CN102405036B

CN102405036B - 包含自由基清除剂的角蛋白染色组合物及其用途

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Publication number: CN102405036B
Application number: CN2010800174342A
Authority: CN
Inventors: 张贵如; B.P.墨菲; J.M.马什; R.M.达尔格伦
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd; Procter and Gamble Co
Priority date: 2009-04-20
Filing date: 2010-04-20
Publication date: 2013-09-18
Anticipated expiration: 2030-04-20
Also published as: US7988740B2; BRPI1015283A8; EP2421501A2; CA2759451C; CN102405036A; WO2010123863A3; CA2759451A1; WO2010123863A2; JP2012524080A; MX2011011057A; AU2010239437A1; US20110035885A1; JP5587978B2; BRPI1015283A2

Abstract

本发明涉及氧化染色角蛋白纤维的着色剂组合物，所述组合物在染色组合物中包含自由基清除剂。本发明还涉及氧化染色期间减少颜色在角蛋白纤维外部形成的方法，所述方法包括使用此类组合物。

Description

包含自由基清除剂的角蛋白染色组合物及其用途

发明领域

本发明涉及氧化染色角蛋白纤维的组合物，所述组合物包含自由基清除剂。本发明还涉及氧化染色期间减少颜色在角蛋白纤维外部形成的方法，所述方法包括使用此类组合物。

发明背景

通过施用毛发染料来持久改变角质纤维尤其是人的毛发的颜色是众所周知的。为了向消费者提供所期望的毛发着色和着色强度，使用了非常复杂的化学方法。持久性毛发染色制剂通常包含显色剂(也被称为氧化性毛发染料前体或主要中间体)和偶合剂(也被称为颜色调节剂或次要中间体)。显色剂足够小以能够扩散到毛干中，其中当被氧化剂如过氧化氢活化时，所述显色剂与其它染料化合物例如偶合剂反应形成较大的有色复合物，其为毛干中的发色团。偶合剂同样足够小以能够扩散到毛干中，其一般是无色分子，在活化显色剂的存在下产生颜色。显色剂可单独使用或者与其它显色剂组合使用，并且一种或多种显色剂可与一种或多种偶合剂组合使用。

毛发着色剂产品通常以套盒形式出售，所述套盒包含染料组分例如染料洗剂并包含氧化性组分例如过氧化氢溶液。染料组分通常含有显色剂(也被称为氧化性毛发染料前体或主要中间体)和偶合剂(也被称为颜色调节剂或次要中间体)。在应用中，将染料组分与氧化性组分混合，并且将所得混合物施用到毛发上。显色剂足够小以能够扩散到毛干中，其中当被氧化剂如过氧化氢活化时，所述显色剂与其它染料化合物例如偶合剂反应形成较大的有色复合物，其为毛干中的发色团。偶合剂同样足够小以能够扩散到毛干中，其一般是无色分子，在活化显色剂的存在下产生颜色。当染料组分和氧化性组分混合时，存在于氧化性组分中的氧化剂开始氧化存在于染料组分中的显色剂，并且被氧化的显色剂开始与偶合剂反应形成发色团。因此，在将混合物施用到毛发上之前，一部分发色团在毛发纤维外部形成，例如在混合容器中形成。于毛干中形成的发色团在后续的用水和/或洗涤剂洗涤期间不易扩散到毛发外部，从而提供消费者所期望的着色剂有益效果。

当混合容器内显色剂的氧化在毛发外部发生时，着色剂组合物(混合在一起的染色组合物和氧化剂组合物)的染色功效逐渐降低，并且它变得更加难以在头上获得均匀的颜色(在将染色组合物施用到第一发绺上的时间与将染色组合物施用到最后被处理的发绺上的时间之间，染色组合物被完全氧化)。通过降低染料中间体的过早消耗，对显色剂在毛发外部的氧化的抑制改善了染料效率。最后，当显色剂在毛发外部的氧化被抑制时，由着色剂组合物产生的颜色可在使用者之间再现。因此，期望着色剂组合物不在毛发纤维外部产生颜色。

已经尝试抑制显色剂在毛发外部的氧化，从而抑制颜色在毛发外部产生。例如，毛发染色产业界已知，1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮(pyrazolone)是能够抑制显色剂氧化的抗氧化剂。然而，1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮还渗入毛发并且用作偶合剂，在与对苯二胺(PPD)或其类似物反应后产生粉红的颜色。因此，使用1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮作为抗氧化剂将需要重新配制着色剂组合物以抵消毛发颜色的变化(毛发颜色将转向更红的色调)。毛发着色剂产品通常以多种不同色调市售(有时有数百种不同的色调)，使用1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮作为抗氧化剂可能需要大幅度的重新配制，这是非期望的。因此，以前使用例如1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮抑制显色剂在毛发外部氧化以及抑制颜色在毛发外部形成的尝试一直未获得成功。

本发明的吡唑-5-酮化合物抑制显色剂在毛发外部氧化，从而抑制颜色在毛发外部形成，而不会显著改变毛发内部的颜色。因此，使用这些化合物不需要重新配制着色剂组合物来抵消使用1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮时发现的毛发颜色的变化。

发明概述

本发明涉及氧化染色角蛋白纤维的染色组合物，所述组合物包含至少一种偶合剂化合物、至少一种显色剂化合物和至少一种自由基清除剂，所述自由基清除剂选自符合本文所定义化学式的吡唑-5-酮化合物、它们的互变异构体化合物、它们的盐、以及它们的衍生物。本发明还涉及在角蛋白纤维氧化染色期间减少颜色在所述纤维外部形成的方法，所述方法包括在氧化组合物的存在下使此类染色组合物在所述角蛋白纤维上施用一段足以显现所期望着色的时间。

发明详述

本文所用术语待处理的“毛发”可以是“有生命的”，即生命体上的，或“没有生命的”，即假发、假眉毛或其它无生命角质纤维聚集体。优选哺乳类尤其是人类的毛发。然而，羊毛、软毛和其它包含角质的纤维也适用作本发明所述组合物的底物。

应当理解，在本发明的范围内，涉及许多可能和实际互变异构化合物。因此，如本文所述的吡唑-5-酮化合物在一定的pH条件下具有酮-烯醇互变异构现象，因此本文所示的通式结构包括如下面结构(I)至(III)中所示的两种互变异构化合物。

应当理解，当该显影剂涉及具体的结构时，可包括所有合理的额外的互变异构结构。在本领域中，互变异构结构经常用一个单一结构来表示并且本发明遵循该通例。

如本文所用，角质纤维或毛发“显著变色”是指与没有抑制体系的着色组合物相比，用包含所述抑制体系的着色组合物处理并且根据下文方法测定的毛发具有小于4的(Δ)E，和小于5(Δh＜|5|)的(Δ)h绝对值。

如本文所用，“减少颜色在角蛋白纤维外部形成”或“抑制本文所述的氧化染色角蛋白纤维的组合物在氧化剂的存在下形成着色组合物”是指当30分钟后在23℃下根据下述方法测定时，与没有抑制体系的着色组合物相比，具有小于6的(Δ)E。

根据本发明，符合本文所定义化学式的某些吡唑-5-酮化合物、它们的互变异构体化合物、它们的盐、以及它们的衍生物抑制颜色在毛发外部形成，而不显著改变毛发内部的颜色。因此，这些化合物的使用不需要重新配制着色剂组合物来抵消毛发颜色的变化。

本发明的染色组合物包含一种或多种如本文所述的此类自由基清除剂和任选的一种或多种螯合剂。

染色组合物和着色剂组合物(所得的染色组合物和氧化组合物的混合物)中的自由基清除剂、螯合剂和其它相关组分更详细地描述于下文中。

自由基清除剂化合物

术语自由基清除剂是指能够与羟基自由基和二级自由基(通过过氧化氢或羟基自由基氧化显色剂和制剂组分例如某些表面活性剂、辅剂、溶剂而衍生出的自由基)反应，经由一系列快速反应将所述自由基转变成反应性较低的物质，从而使自由基连锁反应停止进一步延展以在染料合成中获得染料的物质。在角蛋白纤维和着色剂组合物(包括显色剂、偶合剂、氧化剂、溶剂、增稠剂、表面活性剂等)的染料化学反应引发和延展中，自由基化学是重要的。在毛发内和毛发表面上，主要的自由基引发机制是经由金属氧化还原，其通过快速引发自由基化学反应来加速染料化学反应。

根据本发明，符合本文所定义化学式的某些吡唑-5-酮化合物、它们的盐、以及它们的衍生物淬灭自由基以终止自由基连锁反应，从而抑制颜色在毛发外部形成。此外，本发明的吡唑-5-酮化合物抑制颜色在毛发外部形成，而不会显著改变毛发内部的颜色。因此，这些化合物的使用不需要重新配制着色剂组合物来抵消毛发颜色的变化。

不受理论的约束，据信本发明的吡唑-5-酮化合物在典型的氧化性毛发着色条件(pH为8.5-10.5，优选9.0-10.5，室温为20-30℃，10-45分钟)下不以任何显著的程度渗入到毛发中，从而不影响毛发内的颜色形成。具体地讲，据信与3′位上的烷基取代基相比，吡唑-5-酮3′位上的非烷基取代基改变了吡唑酮环的电性能，使得吡唑酮环不与主要中间体例如对苯二胺(PPD)偶联产生粉红色。

此外，本发明的吡唑-5-酮化合物尤其可用于清除自由基，并且抑制高温下的氧化。通常，颜色在高温下更快形成。本发明的化合物在至多约40℃下抑制颜色在毛发外部形成。因此，当在例如美发厅内的烘干器、热灯或Climazon情况下使用时，本发明的化合物提供特定的毛发颜色有益效果。本发明的化合物还向生活在炎热和/或潮湿气候的使用者提供特定的毛发颜色有益效果。最后，本发明的吡唑-5-酮化合物比1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮更加有效：在相同浓度下，本发明的吡唑-5-酮化合物比1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮更持久地抑制颜色形成。

