CN1646616A - 含聚碳酸酯的组合物 - Google Patents
含聚碳酸酯的组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1646616A CN1646616A CNA038076926A CN03807692A CN1646616A CN 1646616 A CN1646616 A CN 1646616A CN A038076926 A CNA038076926 A CN A038076926A CN 03807692 A CN03807692 A CN 03807692A CN 1646616 A CN1646616 A CN 1646616A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- general formula
- composition
- weight content
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31507—Of polycarbonate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
本发明涉及一种组合物,含有选自聚碳酸酯、透明聚碳酸酯/聚酯共混物、共聚酯碳酸酯和透明聚酯的聚合物,以及支链醇与羧酸的酯,其中所述羧酸又带有酯化的羟基官能团,还涉及由所述组合物生产的产品,尤其是片材。
Description
技术领域
本发明涉及一种组合物,其含有选自聚碳酸酯、透明聚碳酸酯-聚酯共混物、共聚酯碳酸酯和透明聚酯的聚合物,以及支链醇与羧酸的酯,该羧酸本身又带有酯化的羟基官能团,还涉及由此种组合物生产的产品,尤其是片材。
背景技术
含有聚碳酸酯的组合物应用于许多领域。特别是,由含有聚碳酸酯的组合物制造的片材被用作,例如,屋面或玻璃。含有聚碳酸酯的组合物通常含有附加的物质,例如,润滑剂(亦称作脱模剂)。例如,羧酸酯被用作润滑剂。
含聚碳酸酯和格尔伯特醇的组合物是公知的。格尔伯特醇是格尔伯特反应的产物,可通过例如格尔伯特反应制备。醇在钠或铜的影响下在约200℃和提高的压力下的自缩合被称作格尔伯特反应。
聚碳酸酯片材例如可从EP A 0 110 221得知,应用在许多领域。该片材例如可通过含聚碳酸酯的组合物的挤塑来制备。可进一步与含有聚碳酸酯并另外具有较高紫外吸收剂含量的组合物任选实施共挤塑。
此种片材挤塑中经常出现的一个问题是来自组合物的挥发性成分在定型套上(在多层壁片材的情况下)或者在辊筒上(在实心片材的情况下)的沉积,这将导致片材表面缺陷的形成。挥发性成分,例如是紫外吸收剂、脱模剂和组合物的其他低分子量成分。
EP A 0 320 632描述由包含紫外吸收剂,并可能含有润滑剂的含聚碳酸酯组合物制备的共挤塑片材。不利之处在于,由于挤塑时间较长,片材的表面因来自组合物熔体的蒸发物而受损,特别是在共挤塑中。
紫外吸收剂从组合物熔体中蒸发的增加导致在定型套或辊筒上形成涂层,并最终导致片材表面缺陷的形成(例如,白色斑点、波纹等)。在定型套处,聚碳酸酯的磨耗在聚碳酸酯片材上又额外地造成粉末状沉积物。
聚碳酸酯中的格尔伯特醇的酯也是公知的;例如,EP-A 0 390 994描述一种含聚碳酸酯组合物,它另外含有格尔伯特醇的特殊脂肪酸酯作为脱模剂。
在EP-A 0 390 994中,未提及该模塑组合物在共挤塑方面的应用。另外,也未提及本发明的脱模剂适合与较高含量紫外吸收剂一起应用于共挤塑。
WO 01/62851和WO 01/25334的实例描述Lubril JK——EP-A 0390 994的实施方案之一,在特定聚碳酸酯-ABS共混物中的应用。在这一案例中,也未提及共挤塑。
WO 01/74935公开道,脂肪酸和格尔伯特醇的,以及脂肪酸和线型醇的酯的混合物能改善共挤塑的塑料片材生产过程,尤其当该过程持续的时间很长时(长时间共挤塑性能的改善)。
发明内容
因此,本发明的目的是提供一种含聚碳酸酯组合物,它没有用此种组合物挤塑生产片材的现有技术的缺点。
本发明的目的由这样的组合物实现,它含有:选自聚碳酸酯、透明聚碳酸酯-聚酯共混物、共聚酯碳酸酯和透明聚酯的聚合物以及通式(I)的化合物
以及一种或多种不同的通式(II)的化合物(优选同系物的混合物)
其中在优选的情况中,通式(II)的同系物之间的区别在于n数值不同,并且
其中关于通式(I)的化合物和通式(II)的化合物,下列等式成立:
a=1~17,
b=0~16,
c=6~14,
d=3~7,
e=6~14,
f=3~7,
g=5~40,以及
a+b≥9
且其中在通式(II)的化合物中,n=1~10,且其中在组合物中,通式(I)化合物的重量含量与在组合物中所有通式(II)化合物的重量含量之比优选介于1∶0.001~1∶1.2。
通式(I)的化合物与通式(II)的化合物的重量数量之和(I与II)优选介于0.02~1.0wt%,尤其优选0.1~0.5wt%。
关于通式I和通式II的化合物,下列等式优选成立:
a=2~4,
b=3~14,
c=10,
d=5,
e=10,
f=5,
g=14~16,
n=1~7,
a+b=9~25。
本发明组合物中通式I化合物的重量含量与本发明组合物中所有通式II化合物的重量含量之比介于1∶0.001~1∶1.2,优选1∶0.005~1∶1。
在本发明一个特定实施方案中,选自聚碳酸酯、透明聚碳酸酯-聚酯共混物、共聚酯碳酸酯和透明聚酯的聚合物是聚碳酸酯。
