MXPA04007549A

MXPA04007549A - Composiciones que comprenden policarbonatos.

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Publication number: MXPA04007549A
Application number: MXPA04007549A
Authority: MX
Inventors: Gorny Rudiger
Original assignee: Bayer Materialscience Ag
Priority date: 2002-02-05
Filing date: 2003-01-24
Publication date: 2004-11-10
Also published as: TWI297028B; CN1646616A; CN1307245C; AU2003244435A1; KR100967284B1; DE10204524A1; DE50306903D1; RU2004126868A; KR20040089595A; EP1474472A1; JP2005517066A; HK1081213A1; WO2003066720A1; ATE358154T1; EP1474472B1; CA2474948A1; ES2285137T3; US20030162025A1; US6713181B2; TW200407384A

Abstract

La presente invencion se refiere a composiciones que contienen un polimero seleccionado del grupo que consiste de policarbonato, una mezcla transparente de policarbonato-poliester, un carbonato de copoliester y un poliester transparente, y esteres de alcoholes ramificados y acidos carboxilicos, los acidos carboxilicos llevando a su vez funciones OH esterificadas, y a productos, especialmente laminas, producidas a partir de tales composiciones.

Description

COMPOSICIONES QUE COMPRENDEN POLICARBONATOS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones que contienen un polímero seleccionado del grupo que consiste de policarbonato, una mezcla transparente de policarbonato-poliéster, un carbonato de copoliéster y un poliéster transparente, y ésteres de alcoholes ramificados y ácidos carboxílieos , los ácidos carboxílicos llevando a su vez funciones OH esterificadas, y a productos, especialmente láminas, producidas a partir de tales composiciones. Las composiciones que contienen policarbonato son usadas en muchos campos. En particular, láminas elaboradas de composiciones que contienen policarbonatos , son usadas por ejemplo, para cubiertas o esmaltados. Las composiciones que contienen policarbonato usualmente contienen substancias adicionales, por ejemplo/ lubricantes (también conocidos como agentes de desmoldeo) . Esteres de ácido carboxílico, por ejemplo, son usados como lubricantes. Son conocidas las composiciones que contienen policarbonato y los alcoholes Guerbet. Los alcoholes Guerbet son los productos de la reacción Guerbet, y pueden ser preparados por ejemplo, por la reacción Guerbet. La auto-condensación de alcoholes bajo la influencia de sodio o cobre a aproximadamente 200°C y a presión elevada, se conoce como EF. : 157669 la reacción Guerbet. Son conocidas las láminas de pol icarbonato a partir del documento EP A 0 110 221, por ejemplo, y son proporcionadas para un gran número de aplicaciones. Las láminas son producidas, por ejemplo, por extrusión de composiciones que contienen policarbonato . Puede llevarse a cabo opcionalmente, la co-extrusión con composiciones adicionales las cuales contienen policarbonato y las cuales adicionalmente tienen un contenido elevado de absorbentes UV. Un problema que ocurre repetidamente en la extrusión de tales láminas, es la deposición de constituyentes volátiles a partir de la composición en el calibrador (en el caso de láminas de paredes múltiples) o en los rodillos (en el caso de láminas sólidas) , los cuales pueden conducir a defectos en la superficie de las láminas. Los constituyentes volátiles son, por ejemplo, absorbentes UV, agentes de desmoldeo y otros constituyentes de bajo peso molecular de la composición. El documento EP A 0 320 632, describe láminas co-extruídas elaboradas de composiciones que contienen policarbonato, las cuales contienen un absorbente UV y pueden contener un lubricante. Es desventajoso que, con un tiempo de extrusión rela ivamente largo, la superficie de las láminas se deteriora como un resultado de evaporaciones a partir de la fusión de la composición, particularmente en la coextrusión . La evaporación incrementada del absorbente UV a partir de la fusión de la composición, conduce a la formación de un revestimiento en el calibrador o los rodillos y, finalmente, a la formación de defectos en la superficie de la lámina (por ejemplo, manchas blancas, ondulaciones, etc) . En el calibrador, la abrasión de policarbonato adicionalmente conduce a depósitos pulverulentos en las láminas de policarbonato. También se conocen esteres de alcoholes Guerbet en policarbonatos ; por ejemplo, el documento EP-A 0 390 994, describe composiciones que contienen policarbonato las cuales adicionalmente contienen esteres particulares de ácidos grasos de alcoholes Guerbet como agentes de desmoldeo. En el documento EP-A 0 390 994, no se hace mención del uso de las composiciones de moldeo para co-extrusión . Además, no existe mención de que los agentes de desmoldeo de conformidad con la invención, sean adecuados para aplicaciones de co-extrusión junto con grandes cantidades de absorbentes UV. Los ejemplos de los documentos WO 01/62851 y WO 01/25334, describen el uso de Lubril J , el cual es una de las modalidades del documento EP-A 0 390 994, en particular, mezclas de policarbonato ABS. En este caso también, no existe mención de co-extrusión. El documento WO 01/74935 muestra que las mezclas de los ésteres de ácidos grasos y alcoholes Guerbet y ácidos grasos y alcoholes lineales, pueden mejorar los procesos para la producción de láminas de plástico por co-extrusión, en particular, cuando el proceso se lleva a cabo durante un largo periodo de tiempo (mejoramiento del comportamiento de co-extrusión de largo término) . El objeto de la presente invención es por lo tanto, proporcionar composiciones que contienen policarbonato, las cuales no presentan las desventajas de la técnica anterior en la producción de láminas por extrusión de estas composiciones . El objeto de conformidad con la invención, se logra por composiciones que contienen un polímero seleccionado del grupo que consiste de policarbonato, una mezcla transparente de policarbonato-poliéster , un carbonato de copoliéster y un poliéster transparente, y un compuesto de fórmula (I).