本发明组合物包含至少一种符合下式的吡唑-5-酮自由基清除剂、它们的互变异构体化合物、它们的盐，或它们的衍生物：

式(I)中的R¹包括氢、取代或未取代的烷基或杂烷基、取代或未取代的环烷基或杂环烷基、取代或未取代的烯基或杂烯基、取代或未取代的炔基或杂炔基、取代或未取代的环烯基或杂环烯基、取代或未取代的环炔基或杂环炔基、取代或未取代的芳基或杂芳基、取代或未取代的烷芳基或杂烷芳基、或取代或未取代的芳烷基或杂芳烷基。表示为被取代的任何取代基包括直链(视情况而定)或支链的C1-C6烷基取代基、羟基取代基、卤素取代基(如C1^-、Br^-)、CO₂ ^-、SO₃ ^-、pO₃ ^2-、以及它们的混合物。

式(I)中的R²包括-OCH₃、-CO₂H、-C≡CCO₂H、-CH＝CHCO₂H、或-C≡CH。

在某些实施方案中，R¹包括氢、取代或未取代的芳基或杂芳基、或取代或未取代的烷芳基或杂烷芳基。在一些实施方案中，R¹包括氢、或取代或未取代的芳基或杂芳基。适宜的R¹部分可选自氢、苯基(未取代的芳基)、磺基苯基、二磺基苯基、磺基丙基苯基、膦酰基苯基、羧基苯基、羧基磺基苯基、氯代磺基苯基、二氯代磺基苯基、或正丙基苯基(取代的芳基)、苄基(未取代的烷芳基)、吡啶基或噻唑基(未取代的杂芳基)、羧基苯硫基(取代的杂芳基)、环己基(未取代的环烷基)、磺烷基如磺基丙基、或羟烷基如羟乙基(取代的烷基)、以及甲基、乙基和丙基(未取代的烷基)。

在一些实施方案中，R²包括-CO₂H(羧基)、-C≡CCO₂H(丙炔酸)、或-CH＝CHCO₂H(丙烯酸)。在其它实施方案中，R²为-CO₂H。

在一些实施方案中，本发明的组合物包含3-羧基-1H-吡唑-5-酮、1-(2-磺基苯基)-3-羧基-1H-吡唑-5-酮、4-(3-羧基-1H-吡唑-5-酮-1-基)苯磺酸单钠盐、3-羧基-1-苯基吡唑-5-酮、1-(4-磺基苯基)-3-羧基-1H-吡唑-5-酮、1-(3-磺基苯基)-3-羧基-1H-吡唑-5-酮、3-羧基-1-(吡啶-4-基)吡唑-5-酮、3-羧基-1-(4-膦酰基苯基)吡唑-5-酮、1-(3-羧基-4-磺基苯基)-3-羧基吡唑-5-酮、3-羧基-1-(3-磺基丙基)吡唑-5-酮、3-羧基-1-(2-羟乙基)吡唑-5-酮、3-羧基-1-甲基吡唑-5-酮、3-羧基-1-环己基吡唑-5-酮、3-羧基-1-(4-(3-磺基丙基)苯基)吡唑-5-酮、3-羧基-1-(5-羧基噻吩-2-基)吡唑-5-酮、1-苄基-3-羧基吡唑-5-酮、3-羧基-1-(4-正丙基苯基)吡唑-5-酮、3-羧基-1-(噻唑-2-基)吡唑-5-酮、3-(1-(4-磺基苯基)吡唑-5-酮-3-基)丙炔酸、3-(1H-吡唑-5-酮-3-基)丙烯酸、1-(4-羧基苯基)-3-乙炔基吡唑-5-酮、3-羧基-1-(2-氯-5-磺基苯基)吡唑-5-酮、3-羧基-1-(2，5-二氯-4-磺基苯基)吡唑-5-酮、3-羧基-1-(3，5-二磺基苯基)吡唑-5-酮、1-(4-羧基苯基)-3-羧基-1H-吡唑-5-酮，或它们的混合物。

在某些实施方案中，本发明的组合物包含3-羧基-1H-吡唑-5-酮、3-羧基-1-苯基吡唑-5-酮、3-羧基-1-(4-磺基苯基)吡唑-5-酮、3-羧基-1-(4-羧基苯基)吡唑-5-酮，或它们的混合物。

在一些实施方案中，本发明的吡唑-5-酮自由基清除剂是极性的。非极性清除剂通常比极性清除剂更易渗入毛发，因此可能影响毛发内部的颜色形成。

本发明的吡唑-5-酮自由基清除剂可商购获得，或易于由已知的工艺合成。一种合成方法是草酰乙酸二乙酯与肼或适宜的肼衍生物的反应。

例如，通过使草酰乙酸二乙酯与肼反应生成3-(乙氧羰基)吡唑-5-酮，然后在HCl水溶液中回流以水解所述乙基酯，从而制得3-羧基-1H-吡唑-5-酮。

根据本发明，着色剂组合物(染色组合物和氧化组合物的混合物)包含约0.01重量％至约10重量％，在一些实施方案中约0.05重量％至约7重量％，在某些实施方案中约1％至约5％，在其它实施方案中约1.5％至约3％的自由基清除剂、它们的盐、它们的衍生物，或它们的混合物。

其它组合物组分

本发明的染色组合物包含上述自由基清除剂化合物、至少一种显色剂化合物和至少一种偶合剂化合物。所述染色组合物还可包含附加组分，例如已知的常用制剂组分或有效用于着色剂组合物中的其它制剂组分，包括但不限于：溶剂；直接染料；增稠剂；螯合剂；pH调节剂和缓冲剂；碳酸根离子源；过一碳酸根离子源；阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂，或它们的混合物；阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物，或它们的混合物；芳香剂；缓冲剂；分散剂；过氧化物稳定剂；天然成分例如蛋白质和蛋白质衍生物以及植物提取物；硅氧烷(挥发性或非挥发性的，改性或未改性的)、成膜剂、神经酰胺、防腐剂；和遮光剂。上文提及但是下文没有具体描述的一些合适辅剂列于International Cosmetics Ingredient Dictionary andHandbook(第8版，The Cosmetics，Toiletry，and Fragrance Association)。尤其是第2卷第3部分(化学分类)和第4部分(官能团)可用于确定具体的辅剂以达到特定的目的或多种用途。

显色剂

适用于本文所述染色组合物中的显色剂包括但不限于对苯二胺衍生物，如苯-1，4-二胺(通常称为对苯二胺)；2-氯-苯-1，4-二胺；N-苯基苯-1，4-二胺；N-(2-乙氧基乙基)苯-1，4-二胺；2-[(4-氨基苯基)-(2-羟基乙基)氨基]乙醇(通常称为N，N-双(2-羟乙基)对苯二胺)；(2，5-二氨基苯基)甲醇；1-(2′-羟基乙基)-2，5-二氨基苯；2-(2，5-二氨基苯基)乙醇；N-(4-氨基苯基)苯-1，4-二胺；2，6-二甲基苯-1，4-二胺；2-异丙基苯-1，4-二胺；1-[(4-氨基苯基)氨基]丙-2-醇；2-丙基苯-1，4-二胺；1，3-双[(4-氨基苯基)(2-羟基乙基)氨基]丙-2-醇；N⁴，N⁴，2-三甲基苯-1，4-二胺；2-甲氧基苯-1，4-二胺；1-(2，5-二氨基苯基)乙烷-1，2-二醇；2，3-二甲基苯-1，4-二胺；N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺；2，6-二乙基苯-1，4-二胺；2，5-二甲基苯-1，4-二胺；2-噻吩-2-基苯-1，4-二胺；2-噻吩-3-基苯-1，4-二胺；2-吡啶-3-基苯-1，4-二胺；1，1′-联苯-2，5-二胺；2-(甲氧基甲基)苯-1，4-二胺；2-(氨基乙基)苯-1，4-二胺；2-(2，5-二氨基苯氧基)乙醇；N-[2-(2，5-二氨基苯氧基)乙基]-乙酰胺；N，N-二甲基苯-1，4-二胺；N，N-二基苯-1，4-二胺；N，N-二丙基苯-1，4-二胺；2-[(4-氨基苯基)(乙基)氨基]乙醇；2-[(4-氨基-3-甲基苯基)-(2-羟基乙基)氨基]乙醇；N-(2-甲氧基乙基)苯-1，4-二胺；3-[(4-氨基苯基)氨基]丙-1-醇；3-[(4-氨基苯基)氨基]丙-1，2-二醇；N-{4-[(4-氨基苯基)氨基]丁基}苯-1，4-二胺；2-[2-(2-{2-[(2，5-二氨基苯基)氧代]乙氧基}乙氧基)乙氧基]苯-1，4-二胺；1，3-双(N(2-羟基乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇；2，2′-[1，2-乙二基-双(氧代-2，1-亚乙基氧基)]-双苯-1，4-二胺；对氨基苯酚衍生物，如：4-氨基苯酚(通常称为对氨基苯酚)；4-甲基氨基苯酚；4-氨基-3-甲基苯酚；4-氨基-2-羟甲基苯酚；4-氨基-2-甲基苯酚；4-氨基-1-羟基-2-(2′-羟乙基氨甲基)苯；4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚；5-氨基-2-羟基苯甲酸；1-(5-氨基-2-羟基苯基)乙-1，2-二醇；4-氨基-2-(2-羟基乙基)苯酚；4-氨基-3-(羟甲基)苯酚；4-氨基-3-氟苯酚；4-氨基-2-(氨甲基)苯酚；4-氨基-2-氟-苯酚；1-羟基-2，4-二氨基苯；邻苯二胺衍生物，如：3，4-二氨基苯甲酸及其盐；邻氨基苯酚衍生物，如：2-氨基苯酚(通常称为邻氨基苯酚)；2，4-二氨基苯酚；2-氨基-5-甲基苯酚；2-氨基-5-乙基苯酚；2-氨基-6-甲基苯酚；N-(4-氨基-3-羟基苯基)-乙酰胺；和2-氨基-4-甲基苯酚；和杂环衍生物，例如：嘧啶-2，4，5，6-四胺(通常称为2，4，5，6-四氨基吡啶)；1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺；2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇；N²，N²-二甲基吡啶-2，5-二胺；2-[(3-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)氨基]乙醇；6-甲氧基-N²-甲基吡啶-2，3-二胺；2，5，6-三氨基嘧啶-4(1H)-酮；吡啶-2，5-二胺；1-异丙基-1H-吡唑-4，5-二胺；1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺；1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺；1-(4-氯苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺；吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；5，6，7-三甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐；7-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐；2，5，6，7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐；5，7-二叔丁基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐；5，7-二三氟甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐；2-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺盐酸盐；4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶；1-羟基乙基-4，5-二氨基吡唑；2，5-二氨基苯基乙醇；以及它们的盐。

