CN1550933A - 充电辊清洁机构,处理卡盒及图像形成装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及在电子照相方式的图像形成装置中使得像载置体表面均一带电的充电辊的清洁机构,装有该充电辊清洁机构的处理卡盒及复印机,打印机等图像形成装置。在充电辊清洁机构中,充电辊(2a)在金属芯外周至少设置弹性层,使得像载置体(1)表面带电,充电辊清洁机构用于清洁充电辊表面。充电辊清洁机构设有由树脂泡沫构成的清洁辊(2b),树脂泡沫具有密度为5~1kg/m3,拉伸强度为1.7±0.5kg/cm2的连续泡沫结构。本发明的充电辊清洁机构能有效地除去附着在充电辊表面的物质,长期保持良好清洁性能。
Description
技术领域
本发明涉及在电子照相方式的图像形成装置中使得像载置体表面均一带电的充电辊的清洁机构,装有该充电辊清洁机构的处理卡盒及复印机,打印机等图像形成装置。
背景技术
在电子照相方式的图像形成装置中,通过放电将所定极性的电荷给与作为像载置体的感光体表面,使得感光体表面带电,对该带电的感光体表面曝光,形成静电潜像,使得色调剂所带电极性与上述感光体表面带电极性相同,将上述色调剂供给上述静电潜像,形成色调剂像。此后,形成在感光体上的色调剂像被转印在记录纸等上,接着,通过热和压力,将上述色调剂像定影在记录纸上。
在上述转印色调剂像后的感光体表面上,由于残留有没有被转印的色调剂,因此,在进入此后的带电工序前,通过清洁刮板,清洁刷等清洁部件清洁感光体表面。
在上述这种图像形成装置中,作为使得感光体表面带电的方法,近年来,充电辊用导电性部件形成为辊状,使得该充电辊接近或接触感光体表面,在该状态下将电压施加在充电辊与感光体之间,使得感光体表面带电,这种充电装置由于具有低臭氧,省电力的优点,很有实用性。
但是,在清洁转印色调剂像后残留在感光体表面上的残留色调剂的清洁工序中,若残留色调剂没有被完全除去,到达与充电辊接近或接触的区域,则存在转印残留色调剂附着到充电辊上的问题。在转印残留色调剂中,若将带与带电极性相同极性的色调剂设为标准极性色调剂,在与显影剂的搅拌中存在不带标准极性而是带相反极性的所谓逆带电色调剂。若是带标准极性的色调剂,则与充电辊发生静电相斥,不会附着到充电辊表面上,但是,若是上述逆带电色调剂,则与充电辊发生静电相吸,附着到充电辊表面上。另外,除了上述逆带电色调剂以外,例如纸粉等垃圾中,若带电荷,也会发生与充电辊静电相吸,从而附着到充电辊表面上。
近年来,要求图像高质量,高精细化,在显影工序中,使用小粒径,球形化的色调剂。通过使用这种色调剂,使得色调剂细密地附着到静电潜像上。
但是,上述小粒径,球形化的色调剂在清洁工序中易通过清洁刮板,存在易发生清洁不良的问题。
因此,没有被清除的残留在感光体上的色调剂会附着到充电辊上,不能实现感光体表面的均一带电,为了防止上述问题,需要清洁充电辊表面。
作为充电辊的清洁部件,可以使用泡沫聚氨基甲酸乙酯,泡沫聚乙烯等海绵材(例如参照日本特开平5-297690号公报),或刷辊(例如参照日本特开2000-221883号公报)等。通过使得这些清洁部件与充电辊表面相接,滑擦充电辊表面,除去色调剂等附着物。若是海绵材,附着物滞留在海绵材内部气孔中;若是刷辊,附着物滞留在刷的纤维间。
但是,这些滞留在清洁部件上的附着物的量有限度,要长期保持清洁部件的清洁性能是一个课题。例如,在包含充电辊的处理卡盒中,需要与其它构成部件寿命一致,维持充电辊的清洁功能,在设有上述清洁部件的清洁机构中,难以长期保持清洁部件的清洁性能。
发明内容
本发明就是为解决上述先有技术所存在的问题而提出来的,本发明的目的在于,提供能有效地除去附着在充电辊表面的物质,长期保持良好清洁性能的充电辊清洁机构,提供装有该充电辊清洁机构的能稳定地维持充电辊带电性的处理卡盒以及图像形成装置。
为了实现上述目的,本发明提出以下方案:
(1)一种充电辊清洁机构,所述充电辊在金属芯外周至少设置弹性层,使得像载置体表面带电,上述充电辊清洁机构用于清洁充电辊表面;其特征在于,该充电辊清洁机构设有由树脂泡沫构成的清洁辊,上述树脂泡沫具有密度为5~15kg/m3,拉伸强度为1.7±0.5kg/cm2的连续泡沫结构。
(2)在上述(1)所述的充电辊清洁机构中,构成上述清洁辊的树脂泡沫的伸长率为20~40%。
(3)在上述(1)或(2)所述的充电辊清洁机构中,上述清洁辊由蜜胺树脂泡沫构成。
(4)在上述(1)-(3)中任一个所述的充电辊清洁机构中,上述清洁辊随充电辊从动回转。
(5)在上述(1)-(3)中任一个所述的充电辊清洁机构中,上述清洁辊设有摆动机构。
(6)在上述(1)-(3)中任一个所述的充电辊清洁机构中,在上述清洁辊的驱动轴上配置单向超越离合器。
(7)一种处理卡盒,至少包括:
像载置体,用于形成潜像;
充电装置,通过充电部件施加偏压,使得上述像载置体表面均一带电;
支承为一体,相对图像形成装置本体装卸自如,其特征在于,上述充电装置包括:
充电辊,作为充电部件,其由金属芯和弹性材料构成;
充电辊清洁机构,其是上述(1)-(6)中任一个所述的充电辊清洁机构。
(8)一种图像形成装置,包括:
像载置体,用于形成潜像;
充电装置,通过充电部件施加偏压,使得上述像载置体表面均一带电;
曝光装置,根据图像数据对上述带电的像载置体表面进行曝光,写入静电潜像;
显影装置,将色调剂供给形成在像载置体表面的潜像,使其成为可视像;
转印装置,将像载置体表面的可视像转印在被转印体上;
定影装置,对被转印体上的可视像进行定影;该图像形成装置的特征在于,上述充电装置包括:
充电辊,作为充电部件,其由金属芯和弹性材料构成;
充电辊清洁机构,其是上述(1)-(6)中任一个所述的充电辊清洁机构。
(9)在上述(8)所述的图像形成装置中,在上述显影装置中使用的色调剂的体积平均粒径(Dv)为3.0-8.0μm,体积平均粒径(Dv)和个数平均粒径(Dn)之比Dv/Dn为1.00~1.40。
