价取代基，其选自由下列组成的组：OA1和ONA1A2；
(vi)一价取代基，其选自由下列组成的组：COOA1、CONA1 2、CONA1COA2和CN；
(vii)卤素，其选自由下列组成的组：F、Cl、Br和I；
其中A1和A2为一价的并且独立地选自由下列组成的组：H、取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃族体系；取代或未取代的、单环或多环状的脂族、芳基、杂环的芳基或杂环的体系；和取代或未取代的单氟烷基、多氟烷基或全氟烷基体系；其中所述体系包含约1至约10个碳原子和约0至约5个杂原子，所述杂原子选自由O、S、N、P和Si组成的组；
其中R1、R3和R4相同或不同并且选自由下列组成的组：
(i)取代或未取代的、直链的或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃族体系；
(ii)取代或未取代的、单环或多环状的脂族、芳基、芳基甲基、杂芳基、杂芳基甲基或杂环体系；
(iii)单卤烷基、多卤烷基或全卤烷基体系，所述卤素基团为氟或氯，包含约1至约10个碳原子；
其中所述体系(i)和(ii)包含约1至约10个碳原子和约0至约5个杂原子，所述杂原子选自由O、S、N、P和Si组成的组；
其中所述取代体系的取代基选自由下列组成的组：烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、氨基烷基、羟基烷基、二羟基烷基、烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、芳基氨基或取代的芳基氨基、羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、烷氧基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、芳基或取代的芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基或取代的杂芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、芳基甲基或取代的芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和杂芳基甲基或取代的杂芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)；或
R1和R3与所述吡唑核心环一起形成5-8元杂二环环系，任选地具有1-2个杂原子，所述杂原子选自由O、S和N组成的组；或
R3和R4与它们连接于其上的氮原子一起形成5-8元杂环，任选地具有1-2个杂原子，所述杂原子选自由O、S和N组成的组；
2.如项1所述的化合物，其中至少一个所述R1、R3和R4选自由下列组成的组：氢原子、卤素原子、氰基取代基、C1-C10烷基取代基、三氟甲基取代基、氨基烷基取代基、羟基烷基取代基、羧基取代基或其酯、烷氧基取代基、烷氧基烷基取代基、氨基甲酰取代基、烷基氨基甲酰取代基、羟基烷基氨甲酰基取代基、酰氨基取代基、烷基酰氨基取代基、烷基羰基取代基、烷氧羰基取代基、芳氧基取代基、酰氧基取代基、烷基硫基取代基、芳基硫基取代基、杂芳基硫基取代基、杂酰氧基取代基、具有至少一个氮、氧或硫原子的3-、4-、5-、6-或7-元杂环、芳基取代基、芳基甲基取代基、杂芳基取代基、杂芳基甲基取代基、磺酰基取代基、亚磺酰基取代基、氨磺酰取代基、甲硅烷氧基取代基、酰氧基取代基、磺酰胺取代基、脲基取代基、氨磺酰氨基取代基、烷氧基羰基氨基取代基、芳氧基羰基氨基取代基、芳氧基羰基取代基和苯磺酰胺取代基。
3.如项1所述的化合物，其中R2选自由下列组成的组：卤素原子、氰基取代基、三氟甲基取代基、羧基取代基或其酯、烷氧基取代基、烷氧基烷基取代基、氨基甲酰取代基、烷基氨基甲酰取代基、羟基烷基氨甲酰基取代基、酰氨基取代基、烷基酰氨基取代基、烷基羰基取代基、烷氧羰基取代基、芳氧基取代基、酰氧基取代基、烷基硫基取代基、芳基硫基取代基、杂芳基硫基取代基、杂芳氧基取代基、具有至少一个氮、氧或硫原子的3-、4-、5-、6-或7-元杂环、芳基取代基、芳基甲基取代基、杂芳基取代基、杂芳基甲基取代基、磺酰基取代基、亚磺酰基取代基、氨磺酰取代基、甲硅烷氧基取代基、酰氧基取代基、磺酰胺取代基、脲基取代基、氨磺酰氨基取代基、烷氧基羰基氨基取代基、芳氧基羰基氨基取代基、芳氧基羰基取代基和苯磺酰胺取代基。
4.如项1所述的化合物，其中所述化合物选自由下列组成的组：4,5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑-3-甲腈；3-甲氧基-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(2-甲氧基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2-氨基乙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-溴-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；8-甲氧基-1,2,4,5-四氢吡唑并[5,1-d][1,3,5]氧杂二氮杂环庚三烯-9-胺；1-苄基-3-(乙硫基)-N5,N5-二甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-甲基-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2-羟基乙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-甲氧基-1-甲基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；2-甲氧基-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-胺；3-甲氧基-1-(2-(甲基氨基)乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-氨基-2-羟丙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-甲氧基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；6-乙氧基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；3-甲氧基-1-(2-(吡咯烷-1-基)乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-氨基丙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-N5,N5-二甲基-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；5-(4,5-二氨基-3-甲氧基-1H-吡唑-1-基)戊-1-醇；3-甲氧基-1-丙基-5-(吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-4-胺；1-己基-3-甲氧基-N5-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-异丙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-乙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2,3-二羟基丙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-甲氧基-N5,N5-二甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(嘧啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-乙基苯基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-对甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2,4-二甲基苯基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(吡啶-4-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-苄基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-氨基苄基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(吡啶-2-yl)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(2,4-二甲基苯基)-1H-吡唑-4,5-二氨基；3-氰基-1-对甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(4-甲氧苯基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-氨基苯基)-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(4-(二甲基氨基)苯基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-N5,N5-二甲基-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-N5,N5-二甲基-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-戊基-5-(吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-4-胺；3-氰基-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-己基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；7-氨基-6-氰基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑；3-氨基-2-氰基-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]嘧啶；3-氰基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-苄基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-环己基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-氨基丙基)-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-N5,1-(二异丙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；N5,1-二异丙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-溴-N5,1-二异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-氟-N5-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-甲基-3-(三氟甲氧基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-戊基-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-甲氧基丙基)-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-己基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-溴-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-丙基-5-(吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-4-胺；3-氯-1-(4-羟基丁基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-(3-(甲基氨基)丙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-(二甲基氨基)丙基)-3-氟-N5,N5-二甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-氯-1-甲基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；2-氯-5,6,7,8-四氢-4H-吡唑并[1,5-a][1,3]二氮杂环庚三烯-3-胺；2-甲氧基-5,6,7,8-四氢-4H-吡唑并[1,5-a][1,3]二氮杂环庚三烯-3-胺；2-甲氧基-4-甲基-5,6,7,8-四氢-4H-吡唑并[1,5-a][1,3]二氮杂环庚三烯-3-胺；3-氯-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(5-氨基吡啶-2-基)-3-氟-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-溴-1-对甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-苄基-3-溴-1H-吡唑-4,5-二胺；1-戊基-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-甲氧基丙基)-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-羟丙基)-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-氨基丙基)-N5-甲基-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-N5,N5-二甲基-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3,5-二甲氧基苯基)-3-氟-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-乙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲基亚磺酰基)-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-甲氧基丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-羟丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-丙基-5-(吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-4-胺；1-丁基-3-(甲磺酰基)-5-(哌啶-1-基)-1H-吡唑-4-胺；1-甲基-3-(甲磺酰基)-5-吗啉代-1H-吡唑-4-胺；5-(4-乙基哌嗪-1-基)-1-甲基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4-胺；1-(4-(二甲基氨基)苯基)-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-甲氧基苄基)-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；N5,1-二异丙基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；N5,N5-二甲基-3-(甲磺酰基)-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-邻甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲基亚磺酰基)-1-(嘧啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲基亚磺酰基)-1-(噻唑-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(1-甲基-1H-咪唑-2-基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-(噻唑-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；2-(甲磺酰基)-5,6,7,8-四氢-4H-吡唑并[1,5-a][1,3]二氮杂环庚三烯-3-胺；6-(甲磺酰基)-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；1-甲基-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-甲基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-(甲基氨基)丙基)-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2-氨基乙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-(三氟甲氧基)-1H-吡唑-4,5-二胺；2-(4,5-二氨基-3-乙炔基-吡唑-1-基)乙醇；5-乙炔基-2-甲基-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-(2-甲氧基乙基)-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-己基-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-苯基-2H-吡唑-3,4-二胺；2-(4,5-二氨基-3-苯基乙炔基-吡唑-1-基)乙醇；2-苄基-5-丙-1-炔基-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-吡啶-2-基-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-(1H-咪唑-4-基甲基)-2H-吡唑-3,4-二胺和5-(4,5-二氨基-3-乙炔基-吡唑-1-基)戊烷-1,2-二醇。
5.如项1所述的化合物，其中所述化合物选自由下列组成的组：4,5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑-3-甲腈；3-甲氧基-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(2-甲氧基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2-氨基乙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；8-甲氧基-1,2,4,5-四氢吡唑并[5,1-d][1,3,5]氧杂二氮杂环庚三烯-9-胺；1-(2-羟基乙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-甲氧基-1-甲基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；2-甲氧基-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-胺；3-甲氧基-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-甲氧基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；3-甲氧基-N5,N5-二甲基-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-异丙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-乙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-乙基苯基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-对甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-己基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-氟-N5-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-甲基-3-(三氟甲氧基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-己基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-(4-羟基丁基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-乙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-甲氧基丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-羟丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-甲氧基苄基)-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；和1-甲基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺。
6.一种角蛋白染色组合物，所述组合物包含：
(A)适用于染色的介质；和
(B)根据下式的至少一种3-取代的吡唑角蛋白染色化合物及其衍生物：
Figure BDA0000386333210000091
其中R2选自由下列组成的组：