在本发明一个特定实施方案中,选自聚碳酸酯、透明聚碳酸酯-聚酯共混物、共聚酯碳酸酯和透明聚酯的聚合物是透明聚酯。该透明聚酯可由二酸和二醇制取。该二酸是至少一种或多种选自对苯二甲酸、间苯二甲酸和环己烷-1,4-二羧酸的二酸。该二醇是至少一种或多种选自乙二醇、丁-1,4-二醇、环己烷-1,4-二甲醇、二甘醇和新戊二醇的二醇。
优选使用下面的透明聚酯:
a)90~100mol%对苯二甲酸
0~10mol%间苯二甲酸
60~70mol%乙二醇
30~40mol%环己烷二甲醇
0~5mol%二甘醇
b)90~100mol%对苯二甲酸
0~10mol%间苯二甲酸
60~70mol%环己烷二甲醇
30~40mol%乙二醇
0~5mol%二甘醇
c)95~100mol%环己烷二羧酸
0~5mol%其他脂族二羧酸
95~100mol%环己烷二甲醇
0~5mol%其他脂族二醇。
本发明的优选实施方案由上面提到的本发明组合物提供,其中通式(II)化合物的重量含量,当式中n=1时,是0.5~1.2倍于通式(I)化合物的重量含量;通式(II)化合物的重量含量,当式中n=2时,是0.2~1.2倍于通式(I)化合物的重量含量;通式(II)化合物的重量含量,当式中n=3时,是0~1倍于通式(I)化合物的重量含量;通式(II)化合物的重量含量,当式中n=4时,是0~0.8倍于通式(I)化合物的重量含量;通式(II)化合物的重量含量,当式中n=5时,是0~0.5倍于通式(I)化合物的重量含量;通式(II)化合物的重量含量,当式中n=6时,是0~0.4倍于通式(I)化合物的重量含量。
本发明的优选实施方案也由这样的本发明组合物提供,其中组合物另外含有0.1~15重量份紫外吸收剂。紫外吸收剂优选地选自(双[2-羟基-5-叔辛基-3-(苯并***-2-基)苯基]-甲烷)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基-苯酚、2-氰基-3,3-二苯基-丙烯酸2,2-双[(2-氰基-1-氧代-3,3-二苯基-2-丙烯基)氧基]-甲基-1,3-丙二基酯。
本发明优选的实施方案又是这样的本发明组合物,其中组合物另外含有10~3000ppm,以组合物总重量为基准计的热稳定剂。热稳定剂优选地选自三-(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯、三苯基膦和3,9-双[2,4-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯氧基]-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂(phospha)螺[5.5]十一烷和5-丁基-5-乙基-2-[2,4,6-三(1,1-二甲基乙基)苯氧基]-1,3,2-二氧杂环磷烷(dioxaphosphorinane)。
本发明的目的也由本发明组合物在任何种类产品的生产中的应用来实现。该生产优选通过挤塑实施。
本发明的目的也由含有本发明组合物的产品来实现。在优选的实施方案中,此种产品是单层或多层片材,其中片材的一个或多个层含有本发明组合物。
优选由至少3层组成的多层片材,其中多层片材的外层之一或二者含有本发明组合物。
本发明组合物另外含有,优选0.1~15重量份,尤其优选1~15重量份,最优选3~8重量份紫外吸收剂。
本发明优选的聚碳酸酯是双酚A均聚碳酸酯。
本发明组合物可含有进一步的传统加工助剂,尤其是进一步的脱模剂和流动剂。
本发明组合物可含有聚碳酸酯用的传统稳定剂,尤其是传统热稳定剂。
通式I和通式II化合物的相对重量含量的确定例如可通过HPLC实施。
通式(I)的化合物
和通式(II)的化合物
有市售供应。它们传统上用于化妆品。它们例如可按照商品名Lubril JK从Rhodia(Rhodia公司,Stdelstraβe 10,D-60596,法兰克福)购得。
通式(I)的化合物和通式(II)的化合物可采用公知的方法制备。例如,它们可按照EP A 0 390 994中描述的方式制备。
通式(I)的添加剂例如可按照商品名Lubril JK从Rhodia购得,通常用于化妆品。它们通常以与通式(II)化合物的混合物形式存在。
本发明组合物已证明具有特殊优点。它们可无困难地加工并且对作为产品所获得的商品没有损害。令人惊奇的是,现已发现,当采用这些化合物时,将不会发生文章开头所描述的问题,即便当把已知具有挥发性的添加剂加入到含聚碳酸酯组合物中时。
本发明组合物用的热塑性芳族聚碳酸酯是均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和热塑性聚酯碳酸酯。它们的平均分子量Mw优选介于18,000~40,000g/mol,优选26,000~36,000g/mol,尤其是28,000~35,000g/mol,通过测定以光散射法标定的、在二氯甲烷或等重量苯酚/邻二氯苯混合物中的溶液相对粘度来确定。
组合物的熔体粘度优选应小于它们所施涂的基材的熔体粘度,如果生产多层产品的话。