(10)在上述(8)或(9)所述的图像形成装置中,在上述显影装置中使用的色调剂的形状系数SF-1为100-180,形状系数SF-2为100-180范围。
(11)在上述(8)或(9)所述的图像形成装置中,在上述显影装置中使用以下色调剂:
将至少包括聚酯预聚物、聚酯树脂、着色剂和脱模剂的色调剂组成材料溶解或分散在有机溶剂中,制备色调剂材料液,上述聚酯预聚物包含含有氮原子的官能团,在水系介质中使得上述色调剂材料液发生交联和/或伸长反应,制得色调剂。
(12)在上述(8)或(9)所述的图像形成装置中,在上述显影装置中使用的色调剂为大致球形状。
(13)在上述(12)所述的图像形成装置中,上述色调剂形状用长轴r1,短轴r2,厚度r3规定,且r1≥r2≥r3,短轴与长轴之比(r2/r1)为0.5~1.0范围,厚度与短轴之比(r3/r2)为0.7~1.0范围。
(14)一种色调剂,用于电子照相处理的显影工序,其特征在于:
上述色调剂是上述(8)中所述的图像形成装置中使用的色调剂;
上述色调剂的体积平均粒径(Dv)为3.0-8.0μm,体积平均粒径(Dv)和个数平均粒径(Dn)之比Dv/Dn为1.00~1.40范围。
(15)一种色调剂,用于电子照相处理的显影工序,其特征在于:
上述色调剂是上述(8)中所述的图像形成装置中使用的色调剂;
上述色调剂的形状系数SF-1为100~180范围,形状系数SF-2为100~180范围。
(16)在上述(14)或(15)所述的色调剂中,上述色调剂是将至少包括聚酯预聚物、聚酯树脂、着色剂和脱模剂的色调剂组成材料溶解或分散在有机溶剂中,制备色调剂材料液,上述聚酯预聚物包含含有氮原子的官能团,在水系介质中使得上述色调剂材料液发生交联和/或伸长反应,制得色调剂。
(17)在上述(14)或(15)所述的色调剂中,上述色调剂大致为球形状。
(18)在上述(17)所述的色调剂中,上述色调剂形状用长轴r1,短轴r2,厚度r3规定,且r1≥r2≥r3,短轴与长轴之比(r2/r1)为0.5~1.0范围,厚度与短轴之比(r3/r2)为0.7~1.0范围。
下面说明本发明效果。
按照本发明,充电辊清洁机构由树脂泡沫构成,该树脂泡沫具有密度为5~15kg/m3,拉伸强度为1.7±0.5kg/cm2的连续泡沫结构,通过这种充电辊清洁机构,能有效地除去附着在充电辊表面的物质,长期保持良好清洁性能。
按照本发明,能提供装有该充电辊清洁机构的稳定地维持充电辊带电性的处理卡盒以及图像形成装置。
附图说明
图1为设有本发明的充电辊清洁机构的图像形成装置的概略构成图。
图2为设有本发明的充电辊清洁机构的图像形成装置的感光体周围的概略构成图。
图3例示本发明的充电辊清洁机构一例。
图4A表示构成清洁辊的树脂泡沫体密度值与充电辊表面的清洁性及损伤性之间关系图,图4B表示构成清洁辊的树脂泡沫体的拉伸强度值与充电辊表面的清洁性及损伤性之间关系图。
图5A表示为了说明形状系数SF-1,模式地表示色调剂形状的图,图5B表示为了说明形状系数SF-2,模式地表示色调剂形状的图。
图6A-6C为模式地表示本发明涉及的色调剂形状的图。
具体实施方式
以下,参照附图更详细地说明本发明实施例。
图1为设有本发明的充电辊清洁机构的图像形成装置的概略构成图,图2为设有本发明的充电辊清洁机构的图像形成装置的感光体周围的概略构成图。
如图1-图2所示,该图像形成装置100主要由读取装置20,图像形成装置本体30,供纸装置40构成。在图像形成装置本体30中,配置作为潜像载置体的感光体1,在感光体1周围配置有充电装置2,曝光装置3,显影装置4,转印装置6,定影装置7及清洁装置8。
感光体1可以使用具有光导电性的非晶硅,非晶硒等非晶质金属,双偶氮染料,酞花青染料等有机化合物。考虑环境及使用后的后处理,最好使用有机化合物形成感光体。
充电装置2包括充电辊2a以及与该充电辊2a接续的电源(没有图示),上述充电辊2a在金属芯外周至少设置弹性层。对该充电辊2a施加高电压,将所定电压施加在上述带有曲率的充电辊2a与感光体1之间,在充电辊2a与感光体1之间发生电晕放电,使得感光体1的表面均一带电。
曝光装置3对上述读取装置20内的扫描器读取的数据,或者从没有图示的个人计算机等外部装置传送来的图像数据信号进行变换,通过多面镜马达使得激光3a扫描。这样,激光3a通过反光镜照射在感光体1的表面上,在感光体1表面形成静电潜像。
显影装置4设有显影剂载置体4a以及色调剂供给室等,上述显影剂载置体4a载置显影剂,供给感光体1。上述显影剂载置体4a的内部呈中空圆筒状,在该显影剂载置体4a的内部固定设有磁辊,与上述显影剂载置体4a同轴,上述显影剂载置体4a被支承为可回转,与感光体1隔开微小间隙。
另外,在显影装置4中设有显影剂限制部件,用于限制显影剂载置体4a上的显影剂量,以磁力将所定量的显影剂吸附在上述显影剂载置体4a的外周面上,进行运送。上述显影剂载置体4a用具有导电性且非磁性部件构成,与电源相接续,以便施加显影偏压。从电源将电压施加在显影剂载置体4a与感光体1之间,在显影区域形成电场。
转印装置6由转印带6a,转印偏压辊6b,张紧辊6c构成。上述转印偏压辊6b是在铁,铝,不锈钢等金属芯表面设置弹性层构成。为了使得作为记录材的记录纸与感光体1密接,通过赋能机构(没有图示)对转印偏压辊6b朝感光体1侧施加适当的压力。可以选择各种耐热性材料作为上述转印带6a的基材,例如,以无缝聚酰亚胺薄膜构成。也可以在其外侧设置氟树脂层构成。也可以根据需要在聚酰亚胺薄膜上设置硅酮橡胶层,再在其上设置氟树脂层构成。在上述转印带6a内侧设有张紧辊6c,用于驱动及张紧架设上述转印带6a。
定影装置7包括定影辊和加压辊,上述定影辊具有作为加热机构的加热器,例如由卤灯等构成,上述加压辊与上述定影辊压接。上述定影辊可以形成例如在金属芯表面设置100~500μm厚度的硅酮橡胶等弹性层,更好的是,厚度为400μm左右。为了防止因色调剂粘性而引起粘附,可以形成以氟树脂等构成的脱模性良好的树脂表层。上述树脂表层用四氟乙烯/全氟烷基乙烯醚共聚物(以下简记为PFA)管等构成,考虑到机械劣化,其厚度最好为10~50μm程度。在定影辊的外周面设置温度检测器,控制加热器,使得定影辊的表面温度大致保持在约160~200℃范围,使其大致一定。加压辊是在金属芯表面包覆PFA,聚四氟乙烯(以下简记为PTFE)等防止粘附层。与定影辊一样,也可以在金属芯表面设置硅酮橡胶等弹性层。