(i)取代或未取代的炔烃，其中所述取代的炔烃的取代基选自由下列组成的组：烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、氨基烷基、羟基烷基、二羟基烷基、烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、芳基氨基或取代的芳基氨基、羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、烷氧基、烷氧基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、芳基或取代的芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基或取代的杂芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、芳基甲基或取代的芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基甲基或取代的杂芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和氰基；
(ii)取代或未取代的烯烃，其中所述取代的烯烃的取代基选自由下列组成的组：烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、氨基烷基、羟基烷基、二羟基烷基、烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、芳基氨基、、羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、烷氧基、烷氧基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、芳基或取代的芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基或取代的杂芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、芳基甲基或取代的芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基甲基或取代的杂芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和氰基；
(iii)单卤烷基、多卤烷基或全卤烷基体系，所述卤素基团为氟或氯，包含约1至约10个碳原子；
(iv)S连接的一价取代基，其选自由下列组成的组：SA1、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2和SONA1A2；
(v)O连接的一价取代基，其选自由下列组成的组：OA1和ONA1A2；
(vi)一价取代基，其选自由下列组成的组：COOA1、CONA1 2、CONA1COA2和CN；
(vii)卤素，其选自由下列组成的组：F、Cl、Br和I；
其中A1和A2为一价的并且独立地选自基由下列组成的组：H、取代或未取代的、直链的或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃族体系；取代或未取代的、单环或多环状的脂族、芳基、杂环的芳基或杂环的体系；和取代或未取代的单氟烷基、多氟烷基或全氟烷基体系；其中所述体系包含约1至约10个碳原子和约0至约5个杂原子，所述杂原子选自由O、S、N、P和Si组成的组；
其中R1、R3和R4相同或不同并且选自由下列组成的组：
(i)取代或未取代的、直链的或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃族体系；
(ii)取代或未取代的、单环或多环的脂族、芳基、芳基甲基、杂芳基、杂芳基甲基或杂环体系；
(iii)单卤烷基、多卤烷基或全卤烷基体系，所述卤素基团为氟或氯，包含约1至约10个碳原子；
其中所述体系(i)和(ii)包含约1至约10个碳原子和约0至约5个杂原子，所述杂原子选自由下列组成的组：O、S、N、P和Si；
其中所述取代体系的取代基选自由下列组成的组：烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、氨基烷基、羟基烷基、二羟基烷基、烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、芳基氨基或取代的芳基氨基、羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、烷氧基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、芳基或取代的芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基或取代的杂芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、芳基甲基或取代的芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和杂芳基甲基或取代的杂芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)；或
R1和R3与所述吡唑核心环一起形成5-8元杂二环环系，任选地具有1-2个杂原子，所述杂原子选自由O、S和N组成的组；或
R3和R4与它们连接于其上的氮原子一起形成5-8元杂环，任选地具有1-2个杂原子，所述杂原子选自由下列组成的组：O、S和N。
7.如项6所述的组合物，其中所述R1、R3和R4中的至少一个选自由下列组成的组：氢原子、卤素原子、氰基取代基、C1-C10烷基取代基、三氟甲基取代基、氨基烷基取代基、羟基烷基取代基、羧基取代基或其酯、烷氧基取代基、烷氧基烷基取代基、氨基甲酰取代基、烷基氨基甲酰取代基、羟基烷基氨甲酰基取代基、酰氨基取代基、烷基酰氨基取代基、烷基羰基取代基、烷氧羰基取代基、芳氧基取代基、酰氧基取代基、烷基硫基取代基、芳基硫基取代基、杂芳基硫基取代基、杂酰氧基取代基、具有至少一个氮、氧或硫原子的3-、4-、5-、6-或7-元杂环、芳基取代基、芳基甲基取代基、杂芳基取代基、杂芳基甲基取代基、磺酰基取代基、亚磺酰基取代基、膦酰基取代基、氨磺酰取代基、甲硅烷氧基取代基、酰氧基取代基、磺酰胺取代基、脲基取代基、氨磺酰氨基取代基、烷氧基羰基氨基取代基、芳氧基羰基氨基取代基、芳氧基羰基取代基和苯磺酰胺取代基。
8.如项6所述的组合物，其中R2选自由下列组成的组：卤素原子、氰基取代基、三氟甲基取代基、羧基取代基或其酯、烷氧基取代基、烷氧基烷基取代基、氨基甲酰取代基、烷基氨基甲酰取代基、羟基烷基氨甲酰基取代基、酰氨基取代基、烷基酰氨基取代基、烷基羰基取代基、烷氧羰基取代基、芳氧基取代基、酰氧基取代基、烷基硫基取代基、芳基硫基取代基、杂芳基硫基取代基、杂芳氧基取代基、具有至少一个氮、氧或硫原子的3-、4-、5-、6-、或7-元杂环、芳基取代基、芳基甲基取代基、杂芳基取代基、杂芳基甲基取代基、磺酰基取代基、亚磺酰基取代基、膦酰基取代基、氨磺酰取代基、甲硅烷氧基取代基、酰氧基取代基、磺酰胺取代基、脲基取代基、氨磺酰氨基取代基、烷氧基羰基氨基取代基、芳氧基羰基氨基取代基、芳氧基羰基取代基和苯磺酰胺取代基。
9.如项6所述的组合物，其中所述3-取代的吡唑角蛋白染色化合物选自由下列组成的组：4,5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑-3-甲腈；3-甲氧基-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(2-甲氧基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2-氨基乙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-溴-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；8-甲氧基-1,2,4,5-四氢吡唑并[5,1-d][1,3,5]氧杂二氮杂环庚三烯-9-胺；1-苄基-3-(乙硫基)-N5,N5-二甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-甲基-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2-羟基乙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-甲氧基-1-甲基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；2-甲氧基-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-胺；3-甲氧基-1-(2-(甲基氨基)乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-氨基-2-羟丙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-甲氧基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；6-乙氧基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；3-甲氧基-1-(2-(吡咯烷-1-基)乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-氨基丙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-N5,N5-二甲基-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；5-(4,5-二氨基-3-甲氧基-1H-吡唑-1-基)戊-1-醇；3-甲氧基-1-丙基-5-(吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-4-胺；1-己基-3-甲氧基-N5-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-异丙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-乙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2,3-二羟基丙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-甲氧基-N5,N5-二甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(嘧啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-乙基苯基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-对甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2,4-二甲基苯基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(吡啶-4-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-苄基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-氨基苄基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(2,4-二甲基苯基)-1H-吡唑-4,5-二氨基；3-氰基-1-对甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(4-甲氧苯基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-氨基苯基)-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(4-(二甲基氨基)苯基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-N5,N5-二甲基-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-N5,N5-二甲基-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-戊基-5-(吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-4-胺；3-氰基-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-己基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；7-氨基-6-氰基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑；3-氨基-2-氰基-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]嘧啶；3-氰基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-苄基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-环己基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-氨基丙基)-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-N5,1-(二异丙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；N5,1-二异丙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-溴-N5,1-二异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-氟-N5-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-甲基-3-(三氟甲氧基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-戊基-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-甲氧基丙基)-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-己基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-溴-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-丙基-5-(吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-4-胺；3-氯-1-(4-羟基丁基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-(3-(甲基氨基)丙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-(二甲基氨基)丙基)-3-氟-N5,N5-二甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-氯-1-甲基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；2-氯-5,6,7,8-四氢-4H-吡唑并[1,5-a][1,3]二氮杂环庚三烯-3-胺；2-甲氧基-5,6,7,8-四氢-4H-吡唑并[1,5-a][1,3]二氮杂环庚三烯-3-胺；2-甲氧基-4-甲基-5,6,7,8-四氢-4H-吡唑并[1,5-a][1,3]二氮杂环庚三烯-3-胺；3-氯-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(5-氨基吡啶-2-基)-3-氟-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-溴-1-对甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-苄基-3-溴-1H-吡唑-4,5-二胺；1-戊基-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-甲氧基丙基)-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-羟丙基)-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-氨基丙基)-N5-甲基-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-N5,N5-二甲基-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3,5-二甲氧苯基)-3-氟-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-乙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲基亚磺酰基)-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-甲氧基丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-羟丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-丙基-5-(吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-4-胺；1-丁基-3-(甲磺酰基)-5-(哌啶1-基)-1H-吡唑-4-胺；1-甲基-3-(甲磺酰基)-5-吗啉代-1H-吡唑-4-胺；5-(4-乙基哌嗪1-基)-1-甲基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4-胺；1-(4-(二甲基氨基)苯基)-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-甲氧基苄基)-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；N5,1-二异丙基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；N5,N5-二甲基-3-(甲磺酰基)-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-邻甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲基亚磺酰基)-1-(嘧啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲基亚磺酰基)-1-(噻唑-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(1-甲基-1H-咪唑-2-基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-(噻唑-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；2-(甲磺酰基)-5,6,7,8-四氢-4H-吡唑并[1,5-a][1,3]二氮杂环庚三烯-3-胺；6-(甲磺酰基)-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；1-甲基-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-甲基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-(甲基氨基)丙基)-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2-氨基乙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-(三氟甲氧基)-1H-吡唑-4,5-二胺；2-(4,5-二氨基-3-乙炔基-吡唑-1-基)乙醇；5-乙炔基-2-甲基-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-(2-甲氧基乙基)-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-己基-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-苯基-2H-吡唑-3,4-二胺；2-(4,5-二氨基-3-苯基乙炔基-吡唑-1-基)乙醇；2-苄基-5-丙-1-炔基-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-吡啶-2-基-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-(1H-咪唑-4-基甲基)-2H-吡唑-3,4-二胺；5-(4,5-二氨基-3-乙炔基-吡唑-1-基)戊烷-1,2-二醇；以及它们的混合物。
