CN1680889A - 清洁装置及图像形成装置 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及复印机，打印机，传真机等使用电子照相处理的图像形成装置，更具体地说，涉及刮板清洁方式的清洁装置，以及设有该清洁装置的处理卡盒，图像形成装置。本发明的清洁装置15用于清洁感光体5表面，其设有清洁刮板151和润滑剂涂布机构16，清洁刮板151配置成与感光体5表面相接，用于刮落附着在感光体5表面的色调剂，润滑剂涂布机构用于降低感光体5表面的摩擦系数。清洁刮板硬度为70度以上(JIS－A)，回跳弹性率为30％以下。能提供清洁装置，装有该清洁装置的处理卡盒和图像形成装置，即使通过润滑剂等感光体实现低摩擦化，清洁装置也能防止色调剂挤过清洁刮板，提高清洁性。

Description

清洁装置及图像形成装置
技术领域
本发明涉及复印机，打印机，传真机等使用电子照相处理的图像形成装置，更具体地说，涉及刮板清洁方式的清洁装置，以及设有该清洁装置的图像形成装置。
背景技术
在电子照相处理的图像形成装置中，在感光体等像载置体上形成静电潜像，使用色调剂对上述静电潜像进行显影，接着，在转印工序中，色调剂从感光体转印到转印纸等转印媒体上，此后，在定影工序将上述色调剂像定影在纸上。在上述转印色调剂像后的感光体表面上，残留有少量的色调剂，因此，进行用于除去该色调剂的清洁。该感光体清洁有刮板方式，毛刷方式，磁刷方式等，其中，刮板方式因为小型且成本低，得到了广泛应用。
近年来，要求图像高质量，高精细化，在显影工序中，使用小粒径，球形化的色调剂。在通过粉碎法制造的色调剂中，要实现这些特性有限度，因此，采用悬浮聚合法，乳化聚合法，分散聚合法等制作聚合色调剂，实现小粒径化，球形化。
一般，圆形度高的色调剂清洁性差，这为人们所公知。这是由于以往使用粉碎色调剂场合，使用橡胶刮板作为清洁手段，刮板缘部挂不住色调剂，会发生色调剂挤过刮板。由于该挤出的色调剂，促进刮板摩耗，缩短刮板寿命，挤出的色调剂附着在充电辊上，会引起成膜，成为异常图像。为了提高刮板清洁性，降低感光体的摩擦系数很有效，但是，难以有效防止色调剂的挤出。
为了降低感光体的摩擦系数，可以采用在感光体表面层含有氟系树脂，以便提高感光体的耐久性，改善清洁刮板卷曲，对提高球形色调剂的清洁性也有某种程度效果，但还达不到用刮板可靠地对圆形度0.93以上的色调剂进行清洁。
如专利文献1所述，使得硬脂酸锌混合到色调剂中，涂布到感光体上以改善刮板清洁性，但上述技术方案受混合比，涂布时间等制约大。
发明内容
本发明就是为解决上述先有技术所存在的问题而提出来的，本发明的目的在于，提供清洁装置，装有该清洁装置的处理卡盒，图像形成装置。即使通过润滑剂等感光体实现低摩擦化，上述清洁装置也能防止色调剂挤过清洁刮板，提高清洁性。
为了实现上述目的，本发明提出以下方案：
(1)一种清洁装置，用于清洁像载置体表面，设有：
清洁刮板，配置成与像载置体表面相接，用于刮落附着在像载置体表面的色调剂；
低摩擦化机构，用于降低像载置体表面的摩擦系数；
其特征在于，上述清洁刮板硬度为70度以上(JIS-A)，回跳弹性率为30％以下。
(2)在上述(1)所述的清洁装置中，其特征在于，上述清洁刮板的300％模量值为20MPa以上，或者在200％以上断裂。
(3)在上述(1)或(2)所述的清洁装置中，其特征在于，上述低摩擦化机构用刷滑擦固形润滑剂，接触涂布在像载置体上。
(4)在上述(1)-(3)中任一个所述的清洁装置中，其特征在于，沿着像载置体回转方向，上述清洁刮板配设在刷与像载置体相接位置的下游。
(5)在上述(1)-(4)中任一个所述的清洁装置中，其特征在于，在上述刷与像载置体的相接位置，上述刷朝着顺像载置体回转的方向回转。
(6)一种处理卡盒，至少包括：
像载置体，用于载置潜像；
清洁装置，清洁转印后的像载置体表面；
支承为一体，相对图像形成装置本体装卸自如，其特征在于，上述清洁装置是上述(1)-(5)中任一个所述的清洁装置。
(7)一种图像形成装置，包括：
像载置体，用于载置潜像；
充电装置，使得上述像载置体表面均一带电；
曝光装置，根据图像数据对上述带电的像载置体表面进行曝光，写入潜像；
显影装置，将色调剂供给形成在像载置体表面的潜像，使其成为可视像；
转印装置，将像载置体表面的可视像转印在转印媒体上；
清洁装置，清洁转印后的像载置体表面；
其特征在于，上述清洁装置是上述(1)-(5)中任一个所述的清洁装置。
(8)一种图像形成装置，包括：
像载置体，用于载置潜像；
充电装置，使得上述像载置体表面均一带电；
曝光装置，根据图像数据对上述带电的像载置体表面进行曝光，写入潜像；
显影装置，将色调剂供给形成在像载置体表面的潜像，使其成为可视像；
转印装置，将像载置体表面的可视像转印在转印媒体上；
清洁装置，清洁转印后的像载置体表面；
其特征在于，设有上述(6)所述的处理卡盒。
(9)在上述(7)或(8)所述的图像形成装置中，其特征在于，图像形成装置使用重量平均粒径为10μm以下，重量平均粒径和个数平均粒径之比(分散度)为1.00～1.40范围的色调剂。
(10)在上述(7)-(9)中任一个所述的图像形成装置中，其特征在于，图像形成装置使用平均圆形度为0.93～1.00范围的色调剂。
(11)在上述(7)-(10)中任一个所述的图像形成装置中，其特征在于，图像形成装置使用外观形状大致呈球形状的色调剂，且色调剂形状满足以下关系：
色调剂形状用长轴r1，短轴r2，厚度r3规定，且r1≥r2≥r3，短轴与长轴之比(r2/r1)为0.5～1.0范围，厚度与短轴之比(r3/r2)为0.7～1.0范围。
(12)在上述(7)-(11)中任一个所述的图像形成装置中，其特征在于，在图像形成装置中使用以下色调剂：
使得至少包括聚酯预聚物、聚酯树脂、着色剂和脱模剂的色调剂组成材料在水系介质中在存在树脂微粒下发生交联和/或伸长反应，上述聚酯预聚物包含含有氮原子的官能团，制得色调剂。
(13)一种色调剂，用于(7)或(8)所述的图像形成装置，其特征在于，重量平均粒径为10μm以下，重量平均粒径和个数平均粒径之比(分散度)为1.00～1.40范围。
(14)在上述(13)所述的色调剂中，其特征在于，平均圆形度为0.93～1.00范围。
(15)在上述(13)或(14)所述的色调剂中，其特征在于，外观形状大致呈球形状，且色调剂形状满足以下关系：
色调剂形状用长轴r1，短轴r2，厚度r3规定，且r1≥r2≥r3，短轴与长轴之此(r2/r1)为0.5～1.0范围，厚度与短轴之此(r3/r2)为0.7～1.0范围。