其它显色剂可选自N-(3-呋喃基甲基)苯-1，4-二胺；N-噻吩-3-基甲基苯-1，4-二胺；N-(2-呋喃甲基)苯-1，4-二胺；N-噻吩-2-基甲基苯-1，4-二胺；3-(2，5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺；2-[3-(3-氨基苯基氨基)丙烯基]-苯-1，4-二胺；2-[3-(4-氨基苯基氨基)丙烯基]-苯-1，4-二胺；2-(6-甲基吡啶-2-基)-苯-1，4-二胺；2-吡啶-2-基苯-1，4-二胺；2-[3-(4-氨基苯基氨基)丙烯基]-苯-1，4-二胺；2-[3-(3-氨基苯基氨基)丙烯基]-苯-1，4-二胺；3-(2，5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺；2-噻唑-2-基苯-1，4-二胺；4-羟基苯甲酸(2，5-二氨基亚苄基)-酰肼；3′-氟联苯-2，5-二胺；2-丙烯基苯-1，4-二胺；2′-氯联苯-2，5-二胺；N-噻吩-3-基甲基苯-1，4-二胺；N-(3-呋喃甲基)苯-1，4-二胺；4′-甲氧基联苯-2，5-二胺；N-(4-氨基苄基)-苯-1，4-二胺；2-甲基-5-[(1-H-吡咯-2-基甲基)-氨基]-苯酚；5-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-2-甲基苯酚；5-异丙氨基-2-甲基苯酚；联苯-2，4，4′-三胺盐酸盐；5-(4-氨基苯基)氨基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；5-苯基氨基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；2-[4-氨基-2-(3，5-二氨基苄基氨基)-苯氧基]-乙醇盐酸盐；5-(3-氨基苯基)氨基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；N-(2-氨基苄基)-苯-1，3-二胺盐酸盐；N-呋喃-2-基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；2-[(3-氨基苯基氨基)-甲基]-苯酚盐酸盐；4-氨基-2-丙基氨基甲基苯酚；N-苯并[1，3]二氧杂环戊烯-5-基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；N-[4-氨基-2-(2-羟基-乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羟基苯基)-丙烯酰胺；4-氨基-2-(异丙氨基甲基)-苯酚；4-噻吩-3-基苯-1，3-二胺；5-苯基氨基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；5-(3-氨基苯基)氨基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；4-噻吩-3-基苯-1，3-二胺；2′，4′-二氨基联苯-4-醇；5-环丁氨基-2-甲基苯酚；5-环丁氨基-2-甲基苯酚；4-氨基-2-(吡啶-3-基氨基甲基)-苯酚；5-(3-氨基苯基)氨基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；5-烯丙基氨基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；N-(4-氨基苄基)-苯-1，3-二胺盐酸盐；N-苄基苯-1，3-二胺盐酸盐；3-[(3-氨基苯基氨基)-甲基]-苯酚盐酸盐；N-(4-甲氧基苄基)-苯-1，3-二胺盐酸盐；N-噻吩-2-基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；4-氨基-2-[(2-羟基-5-硝基苯基氨基)-甲基]-苯酚；2′，4′-二氨基联苯-4-醇盐酸盐；联苯-2，4，4′-三胺；5-(4-氨基苯基)氨基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；2-[4-氨基-2-(3，5-二氨基苄基氨基)-苯氧基]-乙醇盐酸盐；5-烯丙基氨基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；5-(3-氨基苯基)氨基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；N-(4-氨基苄基)-苯-1，3-二胺盐酸盐；N-苄基苯-1，3-二胺盐酸盐；3-[(3-氨基苯基氨基)-甲基]-苯酚盐酸盐；N-(2-氨基苄基)-苯-1，3-二胺盐酸盐；N-(4-甲氧基苄基)-苯-1，3-二胺盐酸盐；N-呋喃-2-基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；2-[(3-氨基苯基氨基)-甲基]-苯酚盐酸盐；N-噻吩-2-基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；N-苯并[1，3]二氧杂环戊烯-5-基甲基苯-1，3-二胺盐酸盐；N-[4-氨基-2-(2-羟基-乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羟基苯基)-丙烯酰胺盐酸盐；4-氨基-2-丙基氨基甲基苯酚；4-氨基-2-(异丙氨基甲基)-苯酚盐酸盐；4-氨基-2-[(2-羟基-5-硝基苯基氨基)-甲基]-苯酚盐酸盐；2-甲基-5-[(1-H-吡咯-2-基甲基)-氨基]-苯酚；5-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-2-甲基苯酚；5-异丙氨基-2-甲基苯酚；5-环丁氨基-2-甲基苯酚；4-氨基-2-(吡啶-3-基氨基甲基)-苯酚；5-环丁氨基-2-甲基-苯酚；4，5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑-3-甲腈；3-甲氧基-1-丙基-1H-吡唑-4，5-二胺；3-甲氧基-1-(2-甲氧基乙基)-1H-吡唑-4，5-二胺；1-(2-氨基乙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4，5-二胺；8-甲氧基-1，2，4，5-四氢吡唑并[5，1-d][1，3，5]氧杂二氮环庚三烯-9-胺；1-(2-羟基乙基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4，5-二胺；1-环己基-3-甲氧基-1H-吡唑-4，5-二胺；6-甲氧基-1-甲基-2，3-二氢-1H-咪唑[1，2-b]吡唑-7-二胺；2-甲氧基-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-胺；3-甲氧基-1-辛基-1H-吡唑-4，5-二胺；3-甲氧基-1-戊基-1H-吡唑-4，5-胺；6-甲氧基-2，3-二氢-1H-咪唑[1，2-b]吡唑-7-胺；3-甲氧基-N⁵，N⁵-二甲基-1-丙基-1H-吡唑-4，5-二胺；1-己基-3-甲氧基-1H-吡唑-4，5-二胺；1-丁基-3-甲氧基-1H-吡唑-4，5-二胺；1-异丙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4，5-二胺；1-乙基-3-甲氧基-1H-吡唑-4，5-二胺；3-甲氧基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺；3-甲氧基-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4，5-二胺；1-(4-乙基苯基)-3-甲氧基-1H-吡唑-4，5-胺；3-甲氧基-1-对甲苯基-1H-吡唑-4，5-二胺；3-氰基-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4，5-二胺；1-丁基-3-氰基-1H-吡唑-4，5-二胺；3-氰基-1-苯基-1H-吡唑-4，5-二胺；3-氰基-1-己基-1H-吡唑-4，5-二胺；1-丁基-3-氰基-1H-吡唑-4，5-二胺；3-氰基-1-(4-甲氧基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺；3-氰基-1-异丙基-1H-吡唑-4，5-二胺；1-环己基-3-氟-N⁵-异丙基-1H-吡唑-4，5-二胺；1-甲基-3-(三氟甲氧基)-1H-吡唑-4，5-二胺；3-氟-1-辛基-1H-吡唑-4，5-二胺；3-氯-1-己基-1H-吡唑-4，5-二胺；3-氟-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4，5-二胺；3-氯-1-(2-羟基乙基)-1H-吡唑-4，5-二胺；3-氯-1-(4-羟基丁基)-1H-吡唑-4，5-二胺；3-氯-1-(吡啶-2-基)-1H-吡唑-4，5-二胺；3-氯-1-苯基-1H-吡唑-4，5-二胺；3-氯-1-乙基-1H-吡唑-4，5-二胺；1-(3-甲氧基丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4，5-二胺；1-(3-羟丙基)-3-(甲基亚磺酰基)-1H-吡唑-4，5-二胺；1-(4-甲氧基苄基)-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4，5-二胺；1-甲基-3-(甲磺酰基)-1H-吡唑-4，5-二胺；以及它们的盐。