10.如项6所述的组合物，其中所述3-取代的吡唑角蛋白染色化合物选自由下列组成的组：4,5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑-3-甲腈；3-甲氧基-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(2-甲氧基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2-氨基乙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；8-甲氧基-1,2,4,5-四氢吡唑并[5,1-d][1,3,5]氧杂二氮杂环庚三烯-9-胺；1-(2-羟基乙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-甲氧基-1-甲基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；2-甲氧基-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-胺；3-甲氧基-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-甲氧基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；3-甲氧基-N5,N5-二甲基-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-异丙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-乙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-乙基苯基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-对甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-己基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-氟-N5-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-甲基-3-(三氟甲氧基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-己基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-(4-羟基丁基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-乙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-甲氧基丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-羟丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-甲氧基苄基)-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-甲基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；以及它们的混合物。
11.如项6所述的包含偶合剂化合物的组合物，所述偶合剂化合物选自由下列组成的组：苯酚、间苯二酚、萘酚、间氨基苯酚、间苯二胺、杂环化合物、以及它们的混合物。
12.如项6所述的包含偶合剂化合物的组合物，所述偶合剂化合物选自由下列组成的组：2-氨基-5-乙基苯酚；萘-1,7-二酚；1,3-苯二酚；4-氯苯-1,3-二酚；萘-1-酚；2-甲基萘-1-酚；萘-1,5-二酚；萘-2,7-二酚；2-甲基-1,3-苯二酚；1-乙酰氧基-2-甲基萘；苯-1,3-二胺；2-(2,4-二氨基苯氧基)乙醇；4-{3-[(2,4-二氨基苯基)氧代]丙氧基}苯-1,3-二胺；2-[2,4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)苯氧基]乙醇；3-(2,4-二氨基苯氧基)丙-1-醇；2,4-二氨基-5-(2'-羟基乙氧基)甲苯；1-甲基-2,6-双(2-羟基乙氨基)苯；3-氨基苯酚；5-氨基-2-甲基苯酚；3-氨基-2,6-二甲基苯酚；3-氨基-2-甲基苯酚；1-甲基-2-羟基-4-(2'-羟基乙基)氨基苯；1-羟基-3-氨基-2,4-二氯苯；1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷；1-羟基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯；5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚；3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-6-醇；1,3-苯并二氧戊环-5-醇；1,3-苯并二氧戊环-5-胺；1H-吲哚-4-醇；1H-吲哚-5,6-二醇；1H-吲哚-7-醇；1H-吲哚-5-醇；1H-吲哚-6-醇；吡啶-2,6-二胺；2-氨基吡啶-3-醇；4-羟基-N-甲基吲哚；2,6-二羟基吡啶；6-羟基苯并吗啉；3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶；3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶；以及它们的混合物。
13.如项6所述的组合物，所述组合物包含显色剂化合物，所述显色剂化合物选自由下列组成的组：2-(甲氧基甲基)苯-1,4-二胺；苯-1,4-二胺；N,N-双(2-羟基乙基)对苯二胺；4-氨基-苯酚；4-甲基氨基苯酚；4-氨基-3-甲基苯酚；2-氨基苯酚；2-氨基-5-甲基苯酚；2-氨基-5-乙基苯酚；2-氨基-6-甲基苯酚；1-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；2-(4,5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇；2,5-二氨基苯乙醇；以及它们的混合物。
14.如项6所述的组合物，所述组合物包含至少一种选自由下列组成的组的组分：氧化剂、增稠剂、螯合剂、pH调节剂、缓冲剂、碳酸盐离子源、自由基清除剂、以及它们的混合物。
发明详述
虽然本说明书以特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作出结论，但据信通过以下说明可更好地理解本发明。
本发明涉及3-取代的吡唑角蛋白染色化合物及其衍生物。本发明的化合物可作为安全地提供着色有益效果的显色剂。
除非另外指明，所有的百分比、份数和比率均以本发明的组合物的总重量计。有关所列成分的所有重量均基于活性物质的含量，因此除非另外指明，不包括可能包括在市售原料中的溶剂或副产物。本文中，术语“重量百分比”可表示为“wt.%”。
除非另外指明，包括份数、百分比和比例在内的所有量值均被理解为被词语“约”所修饰，并且量值不旨在表示有效数字。除非另外说明，冠词“一个”、“一种”及“所述”是指“一种或多种/一个或多个”。
本文所用术语“角蛋白”是指存在于表皮组织并且改性到硬结构如角、毛发和指甲中的硬蛋白。因此，“角质纤维”是指存在于毛发、皮肤和指甲以及多种动物身体部分如角、蹄和羽毛中的那些。
本文所用术语“毛发”是指生命体如人身上的角质纤维、或非生命体上的角质纤维、如假发、假眉毛、或其它无生命角质纤维的聚集体。哺乳动物的毛发，优选人类的毛发，是优选的。毛发、羊毛、毛皮和其它角质纤维尤其适用作本文所述化合物和组合物染色的基底。
本文所用术语“角蛋白染色化合物”是指用于组合物中以作为显色剂、偶合剂，或既作为显色剂又作为偶合剂以便给角质纤维提供色彩的化合物。
如本文所用，术语“角蛋白染色组合物”是指包含一种或多种角蛋白染色化合物(包括本文所述化合物)的组合物。
本文所用的“美容上可接受的”是指该术语描述的成分适用于与人类和低级动物的皮肤或毛发接触而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、刺激性、变应性反应等。
I.角蛋白染色化合物
所述具有创造性的化合物为如下的3-取代的吡唑角蛋白染色化合物及其衍生物：
Figure BDA0000386333210000171
其中R2选自由下列组成的组：
(i)取代或未取代的炔烃，其中取代的炔烃的取代基选自由下列组成的组：烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、氨基烷基、羟基烷基、二羟基烷基、烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、芳基氨基、、羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、烷氧基、烷氧基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、芳基或取代的芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基或取代的杂芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、芳基甲基或取代的芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基甲基或取代的杂芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和氰基；
(ii)取代或未取代的烯烃，其中取代的烯烃的取代基选自由下列组成的组：烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、氨基烷基、羟基烷基、二羟基烷基、烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、芳基氨基、、羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、烷氧基、烷氧基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、芳基或取代的芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基或取代的杂芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、芳基甲基或取代的芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基甲基或取代的杂芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和氰基；
(iii)单卤烷基、多卤烷基或全卤烷基体系，所述卤素基团为氟或氯，包含约1至约10个碳原子；
(iv)S连接的一价取代基，其选自由下列组成的组：SA1、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2和SONA1A2；
(v)O连接的一价取代基，其选自由下列组成的组：OA1和ONA1A2；
(vi)一价取代基，其选自由下列组成的组：COOA1、CONA1 2、CONA1COA2和CN；
(vii)卤素，其选自由下列组成的组：F、Cl、Br和I；
其中A1和A2为一价的并且独立地选自由下列组成的组：H；取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃族体系；取代或未取代的、单环或多环状的脂族、芳基、杂环的芳基或杂环的体系；和取代或未取代的单氟烷基、多氟烷基或全氟烷基体系；其中所述体系包含约1至约10个碳原子和约0至约5个杂原子，所述杂原子选自由O、S、N、P和Si组成的组；
其中R1、R3和R4相同或不同并选自由下列组成的组：
(i)取代或未取代的、直链的或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃族体系；
(ii)取代或未取代的、单环或多环脂族、芳基、芳基甲基、杂芳基、杂芳基甲基或杂环体系；
(iii)单卤烷基、多卤烷基或全卤烷基体系，所述卤素基团为氟或氯，包含约1至约10个碳原子；
其中所述体系(i)和(ii)包含约1至约10个碳原子和约0至约5个杂原子，所述杂原子选自由下列组成的组：O、S、N、P和Si；
其中取代体系的取代基选自由下列组成的组：烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、氨基烷基、羟基烷基、二羟基烷基、烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、芳基氨基、、羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、烷氧基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、芳基或取代的芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基或取代的杂芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、芳基甲基或取代的芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和杂芳基甲基或取代的杂芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)；或
R1和R3与所述吡唑核心环一起形成5-8元杂二环环系，任选地具有1-2个杂原子，所述杂原子选自由下列组成的组：O、S和N；或
R3和R4与它们连接于其上的氮原子一起形成5-8元杂环，任选地具有1-2个杂原子，所述杂原子选自由下列组成的组：O、S和N。
在某些实施方案中，R1、R3和R4各自独立地选自由下列组成的组：氢原子、卤素原子、氰基取代基、C1-C10烷基取代基、三氟甲基取代基、氨基烷基取代基、羟基烷基取代基、羧基取代基或其酯、烷氧基取代基、烷氧基烷基取代基、氨基甲酰取代基、烷基氨基甲酰取代基、羟基烷基氨甲酰基取代基、酰氨基取代基、烷基酰氨基取代基、烷基羰基取代基、烷氧羰基取代基、芳氧基取代基、酰氧基取代基、烷基硫基取代基、芳基硫基取代基、杂芳基硫基取代基、杂酰氧基取代基、具有至少一个氮、氧或硫原子的3-、4-、5-、6-或7-元杂环、芳基取代基、芳基甲基取代基、杂芳基取代基、杂芳基甲基取代基、磺酰基取代基、亚磺酰基取代基、氨磺酰取代基、甲硅烷氧基取代基、酰氧基取代基、磺酰胺取代基、脲基取代基、氨磺酰氨基取代基、烷氧基羰基氨基取代基、芳氧基羰基氨基取代基、芳氧基羰基取代基和苯磺酰胺取代基。
在一些实施方案中，R2选自由下列组成的组：卤素原子、氰基取代基、羧基取代基或其酯、烷氧基取代基、烷氧基烷基取代基、氨基甲酰取代基、烷基氨基甲酰取代基、羟基烷基氨甲酰基取代基、酰氨基取代基、烷基酰氨基取代基、烷基羰基取代基、烷氧羰基取代基、芳氧基取代基、酰氧基取代基、烷基硫基取代基、芳基硫基取代基、杂芳基硫基取代基、杂芳氧基取代基、具有至少一个氮、氧或硫原子的3-、4-、5-、6-或7-元杂环、芳基取代基、芳基甲基取代基、杂芳基取代基、杂芳基甲基取代基、磺酰基取代基、亚磺酰基取代基、氨磺酰取代基、甲硅烷氧基取代基、酰氧基取代基、磺酰胺取代基、脲基取代基、氨磺酰氨基取代基、烷氧基羰基氨基取代基、芳氧基羰基氨基取代基、芳氧基羰基取代基和苯磺酰胺取代基。
在一些实施方案中，本发明所述角蛋白染色化合物选自由下列组成的组：4,5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑-3-甲腈；3-甲氧基-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(2-甲氧基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2-氨基乙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-溴-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；8-甲氧基-1,2,4,5-四氢吡唑并[5,1-d][1,3,5]氧杂二氮杂环庚三烯-9-胺；1-苄基-3-(乙硫基)-N5,N5-二甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-甲基-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2-羟基乙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-甲氧基-1-甲基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；2-甲氧基-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-胺；3-甲氧基-1-(2-(甲基氨基)乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-氨基-2-羟丙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-甲氧基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；6-乙氧基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；3-甲氧基-1-(2-(吡咯烷-1-基)乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-氨基丙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-N5,N5-二甲基-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；5-(4,5-二氨基-3-甲氧基-1H-吡唑-1-基)戊-1-醇；3-甲氧基-1-丙基-5-(吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-4-胺；1-己基-3-甲氧基-N5-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-异丙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-乙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2,3-二羟基丙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-甲氧基-N5,N5-二甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(嘧啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-乙基苯基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-对甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2,4-二甲基苯基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(吡啶-4-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-苄基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-氨基苄基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(2,4-二甲基苯基)-1H-吡唑-4,5-二氨基；3-氰基-1-对甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(4-甲氧苯基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-氨基苯基)-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(4-(二甲基氨基)苯基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-N5,N5-二甲基-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-N5,N5-二甲基-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-戊基-5-(吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-4-胺；3-氰基-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-己基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；7-氨基-6-氰基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑；3-氨基-2-氰基-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]嘧啶；3-氰基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-苄基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-环己基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-氨基丙基)-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-N5,1-(二异丙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；N5,1-二异丙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-溴-N5,1-二异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-氟-N5-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-甲基-3-(三氟甲氧基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-戊基-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-甲氧基丙基)-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-己基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-溴-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-丙基-5-(吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-4-胺；3-氯-1-(4-羟基丁基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-(3-(甲基氨基)丙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-(二甲基氨基)丙基)-3-氟-N5,N5-二甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