清洁装置8包括第一清洁刮板8a和第二清洁刮板8b,作为清洁手段,从感光体1回转方向上游侧顺序配置。还设有用于回收清洁而得色调剂的色调剂回收叶轮8d,以及用于运送该色调剂的回收线圈8c。另外,还设有色调剂回收罐(没有图示)。
上述第一清洁刮板8a可以由金属,树脂,橡胶等材料构成,较好的是,使用氟橡胶,硅酮橡胶,异丁橡胶,丁二烯橡胶,异戊二烯橡胶,聚氨酯橡胶等,其中,聚氨酯橡胶特别好。第一清洁刮板8a主要用于除去转印工序后残留在感光体1上的色调剂。
上述第二清洁刮板8b用于除去附着在感光体1上的由色调剂添加剂构成的薄膜等附着物质。其材质也可以与上述第一清洁刮板8a相同,为了更有效地除去感光体1上的附着物质,最好使得研磨剂粒子包含在弹性材料中,由该弹性材料成形而得含有研磨剂的刮板。
下面,说明本发明的充电辊清洁机构,图3是本发明的充电辊清洁机构2b构成一例。
如图3所示,本发明的充电辊清洁机构2b包括由树脂泡沫构成的清洁辊2c,作为清洁部件。例如,可以通过在金属芯上卷绕圆筒状的树脂泡沫形成。在本实施例中,使用密度5~15kg/m3,拉伸强度1.7±0.5kg/cm2范围的具有连续泡沫结构的树脂泡沫。
图4A表示构成清洁辊2c的树脂泡沫密度值与充电辊2a表面的清洁性及损伤性之间关系图,图4B表示构成清洁辊2c的树脂泡沫的拉伸强度值与充电辊2a表面的清洁性及损伤性之间关系图。
充电辊2a表面的清洁性及损伤性可以根据所形成图像的等级进行评价。即,若清洁辊2c的清洁性能不充分,充电辊2a表面附着污脏,则不能良好地对感光体进行充电,会发生背景污染。在图4A,图4B中,“□”所示曲线表示与背景污染的关系,如图所示,图像等级高,无背景污染,图像等级低,背景污染多。另外,若由于清洁辊2c的滑擦,充电辊2a受到损伤,图像上会发生条纹状,导致不良图像。在图4A,图4B中,“○”所示曲线表示与发生条纹状不良图像的关系,如图所示,图像等级高,发生条纹状不良图像少,图像等级低,发生条纹状不良图像多。关于图像等级,5.0为最高,实用上要求图像等级不低于3.0。
如图4A所示,树脂泡沫密度值为5kg/m3以上,清洁辊2c具有充分的清洁性能。若树脂泡沫密度值小于5kg/m3,则不能得到充分的清洁性能,早期就发生充电不良,发生图像背景污染等。若树脂泡沫密度值大于15kg/m3,则即使清洁性能良好,但充电辊2a表面削除量大,充电辊2a表面早期就发生损伤,图像发生条纹状。
如图4B所示,树脂泡沫拉伸强度值为1.2kg/cm2以上,清洁辊2c具有充分的清洁性能。若树脂泡沫拉伸强度值不满1.2kg/cm2,则强度不充分,树脂泡沫会早期破烂,不能发挥清洁性能。若树脂泡沫拉伸强度值大于2.2kg/cm2,则即使清洁性能良好,但充电辊2a表面早期就发生损伤,图像发生条纹状。
因此,作为构成清洁辊2c的树脂泡沫物性值,密度处于5~15kg/m3,拉伸强度处于1.7±0.5kg/cm2范围是必要的。密度处于上述范围的具有连续泡沫结构的树脂泡沫具有微小气孔,呈网眼状形态,能用泡沫体的骨架部分刮取充电辊2a表面的色调剂等附着物。拉伸强度处于上述范围的树脂泡沫具有脆的性质,会因在与充电辊2a接触面所受到的摩擦力而剥落。这时,保持在树脂泡沫气孔内的色调剂等附着物也一起被剥落,不会发生如以往树脂泡沫那样,附着物滞留在树脂泡沫气孔内,总能保持着象新的面那样的状态进行清洁。并且,不会损伤充电辊表面,能历经长期保持良好的清洁性能。
在具有上述物性值的树脂泡沫中,蜜胺树脂泡沫尤其好。蜜胺树脂形成的树脂泡沫网眼状纤维硬,容易刮取或拉剥充电辊2a上的附着物。这样,清洁性能良好,且具有脆的性质,清洁辊2c总能保持着象新的面那样的状态与充电辊2a表面相接,能维持良好的清洁性能。
在本实施例中,如图3所示,清洁辊2c的轴两端可移动地嵌合在导向槽中,清洁辊2c能回转自如,该清洁辊2c随着充电辊2a被带动回转,回转方向如图所示。这样,清洁辊2c随着充电辊2a从动回转,不需要设置专门的驱动该清洁辊2c的装置,构成简单。另外,清洁辊2c由上述树脂泡沫构成,其与充电辊2a表面的接触不需要特别的推压力,也能得到充分的清洁性能。因此,还能抑制充电辊2a表面的摩耗。
最好的是,设有摆动机构,随着充电辊2a回转,使得清洁辊2c沿长度方向摆动。例如,可以使用以下机构:齿轮带有摆动凸轮,在清洁辊2c的芯轴前端设置轴承,该轴承与上述齿轮的凸轮面相碰,若随着充电辊2a回转,带摆动凸轮的齿轮回转,则随着凸轮面的凹凸,清洁辊2c沿长度方向摆动。
这样,通过使得清洁辊2c摆动,能均一清洁充电辊2a表面。尤其,从记录纸两端部大多产生纸粉,纸粉附着在感光体1上的位置偏,因此,附着在充电辊2a表面的位置也会偏。于是,通过使得清洁辊2c摆动,能与这种附着物偏置相对应,均一清洁充电辊2a表面。
也可以与图3所示不同,在清洁辊2c的芯轴端部设置单向超越离合器。当图像形成动作中,该单向超越离合器被锁定,这样,清洁辊2c停止,充电辊2a回转,滑擦其表面,进行清洁。当图像形成结束时,感光体1稍稍逆回转后停止。这时,通过单向超越离合器,清洁辊2c稍稍回转后停止。
通过上述这种结构,清洁辊2c的树脂泡沫部分不会强力过度地与充电辊2a表面相接,能抑制充电辊2a表面摩耗,同时,能顺次错开清洁辊2c相对充电辊2a的相接位置,良好地进行清洁。
上述说明的本发明的充电辊清洁机构也可以用于处理卡盒,上述处理卡盒至少包含感光体和充电装置,还可以包含显影装置和/或清洁装置,成为一体地支承着,该处理卡盒相对图像形成装置本体装卸自如。
通过将充电辊清洁机构配置在设于上述处理卡盒中的作为充电装置的充电辊上部,能良好地清洁充电辊表面,保持充电均一性。在处理卡盒报废前,不会损害充电辊清洁性能。
装有本发明充电辊清洁机构的图像形成装置并不局限于图1构成,也可以设有中间转印体,将感光体1上的色调剂像暂时转印在该中间转印体上,也可以设有若干感光体,以形成多色图像。