关于本发明组合物用的聚碳酸酯的制备例如可参见,例如“Schnell”,“聚碳酸酯化学与物理”,《聚合物评论》,卷9,国际科学出版社,纽约、伦敦、悉尼1964;D.C.PREVORSEK,B.T.DEBONA和Y.KESTEN,公司研究中心,联合化学公司,Moristown,新泽西07960,“聚(酯)碳酸酯共聚物的合成”,载于《聚合物科学杂志.聚合物化学辑》卷19,75~90(1980);D.Freitag,U.Grigo,P.R. Müller,N.Novertne,拜尔公司,“聚碳酸酯”,《聚合物科学与工程大全》卷11,第二版,1988,pp.648~718;以及最后,Dres.U.Grigo,K.Kircher和P.R. Müller“聚碳酸酯”,载于Becker/Braun主编的《塑料手册》卷3/1,聚碳酸酯、聚缩醛、聚酯、纤维素酯,Carl Hanser出版社,慕尼黑、维也纳1992,pp.117~299。其制备优选采用相界面方法或熔融酯交换方法实施,但下面将以相界面方法作为例子来说明。
优选作为原料使用的化合物是通式为HO-Z-OH的双酚,其中Z是6~30个碳原子的二价有机基团,它包含一个或多个芳族基团。此种化合物的例子是属于下列类别的双酚:二羟基联苯、双(羟苯基)链烷、茚满双酚、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)甲酮和α,α’-双(羟苯基)-二异丙基苯。
属于上面提到的类别的化合物的特别优选的双酚是双酚A、四烷基双酚A、4,4-(间-亚苯基二异丙基)联苯酚(双酚M)、4,4-(对亚苯基二异丙基)联苯酚、1,1-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(BP-TMC),以及任选地其混合物。特别优选基于双酚A的均聚碳酸酯以及基于单体双酚A和1,1-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯。令本发明使用的双酚化合物与碳酸化合物,尤其是光气,或者在熔融酯交换方法的情况下,与碳酸二苯酯或碳酸二甲酯进行反应。
聚酯碳酸酯是通过上面提到的双酚、至少一种芳族二羧酸以及,任选地,碳酸等价物之间的反应制取的。合适的芳族二羧酸例如是邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、3,3’-或4,4’-联苯二羧酸和二苯酮二羧酸。聚碳酸酯中数量最高达80mol%,优选20~50mol%的碳酸酯基团可用芳族二羧酸酯基团替代。
相界面方法中使用的惰性有机溶剂例如是二氯甲烷、各种二氯乙烷和氯丙烷化合物、四氯化碳、三氯甲烷、氯苯和氯甲苯。氯苯或二氯甲烷或者二氯甲烷与氯苯的混合物是优选使用的。
相界面反应可借助催化剂,例如,叔胺,尤其是N-烷基哌啶或鎓盐来加速。三丁基胺、三乙基胺和N-乙基哌啶是优选使用的。在熔融酯交换方法的情况下,可使用DE-A 42 38 123中提到的催化剂。
聚碳酸酯可利用少量支化剂有意地和以受控方式进行支化。某些合适的支化剂是:间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟苯基)-2-庚烯;4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟苯基)-庚烷;1,3,5-三-(4-羟苯基)-苯;1,1,1-三-(4-羟苯基)-乙烷;三-(4-羟苯基)-苯基甲烷;2,2-双-[4,4-双-(4-羟苯基)-环己基]-丙烷;2,4-双-(4-羟苯基-异丙基)-苯酚;2,6-双-(2-羟基-5’-甲基-苄基)-4-甲基苯酚;2-(4-羟苯基)-2-(2,4-二羟苯基)-丙烷;六-(4-(4-羟苯基-异丙基)-苯基)-邻对苯二甲酸酯;四-(4-羟苯基)-甲烷;四-(4-(4-羟苯基-异丙基)-苯氧基)-甲烷;α,α’,α”-三-(4-羟苯基)-1,3,5-三异丙基苯;2,4-二羟基苯甲酸;均苯三酸;氰尿酰氯;3,3-双-(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚;1,4-双-(4’,4”-二羟基三苯基)-甲基)-苯,尤其是:1,1,1-三-(4-羟苯基)-乙烷和双-(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。
0.05~2mol%,以二酚的用量为基准计,任选使用的支化剂或支化剂的混合物可与二酚相伴使用,或者替代地,可在合成的较晚阶段加入。
可使用链终止剂。作为链终止剂优选使用酚类,例如,苯酚、烷基酚,例如,甲酚和4-叔丁基苯酚、氯苯酚、溴苯酚、枯基苯酚或其混合物,用量介于1~20mol%,优选2~10mol%,每摩尔双酚。苯酚、4-叔丁基苯酚和枯基苯酚是优选的。
链终止剂和支化剂可分别加入,或者替代地,与双酚一起加入到合成中。
本发明组合物也称作共挤塑组合物。
本发明共挤塑组合物用的聚碳酸酯采用熔融酯交换方法的制备程序,例如描述在DE-A 42 38 123中。
本发明组合物还包含紫外吸收剂。
适合本发明共挤塑组合物用的紫外吸收剂优选是那些由于能吸收(光谱中)400nm以下的部分,因而能有效地保护聚碳酸酯免遭紫外光破坏并且分子量大于370,优选等于或大于500的化合物。
下面将描述可用于本发明的紫外吸收剂的例子。
a)通式(II)的二聚苯并***衍生物:
(通式II)
在通式(II)中,R1和R2相同或不同,代表氢、卤素、C1~C10-烷基、C5~C10环烷基、C7~C13-芳烷基、C6~C14-芳基、-OR5或-(CO)-O-R5,其中R5=H或C1~C4-烷基。