O H— <CHzld CH-CH O-C— (CHj).-CH-(CH2)(.-CH3 (CH2)3-CH3 y uno o más de compuestos diferentes (se prefiere una mezcla de compuestos homólogos) de fórmula (II).

(II) en donde en el caso preferido, los compuestos homólogos de fórmula (II) se distinguen por valores diferentes de n y en donde aplica lo siguiente con respecto a los compuestos de conformidad con la fórmula (I), y con respecto a los compuestos de conformidad con la fórmula (II) : a = desde 1 a 17, b = desde 0 a 16, c = desde 6 a 14, d = desde 3 a 7, e = desde 6 a 14, f = desde 3 a 7, g = desde 5 a 40 y a + b > 9 y donde en los compuestos de conformidad con la fórmula (II), n = desde 1 a 10, y en donde la relación de la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (I) en la composición, a la cantidad en peso de todos los compuestos de conformidad con la fórmula (II) en la composición, es preferiblemente desde 1:0.001 hasta 1:1.2. La suma (I y II) de la cantidad en peso de los compuestos de conformidad con la fórmula (I) , y de los compuestos de conformidad con la fórmula (II) , es preferiblemente desde 0.02 hasta 1.0% en peso, particularmente de manera preferible desde 0.1 a 0.5% en peso . Lo siguiente aplica preferiblemente con respecto a los compuestos de la fórmula general I y de la fórmula general II : a = desde 2 a 4, b = desde 3 a 14, c = 10, d = 5, e = 10, f = 5, g = desde 14 a 16, n = desde 1 a 7, a + b = desde 9 á 25. La relación de la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula I en la composición de conformidad con la invención, a la cantidad en peso de todos los compuestos de conformidad con la fórmula II en la composición de conformidad con la invención, es desde 1:0.001 hasta 1:1.2, preferiblemente desde 1:0.005 hasta 1:1. En una modalidad particular de la presente invención, el polímero seleccionado a partir del grupo que consiste de policarbonato, una mezcla transparente de policarbonato-poliéster , un carbonato de copoliéster y un poliéster transparente, es policarbonato. En una modalidad particular de la presente invención, el polímero seleccionado del grupo que consiste de policarbonato, una mezcla transparente de policarbonato-poliéster, un carbonato de copoliéster y un poliéster transparente, es un poliéster transparente. Este poliéster transparente es obtenible de diácidos y dioles. Los diácidos son al menos, uno o más diácidos seleccionados del grupo que consiste de ácido tereftálico, ácido isoftálico y ácido ciclohexan-1 , -dicarboxílico . Los dioles son al menos, uno o más dioles seleccionados del grupo que consiste de etilenglicol , butan- 1 , 4 -diol , ciclohexan- 1 , 4 -dimetanol , dietilenglicol y neopentilglicol . Se prefieren los siguientes poliésteres transparentes: a) desde 90 a 100 % mol de ácido tereftálico desde 0 a 10 % mol de ácido isoftálico desde 60 a 70 % mol de etilenglicol desde 30 a 40 % mol de ciclohexandimetanol desde 0 a 50 % mol de dietilenglicol b) desde 90 a 100 % mol de ácido tereftálico desde 0 a 10 % mol de ácido isoftálico desde 60 a 70 % mol de ciclohexandimetanol desde 30 a 40 % mol de etilenglicol desde 0 a 5 % mol de dietilenglicol c) desde 95 a 100 % mol de ácido ciclohexandicarboxílico desde 0 a 5 % mol de otros ácidos dicarboxílicos alifáticos desde 95 a 100 % mol de ciclohexandimetanol desde 0 a 5 % mol de otros dioles alifáticos.