在一些实施方案中，显色剂包括但不限于：对苯二胺衍生物，如：2-甲基苯-1，4-二胺；苯-1，4-二胺；1-(2，5-二氨基苯基)-乙醇；2-(2，5-二氨基苯基)-乙醇；2-(甲氧基甲基)苯-1，4-二胺；N-(2-甲氧基乙基)苯-1，4-二胺；2-[(4-氨基苯基)-(2-羟基乙基)氨基]乙醇；1-(2，5-二氨基苯基)乙-1，2-二醇；1-(2′-羟基乙基)-2，5-二氨基苯；1，3-双(N-(2-羟基乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇；2，2′-[1，2-乙二基-双(氧代-2，1-亚乙基氧基)]-双苯-1，4-二胺；N，N-二(2-羟基乙基)对苯二胺；以及它们的混合物；对氨基苯酚衍生物，如：4-氨基苯酚；4-甲基氨基苯酚；4-氨基-3-甲基苯酚；4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚；1-(5-氨基-2-羟基苯基)乙-1，2-二醇；4-氨基-2-氨甲基苯酚；4-氨基-1-羟基-2-(2′-羟乙基氨甲基)苯；5-氨基水杨酸及其盐；以及它们的混合物；邻苯二胺衍生物，如：3，4-二氨基苯甲酸及其盐；邻氨基苯酚衍生物，如：2-氨基苯酚；2-氨基-5-甲基苯酚；2-氨基-6-甲基苯酚；N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺；2-氨基-4-甲基苯酚；2-氨基-5-乙基苯酚；以及它们的混合物；和杂环衍生物，例如：嘧啶-2，4，5，6-四胺；1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺；2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇；1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺；1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺；N²，N²-二甲基吡啶-2，5-二胺；4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶；它们的盐；以及它们的混合物。

在某些实施方案中，显色剂包括：2-甲基苯-1，4-二胺；2-(甲氧基甲基)苯-1，4-二胺；苯-1，4-二胺；N，N-双(2-羟基乙基)-对苯二胺；4-氨基苯酚；4-甲基氨基苯酚；4-氨基-3-甲基苯酚；2-氨基苯酚；2-氨基-5-甲基苯酚；2-氨基-5-乙基苯酚；2-氨基-6-甲基苯酚；1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺；2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇；2，5-二氨基甲苯；2，5-二氨基苯基乙醇；它们的盐；以及它们的混合物。

偶合剂

适用于染色组合物中的偶合剂包括但不限于：苯酚、间苯二酚、萘酚、间氨基苯酚、间苯二胺、和杂环化合物、以及它们的衍生物，如：2-氨基-5-乙基苯酚；萘-1，7-二酚；苯-1，3-二酚；4-氯苯-1，3-二酚；萘-1-酚；2-甲基萘-1-酚；萘-1，5-二醇；萘-2，7-二醇；苯-1，4-二酚；2-甲基-1，3-苯二酚；7-氨基-4-羟基萘-2-磺酸；2-异丙基-5-甲基苯酚；1，2，3，4-四氢萘-1，5-二酚；2-氯-1，3-苯二酚；4-羟基萘-1-磺酸；苯-1，2，3-三醇；萘-2，3-二酚；5-二氯-2-甲基苯-1，3-二酚；4，6-二氯苯-1，3-二酚；2，3-二羟基-[1，4]萘醌；和1-乙酰氧基-2-甲基萘；间苯二胺，如：2，4-二氨基苯酚；苯-1，3-二胺；2-(2，4-二氨基苯氧基)乙醇；2-[(3-氨基苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇；2-甲基苯-1，3-二胺；2-[[2-(2，4-二氨基苯氧基)乙基]-(2-羟基乙基)氨基]乙醇；4-{3-[(2，4-二氨基苯基)氧代]丙氧基}苯-1，3-二胺；2-(2，4-二氨基苯基)乙醇；2-(3-氨基-4-甲氧基苯氨基)乙醇；4-(2-氨基乙氧基)苯-1，3-二胺；(2，4-二氨基苯氧基)乙酸；2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)苯氧基]乙醇；4-乙氧基-6-甲基苯-1，3-二胺；2-(2，4-二氨基-5-甲基苯氧基)乙醇；4，6-二甲氧基苯-1，3-二胺；2-[3-(2-羟基-乙氨基)-2-甲基苯氨基]乙醇；3-(2，4-二氨基苯氧基)丙-1-醇；N-[3-(二甲基氨基)苯基]脲；4-甲氧基-6-甲基苯-1，3-二胺；4-氟-6-甲基苯-1，3-二胺；2-({3-[(2-羟基乙基)氨基]-4，6-二甲氧基苯基}-氨基)乙醇；3-(2，4-二氨基苯氧基)丙烷-1，2-二醇；2-[2-氨基-4-(甲基氨基)苯氧基]乙醇；2-[(5-氨基-2-乙氧基苯基)-(2-羟基乙基)氨基]乙醇；2-[(3-氨基苯基)氨基]乙醇；2，4-二氨基-5-(2′-羟基乙氧基)甲苯；N，N-二甲基-3-脲基苯胺；N-(2-氨基乙基)苯-1，3-二胺；4-{[(2，4-二氨基苯基)氧代]甲氧基}-苯-1，3-二胺；1-甲基-2，6-双(2-羟基乙氨基)苯；和2，4-二甲氧基苯-1，3-二胺；间氨基苯酚，如：3-氨基-苯酚；2-(3-羟基-4-甲基苯氨基)乙酰胺；2-(3-羟基苯氨基)乙酰胺；5-氨基-2-甲基苯酚；3-氨基-2，6-二甲基苯酚；5-(2-羟基乙氨基)-2-甲基苯酚；5-氨基-2，4-二氯苯酚；3-氨基-2-甲基苯酚；3-氨基-2，6-二甲基苯酚；3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚；5-氨基-2-(2-羟基乙氧基)苯酚；2-氯-5-(2，2，2-三氟乙氨基)苯酚；5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚；3-环戊氨基苯酚；5-[(2-羟基乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚；5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚；3-(二甲基氨基)苯酚；3-(二乙氨基)苯酚；5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚；5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚；3-氨基-2，4-二氯苯酚；3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚；3-[(2-羟基乙基)氨基]苯酚；5-氨基-2-乙基苯酚；5-氨基-2-甲氧基苯酚；5-[(3-羟丙基)氨基]-2-甲基苯酚；3-[(3-羟基-2-甲基苯基)氨基]丙烷-1，2-二醇；3-[(2-羟基乙基)氨基]-2-甲基苯酚；1-甲基-2-羟基-4-(2′-羟基乙基)氨基苯；1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷；以及杂环的衍生物，如：3，4-二氢-2H-1，4-苯并嗪-6-醇；6-甲氧基喹啉-8-胺；4-甲基吡啶-2，6-二醇；2，3-二氢-1，4-苯并二烷-5-醇；1，3-苯并二氧戊环-5-醇；2-(1，3-苯并二氧戊环-5-基氨基)乙醇；3，4-二甲基吡啶-2，6二醇；5-氯吡啶-2，3-二醇；2，6-二甲氧基吡啶-3，5-二胺；1，3-苯并二氧戊环-5-胺；2-{[3，5-二氨基-6-(2-羟基乙氧基)-吡啶-2-基]氧代}-乙醇；1H-吲哚-4-醇；5-氨基-2，6-二甲氧基吡啶-3-醇；1H-吲哚-5，6-二醇；1H-吲哚-7-醇；1H-吲哚-5-醇；1H-吲哚-6-醇；6-溴-1，3-苯并二氧戊环-5-醇；2-氨基吡啶-3-醇；吡啶-2，6-二胺；3-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧代]丙烷-1，2-二醇；5-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧代]戊烷-1，3-二醇；二氢吲哚-5，6-二醇；3，5-二甲氧基吡啶-2，6-二胺；6-甲氧基吡啶-2，3-二胺；3，4-二氢-2H-1，4-苯并嗪-6-胺；4-羟基-N-甲基吲哚；1H-5-甲基吡唑-5-酮；1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮；2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-***；2，6-二甲基[3，2-c]-1，2，4-***；6-甲基吡唑并-[1，5-a]苯并咪唑；2，6-二羟基吡啶；2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶；5-甲基吡唑并[5，1-e]-1，2，3-***；5-甲基-6-氯吡唑并[5，1-e]-1，2，3-***；5-苯基吡唑并[5，1-e]-1，2，3-***及其加成盐；1H-2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-***甲苯磺酸盐；7，8-二氰基-4-甲基咪唑并-[3，2-a]咪唑；2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-酮；2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮；和2-甲基-5-甲氧基甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮；6-羟基苯并吗啉；和3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶；它们的盐；以及它们的混合物。

在一些实施方案中，偶合剂包括但不限于：苯酚；间苯二酚和萘酚衍生物，如：2-氨基-5-乙基苯酚；萘-1，7-二醇；苯-1，3-二酚；4-氯苯-1，3-二酚；萘-1-酚；2-甲基萘-1-酚；萘-1，5-二醇；萘-2，7-二醇；苯-1，4-二酚；2-甲基-1，3-苯二酚；和2-异丙基-5-甲基苯酚；1，2，4-三羟基苯；1-乙酰氧基-2-甲基萘；以及它们的混合物；间苯二胺衍生物，如：苯-1，3-二胺；2-(2，4-二氨基苯氧基)乙醇；4-{3-[(2，4-二氨基苯基)氧代]丙氧基}苯-1，3-二胺；2-(3-氨基-4-甲氧基苯氨基)乙醇；2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)苯氧基]乙醇；和3-(2，4-二氨基苯氧基)丙-1-醇；2，4-二氨基-5-(2′-羟基乙氧基)甲苯；N，N-二甲基-3-脲基苯胺；2，4-二氨基-5-氟甲苯；1-甲基-2，6-双(2-羟基乙氨基)苯；以及它们的混合物；间氨基苯酚衍生物，如：3-氨基苯酚；5-氨基-2-甲基苯酚；3-氨基-2，6-二甲基苯酚；5-(2-羟基乙氨基)-2-甲基苯酚和3-氨基-2-甲基苯酚；1-羟基-3-氨基-2，4-二氯苯；1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷；1-羟基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯；5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚；以及它们的混合物；和杂环衍生物，例如：3，4-二氢-2H-1，4-苯并嗪-6-醇；1，3-苯并二氧戊环-5-醇；1，3-苯并二氧戊环-5-胺；1H-吲哚-4-醇；1H-吲哚-5，6-二醇；1H-吲哚-7-醇；1H-吲哚-5-醇；1H-吲哚-6-醇；吡啶-2，6-胺；2-氨基吡啶-3-醇；4-羟基-N-甲基吲哚；1H-5-甲基吡唑-5-酮；1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮；2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-***；2，6-甲基[3，2-c]-1，2，4-***；6-甲基吡唑并-[1，5-a]苯并咪唑；2，6-二羟基吡啶；2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶；6-羟基苯并吗啉；2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶；3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶；3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶；它们的盐；以及它们的混合物。