-氯-1-甲基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；2-氯-5,6,7,8-四氢-4H-吡唑并[1,5-a][1,3]二氮杂环庚三烯-3-胺；2-甲氧基-5,6,7,8-四氢-4H-吡唑并[1,5-a][1,3]二氮杂环庚三烯-3-胺；2-甲氧基-4-甲基-5,6,7,8-四氢-4H-吡唑并[1,5-a][1,3]二氮杂环庚三烯-3-胺；3-氯-1-(吡啶-2-yl)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(5-氨基吡啶-2-基)-3-氟-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-溴-1-对甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-苄基-3-溴-1H-吡唑-4,5-二胺；1-戊基-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-甲氧基丙基)-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-羟丙基)-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-氨基丙基)-N5-甲基-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-N5,N5-二甲基-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3,5-二甲氧基苯基)-3-氟-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-乙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲基亚磺酰基)-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-甲氧基丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-羟丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-丙基-5-(吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-4-胺；1-丁基-3-(甲磺酰基)-5-(哌啶-1-基)-1H-吡唑-4-胺；1-甲基-3-(甲磺酰基)-5-吗啉代-1H-吡唑-4-胺；5-(4-乙基哌嗪-1-基)-1-甲基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4-胺；1-(4-(二甲基氨基)苯基)-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-甲氧基苄基)-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；N5,1-二异丙基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；N5,N5-二甲基-3-(甲磺酰基)-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-邻甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲基亚磺酰基)-1-(嘧啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲基亚磺酰基)-1-(噻唑-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(1-甲基-1H-咪唑-2-基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-(噻唑-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；2-(甲磺酰基)-5,6,7,8-四氢-4H-吡唑并[1,5-a][1,3]二氮杂环庚三烯-3-胺；6-(甲磺酰基)-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；1-甲基-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-甲基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-(甲基氨基)丙基)-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2-氨基乙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-(三氟甲氧基)-1H-吡唑-4,5-二胺；2-(4,5-二氨基-3-乙炔基-吡唑-1-基)乙醇；5-乙炔基-2-甲基-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-(2-甲氧基乙基)-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-己基-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-苯基-2H-吡唑-3,4-二胺；2-(4,5-二氨基-3-苯基乙炔基-吡唑-1-基)乙醇；2-苄基-5-丙-1-炔基-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-吡啶-2-基-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-(1H-咪唑-4-基甲基)-2H-吡唑-3,4-二胺和5-(4,5-二氨基-3-乙炔基-吡唑-1-基)-戊烷-1,2-二醇。
在某些优选实施方案中，本发明的角蛋白染色化合物选自由下列组成的组：4,5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑-3-甲腈；3-甲氧基-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(2-甲氧基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2-氨基乙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；8-甲氧基-1,2,4,5-四氢吡唑并[5,1-d][1,3,5]氧杂二氮杂环庚三烯-9-胺；1-(2-羟基乙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-甲氧基-1-甲基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；2-甲氧基-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-胺；3-甲氧基-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-甲氧基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；3-甲氧基-N5,N5-二甲基-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-异丙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-乙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-乙基苯基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-对甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-己基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-氟-N5-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-甲基-3-(三氟甲氧基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-己基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-(4-羟基丁基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-乙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-甲氧基丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-羟丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-甲氧基苄基)-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺和1-甲基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺。
合成实施例
下列为角蛋白染色化合物非限制性合成实例。
实例A：4,5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑-3-甲腈，由下列合成方法获得：
制备3,5-二溴-1-甲基-4-硝基-1H-吡唑(2)：在1h的时间内，向5mL纯DMF中的3,5-二溴-4-硝基吡唑1(0.934g，3.45mmol)溶液中滴加0.16g在DMF(100mL)中的氢化钠(6.67mmol)。在气体产生终止后，滴加0.26mL的CH3I(3.89mmol)并在室温下搅拌过夜。然后在真空下蒸发溶剂并且将残余物倾入水中。过滤分离的固体，用水洗涤并在真空下干燥以获得0.713g的2(收率72.6%)。
制备N-苄基-3-溴-1-甲基-4-硝基-1H-吡唑-5-胺(3)：将3,5-二溴-1-甲基-4-硝基吡唑2(2.85g，10mmol)在80℃下10mL的苄胺溶液中加热6h。冷却至室温，将反应混合物倾入水中并形成黄色固体。然后将其过滤，用水洗涤，干燥并从甲苯中重结晶以获得3g的3，收率为96%。
制备5-氨基-1-甲基-4-硝基-1H-吡唑-3-甲腈(4)：将CuCN(0.135g，1.5mmol)和3(0.312g，1mmol)混合物在DMF(10mL)中的溶液回流8h，之后将其倾入水中并过滤。溶解于浓缩的氢氧化铵的滤液和分离的黄色固体用EtOAc提取。有机层使用Na2SO4干燥并通过快速柱层析(EtOAc：PE=2:1～1:1)纯化以42%收率获得0.108g的4。
制备4,5-二氨基-3-氰基-1-甲基吡唑(5)：将4(0.257g，1mmol)和10%Pd/C(0.3g)催化剂的混合物在20mL乙醇中在氢气气氛中室温下搅拌48h。过滤后，所述溶剂在减压下被移除至2-3mL，之后，滴加98%的H2SO4直至pH=1。过滤所形成的固体并用少量的乙醇洗涤以45%的收率获得0.106g的5：1HNMR(300MHz,DMSO-d6)δ3.00(3H)；13CNMR(75MHz,DMSO-d6)δ35.9，110.3，114.2，114.5，138.4；MS(EI)137。
实例B：3-甲氧基-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺，由下列合成方法获得：
Figure BDA0000386333210000251
用1-丙基溴和在DMF中的NaH处理3,5-二溴-4-硝基-1H-吡唑1获得3,5-二溴-1-丙基-4-硝基-1H-吡唑2。化合物2与苄胺在DMSO中的亲核芳族取代产生苄基-(5-溴-2-丙基-4-硝基-2H-吡唑-3-基)胺3。化合物3与KOH在Pd2dba3和2-二叔丁基膦基-2',4',6'-三异丙基联苯的存在下在1,4-二氧六环/水中的反应提供5-(苄基氨基)-4-硝基-1-丙基-1H-吡唑-3-醇4，其一旦用MeI和十六烷基溴化铵在1,4-二氧六环/水/KOH中处理获得化合物5(J.Am.Chem.Soc.2006年，第128卷，第10694页)。化合物5与10%的Pd/C在60psi的氢气的MeOH中的氢化提供3-甲氧基-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺6。
实例C：2-(4,5-二氨基-3-溴-1H-吡唑-1-基)乙醇，由下列合成方法获得：
Figure BDA0000386333210000252
用2-溴乙醇和在DMF中的NaH处理3,5-二溴-4-硝基-1H-吡唑1提供2-(3,5-二溴-4-硝基-1H-吡唑-1-基)乙醇2。化合物2与双(三甲基甲硅烷基)酰胺锂在双(二亚苄基)钯(0)和P(t-Bu)3的甲苯中的反应获得双甲硅烷基胺3，其通过添加含水的HCl并中和易于转变成2-(5-氨基-3-溴-4-硝基-1H-吡唑-1-基)乙醇4(Org.Lett.2001年，第3卷，第2729页)。化合物4与Fe在乙酸中的还原提供2-(4,5-二氨基-3-溴-1H-吡唑-1-基)乙醇5。
实例D：8-甲氧基-1,2,4,5-四氢吡唑并[5,1-d][1,3,5]氧杂二氮杂环庚三烯-9-胺，由下列合成方法获得：
Figure BDA0000386333210000261
用多聚甲醛和三乙酰氧基硼氢化钠在包含乙酸的二氯乙烷中处理2-(5-氨基-3-溴-4-硝基-1H-吡唑-1-基)乙醇1获得8-溴-9-硝基-1,2,4,5-四氢吡唑并[5,1-d][1,3,5]氧杂二氮杂环庚三烯2。化合物2与KOH在Pd2dba3和2-二叔丁基膦基-2',4',6'-三异丙基联苯在1,4-二氧六环/水存在下的反应提供9-硝基-1,2,4,5-四氢吡唑并[5,1-d][1,3,5]氧杂二氮杂环庚三烯-8-醇3，其一旦与MeI和十六烷基溴化铵在1,4-二氧六环/水/KOH中处理，获得化合物8-甲氧基-9-硝基-1,2,4,5-四氢吡唑并[5,1-d][1,3,5]氧杂二氮杂环庚三烯4(J.Am.Chem.Soc.2006年，第128卷，第10694页)。化合物4与Pd/C在60psi的氢气下氢化产生8-甲氧基-1,2,4,5-四氢吡唑并[5,1-d][1,3,5]氧杂二氮杂环庚三烯-9-胺5。
实例E：1-苄基-3-(乙硫基)-N5,N5-二甲基-1H-吡唑-4,5-二胺，由下列合成方法获得：
Figure BDA0000386333210000262
3,5-二溴-4-硝基-1H-吡唑1用溴化苄和在DMF中的NaH处理获得1-苄基-3,5-二溴-4-硝基-1H-吡唑2。化合物2用二甲胺在DMSO中的亲核芳族取代提供1-苄基-3-溴-N,N-二甲基-4-硝基-1H-吡唑-5-胺3。化合物3用乙硫醇在CoI2(PPh3)2、锌和在乙腈中的吡啶(Org.Lett.2006年，第8卷，第5613页)的存在下处理，获得1-苄基-3-(乙硫基)-N,N-二甲基-4-硝基-1H-吡唑-5-胺4。化合物4与Pd/C在60psi氢气中在乙醇中的氢化获得1-苄基-3-(乙硫基)-N5,N5-二甲基-1H-吡唑-4,5-二胺5。
实例F：1-甲基-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺，由下列合成方法获得：
Figure BDA0000386333210000271
3,5-二溴-4-硝基-1H-吡唑1用MeI和在DMF中的NaH处理获得3,5-二溴-1-甲基-4-硝基-1H-吡唑2。化合物2与苄胺在DMSO中的亲核芳族取代产生苄基-(5-溴-2-甲基-4-硝基-2H-吡唑-3-基)胺3。化合物3用苯酚在碘化铜(I)和碳酸铯在N-甲基吡咯烷酮(NMP)的存在下，在微波辐照下处理，提供N-苄基-1-甲基-4-硝基-3-苯氧基-1H-吡唑-5-胺4(Tetrahedron Lett.2003年，第44卷，第3445页)。化合物4用Pd/C在60psi氢气下在乙醇中的氢化获得1-甲基-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺5。
II.角蛋白染色组合物组分
用于角蛋白纤维氧化染色的本发明的组合物包含上述毛发染色化合物和适用于染色的介质。本发明的组合物还可包含已知的、传统使用的、或换句话讲可有效用于氧化性染料组合物的附加组分，所述附加组分包括但不限于：显色剂染料化合物；偶合剂染料化合物；直接染料；氧化剂；增稠剂；螯合剂；pH调节剂和缓冲剂；碳酸盐离子源；自由基清除剂；阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性离子表面活性剂、或它们的混合物；阴离子、阳离子、非离子、两性的或两性离子聚合物，或它们的混合物；芳香剂；缓冲液；分散剂；过氧化物稳定剂；天然成分，如蛋白质和蛋白质衍生物以及植物材料(如芦荟、春黄菊和指甲花提取物)；硅氧烷(挥发性的或非挥发性的，改性的或未改性的)成膜剂、神经酰胺、防腐剂；和遮光剂。
上文提及但是没有在下文中具体描述的若干适宜辅剂列于“InternationalCosmetics Ingredient Dictionary and Handbook”(第8版，The Cosmetics，Toiletry8，and Fragrance Association)中。尤其是第2卷，第3章(化学类)和第4章(作用)可用于确定特定的辅剂以获得具体的目标或多个目标。
A.适用于染色的介质
适用于染色的介质可选自水或水与至少一种有机溶剂的混合物，所述有机溶剂可溶解通常不能充分溶于水中的化合物。可用于本文的合适有机溶剂包括但不限于：C1-C4低级链烷醇(如乙醇、丙醇、异丙醇)、芳族醇(如苄醇和苯氧基乙醇)；多元醇和多元醇醚(如，卡必醇、2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单甲基醚、己二醇、甘油、乙氧基乙二醇)和碳酸亚丙酯。当含有有机溶剂时、有机溶剂的含量通常为所述组合物重量的1%至30%。优选的溶剂是水、乙醇、丙醇、异丙醇、甘油、1,2-丙二醇、己二醇、乙氧基二甘醇、以及它们的混合物。
B.显色剂
适用于本文所述的组合物中的显色剂包括但不限于对苯二胺衍生物，如苯-1,4-二胺(通常已知为对苯二胺)；2-氯-苯-1,4-二胺；N-苯基苯-1,4-二胺；N-(2-乙氧基乙基)苯-1,4-二胺；2-[(4-氨基苯基)-(2-羟基乙基)氨基]乙醇(通常已知为N,N-双(2-羟乙基)对苯二胺)；(2,5-二氨基苯基)甲醇；1-(2'-羟基乙基)-2,5-二氨基苯；2-(2,5-二氨基苯基)乙醇；N-(4-氨基苯基)苯-1,4-二胺；2,6-二甲基苯-1,4-二胺；2-异丙基苯-1,4-二胺；1-[(4-氨基苯基)氨基]丙-2-醇；2-丙基苯-1,4-二胺；1,3-双[(4-氨基苯基)(2-羟基乙基)氨基]丙-2-醇；N4,N4,2-三甲基苯-1,4-二胺；2-甲氧基苯-1,4-二胺；1-(2,5-二氨基苯基)乙烷-1,2-二醇；2,3-二甲基苯-1,4-二胺；N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺；2,6-二乙基苯-1,4-二胺；2,5-二甲基苯-1,4-二胺；2-噻吩-2-基苯-1,4-二胺；2-噻吩-3-基苯-1,4-二胺；2-吡啶-3-基苯-1,4-二胺；1,1'-联苯-2,5-二胺；2-(甲氧基甲基)苯-1,4-二胺；2-(氨基乙基)苯-1,4-二胺；2-(2,5-二氨基苯氧基)乙醇；N-[2-(2,5-二氨基苯氧基)乙基]-乙酰胺；N,N-二甲基苯-1,4-二胺；N,N-二乙基苯-1,4-二胺；N,N-二丙基苯-1,4-二胺；2-[(4-氨基苯基)(乙基)氨基]乙醇；2-[(4-氨基-3-甲基苯基)-(2-羟基乙基)氨基]乙醇；N-(2-甲氧基乙基)苯-1,4-二胺；3-[(4-氨基苯基)氨基]丙-1-醇；3-[(4-氨基苯基)氨基]丙烷-1,2-二醇；N-{4-[(4-氨基苯基)氨基]丁基}苯-1,4-二胺；2-[2-(2-{2-[(2,5-二氨基苯基)氧代]乙氧基}乙氧基)乙氧基]苯-1,4-二胺；1,3-双(N(2-羟基乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇；2,2'-[1,2-乙二基-双(氧代-2,1-亚乙基氧基)]-双苯-1,4-二胺；对氨基苯酚衍生物，如4-氨基苯酚(通常称为对氨基苯酚)；4-甲基氨基苯酚；4-氨基-3-甲基苯酚；4-氨基-2-羟甲基苯酚；4-氨基-2-甲基苯酚；4-氨基-1-羟基-2-(2'-羟乙基氨甲基)苯；4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚；5-氨基-2-羟基苯甲酸；1-(5-氨基-2-羟基苯基)乙烷-1,2-二醇；4-氨基-2-(2-羟基乙基)苯酚；4-氨基-3-(羟甲基)苯酚；4-氨基-3-氟苯酚；4-氨基-2-(氨甲基)苯酚；4-氨基-2-氟-苯酚；1-羟基-2,4-二氨基苯；邻苯二胺衍生物，如：3,4-二氨基苯甲酸及其盐；邻氨基苯酚衍生物，如：2-氨基苯酚(通常称为邻氨基苯酚)；2,4-二氨基苯酚；2-氨基-5-甲基苯酚；2-氨基-5-乙基苯酚；2-氨基-6-甲基苯酚；N-(4-氨基-3-羟基苯基)-乙酰胺和2-氨基-4-甲基苯酚；和杂环衍生物，例如：嘧啶-2,4,5,6-四胺(通常称为2,4,5,6-四氨基吡啶)；1-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；2-(4,5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇；N2,N2-二甲基吡啶-2,5-二胺；2-[(3-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)氨基]乙醇；6-甲氧基-N2-甲基吡啶-2,3-二胺；2,5,6-三氨基嘧啶-4(1H)-酮；吡啶-2,5-二胺；1-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-氯苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；吡唑并[1,5-a]-嘧啶-3,7-二胺；5,6,7-三甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐；7-甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐；2,5,6,7-四甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐；5,7-二叔丁基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐；5,7-二三氟甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐；2-甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺盐酸盐；4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶；1-羟基乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐和2,5-二氨基苯基乙醇。
