ES2285137T3 - Utilizacion de composiciones que contienen policarbonato o poliester en coextrusion. - Google Patents
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Abstract
Uso de una composición que contiene un polímero seleccionado del grupo compuesto por policarbonato, una mezcla transparente de policarbonato-poliéster, un copoliéstercarbonato y un poliéster transparente y un compuesto de fórmula (I) (Ver fórmula) y uno o más compuestos distintos de fórmula (II) (Ver fórmula) en la que para los compuestos según la fórmula (I) y los compuestos según la fórmula (II), es válido que: a = 1 a 17, b = 0 a 16, c = 6 a 14, d = 3 a 7, e = 6 a 14, f = 3 a 7, g = 5 a 40, y a + b >_ 9, y en la que para los compuestos según la fórmula (II) es válido que n= 1 a 10, para coextrusión.
Description
Utilización de composiciones que contienen
policarbonato o poliéster en coextrusión.
La presente invención se refiere a composiciones
que contienen un polímero seleccionado del grupo compuesto por
policarbonato, una mezcla transparente de
policarbonato-poliéster, un copoliestercarbonato y
un poliéster transparente y éster de alcoholes ramificados y ácidos
carboxílicos, en las que los ácidos carboxílicos portan a su vez
funciones OH esterificadas, así como a productos fabricados a partir
de estas composiciones, particularmente placas.
Las composiciones que contienen policarbonato se
utilizan en muchos campos. Particularmente, se usan placas de
composiciones que contienen policarbonato, por ejemplo, para
techados o acristalamientos. Las composiciones que contienen
policarbonato contienen habitualmente sustancias adicionales como,
por ejemplo, agentes lubricantes (también denominados agentes de
desmoldeo). Como agentes lubricantes se usan, por ejemplo, ésteres
de ácidos carboxílicos.
Son conocidas composiciones que contienen
policarbonato y alcoholes de Guerbet. Los alcoholes de Guerbet son
los productos de la reacción de Guerbet y pueden fabricarse, por
ejemplo, mediante la reacción de Guerbet. Como reacción de Guerbet
se designa la autocondensación de alcoholes bajo la influencia de
sodio o cobre aproximadamente a 200ºC y presión elevada.
Las placas de policarbonato son conocidas, por
ejemplo, por el documento EP A 0110221 y se proporcionan para una
pluralidad de fines de aplicación. La fabricación de placas se
realiza, por ejemplo, mediante extrusión de composiciones que
contienen policarbonato. Dado el caso, puede realizarse una
coextrusión con otras composiciones que contienen policarbonato y
que contienen adicionalmente una proporción elevada de absorbentes
de UV.
Un problema que aparece una y otra vez en la
extrusión de dichas placas es la eliminación de componentes
volátiles de la composición en el calibrador (en placas nervadas) o
en los rodillos (en placas macizas), que puede conducir a
alteraciones superficiales sobre las placas. Los componentes
volátiles son, por ejemplo, absorbentes de UV, agentes de desmoldeo
y otros componentes de bajo peso molecular de la composición.
El documento EP-A 0320632
describe placas coextrusionadas a partir de composiciones que
contienen policarbonato que contienen un absorbente de UV y que
pueden contener un lubricante. Es desventajoso que, en una duración
de extrusión larga, la superficie de las placas se vea influida
desventajosamente por la evaporación en la mezcla fundida de la
composición, especialmente en la coextrusión.
La evaporación aumentada del absorbente de UV en
la mezcla fundida de la composición conduce a la formación de una
cubierta sobre el calibrador o los rodillos y finalmente a la
formación de alteraciones de la superficie de las placas (por
ejemplo, manchas blancas, ondulaciones, etc.). Sobre el calibrador,
la abrasión del policarbonato conduce además a depósitos de polvo
sobre las placas de policarbonato.
Son también conocidos ésteres de alcoholes de
Guerbet en policarbonatos, así, el documento EP-A
0390994 describe composiciones que contienen policarbonato y que
contienen ésteres de ácido graso de alcoholes de Guerbet especiales
adicionales como agentes de desmoldeo.
En el documento EP-A 0390994 no
se cita ningún uso de formas de moldeo para la coextrusión. Además,
no se menciona que los agentes de desmoldeo según la invención sean
adecuados para aplicaciones en la coextrusión junto con cantidades
más elevadas de absorbentes de UV.
Los documentos WO 01/62851 y WO 01/25334
describen en los ejemplos el uso de Lubril JK, que representa una
de las formas de realización del documento EP-A
0390994, en mezclas especiales de policarbonato-ABS.
Tampoco aquí se menciona la coextrusión.
El documento WO 01/74935 muestra que mezclas de
éster de ácidos grasos y alcoholes de Guerbet y ácidos grasos y
alcoholes lineales pueden mejorar el procedimiento para la
fabricación de placas de plástico mediante coextrusión,
particularmente si el procedimiento se lleva a cabo durante un largo
periodo de tiempo (mejora del comportamiento de extrusión a largo
plazo).