在通式(II)中,R3和R4同样可相同或不同,代表氢、C1~C4-烷基、C5~C6-环烷基、苄基或C6~C14-芳基。
在通式(II)中,m代表1、2或3且n代表1、2、3或4。
优选Tinuvin 360,式中R1=R3=R4=H;n=4;R2=1,1,3,3-四甲基丁基;m=1。
优选的范围:0.00001~1.5wt%和2~20wt%,尤其优选0.01~1.0wt%和3~10wt%,最优选0.1~0.5wt%和4~8wt%。
a2)通式(III)的二聚苯并***衍生物:
通式(III)
其中桥代表
R1、R2、m和n如同通式(II)所定义,且其中p是0~3的整数,q是1~10的整数,
Y是-CH2-CH2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-或CH(CH3)-CH2-,且R3和R4各自按照通式(II)所定义。
优选Tinuvin 840,式中R1=H;n=4;R2=叔丁基,m=1;R2连接在相对于OH基团的邻位;R3=R4=H;p=2;Y=-(CH2)5-;q=1。
优选的范围:0.00001~1.5wt%和2~20wt%,尤其优选0.01~1.0wt%和3~10wt%,最优选0.1~0.5wt%和4~8wt%。
b)通式(IV)的三嗪衍生物:
通式(IV)
其中通式(IV)中的R1、R2、R3、R4可相同或不同,是氢或烷基或CN或卤素或O-烷基,且X是烷基。
优选Tinuvin 1577,其中R1=R2=R3=R4=H;X=己基;Cyasorb UV-1164,其中R1=R2=R3=R4=甲基;X=辛基。
优选范围:0.00001~1.0wt%和1.5~10wt%,尤其优选0.01~0.8wt%和2~8wt%,最优选0.1~0.5wt%和3~7wt%。
c)下列通式(IVa)的三嗪衍生物
通式(IVa)
其中
R1代表C1-烷基~C17-烷基,
R2代表H或C1-烷基~C4-烷基,以及
n是0~20。
优选的范围:0.00001~1.0wt%和1.5~10wt%,尤其优选0.01~0.8wt%和2~8wt%,最优选0.1~0.5wt%和3~7wt%。
d)通式(V)的氰基丙烯酸二芳基酯:
通式(V)
其中R1~R40可相同或不同,代表氢、烷基、CN或卤素。
优选Uvinul 3030,其中R1~R40=H。
优选的范围:0.00001~1.5wt%和2~20wt%,尤其优选0.01~1.0wt%和3~10wt%,最优选0.1~0.5wt%和4~8wt%。
e)合适的还有US-A 5 959 012的权利要求1中提到的紫外吸收剂。
紫外吸收剂向要使用的本发明片材组合物中的加入可采用传统方法实施,例如将紫外吸收剂的溶液与塑料在适当有机溶剂如CH2Cl2、卤代链烷、卤代芳族化合物、氯苯和二甲苯中的溶液进行混合。随后,物质的混合物按照公知的方式通过挤塑达到均化;将该溶剂混合物取出,例如按已知方式通过蒸发掉溶剂,随后利用挤塑对其进行混炼。
适合本发明组合物用的聚碳酸酯的稳定剂例如是膦、亚磷酸酯或含硅稳定剂以及EP-A 0 500 496中描述的其他化合物。作为例子可举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三-(壬基苯基)酯、四-(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二膦酸酯(phosphonite)和亚磷酸三芳基酯。三苯基膦和亚磷酸三-(2,4-二叔丁基苯基)酯是尤其优选的。
抗静电剂的例子是阳离子化合物,例如,季铵、磷鎓或锍盐,阴离子化合物,例如,碱金属或碱土金属盐形式的烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基磷酸盐、羧酸盐,非离子化合物,例如,聚乙二醇酯、聚乙二醇醚、脂肪酸酯、乙氧基化脂肪胺。优选地抗静电剂是非离子化合物。
本发明组合物的合成使用的所有材料和溶液,由于其制备和贮存所致,都可能夹杂对应的杂质,目标是使用尽可能干净的原料。
各个成分可按照公知的方式顺序或同时地,在室温或高温进行混合。
添加剂向本发明组合物中的加入优选按照公知的方式,通过将聚合物粒料与添加剂,在约200~380℃的温度在传统设备,如密炼机、单螺杆挤塑机和双螺杆挤塑机中进行熔融混炼或熔融挤塑来实施,或者按照公知的方式将聚合物的溶液与添加剂的溶液进行混合,随后蒸发掉溶剂来实施。添加剂在组合物中的加入量可在宽极限范围内变化,取决于所要求的模塑组合物的性能。添加剂在组合物中的总含量最高约20wt%,优选0.2~12wt%,以组合物重量为基准计。
正如本发明的实施例所示,本发明组合物的使用可为任何要求的聚碳酸酯模塑组合物基础材料提供明显的优点,尤其当片材的基础材料也备有本发明组合物的脱模剂时。
因此,本发明还提供一种伴随地使用本发明组合物而生产的模塑体。该组合物可用于生产固体塑料片材和所谓多层壁片材(例如,双层壁片材)。片材还包括在一侧或两侧具有一种附加面(cover)层的片材,该面层含有高紫外吸收剂含量的本发明组合物。
本发明组合物保证产品的顺利生产,尤其是片材和由其生产的产品,例如,温室玻璃、暖房、公共汽车站、广告招贴板、标志牌、安全玻璃、摩托车挡风玻璃、窗户和屋面。
涂以本发明组合物的产品的后处理,例如,深撑压或表面处理,如提供防划伤漆、水-展布层的等,都是可能的,而本专利也涉及由这些方法所生产的产品。