(16)在上述(13)-(15)中任一个所述的色调剂中，其特征在于，使得至少包括聚酯预聚物、聚酯树脂、着色剂和脱模剂的色调剂组成材料在水系介质中在存在树脂微粒下发生交联和/或伸长反应，上述聚酯预聚物包含含有氮原子的官能团，制得色调剂。
下面说明本发明效果。
按照本发明，能提供清洁装置，装有该清洁装置的处理卡盒，以及图像形成装置。即使通过润滑剂等感光体实现低摩擦化，上述清洁装置也能防止色调剂挤过清洁刮板，提高清洁性。
附图说明
图1为本发明涉及的图像形成装置的概略构成图。
图2为本发明的图像形成装置的图像形成组件的概略构成图。
图3表示线压及相接角。
图4是感光体摩擦系数测定方法说明图。
图5A-5B表示为了说明形状系数SF-1，SF-2，模式地表示色调剂形状的图。
图6A-6C为色调剂外形形状概略图。
具体实施方式
以下，参照附图说明用于实施本发明的较佳实施例。以下说明不过是例举，本发明并不局限于这些实施例，在本发明技术思想范围内可以作种种变更，它们都属于本发明的保护范围。
图1为本发明涉及的图像形成装置的概略构成图，如图1所示，其表示将本发明适用于彩色小型打印机场合的整体构成图。在图像形成装置本体(以下简记为“装置本体”)1内，装有图像形成组件2m，2c，2y，2bk，可分别相对装置本体1装卸，上述图像形成组件2m，2c，2y，2bk分别设有作为像载置体的感光体。在装置本体1的大致中央配置转印装置3，在所述转印装置3中，设有转印带31，其架设在若干辊上，可沿箭头A方向回转。
使得分别设在所述图像形成组件2m，2c，2y，2bk中的感光体5与上述转印带31上侧面接触。并且，与所述图像形成组件2m，2c，2y，2bk相对应，配置分别使用不同色调剂色的显影装置10m，10c，10y，10bk。
图像形成组件2m，2c，2y，2bk构成相同，其中图像形成组件2m形成与品红色对应的图像，图像形成组件2c形成与青色对应的图像，图像形成组件2y形成与黄色对应的图像，图像形成组件2bk形成与黑色对应的图像。
在图像形成组件2m，2c，2y，2bk上方配置写入组件6，在转印带31下方配置双面组件7。该小型打印机在装置本体1的左侧装有翻转组件8，使得形成图像后的转印纸翻转排出，送向双面组件7。
写入组件6由按各色准备的激光二极管(LD)方式的四个光源，由六面多面镜及多面镜马达构成的一组多面镜扫描器，配置在各光源光路上的fθ透镜，长柱面透镜等的透镜，反光镜构成。从激光二极管射出的激光通过多面镜扫描器被偏转，进行扫描，照射在感光体5上。
双面组件7由一对运送导向板45a，45b，以及成对运送辊46(在本例中为四对)构成，当在转印纸两面形成图像的双面图像形成模式时，先在单面形成图像，送向翻转组件8的翻转运送通道54，接受被转向运送来的转印纸，将其朝向供纸部运送。
当在转印纸两面形成图像时，翻转组件8使得转印纸正反面翻转，送向双面组件7，将形成图像后的转印纸保持现在朝向排出机外，或者使得正反面翻转排出机外。供纸部设有供纸盒11，12，分别设有分离供纸部55，56，将转印纸一张张分离供纸。
在转印带31和翻转组件8之间，设有定影装置9，使得转印有图像的转印纸图像定影。在该定影装置9的沿转印纸运送方向下游侧，使得翻转排纸通道20形成分叉，通过一对排纸辊25将运送来的转印纸排出到排纸台26上。在装置本体1的下部，在上下两层分别配置供纸盒11，12，能收纳尺寸不同的转印纸。
在装置本体1的右侧面，设置手工供纸盘13，其可沿着箭头B方向开闭，通过开放该手工供纸盘13，能进行手工供纸。
下面，说明该图像形成装置的形成图像动作。若开始形成图像，则各感光体分别按图1所示顺时钟方向回转。接着，通过充电辊141使得各感光体5表面均一带电。通过写入组件6，与品红色图像对应的激光照射到图像形成组件2m的感光体5m上，与青色图像对应的激光照射到图像形成组件2c的感光体5c上，与黄色图像对应的激光照射到图像形成组件2y的感光体5y上，与黑色图像对应的激光照射到图像形成组件2bk的感光体5bk上，分别形成与各色图像数据对应的潜像。通过感光体5m，5c，5y，5bk回转，各潜像到达显影装置10m，10c，10y，10bk的位置，于是，通过品红色，青色，黄色，黑色各色调剂，分别使得各潜像显影，成为四色色调剂像。
另一方面，通过分离供纸部从供纸盒11，12供给转印纸，通过设在转印带31前的一对定位辊59，控制时间运送转印纸，使得与形成在各感光体5m，5c，5y，5bk上的色调剂像一致。纸吸附辊58配置在转印带31入口附近，带正极性电，这样，转印纸被静电吸附在转印带31表面。接着，在转印纸吸附在转印带31状态下被运送，顺序转印品红色，青色，黄色，黑色各色调剂像，形成四色叠合的彩色色调剂像。通过定影装置9施加热和压力，色调剂像熔融定影在该转印纸上，此后，通过与指定模式相对应的排纸系，将定影后的转印纸翻转排纸到装置本体1上部的排纸台26上，或者从定影装置9直进，通过翻转组件8内直接排纸，或者当选择双面图像形成模式时，将单面形成图像的转印纸送入上述翻转组件8内的翻转运送通道后，转向运向双面组件7，实行再供纸，在设有图像形成组件2m，2c，2y，2bk的图像形成部，在反面形成图像后排出。
另一方面，与转印带31分离的感光体5保持原状态回转，刷辊161从润滑剂成型体162刮取润滑剂，涂布在感光体5上。
在以后的图像形成中，上述图像形成处理反复进行，形成在感光体5上的润滑剂膜非常薄，不会妨害充电装置14充电。此后，再次形成在感光体5上的色调剂像转印在吸附在转印带31上的转印纸上。
显影装置10m，10c，10y，10bk由显影辊，螺旋，色调剂浓度传感器等构成。显影辊与感光体5相对，由外侧的回转自如的显影套以及固定在内侧的磁铁构成，螺旋用于运送搅拌显影剂。根据色调剂浓度传感器的输出，从色调剂补给装置补给色调剂。
在本实施例中，使用色调剂和载体构成的双组分显影剂作为显影剂。载体一般使用芯材自身构成，或者在芯材上设有包覆层。作为在本发明中能使用的树脂包覆载体的芯材，有铁氧体，磁铁。该芯物质粒径为20～65μm，优选30～60μm左右。用于形成载体包覆层的树脂可以使用苯乙烯树脂，丙烯树脂，氟树脂，硅酮树脂，或上述树脂的混合物，共聚物。作为包覆层形成法，与以往一样，可以采用喷雾法，浸润法等在载体芯材粒子表面上涂布树脂。
图2是图像形成组件构成概略图，如图2所示，图像形成组件2m，2c，2y，2bk由用于形成静电潜像的感光体5，使得该感光体5表面带电的充电装置14，以及用于清洁感光体5表面的清洁装置15构成。
感光体5可以使用具有光导电性的非晶硅，非晶硒等非晶质金属，或双偶氮染料，酞花青染料等有机化合物。考虑环境及使用后的后处理，最好使用有机化合物形成OPC感光体。