附加的显色剂选自由下列组成的组：N-(3-三氟甲基)苯-1,4-二胺；N-噻吩-3-基甲基苯-1,4-二胺；N-(2-呋喃基甲基)苯-1,4-二胺；N-噻吩-2-基甲基苯-1,4-二胺；3-(2,5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺；2-[3-(3-氨基苯氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺；2-[3-(4-氨基苯氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺；2-(6-甲基吡啶-2-基)苯-1,4-二胺；2-吡啶-2-基苯-1,4-二胺；2-[3-(4-氨基苯氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺；2-[3-(3-氨基苯氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺；3-(2,5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺；2-噻唑-2-基苯-1,4-二胺；4-羟基苯甲酸(2,5-二氨基亚苄基)酰肼；3'-氟联苯-2,5-二胺；2-丙烯基苯-1,4-二胺；2'-氯联苯-2,5-二胺；N-噻吩-3-基甲基苯-1,4-二胺；N-(3-呋喃基甲基)苯-1,4-二胺；4'-甲氧基联苯-2,5-二胺；N-(4-氨基苄基)苯-1,4-二胺；2-甲基-5-[(1-H-吡咯-2-基甲基)氨基]苯酚；5-[(呋喃-2-基甲基)氨基]-2-甲基苯酚；5-异丙基氨基-2-甲基苯酚；联苯-2,4,4'-三胺盐酸盐；5-(4-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐；5-苯基氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐；2-[4-氨基-2-(3,5-二氨基苄氨基)苯氧基]乙醇盐酸盐；5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐；N-(2-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐；N-呋喃-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐；2-[(3-氨基苯氨基)甲基]苯酚盐酸盐；4-氨基-2-丙基氨甲基苯酚；N-苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐；N-[4-氨基-2-(2-羟基乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羟基苯基)丙烯酰胺；4-氨基-2-(异丙基氨基甲基)-苯酚；4-噻吩-3-基苯-1,3-二胺；5-苯基氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐；5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐；4-噻吩-3-基苯-1,3-二胺；2',4'-二氨基联苯-4-醇；5-环丁氨基-2-甲基苯酚；5-环丁氨基-2-甲基苯酚；4-氨基-2-(吡啶-3-基氨甲基)苯酚；5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐；5-烯丙基氨基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐；N-(4-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐；N-苄基苯-1,3-二胺盐酸盐；3-[(3-氨基苯氨基)甲基]苯酚盐酸盐；N-(4-甲氧基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐；N-噻吩-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐；4-氨基-2-[(2-羟基-5-硝基苯氨基)甲基]苯酚；2',4'-二氨基联苯-4-醇盐酸盐；联苯-2,4,4'-三胺；5-(4-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐；2-[4-氨基-2-(3,5-二氨基苄氨基)苯氧基]乙醇盐酸盐；5-烯丙基氨基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐；5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐；N-(4-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐；N-苄基苯-1,3-二胺盐酸盐；3-[(3-氨基苯氨基)甲基]苯酚盐酸盐；N-(2-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐；N-(4-甲氧基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐；N-呋喃-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐；2-[(3-氨基苯氨基)甲基]苯酚盐酸盐；N-噻吩-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐；N-苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐；N-[4-氨基-2-(2-羟基乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羟基苯基)丙烯酰胺盐酸盐；4-氨基-2-丙氨基甲基甲基；4-氨基-2-(异丙氨基甲基)苯酚盐酸盐；4-氨基-2-[(2-羟基-5-硝基苯氨基)甲基]苯酚盐酸盐；2-甲基-5-[(1-H-吡咯-2-基甲基)氨基]苯酚；5-[(呋喃-2-基甲基)氨基]-2-甲基苯酚；5-异丙基氨基-2-甲基苯酚；5-环丁氨基-2-甲基苯酚；4-氨基-2-(吡啶-3-基氨甲基)苯酚；5-环丁氨基-2-甲基苯酚。
优选的显色剂包括但不限于：对苯二胺衍生物，如2-甲基苯-1,4-二胺；苯-1,4-二胺；1-(2,5-二氨基苯基)乙醇；2-(2,5-二氨基苯基)乙醇；2-(甲氧基甲基)苯-1,4-二胺；N-(2-甲氧基乙基)苯-1,4-二胺；2-[(4-氨基苯基)-(2-羟基乙基)氨基]乙醇；1-(2,5-二氨基苯基)乙烷-1,2-二醇；1-(2'-羟基乙基)-2,5-二氨基苯；1,3-双(N-(2-羟基乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇；2,2'-[1,2-乙二基-双(氧代-2,1-亚乙基氧基)]-双苯-1,4-二胺；N,N-二(2-羟基乙基)对苯二胺；以及它们的混合物；对氨基苯酚衍生物，如4-氨基-苯酚；4-甲基氨基苯酚；4-氨基-3-甲基苯酚；4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚；1-(5-氨基-2-羟基苯基)乙烷-1,2-二醇；4-氨基-2-氨甲基苯酚；4-氨基-1-羟基-2-(2'-羟乙基氨甲基)苯；5-氨基水杨酸及其盐；以及它们的混合物；邻苯二胺衍生物，如：3,4-二氨基苯甲酸及其盐；邻氨基苯酚衍生物，如：2-氨基-苯酚；2-氨基-5-甲基苯酚；2-氨基-6-甲基苯酚；N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺；2-氨基-4-甲基苯酚；2-氨基-5-乙基苯酚；以及它们的混合物；和杂环衍生物，例如：嘧啶-2,4,5,6-四胺；1-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；2-(4,5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇；1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；N2,N2-二甲基吡啶-2,5-二胺；4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶；以及它们的混合物。
更优选的显色剂包括：2-甲基苯-1,4-二胺；2-(甲氧基甲基)苯-1,4-二胺；苯-1,4-二胺；N,N-双(2-羟基乙基)对苯基二胺；4-氨基-苯酚；4-甲基氨基苯酚；4-氨基-3-甲基苯酚；2-氨基苯酚；2-氨基-5-甲基苯酚；2-氨基-5-乙基苯酚；2-氨基-6-甲基苯酚；1-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；2-(4,5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇；2,5-二氨基甲苯；2,5-二氨基苯乙基醇；以及它们的混合物。
C.偶合剂
适用于本文所述的组合物中的偶合剂包括但不限于：酚类、间苯二酚、萘酚、间氨基苯酚、间苯二胺和杂环化合物及其衍生物，如：2-氨基-5-乙基苯酚；萘-1,7-二酚；1,3-苯二酚；4-氯苯-1,3-二酚；萘-1-酚；2-甲基萘-1-酚；萘-1,5-二酚；萘-2,7-二酚；苯-1,4-二酚；2-甲基-1,3-苯二酚；7-氨基-4-羟基萘-2-磺酸；2-异丙基-5-甲基苯酚；1,2,3,4-四氢萘-1,5-二酚；2-氯-1,3-苯二酚；4-羟基萘-1-磺酸；苯-1,2,3-三酚；萘-2,3-二酚；5-二氯-2-甲基苯-1,3-二酚；4,6-二氯苯-1,3-二酚；2,3-二羟基-[1,4]萘醌和1-乙酰氧基-2-甲基萘；间苯二胺，如：2,4-二氨基苯酚；苯-1,3-二胺；2-(2,4-二氨基苯氧基)乙醇；2-[(3-氨基苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇；2-甲基苯-1,3-二胺；2-[[2-(2,4-二氨基苯氧基)乙基]-(2-羟基乙基)氨基]乙醇；4-{3-[(2,4-二氨基苯基)氧代]丙氧基}苯-1,3-二胺；2-(2,4-二氨基苯基)乙醇；2-(3-氨基-4-甲氧基苯氨基)乙醇；4-(2-氨基乙氧基)苯-1,3-二胺；(2,4-二氨基苯氧基)乙酸；2-[2,4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)苯氧基]乙醇；4-乙氧基-6-甲基苯-1,3-二胺；2-(2,4-二氨基-5-甲基苯氧基)乙醇；4,6-二甲氧基苯-1,3-二胺；2-[3-(2-羟基-乙氨基)-2-甲基苯氨基]乙醇；3-(2,4-二氨基苯氧基)丙-1-醇；N-[3-(二甲基氨基)苯基]脲；4-甲氧基-6-甲基苯-1,3-二胺；4-氟-6-甲基苯-1,3-二胺；2-({3-[(2-羟基乙基)氨基]-4,6-二甲氧基苯基}-氨基)乙醇；3-(2,4-二氨基苯氧基)丙烷-1,2-二醇；2-[2-氨基-4-(甲基氨基)苯氧基]乙醇；2-[(5-氨基-2-乙氧基苯基)-(2-羟基乙基)氨基]乙醇；2-[(3-氨基苯基)氨基]乙醇；2,4-二氨基-5-(2'-羟基乙氧基)甲苯；N,N-二甲基-3-脲基苯胺；N-(2-氨基乙基)苯-1,3-二胺；4-{[(2,4-二氨基苯基)氧代]甲氧基}-苯-1,3-二胺；1-甲基-2,6-双(2-羟基乙氨基)苯；和2,4-二甲氧基苯-1,3-二胺；间氨基苯酚如：3-氨基-苯酚；2-(3-羟基-4-甲基苯氨基)乙酰胺；2-(3-羟基苯氨基)乙酰胺；5-氨基-2-甲基苯酚；3-氨基-2,6-二甲基苯酚；5-(2-羟基乙氨基)-2-甲基苯酚；5-氨基-2,4-二氯苯酚；3-氨基-2-甲基苯酚；3-氨基-2,6-二甲基苯酚；3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚；5-氨基-2-(2-羟基乙氧基)苯酚；2-氯-5-(2,2,2-三氟乙氨基)苯酚；5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚；3-环戊氨基苯酚；5-[(2-羟基乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚；5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚；3-(二甲基氨基)苯酚；3-(二乙氨基)苯酚；5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚；5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚；3-氨基-2,4-二氯苯酚；3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚；3-[(2-羟基乙基)氨基]苯酚；5-氨基-2-乙基苯酚；5-氨基-2-甲氧基苯酚；5-[(3-羟丙基)氨基]-2-甲基苯酚；3-[(3-羟基-2-甲基苯基)氨基]丙烷-1,2-二醇；3-[(2-羟基乙基)氨基]-2-甲基苯酚；1-甲基-2-羟基-4-(2'-羟基乙基)氨基苯；1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷和杂环的衍生物，如：3,4-二氢-2H-1,4-苯并
Figure BDA0000386333210000321
嗪-6-醇；6-甲氧基喹啉-8-胺；4-甲基吡啶-2,6-二醇；2,3-二氢-1,4-苯并二
Figure BDA0000386333210000322
烷-5-醇；1,3-苯并二氧戊环-5-醇；2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基氨基)乙醇；3,4-二甲基吡啶-2,6-二醇；5-氯吡啶-2,3-二醇；2,6-二甲氧基吡啶-3,5-二胺；1,3-苯并二氧戊环-5-胺；2-{[3,5-二氨基-6-(2-羟基乙氧基)-吡啶-2-基]氧代}-乙醇；1H-吲哚-4-醇；5-氨基-2,6-二甲氧基吡啶-3-醇；1H-吲哚-5,6-二醇；1H-吲哚-7-醇；1H-吲哚-5-醇；1H-吲哚-6-醇；6-溴-1,3-苯并二氧戊环-5-醇；2-氨基吡啶-3-醇；吡啶-2,6-二胺；3-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氧代]丙烷-1,2-二醇；5-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氧代]戊烷-1,3-二醇；二氢吲哚-5,6-二醇；3,5-二甲氧基吡啶-2,6-二胺；6-甲氧基吡啶-2,3-二胺；3,4-二氢-2H-1,4-苯并
Figure BDA0000386333210000323
嗪-6-胺；4-羟基-N-甲基吲哚；1H-5-甲基吡唑-5-酮；1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮；2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-***；2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-***；6-甲基吡唑并-[1,5-a]苯并咪唑；2,6-二羟基吡啶；2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶；5-甲基吡唑并[5,1-e]-1,2,3-***；5-甲基-6-氯吡唑并[5,1-e]-1,2,3-***；5-苯基吡唑并[5,1-e]-1,2,3-***及其加成盐；1H-2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-***甲苯磺酸盐；7,8氰基-4-甲基咪唑并-[3,2-a]咪唑；2,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-5-酮；2,5-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-酮；和2-甲基-5-甲氧基甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-酮；6-羟基苯并吗啉；和3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶；以及它们的混合物。
优选的偶合剂包括但不限于：苯酚；间苯二酚和萘酚衍生物，如：2-氨基-5-乙基苯酚；萘-1,7-二酚；1,3-苯二酚；4-氯苯-1,3-二酚；萘-1-酚；2-甲基萘-1-酚；萘-1,5-二酚；萘-2,7-二酚；苯-1,4-二酚；2-甲基-1,3-苯二酚；和2-异丙基-5-甲基苯酚；1,2,4-三羟基苯；1-乙酰氧基-2-甲基萘；以及它们的混合物；间苯二胺衍生物；如：苯-1,3-二胺；2-(2,4-二氨基苯氧基)乙醇；4-{3-[(2,4-二氨基苯基)氧代]丙氧基}苯-1,3-二胺；2-(3-氨基-4-甲氧基苯氨基)乙醇；2-[2,4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)苯氧基]乙醇；和3-(2,4-二氨基苯氧基)丙-1-醇；2,4-二氨基-5-(2'-羟基乙氧基)甲苯；N,N-二甲基-3-脲基苯胺；2,4-二氨基-5-氟甲苯；1-甲基-2,6-双(2-羟基乙氨基)苯；以及它们的混合物；间氨基苯酚衍生物，如：3-氨基苯酚；5-氨基-2-甲基苯酚；3-氨基-2,6-二甲基苯酚；5-(2-羟基乙氨基)-2-甲基苯酚和3-氨基-2-甲基苯酚；1-羟基-3-氨基-2,4-二氯苯；1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷；1-羟基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯；5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚；以及它们的混合物；和杂环衍生物，例如：3,4-二氢-2H-1,4-苯并
Figure BDA0000386333210000331
嗪-6-醇；1,3-苯并二氧戊环-5-醇；1,3-苯并二氧戊环-5-胺；1H-吲哚-4-醇；1H-吲哚-5,6-二醇；1H-吲哚-7-醇；1H-吲哚-5-醇；1H-吲哚-6-醇；吡啶-2,6-二胺；2-氨基吡啶-3-醇；4-羟基-N-甲基吲哚；1H-5-甲基吡唑-5-酮；1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮；2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-***；2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-***；6-甲基吡唑并-[1,5-a]苯并咪唑；2,6-二羟基吡啶；2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶；6-羟基苯并吗啉；2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶；3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶；3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶；以及它们的混合物。
更优选的偶合剂包括：2-氨基-5-乙基苯酚；1,3-苯二酚；4-氯苯-1,3-二酚；4,6-二氯苯-1,3-二酚；2-甲基-1,3-苯二酚；2-氨基-4-(2'-羟基乙基)氨基苯甲醚；2,4-二氨基苄醇；2,4-二氨基苯乙醇；间苯二胺；5-氨基-2-甲基苯酚；3-氨基-2,6-二甲基苯酚；2,4-二氨基苯氧基乙醇；4-氨基-2-羟基苯氧基乙醇；1-萘酚；2-甲基萘酚；3-氨基苯酚；3-氨基-2-甲基苯酚；4-羟基-1,2-亚甲二氧基苯；4-氨基-1,2-亚甲二氧基苯；4-(2'-羟基乙基)氨基-1,2-亚甲二氧基苯；1-甲基-2-羟基-4-(2'-羟基乙基)氨基苯；2,4-二氨基苯***；2,4-二氨基-5-甲基苯***；4-羟基吲哚；3-氨基-5-羟基-2,6-二甲氧基吡啶和3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶；苯-1,3-二胺；2-氨基吡啶-3-醇；1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮；以及它们的混合物。
附加的优选显色剂和偶合剂包括5-甲氧基甲基-2-氨基苯酚、5-乙基-2-氨基苯酚、5-苯基-2-氨基苯酚和5-氰乙基-2-氨基苯酚。
可组合上述任何显色剂和偶合剂以形成显色剂和偶合剂的混合物。本发明的毛发染料组合物一般包含按所述染色组合物的重量计约0.001%至约10%的显色剂和偶合剂染料。例如，可提供低强度染色如自然金色至浅棕色毛发色调的组合物通常包含按所述染色组合物的重量计约0.001%至约5%，优选约0.1%至约2%，更优选约0.2%至约1%的显色剂和偶合剂。更深的色调如棕色和黑色通常包含按重量计0.001%至约10%，优选约0.05%至约7%，更优选约1%至约5%的显色剂和偶合剂。显色剂化合物一般以针对偶合剂化合物大约克分子数相等的量使用。然而，显色剂化合物可针对偶合剂化合物以更大或更小的量存在。
D.直接染料