Una modalidad preferida de la presente invención se da por las composiciones mencionadas de conformidad con la invención, en las cuales la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (II), en donde n = 1, es desde 0.5 a 1.2 veces tan grande como la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (I) , y la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (II), en donde n = 2, es desde 0.2 a 1.2 veces tan grande como la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (I) , y la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (II) , en donde n = 3, es desde 0 a 1 veces tan grande como la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (I) , y la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (II), en donde n = 4, es desde 0 a 0.8 veces tan grande como la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (I) , y la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (II), en donde n= 5, es desde 0 a 0.5 veces tan grande como la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (I) , y la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (II), en donde n = 6, es desde 0 a 0.4 veces tan grande como la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (I) . Una modalidad preferida de la presente invención, también está dada por las composiciones de conformidad con la invención, en donde las composiciones adicionalmente contienen desde 0.1 a 15 partes en peso del absorbente UV. El absorbente UV es preferiblemente seleccionado del grupo que consiste de (bis [2-hidroxi-5-terc-octil-3- (benzotriazol -2 -il ) fenil] -metano) , 2- (4 , 6-difenil-l, 3 , 5-triazin-2-il) -5- (hexil ) oxi - fenol , ácido 2 -ciano- 3 , 3 -difenil -propenoico , éster 2 , 2 -bis [ (2 -ciano- l-oxo-3 , 3 -difenil -2 -propenil ) oxi] -metil-1,3-propandií1 ico . Una modalidad preferida de la presente invención, es también una composición de conformidad con la invención, en donde la composición adicionalmente contiene desde 10 a 3000 ppm, basado en el peso total de la composición, termoestabilizadores . Los termoestabilizadores son preferiblemente seleccionados del grupo que consiste de tri-(2 , 4 -di-terc-butilfenil) osfato, trifenilfosfina y 3,9- bis [2 , 4 -bis (1-metil-l-feniletil) fenoxi] -2 , 4; 8 , 10-tetraoxa- 3 , 9 -difosfasfiro [5.5] undecano y 5 -butil - 5 -etil -2 - [2 , 4 , 6 -tris (1 , 1-dimetiletil ) fenoxi] -1,3,2 -dioxafosforinano . El objeto de conformidad con la invención, también se logra por el uso de las composiciones de conformidad con la invención, en la producción de productos de cualquier clase. La producción se lleva a cabo preferiblemente por extrusión . El objeto de conformidad con la invención, también se logra por productos que contienen las composiciones de conformidad con la invención. En una modalidad preferida, tales productos son láminas de capas únicas o capas múltiples, en donde una o más de las capas de las láminas contienen una composición de conformidad con la invención. Se da preferencia a láminas de capas múltiples que consisten de al menos tres capas, en donde una o ambas de las capas exteriores de las láminas de capas múltiples, contienen una composición de conformidad con la invención. Las composiciones de conformidad con la invención, adicionalmente contienen preferiblemente desde 0.1 a 15 partes en peso, particularmente de manera preferible desde 1 a 15 partes en peso, más particularmente de manera preferible desde 3 hasta 8 partes en peso de absorbentes UV. El policarbonato que es preferido de conformidad con la invención, es homopolicarbonato de bisfenol A.

Las composiciones de conformidad con la invención, pueden contener auxiliares adicionales de procesamiento convencional, especialmente agentes de desmoldeo adicionales y agentes de flujo. Las composiciones de conformidad con la invención, pueden contener estabilizadores convencionales para policarbonatos , especialmente termoestabilizadores convencionales . La determinación de las cantidades relativas en peso de los compuestos de conformidad con la fórmula I y fórmula II, puede llevarse a cabo por ejemplo, por CLAR. Los compuestos de la fórmula general (I) O O 0-C-{CH2}u-CH. ír) H— (CHP)- CH-CHrO-C-(CH2)c-CH-(CH2)d-CH3 {CH2)t-CH5 y los compuestos de la fórmula general (II) son comercialmente disponibles. Son convencionalmente usados en cosméticos. Pueden ser obtenidos por ejemplo, bajo el nombre comercial de Lubril JK de Rhodia (Rhodia GmbH, StádelstraBe 10, D-60595 Frankfurt) .

Los compuestos de fórmula (I) y los compuestos de fórmula (II), pueden ser preparados por procesos conocidos. Por ejemplo, pueden ser preparados en la manera descrita en el documento EP A 0 390 994. Los aditivos de fórmula (I) son comercialmente disponibles, por ejemplo, Lubril JK de Rhodia, y son normalmente usados para cosméticos. Están típicamente presentes en mezclas con compuestos de fórmula (II). Las composiciones de conformidad con la invención, han probado ser particularmente ventajosas. Pueden ser procesadas sin dificultad y no deterioran los géneros obtenidos como el producto. De manera sorprendente, se ha encontrado que, cuando estos compuestos son usados, no se originan los problemas descritos al comienzo, aún cuando se agregan a las composiciones que contienen policarbonato, aditivos que son conocidos por ser volátiles. Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos , para las composiciones de conformidad con la invención son • homopolicarbonatos , copolicarbonatos y carbonatos de poliéster termoplástico . Preferiblemente tienen pesos moleculares promedios 44- „ desde 18, 000 hasta 40,000 g/ml., preferiblemente desde 26,000 hasta 36,000 g/mol., y especialmente desde 28,000 hasta 35,000 g/mol., determinados midiendo la viscosidad relativa de la solución en diclorometano o en mezclas de cantidades iguales en peso de fenol/o-diclorobenceno calibradas por dispersión de luz. La viscosidad de fusión de las composiciones debe ser preferiblemente, menos de aquella del substrato al cual son aplicadas en donde se producen los productos de capas múltiples. Para la preparación de policarbonatos para las composiciones de conformidad con la invención, se hace referencia por ejemplo, a "Schnell", Chemistry and Physics of Polycarbonates , Polymer Reviews, Vol . 9, Interscience Publischers, New York, London, Sydney 1964, a D.C. PREVORSEK, B.T. DEBONA y Y. KESTEN, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation, Moristown, New Jersey 07960, "Synthesis of Poly (ester) carbonate Copolymers" en Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, Vol. 19, 75-90 (1980), a D. Freitag, U. Grigo, P. R. Müller, N. Nouvertne, BAYER AG, "Polycarbonates" en Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 11, Segunda Edición, 1988, páginas 648-718, y finalmente a Dres . U. Grigo, K. Kircher and P. R. Müller "Polycarbonate" en Becker/Braun, Kunststoff -Handbuch, Volumen 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester , Cari Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, páginas 117-299. La preparación se lleva a cabo preferiblemente por el proceso de límite de fase o el proceso de transesterificación de fusión y se describe por medio del ejemplo con referencia al proceso de límite de fase.