充电装置14可以采用电晕方式，辊方式，刷方式，板方式中的某种，在本实施例中，表示辊方式充电装置14。充电装置14设有充电辊141，用于清扫充电辊141的相接的充电辊清洁刷142，以及与充电辊141连接的电源(没有图示)。对充电辊141施加高电压，使得感光体5表面均一带电。
清洁装置15设有清洁刮板151，与感光体5相接，沿着感光体5回转方向，在上述清洁装置15的上游侧，设有润滑剂涂布装置16，用于刮取固形润滑剂162，供给到感光体5上。该润滑剂涂布装置16兼有作为色调剂除去装置功能。一次转印结束后残留在感光体5上的色调剂先由色调剂除去装置16从感光体5上回收。接着，通过该润滑剂涂布装置16向感光体5供给固形润滑剂162的微粒，残存在感光体5上的色调剂或膜等最终通过清洁刮板151刮取。在图2中，由于润滑剂涂布装置16兼作为色调剂除去装置16，能使得清洁装置结构简单。
如图2所示，使用刷辊161作为兼有色调剂除去装置功能的润滑剂涂布装置16。刷辊161的毛刷是将碳黑等电阻控制材料添加到尼龙，丙烯等树脂中，体积电阻率调整到1×103～1×108Ω·cm范围。通过弹簧推压，使得刷辊161与固形润滑剂162压接。作为固形润滑剂162，可以列举例如油酸铅，油酸锌，油酸铜，硬脂酸锌，硬脂酸钴，硬脂酸铁，硬脂酸铜，软脂酸锌，软脂酸铜，亚麻酸锌等脂肪酸金属盐类，在本实施例中使用硬脂酸锌。另外，润滑剂也可以通过将硬脂酸锌，硬脂酸钙等形成为粉体，再将其涂入固形成型体，形成润滑剂成形体。
通过驱动刷辊161回转，刮取固形润滑剂等的润滑剂成形体162，将微粒化的润滑剂供给感光体5表面。此后，通过感光体5表面和清洁刮板151的接触，润滑剂形成薄膜状，使得感光体5表面摩擦系数低下。在刷辊161与感光体的相接位置，两者朝同方向回转。
也可以用粉体供给手段将硬脂酸锌或硬脂酸钙等粉体直接涂布在感光体上。
用于刮取附着在感光体5上色调剂的清洁刮板151，若在10℃～40℃场合，回跳弹性率为40％以下，则不易发生刮板振鸣，颤振等，还能减轻感光体摩耗。这是由于回跳弹性率小，减少了与感光体相接部分的所谓爬行，减轻感光体摩耗。
另外，清洁刮板151弯曲5度时，离开支点5mm处的弯曲刚度若为400mN以上，则能提高清洁性。若弯曲刚度低，则在相同条件下相接场合，清洁刮板151与感光体相接部分的线压低，阻止色调剂挤出的力减小。清洁刮板151的JIS-A硬度若越低，与感光体5相接的刮板易变形，通过增加刮板的接触面积，降低相接部分的面压，阻止色调剂挤出的力减小。色调剂被压入刮板缘部时，由于推回力弱，色调剂易挤出。
作为清洁刮板151的形成材料，若是聚氨酯橡胶，并不作特别限定。其中，考虑到清洁刮板151的成形工序场合，使用液状热硬化性形成材料。作为制造方法，可以使用预聚体法，一次成形法，伪一次成形法等。
作为上述液状的形成材料，可以使用例如以聚氨酯橡胶用预聚体及硬化剂为主要成分的材料。聚氨酯橡胶用预聚体是使得聚异氰酸盐及多元醇部分聚合得到的。
在感光体上涂布润滑剂，成为低摩擦系数，清洁刮板151与感光体相接，能有效地在清洁刮板151处挡住转印残留色调剂。通过试验得到阻挡时清洁性良好，相接时清洁刮板151姿势稳定的清洁刮板151的硬度及回跳弹性的最优值。
表1表示在本实施例中，硬度(JIS-A)和回跳弹性率不同的九种清洁刮板在10K张印刷后评价其摩耗量。
                             表1
    硬度(度) 回跳弹性率(％) 100％模量(MPa) 300％模量(MPa) 摩耗量(μm)  评价
A     75     16     4.4     -     1  ○
B     72     15     4.4     -     1  ○
C     70     17     3.6     -     2  ○
D     72     17     2.8     37     4  △
E     70     50     3.1     11     8  ×
F     75     45     3.9     15     7  ×
G     70     37     5.5     40     5  △
H     78     49     5.1     13     12  ×
I     72     29     3.2     21     5  △
其中，摩耗量＜4μm用“○”表示，4μm≤摩耗量＜7μm用“△”表示，摩耗量≥7μm用“×”表示。
相接条件：线压25g/cm，初始相接角17°
刷咬入感光体量：1.0mm
图3表示线压与相接角。
感光体的摩擦系数为0.25。在本实施例中，感光体5的摩擦系数通过欧拉带方式进行测定。图4是用于说明感光体摩擦系数测定方法的图。这种场合，将中厚的上等纸作为带，架设在感光体的鼓四分之一圆周上，纸纹沿纸长度方向，在带一端施加例如0.98N(100gr)的负荷，带另一端设置测力计，使得测力计拉伸，读取带移动时的负荷，代入摩擦系数式：μs＝(2/π)×ln(F/0.98)。其中，μs是(静)摩擦系数，F是测定值。该图像形成装置的感光体5的摩擦系数是指图像形成成为稳定状态时的值。感光体5的摩擦系数受到配置在图像形成装置的其他装置影响，在刚开始形成图像阶段，其值变化。但当A4记录纸形成图像1000张左右时，摩擦系数值大致成为一定值。这里所说的摩擦系数是指成为稳定状态时的摩擦系数。
从上述表1可知，当清洁刮板硬度(JIS-A)为70度以上，且回跳弹性率30％以下时，能实行稳定的阻挡清洁，得到摩耗量小于4μm的清洁性良好的结果。这时的清洁刮板的300％模量值为20MPa以上，或者在200％以上为断裂。
可以将以上说明的本发明的清洁装置15与感光体5支承为一体，作为处理卡盒，能相对图像形成装置本体装卸自如。处理卡盒还可以包含充电装置14和/或显影装置10。通过本处理卡盒，即使是使用圆形度高，小粒径的色调剂进行显影的图像形成处理，也能良好地清洁感光体5，不会引起图像质量劣化。
通过处理卡盒化，对维修保养有利。当因感光体5，清洁装置15，充电装置14，显影装置10等原因发生故障场合，可以仅仅更换处理卡盒，就能迅速回复到原状，缩短维修时间。且感光体5清洁性良好，实现处理卡盒长寿命化。
图像形成装置装有本发明的清洁装置15，具有非常好的效果，在本实施例中，在显影装置10使用的色调剂是平均圆形度0.93以上的圆形度很高的色调剂。
因此，通过本发明的清洁装置15，即使是使用上述那样的平均圆形度很高的色调剂场合，也能有效地清洁感光体5表面。即，先通过兼有色调剂除去装置功能的刷辊161回收感光体5上残存色调剂，此后，通过刷辊161将固形润滑剂162涂布在感光体5表面上，降低感光体5表面摩擦系数，最终通过清洁刮板151阻挡并刮取残存色调剂，进行清除。不会损伤感光体5表面，能有效地进行清洁。