La presente invención se basa por tanto en el
objetivo de proporcionar composiciones que contienen policarbonato
que en la fabricación de placas mediante coextrusión de estas
composiciones no presenten las desventajas del estado de la
técnica.
El objetivo según la invención se consigue
mediante una composición que contiene un polímero seleccionado del
grupo compuesto por policarbonato, una mezcla transparente de
policarbonato-poliéster, un copoliestercarbonato y
un poliéster transparente y un compuesto de fórmula (I)
\global\parskip0.900000\baselineskip
y uno o más compuestos distintos
(se prefiere una mezcla de compuestos homólogos) de fórmula
(II)
en la que en el caso preferido los
compuestos homólogos de fórmula (II) se caracterizan por distintos
valores de n
y
en la que para los compuestos según la fórmula
(I) y para los compuestos según la fórmula (II) es válido que:
a = 1 a 17,
b = 0 a 16,
c = 6 a 14,
d = 3 a 7,
e = 6 a 14,
f = 3 a 7,
g = 5 a 40, y
a + b \geq 9,
y en la que para los compuestos según la fórmula
(II) es válido que n= 1 a 10 y en la que preferiblemente es válido
que la relación de la proporción en peso del compuesto según la
fórmula (I) en la composición a la proporción en peso de todos los
compuestos según la fórmula (II) en la composición es 1:0,001 a
1:1,2.
La proporción en peso de compuestos según la
fórmula (I) y compuestos según la fórmula (II) es en total (I y II)
preferiblemente de 0,02 a 1,0, con especial preferencia de 0,1 a
0,5% en peso.
Para los compuestos de fórmula general I y
fórmula general II, es válido preferiblemente que:
a = 2 a 14,
b = 3 a 14,
c = 10,
d = 5,
e = 10,
f = 5,
g = 14 a 16,
n = 1 a 7,
a + b = 9 a 25.
La relación de la proporción en peso del
compuesto según la fórmula I en la composición según la invención a
la proporción en peso de todos los compuestos según la fórmula II en
la composición según la invención es 1:0,001 a 1:1,2,
preferiblemente 1:0,005 a 1:1.
\global\parskip1.000000\baselineskip
En una forma de realización especial de la
presente invención, el polímero, que se selecciona del grupo
compuesto por policarbonato, una mezcla transparente de
policarbonato-poliéster, un copoliestercarbonato y
un poliéster transparente, es policarbonato.
En una forma de realización especial de la
presente invención, el polímero, que se selecciona del grupo
compuesto por policarbonato, una mezcla transparente de
policarbonato-poliéster, un copoliestercarbonato y
un poliéster transparente, es un poliéster transparente. Este
poliéster transparente es obtenible a partir de diácidos y dioles.
Los diácidos son al menos uno o varios diácidos seleccionados del
grupo compuesto por ácido tereftálico, ácido isoftálico y ácido
ciclohexano-1,4-dicarboxílico. Los
dioles son al menos uno o varios dioles seleccionados del grupo
compuesto por etilenglicol,
butano-1,4-diol,
ciclohexano-1,4-dimetanol,
dietilenglicol y neopentilglicol.
Se prefieren los siguientes poliésteres
transparentes:
- a)
- 90 a 100% en moles de ácido tereftálico,
- 0 a 10% en moles de ácido isoftálico,
- 60 a 70% en moles de etilenglicol,
- 30 a 40% en moles de ciclohexanodimetanol,
- 0 a 5% en moles de dietilenglicol,
- b)
- 90 a 100% en moles de ácido tereftálico,
- 0 a 10% en moles de ácido isoftalico,
- 60 a 70% en moles de ciclohexanodimetanol,
- 30 a 40% en moles de etilenglicol,
- 0 a 5% en moles de dietilenglicol,
- c)
- 95 a 100% en moles de ácido ciclohexanodicarboxílico,
- 0 a 5% en moles de otros ácidos dicarboxílicos alifáticos,
- 95 a 100% en moles de ciclohexanodimetanol,
- 0 a 5% en moles de otros dioles alifáticos.
Se da una forma de realización preferida de la
presente invención mediante las composiciones según la invención
citadas, en las que la proporción en peso del compuesto según la
fórmula (II) con n= 1 es 0,5 a 1,2 veces mayor que la proporción en
peso del compuesto según la fórmula (I), y la proporción en peso del
compuesto según la fórmula (II) con n =2 es 0,2 a 1,2 veces mayor
que la proporción en peso del compuesto según la fórmula (I), y la
proporción en peso del compuesto según la fórmula (II) con n= 3 es 0
a 1 veces mayor que la proporción en peso del compuesto según la
fórmula (I), y la proporción en peso del compuesto según la fórmula
(II) con n= 4 es 0 a 0,8 veces mayor que la proporción en peso del
compuesto según la fórmula (I), y la proporción en peso del
compuesto según la fórmula (II) con n= 5 es 0 a 0,5 veces mayor que
la proporción en peso del compuesto según la fórmula (I), y la
relación en peso del compuesto según la fórmula (II) con n= 6 es 0 a
0,4 veces mayor que la relación en peso del compuesto según la
fórmula (I).