共挤塑本身在文献中是已知的(例如参见,EP-A 0 110 221和EP-A0 110 238)。在目前情况下,程序优选如下:
将生产芯层和面层的挤塑机连接到共挤塑模头接套上。模头接套被设计成,令成形面层的熔体以薄层形式施加并粘附在芯层熔体上。
如此产生的多层熔融挤出物随后在下游所连接的模头中变成要求的形式(多层壁或实心片材)。随后,按照已知方式,借助压延(实心片材)或真空定型(多层壁片材),熔体冷却,随后在受控条件下被切成一定长度。在定型的下游,可任选地设置用于消除应力的回火炉。替代在模头上游设置模头接套,模具本身也可采用对熔体在其中发生结合的形式。
下面将通过实例进一步说明本发明。
具体实施方式
实例
10mm双层壁片材A、B和C,如上所述,例如,在EP-A 0 110 238中描述的,由下列组合物制成:使用的基础材料是Makrolon1243(支化双酚A聚碳酸酯,拜尔公司(Leverkusen)出品,熔流指数(MFR),按照ISO 1133,等于6.5g/10min,在300℃和1.2kg载荷下测定)。该基础材料与表中所示基于Makrolon3100(线型双酚A聚碳酸酯,拜尔公司(Leverkusen)出品,熔流指数(MFR),按照ISO 1133,等于6.5g/10min,在300℃和1.2kg载荷下测定)的配混料进行共挤塑。
该共挤塑层的厚度在每种情况下为约50μm。
片材 | UV吸收剂 | 脱模剂 | 其他添加剂 |
A | 5%Tinuvin360 | 0.2%2-辛基十二烷基-12-硬脂酰硬脂酸酯*) | - |
B | 5%Tinuvin360 | 0.25%PETS***) | - |
C | 5%Tinuvin360 | 0.3%按本发明**) | - |
D | 5%Tinuvin360 | 0.2%按本发明**) | - |
E | 5%Tinuvin360 | 0.3%按本发明**) | 0.04%Irgafos 168****) |
F | 3.5%Tinuvin1577 | 0.2%按本发明**) | - |
G | 5%Uvinul3030 | 0.2%按本发明**) | - |
H | 5%Tinuvin360 | 0.2%*****) | - |
*)100%通式(I),式中:a=6,b=7,c=10,d=5,g=16,没有通式(II)的式中n>0的产品,以商品名Ceraphyl847由ISP,1361 Alps Road,Wayne,NY 07470,USA供应
**)以商品名LubrilJK由Rhodia公司(Stdelstraβe10,60569法兰克福,德国)供应
***)以商品名LoxiolVPG 861由Cognis(杜塞尔多夫,德国)供应
(PETS=季戊四醇的四硬脂酸酯)
****)磷酸三-(2,4-二叔丁基苯基)酯,由汽巴嘉基特种化学品公司(Lampertheim,德国)供应
*****)按照通式(I),式中:a=6,b=7,c=10,d=5,g=16,按照通式(II):a=6,b=7,c=10,d=5,g=16,e=10,f=5,n=1,比值(通式I)∶(通式II)=1∶1.4;按照EP-A 0 390 994中的规定制备。
下面描述生产多层片材使用的机器和设备:
装置由下列各部分组成:
-主挤塑机,螺杆长度33D,直径70mm,带排气装置
-共挤塑模头接套(供料头***)
-共挤塑机,用于施加面层,螺杆长度25D,直径30mm
-特殊片材模头,宽度350mm
-定型套
-辊筒传送器
-引出装置
-定长切断装置(锯)
-出成品台。
基础材料的聚碳酸酯粒料被喂入到主挤塑机的进料斗中,同时紫外共挤塑材料被喂入到共挤塑机的进料斗中。相关材料的熔融和进料发生在各自的机筒/螺杆塑化***中。这两种材料的熔体在共挤塑模头接套中汇合在一起,然后在离开模头和在定型套中冷却以后,形成复合材料。其他装置用于运输挤出的片材,将它们切断为一定长度并将它们放下。
与A的共挤塑(参照例)
-最初4h后有较小的沉积物
-90min后,轻微横向波纹以不规则间距出现,对片材质量略有损害。4.5h后,略微明显的横向波纹。
-评定:好
与B的共挤塑(参照例)
-最初50min有后较小缺陷(横向波纹)
-90min后,较大缺陷(板壁翘曲,白色沉积物,横向波纹)
-评定:差
与C的共挤塑:
-在5小时的试验期间无沉积物
-虽有横向波纹但轻微得于片材质量无损
-评定:非常好
与D的共挤塑:
-在5小时的试验期间无沉积物
-90min后,沿不规则间距出现轻微横向波纹,对片材质量略有损害
-评定:非常好
与E的共挤塑:
-5h的使用期间无沉积物
-虽有横向波纹但轻微得于片材质量无损
-评定:非常好
与F的共挤塑:
-在5小时的试验期间无沉积物
-90min后,沿不规则间距出现轻微横向波纹,对片材质量略有损害
-评定:非常好
与G的共挤塑:
-5h的使用期间无沉积物
-虽有横向波纹但轻微得于片材质量无损
-评定:非常好
与H的共挤塑(参照例)
-最初35min后较小缺陷(横向波纹)
-60min后,大缺陷(板壁翘曲)
-评定:差
Claims (10)
2.权利要求1的组合物,其中在组合物中,通式(I)化合物的重量含量与组合物中所有通式(II)化合物的重量含量之比介于1∶0.001~1∶1.2。
3.权利要求1的组合物,其中