本发明的组合物还可包含相容的直接染料，所述直接染料的含量足以提供额外的着色，尤其是在色彩的强度方面。通常，此类量按所述染料组合物的重量计将在约0.05%至约4%的范围内。适宜的直接染料包括但不限于：酸性黄1；酸性橙3；分散红17；碱性棕17；酸性黑52；酸性黑1；分散紫4；4-硝基邻苯二胺；2-硝基对苯二胺；苦氨酸；HC红13号；1,4-二-(2'-羟基乙基)-氨基-2-硝基苯；HC黄5号；HC红7号；HC蓝2号；HC黄4号；HC黄2；HC橙1号；HC红1号；2-氯-5-硝基-N-羟基乙基对苯二胺；HC红3号；4-氨基-3-硝基苯酚；2-羟基乙氨基-5-硝基苯甲醚；3-硝基对羟基乙氨基苯酚；2-氨基-3-硝基苯酚；6-硝基邻甲苯胺；3-甲基氨基-4-硝基苯氧基乙醇；2-硝基-5-甘油基甲基苯胺；HC黄11号；HC紫1号；HC橙2号；HC橙3号；HC黄9号；4-硝基苯基氨基乙基脲；HC红10号；HC红11号；2-羟基乙基苦氨酸；HC蓝12号；HC黄6号；羟基乙基-2-硝基对甲苯胺；HC黄12号；HC蓝10号；HC黄7号；HC黄10号；HC蓝9号；N-乙基-3-硝基PABA；4-氨基-2-硝基苯基胺-2'-羧酸；2-氯-6-乙氨基-4-硝基苯酚；6-硝基-2,5-吡啶二胺；HC紫2号；2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚；4-羟基丙氨基-3-硝基苯酚；HC黄13号；1,2,3,4-四氢-6-硝基喹喔啉；HC红14号；HC黄15号；HC黄14号；3-氨基-6-甲基氨基-2-硝基吡啶；2,6-二氨基-3-((吡啶-3-基)偶氮)吡啶；碱性红118号；碱性橙69号；N-(2-硝基-4-氨基苯基)烯丙基胺；4-[(4-氨基-3-甲基苯基)(4-亚氨基-3-甲基-2,5-环己二烯-1-亚基)甲基]-2-甲基苯胺盐酸盐；2-[[4-(二甲基氨基)苯基]偶氮]-1,3-二甲基-1H-咪唑
Figure BDA0000386333210000351
氯化物；1-甲基-4-[(甲基苯基亚肼基)甲基]吡啶
Figure BDA0000386333210000352
甲基硫酸盐；2-[(4-氨基苯基)偶氮]-1,3-二甲基-1H-咪唑
Figure BDA0000386333210000353
氯化物；碱性红22号；碱性红76号；碱性褐16号；碱性黄57号；7-(2',4'-二甲基-5'-磺基苯偶氮基)-5-磺基-8-羟基萘；酸性橙7号；酸性红33号；1-(3'-硝基-5'-磺基-6'-氧基苯偶氮基)-氧基萘铬配合物；酸性黄23；酸性蓝9；碱性紫14；碱性蓝7；碱性蓝26；喹酞酮或2-茚二酮的一磺酸-二磺酸混合物的钠盐(主要是后者)；碱性红2号；碱性蓝99号；分散红15号；酸性紫43号；分散紫1号；酸性蓝62号；颜料蓝15号；酸性黑132号；碱性黄29号；分散黑9号；1-(N-甲基吗啉
Figure BDA0000386333210000354
丙基氨基)-4-羟基蒽醌甲酯硫酸盐；HC蓝8号；HC红8号；HC绿1号；HC红9号；2-羟基-1,4-萘醌；酸性蓝199号；酸性蓝25号；酸性红4号；指甲花红；靛蓝；胭脂虫红；HC蓝14号；分散蓝23号；分散蓝3号；分散蓝377号；碱性红51号；碱性橙31号；碱性黄87号；以及它们的混合物。优选的直接染料包括但不限于：分散黑9；HC黄2；HC黄4；HC黄15；4-硝基邻苯二胺；2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚；HC红3号；分散紫1号；HC蓝2号；分散蓝3号；分散蓝377号；碱性红51号；碱性橙31号；碱性黄87号；以及它们的混合物。
E.氧化剂
本发明的组合物可包含氧化剂，所述氧化剂的含量足以漂白毛发中的黑素颜料和/或导致由氧化性染料前体(当存在时，包括显色剂和/或偶合剂)形成染料发色团。通常，上述量按所述氧化组合物的重量计在约1%至约20%，优选约3%至约15%，更优选约6%至约12%的范围内(所述氧化组合物从染料组合物中分离，所述染料组合物包含显色剂和偶合剂)。能够在含水介质中产生过氧化氢的无机过氧化物是优选的并且包括但不限于：过氧化氢；无机的碱金属过氧化物(如高碘酸钠和过氧化钠)；有机过氧化物(如过氧化脲、过氧化三聚氰胺)；无机过氧化氢合物盐漂白化合物(如过硼酸、过碳酸、过磷酸、过硅酸和过硫酸的碱金属盐，优选其钠盐)，它们可作为一水合物、四水合物等掺入；碱金属溴酸盐；酶以及它们的混合物。优选过氧化氢。
F.增稠剂
本发明的组合物可包含足量的增稠剂以向该组合物提供粘度，使其易于施用到毛发上而不会从毛发上滴落并引起脏乱。通常，上述量按所述组合物的重量计至少约0.1%，优选至少约0.5%，更优选至少约1%。
优选可用于本文的是耐盐增稠剂，所述耐盐增稠剂包括但不限于：黄原胶、瓜耳、羟丙基瓜耳、小核菌葡聚糖、甲基纤维素、乙基纤维素(以商品名AQUACOTE(TM)获得)、羟乙基纤维素(NATROSOL(TM))、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、微晶纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素(以商品名KLUCEL(TM)获得)、羟基乙基乙基纤维素、鲸蜡基羟乙基纤维素(以商品名NATROSOL(TM)Plus330获得)、N-乙烯基吡咯烷酮(以商品名POVIDONE(TM)获得)、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物(以商品名STRUCTURE(TM)3001获得)、羟丙基淀粉磷酸根(以商品名STRUCTURE(TM)ZEA获得)、多乙氧基化尿烷或聚氨基甲酰聚乙二醇酯(如PEG-150/癸基/SMDI共聚物(以商品名ACULYN(TM)44获得)、PEG-150/硬脂基/SMDI共聚物(以商品名ACULYN(TM)46获得)、三羟基硬脂酸甘油酯(以商品名THIXCIN(TM)获得)、丙烯酸酯共聚物(如以商品名ACULYN(TM)33获得)或疏水改性的丙烯酸盐酯共聚物(如丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物(以商品名ACULYN(TM)22获得)、非离子两亲性聚合物，其包含至少一种脂肪链和至少一种选自聚醚尿烷的亲水性单元，所述聚醚尿烷包含至少一个脂肪链，以及十六烷基聚氧乙烯醚-10磷酸根、双十六烷基磷酸根和十六/十八醇的共混物(以商品名CRODAFOS(TM)CES获得)。
G.螯合剂
本发明的组合物可包含足量的螯合剂以减少可以与制剂组分、尤其是氧化剂、更具体地讲过氧化物相互作用的金属含量。通常，上述量按所述组合物重量计在至少0.25%，优选至少0.5%的范围内。可用于本文的合适螯合剂包括但不限于：二胺-N,N'-二多元酸、单胺单酰胺-N,N'-二多元酸、以及N,N'-双(2-羟基苄基)乙二胺-N,N'-二乙酸螯合剂(优选EDDS(乙二胺二琥珀酸))、羧酸(优选氨基羧酸)、膦酸(优选氨基膦酸)和多磷酸(具体地讲直链多磷酸)、它们的盐和衍生物。
H.pH调节剂和缓冲剂
本发明的组合物可进一步包含足量的pH调节剂和/或缓冲剂以有效地将组合物的pH值调节至3至13，优选8至12，更优选9至11的范围内。适用于本文的pH调节剂和/或缓冲剂包括但不限于：氨，链烷醇酰胺如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和2-氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇以及胍基盐，碱金属和铵的氢氧化物和碳酸盐，优选氢氧化钠和碳酸铵，以及酸如无机酸和有机酸例如磷酸、乙酸、抗坏血酸、柠檬酸或酒石酸、盐酸、以及它们的混合物。
I.碳酸根离子源
本发明的组合物可以足以在染色过程中减少对毛发的损伤的量包含碳酸根离子源、氨基甲酸根离子源和或碳酸氢根离子源。通常，上述量按所述组合物的重量计将在约0.1%至约15%，优选约0.1%至约10%，更优选约1%至约7%范围内。适宜的离子源包括但不限于：碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸胍、碳酸氢胍、碳酸锂、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碳酸铵、碳酸氢铵，以及它们的混合物。优选的碳酸根离子源是碳酸氢钠和碳酸氢钾。还优选的为碳酸铵和碳酸氢铵。
J.自由基清除剂
本发明的组合物可以足以在着色过程中减少对毛发的损伤的量包含自由基清除剂。通常，上述量按所述组合物的重量计将在约0.1%至约10%，优选约1%至约7%的范围内。优选地，将自由基清除剂选择成使得其与碱化剂不为同一种类。当本发明的组合物包含自由基清除剂和碳酸盐离子源时，自由基清除剂优选以使得自由基清除剂与碳酸盐离子的比率为1:1至1:4的量存在。所述自由基清除剂为能够与碳酸盐自由基反应并通过一系列快速反应来将碳酸盐自由基转变成较低反应性物质的物质。优选地，当自由基清除剂包含N原子时，其具有的pKa>7以阻止氮的质子化。优选的自由基清除剂可选自链烷醇胺类、氨基糖类、氨基酸类、以及它们的混合物并可包括但不限于：单乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁醇、5-氨基-1-戊醇、1-氨基-2-丙醇、1-氨基-2-丁醇、1-氨基-2-戊醇、1-氨基-3-戊醇、1-氨基-4-戊醇、3-氨基-2-甲基-1-丙醇、1-氨基-2-甲基-2-丙醇、3-氨基-1,2-丙二醇、葡糖胺、N-乙酰基葡糖胺、甘氨酸、精氨酸、赖氨酸、脯氨酸、谷氨酰胺、组氨酸、丝氨酸、色氨酸和上述物质的钾盐、钠盐和铵盐、以及它们的混合物。其它优选的自由基清除剂化合物包括苄胺、谷氨酸、咪唑、二叔丁基羟基甲苯、氢醌、儿茶酚、以及它们的混合物。
III.配制方法
使用常规的方法可获得本发明的化合物。上文中提供了如何制备这些化合物的概述，而下文则提供了具体的实施例。使用常规的方法还可获得本发明的组合物。所述角蛋白染色组合物可被加工成溶液，优选为含水的或含水的醇溶液形式。该毛发染料产品组合物可优选被配成粘稠液体、霜膏、凝胶或乳液，其为染料化合物和其它染料成分和适用于具体制备的常规美容添加剂成分的混合物。
IV.使用方法
通过将本发明的角蛋白染色组合物与适宜的氧化剂混合来使用本发明角蛋白染色组合物，其中氧化剂与氧化性染料前体反应来产生毛发染料产品组合物。所提供的氧化剂通常在含水组合物，即氧化组合物中，其通常作为角蛋白染色成品体系的单独组分提供并且置于一个单独的容器中。
在将混合的染料/氧化组合物施用到毛发上时，该组合物可以是弱酸性、中性或碱性的，其通常具有6至11，优选7至10，更优选8至10的pH。氧化组合物的pH通常为酸性，并且一般来讲所述pH为2.5至6.5，优选3至5。毛发组合物的pH可使用上述pH调节剂来调节。
在使用时，所述染料组合物和氧化组合物在使用之前立刻混合，并将足量的混合物施用到所述毛发上。根据毛发的量，所述混合物的用量一般为60至200克。所述混合物与毛发保持接触一段有效染色所述毛发的时间。通常，在约15℃至约50℃的温度范围内，使所述混合物作用于所述毛发约2至约60分钟，优选约15至约45分钟，更优选约30分钟。然后，用水冲洗毛发以移除着色剂混合物并干燥。还可任选提供单独的调理产品。
同时，角蛋白染色组合物的组分形成用于染色毛发的体系。该体系可作为套盒提供，该套盒在单一包装的不同容器中包括角蛋白染色组合物组分或其它毛发处理产品以及使用说明。
实施例
下列为染料组合物的非限制性实例。实施例的给出仅是为了举例说明之目的，而不应被解释为是对染料组合物的限制，因为在不背离本发明的精神和范围的情况下，其许多改变是可能的，这将被本领域的普通技术人员所认识到。在所述实施例中，除非另外指明，所有浓度均被列为重量百分比。
以下组合物可用于染色毛发。将染色组合物与相等重量的20-体积的过氧化氢溶液(按重量计6%)混合。将所得混合物施用到毛发上，使其与毛发保持接触10-30分钟。然后用香波洗涤并冲洗所染色的头发，用水冲洗并干燥。
用于染色的常用碱基
Figure BDA0000386333210000391
Figure BDA0000386333210000401
Figure BDA0000386333210000411
Figure BDA0000386333210000412
Figure BDA0000386333210000421
Figure BDA0000386333210000422
Figure BDA0000386333210000431
不应将本文所公开的量纲和值理解为对所引用精确值的严格限制。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所引用的值和围绕该值功能上等同的范围。例如，所公开的尺寸“40mm”旨在表示“约40mm”。
除非明确地指出不包括在内或换句话讲限制，本文所引用的每篇文献，包括任何交叉引用的或相关的专利或专利申请，均特此以引用方式全文并入本文。任何文献的引用不是对其作为本文所公开或受权利要求书保护的任何发明的现有技术的认可，或者对其自身，或者与任何其它的参考文献的任意组合，或者参考、提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本文件中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予所述术语的含义或定义。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明，但对于本领域的那些技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和范围的情况下可作出许多其它的更改和修改。因此，有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (14)

1.一种式(I)的化合物： 
Figure FDA0000386333200000011
其中R2选自由下列组成的组： 
(i)取代或未取代的炔烃，其中所述取代的炔烃的取代基选自由下列组成的组：烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、氨基烷基、羟基烷基、二羟基烷基、烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、芳基氨基或取代的芳基氨基、羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、烷氧基、烷氧基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、芳基或取代的芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基或取代的杂芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、芳基甲基或取代的芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基甲基或取代的杂芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和氰基； 
(ii)取代或未取代的烯烃，其中所述取代的烯烃的取代基选自由下列组成的组：烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、氨基烷基、羟基烷基、二羟基烷基、烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、芳基氨基、、羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、烷氧基、烷氧基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、芳基或取代的芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基或取代的杂芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、芳基甲基或取代的芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基甲基或取代的杂芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5 烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和氰基； 
(iii)单卤烷基、多卤烷基或全卤烷基体系，所述卤素基团为氟或氯，包含约1至约10个碳原子； 
(iv)S连接的一价取代基，其选自由下列组成的组：SA1、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2和SONA1A2； 
(v)O连接的一价取代基，其选自由下列组成的组：OA1和ONA1A2； 
(vi)一价取代基，其选自由下列组成的组：COOA1、CONA1 2、CONA1COA2和CN； 
(vii)卤素，其选自由下列组成的组：F、Cl、Br和I； 
其中A1和A2为一价的并且独立地选自由下列组成的组：H、取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃族体系；取代或未取代的、单环或多环状的脂族、芳基、杂环的芳基或杂环的体系；和取代或未取代的单氟烷基、多氟烷基或全氟烷基体系；其中所述体系包含约1至约10个碳原子和约0至约5个杂原子，所述杂原子选自由O、S、N、P和Si组成的组； 
其中R1、R3和R4相同或不同并且选自由下列组成的组： 
(i)取代或未取代的、直链的或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃族体系； 
(ii)取代或未取代的、单环或多环状的脂族、芳基、芳基甲基、杂芳基、杂芳基甲基或杂环体系； 
(iii)单卤烷基、多卤烷基或全卤烷基体系，所述卤素基团为氟或氯，包含约1至约10个碳原子； 
其中所述体系(i)和(ii)包含约1至约10个碳原子和约0至约5个杂原子，所述杂原子选自由O、S、N、P和Si组成的组； 
其中所述取代体系的取代基选自由下列组成的组：烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、氨基烷基、羟基烷基、二羟基烷基、烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、芳基氨基或取代的芳基氨基、羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、烷氧基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、芳基或取代的芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂 芳基或取代的杂芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、芳基甲基或取代的芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和杂芳基甲基或取代的杂芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)；或 
R1和R3与所述吡唑核心环一起形成5-8元杂二环环系，任选地具有1-2个杂原子，所述杂原子选自由O、S和N组成的组；或 
R3和R4与它们连接于其上的氮原子一起形成5-8元杂环，任选地具有1-2个杂原子，所述杂原子选自由O、S和N组成的组。
2.如权利要求1所述的化合物，其中至少一个所述R1、R3和R4选自由下列组成的组：氢原子、卤素原子、氰基取代基、C1-C10烷基取代基、三氟甲基取代基、氨基烷基取代基、羟基烷基取代基、羧基取代基或其酯、烷氧基取代基、烷氧基烷基取代基、氨基甲酰取代基、烷基氨基甲酰取代基、羟基烷基氨甲酰基取代基、酰氨基取代基、烷基酰氨基取代基、烷基羰基取代基、烷氧羰基取代基、芳氧基取代基、酰氧基取代基、烷基硫基取代基、芳基硫基取代基、杂芳基硫基取代基、杂酰氧基取代基、具有至少一个氮、氧或硫原子的3-、4-、5-、6-或7-元杂环、芳基取代基、芳基甲基取代基、杂芳基取代基、杂芳基甲基取代基、磺酰基取代基、亚磺酰基取代基、氨磺酰取代基、甲硅烷氧基取代基、酰氧基取代基、磺酰胺取代基、脲基取代基、氨磺酰氨基取代基、烷氧基羰基氨基取代基、芳氧基羰基氨基取代基、芳氧基羰基取代基和苯磺酰胺取代基。 
3.如权利要求1所述的化合物，其中R2选自由下列组成的组：卤素原子、氰基取代基、三氟甲基取代基、羧基取代基或其酯、烷氧基取代基、烷氧基烷基取代基、氨基甲酰取代基、烷基氨基甲酰取代基、羟基烷基氨甲酰基取代基、酰氨基取代基、烷基酰氨基取代基、烷基羰基取代基、烷氧羰基取代基、芳氧基取代基、酰氧基取代基、烷基硫基取代基、芳基硫基取代基、杂芳基硫基取代基、杂芳氧基取代基、具有至少一个氮、氧或硫原子的3-、4-、5-、6-或7-元杂环、芳基取代基、芳基甲基取代基、杂芳基取代基、杂芳基甲基取代基、磺酰基取代基、亚磺酰基取代基、氨磺酰取代基、甲硅烷氧基取代基、酰氧基取代基、磺酰胺取代基、脲基取代基、氨磺酰氨基取代基、烷氧基羰基氨基取代基、芳氧基羰基氨基取代基、芳氧基羰基取代基和 苯磺酰胺取代基。 