Además, se da una forma de realización preferida
de la presente invención mediante las composiciones según la
invención en las que las composiciones contienen adicionalmente 0,1
a 15 partes en peso de absorbente de UV. El absorbente de UV se
selecciona preferiblemente a este respecto del grupo compuesto por
(bis-[2-hidroxi-5-terc-octil-3-(benzotriazol-2-il)fenil]metano),
2-(4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5-(hexil)oxifenol,
éster
2,2-bis-[(2-ciano-1-oxo-3,3-difenil-2-propenil)oxi]metil-1,3-propanodiílico
del ácido
2-ciano-3,3-difenilpropenoico.
Además, es una forma de realización preferida de
la presente invención una composición según la invención en la que
la composición contiene adicionalmente 10 a 3.000 ppm, referido a la
masa total de la composición, de termoestabilizadores. Los
termoestabilizadores se seleccionan preferiblemente a este respecto
del grupo compuesto por fosfato de
tris-(2,4-di-terc-butilfenilo),
trifenilfosfina y
3,9-bis-[2,4-bis-(1-metil-1-feniletil)fenoxi]-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaespiro[5.5]undecano
y
5-butil-5-etil-2-[2,4,6-tris-(1,1-dimetiletil)fenoxi]-1,3,2-dioxafosforinano.
El objetivo según la invención se consigue
además mediante el uso de las composiciones según la invención para
la fabricación de cualquier producto. La fabricación se realiza a
este respecto mediante coextrusión.
\newpage
Además, el objetivo según la invención se
consigue mediante productos que contienen las composiciones según
la invención. En una forma de realización preferida, estos productos
son placas mono- o multicapa, en las que una o varias de las capas
de las placas contienen una composición según la invención.
Se prefieren placas multicapa de al menos tres
capas, en las que una o ambas de las capas exteriores de las placas
multicapa contienen una composición según la invención.
Preferiblemente, las composiciones según la
invención contienen adicionalmente 0,1 a 15 partes en peso, con
especial preferencia 1 a 15 partes en peso, con muy especial
preferencia 3 a 8 partes en peso de absorbente de UV.
El policarbonato preferido según la invención es
homopolicarbonato bisfenol-A.
Las composiciones según la invención pueden
contener otros coadyuvantes de procesamiento habituales,
particularmente otros agentes de desmoldeo y fundentes.
Las composiciones según la invención pueden
contener estabilizadores habituales para policarbonatos,
particularmente termoestabilizadores habituales.
La determinación de las proporciones en peso
relativas de los compuestos según la fórmula I y la fórmula II
puede realizarse, por ejemplo, mediante HPLC.
Los compuestos de fórmula general (I)
y los compuestos de fórmula general
(II)
son comercialmente obtenibles. Se
utilizan habitualmente en cosméticos. Pueden adquirirse, por
ejemplo, con el nombre comercial Lubril JK de la compañía Rhodia
(Rhodia GmbH, Städelstra\betae 10, D-60596
Frankfurt).
Los compuestos de fórmula (I) y los compuestos
de fórmula (II) pueden fabricarse mediante procedimientos conocidos.
Por ejemplo, pueden fabricarse como se describe en el documento EP
A 0390994.
Los aditivos de fórmula (I) son comercialmente
obtenibles, por ejemplo, Lubril JK de la compañía Rhodia, y se usan
normalmente para cosméticos. Se presentan a este respecto
típicamente mezclados con compuestos de fórmula (II).
Las composiciones según la invención se han
probado como especialmente ventajosas. Pueden procesarse sin
problemas y no muestran ninguna alteración en los productos
obtenidos como producto. Sorprendentemente, se ha destacado que
estos compuestos con el uso adicional de aditivos volátiles
conocidos de composiciones que contienen policarbonato no conducen
ya a los problemas descritos inicialmente.
Los policarbonatos aromáticos termoplásticos
para las composiciones según la invención son homopolicarbonatos,
copolicarbonatos y poliestercarbonatos termoplásticos. Tienen
preferiblemente pesos moleculares medios Mw de 18.000 a 40.000
g/mol, preferiblemente de 26.000 a 36.000 g/mol y particularmente de
28.000 a 35.000 g/mol, determinados mediante medida de la
viscosidad relativa en disolución de diclorometano o en mezclas de
iguales cantidades en peso de
fenol/o-diclorobenceno calibradas mediante
dispersión de luz.
En los que la viscosidad en estado fundido de
las composiciones debe ser preferiblemente menor que la del
sustrato sobre el que se aplican cuando se fabrican productos
multicapa.