在某些实施方案中，偶合剂包括：2-氨基-5-乙基苯酚；苯-1，3-二酚；4-氯苯-1，3-二酚；4，6-二氯苯-1，3-二酚；2-甲基-1，3-苯二酚；2-氨基-4-(2′-羟基乙基)氨基苯甲醚；2，4-二氨基苄醇；2，4-二氨基苯乙醇；间苯二胺；5-氨基-2-甲基苯酚；3-氨基-2，6-二甲基苯酚；2，4-二氨基苯氧基乙醇；4-氨基-2-羟基苯氧基乙醇；1-萘酚；2-甲基萘酚；3-氨基苯酚；3-氨基-2-甲基苯酚；4-羟基-1，2-亚甲二氧基苯；4-氨基-1，2-亚甲二氧基苯；4-(2′-羟基乙基)氨基-1，2-亚甲二氧基苯；1-甲基-2-羟基-4-(2′-羟基乙基)氨基苯；2，4-二氨基苯***；2，4-二氨基-5-甲基苯***；4-羟基吲哚；3-氨基-5-羟基-2，6-二甲氧基吡啶；和3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶；苯-1，3-二胺；2-氨基吡啶-3-醇；1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮；它们的盐；以及它们的混合物。

此外，在一些实施方案中，显色剂和偶合剂包括5-甲氧基甲基-2-氨基苯酚；5-乙基-2-氨基苯酚；5-苯基-2-氨基苯酚；5-氰乙基-2-氨基苯酚；它们的盐；以及它们的混合物。

可组合上述任何显色剂和偶合剂以形成显色剂和偶合剂的混合物。本发明的染料组合物一般包含按所述染色组合物的重量计约0.001％至约10％的显色剂和偶合剂染料。例如，可提供低强度染色如自然金色至浅棕色毛发色调的染色组合物通常包含按所述染色组合物的重量计约0.001％至约5％，在一些实施方案中约0.1％至约2％，在某些实施方案中约0.2％至约1％的显色剂和偶合剂。更深的色调如棕色和黑色通常包含按所述染色组合物的重量计0.001重量％至约10重量％，在一些实施方案中约0.05重量％至约7重量％，在某些实施方案中约1重量％至约5重量％的显色剂和偶合剂。显色剂化合物一般以针对偶合剂化合物大约等摩尔的量使用。然而，显色剂化合物可针对偶合剂化合物以更大或更小的量存在。

直接染料：

所述染色组合物还可包含相容的直接染料，所述直接染料的含量足以提供着色，尤其是在强度方面。通常，此类量按所述染料组合物的重量计将在约0.05％至约4％的范围内。适宜的直接染料包括但不限于：酸性黄1；酸性橙3；分散红17；碱性棕17；酸性黑52；酸性黑1；分散紫4；4-硝基邻苯二胺；2-硝基对苯二胺；苦氨酸；HC红13号；1，4-二-(2′-羟基乙基)-氨基-2-硝基苯；HC黄5号；HC红7号；HC蓝2号；HC黄4号；HC黄2；HC橙1号；HC红1号；2-氯-5-硝基-N-羟基乙基对苯二胺；HC红3号；4-氨基-3-硝基苯酚；2-羟基乙氨基-5-硝基苯甲醚；3-硝基对羟基乙氨基苯酚；2-氨基-3-硝基苯酚；6-硝基邻甲苯胺；3-甲基氨基-4-硝基苯氧基乙醇2-硝基-5-甘油基甲基苯胺；HC黄11号；HC紫1号；HC橙2号；HC橙3号；HC黄9号；4-硝基苯基氨基乙基脲；HC红10号；HC红11号；2-羟基乙基苦氨酸；HC蓝12号；HC黄6号；羟基乙基-2-硝基对甲苯胺；HC黄12号；HC蓝10号；HC黄7号；HC黄10号；HC蓝9号；N-乙基-3-硝基PABA；4-氨基-2-硝基苯基胺-2’-羧酸；2-氯-6-乙氨基-4-硝基苯酚；6-硝基-2，5-吡啶二胺；HC紫2号；2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚；4-羟基丙氨基-3-硝基苯酚；HC黄13号；1，2，3，4-四氢-6-硝基喹喔啉；HC红14号；HC黄15号；HC黄14号；3-氨基-6-甲基氨基-2-硝基吡啶；2，6-二氨基-3-((吡啶-3-基)偶氮)吡啶；碱性红118号；碱性橙69号；N-(2-硝基-4-氨基苯基)烯丙基胺；4-[(4-氨基-3-甲基苯基)(4-亚氨基-3-甲基-2，5-环己二烯-1-亚基)甲基]-2-甲基苯胺盐酸盐；2-[[4-(二甲基氨基)苯基]偶氮]-1，3-二甲基-1H-咪唑氯化物；1-甲基-4-[(甲基苯基亚肼基)甲基]吡啶甲基硫酸盐；2-[(4-氨基苯基)偶氮]-1，3-二甲基-1H-咪唑氯化物；碱性红22号；碱性红76号；碱性褐16号；碱性黄57号；7-(2′，4′-二甲基-5′-磺基苯偶氮基)-5-磺基-8-羟基萘；酸性橙7号；酸性红33号；1-(3′-硝基-5′-磺基-6′-氧基苯偶氮基)-氧基萘铬配合物；酸性黄23；酸性蓝9；碱性紫14；碱性蓝7；碱性蓝26；喹酞酮或2-茚二酮的一磺酸＆二磺酸混合物的钠盐(主要是后者)；碱性红2号；碱性蓝99号；分散红15号；酸性紫43号；分散紫1号；酸性蓝62号；颜料蓝15号；酸性黑132号；碱性黄29号；分散黑9号；1-(N-甲基吗啉鎓丙基氨基)-4-羟基蒽醌甲酯硫酸盐；HC蓝8号；HC红8号；HC绿1号；HC红9号；2-羟基-1，4-萘醌；酸性蓝199号；酸性蓝25号；酸性红4号；指甲花红；靛蓝；胭脂虫红；HC蓝14号；分散蓝23号；分散蓝3号；分散蓝377号；碱性红51号；碱性橙31号；碱性黄87号；以及它们的混合物。优选的直接染料包括但不限于：分散黑9；HC黄2；HC黄4；HC黄15；4-硝基邻苯二胺；2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚；HC红3号；分散紫1号；HC蓝2号；分散蓝3号；分散蓝377号；碱性红51号；碱性橙31号；碱性黄87号；以及它们的混合物。

溶剂

所述染色组合物和着色剂组合物可包含溶剂，所述溶剂包括水或水与至少一种有机溶剂的混合物，所述有机溶剂可溶解染色组合物或着色剂组合物中存在的通常不能充分溶于水中的化合物。可用于本文的适宜有机溶剂包括但不限于：C₁-C₄低级链烷醇(例如乙醇、丙醇、异丙醇)、芳醇(例如苄醇和苯氧基乙醇)；多元醇和多元醇醚(例如卡必醇、2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇一甲基醚、二甘醇一乙基醚、一甲基醚、己二醇、甘油、乙氧基乙二醇)、以及碳酸丙二酯。当存在时，有机溶剂的含量按所述染色组合物或着色剂组合物的重量计通常在约1％至30％范围内。在一些实施方案中，所述溶剂包括水、乙醇、丙醇、异丙醇、甘油、1，2-丙二醇、己二醇、乙氧基二甘醇，或它们的混合物。

氧化组合物

氧化组合物与包含显色剂、偶合剂和抑制体系的染色组合物分离。所述着色剂组合物可包含氧化组合物，所述氧化组合物包含氧化剂，其含量足以漂白毛发中的黑素颜料和/或氧化染料前体(显色剂)。

通常，此量按所述氧化组合物的重量计在约1％至约20％，在一些实施方案中约3％至约15％，在其它实施方案中约6％至约12％的范围内。

适宜的氧化剂包括能够在含水介质中产生过氧化氢的无机过氧材料，其是适宜的并且包括但不限于：过氧化氢；无机碱金属过氧化物(例如高碘酸钠和过氧化钠)；有机过氧化物(例如过氧化脲、过氧化三聚氰胺)；无机过氧化氢合物盐漂白化合物(例如过硼酸、过碳酸、过磷酸、过硅酸和过硫酸的碱金属盐，在一些实施方案中为它们的钠盐)，它们可作为一水合物、四水合物等掺入；碱金属溴酸盐；酶；以及它们的混合物。在一些实施方案中，所述氧化剂为过氧化氢。

在某些实施方案中，本发明的着色剂组合物为空气氧化或自氧化毛发着色剂。在这些组合物中，所述染料被大气氧所氧化。

增稠剂

所述染色组合物或着色剂组合物可包含足量的增稠剂以向所述着色剂组合物提供粘度，使其易于施用到毛发上而不会不适当地从毛发上滴落并且引起脏乱。通常，此量按所述着色剂组合物的重量计为至少约0.1％，在一些实施方案中为至少约0.5％，在其它实施方案中为至少约1％。