Los compuestos que son preferiblemente usados como materiales iniciadores son bisfenoles de la fórmula general HO-Z-OH, en donde Z es un radicar orgánico divalente que tiene desde 6 hasta 30 átomos de carbono, "los cuales contienen uno o más grupos aromáticos. Ejemplos de tales compuestos son bisfenoles que pertenecen al grupo de los dihidroxidifenilos , bis (hidroxifenil ) aléanos , indanbisfenoles , bis (hidroxifenil ) éteres , bis (hidroxifenil) sulfonas, bis (hidroxifenil) cetonas , y a,a'-bis (hidroxifenil ) -diisopropilbencenos . Los bisfenoles particularmente preferidos, que pertenecen a los grupos mencionados anteriormente de compuestos son bisfenol A, tetraalquilbisfenol A, 4,4-(meta-fenilendiisopropil ) difenol (bisfenol M) , 4,4-(para-fenilendiisopropil ) difenol , 1, l-bis- (4 -hidroxifenil ) -3 , 3 , 5-trimetilciclohexan (BP-TMC) y opcionalmente mezclas de los mismos. Se da particular referencia a homopolicarbonatos basados en bisfenol A, y a copolicarbonatos basados en los monómeros de bisfenol A, y 1 , 1 -bis- (4 -hidroxifenil ) - 3 , 3 , 5 -trimetilciclohexano . Los compuestos de bisfenol a ser usados de conformidad con la invención, se hacen reaccionar con compuestos de ácido carbónico, especialmente fosgeno, o, en el caso de procesos de transesterificación de fusión, con carbonato de difenilo o carbonato de dimetilo. Los carbonatos de poliéster se obtienen por la reacción de los bisfenoles mencionados anteriormente, al menos un ácido dicarboxílico aromático y opcionalmente , equivalentes de ácido carbónico. Los ácidos dicarboxílicos aromáticos adecuados son, por ejemplo, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido 3,3'- o 4,4'-difenildicarboxílico y ácidos benzofenondicarboxílieos . Es posible para algunos, hasta 80% mol, preferiblemente desde 20 hasta 50% mol de los grupos carbonato, en los policarbonatos a ser reemplazados por los grupos de éster de ácido dicarboxílico aromático. Los solventes orgánicos inertes usados en el proceso de límite de fase son por ejemplo, diclorometano, los varios compuestos dicloroetanos y cloropropanos , tetraclorometano, triclorometano, clorobenceno y clorotolueno . Se usan preferiblemente, clorobenceno o diclorometano o mezclas de diclorometano y clorobenceno. La reacción de. límite de fase puede ser acelerada por medio de catalizadores tales como aminas terciarias, especialmente N-alquilpiperidinas o sales de onio. Se usan preferiblemente tributilamina , trietilamina y N-etilpiperidina . En el caso de procesos de transesterificación por fusión, son usados los catalizadores mencionados en el documento DE-A- 42 38 123. Los policarbonatos pueden ser ramificados en una manera deliberada y controlada por el uso de pequeñas cantidades de agentes de ramificación. Algunos agentes de ramificación adecuados son: floroglucinol , , 6 -dimetil -2 , , 6-tri- (4 -hidroxifenil) -2-hepteno; 4 , 6 -dimetil -2 , 4,6-tri-(4-hidroxifenil) -heptano; 1,3, 5-tri- (4 -hidroxifenil ) -benceno; 1, 1, 1-tri- (4 -hidroxifenil) -etano; tri - (4 -hidroxifenil ) -fenilmetano ; 2,2-bis-[4,4-bis- (4 -hidroxifenil ) -ciclohexil] -propano; 2 , 4 -bis- (4 -hidroxifenil -isopropil )- fenol ,- 2,6-bis- (2-hidroxi-5' -metil-bencil) -4 -metilfenol ; 2- (4-hidroxi-fenil) -2- (2 , 4 -dihidroxifenil ) -propano; éster de ácido hexa- (4- (4-hidroxifenil-isopropil) -fenil) -ortotereftálico ; tetra- (4-hidroxifenil) -metano; tetra- (4- (4-hidroxifenil-isopropil) -fenoxi ) -metano ; a, a' , " -tris- (4 -hidroxifenil ) -1,3,5-triisopropilbenceno ; ácido 2 , 4-dihidroxibenzoico; ácido trimésico; cloruro cianúrico; 3 , 3 -bis- (3 -metil -4 -hidroxifenil ) -2 -oxo-2 , 3 -dihidroindol ; 1 , 4 -bis- (4 ' , 4" -dihidroxitrifenil ) -metil) -benceno y especialmente: 1,1,1-tri- (4 -hidroxifenil ) -etano y .bis- (3-metil-4-hidroxifenil) -2-oxo-2 , 3 -dihidroindol . A partir de 0.05 hasta 2% mol, basados en difenoles usados de agentes de ramificación o mezclas de agentes de ramificación que son opcionalmente usados concomitantemente, pueden ser usados en conjunto con los difenoles o alternativamente, pueden ser agregados a una etapa tardía de la síntesis. Pueden ser empleados terminadores de cadenas. Son usados como terminadores de cadena preferiblemente fenoles, tales como fenol, alquilfenoles , tales como cresol y 4-terc-butilfenol, clorofenol, bromofenol, cumilfenol, o mezclas de los mismos, en cantidades desde 1 hasta 20% mol, preferiblemente desde 2 a 10% mol, por mol de bisfenol. Son preferidos fenol, 4-terc-butilfenol y cumilfenol. Se pueden agregar terminadores de cadena y agentes de ramificación a las síntesis, de manera separada o alternativamente en conjunto con el bisfenol. Las composiciones de conformidad con la invención, también son referidas como composiciones de co-extrusión . La preparación de los policarbonatos para las composiciones de co-extrusión de conformidad con la invención, por los procesos de transesterificación de fusión, se describen por medio del ejemplo en el documento DE-A 42 38 123. Las composiciones de conformidad con la invención, pueden también contener absorbentes UV. Los absorbentes UV adecuados para las composiciones de co-extrusión de conformidad con la invención, son preferiblemente aquellos compuestos los cuales, debido a su capacidad de absorción debajo de 400 nm, son capaces de proteger efectivamente el policarbonato de luz UV y los cuales tienen un peso molecular mayor de 370, preferiblemente de 500 o más.