在本发明的图像形成装置中,较好的是,在显影装置4使用的色调剂为小粒径,粒径分布狭,在本实施例中,色调剂的体积平均粒径(Dv)为3-8μm,体积平均粒径(Dv)与个数平均粒径(Dn)之比Dv/Dn为1.00-1.40的范围。通过使用小粒径色调剂,能使色调剂细密地附着到潜像上。通过粒径分布狭,色调剂带电量分布均一,能得到背景模糊很少的高质量图像,且能提高转印率。另外,由于减少了逆带电色调剂量,能长期保持充电辊清洁机构的功能。
再有,较好的是,在显影装置4使用的色调剂为球形色调剂,其能用形状系数SF-1,SF-2值规定,图5A,图5B分别表示为了说明形状系数SF-1,SF-2模式地表示色调剂形状的图。
形状系数SF-1表示色调剂形状的圆度的比例,用下式(1)表示:
SF-1={(MXLNG)2/A}×(100π/4) (1)
式中,“MXLNG”表示将色调剂投影在二维平面上所得形状的最大长度,“A”表示上述投影所得形状图形的面积。
当“SF-1”值为100场合,色调剂形状成为真球形,“SF-1”值越大,离球形越远。
形状系数SF-2表示色调剂形状的凹凸的比例,用下式(2)表示:
SF-2={P2/A}×(100π/4) (2)
式中,“P”表示将色调剂投影在二维平面上所得形状的周边长度,“A”表示上述投影所得形状图形的面积。
当“SF-2”值为100场合,色调剂表面不存在凹凸,“SF-1”值越大,色调剂表面凹凸越显著。
上述形状系数的测定具体是用扫描型电子显微镜(S-800,日立制作所制)拍摄色调剂照片,再将其导入图像分析装置(LUSEX3,Nireco公司制)进行分析计算得到。
本发明的色调剂的形状系数SF-1处于100-180范围,形状系数SF-2处于100-180范围。若色调剂形状接近球形,色调剂与色调剂,或色调剂与感光体1的接触成为点接触,色调剂之间的吸附力变弱,因此,流动性高,且由于色调剂与感光体1之间吸附力也变弱,转印率变高。另一方面,球形色调剂易进入第一清洁刮板8a与感光体1之间的间隙,色调剂的形状系数SF-1和SF-2以100以上为好。但若色调剂的形状系数SF-1和SF-2变大,则色调剂溅落在图像上,图像质量低下。因此,SF-1和SF-2以不超过180为好。
优选地用下述方法制备本发明图像形成装置中使用的色调剂:将至少包括聚酯预聚物、聚酯树脂、着色剂和脱模剂的色调剂组成材料分散在有机溶剂中,制备色调剂材料液,上述聚酯预聚物包含含有氮原子的官能团,在水系介质中使得上述色调剂材料液发生交联和/或伸长反应,制得色调剂。
下面,说明色调剂组成材料及制造方法。
改性聚酯树脂
本发明的色调剂包括改性聚酯树脂(i),作为粘合树脂。改性聚酯树脂(i)是指在聚酯树脂中存在不同于酯基的基团,或在聚酯树脂中构成不同的树脂成分通过共价键或离子键等结合的状态。具体地说,改性聚酯树脂是指通过在聚酯树脂端部结合能与羧基、羟基反应的例如异氰酸酯基等的官能团,然后,将该聚酯树脂与含有活性氢原子的化合物反应所制备的改性聚酯树脂。
作为改性聚酯树脂(i),可以列举使胺类(B)与具有上述异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)反应而得的脲改性的聚酯等。作为具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A),可以列举由多元醇(聚醇,PO)和聚碳酸(PC)的缩聚物,且再使具有活性氢的聚酯与聚异氰酸酯化合物(PIC)反应得到的聚合物。作为上述聚酯含有的活性氢的基团,可以举出羟基(醇式羟基及酚式羟基)、氨基、羧基、巯基等,其中,较好的是,使用醇类羟基。
脲改性聚酯按以下方法生成。
作为多元醇化合物(PO),可以举出二元醇(DIO)及三价以上的多元醇(TO)。较好的是,二元醇(DIO)单独、或其和少量的(TO)的混合物。作为二元醇(DIO),可以举出如亚烷基二醇(乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等);亚烃醚二醇(二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四甲基醚二醇等);脂环类二醇(1,4-环己烷二甲醇、加氢双酚A等);双酚类(双酚A、双酚F、双酚S等);所述脂环类二醇的环氧化物(环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)加聚物;上述双酚类的环氧化物(环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)加聚物等。其中,较好的是碳原子数2-12的亚烷基二醇及双酚类的环氧化物加聚物。特别好的是双酚类的环氧化物加聚物,及其和碳原子数2-12的亚烷基二醇的并用。
三价以上的多元醇(TO)可以举出3-8价或其以上的多价脂肪族醇(并三醇,三羟甲基乙烷,三羟甲基丙烷,季戊四醇,山梨糖醇等);三价以上的苯酚类(三酚PA,线型酚醛树脂等);上述三价以上的多酚类的烯烃环氧化物加聚物等。
作为多元羧酸(PC),可以举出二羧酸(DIC)及三价以上的多元羧酸(TC),较好的是,(DIC)单独,及(DIC)和少量的(TC)的混合物。作为二羧酸(DIC),可以举出烯烃二羧酸(琥珀酸,己二酸,癸二酸等);链烯二羧酸(马来酸,福马酸等);芳香族二羧酸(邻苯二甲酸,异苯二甲酸,对苯二甲酸,萘二羧酸等)。其中,较好的是碳原子数为4-20的链烯二羧酸及碳原子数为8-20的芳香族二羧酸。作为三价以上的多元羧酸(TC),可以举出碳原子数9-20的芳香族多元羧酸(偏苯三酸,均苯四甲酸等)。又,作为多元羧酸(PC),也可以使用羧酸的酸酐或低级烷基酯(甲基酯,乙基酯,异丙基酯等)与多元醇(PO)反应。
多元醇(PO)和多元羧酸(PC)的比率,作为羟基(OH)和羧基(COOH)的当量比(OH)/(COOH),通常为2/1~1/1,较好的是,1.5/1~1/1,更好的是,1.3/1~1.02/1.