Para la fabricación de policarbonatos para las
composiciones según la invención, se refieren, por ejemplo,
"Schnell", "Chemistry and Physics of Polycarbonats",
Polymer Reviews, vol. 9, Interscience Publishers, Nueva
York, Londres, Sidney 1964 de D.C. Prevorsek, B.T., Debona e Y.
Kesten, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation,
Moristown, Nueva Jersey 07960, "Synthesis of
Poly(ester)-carbonate Copolymers" en el
"Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition", vol.
19, 75-90 (1980) de D. Freitag, U. Grigo, P.R.
Müller, N. Nouvertne, Bayer AG "Polycarbonates" en la
"Encyclopedia of Polymer Science and Engineering", vol. 11,
segunda edición, 1988, páginas 648-718 y,
finalmente, Dres. U. Grigo, K. Kircher y P.R. Müller,
"Polycarbonate" en Becker/Braun,
"Kuntstoff-Handbuch", vol. 3/1,
"Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester", Carl
Hanser Verlag, Múnich, Viena, 1992, páginas 117-299.
La fabricación se realiza preferiblemente mediante el procedimiento
de interfases o el procedimiento de esterificación en estado fundido
y se describe, por ejemplo, en el procedimiento de interfases.
Como compuestos utilizados preferiblemente como
compuestos de partida están los bisfenoles de fórmula general
HO-Z-OH, en la que Z es un resto
orgánico divalente de 6 a 30 átomos de carbono que contiene uno o
varios grupos aromáticos. Son ejemplos de dichos compuestos
bisfenoles que pertenecen al grupo de dihidroxidifenilos,
bis(hidroxifenil)alcanos, indanbisfenoles,
bis(hidroxifenil)éteres,
bis(hidroxifenil)sulfonas,
bis(hidroxifenil)cetonas y
\alpha,\alpha'-bis(hidroxifenil)diisopropilbencenos.
Son bisfenoles especialmente preferibles que
pertenecen a los grupos de compuestos anteriormente citados bisfenol
A, tetraalquilbisfenol A,
4,4-(meta-fenilendiisopropil)difenol
(bisfenol M),
4,4-(para-fenilendiisopropil)difenol,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano
(BP-TMC), así como dado el caso sus mezclas. Se
prefieren especialmente homopolicarbonatos basados en bisfenol A y
copolicarbonatos basados en los monómeros bisfenol A y
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano.
Los compuestos de bisfenol utilizados según la invención se hacen
reaccionar con compuestos de ácido carbónico, particularmente
fosgeno, o en el proceso de esterificación en estado fundido
carbonato de difenilo o carbonato de dimetilo.
Los poliestercarbonatos se obtienen mediante
reacción de los bisfenoles ya citados, al menos un ácido
dicarboxílico aromático y dado el caso equivalentes de ácido
carbónico. Son ácidos dicarboxílicos aromáticos adecuados, por
ejemplo, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido
3,3'- o 4,4'-difenildicarboxílico y ácidos
benzofenondicarboxílicos. Una parte de los grupos carbonato en los
policarbonatos, hasta 80% en moles, preferiblemente de 20 a 50% en
moles, puede sustituirse por grupos éster de ácido dicarboxílico
aromático.
Los disolventes orgánicos inertes usados en el
procedimiento de interfases son, por ejemplo, diclorometano, los
distintos dicloroetanos y compuestos de cloropropano,
tetraclorometano, triclorometano, clorobenceno y clorotolueno. Se
utilizan preferiblemente clorobenceno o diclorometano o mezclas de
diclorometano y clorobenceno.
La reacción de interfases puede acelerarse
mediante catalizadores como aminas terciarias, particularmente
N-alquilpiperidinas o sales de onio. Preferiblemente
se usan tributilamina, trietilamina y N-etilpiperidina. En
el caso del proceso de esterificación en estado fundido, se usan los
catalizadores citados en el documento DE-A
4238123.
Los policarbonatos pueden ramificarse deliberada
y controladamente mediante el uso de bajas cantidades de
ramificadores. Son algunos ramificadores adecuados: floroglucina,
4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-2-hepteno,
4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)heptano,
1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)benceno,
1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)etano,
tri-(4-hidroxifenil)fenilmetano,
2,2-bis-[4,4-bis-(4-hidroxifenil)ciclohexil]propano,
2,4-bis-(4-hidroxifenilisopropil)fenol,
2,6-
bis-(2-hidroxi-5'-metilbencil)-4-metilfenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)propano, éster del ácido hexa-(4-
(4-hidroxifenilisopropil)fenil)ortotereftálico, tetra-(4-hidroxifenil)metano, tetra-(4-(4-hidroxifenilisopropil)fenoxi)
metano, \alpha,\alpha',\alpha''-tris-(4-hidroxifenil)-1,3,5-triisopropilbenceno, ácido 2,4-dihidroxibenzoico, ácido trimesínico, cloruro de cianuro, 3,3-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol, 1,4-bis-(4',4''-dihidroxitrifenil)metil)benceno y, particularmente: 1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)etano y bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol.