Ejemplos de absorbentes UV los cuales pueden usados de conformidad con la invención, se describen abaj o . a) Derivados de benzotriazol dimérico conformidad con la fórmula (II): (Fórmula II) En la fórmula (II), R1 y R2 son idénticos o diferentes y representan H, halógeno, alquilo C1-C10, cicloalquilo C5-C10, aralquilo C7-C13, arilo C6-C14, -OR5 o -(CO)-O-R5, en donde R5 = H o alquilo C1-C4. En la fórmula (II), R3 y R4 son igualmente idénticos o diferentes y representan H, alquilo C1-C4, cicloalquilo C5-C6 bencilo o arilo C6-C14. En la fórmula (II), m representa 1, 2 ó 3 y n representa 1, 2, 3 ó 4. Se da preferencia a Tinuvin 360, en donde R1 = R3 = R4 = H; n = 4; R2 = 1 , 1 , 3 , 3-tetrametilbutilo; m = 1. Intervalos preferidos: desde 0.00001 hasta 1.5% en peso y desde 2 hasta 20% en peso, particularmente de manera preferible, desde 0.01 hasta 1.0 % en peso y desde 3 hasta 10% en peso, particularmente de manera más preferible, desde 0.1 hasta 0.5% en peso y desde 4 hasta 8% en peso. a2) Derivados de benzotriazol diméricos conformidad con la fórmula (III): Fórmula (III) en donde el puente representa —ÍCHR% —C—O (YO¾—C <CHF?V- Rlf R2, m y n son como se definen por la fórmula (II), y en donde p es un número entero desde 0 hasta 3, q es un número entero desde 1 hasta 10, Y es -CH2-CH2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6-o CH (CH3) -CH2-, y R3 y R4 son como se definen por la fórmula (II) - Se da preferencia a Tinuvin 840, en donde R1 = H, n = 4; R2 = tere-butilo, m = 1; R2 está unido en la posición orto con réspecto al grupo OH; R3 = R4 = H; p = 2; Y = -(CH2)5-; q = 1. Intervalos preferidos: desde 0.00001 hasta 1.5% en peso y desde 2 hasta 20% en peso, particularmente de manera preferible, desde 0.01 hasta 1.0% en peso y desde 3 hasta 10% en peso, particularmente de manera más preferible, desde 0.1 hasta 0.5% en peso y desde 4 hasta 8% en peso. b) Derivados de triazina de conformidad con órmula ( IV) : en donde R1, R2, R3, R4 en la fórmula (IV) son idénticos o diferentes y son H o alquilo o CN o halógeno u 0-alquilo, y X es alquilo. Se da preferencia a Tinuvin 1577, en donde R1 = R2 = R3 = R4 = H; X = hexilo; Cyasorb UV-1164, en donde R1 = R2 = R3 = R4 = metilo; X = octilo. Intervalos preferidos: desde 0.00001 hasta 1.0% en peso y desde 1.5 hasta 10% en peso, particularmente de manera preferible, "desde 0.01 hasta 0.8% en peso y desde 2 hasta 8% en peso, particularmente de manera más preferible, desde 0.1 hasta 0.5% en peso y desde 3 hasta 7% en peso. c) Derivados de triazina de la siguiente fórmula (Iva) Fórmula (Iva) en donde R1 representa desde alquilo Ci hasta alquilo C17, R2 representa H o desde alquilo Cx hasta alquilo C , y n es desde 0 hasta 20. Intervalos preferidos: desde 0.00001 hasta 1.0% en peso y desde 1.5 hasta 10% en peso, particularmente de manera preferible desde 0.01 hasta 0.8% en peso y desde 2 hasta 8% en peso, particularmente de manera más preferible desde 0.1 hasta 0.5% en peso y desde 3 hasta 7% en peso. d) Cianoacrilatos de diarilo fórmula (V) Fórmula (V) en donde R1 hasta R 0 pueden ser idénticos o diferentes y representan H, alquilo, CN o halógeno. Se da preferencia a Uvinul 3030, en donde Ri hasta R40 = H. ' Intervalos preferidos: desde 0.00001 hasta 1.5% en peso y desde 2 hasta 20% en peso, particularmente de manera preferible, desde 0.01 hasta 1.0% en peso y desde 3 hasta 10% en peso, particularmente de manera más preferible desde 0.1% hasta 0.5% en peso y desde 4 hasta 8% en peso. c) También son adecuados los absorbentes UV mencionados en la reivindicación 1 del documento US-A 5 959 012.