如上所述，本发明也适用于接近球形状的色调剂的清洁。球形色调剂可以用形状系数SF-1，SF-2值规定。作为在本图像形成装置中使用的色调剂，形状系数SF-1为100-180，形状系数SF-2为100-180。
图5A，图5B分别表示为了说明形状系数SF-1，SF-2模式地表示色调剂形状的图。
形状系数SF-1表示色调剂形状的圆度的比例，用下式(1)表示：
SF-1＝{(MXLNG)2/A}×(100π/4)             (1)
式中，“MXLNG”表示将色调剂投影在二维平面上所得形状的最大长度，“A”表示上述投影所得形状图形的面积。
当“SF-1”值为100场合，色调剂形状成为真球形，“SF-1”值越大，离球形越远。
形状系数SF-2表示色调剂形状的凹凸的比例，用下式(2)表示：
SF-2＝{P2/A}×(100π/4)                 (2)
式中，“P”表示将色调剂投影在二维平面上所得形状的周边长度，“A”表示上述投影所得形状图形的面积。
当“SF-2”值为100场合，色调剂表面不存在凹凸，“SF-1”值越大，色调剂表面凹凸越显著。
上述形状系数的测定具体是用扫描型电子显微镜(S-800，日立制作所制)拍摄色调剂照片，再将其导入图像分析装置(LUSEX3，Nireco公司制)进行分析计算得到。
若色调剂形状接近球形，色调剂与色调剂，或色调剂与感光体1的接触成为点接触，色调剂之间的吸附力变弱，因此，流动性高，且由于色调剂与感光体1之间吸附力也变弱，转印率变高。另一方面，如前面所述，在刮板方式清洁中，球形色调剂场合易发生清洁不良，但通过本发明的清洁装置15，能进行良好的清洁。若色调剂的形状系数SF-1和SF-2变大，则色调剂溅落在图像上，图像质量低下，因此，SF-1和SF-2以不超过180为好。
色调剂的体积平均粒径为10μm以下，优选体积平均粒径为3-8μm，体积平均粒径(Dv)与个数平均粒径(Dn)之比Dv/Dn为1.00-1.40的范围，色调剂为小粒径，且粒径分布狭，即使使用上述色调剂，也能得到良好的清洁性。色调剂由于粒径分布狭，带电量分布均一，能得到背景模糊很少的高质量图像，且能提高转印率。这种小粒径色调剂，在以往刮板方式清洁中，难以克服与感光体5的附着力，进行清洁。另外，若是小粒径，存在色调剂的外添加剂颗粒等含有率相对变高的倾向，易发生外添加剂脱离色调剂在感光体5上成膜。但是，通过本发明的清洁装置15，刷辊161将润滑剂涂布在感光体5表面上，降低感光体5表面的摩擦系数，清洁刮板151阻止色调剂，能防止其挤过去，能提高清洁性能。
优选地用下述方法制备本发明图像形成装置中使用的色调剂：将至少包括聚酯预聚物、聚酯树脂、着色剂和脱模剂的色调剂组成材料分别溶解或分散在有机溶剂中，制备色调剂材料液，聚酯预聚物包含含有氮原子的官能团，在水系介质中使得上述色调剂材料液发生交联和/或伸长反应，制得色调剂。
下面，说明色调剂组成材料及制造方法。
改性聚酯树脂
本发明的色调剂包括改性聚酯树脂(i)，作为粘合树脂。改性聚酯树脂(i)是指在聚酯树脂中存在不同于酯基的基团，或在聚酯树脂中构成不同的树脂成分通过共价键或离子键等结合的状态。具体地说，改性聚酯树脂是指通过在聚酯树脂端部结合能与羧基、羟基反应的例如异氰酸酯基等的官能团，然后，将该聚酯树脂与含有活性氢原子的化合物反应所制备的改性聚酯树脂。
作为改性聚酯树脂(i)，可以列举使胺类(B)与具有上述异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)反应而得的脲改性的聚酯等。作为具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)，可以列举由多元醇(聚醇，PO)和聚碳酸(PC)的缩聚物，且再使具有活性氢的聚酯与聚异氰酸酯化合物(PIC)反应得到的聚合物。作为上述聚酯含有的活性氢的基团，可以举出羟基(醇式羟基及酚式羟基)、氨基、羧基、巯基等，其中，较好的是，使用醇类羟基。
脲改性聚酯按以下方法生成。
作为多元醇化合物(PO)，可以举出二元醇(DIO)及三价以上的多元醇(TO)。较好的是，二元醇(DIO)单独、或其和少量的(TO)的混合物。作为二元醇(DIO)，可以举出如亚烷基二醇(乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇等)；亚烃醚二醇(二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四甲基醚二醇等)；脂环类二醇(1，4-环己烷二甲醇、加氢双酚A等)；双酚类(双酚A、双酚F、双酚S等)；所述脂环类二醇的环氧化物(环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)加聚物；上述双酚类的环氧化物(环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)加聚物等。其中，较好的是碳原子数2-12的亚烷基二醇及双酚类的环氧化物加聚物。特别好的是双酚类的环氧化物加聚物，及其和碳原子数2-12的亚烷基二醇的并用。
三价以上的多元醇(TO)可以举出3-8价或其以上的多价脂肪族醇(并三醇，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，季戊四醇，山梨糖醇等)；三价以上的苯酚类(三酚PA，线型酚醛树脂等)；上述三价以上的多酚类的烯烃环氧化物加聚物等。
作为多元羧酸(PC)，可以举出二羧酸(DIC)及三价以上的多元羧酸(TC)，较好的是，(DIC)单独，及(DIC)和少量的(TC)的混合物。作为二羧酸(DIC)，可以举出烯烃二羧酸(琥珀酸，己二酸，癸二酸等)；链烯二羧酸(马来酸，福马酸等)；芳香族二羧酸(邻苯二甲酸，异苯二甲酸，对苯二甲酸，萘二羧酸等)。其中，较好的是碳原子数为4-20的链烯二羧酸及碳原子数为8-20的芳香族二羧酸。作为三价以上的多元羧酸(TC)，可以举出碳原子数9-20的芳香族多元羧酸(偏苯三酸，均苯四甲酸等)。又，作为多元羧酸(PC)，也可以使用羧酸的酸酐或低级烷基酯(甲基酯，乙基酯，异丙基酯等)与多元醇(PO)反应。
多元醇(PO)和多元羧酸(PC)的比率，作为羟基(OH)和羧基(COOH)的当量比(OH)/(COOH)，通常为2/1～1/1，较好的是，1.5/1～1/1，更好的是，1.3/1～1.02/1.