bis-(2-hidroxi-5'-metilbencil)-4-metilfenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)propano, éster del ácido hexa-(4-
(4-hidroxifenilisopropil)fenil)ortotereftálico, tetra-(4-hidroxifenil)metano, tetra-(4-(4-hidroxifenilisopropil)fenoxi)
metano, \alpha,\alpha',\alpha''-tris-(4-hidroxifenil)-1,3,5-triisopropilbenceno, ácido 2,4-dihidroxibenzoico, ácido trimesínico, cloruro de cianuro, 3,3-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol, 1,4-bis-(4',4''-dihidroxitrifenil)metil)benceno y, particularmente: 1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)etano y bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol.
Los 0,05 a 2% en moles que se coemplean dado el
caso, referido a los difenoles utilizados, de ramificadores o
mezclas de ramificadores pueden utilizarse junto con los difenoles,
o bien añadirse también en un estadio posterior de la síntesis.
Pueden utilizarse interruptores de cadena. Se
usan como interruptores de cadena preferiblemente fenoles como
fenol, alquilfenoles como cresol y 4-terc-butilfenol,
clorofenol, bromofenol, cumilfenol o sus mezclas en cantidades de
1-20% en moles, preferiblemente
2-10% en moles por mol de bisfenol. Se prefieren
fenol, 4-terc-butilfenol o cumilfenol.
Los interruptores de cadena y ramificadores
pueden añadirse a las síntesis separadamente o bien junto con el
bisfenol.
Las composiciones según la invención se designan
también como masas de coextrusión.
La fabricación de policarbonatos para las masas
de coextrusión según la invención mediante el proceso de
esterificación en estado fundido se describe, por ejemplo, en el
documento DE-A 4238123.
Las composiciones según la invención pueden
contener también absorbentes de UV.
Los absorbentes de UV adecuados para las masas
de coextrusión según la invención son preferiblemente aquellos
compuestos que debido a su capacidad de absorción por debajo de 400
nm son capaces de proteger eficazmente al policarbonato de la luz
UV, y presentan un peso molecular de más de 370, preferiblemente de
500 y más.
Se describen a continuación ejemplos de
absorbentes de UV que pueden usarse según la invención.
a) Derivados de benzotriazol diméricos según la
fórmula (II):
Fórmula
(II)
en la fórmula (II), R^{1} y
R^{2} son iguales o distintos y significan H, halógeno, alquilo
C_{1-}C_{10}, cicloalquilo C_{5-}C_{10}, aralquilo
C_{7}-C_{13}, arilo
C_{6}-C_{14}, -OR^{5} o
-(CO)-O-R^{5}, con R^{5}= H o
alquilo
C_{1}-C_{4}.
Igualmente, en la fórmula (II), R^{3} y
R^{4} son iguales o distintos y significan H, alquilo
C_{1}-C_{4}, cicloalquilo
C_{5}-C_{6}, bencilo o arilo
C_{6}-C_{14}.
En la fórmula (II), m significa 1, 2 ó 3, y n 1,
2, 3 ó 4.
Se prefiere a este respecto Tinuvin 360 con
R^{1}= R^{3}= R^{4}= H, n= 4, R^{2}=
1,1,3,3-tetrametilbutilo, m= 1.
Intervalo preferido:
0,00001-1,5% en peso y 2-20% en
peso, con especial preferencia 0,01-1,0% en peso y
3-10% en peso, con muy especial preferencia
0,1-0,5% en peso y 4-8% en peso.
a2) Derivados de benzotriazol diméricos según la
fórmula (III):
Fórmula
(III)
en la que el puente
significa
R^{1}, R^{2}, m y n tienen el significado
citado para la fórmula (II), y
en la que p es un número entero de 0 a 3, q es
un número entero de 1 a 10,
Y es igual a
-CH_{2}-CH_{2}-, -(CH_{2})_{3}-,
-(CH_{2})_{4}, -(CH_{2})_{5}-,
-(CH_{2})_{6}- o
CH(CH_{3})-CH_{2}- y R^{3} y R^{4}
tienen el significado citado para la fórmula (II).
Se prefiere a este respecto Tinuvin 840 con
R_{1}= H, n= 4, R^{2}= terc-butilo, m= 1, R^{2} está
fijado en posición orto al grupo OH, R^{3}= R^{4}= H, p= 2, Y=
-(CH_{2})_{5}-, q= 1.
Intervalo preferido:
0,00001-1,5% en peso y 2-20% en
peso, con especial preferencia 0,01-1,0% en peso y
3-10% en peso, con muy especial preferencia
0,1-0,5% en peso y 4-8% en peso.
b) Derivados de triazina según la fórmula
(IV)
Fórmula
(IV)
en la que R_{1}, R_{2},
R_{3}, R_{4} en la fórmula (IV) son iguales o distintos y son H
o alquilo o CN o halógeno u O-alquilo y X es igual
a
alquilo.