适用于本文中的是耐盐增稠剂，其包括但不限于：黄原胶、瓜耳、羟丙基瓜耳、小核菌葡聚糖、甲基纤维素、乙基纤维素(可以商品名AQUACOTE(TM)获得)、羟乙基纤维素(NATROSOL(TM))、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、微晶纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素(可以商品名KLUCEL(TM)获得)、羟基乙基乙基纤维素、鲸蜡基羟乙基纤维素(可以商品名NATROSOL(TM)Plus330获得)、N-乙烯基吡咯烷酮(可以商品名POVIDONE(TM)获得)、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物(可以商品名STRUCTURE(TM)3001获得)、羟丙基淀粉磷酸根(可以商品名STRUCTURE(TM)ZEA获得)、多乙氧基化尿烷或聚氨基甲酰聚乙二醇酯(例如PEG-150/癸基/SMDI共聚物(以商品名ACULYN(TM)44获得)、PEG-150/硬脂基/SMDI共聚物(以商品名ACULYN(TM)46获得)、三羟基硬脂酸甘油酯(以商品名THIXCIN(TM)获得)、丙烯酸酯共聚物(如以商品名ACULYN(TM)33获得)或疏水改性的丙烯酸盐酯共聚物(如丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物(以商品名ACULYN(TM)22获得)、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物(以商品名ACULYN(TM)88获得)、丙烯酸酯/新癸酸乙烯酯交联聚合物(以商品名ACULYN(TM)38获得)、丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物(以商品名ACULYN(TM)28获得)、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物(以商品名

ETD2020获得)、包含至少一个脂肪链和至少一个选自聚醚尿烷(所述聚醚尿烷包含至少一个脂肪链)的亲水性单元的非离子两亲性聚合物、以及十六烷基聚氧乙烯醚-10磷酸酯、双十六烷基磷酸酯和十六/十八醇的共混物(以商品名CRODAFOS(TM)CES获得)。

螯合剂

适用于本文的螯合剂是羧酸(具体地讲是氨基羧酸)和膦酸(具体地讲是氨基膦酸)以及多磷酸(例如直链多磷酸)，包括这些螯合剂的盐和衍生物。

螯合剂在本领域是熟知的，并且其不完全列表可见于AE Martell＆RMSmith的“Critical Stability Constants”第1卷(Plenum Press，New York＆London，1974)和AE Martell＆RD Hancock的“Metal Complexes in AqueousSolution”(Plenum Press，New York＆London，1996)。

当涉及螯合剂时，术语“其盐和衍生物”是指包含与它们所涉及螯合剂相同官能结构并且具有类似或更好螯合特性的所有盐和衍生物。这些术语包括具有酸性部分的螯合剂的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、取代的铵盐(例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇铵)、酯、以及它们的混合物，尤其是所有的钠盐、钾盐或铵盐。术语“衍生物”还包括“螯合表面活性剂”化合物(这些是改性以具有表面活性剂部分，同时保持相同螯合官能团的螯合剂)。术语“衍生物”还包括包含一个或多个螯合基团的大分子，所述螯合基团具有与母体螯合剂相同的官能结构。这些大分子的实例是聚合的EDDS(乙二胺二琥珀酸)。

着色剂组合物(染色组合物和氧化组合物的混合物)包含按所述着色剂组合物的重量计约0.01％至约5％，在一些实施方案中约0.25％至约3％，在某些实施方案中约0.5％至约1％的螯合剂、它们的盐、它们的衍生物，或它们的混合物。

氨基羧酸螯合剂

如本文所述定义的氨基羧酸螯合剂是具有至少一个羧酸部分(-COOH)和至少一个氮原子的螯合剂。适用于本文的氨基羧酸螯合剂的实例包括二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、乙二胺二琥珀酸(EDDS)、乙二胺二戊二酸(EDGA)、2-羟基丙二胺二琥珀酸(HPDS)、甘氨酰胺-N，N′-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N-N′-二戊二酸(EDDG)、2-羟基丙二胺-N-N′-二琥珀酸(HPDDS)、乙二胺四乙酸(EDTA)、亚乙双半胱氨酸(EDC)、EDDHA(乙二胺-N-N′-双(邻羟基苯基乙酸))、二氨基烷基二(磺基琥珀酸)(DDS)、N，N′-双(2-羟基苄基)乙二胺-N，N′-二乙酸(HBED)、它们的盐以及它们的衍生物。

适用于本文的其它适宜的氨基羧酸型螯合剂是亚氨基二乙酸衍生物如N-2-羟基乙基-N，N-二乙酸或甘油基亚氨基二乙酸、亚氨基二乙酸-N-2-羟基丙磺酸和天冬氨酸-N-羧基甲基-N-2-羟基丙-3-磺酸、β-丙氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N-一乙酸和亚氨基二琥珀酸螯合剂、乙醇亚氨二乙酸、它们的盐以及它们的衍生物。吡啶二羧酸和2-膦酰基丁-1，2，4-三酸也是适宜的。

在一些实施方案中，氨基羧酸型螯合剂为乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)、其衍生物和盐。

氨基膦酸螯合剂

所述染料组合物和着色剂组合物可包含螯合剂，所述螯合剂选自氨基-膦酸型螯合剂、其盐、其衍生物、以及它们的混合物。氨基-膦酸型螯合剂定义为包含氨基-膦酸部分(-PO₃H₂)或其衍生物-PO₃R₂的螯合剂，其中R₂为C₁-C₆烷基或芳基。

适用于本文的氨基-膦酸型螯合剂是氨基三-(1-乙基膦酸)、乙二胺四-(1-乙基膦酸)、氨基三-(1-丙基膦酸)、和氨基三-(异丙基膦酸)。在一些实施方案中，所述氨基-膦酸型螯合剂是氨基三-(亚甲基膦酸)、乙二胺-四-(亚甲基膦酸)(EDTMP)、二亚乙基三胺-五-(亚甲基膦酸)(DTPMP)，或它们的混合物。

其它螯合剂

适用于本文的其它螯合剂的实例包括但不限于栎精、聚乙烯亚胺、多磷酸螯合剂、羟乙磷酸、甲基甘氨酸二乙酸、N-(2-羟基乙基)亚氨基二乙酸、亚氨基二琥珀酸、N，N-二羧基甲基-L-谷氨酸、和N-月桂酰-N，N′，N″-乙二胺二乙酸。

在某些实施方案中，所述染料组合物和着色剂组合物包含二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)、乙二胺-N，N′-二戊二酸(EDDG)、2-羟基丙二胺-N，N′-二琥珀酸(HPDDS)、甘氨酰胺-N，N′-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N-N′-双(邻羟基苯基乙酸)(EDDHA)、二亚乙基三胺五-(亚甲基膦酸)(DTPMP)、它们的盐、它们的衍生物，或它们的混合物。

在其它实施方案中，所述染料组合物和着色剂组合物包含按所述着色剂组合物的重量计约0.1％至约5％的二亚乙基三胺五-(亚甲基膦酸)和按所述着色剂组合物的重量计约0.1％至约5％的乙二胺-N，N′-二琥珀酸。

pH调节剂和缓冲剂

所述染色组合物还可包含pH调节剂和/或缓冲剂，其含量足以有效地调节着色剂组合物的pH至约3至约13，在一些实施方案中约8至约12，在某些实施方案中约9至约11的范围内。

适用于本文的pH调节剂和/或缓冲剂包括但不限于：氨，链烷醇酰胺如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和2-氨基-2-羟甲基-1，3-丙二醇以及胍基盐，碱金属和铵的氢氧化物和碳酸盐，在一些实施方案中为氢氧化钠和碳酸铵，以及酸如无机酸和有机酸例如磷酸、乙酸、抗坏血酸、柠檬酸或酒石酸、盐酸、以及它们的混合物。

碳酸根离子源

所述染色组合物可包含碳酸根离子、氨基甲酸根离子或碳酸氢根离子的来源，其量足以减少染色过程期间对毛发的损伤。通常，此量按所述着色剂组合物的重量计在约0.1％至约15％，在一些实施方案中约0.1％至约10％，在某些实施方案中约1％至约7％的范围内。

适宜的离子源包括但不限于：碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸胍、碳酸氢胍、碳酸锂、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碳酸铵、碳酸氢铵，以及它们的混合物。在一些实施方案中，碳酸根离子源为碳酸氢钠、碳酸氢钾，或它们的混合物。在某些实施方案中，碳酸根离子源为碳酸铵、碳酸氢铵，或它们的混合物。

其它组合物组分

染色组合物可包含一种或多种选自以下类别的化合物：链烷醇胺、氨基糖、氨基酸、氨基酸酯、以及它们的混合物。适宜的化合物是：3-氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁醇、5-氨基-1-戊醇、1-氨基-2-丙醇、1-氨基-2-丁醇、1-氨基-2-戊醇、1-氨基-3-戊醇、1-氨基-4-戊醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1，2-二醇、葡糖胺、N-乙酰氨基葡糖、甘氨酸、精氨酸、赖氨酸、脯氨酸、谷氨酰胺、组氨酸、肌氨酸、丝氨酸、谷氨酸、色氨酸，或它们的混合物，或它们的盐如钾盐、钠盐或铵盐，或它们的混合物。

在一些实施方案中，所述染色组合物和着色剂组合物可包含甘氨酸、肌氨酸、赖氨酸、丝氨酸、2-甲氧基乙胺、葡糖胺、谷氨酸、吗啉、哌啶、乙胺、3-氨基-1-丙醇，或它们的混合物。这些组合物在所述染色组合物和着色剂组合物中的浓度含量按所述着色剂组合物的重量计位约0.1重量％至约10重量％，在一些实施方案中为约1重量％至约7重量％。

使用方法

应当理解，本文所述的使用方法的实施例和实施方案仅用于说明之目的，在不背离本发明的实质和范围的情况下，本领域专业人员可以对其进行各种变型或改变。

着色剂组合物通常以套盒形式出售，所述套盒以单独包装的组件如单独容器形式包含适宜载体中的含有氧化染料前体和碱化剂的染色组合物(对于乳液，其还被称为“染料霜膏”，或者对于溶液，其还被称为“染料液体”)；和包含过氧化氢组分的氧化组合物(对于乳液，其还被称为“过氧化氢霜膏”，或者对于溶液，其还被称为“过氧化氢液体”)。消费者在即将使用之前将染色组合物和氧化组合物混合在一起，然后将它施用到毛发上。