通式(II)化合物的重量含量,当式中n=1时,是0.5~1.2倍于通式(I)化合物的重量含量;通式(II)化合物的重量含量,当式中n=2时,是0.2~1.2倍于通式(I)化合物的重量含量;通式(II)化合物的重量含量,当式中n=3时,是0~1倍于通式(I)化合物的重量含量;通式(II)化合物的重量含量,当式中n=4时,是0~0.8倍于通式(I)化合物的重量含量;通式(II)化合物的重量含量,当式中n=5时,是0~0.5倍于通式(I)化合物的重量含量;通式(II)化合物的重量含量,当式中n=6时,是0~0.4倍于通式(I)化合物的重量含量。
4.权利要求1~3中任何一项的组合物,其中通式(I)化合物的重量含量与通式(II)化合物的重量含量之和介于0.02~1.0wt%。
5.权利要求1~4中任何一项的组合物,其中该组合物另外含有0.1~15重量份紫外吸收剂。
6.权利要求1~5中任何一项的组合物,其中该组合物另外含有10~3000ppm的热稳定剂,以组合物总重量为基准计。
7.由权利要求1~6中任何一项的组合物通过挤塑生产任何要求的产品的方法。
8.含有权利要求1~6中任何一项的组合物的产品。
9.权利要求8的产品,选自玻璃、温室、暖房、公共汽车站、广告招贴板、标志牌、安全玻璃、摩托车挡风玻璃、窗户、屋面、实心片材、波纹片材、多层壁片材和多层壁型材。
10.单层或多层片材,其中片材的一个或多个层含有权利要求1~6中任何一项的组合物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10204524.0 | 2002-02-05 | ||
DE10204524A DE10204524A1 (de) | 2002-02-05 | 2002-02-05 | Zusammensetzungen enthaltend Polycarbonat |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1646616A true CN1646616A (zh) | 2005-07-27 |
CN1307245C CN1307245C (zh) | 2007-03-28 |
Family
ID=7713667
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB038076926A Expired - Fee Related CN1307245C (zh) | 2002-02-05 | 2003-01-24 | 含聚碳酸酯的组合物 |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6713181B2 (zh) |
EP (1) | EP1474472B1 (zh) |
JP (1) | JP2005517066A (zh) |
KR (1) | KR100967284B1 (zh) |
CN (1) | CN1307245C (zh) |
AT (1) | ATE358154T1 (zh) |
AU (1) | AU2003244435A1 (zh) |
CA (1) | CA2474948A1 (zh) |
DE (2) | DE10204524A1 (zh) |
ES (1) | ES2285137T3 (zh) |
HK (1) | HK1081213A1 (zh) |
MX (1) | MXPA04007549A (zh) |
RU (1) | RU2004126868A (zh) |
TW (1) | TWI297028B (zh) |
WO (1) | WO2003066720A1 (zh) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2451495T3 (es) | 2004-05-19 | 2014-03-27 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Procedimiento para la producción de alcóxidos de alquilestaño |
AU2005250152B2 (en) * | 2004-05-26 | 2011-04-21 | Basf Se | Flame-retardants |
US7704592B2 (en) * | 2006-03-09 | 2010-04-27 | Politec Polimeri Tecnici S.A. | Multilayer polymeric product based on polyethylene terephthalate and polycarbonate and its use as a building material |
US8691915B2 (en) | 2012-04-23 | 2014-04-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Copolymers and polymer blends having improved refractive indices |
DE102013003956B4 (de) | 2013-03-07 | 2022-01-05 | Volkswagen Aktiengesellschaft | Sicherheitseinrichtung, crashaktive Fronthaube |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4425458A (en) * | 1982-04-09 | 1984-01-10 | Henkel Corporation | Polyguerbet alcohol esters |