作为聚异氰酸酯(PIC),可以举出脂肪族聚异氰酸酯(二异氰酸四亚甲基酯,二异氰酸六亚甲基酯,2,6-二异氰酸酯,甲基己酸酯等);脂环族聚异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯,环己基甲基二异氰酸酯等);芳香族二异氰酸酯(甲苯二异氰酸酯,二苯基甲基二异氰酸酯等);芳香脂肪族二异氰酸酯(α,α,α′,α′-四甲基二甲苯二异氰酸酯等);三聚异氰酸酯类;上述聚异氰酸酯用苯酚衍生物、肟、己内酰胺嵌段形成的嵌段聚异氰酸酯等。这些化合物可单独使用,也可二种以上并用。
聚异氰酸酯(PIC)的比例,作为异氰酸酯基(NCO)和具有羟基(OH)的聚酯的羟基(OH)的当量比(NCO)/(OH),通常为5/1~1/1,较好的是,4/1~1.2/1,更好的是,2.5/1~1.5/1。如(NCO)/(OH)超过5,则低温定影性恶化。如(NCO)/(OH)比不到1,则改性聚酯中的脲含量较低,耐热粘附性能恶化。
具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)中聚异氰酸酯(PIC)构成成分的含量通常在0.5-40重量%,较好的是,1-30重量%,更好的是2-20重量%。如其含量不到0.5重量%,则耐热粘附性能恶化,同时,耐热保存性和低温定影性难以两立。当其含量超过40重量%,则低温定影性恶化。
具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)中每一分子所含有的异氰酸酯基通常在一个以上,较好的是,平均为1.5~3个,更好的是,平均为1.8~2.5个。如具有异氰酸酯基的预聚物(A)中每一分子所含有的异氰酸酯基不到一个,则脲改性聚酯的分子量较低,耐热粘附性能恶化。
作为与聚酯预聚物(A)反应的胺类(B),可以举出二胺(B1),三价以上的多元胺(B2),氨基醇(B3),氨基硫醇(B4),氨基酸(B5),及B1~B5的氨基嵌段(block)形成的嵌段胺(B6)等。
作为二胺(B1),可以举出芳香族二胺(苯二胺,二乙基甲苯二胺,4,4′-二氨基二苯甲烷等);脂环族二胺(4,4′-二氨基-3,3′-二甲基二己基甲烷等,二胺基环己烷,异佛尔酮二胺等);及脂肪族二胺(乙二胺,四亚甲基二胺,环亚甲基二胺等)。作为三价以上的聚胺(B2),可以举出二乙三胺,三乙基四胺等。作为氨基醇(B3),可以举出乙醇胺、羟乙基苯胺等。作为氨基甲醇(B4),可以举出氨基乙硫醇,氨基丙硫醇等。作为氨基酸(B5),可以举出氨基丙氨酸、氨基正己酸等。作为嵌段胺(B6),可以举出由上述B1-B5的胺类和酮类(丙酮,甲基乙基酮,甲基异丁酮)得到的酮胺化合物、噁唑啉(oxazolidine)化合物等。这些胺类(B)中,较好的是二胺(B1)以及二胺(B1)和少量聚胺(B2)混合的混合物。
胺类(B)的比例,作为具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)中的异氰酸酯基(NCO)和胺类(B)中的氨基(NHx)的当量比(NCO)/(NHx)比值通常在1/2~2/1;较好的是1.5/1~1/1.5,更好的是,1.2/1~1/1.2。如(NCO)/(NHx)比值超过2,或是不到1/2,则脲改性聚酯的分子量低下,耐热粘附性能恶化。
在脲改性聚酯中,也可与脲键一起含有脲烷键。脲键含量和脲烷键含量的摩尔比通常在100/0~10/90;较好的是在80/20~20/80;更好的是在60/40~30/70。如脲键的摩尔比不到10%,则耐热粘附性能恶化。
本发明使用的改性聚酯(i)由例如单步法或预聚物法制备。改性聚酯(i)的重均分子量通常在一万以上,较好的是2万~1000万,更好的是3万~100万。这时的峰值分子量优选为1000~10000,若不满1000,难以伸长反应,色调剂弹性小,结果,耐热粘附性能恶化。若超过10000,定影性低下,且在粒子化或粉碎中,存在制造上的课题。
本发明的改性聚酯(i)在使用如下文所述的未改性聚酯(ii)的场合,其数均分子量并无特别限制,但以容易得到上述重均分子量的数均分子量为宜。在单独使用改性聚酯(i)场合,其数均分子量通常在20000以下,较好的是1000-10000,更好的是2000-8000。如上述改性聚酯(i)的数均分子量超过20000,则低温定影性及用于彩色照相装置时的光泽性变差。
在聚酯预聚物(A)和胺(B)制备改性聚酯(i)的交联反应和/或伸长反应中,根据需要可使用反应抑制剂用于调整所得改性聚酯的分子量。作为上述反应抑制剂可以列举单胺(例如,二乙基胺,二丁基胺,丁基胺,月桂基胺等),以及将上述单胺嵌段所制备的嵌段胺(例如,酮亚胺化合物)等。
未改性聚酯
在本发明中,不仅单独使用上述改性聚酯(i),而且,还可以含有未改性聚酯(ii),作为粘合剂树脂成分。通过并用上述改性聚酯(i)和未改性聚酯(ii),提高低温定影性及用于彩色装置时的光泽性,比单独使用场合好。
作为未改性聚酯(ii),可以列举与上述改性聚酯(i)的聚酯成分相同的多元醇(PO)和多元羧酸(PC)的缩聚物,较好的化合物与上述改性聚酯(i)场合相同。
此外,不光是未改性的聚酯,且也可由脲键以外的化学键进行改性的树脂,例如,由脲烷键进行改性的树脂用作上述未改性聚酯(ii)。
上述改性聚酯(i)和未改性聚酯(ii)中至少一部分相溶,有利于低温定影性和耐热粘附性。因此,较好的是,上述改性聚酯(i)的聚酯成分和未改性聚酯(ii)的组成类似。含有未改性聚酯(ii)时的(i)和(ii)的重量比通常在5/95~80/20;较好的是在5/95~30/70;更好的是在5/95~25/75,特别好的是在7/93~20/80。如(i)的重量比不到5%,则耐热粘附性能恶化,无法同时得到耐热保存性和低温定影性。
未改性聚酯(ii)的峰值分子量通常为1000~10000,较好的是2000~8000,更好的是2000~5000。若不满1000,耐热保存性差,若超过10000,低温定影性恶化。
未改性聚酯(ii)的羟基值优选为5以上,较好的是10~120,更好的是20~80。不足5时,无法同时得到耐热保存性和低温定影性。
未改性聚酯(ii)的酸值优选为1~5,更好的是2~4。由于使用高酸值的蜡,粘合剂树脂优选低酸值粘合剂,对充电能力及高体积电阻有利,易与用于双组份显影剂中的色调剂相匹配。
在本发明中,色调剂粘合剂树脂的玻璃化温度(Tg)通常在35~70℃,较好的是55~65℃。如所述玻璃化温度(Tg)不到35℃,则色调剂的耐热保存性恶化,如所述玻璃化温度(Tg)超过70℃,则低温定影性不够。脲改性聚酯树脂易存在于所得色调剂母体色粒表面,在本发明的色调剂中,与公知的聚酯系色调剂比较,即使玻璃化温度低,也显示了良好的耐热保存性。
着色剂