本发明的吡唑-5-酮自由基清除剂可包含于染料组分中，例如为套盒的组分。在应用中，将染料组分和氧化性组分混合，并且将所得混合物施用到毛发上。通常，使所述着色剂组合物在约15℃至约50℃范围内的温度下在毛发上作用约2至约60分钟，在一些实施方案中作用约10至约45分钟，在某些实施方案中作用约15至约30分钟。在一些情况下，使所述着色剂组合物作用约5至约10分钟。在某些情况下，使所述着色剂组合物作用约2至约5分钟。然后，用水冲洗毛发以移除着色剂组合物，然后将毛发干燥。还可在用水冲洗毛发之后，但是在干燥毛发之前，任选向毛发施用单独的调理产品，一般同样用水将所述调理产品从毛发上冲洗掉。将毛发进行着色的方法通常是连续的氧化性毛发着色方法，所述方法包括用本专利申请的着色剂组合物至少两次连续氧化性毛发着色处理的步骤，其中每次处理之间的时间间隔为约1至约60天，在一些情况下为约1至约40天，在某些情况下为约1至约28天。

本发明的组合物还可作为向毛发施用的毛发预处理物的一部分施用到毛发上。预处理组合物(“第一组合物”)可在即将施用着色剂组合物(氧化组合物和染色组合物的混合物)之前施用，或在着色剂组合物施用了较长的一段时间之后施用。就将预处理物施用到毛发上，随后立即施用着色剂组合物的情况而言，在一些实施方案中，使预处理组合物在着色剂组合物施用期间保留在毛发上，在指定的着色处理时间后将所得混合物洗去。

套盒

着色剂组合物通常以套盒形式出售，所述套盒以单独包装的组件如单独容器形式包含适宜载体中的含有显色剂、偶合剂、缓冲剂/碱化剂(通常为氨)和任选的碳酸根离子源的染色组合物(例如对于乳液而言为染料霜膏，或者对于溶液而言为染料液体)，和包含氧化剂(通常为过氧化氢，例如对于乳液而言为过氧化氢霜膏，或者对于溶液而言为过氧化氢液体)的氧化组合物。所述套盒还可包括使用指导、手套和任选的施用装置如分配装置、刷子、梳子等。消费者将利用指导，在即将使用之前将染色组合物和氧化组合物混合在一起，然后使用施用装置(当存在时)将其施用到毛发上。

本发明可用于多种包装和分配装置中。这些分配装置可以是单独装置的形式，它们可独立使用或彼此组合使用。通常，着色剂组合物包含于单独的单隔室或多隔室容器中，使得染色组合物和氧化组合物可在最终使用者使用之前彼此单独储存。然后经由混合方法将染色组合物和氧化组合物混合在一起，此类方法包括在单独的可密闭包装中搅拌或摇动所得的混合组合物(着色剂组合物)，或者在单独的包装或容器中搅拌所得的混合组合物(着色剂组合物)，然后用施用装置施用到最终使用者的毛发上。

制备方法

可采用常规方法制备本发明的染色组合物。可将染色组合物配制成溶液，优选水溶液或水-醇溶液。还可使染色组合物形成稠厚的液体、霜膏、凝胶或乳液。具体实例提供于下文中。

实施例

测试数据

表1：毛发上的颜色形成的评定

在这些实验中，使用不存在螯合剂(EDDS)的商业毛发着色剂(NICE’N

中褐色118)。将表1中所示的自由基清除剂加入到该产品中(按所述着色剂组合物的重量计2重量％)，并且充分混合以确保加入的所有量的自由基清除剂已经溶解。还检查pH以确保它保持高于pH10。

将最少6g的所得混合产物加入到1.5g的6英寸未着色自然白发发簇中，并且在室温(23℃)下放置30分钟。30分钟后，花费2分钟将所得混合产物从毛发上冲洗掉，然后干燥。用Minolta 3700d分光光度计测定毛发颜色。就每一组实验而言，在测试中包含没有加入自由基清除剂(对照物)的对照物(NICE’N

中褐色118)，并且将对照毛发颜色和用包含自由基清除剂的产物(所得混合产物)处理过的毛发颜色进行比较。色差((Δ)E或dE)计算为用对照物毛发最终颜色与如上所述的包含自由基清除剂的产物的毛发最终颜色间的差异。

色调差((Δ)h或dh)计算为用对照物毛发最终颜色与包含自由基清除剂的产物的毛发最终颜色间的色调差值。该组实验评定自由基清除剂保持毛发内颜色形成的能力。

实验设计-如下制备四种染色混合物：

(a)对照物：使得自相同包装的5g不含螯合剂的Nice’n Easy118着色剂与5g显色剂(包含6％H₂O₂的制剂)混合。

(b)对照物+毛发：2～2.5g用(a)中所述的染色混合物处理的皮德蒙特地区白色原始头发。

(c)含2％抗氧化剂：将0.2g指定的吡唑酮溶于5g不含螯合剂的Nice’nEasy118着色剂中，然后与得自相同包装的5g显色剂混合，使用50％氢氧化钠水溶液将pH调回至10。

(d)含2％抗氧化剂+毛发：2～2.5g用(c)中所述的染色凝胶混合物处理的皮德蒙特地区白色原始头发。

将四种不同混合物包含于单独的塑料称量舟皿中。在D65照明条件下用DigiEye相机每隔5分钟拍照，拍摄30分钟。然后冲洗毛发发簇，用洗发剂洗涤，然后用吹风机吹干。

表2：所得混合产物(乳液或凝胶)中颜色形成的评定

30和45分钟后，采用Nikon Dlx相机和Digi-pix图像分析软件测定乳液颜色。将所得混合产物在T(时间)＝30和45分钟时的颜色与所得混合产物在T＝5分钟时的颜色进行比较。由初始颜色(T＝5分钟)和最终颜色读数(T＝30和T＝45)，计算出所得混合产物的颜色变化(dE)。根据下式计算色差((Δ)E或dE)值：

dE＝[(dL)²+(da)²+(db)²]^1/2

(Δ)a为“da”，而(Δ)b为“db”，其中da和db来自用于测定颜色的L^*a^*b^*标度。计算相同样本不同时间点(第5分钟对第35分钟)之间的dE和dL，它们是颜色变化标度的指示。

对照物组比含有螯合剂的制剂更快变黑。甚至在将染色物质放入到灯箱中以获得第一相片之前，染色物质就变黑了，获得就对照物组而言较小的ΔL。

负的ΔL(明度)表示颜色变得更深。正的ΔL表示颜色变得更浅。如表中清楚所示，不含螯合剂的染色物质和3-羧基吡唑酮变得与对照物同样黑或甚至更黑，这表明它们无法减缓所得混合产物(凝胶)中的颜色形成。

表3：室温(23℃)无毛发下，所得混合产物中染料形成的颜色测量

在这些实验中，使用包含EDDS螯合剂的商业毛发着色剂(NICE’N

中褐色118)。将表3-5中所示的自由基清除剂加入到该产品中(按所述着色剂组合物的重量计2重量％)，并且充分混合以确保加入的所有量的自由基清除剂已经溶解。还检查pH以确保它保持高于pH10。进行两组实验。用不加入毛发的最终混合乳液实施第一组实验。在室温(23℃)下将10g所得混合产物(乳液或凝胶)放入到称量舟皿中，并且示于上表1中。第二组实验在40℃下进行，并且示于表2中。

dE＝[(dL)²+(da)²+(db)²]^1/2

(Δ)a为“da”，而(Δ)b为“db”，其中da和db来自用于测定颜色的L^*a^*b^*标度。

这些实验评定了指定的自由基清除剂阻止所得混合产物中颜色形成的能力。报导的dE越低，则自由基清除剂阻止所得混合产物中颜色形成的性能越好。

表4：在40℃无毛发下，所得混合产物中染料形成的颜色测量

依照表2和3中的那些，进行收集信息的类似处理。这些实验评定了指定的自由基清除剂阻止所得混合产物中颜色形成的能力。报导的dE越低，则自由基清除剂阻止所得混合产物中颜色形成的性能越好。

表5：毛发中染料形成的颜色测量

表5示出了加入毛发的所得混合产物(NICE’N

中褐色118和2重量％的自由基清除剂)的一组结果。将最少6g的所得混合产物加入到1.5g的6英寸未着色自然白发发簇中，并且在室温(23℃)下放置30分钟。30分钟后，花费2分钟将所得混合产物从毛发上冲洗掉，然后干燥。用Minolta 3700d分光光度计测定毛发颜色。就每一组实验而言，在测试中包含没有加入自由基清除剂(对照物)的对照物(NICE’N

结果表明，3-羧基取代的吡唑酮结构在乳液中获得比3-甲基取代的吡唑酮显著更少的颜色，而且保持毛发中的颜色(即相对于T＝5分钟的乳液dE变化小，并且相对于无自由基清除剂的对照物，毛发的dE和dh变化小)。

L＝明度量度，并且具有介于0和100之间的值。

C＝色度量度(饱和度)。

h＝色调量度，并且表示为0°至360°的角(0°-90°角为红色、橙色和黄色；90°-180°角为黄色、黄绿色和绿色；180°-270°角为绿色、蓝绿色和蓝色；270-360角为蓝色、紫色和品红色，然后返回至红色)(“The World of Hair Colour：A Scientific Companion”，Dr.John Gray，第17页，2005)。