Se prefieren a este respecto Tinuvin 1577 con
R^{1}= R^{2}= R^{3}= R^{4}= H, X= hexilo; Cyasorb
UV-1164 con R^{1}= R^{2}= R^{3}= R^{4}=
metilo, X= octilo.
Intervalo preferido:
0,00001-1,0% en peso y 1,5-10% en
peso, con especial preferencia 0,01-0,8% en peso y
2-8% en peso, con muy especial preferencia
0,1-0,5% en peso y 3-7% en peso.
c) Derivados de triazina de la siguiente fórmula
(IVa)
Fórmula
(IVa)
en la
que
R^{1} significa alquilo
C_{1}-C_{17},
R^{2} significa H o alquilo
C_{1}-C_{4}, y
n es igual a 0 a 20.
Intervalo preferido:
0,00001-1,0% en peso y 1,5-10% en
peso, con especial preferencia 0,01-0,8% en peso y
2-8% en peso, con muy especial preferencia
0,1-0,5% en peso y 3-7% en peso.
d) Diarilcianoacrilatos de fórmula (V)
Fórmula
V
en la que R_{1} a R_{40} pueden
ser iguales o distintos y significan H, alquilo, CN o
halógeno.
Se prefiere a este respecto Uvinul 3030 con
R_{1} a R_{40}= H.
Intervalo preferido:
0,00001-1,5% en peso y 2-20% en
peso, con especial preferencia 0,01-1,0% en peso y
3-10% en peso, con muy especial preferencia
0,1-0,5% en peso y 4-8% en peso.
e) Son también adecuados los absorbentes de UV
citados en la reivindicación 1 del documento US-A
5.959.012.
La incorporación de los absorbentes de UV a las
composiciones según la invención para usar en placas se realiza
según procedimientos habituales, por ejemplo, mediante mezclado de
disoluciones de absorbente de UV con disoluciones de plásticos en
disolventes orgánicos adecuados como CH_{2}Cl_{2},
halogenoalcanos, compuestos halogenoaromáticos, clorobenceno y
xilenos. La mezcla de sustancias se homogeneiza después de modo
conocido mediante extrusión, las mezclas de disolventes se eliminan
de modo conocido mediante evaporación del disolvente y posterior
extrusión, por ejemplo, composición.
Son estabilizadores adecuados para los
policarbonatos para las composiciones según la invención, por
ejemplo, fosfinas, fosfitos o estabilizadores que contienen Si y
otros compuestos descritos en el documento EP-A
0500496. Se citan como ejemplos trifenilfosfito,
difenilalquilfosfito, fenildialquilfosfito,
tris(nonilfenil)fosfito,
tetraquis-(2,4-di-terc-butilfenil)-4,4'-bifenilendifosfonito
y triarilfosfito. Se prefieren especialmente trifenilfosfina y
tris-(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito.
Son ejemplos de antiestáticos compuestos
catiónicos activos, por ejemplo, sales de amonio cuaternario,
fosfonio o sulfonio, compuestos aniónicos activos, por ejemplo,
sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo, fosfatos de alquilo,
carboxilatos en forma de sales de metales alcalinos o
alcalinotérreos, compuestos no ionogénicos, por ejemplo, ésteres de
polietilenglicol, polietilenglicoléteres, ésteres de ácido graso,
aminas grasas etoxiladas. Son antiestáticos preferidos los
compuestos no ionogénicos.
Todos los ingredientes y disolventes usados para
la síntesis de las composiciones según la invención pueden estar
contaminados por su fabricación y almacenamiento con las
correspondientes impurezas, siendo el objetivo trabajar con
sustancias de partida lo más puras posibles.
El mezclado de los componentes individuales
puede realizarse de modo conocido tanto sucesiva como
simultáneamente y ciertamente tanto a temperatura ambiente como a
temperatura elevada.
La incorporación de los aditivos a las
composiciones según la invención se realiza preferiblemente de modo
conocido mediante mezclado del granulado polimérico con los aditivos
a temperaturas de aproximadamente 200 a 380ºC en equipos habituales
como amasadores, extrusores de un husillo y extrusores de doble
husillo, por ejemplo, mediante composición en estado fundido o
extrusión en estado fundido o mediante mezclado de las disoluciones
del polímero con disoluciones de los aditivos y posterior
evaporación del disolvente de modo conocido. La proporción de
aditivos en la composición puede variar en amplios límites y se
adapta según las propiedades deseadas de la masa de moldeo. La
proporción total de aditivos en la composición asciende
aproximadamente a 20% en peso, preferiblemente a 0,2 a 12% en peso,
referido al peso de las composiciones.
Como documentan los ejemplos según la invención,
el uso de la composición según la invención ofrece una ventaja
significativa sobre cualquier masa de moldeo de policarbonato como
material básico. Particularmente, sin embargo, si el material
básico de placa está recubierto con el agente de desmoldeo de la
composición según la invención.