4.如权利要求1所述的化合物，其中所述化合物选自由下列组成的组：4,5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑-3-甲腈；3-甲氧基-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(2-甲氧基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2-氨基乙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-溴-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；8-甲氧基-1,2,4,5-四氢吡唑并[5,1-d][1,3,5]氧杂二氮杂环庚三烯-9-胺；1-苄基-3-(乙硫基)-N5,N5-二甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-甲基-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2-羟基乙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-甲氧基-1-甲基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；2-甲氧基-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-胺；3-甲氧基-1-(2-(甲基氨基)乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-氨基-2-羟丙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-甲氧基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；6-乙氧基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；3-甲氧基-1-(2-(吡咯烷-1-基)乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-氨基丙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-N5,N5-二甲基-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；5-(4,5-二氨基-3-甲氧基-1H-吡唑-1-基)戊-1-醇；3-甲氧基-1-丙基-5-(吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-4-胺；1-己基-3-甲氧基-N5-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-异丙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-乙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2,3-二羟基丙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-甲氧基-N5,N5-二甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(嘧啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-乙基苯基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-对甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2,4-二甲基苯基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(吡啶-4-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-苄基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-氨基苄基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(吡啶-2-yl)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(2,4-二甲基苯基)-1H-吡唑-4,5-二氨基；3-氰基-1-对甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(4-甲氧苯基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-氨基苯基)-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(4-(二甲基氨基)苯基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-N5,N5-二甲基-1-苯基-1H- 吡唑-4,5-二胺；3-氰基-N5,N5-二甲基-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-戊基-5-(吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-4-胺；3-氰基-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-己基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；7-氨基-6-氰基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑；3-氨基-2-氰基-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]嘧啶；3-氰基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-苄基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-环己基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-氨基丙基)-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-N5,1-(二异丙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；N5,1-二异丙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-溴-N5,1-二异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-氟-N5-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-甲基-3-(三氟甲氧基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-戊基-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-甲氧基丙基)-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-己基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-溴-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-丙基-5-(吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-4-胺；3-氯-1-(4-羟基丁基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-(3-(甲基氨基)丙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-(二甲基氨基)丙基)-3-氟-N5,N5-二甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-氯-1-甲基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；2-氯-5,6,7,8-四氢-4H-吡唑并[1,5-a][1,3]二氮杂环庚三烯-3-胺；2-甲氧基-5,6,7,8-四氢-4H-吡唑并[1,5-a][1,3]二氮杂环庚三烯-3-胺；2-甲氧基-4-甲基-5,6,7,8-四氢-4H-吡唑并[1,5-a][1,3]二氮杂环庚三烯-3-胺；3-氯-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(5-氨基吡啶-2-基)-3-氟-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-溴-1-对甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-苄基-3-溴-1H-吡唑-4,5-二胺；1-戊基-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-甲氧基丙基)-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-羟丙基)-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-氨基丙基)-N5-甲基-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-N5,N5-二甲基-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3,5-二甲氧基苯基)-3-氟-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-乙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲基亚磺酰基)-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-甲氧基丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-羟丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-丙基-5-(吡咯烷-1- 基)-1H-吡唑-4-胺；1-丁基-3-(甲磺酰基)-5-(哌啶-1-基)-1H-吡唑-4-胺；1-甲基-3-(甲磺酰基)-5-吗啉代-1H-吡唑-4-胺；5-(4-乙基哌嗪-1-基)-1-甲基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4-胺；1-(4-(二甲基氨基)苯基)-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-甲氧基苄基)-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；N5,1-二异丙基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；N5,N5-二甲基-3-(甲磺酰基)-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-邻甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲基亚磺酰基)-1-(嘧啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲基亚磺酰基)-1-(噻唑-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(1-甲基-1H-咪唑-2-基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-(噻唑-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；2-(甲磺酰基)-5,6,7,8-四氢-4H-吡唑并[1,5-a][1,3]二氮杂环庚三烯-3-胺；6-(甲磺酰基)-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；1-甲基-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-甲基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-(甲基氨基)丙基)-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2-氨基乙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-(三氟甲氧基)-1H-吡唑-4,5-二胺；2-(4,5-二氨基-3-乙炔基-吡唑-1-基)乙醇；5-乙炔基-2-甲基-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-(2-甲氧基乙基)-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-己基-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-苯基-2H-吡唑-3,4-二胺；2-(4,5-二氨基-3-苯基乙炔基-吡唑-1-基)乙醇；2-苄基-5-丙-1-炔基-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-吡啶-2-基-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-(1H-咪唑-4-基甲基)-2H-吡唑-3,4-二胺和5-(4,5-二氨基-3-乙炔基-吡唑-1-基)戊烷-1,2-二醇。 
5.如权利要求1所述的化合物，其中所述化合物选自由下列组成的组：4,5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑-3-甲腈；3-甲氧基-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(2-甲氧基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2-氨基乙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；8-甲氧基-1,2,4,5-四氢吡唑并[5,1-d][1,3,5]氧杂二氮杂环庚三烯-9-胺；1-(2-羟基乙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-甲氧基-1-甲基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；2-甲氧基-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-胺；3-甲氧基-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-甲氧基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；3-甲氧基-N5,N5-二甲基-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-异丙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-乙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(4-甲氧 基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-乙基苯基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-对甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-己基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-氟-N5-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-甲基-3-(三氟甲氧基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-己基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-(4-羟基丁基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-乙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-甲氧基丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-羟丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-甲氧基苄基)-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；和1-甲基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺。 
6.一种角蛋白染色组合物，所述组合物包含： 
(A)适用于染色的介质；和 
(B)根据下式的至少一种3-取代的吡唑角蛋白染色化合物及其衍生物： 
Figure FDA0000386333200000071
其中R2选自由下列组成的组： 
(i)取代或未取代的炔烃，其中所述取代的炔烃的取代基选自由下列组成的组：烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、氨基烷基、羟基烷基、二羟基烷基、烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、芳基氨基或取代的芳基氨基、羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、烷氧基、烷氧基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的 C1-C5)、芳基或取代的芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基或取代的杂芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、芳基甲基或取代的芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基甲基或取代的杂芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和氰基； 
(ii)取代或未取代的烯烃，其中所述取代的烯烃的取代基选自由下列组成的组：烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、氨基烷基、羟基烷基、二羟基烷基、烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、芳基氨基、、羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、烷氧基、烷氧基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、芳基或取代的芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基或取代的杂芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、芳基甲基或取代的芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基甲基或取代的杂芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和氰基； 
(iii)单卤烷基、多卤烷基或全卤烷基体系，所述卤素基团为氟或氯，包含约1至约10个碳原子； 
(iv)S连接的一价取代基，其选自由下列组成的组：SA1、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2和SONA1A2； 
(v)O连接的一价取代基，其选自由下列组成的组：OA1和ONA1A2； 
(vi)一价取代基，其选自由下列组成的组：COOA1、CONA1 2、CONA1COA2和CN； 
(vii)卤素，其选自由下列组成的组：F、Cl、Br和I； 
其中A1和A2为一价的并且独立地选自基由下列组成的组：H、取代或未取代的、直链的或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃族体系；取代或未取代的、单环或多环状的脂族、芳基、杂环的芳基或杂环的体系；和取代或未取代的单氟烷基、多氟烷基或全氟烷基体系；其中所述体系包含约1至约10个碳原子和约0至约5个杂原子， 所述杂原子选自由O、S、N、P和Si组成的组； 
其中R1、R3和R4相同或不同并且选自由下列组成的组： 
(i)取代或未取代的、直链的或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂族、杂脂族或杂烯烃族体系； 
(ii)取代或未取代的、单环或多环的脂族、芳基、芳基甲基、杂芳基、杂芳基甲基或杂环体系； 
(iii)单卤烷基、多卤烷基或全卤烷基体系，所述卤素基团为氟或氯，包含约1至约10个碳原子； 
其中所述体系(i)和(ii)包含约1至约10个碳原子和约0至约5个杂原子，所述杂原子选自由下列组成的组：O、S、N、P和Si； 
其中所述取代体系的取代基选自由下列组成的组：烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、氨基烷基、羟基烷基、二羟基烷基、烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、芳基氨基或取代的芳基氨基、羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、烷氧基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C10)、二羟基烷基氨基烷基(直链的、支链的或环状的C1-C5)、芳基或取代的芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、杂芳基或取代的杂芳基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)、芳基甲基或取代的芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)和杂芳基甲基或取代的杂芳基甲基(取代基为卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、三氟甲基、氨基、C1-C5烷氨基)；或 
R1和R3与所述吡唑核心环一起形成5-8元杂二环环系，任选地具有1-2个杂原子，所述杂原子选自由O、S和N组成的组；或 
R3和R4与它们连接于其上的氮原子一起形成5-8元杂环，任选地具有1-2个杂原子，所述杂原子选自由下列组成的组：O、S和N。 
7.如权利要求6所述的组合物，其中所述R1、R3和R4中的至少一个选自由下列组成的组：氢原子、卤素原子、氰基取代基、C1-C10烷基取代基、三氟甲基取代基、氨基烷基取代基、羟基烷基取代基、羧基取代基或其酯、烷氧基取代基、烷氧基烷基取代基、氨基甲酰取代基、烷基氨基甲酰取代基、羟基烷基氨甲酰基取代基、酰氨基取代基、烷基酰氨基取代基、烷基羰基取 代基、烷氧羰基取代基、芳氧基取代基、酰氧基取代基、烷基硫基取代基、芳基硫基取代基、杂芳基硫基取代基、杂酰氧基取代基、具有至少一个氮、氧或硫原子的3-、4-、5-、6-或7-元杂环、芳基取代基、芳基甲基取代基、杂芳基取代基、杂芳基甲基取代基、磺酰基取代基、亚磺酰基取代基、膦酰基取代基、氨磺酰取代基、甲硅烷氧基取代基、酰氧基取代基、磺酰胺取代基、脲基取代基、氨磺酰氨基取代基、烷氧基羰基氨基取代基、芳氧基羰基氨基取代基、芳氧基羰基取代基和苯磺酰胺取代基。 
