CN1602334A - 阻燃剂组合物 - Google Patents

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CN1602334A CNA028245644A CN02824564A CN1602334A CN 1602334 A CN1602334 A CN 1602334A CN A028245644 A CNA028245644 A CN A028245644A CN 02824564 A CN02824564 A CN 02824564A CN 1602334 A CN1602334 A CN 1602334A
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Abstract

有机聚合物基质，例如聚烯烃如聚丙烯，可通过加入一种增效混合物制成阻燃性的，所述增效混合物包括：(i)至少一种低分子量受阻烷氧基胺稳定剂，(ii)至少一种高分子量受阻烷氧基胺稳定剂和(iii)至少一种传统阻燃剂，选自含有有机卤、磷和基于三聚氰胺的阻燃剂。本发明的组合物具有良好的阻燃性能和光稳定性以及良好的机械性能。聚烯烃模制品对光、热和氧稳定，加入至少一种受阻烷氧基胺和一种传统的阻燃剂制成阻燃性的，同时允许通常高含量的阻燃剂填充剂大大减少或消除。

Description

阻燃剂组合物
本发明涉及一种通过向阻燃聚合物基质中加入有效阻燃量增效混合物而阻燃聚合物基质的新方法，所述增效混合物含有至少一种低分子量受阻烷氧基胺、至少一种高分子量受阻烷氧基胺和至少一种传统的阻燃剂。
本发明还涉及对光、热和氧稳定的聚烯烃模塑制品，并且该模塑制品是通过向其中引入至少一种受阻烷氧基胺和至少一种传统阻燃剂而制成阻燃性的，同时使通常高含量的阻燃剂填充剂大大减少或消除。
                     发明背景
美国专利5096950公开了在聚丙烯中联合使用特定的NOR(N-烷氧基)受阻胺与溴代含Sb2O3阻燃剂。
美国专利5393812公开的聚烯烃组合物是通过卤代烃磷酸酯或膦酸酯阻燃剂与烷氧基胺官能化受阻胺结合制备的阻燃剂。
美国专利5844026公开了包含特定NOR受阻胺和某些传统阻燃剂的聚烯烃组合物。
美国专利6117995公开了特定的N-烷氧基受阻胺可用作有机聚合物的阻燃剂。
美国专利6271377公开了包含N-羟基烷氧基受阻胺和卤代阻燃剂的聚烯烃组合物。
美国专利6309987及其等同专利WO99/54530教导了含有N-烷氧基胺的聚烯烃阻燃无纺布。
美国专利6262161公开了具有改进阻燃性的无规互聚物，如乙烯和/或一种或多种α-烯烃单体与一种或多种乙烯基芳族单体的聚合物，它们含有一种填充剂和至少一种可以是受阻胺稳定剂的其它组分。
A Revolutionary UV Stable Flame Retardant System for Polyolefins-R.Srinivasan，A.Gupta和D.Horsey，Int.Conf.Addit.Poylolefins 1998，69-83，教导了包含特定NOR受阻胺与含有卤素和磷的传统阻燃剂的聚烯烃。
Advances in a Revolutionary Flame Retardant System for Polyolefins-R.Srinivasan，B.Rotzinger，Polyolefins 2000，Int.Conf.Polyolefins 2000，571-581，教导了包含特定NOR受阻胺与含有溴和磷的阻燃剂的聚烯烃。
N.Kaprinidis和R.King于2001年9月发布在Society ofPlastics Engineers网址上的一篇摘要中讨论了NOR受阻胺在聚烯烃中作为阻燃剂的应用。该摘要是提交给Polymer Modifiers andAdditives Division在2002年2月24日在德州休斯顿举行的Polyolefins 2002会议论文的一部分。网址为 www.PMAD.org。