Son por tanto objeto de la invención otros
cuerpos de moldeo que se fabrican coutilizando las composiciones
según la invención. Las composiciones pueden utilizarse para
producir placas macizas de plástico y las denominadas placas
nervadas (por ejemplo, placas doblemente nervadas). Las placas
comprenden por tanto también aquellas que presentan por un lado o
ambos lados un acabado adicional con la composición según la
invención con un contenido elevado de absorbente de UV.
Las composiciones según la invención permiten la
fabricación facilitada de productos, particularmente de placas y de
productos fabricados a partir de ellas como, por ejemplo,
acristalamientos, invernaderos, invernáculos, marquesinas de
autobús, paneles publicitarios, señales, cristales protectores,
lunas de automóviles, ventanas y techados.
Son posibles procesamientos posteriores de los
productos recubiertos con la composición según la invención como,
por ejemplo, embutición profunda o procesamientos superficiales
como, por ejemplo, recubrimiento con lacas resistentes al rayado,
capas hidrófugas y similares, y los productos fabricados mediante
este procedimiento son igualmente objeto de la patente.
La coextrusión como tal es conocida en la
bibliografía (véanse, por ejemplo, los documentos
EP-A 0110221 y EP-A 0110238). En el
presente caso, se procede preferiblemente como sigue:
Se conectan a un adaptador de coextrusión
extrusores para la producción de la capa núcleo y la(s)
capa(s) de acabado. El adaptador se construye de modo que la
mezcla fundida que forma la(s) capa(s) de acabado se
aplique en forma de capa fina adhesiva sobre la mezcla fundida de la
capa núcleo.
La colada fundida multicapa así producida se
lleva después en la boquilla conectada a continuación a la forma
deseada (placa nervada o maciza). A continuación, se enfría de modo
conocido mediante calandrado (placa maciza) o calibrado a vacío
(placa nervada) la mezcla fundida en condiciones controladas, y a
continuación se corta. Dado el caso, puede llevarse después del
calibrado a una estufa de atemperado para la eliminación de
tensiones. En lugar del adaptador aplicado antes de la boquilla,
puede disponerse también la boquilla misma para que se realice allí
la combinación de las mezclas fundidas.
La invención se ilustra adicionalmente mediante
el siguiente ejemplo.
Se obtuvieron placas nervadas de 10 mm A, B y C,
como se describen por ejemplo en el documento EP-A
0110238, a partir de las siguientes composiciones: como material
básico se usó Makrolon® 1243 (policarbonato de bisfenol A
ramificado de Bayer AG, Leverkusen con un índice de fluidez (IF)
según la norma ISO 1133 de 6,5 g/10 min a 300ºC y 1,2 kg de carga).
Se sometió éste a coextrusión con los materiales compuestos dados en
la tabla basados en Makrolon® 3100 (policarbonato de bisfenol A
lineal de Bayer AG, Leverkusen, con un índice de fluidez (IF) según
la norma ISO 1133 de 6,5 g/10 min a 300ºC y 1,2 kg de carga).
El grosor de la capa coextrusionada asciende
respectivamente a aproximadamente 50 \mum.
Las máquinas y aparatos usados para la
fabricación de placas macizas multicapa se describen a
continuación:
El dispositivo estaba compuesto por:
- -
- El extrusor principal con un husillo de 33 D de longitud y un diámetro de 70 mm con desgasificación,
- -
- el adaptador de coextrusión (sistema de bloqueo de alimentación),
- -
- un coextrusor para aplicar la capa de acabado con un husillo de 25 D de longitud y un diámetro de 30 mm,
- -
- la boquilla de salida ancha especial de 350 mm de ancho,
- -
- el calibrador,
- -
- el transportador de rodillos,
- -
- el dispositivo de descarga,
- -
- el dispositivo de corte (sierra),
- -
- la mesa de recogida.
Se añadió el gránulo de policarbonato de
material básico al embudo de llenado del extrusor principal, el
material de coextrusión UV al extrusor. En sistemas de
plastificación por cilindro/husillo respectivos, se realizó la
fusión y manipulación del material respectivo. Se combinaron ambas
mezclas de material fundido en el adaptador de coextrusión y,
después de salir de la boquilla y enfriar en el calibrador, forman
una combinación. Los dispositivos adicionales sirvieron para el
transporte, corte y recogida de las placas extrusionadas.
\vskip1.000000\baselineskip
- -
- primeros depósitos más pequeños después de 4 h,
- -
- después de 90 minutos, ligeras ondas transversales de aparición a distancias irregulares que alteran negativamente un poco la calidad de las placas. Después de 4,5 horas, ondas transversales algo más fuertes,
- -
- nota: buena.