作为着色剂,可以使用所有公知的染料及颜料。例如,可以使用碳黑、尼格洛辛系染料、铁黑、纳夫妥黄S、汉撒黄(10G,5G,G)、镉黄、黄色氧化铁、黄土、黄铅、钛黄、聚偶氮黄、油黄、汉撒黄(GR,A,RN,R)、油漆黄L、联苯氨黄(G,GR)、永久黄(NCG)、乌尔康坚牢黄(5G,R)、塔特拉津黄色淀、喹啉黄色淀、蒽烯黄BGL、异吲哚满-1-酮黄、氧化铁红、铅丹、铅朱、镉红、镉汞红、锑朱、永久红4R、帕拉红、火红(fire red)、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红G、艳坚牢猩红、艳胭脂红BS、永久红(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、坚牢猩红VD、乌尔康坚牢玉红、艳猩红G,立索尔玉红GX、永久红F5R、艳胭脂红6B、颜料猩红3B、枣红5B、甲苯胺褐红、永久枣红F2K、赫里奥枣红BL、枣红10B、邦褐红、邦褐红媒介、曙红色淀、若丹明B色淀、若丹明Y色淀、茜素色淀、蒂奥英迪戈红B、蒂奥英迪戈何红、油红、喹吖酮红、吡唑啉酮红、偶氮红、铬朱砂、联苯氨橙、perynone橙、油橙、钴蓝、天蓝蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝蓝、阴丹士林蓝(RS、BC)、靛蓝、群青、绀青、蒽醌蓝、坚牢紫、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二噁烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、微利迪安染料、祖母绿、颜料绿B、纳夫妥绿B、纯金、酸性绿色淀、孔雀绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、锌白、锌钡白及其混合物。着色剂的使用量通常对色调剂为1~15重量%,较好的是,3~10重量%。
本发明的着色剂也可用作与树脂复合化的母体色粒。
作为所述母体色粒的制造及可与所述母体色粒同时混练的粘合剂树脂可以列举如聚苯乙烯,聚对氯苯乙烯,聚乙烯基甲苯等的苯乙烯及其取代的聚合物;苯乙烯系共聚物;如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯,聚酯、环氧树脂、环氧多元醇树脂,聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸酯,松香、改性松香、萜烯树脂、脂肪族或脂环族烃树脂、芳香族系石油树脂、氯化链烷烃、链烷烃蜡等,上述树脂既可以单独使用,也可以组合使用。
电荷控制剂
本发明的色调剂根据需要可含有电荷控制剂。作为电荷控制剂可以使用公知的控制剂,例如,可以使用尼格若辛系染料、三苯甲烷系染料、含铬的金属络合物染料、钼酸螯合染料、若丹明系染料、烷氧基系胺、季胺盐(包括氟改性季胺盐),烷基酰胺、磷的单体及化合物、钨的单体及化合物、氟系活性剂、水杨酸金属盐、及水杨酸衍生物的金属盐。具地说,可以举出:如尼格若辛系染料的BONTRON 03、季胺盐的BONTRON P-51、含金属偶氮染料的BONTRON S-34、羟萘酸系金属配位染料的E-82、水杨酸系系金属配位染料的E-84、苯酚类缩合物的E-89(以上为东方化学工业公司制);如季胺盐钼配位染料的TP-302、TP-415(以上为保土谷化学工业公司制);如季胺盐的COPY CHARGE PSY VP-2038、三苯甲烷衍生物的COPY蓝PR、季胺盐的COPY CHARGE NEG VP-2036、COPY CHARGE NX VP434、(以上为Hoechst公司制);LRA-901、硼配位物的LR-147(日本Carlit公司制);铜酞菁、二萘嵌苯、2,3-喹吖酮、偶氮系颜料、及其他含有磺酸基、羧基、季胺盐等官能团的高分子系化合物。其中,控制色调剂具有负极性的物质尤其合适。
电荷控制剂的使用量可取决于粘合剂树脂的种类、视需要有无使用添加剂、是否包括分散方法而定,不能一概而定。但较好的是,上述电荷控制剂的使用量对于100重量份的粘合剂树脂,在0.1~10重量份的范围,更好的是,在0.2~5重量份的范围。如其使用量超过10重量份,则色调剂的带电性过大,电荷控制剂的效果降低,使显影辊的静电吸引力增大,显影剂的流动性降低,导致图象浓度低下。
脱模剂
在本发明中,熔点在50~120℃的低熔点的蜡在与粘合剂树脂的分散中可以作为脱模剂,在定影辊和色调剂表面之间有效发挥作用,由此,不必在定影辊上涂布如油等脱模材料,显示对于耐高温粘附的效果。
作为本发明中可使用的蜡,例如,可以列举以下材料:
作为蜡类可以列举如巴西棕榈蜡、棉蜡、木蜡、赖斯蜡等的植物蜡;如蜂蜡、羊毛酯等的动物系蜡;如地蜡、ceresine等的矿物系蜡;及烯烃蜡、微晶蜡、石蜡蜡等的石油蜡等。又,除这些天然蜡之外,也可举出费—托合成蜡、聚乙烯蜡等的合成烯烃蜡;酯、酮、醚等的合成蜡等。再有,也可以使用1,2-羟基硬脂酰胺、酞酐酰胺、氯化烃等的脂肪酰胺,低分子量的结晶高分子树脂等的聚甲基丙烯酸正硬脂酸酯、聚甲基丙烯酸正月桂基酯等的聚甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物(例如,甲基丙烯酸正硬脂酸酯—甲基丙烯酸乙酯的共聚物等)等,其侧链具有长烷基的结晶性高分子等。
上述电荷控制剂、脱模剂也可和母体色粒、粘合剂树脂一起熔融混练,当然也可在溶解、分散在有机溶剂中时加入。
外添加剂
为提高本发明色调剂粒子的流动性、显影性、带电性,可以使用外添加剂。所述外添加剂较好的是,可以使用无机颗粒。所述无机颗粒的一次粒径较好的是在5×10-3~2μm,特别好的是在5×10-3~0.5μm。又,根据BET法测得的比表面积较好的是在20~500m2/g。该无机颗粒的使用比例较好的是为色调剂的0.01~5重量%,特别好的是占色调剂的0.01~2.0重量%.
作为本发明的无机颗粒具体例,可以举出,例如二氧化硅,氧化铝,氧化钛,钛酸钡,钛酸镁,钛酸钙,钛酸锶,氧化铁,氧化铜,氧化锌,氧化锡,硅砂,粘土,云母,硅灰石,硅藻土,氧化铬,氧化铈,氧化铁红,三氧化锑,氧化镁,氧化锆,硫酸钡,碳酸钡,钛碳酸钙,碳化硅,氮化硅等。其中,作为流动性给予剂,较好的是使用疏水性二氧化硅微粒和疏水性二氧化钛微粒。特别是,使用二微粒的平均粒径在5×10-2μm以下的微粒搅拌混合时,由于与色调剂的静电力、范德瓦尔斯力格外提高,为达到所希望的电平而进行的显影器内部的搅拌混合时,流动性给予剂也不会从色调剂脱出,可以得到不会发生萤火虫样的良好的图像画质,还可减少转印残余色调剂。
二氧化钛微粒具有优异的环境稳定性、图像浓度稳定性,但是,其带电起始特性存在恶化倾向。由此,如二氧化钛微粒的添加量大于疏水性二氧化硅微粒,则副作用影响增大。然而,疏水性二氧化硅微粒和疏水性二氧化钛微粒的添加量在0.3~1.5重量%时,其带电上升性能并不受到很大损伤,可以得到所需的带电上升性,即,即使复印反复进行,也可得到稳定的图像品质。
色调剂制造方法
下面,说明色调剂制造方法,在此,表示一较佳的制造方法,但本发明并不局限于此。
(1)将着色剂,未改性聚酯树脂,含有异氰酸酯基的聚酯预聚物和脱模剂溶解或分散在有机溶剂中,制备色调剂材料液。
较好的是,有机溶剂沸点低于100℃,具有挥发性,这样,色调剂母体色粒形成后易于除去。
具体地说,可以列举例如甲苯,二甲苯,苯,四氯化碳,二氯甲烷,1,2-二氯乙烷,1,1,2-三氯乙烷,氯仿,单氯苯,乙酸甲酯,乙酸乙酯,甲基乙基酮,甲基异丁基酮等。这些容易可以单独使用或组合使用。其中,尤其合适的是,甲苯,二甲苯等芳香族系溶剂,以及二氯甲烷,1,2-二氯乙烷,氯仿,四氯化碳等卤代烃。
关于有机溶剂的使用量,相对所使用的聚酯预聚物100重量份,通常,有机溶剂使用量为0~300重量份,较好的是0~100重量份,更好的是25~70重量份的范围。
(2)在存在表面活性剂和粒状树脂下,在水性介质中使得上述色调剂材料液乳化。