La incorporación de los absorbentes UV en las composiciones de láminas de conformidad con la invención que son usadas, se lleva a cabo por métodos convencionales, por ejemplo, por soluciones mezcladas de los absorbentes UV con soluciones de los plásticos en solventes orgánicos adecuados, tales como CH2C12, haloalcanos, compuestos haloarómaticos , clorobenceno y xilenos. Las mezclas de sustancias son entonces homogenizadas en una manera conocida por extrusión; las mezclas de soluciones son removidas, por ejemplo, compuestas, en una manera conocida por evaporación del solvente y subsiguiente extrusión. Estabilizadores adecuados para los policarbonatos para las composiciones de conformidad con la invención son, por ejemplo, fosfinas, fosfitos o estabilizadores que contienen Si, y otros compuestos descritos en el documento EP-A 0 500 496. Pueden ser mencionados por medio del ejemplo, trifenil fosfitos, difenilalquil fosfitos, fenildialquil fosfitos, tris- (nonilfenil) fosfito, tetraquis- (2 , 4-di-terc-butilfenil) -4 , 4 ' -bifenilen difosfonito y triaril fosfito. Son particularmente preferidos, trifenilfosfina y tris- (2 , 4 -di-terc-butilfenil ) fosfito. Ejemplos de antiestáticos son compuestos catiónicos, por ejemplo, amonio cuaternario, sales de fosfonio o sulfonio, compuestos aniónicos, por ejemplo, alquilsulfonatos , alquil sulfatos, alquil fosfatos, carboxilatos en la forma de metal álcali o sales de metal alcalino térreo, compuestos no iónicos, por ejemplo, ásteres de polietilen glicol, éteres de polietilen glicol, ásteres de ácido graso, aminas de grasas etoxiladas. Antiestáticos preferidos son compuestos no iónicos. Todos los materiales y soluciones usados para la síntesis de las composiciones de conformidad con la invención, pueden ser contaminados con impurezas correspondientes como un resultado de su preparación y almacenaje, el objetivo es trabajar con materiales de partida que sean tan limpios como sea posible. Los constituyentes individuales pueden ser mezclados en una manera conocida, ya sea en sucesión o simultáneamente, ya sea a temperatura ambiente o a temperatura elevada. La incorporación de aditivos en las composiciones de conformidad con la- invención se lleva a cabo preferiblemente, en una manera conocida mezclando gránulos de polímero con los aditivos a temperaturas de aproximadamente desde 200 hasta 380°C, en aparatos convencionales tales como amasadoras internas, extrusionadora de un solo husillo y extrusionadora de doble eje, por ejemplo, por composición de fusión o extrusión de fusión, o mezclando las soluciones de polímero con soluciones de los aditivos y subsecuentemente, evaporación completa de los solventes en una manera conocida.