8.如权利要求6所述的组合物，其中R2选自由下列组成的组：卤素原子、氰基取代基、三氟甲基取代基、羧基取代基或其酯、烷氧基取代基、烷氧基烷基取代基、氨基甲酰取代基、烷基氨基甲酰取代基、羟基烷基氨甲酰基取代基、酰氨基取代基、烷基酰氨基取代基、烷基羰基取代基、烷氧羰基取代基、芳氧基取代基、酰氧基取代基、烷基硫基取代基、芳基硫基取代基、杂芳基硫基取代基、杂芳氧基取代基、具有至少一个氮、氧或硫原子的3-、4-、5-、6-、或7-元杂环、芳基取代基、芳基甲基取代基、杂芳基取代基、杂芳基甲基取代基、磺酰基取代基、亚磺酰基取代基、膦酰基取代基、氨磺酰取代基、甲硅烷氧基取代基、酰氧基取代基、磺酰胺取代基、脲基取代基、氨磺酰氨基取代基、烷氧基羰基氨基取代基、芳氧基羰基氨基取代基、芳氧基羰基取代基和苯磺酰胺取代基。 
9.如权利要求6所述的组合物，其中所述3-取代的吡唑角蛋白染色化合物选自由下列组成的组：4,5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑-3-甲腈；3-甲氧基-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(2-甲氧基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2-氨基乙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-溴-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；8-甲氧基-1,2,4,5-四氢吡唑并[5,1-d][1,3,5]氧杂二氮杂环庚三烯-9-胺；1-苄基-3-(乙硫基)-N5,N5-二甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-甲基-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2-羟基乙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-甲氧基-1-甲基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；2-甲氧基-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-胺；3-甲氧基-1-(2-(甲基氨基)乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-氨基-2-羟丙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-甲氧基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；6-乙氧基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；3-甲氧基-1-(2-(吡咯烷-1-基)乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-氨基丙 基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-N5,N5-二甲基-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；5-(4,5-二氨基-3-甲氧基-1H-吡唑-1-基)戊-1-醇；3-甲氧基-1-丙基-5-(吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-4-胺；1-己基-3-甲氧基-N5-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-异丙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-乙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2,3-二羟基丙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-甲氧基-N5,N5-二甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(嘧啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-乙基苯基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-对甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2,4-二甲基苯基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(吡啶-4-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-苄基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-氨基苄基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(2,4-二甲基苯基)-1H-吡唑-4,5-二氨基；3-氰基-1-对甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(4-甲氧苯基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-氨基苯基)-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(4-(二甲基氨基)苯基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-N5,N5-二甲基-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-N5,N5-二甲基-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-戊基-5-(吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-4-胺；3-氰基-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-己基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；7-氨基-6-氰基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑；3-氨基-2-氰基-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]嘧啶；3-氰基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-苄基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-环己基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-氨基丙基)-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-N5,1-(二异丙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；N5,1-二异丙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-溴-N5,1-二异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-氟-N5-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-甲基-3-(三氟甲氧基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-戊基-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-甲氧基丙基)-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-己基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-溴-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-丙基-5-(吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-4-胺；3-氯-1-(4- 羟基丁基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-(3-(甲基氨基)丙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-(二甲基氨基)丙基)-3-氟-N5,N5-二甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-氯-1-甲基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；2-氯-5,6,7,8-四氢-4H-吡唑并[1,5-a][1,3]二氮杂环庚三烯-3-胺；2-甲氧基-5,6,7,8-四氢-4H-吡唑并[1,5-a][1,3]二氮杂环庚三烯-3-胺；2-甲氧基-4-甲基-5,6,7,8-四氢-4H-吡唑并[1,5-a][1,3]二氮杂环庚三烯-3-胺；3-氯-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(5-氨基吡啶-2-基)-3-氟-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-溴-1-对甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-苄基-3-溴-1H-吡唑-4,5-二胺；1-戊基-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-甲氧基丙基)-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-羟丙基)-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-氨基丙基)-N5-甲基-3-苯氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-N5,N5-二甲基-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3,5-二甲氧苯基)-3-氟-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-乙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲基亚磺酰基)-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-甲氧基丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-羟丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-丙基-5-(吡咯烷-1-基)-1H-吡唑-4-胺；1-丁基-3-(甲磺酰基)-5-(哌啶1-基)-1H-吡唑-4-胺；1-甲基-3-(甲磺酰基)-5-吗啉代-1H-吡唑-4-胺；5-(4-乙基哌嗪1-基)-1-甲基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4-胺；1-(4-(二甲基氨基)苯基)-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-甲氧基苄基)-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；N5,1-二异丙基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；N5,N5-二甲基-3-(甲磺酰基)-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-邻甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲基亚磺酰基)-1-(嘧啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲基亚磺酰基)-1-(噻唑-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(1-甲基-1H-咪唑-2-基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-(甲磺酰基)-1-(噻唑-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；2-(甲磺酰基)-5,6,7,8-四氢-4H-吡唑并[1,5-a][1,3]二氮杂环庚三烯-3-胺；6-(甲磺酰基)-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；1-甲基-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-甲基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-(甲基氨基)丙基)-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2-氨基乙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-(三氟甲氧基)-1H- 吡唑-4,5-二胺；2-(4,5-二氨基-3-乙炔基-吡唑-1-基)乙醇；5-乙炔基-2-甲基-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-(2-甲氧基乙基)-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-己基-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-苯基-2H-吡唑-3,4-二胺；2-(4,5-二氨基-3-苯基乙炔基-吡唑-1-基)乙醇；2-苄基-5-丙-1-炔基-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-吡啶-2-基-2H-吡唑-3,4-二胺；5-乙炔基-2-(1H-咪唑-4-基甲基)-2H-吡唑-3,4-二胺；5-(4,5-二氨基-3-乙炔基-吡唑-1-基)戊烷-1,2-二醇；以及它们的混合物。 
10.如权利要求6所述的组合物，其中所述3-取代的吡唑角蛋白染色化合物选自由下列组成的组：4,5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑-3-甲腈；3-甲氧基-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(2-甲氧基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(2-氨基乙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；8-甲氧基-1,2,4,5-四氢吡唑并[5,1-d][1,3,5]氧杂二氮杂环庚三烯-9-胺；1-(2-羟基乙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-甲氧基-1-甲基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；2-甲氧基-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-胺；3-甲氧基-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-戊基-1H-吡唑-4,5-二胺；6-甲氧基-2,3-二氢-1H-咪唑[1,2-b]吡唑-7-胺；3-甲氧基-N5,N5-二甲基-1-丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-己基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-异丙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-乙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-乙基苯基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-甲氧基-1-对甲苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-己基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-丁基-3-氰基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氰基-1-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-环己基-3-氟-N5-异丙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-甲基-3-(三氟甲氧基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-辛基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-己基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氟-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-(4-羟基丁基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-苯基-1H-吡唑-4,5-二胺；3-氯-1-乙基-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-甲氧基丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(3-羟丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；1-(4-甲氧基苄基)-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺； 1-甲基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4,5-二胺；以及它们的混合物。 
11.如权利要求6所述的包含偶合剂化合物的组合物，所述偶合剂化合物选自由下列组成的组：苯酚、间苯二酚、萘酚、间氨基苯酚、间苯二胺、杂环化合物、以及它们的混合物。 
12.如权利要求6所述的包含偶合剂化合物的组合物，所述偶合剂化合物选自由下列组成的组：2-氨基-5-乙基苯酚；萘-1,7-二酚；1,3-苯二酚；4-氯苯-1,3-二酚；萘-1-酚；2-甲基萘-1-酚；萘-1,5-二酚；萘-2,7-二酚；2-甲基-1,3-苯二酚；1-乙酰氧基-2-甲基萘；苯-1,3-二胺；2-(2,4-二氨基苯氧基)乙醇；4-{3-[(2,4-二氨基苯基)氧代]丙氧基}苯-1,3-二胺；2-[2,4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)苯氧基]乙醇；3-(2,4-二氨基苯氧基)丙-1-醇；2,4-二氨基-5-(2'-羟基乙氧基)甲苯；1-甲基-2,6-双(2-羟基乙氨基)苯；3-氨基苯酚；5-氨基-2-甲基苯酚；3-氨基-2,6-二甲基苯酚；3-氨基-2-甲基苯酚；1-甲基-2-羟基-4-(2'-羟基乙基)氨基苯；1-羟基-3-氨基-2,4-二氯苯；1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷；1-羟基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯；5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚；3,4-二氢-2H-1,4-苯并
Figure FDA0000386333200000141
嗪-6-醇；1,3-苯并二氧戊环-5-醇；1,3-苯并二氧戊环-5-胺；1H-吲哚-4-醇；1H-吲哚-5,6-二醇；1H-吲哚-7-醇；1H-吲哚-5-醇；1H-吲哚-6-醇；吡啶-2,6-二胺；2-氨基吡啶-3-醇；4-羟基-N-甲基吲哚；2,6-二羟基吡啶；6-羟基苯并吗啉；3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶；3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶；以及它们的混合物。 
13.如权利要求6所述的组合物，所述组合物包含显色剂化合物，所述显色剂化合物选自由下列组成的组：2-(甲氧基甲基)苯-1,4-二胺；苯-1,4-二胺；N,N-双(2-羟基乙基)对苯二胺；4-氨基-苯酚；4-甲基氨基苯酚；4-氨基-3-甲基苯酚；2-氨基苯酚；2-氨基-5-甲基苯酚；2-氨基-5-乙基苯酚；2-氨基-6-甲基苯酚；1-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺；2-(4,5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇；2,5-二氨基苯乙醇；以及它们的混合物。 
14.如权利要求6所述的组合物，所述组合物包含至少一种选自由下列组成的组的组分：氧化剂、增稠剂、螯合剂、pH调节剂、缓冲剂、碳酸盐离子源、自由基清除剂、以及它们的混合物。 
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