DE8233007U1 (de) | 1982-11-25 | 1983-03-24 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Polycarbonat-kunststofftafel |
DE3739765A1 (de) | 1987-11-24 | 1989-06-08 | Bayer Ag | Beschichtete formkoerper und ein verfahren zu ihrer herstellung |
US5238985A (en) * | 1987-12-30 | 1993-08-24 | Rhone-Poulenc Surfactants And Specialties, L.P. | Thermoplastic molding compositions |
AU639207B2 (en) * | 1989-04-05 | 1993-07-22 | Rhodia Inc. | Thermoplastic molding compositions |
US5011629A (en) * | 1989-04-17 | 1991-04-30 | Bilbo Raymond E | Hydroxystearic polyesters of guerbet alcohols as polycarbonate lubricants |
US5001180A (en) * | 1989-11-01 | 1991-03-19 | Mobay Corporation | Release agents for polycarbonate molding compositions |
DE19732090C1 (de) * | 1997-07-25 | 1999-03-25 | Bayer Ag | Polycarbonatformmassen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Beschichtungen in coextrudierten Platten |
US6306962B1 (en) * | 1999-09-30 | 2001-10-23 | The Dow Chemical Company | Flow carbonate polymer blends |
US6380303B1 (en) * | 2000-02-24 | 2002-04-30 | The Dow Chemical Company | Flow carbonate polymer blends |
-
2002
- 2002-02-05 DE DE10204524A patent/DE10204524A1/de not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-01-24 CA CA002474948A patent/CA2474948A1/en not_active Abandoned
- 2003-01-24 DE DE50306903T patent/DE50306903D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-24 MX MXPA04007549A patent/MXPA04007549A/es active IP Right Grant
- 2003-01-24 AT AT03737272T patent/ATE358154T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-01-24 RU RU2004126868/04A patent/RU2004126868A/ru not_active Application Discontinuation
- 2003-01-24 ES ES03737272T patent/ES2285137T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-24 EP EP03737272A patent/EP1474472B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-24 JP JP2003566087A patent/JP2005517066A/ja active Pending
- 2003-01-24 KR KR1020047012042A patent/KR100967284B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-01-24 WO PCT/EP2003/000759 patent/WO2003066720A1/de active IP Right Grant
- 2003-01-24 AU AU2003244435A patent/AU2003244435A1/en not_active Abandoned