作为水性介质,可以是单独的水,也可以是水与醇(例如甲醇,异丙醇,乙二醇等),二甲基甲酰胺,四氢呋喃,溶纤剂(例如甲基溶纤剂),低级酮类(例如丙酮,甲基乙基酮)等有机溶剂的混合物。
关于水性介质的使用量,相对色调剂材料液100重量份,通常,水性介质的使用量为50~2000重量份,较好的是100~1000重量份。若不满50重量份,色调剂材料液的分散状态差,不能得到所定粒径的色调剂粒子;但若超过2000重量份,则不经济。
为了良好地分散在水性介质中,可以适当地添加表面活性剂,树脂微粒等分散剂。
作为表面活性剂,可以列举阴离子表面活性剂,例如烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、磷酸酯等;阳离子表面活性剂,例如铵盐型(例如烷基铵盐,氨基醇脂肪酸衍生物,聚胺脂肪酸衍生物、咪唑啉等),以及季铵盐型(例如烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄铵盐、吡啶鎓盐、烷基异喹啉鎓盐、苯索氯铵等);非离子型表面活性剂,例如脂肪酸酰胺衍生物、多价醇衍生物等;两性表面活性剂,例如丙氨酸、十二(氨基乙基)甘氨酸、二(辛基氨基乙基)甘氨酸,N-烷基-N,N二甲基甜菜碱铵等。
通过使用具有氟化烷基的表面活性剂,即使使用少量表面活性剂,也很有效。可以优选使用的具有氟化烷基的表面活性剂可以举出:碳原子数2-10的氟化烷基羧酸及其金属盐,全氟辛基磺酰谷氨酸二钠,3-[ω-氟化烷基(C6-C11)氧]-1-烷基(C3-C4)磺酸钠,3-[ω-氟化烷醇基(C6-C8)-N-乙基氨基]-1-丙烷磺酸钠,氟化烷基(C11-C20)羧酸及金属盐,全氟烷基羧酸(C7-C13)的羧酸及金属盐,全氟辛烷基磺酸二乙醇酰胺,N-丙基-N-(2-羟乙基)全氟辛烷基磺酰胺,全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲胺盐,全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺酰甘氨酸盐,单全氟烷基(C6-C16)-N-乙基磷酸酯等。
作为商品名,可以举出SURFLON S-111、S-112,S-113(旭硝子株式会社制),FRORARD FC-93、FC-95、FC-98、FC-129(住友3M公司制),UNIDYNE DS-101,DS-102(大金工业公司制),MEGAFACE F-110、F-120、F-113、F-191、F-812、F-833(大日本油墨公司制),ECTOP EF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204(Tohchem产品公司制),FUTARGENT F-100、F105(Noes公司制)等。
作为阳离子表面活性剂,可以举出具有氟烷基的脂肪酸伯、仲或叔胺酸,全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲胺盐等的脂肪酸季胺盐,苄烷铵盐,氯化苄甲乙氧铵,吡啶鎓盐,咪唑啉鎓盐,商品名有SURFLON S-121(旭硝子株式会社制),FRORARD FC-135(住友3M公司制),UNIDYNE DS-202(大金工业公司制),MEGAFACE F-150、F-824(大日本油墨公司制),ECTOPEF-132(Tohchem产品公司制),FUTARGENT F-300(Noes公司制)等。
只要是可形成水性分散体的树脂,则树脂微粒可以使用任何树脂。例如,上述树脂既可以使用热塑性树脂,也可以使用热固性树脂。例如,乙烯类树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、硅系树脂、苯酚树脂、蜜胺树脂、尿醛树脂、苯胺树脂、离子键聚合物树脂、聚碳酸酯树脂等。树脂微粒也可并用上述树脂的二种或二种以上。
其中,从容易获得微粒球状树脂颗粒的水性分散体角度考虑,较好的是,乙烯类树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂及其并用上述树脂。
作为乙烯类树脂,可以举出乙烯类单体的单独聚合物或共聚物,例如,苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物,苯乙烯-丁二烯共聚物,(甲基)丙烯酸-丙烯酸酯共聚物,苯乙烯-丙烯腈共聚物,苯乙烯-马来酸酐共聚物,苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物等。
树脂微粒中,其平均粒径为5~200nm,较好的是,为20-180nm。
又,作为无机化合物分散剂,可以使用例如磷酸三钙、碳酸钙、二氧化钛、硅胶、羟基磷灰石等。
作为可以和上述无机化合物分散剂、树脂微粒并用的分散剂,也可由高分子系保护胶体使分散液滴稳定化。例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、或马来酸酐等的酸类、或是含由羟基的(甲基)丙烯酸系单体,例如,丙烯酸-β-羟基乙酯、甲基丙烯-β-羟基乙酯、丙烯酸-β-羟基丙酯、甲基丙烯酸-β-羟基丙酯、丙烯酸-γ-羟基乙酯、甲基丙烯酸-γ-羟基丙酯、-β-羟基乙酯、丙烯酸-3-氯-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-3-氯-2-羟基丙酯、二乙二醇一丙烯酸酯、二乙二醇一甲基丙烯酸酯、丙三醇一丙烯酸乙酯、丙三醇一甲基丙烯酸乙酯、N-羟甲基-丙烯酸酰胺、N-羟甲基-甲基丙烯酸酰胺等;乙烯醇或与乙烯醇的醚类,例如,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺或其羟甲基化合物,氯丙烯酸、氯甲基丙烯酸等的酸氯化物类;乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙抱亚胺等的具有氮原子、或其杂环的均聚物或共聚物;聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚环氧乙烷烷基胺、聚环氧丙烷烷基胺、聚环氧乙烷烷基酰胺、聚环氧丙烷烷基酰胺、聚环氧乙烷壬基苯基醚、聚环氧乙烷月桂基苯基醚、聚环氧乙烷硬脂酸苯基酯、聚环氧乙烷壬基苯基酯等的聚环氧乙烷系;如甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等的纤维素类。
分散的方法并无特别的限制,可以使用低速剪切式、高速剪切式、摩擦式、高压注射式、超声波等的已知分散设备。为将分散体的粒径作成2-20μm,较好的是使用高速剪切式分散机。在使用高速剪切式分散机时,转速并无特别的限制,但通常在1000-30000rpm,较好的是在5000-20000rpm。分散时间也没有特别的限制,在批量式的场合通常为0.1-5分钟。分散时的温度通常为0-150℃(加压下),较好的是40-98℃。
(3)在制备乳化液时,同时将胺(B)加入水性介质中,使其与含有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)反应。
拌随着这种反应的是聚酯预聚物(A)分子链的交联和或伸长反应。虽然可以根据胺(B)与所使用的聚酯预聚物的反应活性确定反应时间,但是反应时间通常从10分钟到40小时,优选为从2小时到24小时。反应温度为0~150℃,优选为40~98℃。