\vskip1.000000\baselineskip
- -
- primeras perturbaciones más pequeñas después de 50 minutos (ondas transversales),
- -
- después de 90 minutos, perturbaciones mayores (alabeo de nervaduras, depósitos blancos, ondas transversales),
- -
- nota: mala.
\vskip1.000000\baselineskip
- -
- sin depósitos durante una duración de ensayo de 5 horas,
- -
- la ondulación es tan baja que la calidad de las placas no se altera negativamente,
- -
- nota: muy buena.
\vskip1.000000\baselineskip
- -
- sin depósitos durante una duración de ensayo de 5 horas,
- -
- después de 90 minutos, ligeras ondas transversales de aparición a distancias irregulares que alteran negativamente un poco la calidad de las placas,
- -
- nota: muy buena.
\vskip1.000000\baselineskip
- -
- sin depósitos durante una duración de ensayo de 5 horas,
- -
- la ondulación es tan baja que la calidad de las placas no se altera negativamente,
- -
- nota: muy buena.
- -
- sin depósitos durante una duración de ensayo de 5 horas,
- -
- después de 90 minutos, ligeras ondas transversales de aparición a distancias irregulares que alteran negativamente un poco la calidad de las placas,
- -
- nota: muy buena.
\vskip1.000000\baselineskip
- -
- sin depósitos durante una duración de ensayo de 5 horas,
- -
- la ondulación es tan baja que la calidad de las placas no se altera negativamente,
- -
- nota: muy buena.
\vskip1.000000\baselineskip
- -
- primeras alteraciones más pequeñas después de 35 minutos (ondas transversales),
- -
- después de 60 minutos, alteraciones grandes (alabeo de nervaduras),
- -
- nota: mala.
Claims (11)
1. Uso de una composición que contiene un
polímero seleccionado del grupo compuesto por policarbonato, una
mezcla transparente de policarbonato-poliéster, un
copoliéstercarbonato y un poliéster transparente y un compuesto de
fórmula (I)
y uno o más compuestos distintos de
fórmula
(II)
en la que para los compuestos según
la fórmula (I) y los compuestos según la fórmula (II), es válido
que:
a = 1 a 17,
b = 0 a 16,
c = 6 a 14,
d = 3 a 7,
e = 6 a 14,
f = 3 a 7,
g = 5 a 40, y
a + b \geq 9,
y en la que para los compuestos según la fórmula
(II) es válido que n= 1 a 10,
para coextrusión.
2. Uso según la reivindicación 1, en el que la
relación de proporción en peso de compuesto según la fórmula (I) en
la composición a proporción en peso de todos los compuestos según la
fórmula (II) en la composición es de 1:0,001 a 1:1,2.
3. Uso según la reivindicación 1, siendo
la proporción en peso del compuesto según la
fórmula (II) con n= 1 0,5 a 1,2 veces mayor que la proporción en
peso del compuesto según la fórmula (I), y
la proporción en peso del compuesto según la
fórmula (II) con n= 2 0,2 a 1,2 veces mayor que la proporción en
peso del compuesto según la fórmula (I), y
la proporción en peso del compuesto según la
fórmula (II) con n= 3 0 a 1 veces mayor que la proporción en peso
del compuesto según la fórmula (I), y
\newpage
la proporción en peso del compuesto según la
fórmula (II) con n= 4 0 a 0,8 veces mayor que la proporción en peso
del compuesto según la fórmula (I), y
la proporción en peso del compuesto según la
fórmula (II) con n= 5 0 a 0,5 veces mayor que la proporción en peso
del compuesto según la fórmula (I), y
la proporción en peso del compuesto según la
fórmula (II) con n= 6 0 a 0,4 veces mayor que la proporción en peso
del compuesto según la fórmula (I).
4. Uso según una de las reivindicaciones 1 a 3,
siendo la proporción en peso de compuestos según la fórmula (I) y
compuestos de fórmula (II) en total 0,02 a 1,0% en peso.
5. Uso según una de las reivindicaciones 1 a 4,
conteniendo la composición adicionalmente 0,1 a 15 partes en peso
de absorbente de UV.
6. Uso según una de las reivindicaciones 1 a 5,
conteniendo además la composición 10 a 3.000 ppm de
termoestabilizadores, referido a la masa total de la
composición,
7. Procedimiento para la coextrusión de una
composición según una de las reivindicaciones 1-6
para dar un producto.
8. Producto coextrusionado que contiene la
composición según una de las reivindicaciones 1 a 6.
9. Producto según la reivindicación 8,
seleccionado del grupo compuesto por acristalamientos, invernaderos,
invernáculos, marquesinas de autobús, paneles publicitarios,
señales, cristales protectores, lunas de automóviles, ventanas,
techados, placas macizas, placas onduladas, placas nervadas y
perfiles nervados.
10. Placa monocapa o multicapa coextrusionada
conteniendo una o varias de las capas de la placa la composición
según una de las reivindicaciones 1 a 6.
11. Producto obtenible mediante el procedimiento
según la reivindicación 7.
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