作为聚异氰酸酯(PIC)，可以举出脂肪族聚异氰酸酯(二异氰酸四亚甲基酯，二异氰酸六亚甲基酯，2，6-二异氰酸酯，甲基己酸酯等)；脂环族聚异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯，环己基甲基二异氰酸酯等)；芳香族二异氰酸酯(甲苯二异氰酸酯，二苯基甲基二异氰酸酯等)；芳香脂肪族二异氰酸酯(α，α，α′，α′-四甲基二甲苯二异氰酸酯等)；三聚异氰酸酯类；上述聚异氰酸酯用苯酚衍生物、肟、己内酰胺嵌段形成的嵌段聚异氰酸酯等。这些化合物可单独使用，也可二种以上并用。
聚异氰酸酯(PIC)的比例，作为异氰酸酯基(NCO)和具有羟基(OH)的聚酯的羟基(OH)的当量比(NCO)/(OH)，通常为5/1～1/1，较好的是，4/1～1.2/1，更好的是，2.5/1～1.5/1。如(NCO)/(OH)超过5，则低温定影性恶化。如(NCO)/(OH)比不到1，则改性聚酯中的脲含量较低，耐热粘附性能恶化。
具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)中聚异氰酸酯(PIC)构成成分的含量通常在0.5-40重量％，较好的是，1-30重量％，更好的是2-20重量％。如其含量不到0.5重量％，则耐热粘附性能恶化，同时，耐热保存性和低温定影性难以两立。当其含量超过40重量％，则低温定影性恶化。
具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)中每一分子所含有的异氰酸酯基通常在一个以上，较好的是，平均为1.5～3个，更好的是，平均为1.8～2.5个。如具有异氰酸酯基的预聚物(A)中每一分子所含有的异氰酸酯基不到一个，则脲改性聚酯的分子量较低，耐热粘附性能恶化。
作为与聚酯预聚物(A)反应的胺类(B)，可以举出二胺(B1)，三价以上的多元胺(B2)，氨基醇(B3)，氨基硫醇(B4)，氨基酸(B5)，及B1～B5的氨基嵌段(block)形成的嵌段胺(B6)等。
作为二胺(B1)，可以举出芳香族二胺(苯二胺，二乙基甲苯二胺，4，4′-二氨基二苯甲烷等)；脂环族二胺(4，4′-二氨基-3，3′-二甲基二己基甲烷等，二胺基环己烷，异佛尔酮二胺等)；及脂肪族二胺(乙二胺，四亚甲基二胺，环亚甲基二胺等)。作为三价以上的聚胺(B2)，可以举出二乙三胺，三乙基四胺等。作为氨基醇(B3)，可以举出乙醇胺、羟乙基苯胺等。作为氨基甲醇(B4)，可以举出氨基乙硫醇，氨基丙硫醇等。作为氨基酸(B5)，可以举出氨基丙氨酸、氨基正己酸等。作为嵌段胺(B6)，可以举出由上述B1-B5的胺类和酮类(丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁酮)得到的酮胺化合物、噁唑啉(oxazolidine)化合物等。这些胺类(B)中，较好的是二胺(B1)以及二胺(B1)和少量聚胺(B2)混合的混合物。
胺类(B)的比例，作为具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)中的异氰酸酯基(NCO)和胺类(B)中的氨基(NHx)的当量比(NCO)/(NHx)比值通常在1/2～2/1；较好的是1.5/1～1/1.5，更好的是，1.2/1～1/1.2。如(NCO)/(NHx)比值超过2，或是不到1/2，则脲改性聚酯的分子量低下，耐热粘附性能恶化。
在脲改性聚酯中，也可与脲键一起含有脲烷键。脲键含量和脲烷键含量的摩尔比通常在100/0～10/90；较好的是在80/20～20/80；更好的是在60/40～30/70。如脲键的摩尔比不到10％，则耐热粘附性能恶化。
本发明使用的改性聚酯(i)由例如单步法或预聚物法制备。改性聚酯(i)的重均分子量通常在一万以上，较好的是2万～1000万，更好的是3万～100万。这时的峰值分子量优选为1000～10000，若不满1000，难以伸长反应，色调剂弹性小，结果，耐热粘附性能恶化。若超过10000，定影性低下，且在粒子化或粉碎中，存在制造上的课题。
本发明的改性聚酯(i)在使用如下文所述的未改性聚酯(ii)的场合，其数均分子量并无特别限制，但以容易得到上述重均分子量的数均分子量为宜。在单独使用改性聚酯(i)场合，其数均分子量通常在20000以下，较好的是1000-1OO00，更好的是2000-8000。如上述改性聚酯(i)的数均分子量超过20000，则低温定影性及用于彩色照相装置时的光泽性变差。
在聚酯预聚物(A)和胺(B)制备改性聚酯(i)的交联反应和/或伸长反应中，根据需要可使用反应抑制剂用于调整所得改性聚酯的分子量。作为上述反应抑制剂可以列举单胺(例如，二乙基胺，二丁基胺，丁基胺，月桂基胺等)，以及将上述单胺嵌段所制备的嵌段胺(例如，酮亚胺化合物)等。
未改性聚酯
在本发明中，不仅单独使用上述改性聚酯(i)，而且，还可以含有未改性聚酯(ii)，作为粘合剂树脂成分。通过并用上述改性聚酯(i)和未改性聚酯(ii)，提高低温定影性及用于彩色装置时的光泽性，比单独使用场合好。
作为未改性聚酯(ii)，可以列举与上述改性聚酯(i)的聚酯成分相同的多元醇(PO)和多元羧酸(PC)的缩聚物，较好的化合物与上述改性聚酯(i)场合相同。
此外，不光是未改性的聚酯，且也可由脲键以外的化学键进行改性的树脂，例如，由脲烷键进行改性的树脂用作上述未改性聚酯(ii)。
上述改性聚酯(i)和未改性聚酯(ii)中至少一部分相溶，有利于低温定影性和耐热粘附性。因此，较好的是，上述改性聚酯(i)的聚酯成分和未改性聚酯(ii)的组成类似。含有未改性聚酯(ii)时的(i)和(ii)的重量比通常在5/95～80/20；较好的是在5/95～30/70；更好的是在5/95～25/75，特别好的是在7/93～20/80。如(i)的重量比不到5％，则耐热粘附性能恶化，无法同时得到耐热保存性和低温定影性。
未改性聚酯(ii)的峰值分子量通常为1000～10000，较好的是2000～8000，更好的是2000～5000。若不满1000，耐热保存性差，若超过10000，低温定影性恶化。
未改性聚酯(ii)的羟基值优选为5以上，较好的是10～120，更好的是20～80。不足5时，无法同时得到耐热保存性和低温定影性。
未改性聚酯(ii)的酸值优选为1～5，更好的是2～4。由于使用高酸值的蜡，粘合剂树脂优选低酸值粘合剂，对充电能力及高体积电阻有利，易与用于双组份显影剂中的色调剂相匹配。
在本发明中，色调剂粘合剂树脂的玻璃化温度(Tg)通常在35～70℃，较好的是55～65℃。如所述玻璃化温度(Tg)不到35℃，则色调剂的耐热保存性恶化，如所述玻璃化温度(Tg)超过70℃，则低温定影性不够。脲改性聚酯树脂易存在于所得色调剂母体色粒表面，在本发明的色调剂中，与公知的聚酯系色调剂比较，即使玻璃化温度低，也显示了良好的耐热保存性。
着色剂