La cantidad" de aditivos en la composición puede ser variada dentro de limites amplios, y es dependiente de las propiedades deseadas de la composición de moldeo. La cantidad total de aditivos en la composición es aproximadamente hasta 20% en peso, preferiblemente desde 0.2 hasta 12% en peso, basado en el peso de las composiciones. Como se muestra por los Ejemplos de conformidad con la invención, el uso de la composición de conformidad con la invención, ofrece una ventaja significante en cualquiera de las composiciones de moldeo de policarbonato deseadas como el material base. Especialmente, sin embargo, cuando el material base de la lámina también se proporciona con el agente de desmoldeo de la composición, de conformidad con la invención. La invención por lo tanto, también proporciona cuerpos de moldeo los cuales se han producido con el uso concomitante de las composiciones de conformidad con la invención. Las composiciones pueden ser usadas en la producción de láminas de plástico sólidas y así llamadas láminas de paredes múltiples (por ejemplo, láminas de paredes dobles) . Las láminas también incluyen láminas que tienen en un lado o en ambos lados, una capa de cubierta adicional que contiene la composición de conformidad con la invención, que tiene un contenido elevado de absorbente UV. Las composiciones de conformidad con la invención, permiten la producción facilitada de productos, especialmente de láminas y productos producidos a partir de ellos, tales como por ejemplo, encristalado para invernaderos, invernaderos, paradas de autobús, carteleras publicitarias, señales, encristalado de seguridad, encristalado para vehículos motores, ventanas y techos. Es posible el tratamiento subsecuente de productos revestidos con la composición de conformidad con la invención, tales como, por ejemplo, embutición profunda o tratamientos de superficie tales como, por ejemplo, la provisión de lacas resistentes a rayaduras, capas para dispersión de agua y similares, y la patente se refiere también a los productos producidos por tales procesos. La co-extrusión como tal, se conoce en la literatura (véase, por ejemplo, los documentos EP-A 0 110 221 y EP-A 0 110 238) . En el presente caso, el procedimiento es preferiblemente como sigue: Las extrusionadoras para producir la capa central y capa (s) de cubierta (s) están unidas a un adaptador de coextrusión. El adaptador es así designado, de manera que la fusión que forma la(s) capa(s) de cubierta (s) se aplica (n) en la forma de una capa delgada que se adhiere a la fusión de la capa central . La mezcla extruída fundida de capas múltiples así producida, es entonces llevada en la forma deseada (lámina de paredes múltiples o sólida) , en el troquel conectado corriente abajo. Entonces, en una manera conocida, por medio de calandrado (lámina sólida) o calibración a vacío (lámina de paredes múltiples) , la fusión es enfriada y subsecuentemente cortada a longitud bajo condiciones controladas. Puede ser opcionalmente proporcionado corriente abajo de la calibración, un horno de templado para la eliminación de tensiones. En lugar del adaptador proporcionado corriente arriba del troquel, el troquel mismo puede estar en tal forma que toma lugar aquí la combinación de las fusiones. La invención es explicada además, por medio del siguiente ejemplo.

Ej emplo Se obtuvieron láminas dobles de pared doble A, B, C de 10 mm, como se describe por ejemplo, en el documento EP-A 0 110 238, a partir de las siguientes composiciones: El material base usado fue Makrolon® 1243 (policarbonato de bifenol A ramificado de Bayer AG, Leverkusen, que tiene un índice de flujo de fusión (MFR) de conformidad con ISO 1135 de 6.5 g/10 minutos a 300°C y a 1.2 kg de carga). El material base se co-extruyó con los compuestos mostrados en la tabla basada en Makrolon® 3100 (policarbonato de bisfenol A lineal de Bayer AG, Leverkusen, que tiene un índice de flujo de fusión (MFR) de conformidad con ISO 1133 de 6.5 g/10 minutos a 300°C y a 1.2 kg de carga). El espesor de la capa co-extruída en cada caso, es aproximadamente 50 µp?. 100% de conformidad con la fórmula (I) con: a=6, b=7, c=10, d=5, g=16, sin producto de conformidad con la fórmula (II) con n>0, comercialmente disponible, Ceraphyl® 847 de ISP, 1361 Alps Road, Wayne, NY 07470, USA Comercialmente disponible, Lubril® JK de Rhodia GmbH, Stádelstrafie 10, 60569 Frankfurt, Alemania ***) Comercialmente disponible, Loxiol® VPG 861 de Cognis, Düsseldorf, Alemania (PETS = tetraestearato de pentaeritritol ) ****) Fosfato de tris- (2 , 4-terc-butilfenil) , comercialmente disponible de Ciba Spezialitátenchemie , Lampertheim, Alemania ?****) De conformidad con la fórmula (I) con: a=6, b=7, c=10, d=5, g=16, de conformidad con la fórmula (II) : a=6, b=7, c=10, d=5, g=16, e=10, f=5, n=l, relación (fórmula I) a (fórmula II) = 1:1.4; preparado como se especifica en el documento EP-A 0 390 994 Las máquinas y aparatos usados para producir láminas de capas múltiples se describen abajo: El dispositivo consiste de el extrusor principal que tiene un husillo de longitud 33 D y un diámetro de 70 mm con desgasificación. el adaptador co-extruído (sistema de alimentación en bloque) un co-extrusor para aplicar la capa de cubierta que tiene un husillo de longitud de 25 D y un diámetro de 30 mm el troquel de lámina especial que tiene una amplitud de 350 mm el calibrador - el transportador de rodillo el dispositivo de recuperación el dispositivo de corte a longitud (sierra) la tabla de salida. Los gránulos de policarbonato del material base fueron alimentados al embudo de alimentación del extrusor principal, y el material de co-extrusión UV se alimentó en aquél del co-extrusor. La baja fusión y alimentación del material en cuestión tomó lugar en el sistema de plastificación respectivo cilindro/husillo. Los dos materiales fundidos fueron llevados en conjunto en el adaptador de co-extrusión y, después del troquel y enfriamiento en el calibrador, forman un compuesto. Los otros dispositivos sirven para transportar las láminas extruídas, cortarlas a longitud y depositarlas. Co-extrusión con A (referencia) : primer depósito relativamente pequeño después de 4 horas después de 90 minutos, ligeras ondulaciones transversales, las cuales se originan a intervalos irregulares y deterioro ligeramente de la calidad de las láminas. Después de 4 horas, ondulaciones transversales ligeramente más pronunciadas . Valoración: buena Co-extrusión con B (referencia) : primeros defectos relativamente pequeños después de 50 minutos (ondulaciones transversales) después de 90 minutos, grandes defectos (deformación de paredes, depósitos blancos, ondulaciones transversales) Valoración: pobre Co-extrusión con C: sin depósitos durante la duración de la prueba de 5 horas ondulaciones transversales son tan ligeras que la calidad de las láminas no se deteriora Valoración: muy buena Co-extrusión con D: sin depósitos en la duración de la prueba de 5 horas después de 90 minutos, las ondulaciones transversales se originan a intervalos irregulares y deterioran ligeramente la calidad de las láminas Valoración: muy buena Co-extrusión con E: sin depósito durante una duración de la prueba de 5 horas ondulaciones transversales son tan ligeras que la calidad de las láminas no se deteriora Valoración: muy buena Co-extrusión con F: sin depósito durante la duración de la prueba de 5 horas después de 90 minutos, ligeras ondulaciones transversales las cuales se originan a intervalos irregulares y deterioran ligeramente la calidad de las láminas Valoración: muy buena Co-extrusión con G: sin depósitos durante la duración de la prueba de 5 horas las ondulaciones transversales son tan ligeras que la calidad de las láminas no se deteriora - Valoración: muy buena Co-extrusión con H (referencia) : primeros defectos relativamente pequeños después de minutos (ondulaciones transversales) después de 60 minutos, grandes defectos (deformación paredes) Valoración: pobre.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Composición caracterizada porque contiene un polímero seleccionado del grupo gue consiste de policarbonato , una mezcla transparente de policarbonato-poliéster, un carbonato de copoliéster y un poliéster transparente, y un compuesto de fórmula (I)