如果需要,反应中可使用公知的催化剂,例如月桂酸二丁基锡,月桂酸二辛基锡。
(4)反应结束后,从乳化分散体(反应产物)中清除有机溶剂,然后冲洗,干燥,制得色调剂母体色粒。
为了除去有机溶剂,可以在层流搅拌状态下使整个***缓慢升温,在一定温度区进行强力搅拌之后,脱溶剂,制得纺锤形色调剂母体色粒。又,作为分散稳定剂使用磷酸钙盐等的、可溶解于酸、碱的场合,由盐酸等的酸,在溶解磷酸钙盐之后,通过水洗等方法,从色调剂母体色粒去除磷酸钙盐。也可由其他发酵分解方法去除。
(5)使得电荷控制剂粘附到上述所得色调剂母体色粒上,接着,将外添加剂例如硅石微粒,氧化酞微粒等无机微粒加入,得到本发明色调剂。上述加入电荷控制剂及无机微粒可以使用搅拌器等公知方法。
通过使用上述制造方法,生成的色调剂具有相对小的颗粒直径和陡的颗粒直径分布。通过在清除溶剂过程中剧烈搅拌,可控制色调剂形状,形成从橄榄球形到真球形的各种所需要的形状。还可控制色调剂表面状况,形成从光滑表面到梅干形状的各种所需要的表面。
本发明涉及的色调剂形状大致呈球形,可以根据下面的形状规定表示。
图6是模式表示本发明涉及的色调剂形状图,在图6中,用长轴r1,短轴r2,厚度r3(其中,r1≥r2≥r3)规定上述大致呈球形的色调剂,较好的是,短轴与长轴之比(r2/r1)为0.5~1(参照图6B),厚度与短轴之比(r3/r2)为0.7~1(参照图6C)。当短轴与长轴之比(r2/r1)不足0.5时,色调剂的形状远离真球形,点再现性差,转印效率低,不能得到高质量的图像。当厚度与短轴之比(r3/r2)不足0.7时,接近扁平形状,不能得到球形色调剂那样的高转印率。尤其,当厚度与短轴之比(r3/r2)为1.0时,成为以长轴为回转轴的回转体,能提高色调剂的流动性。
用扫描型电子显微镜(SEM),通过改变视野角度,拍摄照片,一边观测一边测定上述r1,r2,r3。
上述所制备的色调剂可以用作不使用磁性载体的单组分的磁性色调剂或非磁性色调剂。
本发明的色调剂也可用于双组分系显影剂。此时,可与磁性载体混合使用。作为磁性载体较好的是,含有例如铁,锰,锌,铜等二价金属的铁氧体,体积平均粒径为20~100μm。当体积平均粒径不足20μm时,显影时在感光体1上易附着载体,而当体积平均粒径超过100μm时,与色调剂的混合性低,色调剂带电量不充分,连续使用时易发生带电不良。
另外,含有Zn的Cu铁氧体饱和磁化高,很理想,可以根据图像形成装置100的处理适当地选择。
作为包覆磁性载体的树脂,并不作特别限定,例如可以使用硅酮树脂,苯乙烯-丙烯酸树脂,含氟树脂,石蜡树脂等。可以采用以下制作方法:
将涂层树脂溶解在溶剂中,制备涂层液体,再通过例如使用流化床的喷射将涂层液涂敷在载体微粒上。或者也可以将树脂以静电粘附到载体粒子表面,再通过热熔融使其包覆载体。
在载体粒子上所形成的树脂厚度为0.05~10μm,优选为0.3~4μm。
Claims (18)
1.一种充电辊清洁机构,所述充电辊在金属芯外周至少设置弹性层,使得像载置体表面带电,上述充电辊清洁机构用于清洁充电辊表面;其特征在于,该充电辊清洁机构设有由树脂泡沫构成的清洁辊,上述树脂泡沫具有密度为5~15kg/m3,拉伸强度为1.7±0.5kg/cm2的连续泡沫结构。
2.如权利要求1所述的充电辊清洁机构,其特征在于,构成上述清洁辊的树脂泡沫的伸长率为20~40%。
3.如权利要求1或2所述的充电辊清洁机构,其特征在于,上述清洁辊由蜜胺树脂泡沫构成。
4.如权利要求1-3中任一个所述的充电辊清洁机构,其特征在于,上述清洁辊随充电辊从动回转。
5.如权利要求1-3中任一个所述的充电辊清洁机构,其特征在于,上述清洁辊设有摆动机构。
6.如权利要求1-3中任一个所述的充电辊清洁机构,其特征在于,在上述清洁辊的驱动轴上配置单向超越离合器。
7.一种处理卡盒,至少包括:
像载置体,用于形成潜像;
充电装置,通过充电部件施加偏压,使得上述像载置体表面均一带电;
支承为一体,相对图像形成装置本体装卸自如,其特征在于,上述充电装置包括:
充电辊,作为充电部件,其由金属芯和弹性材料构成;
充电辊清洁机构,其是上述权利要求1-6中任一个所述的充电辊清洁机构。
8.一种图像形成装置,包括:
像载置体,用于形成潜像;
充电装置,通过充电部件施加偏压,使得上述像载置体表面均一带电;
曝光装置,根据图像数据对上述带电的像载置体表面进行曝光,写入静电潜像;
显影装置,将色调剂供给形成在像载置体表面的潜像,使其成为可视像;
转印装置,将像载置体表面的可视像转印在被转印体上;
定影装置,对被转印体上的可视像进行定影;该图像形成装置的特征在于,上述充电装置包括:
充电辊,作为充电部件,其由金属芯和弹性材料构成;
充电辊清洁机构,其是上述权利要求1-6中任一个所述的充电辊清洁机构。
9.如权利要求8所述的图像形成装置,其特征在于,在上述显影装置中使用的色调剂的体积平均粒径(Dv)为3.0-8.0μm,体积平均粒径(Dv)和个数平均粒径(Dn)之比Dv/Dn为1.00~1.40。
10.如权利要求8或9所述的图像形成装置,其特征在于,在上述显影装置中使用的色调剂的形状系数SF-1为100-180,形状系数SF-2为100-180范围。
11.如权利要求8或9所述的图像形成装置,其特征在于,在上述显影装置中使用以下色调剂:
将至少包括聚酯预聚物、聚酯树脂、着色剂和脱模剂的色调剂组成材料溶解或分散在有机溶剂中,制备色调剂材料液,上述聚酯预聚物包含含有氮原子的官能团,在水系介质中使得上述色调剂材料液发生交联和/或伸长反应,制得色调剂。
12.如权利要求8或9所述的图像形成装置,其特征在于,在上述显影装置中使用的色调剂为大致球形状。
13.如权利要求12所述的图像形成装置,其特征在于,上述色调剂形状用长轴r1,短轴r2,厚度r3规定,且r1≥r2≥r3,短轴与长轴之比(r2/r1)为0.5~1.0范围,厚度与短轴之比(r3/r2)为0.7~1.0范围。
14.一种色调剂,用于电子照相处理的显影工序,其特征在于:
上述色调剂是上述权利要求8中所述的图像形成装置中使用的色调剂;
上述色调剂的体积平均粒径(Dv)为3.0-8.0μm,体积平均粒径(Dv)和个数平均粒径(Dn)之比Dv/Dn为1.00~1.40范围。
15.一种色调剂,用于电子照相处理的显影工序,其特征在于:
上述色调剂是上述权利要求8中所述的图像形成装置中使用的色调剂;
上述色调剂的形状系数SF-1为100~180范围,形状系数SF-2为100~180范围。
16.如权利要求14或15所述的色调剂,其特征在于,上述色调剂是将至少包括聚酯预聚物、聚酯树脂、着色剂和脱模剂的色调剂组成材料溶解或分散在有机溶剂中,制备色调剂材料液,上述聚酯预聚物包含含有氮原子的官能团,在水系介质中使得上述色调剂材料液发生交联和/或伸长反应,制得色调剂。
17.如权利要求14或15所述的色调剂,其特征在于,上述色调剂大致为球形状。
18.如权利要求17所述的色调剂,其特征在于,上述色调剂形状用长轴r1,短轴r2,厚度r3规定,且r1≥r2≥r3,短轴与长轴之比(r2/r1)为0.5~1.0范围,厚度与短轴之比(r3/r2)为0.7~1.0范围。
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