作为着色剂，可以使用所有公知的染料及颜料。例如，可以使用碳黑、尼格洛辛系染料、铁黑、纳夫妥黄S、汉撒黄(10G，5G，G)、镉黄、黄色氧化铁、黄土、黄铅、钛黄、聚偶氮黄、油黄、汉撒黄(GR，A，RN，R)、油漆黄L、联苯氨黄(G，GR)、永久黄(NCG)、乌尔康坚牢黄(5G，R)、塔特拉津黄色淀、喹啉黄色淀、蒽烯黄BGL、异吲哚满-1-酮黄、氧化铁红、铅丹、铅朱、镉红、镉汞红、锑朱、永久红4R、帕拉红、火红(fire red)、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红G、艳坚牢猩红、艳胭脂红BS、永久红(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、坚牢猩红VD、乌尔康坚牢玉红、艳猩红G，立索尔玉红GX、永久红F5R、艳胭脂红6B、颜料猩红3B、枣红5B、甲苯胺褐红、永久枣红F2K、赫里奥枣红BL、枣红10B、邦褐红、邦褐红媒介、曙红色淀、若丹明B色淀、若丹明Y色淀、茜素色淀、蒂奥英迪戈红B、蒂奥英迪戈何红、油红、喹吖酮红、吡唑啉酮红、偶氮红、铬朱砂、联苯氨橙、perynone橙、油橙、钴蓝、天蓝蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝蓝、阴丹士林蓝(RS、BC)、靛蓝、群青、绀青、蒽醌蓝、坚牢紫、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二恶烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、微利迪安染料、祖母绿、颜料绿B、纳夫妥绿B、纯金、酸性绿色淀、孔雀绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、锌白、锌钡白及其混合物。着色剂的使用量通常对色调剂为1～15重量％，较好的是，3～10重量％。
本发明的着色剂也可用作与树脂复合化的母体色粒。
作为所述母体色粒的制造及可与所述母体色粒同时混练的粘合剂树脂可以列举如聚苯乙烯，聚对氯苯乙烯，聚乙烯基甲苯等的苯乙烯及其取代的聚合物；苯乙烯系共聚物；如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯，聚酯、环氧树脂、环氧多元醇树脂，聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸酯，松香、改性松香、萜烯树脂、脂肪族或脂环族烃树脂、芳香族系石油树脂、氯化链烷烃、链烷烃蜡等，上述树脂既可以单独使用，也可以组合使用。
电荷控制剂
本发明的色调剂根据需要可含有电荷控制剂。作为电荷控制剂可以使用公知的控制剂，例如，可以使用尼格若辛系染料、三苯甲烷系染料、含铬的金属络合物染料、钼酸螯合染料、若丹明系染料、烷氧基系胺、季胺盐(包括氟改性季胺盐)，烷基酰胺、磷的单体及化合物、钨的单体及化合物、氟系活性剂、水杨酸金属盐、及水杨酸衍生物的金属盐。具地说，可以举出：如尼格若辛系染料的BONTRON 03、季胺盐的BONTRON P-51、含金属偶氮染料的BONTRON S-34、羟萘酸系金属配位染料的E-82、水杨酸系系金属配位染料的E-84、苯酚类缩合物的E-89(以上为东方化学工业公司制)；如季胺盐钼配位染料的TP-302、TP-415(以上为保土谷化学工业公司制)；如季胺盐的COPY CHARGE PSY V P-2038、三苯甲烷衍生物的COPY蓝PR、季胺盐的COPY CHARGE NEG V P-2036、COPY CHARGE NX V P434、(以上为Hoechst公司制)；LRA-901、硼配位物的LR-147(日本Carlit公司制)；铜酞菁、二萘嵌苯、2，3-喹吖酮、偶氮系颜料、及其他含有磺酸基、羧基、季胺盐等官能团的高分子系化合物。其中，控制色调剂具有负极性的物质尤其合适。
电荷控制剂的使用量可取决于粘合剂树脂的种类、视需要有无使用添加剂、是否包括分散方法而定，不能一概而定。但较好的是，上述电荷控制剂的使用量对于100重量份的粘合剂树脂，在0.1～10重量份的范围，更好的是，在0.2～5重量份的范围。如其使用量超过10重量份，则色调剂的带电性过大，电荷控制剂的效果降低，使显影辊的静电吸引力增大，显影剂的流动性降低，导致图象浓度低下。
脱模剂
在本发明中，熔点在50～120℃的低熔点的蜡在与粘合剂树脂的分散中可以作为脱模剂，在定影辊和色调剂表面之间有效发挥作用，由此，不必在定影辊上涂布如油等脱模材料，显示对于耐高温粘附的效果。
作为本发明中可使用的蜡，例如，可以列举以下材料：
作为蜡类可以列举如巴西棕榈蜡、棉蜡、木蜡、赖斯蜡等的植物蜡；如蜂蜡、羊毛酯等的动物系蜡；如地蜡、ceresine等的矿物系蜡；及烯烃蜡、微晶蜡、石蜡蜡等的石油蜡等。又，除这些天然蜡之外，也可举出费—托合成蜡、聚乙烯蜡等的合成烯烃蜡；酯、酮、醚等的合成蜡等。再有，也可以使用1，2-羟基硬脂酰胺、酞酐酰胺、氯化烃等的脂肪酰胺，低分子量的结晶高分子树脂等的聚甲基丙烯酸正硬脂酸酯、聚甲基丙烯酸正月桂基酯等的聚甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物(例如，甲基丙烯酸正硬脂酸酯-甲基丙烯酸乙酯的共聚物等)等，其侧链具有长烷基的结晶性高分子等。
上述电荷控制剂、脱模剂也可和母体色粒、粘合剂树脂一起熔融混练，当然也可在溶解、分散在有机溶剂中时加入。
外添加剂
为提高本发明色调剂粒子的流动性、显影性、带电性，可以使用外添加剂。所述外添加剂较好的是，可以使用无机颗粒。所述无机颗粒的一次粒径较好的是在5×10-3～2μm，特别好的是在5×10-3～0.5μm。又，根据BET法测得的比表面积较好的是在20～500m2/g。该无机颗粒的使用比例较好的是为色调剂的0.01～5重量％，特别好的是占色调剂的0.01～2.0重量％.
作为本发明的无机颗粒具体例，可以举出，例如二氧化硅，氧化铝，氧化钛，钛酸钡，钛酸镁，钛酸钙，钛酸锶，氧化铁，氧化铜，氧化锌，氧化锡，硅砂，粘土，云母，硅灰石，硅藻土，氧化铬，氧化铈，氧化铁红，三氧化锑，氧化镁，氧化锆，硫酸钡，碳酸钡，钛碳酸钙，碳化硅，氮化硅等。其中，作为流动性给予剂，较好的是使用疏水性二氧化硅微粒和疏水性二氧化钛微粒。特别是，使用二微粒的平均粒径在5×10-2μm以下的微粒搅拌混合时，由于与色调剂的静电力、范德瓦尔斯力格外提高，为达到所希望的电平而进行的显影器内部的搅拌混合时，流动性给予剂也不会从色调剂脱出，可以得到不会发生萤火虫样的良好的图像画质，还可减少转印残余色调剂。
二氧化钛微粒具有优异的环境稳定性、图像浓度稳定性，但是，其带电起始特性存在恶化倾向。由此，如二氧化钛微粒的添加量大于疏水性二氧化硅微粒，则副作用影响增大。然而，疏水性二氧化硅微粒和疏水性二氧化钛微粒的添加量在0.3～1.5重量％时，其带电上升性能并不受到很大损伤，可以得到所需的带电上升性，即，即使复印反复进行，也可得到稳定的图像品质。
色调剂制造方法
下面，说明色调剂制造方法，在此，表示一较佳的制造方法，但本发明并不局限于此。
(1)将着色剂，未改性聚酯树脂，含有异氰酸酯基的聚酯预聚物和脱模剂溶解或分散在有机溶剂中，制备色调剂材料液。
较好的是，有机溶剂沸点低于100℃，具有挥发性，这样，色调剂母体色粒形成后易于除去。
具体地说，可以列举例如甲苯，二甲苯，苯，四氯化碳，二氯甲烷，1，2-二氯乙烷，1，1，2-三氯乙烷，氯仿，单氯苯，乙酸甲酯，乙酸乙酯，甲基乙基酮，甲基异丁基酮等。这些溶剂可以单独使用或组合使用。其中，尤其合适的是，甲苯，二甲苯等芳香族系溶剂，以及二氯甲烷，1，2-二氯乙烷，氯仿，四氯化碳等卤代烃。