表6：指定吡唑酮和二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)螯合剂在毛发上的颜色形成评定

实验设计-如下制备四种染色混合物：

(e)对照物：使得自相同包装的5g包含DTPA螯合剂的L’Oreal

5中褐色着色剂与5g显色剂(包含6％H₂O₂的制剂)混合。

(f)对照物+毛发：2～2.5g用(a)中所述的染色混合物处理的皮德蒙特地区白色原始头发。

(g)含2％抗氧化剂：将0.2g吡唑酮溶于5g Preference 5着色剂中，然后与得自相同包装的5g显色剂混合，使用50％氢氧化钠水溶液将pH调回至10。

(h)含2％抗氧化剂+毛发：2～2.5g用(c)中所述的染色凝胶混合物处理的皮德蒙特地区白色原始头发。

将四种不同混合物包含于单独的塑料称量舟皿中。如上表2和3中所述，在D65照明条件下用DigiEye相机每5分钟拍照，拍摄30分钟。然后冲洗毛发发簇，用洗发剂洗涤，然后用吹风机吹干。

表6：无毛发下，指定吡唑酮和二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)螯合剂凝胶的颜色形成评定

实验条件与表5中所列那些相同，数据收集与表3中那些相同。计算相同样本不同时间点(第5分钟对第35分钟)之间的dE和dL，它们是颜色变化标度的指示。

除非另外指明，所有的百分比、份数和比率均按本发明组合物的总重量计。有关所列成分的所有重量均基于活性物质的含量，因此除非另外指明，不包括可能包含在市售原料中的溶剂或副产物。除非另外指明，当在处理期间使用一种以上的组合物时(如典型的氧化染料产品组分混合时)，总重量被认为是同时施用在毛发上的所有组合物的总重量(即存在于“头上”的重量)。本文中，术语“重量百分比”可表示为“重量％”。

本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲是指所引用的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或换句话讲有所限制，本文中引用的每一个文件，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请，均据此以引用方式全文并入本文。对任何文献的引用均不是承认其为本文公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术、或承认其独立地或以与任何其他一个或多个参考文献的任何组合的方式提出、建议或公开任何此类发明。进一步，如果此文献中术语的任何含义或定义与任何以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突，将以此文献中赋予那个术语的含义或定义为准。

尽管举例说明和描述了本发明的特定实施方案，但是对本领域的技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此，所附权利要求旨在涵盖处于本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims

1.一种用于氧化染色角蛋白纤维的组合物，所述组合物包含：

a.至少一种自由基清除剂，所述自由基清除剂选自符合式(I)的吡唑酮化合物：

其中R¹选自氢、苯基、磺基苯基、二磺基苯基、磺基丙基苯基、膦酰基苯基、羧基苯基、羧基磺基苯基、氯代磺基苯基、二氯代磺基苯基或正丙基苯基、苄基、吡啶基或噻唑基、羧基苯硫基、环己基、磺烷基或羟烷基以及甲基、乙基和丙基；并且

其中R²包括-CO₂H、-C≡CCO₂H或-CH=CHCO₂H；

b.至少一种偶合剂化合物；

c.至少一种显色剂化合物，和

d.任选的至少一种螯合剂。

2.如权利要求1所述的组合物，其中R²为-CO₂H。

3.如权利要求1所述的组合物，其中R¹为磺基丙基或羟乙基。

4.如权利要求1所述的组合物，其中所述自由基清除剂包括3-羧基-1H-吡唑-5-酮、1-(2-磺基苯基)-3-羧基-1H-吡唑-5-酮、4-(3-羧基-1H-吡唑-5-酮-1-基)苯磺酸单钠盐、3-羧基-1-苯基吡唑-5-酮、1-(4-磺基苯基)-3-羧基-1H-吡唑-5-酮、1-(3-磺基苯基)-3-羧基-1H-吡唑-5-酮、3-羧基-1-(吡啶-4-基)吡唑-5-酮、3-羧基-1-(4-膦酰基苯基)吡唑-5-酮、1-(3-羧基-4-磺基苯基)-3-羧基吡唑-5-酮、3-羧基-1-(3-磺基丙基)吡唑-5-酮、3-羧基-1-(2-羟乙基)吡唑-5-酮、3-羧基-1-甲基吡唑-5-酮、3-羧基-1-环己基吡唑-5-酮、3-羧基-1-(4-(3-磺基丙基)苯基)吡唑-5-酮、3-羧基-1-(5-羧基噻吩-2-基)吡唑-5-酮、1-苄基-3-羧基吡唑-5-酮、3-羧基-1-(4-正丙基苯基)吡唑-5-酮、3-羧基-1-(噻唑-2-基)吡唑-5-酮、3-(1-(4-磺基苯基)吡唑-5-酮-3-基)丙炔酸，3-(1H-吡唑-5-酮-3-基)丙烯酸，1-(4-羧基苯基)-3-乙炔基吡唑-5-酮、3-羧基-1-(2-氯-5-磺基苯基)吡唑-5-酮、3-羧基-1-(2,5-二氯-4-磺基苯基)吡唑-5-酮、3-羧基-1-(3,5-二磺基苯基)吡唑-5-酮、1-(4-羧基苯基)-3-羧基-1H-吡唑-5-酮，或它们的混合物。

5.如权利要求1所述的组合物，其中所述螯合剂包括羧酸螯合剂、膦酸螯合剂、多磷酸螯合剂，它们的盐或它们的混合物。

6.如权利要求5所述的组合物，其中所述螯合剂包括二亚乙基三胺五乙酸、乙二胺-N,N'-二琥珀酸、乙二胺-N,N'-二戊二酸、2-羟基丙二胺-N,N'-二琥珀酸、甘氨酰胺-N,N'-二琥珀酸、乙二胺-N-N′-双(邻羟基苯基乙酸)、二亚乙基三胺五-(亚甲基膦酸)、它们的盐或它们的混合物。

7.如权利要求6所述的组合物，其中所述螯合剂为二亚乙基三胺五-(亚甲基膦酸)或乙二胺-N,N'-二琥珀酸。

8.如权利要求5所述的组合物，其中所述组合物包含0.25%至3.0%的所述螯合剂。

9.如权利要求8所述的组合物，其中所述组合物包含0.5%至1.0%的所述螯合剂。

10.如权利要求1所述的组合物，其中所述显色剂化合物包括甲氧基甲基对苯二胺、2,6-二氯-4-氨基苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、2,5-甲苯二胺硫酸盐、N-苯基对苯二胺、对苯二胺、对甲基氨基苯酚、N,N-双(2-羟基乙基)对苯二胺、3-甲基对氨基苯酚、羟乙基对苯二胺、羟丙基-双-(N-羟乙基)对苯二胺、1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑、2,2'-亚甲基双-4-氨基苯酚、5-甲基邻氨基苯酚、5-乙基邻氨基苯酚，或它们的混合物。

11.如权利要求1所述的组合物，其中所述偶合剂化合物包括苯酚、间苯二酚、萘酚、间氨基苯酚、间苯二胺、杂环化合物，或它们的混合物。

12.如权利要求11所述的组合物，其中所述偶合剂化合物包括2-氨基-5-乙基苯酚；萘-1,7-二醇；苯-1,3-二酚；4-氯苯-1,3-二酚；萘-1-酚；2-甲基萘-1-酚；萘-1,5-二醇；萘-2,7-二酚；2-甲基苯-1,3-二酚；1-乙酰氧基-2-甲基萘；苯-1,3-二胺；2-(2,4-二氨基苯氧基)乙醇；4-{3-[(2,4-二氨基苯基)氧基]丙氧基}苯-1,3-二胺；2-[2,4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)苯氧基]乙醇；3-(2,4-二氨基苯氧基)-丙-1-醇；2,4-二氨基-5-(2'-羟基乙氧基)甲苯；1-甲基-2,6-双(2-羟乙基氨基)苯；3-氨基苯酚；5-氨基-2-甲基-苯酚；3-氨基-2,6-二甲基苯酚；3-氨基-2-甲基苯酚；1-甲基-2-羟基-4-(2'-羟基乙基)氨基苯；1-羟基-3-氨基-2,4-二氯苯；1,3-双-(2,4-二氨基苯氧基)丙烷；1-羟基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯；5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚；3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-醇；1,3-苯并二氧戊环-5-醇；1,3-苯并二氧戊环-5-胺；1H-吲哚-4-醇；1H-吲哚-5,6-二醇；1H-吲哚-7-醇；1H-吲哚-5-醇；1H-吲哚-6-醇；吡啶-2,6-二胺；2-氨基吡啶-3-醇；4-羟基-N-甲基吲哚；2,6-二羟基吡啶；2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶；6-羟基苯并吗啉；2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶；3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶；3-氨基-2-甲氨基-6-甲氧基吡啶；或它们的混合物。

13.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物还包含氧化剂、碳酸根离子源、碱化剂，或它们的混合物。

14.一种处理毛发的方法，所述方法包括用如权利要求1所述的组合物接触所述毛发，随后从所述毛发上冲洗掉所述组合物的步骤。

15.一种毛发着色套盒，所述毛发着色套盒包括：

a.单独包装的第一组分，所述第一组分包含氧化剂，和

b.单独包装的第二组分，所述第二组分包含：

i.至少一种自由基清除剂，所述自由基清除剂选自符合式(I)的吡唑酮化合物：

其中R¹选自氢、苯基、磺基苯基、二磺基苯基、磺基丙基苯基、膦酰基苯基、羧基苯基、羧基磺基苯基、氯代磺基苯基、二氯代磺基苯基或正丙基苯基、苄基、吡啶基或噻唑基、羧基苯硫基、环己基、磺烷基或羟烷基以及甲基、乙基和丙基；并且其中R²包括-CO₂H、-C≡CCO₂H或-CH=CHCO₂H；

ii.至少一种显色剂化合物；

iii.至少一种偶合剂化合物；和

iv.任选的螯合剂。

16.如权利要求15所述的毛发着色套盒，其中R¹为磺基丙基或羟乙基。