- 2003-01-24 CN CNB038076926A patent/CN1307245C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-30 TW TW092102091A patent/TWI297028B/zh not_active IP Right Cessation
- 2003-02-03 US US10/356,948 patent/US6713181B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2006
- 2006-01-23 HK HK06101030A patent/HK1081213A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI297028B (en) | 2008-05-21 |
CN1307245C (zh) | 2007-03-28 |
AU2003244435A1 (en) | 2003-09-02 |
KR100967284B1 (ko) | 2010-07-01 |
MXPA04007549A (es) | 2004-11-10 |
DE10204524A1 (de) | 2003-08-07 |
DE50306903D1 (de) | 2007-05-10 |
RU2004126868A (ru) | 2005-05-27 |
KR20040089595A (ko) | 2004-10-21 |
EP1474472A1 (de) | 2004-11-10 |
JP2005517066A (ja) | 2005-06-09 |
HK1081213A1 (en) | 2006-05-12 |
WO2003066720A1 (de) | 2003-08-14 |
ATE358154T1 (de) | 2007-04-15 |
EP1474472B1 (de) | 2007-03-28 |
CA2474948A1 (en) | 2003-08-14 |
ES2285137T3 (es) | 2007-11-16 |
US20030162025A1 (en) | 2003-08-28 |
US6713181B2 (en) | 2004-03-30 |
TW200407384A (en) | 2004-05-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1470563A (zh) | 含有聚碳酸酯的多层产品 | |
CN1105738C (zh) | 聚碳酸酯模塑组合物及其作为共挤塑板材涂层的应用 | |
KR102037761B1 (ko) | 표면 미감의 개선을 위해 재활용품을 함유하는 폴리카보네이트 블렌드 조성물 | |
CN1659235A (zh) | 具有很低色泽和高透光率性能的聚砜组合物以及由此制造的制品 | |
CN1772811A (zh) | 降低吸水性的热塑性模塑组合物 | |
CN1599668A (zh) | 多层产品 | |
CN1564837A (zh) | 芳香族聚碳酸酯、其制造方法、聚碳酸酯组合物及由该组合物得到的中空容器 | |
CN1721404A (zh) | 基于聚合物的阻燃树脂共混物 | |
CN1643059A (zh) | 黄度降低的聚酯/聚碳酸酯共混物 | |
CN1408008A (zh) | 阻燃聚碳酸酯模塑组合物 | |
CN1191292C (zh) | 含有聚碳酸酯的组合物 | |
CN1326488A (zh) | 耐燃聚碳酸酯-abs模塑组合物 | |
CN1320027C (zh) | 具有改善的抗水解性的熔体聚碳酸酯 | |
CN1923893A (zh) | 包含聚碳酸酯和新紫外线吸收剂的组合物 | |
CN1250605C (zh) | 具有显著剪切变稀行为的聚碳酸酯 | |
CN1653133A (zh) | 会有煅烧滑石的冲击改性聚碳酸酯组合物 | |
CN1192052C (zh) | 聚碳酸酯模塑组合物 | |
CN100338128C (zh) | 含有热塑性聚合物的组合物 | |
CN1518497A (zh) | 包含抗静电模塑材料的多层体系 | |
CN1420910A (zh) | 基于抗冲击性改进的聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚碳酸酯共混物的组合物 | |
CN1906033A (zh) | 具有改进的光学和加工性能的聚碳酸酯实心模塑体 | |
CN1701095A (zh) | 阻燃模塑组合物 | |
CN1646616A (zh) | 含聚碳酸酯的组合物 | |
CN1181122C (zh) | 阻燃、耐热的聚碳酸酯-abs模塑组合物 | |
CN1238452C (zh) | 含有聚碳酸酯的组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 1081213 Country of ref document: HK |
|
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20070328 Termination date: 20160124 |
|
EXPY | Termination of patent right or utility model |