关于有机溶剂的使用量，相对所使用的聚酯预聚物100重量份，通常，有机溶剂使用量为0～300重量份，较好的是0～100重量份，更好的是25～70重量份的范围。
(2)在存在表面活性剂和粒状树脂下，在水性介质中使得上述色调剂材料液乳化。
作为水性介质，可以是单独的水，也可以是水与醇(例如甲醇，异丙醇，乙二醇等)，二甲基甲酰胺，四氢呋喃，溶纤剂(例如甲基溶纤剂)，低级酮类(例如丙酮，甲基乙基酮)等有机溶剂的混合物。
关于水性介质的使用量，相对色调剂材料液100重量份，通常，水性介质的使用量为50～2000重量份，较好的是100～1000重量份。若不满50重量份，色调剂材料液的分散状态差，不能得到所定粒径的色调剂粒子；但若超过2000重量份，则不经济。
为了良好地分散在水性介质中，可以适当地添加表面活性剂，树脂微粒等分散剂。
作为表面活性剂，可以列举阴离子表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、磷酸酯等；阳离子表面活性剂，例如铵盐型(例如烷基铵盐，氨基醇脂肪酸衍生物，聚胺脂肪酸衍生物、咪唑啉等)，以及季铵盐型(例如烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄铵盐、吡啶鎓盐、烷基异喹啉鎓盐、苯索氯铵等)；非离子型表面活性剂，例如脂肪酸酰胺衍生物、多价醇衍生物等；两性表面活性剂，例如丙氨酸、十二(氨基乙基)甘氨酸、二(辛基氨基乙基)甘氨酸，N-烷基-N，N二甲基甜菜碱铵等。
通过使用具有氟化烷基的表面活性剂，即使使用少量表面活性剂，也很有效。可以优选使用的具有氟化烷基的表面活性剂可以举出：碳原子数2-10的氟化烷基羧酸及其金属盐，全氟辛基磺酰谷氨酸二钠，3-[ω-氟化烷基(C6-C11)氧]-1-烷基(C3-C4)磺酸钠，3-[ω-氟化烷醇基(C6-C8)-N-乙基氨基]-1-丙烷磺酸钠，氟化烷基(C11-C20)羧酸及金属盐，全氟烷基羧酸(C7-C13)的羧酸及金属盐，全氟辛烷基磺酸二乙醇酰胺，N-丙基-N-(2-羟乙基)全氟辛烷基磺酰胺，全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲胺盐，全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺酰甘氨酸盐，单全氟烷基(C6-C16)-N-乙基磷酸酯等。
作为商品名，可以举出SURFLON S-111、S-112，S-113(旭硝子株式会社制)，FRORARD FC-93、FC-95、FC-98、FC-129(住友3M公司制)，UNIDYNE DS-101，DS-102(大金工业公司制)，MEGAFACE F-110、F-120、F-113、F-191、F-812、F-833(大日本油墨公司制)，ECTOP EF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204(Tohchem产品公司制)，FUTARGENT F-100、F105(Noes公司制)等。
作为阳离子表面活性剂，可以举出具有氟烷基的脂肪酸伯、仲或叔胺酸，全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲胺盐等的脂肪酸季胺盐，苄烷铵盐，氯化苄甲乙氧铵，吡啶鎓盐，咪唑啉鎓盐，商品名有SURFLON S-121(旭硝子株式会社制)，FRORARD FC-135(住友3M公司制)，UNI DYNE DS-202(大金工业公司制)，MEGAFACE F-150、F-824(大日本油墨公司制)，ECTOPEF-132(Tohchem产品公司制)，FUTARGENT F-300(Noes公司制)等。
只要是可形成水性分散体的树脂，则树脂微粒可以使用任何树脂。例如，上述树脂既可以使用热塑性树脂，也可以使用热固性树脂。例如，乙烯类树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、硅系树脂、苯酚树脂、蜜胺树脂、尿醛树脂、苯胺树脂、离子键聚合物树脂、聚碳酸酯树脂等。树脂微粒也可并用上述树脂的二种或二种以上。
其中，从容易获得微粒球状树脂颗粒的水性分散体角度考虑，较好的是，乙烯类树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂及其并用上述树脂。
作为乙烯类树脂，可以举出乙烯类单体的单独聚合物或共聚物，例如，苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物，(甲基)丙烯酸-丙烯酸酯共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，苯乙烯-马来酸酐共聚物，苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物等。
树脂微粒中，其平均粒径为5～200nm，较好的是，为20-300nm。
又，作为无机化合物分散剂，可以使用例如磷酸三钙、碳酸钙、二氧化钛、硅胶、羟基磷灰石等。
作为可以和上述无机化合物分散剂、树脂微粒并用的分散剂，也可由高分子系保护胶体使分散液滴稳定化。例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、或马来酸酐等的酸类、或是含由羟基的(甲基)丙烯酸系单体，例如，丙烯酸-β-羟基乙酯、甲基丙烯-β-羟基乙酯、丙烯酸-β-羟基丙酯、甲基丙烯酸-β-羟基丙酯、丙烯酸-γ-羟基乙酯、甲基丙烯酸-γ-羟基丙酯、-β-羟基乙酯、丙烯酸-3-氯-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-3-氯-2-羟基丙酯、二乙二醇一丙烯酸酯、二乙二醇一甲基丙烯酸酯、丙三醇一丙烯酸乙酯、丙三醇一甲基丙烯酸乙酯、N-羟甲基-丙烯酸酰胺、N-羟甲基-甲基丙烯酸酰胺等；乙烯醇或与乙烯醇的醚类，例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺或其羟甲基化合物，氯丙烯酸、氯甲基丙烯酸等的酸氯化物类；乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙抱亚胺等的具有氮原子、或其杂环的均聚物或共聚物；聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚环氧乙烷烷基胺、聚环氧丙烷烷基胺、聚环氧乙烷烷基酰胺、聚环氧丙烷烷基酰胺、聚环氧乙烷壬基苯基醚、聚环氧乙烷月桂基苯基醚、聚环氧乙烷硬脂酸苯基酯、聚环氧乙烷壬基苯基酯等的聚环氧乙烷系；如甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等的纤维素类。
分散的方法并无特别的限制，可以使用低速剪切式、高速剪切式、摩擦式、高压注射式、超声波等的已知分散设备。为将分散体的粒径作成2-20μm，较好的是使用高速剪切式分散机。在使用高速剪切式分散机时，转速并无特别的限制，但通常在1000-30000rpm，较好的是在5000-20000rpm。分散时间也没有特别的限制，在批量式的场合通常为0.1-5分钟。分散时的温度通常为0-150℃(加压下)，较好的是40-98℃。