O

I I f¡ 0-C-{CH2)a-CH3 (1) H — (CHj)a CH-CH O-C— (CH2}-CH-{CHj)d-CH3 {CH2)i-CH3 y uno o más de compuestos diferentes de fórmula (II). en donde aplica lo siguiente con respecto a los compuestos de conformidad con la fórmula (I), y con respecto a los compuestos de conformidad con la fórmula (II): a = desde 1 a 17 , b = desde O a 16, c = desde 6 a 1 , d = desde 3 a 7, e = desde 6 a 14 , f = desde 3 a 7, g = desde 5 a 40 y a + b > 9 y donde n = desde 1 hasta 10 en los compuestos de conformidad con la fórmula (II) . 2. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la relación de la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (I) en la composición, a la cantidad en peso de todos los compuestos de conformidad con la fórmula (II) en la composición, es desde 1 : 0.001 hasta 1:1.2. 3. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (II), en donde n = 1, es desde 0.5 a 1.2 veces tan grande como la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (I) , y la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (II) , en donde n = 2, es desde 0.2 a 1.2 veces tan grande como la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (I) , y la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (II) , en donde n = 3, es desde 0 a 1 veces tan grande como la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula

(I), y la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (II), en donde n = 4, es desde 0 a 0.8 veces tan grande como la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (I) , y la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (II), en donde n= 5, es desde 0 a 0.5 veces tan grande como la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (I) , y la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (II), en donde n = 6, es desde 0 a 0.4 veces tan grande como la cantidad en peso del compuesto de conformidad con la fórmula (I) . 4. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la suma de las cantidades en peso de los compuestos de conformidad con la fórmula (I) y de los compuestos de fórmula (II) es desde 0.02 hasta 1.0% en peso.

5. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la composición adicionalmente contiene desde 0.1 hasta 15 partes en peso del absorbente UV.

6. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque la composición adicionalmente contiene desde 10 hasta 3000 ppm, basado en el peso total de la composición, termoestabilizadores .

7. Proceso para la producción de cualquier producto deseado, caracterizado porque se elabora a partir de la composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, por extrusión.

8. Producto caracterizado porque contiene la composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.

9. Producto de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque se selecciona del grupo que consiste de encristalado, invernaderos, paradas de autobús, carteleras publicitarias, señales, encristalado de seguridad, encristalado para vehículos motores, ventanas, techos, láminas sólidas, láminas corrugadas, láminas de paredes múltiples y perfiles de paredes múltiples.

10. Lámina de capa única o capas múltiples, caracterizada porque una o más capas de las láminas contienen la composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.