(3)在制备乳化液时，同时将胺(B)加入水性介质中，使其与含有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)反应。
拌随着这种反应的是聚酯预聚物(A)分子链的交联和或伸长反应。虽然可以根据胺(B)与所使用的聚酯预聚物的反应活性确定反应时间，但是反应时间通常从10分钟到40小时，优选为从2小时到24小时。反应温度为0～150℃，优选为40～98℃。
如果需要，反应中可使用公知的催化剂，例如月桂酸二丁基锡，月桂酸二辛基锡。
(4)反应结束后，从乳化分散体(反应产物)中清除有机溶剂，然后冲洗，干燥，制得色调剂母体色粒。
为了除去有机溶剂，可以在层流搅拌状态下使整个***缓慢升温，在一定温度区进行强力搅拌之后，脱溶剂，制得纺锤形色调剂母体色粒。又，作为分散稳定剂使用磷酸钙盐等的、可溶解于酸、碱的场合，由盐酸等的酸，在溶解磷酸钙盐之后，通过水洗等方法，从色调剂母体色粒去除磷酸钙盐。也可由其他发酵分解方法去除。
(5)使得电荷控制剂粘附到上述所得色调剂母体色粒上，接着，将外添加剂例如硅石微粒，氧化酞微粒等无机微粒加入，得到本发明色调剂。上述加入电荷控制剂及无机微粒可以使用搅拌器等公知方法。
通过使用上述制造方法，生成的色调剂具有相对小的颗粒直径和陡的颗粒直径分布。通过在清除溶剂过程中剧烈搅拌，可控制色调剂形状，形成从橄榄球形到真球形的各种所需要的形状。还可控制色调剂表面状况，形成从光滑表面到梅干形状的各种所需要的表面。
本发明涉及的色调剂形状大致呈球形，可以根据下面的形状规定表示。
图6是模式表示本发明涉及的色调剂形状图，在图6中，用长轴r1，短轴r2，厚度r3(其中，r1≥r2≥r3)规定上述大致呈球形的色调剂，较好的是，短轴与长轴之比(r2/r1)为0.5～1(参照图6B)，厚度与短轴之比(r3/r2)为0.7～1(参照图6C)。当短轴与长轴之比(r2/r1)不足0.5时，色调剂的形状远离真球形，点再现性差，转印效率低，不能得到高质量的图像。当厚度与短轴之比(r3/r2)不足0.7时，接近扁平形状，不能得到球形色调剂那样的高转印率。尤其，当厚度与短轴之比(r3/r2)为1.0时，成为以长轴为回转轴的回转体，能提高色调剂的流动性。
用扫描型电子显微镜(SEM)，通过改变视野角度，拍摄照片，一边观测一边测定上述r1，r2，r3。
上述所制备的色调剂可以用作不使用磁性载体的单组分的磁性色调剂或非磁性色调剂。
本发明的色调剂也可用于双组分系显影剂。此时，可与磁性载体混合使用。作为磁性载体较好的是，含有例如铁，锰，锌，铜等二价金属的铁氧体，体积平均粒径为20～100μm。当体积平均粒径不足20μm时，显影时在感光体1上易附着载体，而当体积平均粒径超过100μm时，与色调剂的混合性低，色调剂带电量不充分，连续使用时易发生带电不良。
另外，含有Zn的Cu铁氧体饱和磁化高，很理想，可以根据图像形成装置100的处理适当地选择。
作为包覆磁性载体的树脂，并不作特别限定，例如可以使用硅酮树脂，苯乙烯-丙烯酸树脂，含氟树脂，石蜡树脂等。可以采用以下制作方法：
将涂层树脂溶解在溶剂中，制备涂层液体，再通过例如使用流化床的喷射将涂层液涂敷在载体微粒上。或者也可以将树脂以静电粘附到载体粒子表面，再通过热熔融使其包覆载体。
在载体粒子上所形成的树脂厚度为0.05～10μm，优选为0.3～4μm。

Claims (16)

1.一种清洁装置，用于清洁像载置体表面，设有：
清洁刮板，配置成与像载置体表面相接，用于刮落附着在像载置体表面的色调剂；
低摩擦化机构，用于降低像载置体表面的摩擦系数；
其特征在于，上述清洁刮板硬度为70度以上(JIS-A)，回跳弹性率为30％以下。
2.如权利要求1所述的清洁装置，其特征在于，上述清洁刮板的300％模量值为20MPa以上，或者在200％以上断裂。
3.如权利要求1或2所述的清洁装置，其特征在于，上述低摩擦化机构用刷滑擦固形润滑剂，接触涂布在像载置体上。
4.如权利要求1-3中任一个所述的清洁装置，其特征在于，沿着像载置体回转方向，上述清洁刮板配设在刷与像载置体相接位置的下游。
5.如权利要求1-4中任一个所述的清洁装置，其特征在于，在上述刷与像载置体的相接位置，上述刷朝着顺像载置体回转的方向回转。
6.一种处理卡盒，至少包括：
像载置体，用于载置潜像；
清洁装置，清洁转印后的像载置体表面；
支承为一体，相对图像形成装置本体装卸自如，其特征在于，上述清洁装置是上述权利要求1-5中任一个所述的清洁装置。
7.一种图像形成装置，包括：
像载置体，用于载置潜像；
充电装置，使得上述像载置体表面均一带电；
曝光装置，根据图像数据对上述带电的像载置体表面进行曝光，写入潜像；
显影装置，将色调剂供给形成在像载置体表面的潜像，使其成为可视像；
转印装置，将像载置体表面的可视像转印在转印媒体上；
清洁装置，清洁转印后的像载置体表面；
其特征在于，上述清洁装置是上述权利要求1-5中任一个所述的清洁装置。
8.一种图像形成装置，包括：
像载置体，用于载置潜像；
充电装置，使得上述像载置体表面均一带电；
曝光装置，根据图像数据对上述带电的像载置体表面进行曝光，写入潜像；
显影装置，将色调剂供给形成在像载置体表面的潜像，使其成为可视像；
转印装置，将像载置体表面的可视像转印在转印媒体上；
清洁装置，清洁转印后的像载置体表面；
其特征在于，设有上述权利要求6所述的处理卡盒。
9.如权利要求7或8所述的图像形成装置，其特征在于，图像形成装置使用体积平均粒径为10μm以下，体积平均粒径和个数平均粒径之比(分散度)为1.00～1.40范围的色调剂。
10.如权利要求7-9中任一个所述的图像形成装置，其特征在于，图像形成装置使用平均圆形度为0.93～1.00范围的色调剂。
11.如权利要求7-10中任一个所述的图像形成装置，其特征在于，图像形成装置使用外观形状大致呈球形状的色调剂，且色调剂形状满足以下关系：
色调剂形状用长轴r1，短轴r2，厚度r3规定，且r1≥r2≥r3，短轴与长轴之比(r2/r1)为0.5～1.0范围，厚度与短轴之比(r3/r2)为0.7～1.0范围。
12.如权利要求7-11中任一个所述的图像形成装置，其特征在于，在图像形成装置中使用以下色调剂：
使得至少包括聚酯预聚物、聚酯树脂、着色剂和脱模剂的色调剂组成材料在水系介质中在存在树脂微粒下发生交联和/或伸长反应，上述聚酯预聚物包含含有氮原子的官能团，制得色调剂。
13.一种色调剂，用于权利要求7或8所述的图像形成装置，其特征在于，体积平均粒径为10μm以下，体积平均粒径和个数平均粒径之比(分散度)为1.00～1.40范围。
14.如权利要求13所述的色调剂，其特征在于，平均圆形度为0.93～1.00范围。
15.如权利要求13或14所述的色调剂，其特征在于，外观形状大致呈球形状，且色调剂形状满足以下关系：
色调剂形状用长轴r1，短轴r2，厚度r3规定，且r1≥r2≥r3，短轴与长轴之比(r2/r1)为0.5～1.0范围，厚度与短轴之比(r3/r2)为0.7～1.0范围。
16.如权利要求13-15中任一个所述的色调剂，其特征在于，使得至少包括聚酯预聚物、聚酯树脂、着色剂和脱模剂的色调剂组成材料在水系介质中在存在树脂微粒下发生交联和/或伸长反应，上述聚酯预聚物包含含有氮原子的官能团，制得色调剂。
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