EP 0792911 A2公开了包含烷氧基胺官能化受阻胺和三(三卤代戊基)磷酸酯阻燃剂的聚烯烃组合物。
WO 99/00450，1999年11月3日提交的共同未决的美国申请09/502239及2000年11月16日提交的09/714717公开了特定N-烷氧基受阻胺作为阻燃剂的应用。
EP 1038912公开了特殊的烃氧基受阻胺化合物作为阻燃剂。
Research Disclosure在2000年9月的437087，2000年6月的434095和2000年12月的440128中也公开了特定的烃氧基受阻胺化合物作为阻燃剂的效果。
当今的阻燃剂(FR)市场包括通过化学和/或物理方法影响燃烧过程的产品。这些FR被机械地认为在物品燃烧过程中于气相、凝聚相或这两种相态中起作用。认为有机卤素产生卤素类物质(如HX)，该卤素类物质在气相中干扰聚合物基质的游离基有机“燃料”。认为增效剂与HX反应生成其它的干扰气相燃烧的化学物质，例如氧化锑与HX反应生成卤化锑和水蒸汽。锑化合物如三氧化锑也作为自由基捕获剂生成卤化锑。因此，它能够抑止火焰传播。
虽然，锑化合物在性能价格比方面是经济的，但近来由于在卤代阻燃剂存在下燃烧中产生的副产物的毒性而备受关注。氧化锑常常含有怀疑具有致癌作用的痕量砷化合物。因为上述生态上的因素，有人提议替换当前使用的商品阻燃剂中的三氧化锑。但是，发现一种既环保又在性能价格比上经济有效的增效剂是非常困难的。
加入阻燃剂助剂的另一个原因是防止在火烧时下滴。燃烧中下滴是部分聚合物从母体上以微滴形式分离的过程。最常见的是微滴燃烧并给火焰扩散带来巨大的危险。加入填充剂是一个通常的措施，如在聚合物中加入大量的滑石粉，给其机械性能带来一些不利影响。有时使用的填充剂包括碳酸钙、碳酸镁、硼酸锌、硅酸盐、硅树脂、玻璃纤维、玻璃球、石棉、高岭土、云母、硫酸钡、硫酸钙、金属氧化物，水合物和氢氧化物如氧化锌、氢氧化镁、三水氧化铝、二氧化硅、硅酸钙和硅酸镁。
已经发现具有良好阻燃性能的聚合物是通过将低分子量受阻烷氧基胺和高分子量受阻烷氧基胺与传统的阻燃剂一起加入到其中制备的。传统的阻燃剂有例如有机卤阻燃剂。通过以上结合，锑化合物和阻燃剂填充剂或传统填充剂可大量减少或被代替。由于此处的烷氧基胺化合物起稳定剂作用，本发明的聚合物组合物可有效地防止光、氧和/或热的有害作用。
                      发明详述
本发明涉及一种阻燃剂组合物，它包括：
(A)有机聚合物基质和
(B)有效阻燃量的下列物质的增效混合物
(i)至少一种低分子量受阻烷氧基胺稳定剂，
(ii)至少一种高分子量受阻烷氧基胺稳定剂和
(iii)至少一种传统阻燃剂，选自含有有机卤、磷且基于三聚氰胺的阻燃剂，
有利的是，以聚合物组分A的重量为基准，该组合物仅含有少量的锑化合物如Sb2O3，例如小于约1％，比如小于约0.1％；例如，本组合物基本上不含锑。
为提高阻燃性能和达到较高等级，阻燃剂填充剂是不需要的，例如在UL-94燃烧试验(下文)中。因此，本发明的组合物可仅含有少量阻燃剂填充剂，以聚合物组分A的重量为基准，例如小于约3％，比如小于1％，例如小于约0.1％；例如，本组合物基本上不含阻燃剂填充剂。
阻燃剂填充剂是本领域已知的，并且选自氢氧化镁、三水合氧化铝和硼酸锌。为达到阻燃性能和足够高的作为“填充剂”等级，阻燃剂填充剂采用无机化合物。
如果通常采用传统的填充剂如滑石粉、碳酸钙等是为了例如其流动性能以降低燃烧滴的扩散(不是阻燃剂本身)，这种传统的填充剂还可通过使用本组合物而减少。例如，本发明的组合物可仅含有少量传统的填充剂，以聚合物组分A的重量为基准，例如小于约3％，如小于1％，例如小于约0.1％，例如，本组合物基本上不含传统的填充剂。
此外，本发明允许传统的填充剂代替更昂贵的阻燃剂填充剂。
组分(A)中的聚合物基质是包括聚烯烃、聚苯乙烯和PVC的各种聚合物类型的任何一种。例如，所述聚合物基质可选自聚烯烃、热塑性烯烃、苯乙烯的聚合物和共聚物树脂、ABS和含有杂原子、双键或芳香环的聚合物。具体的实施方案为组分(A)是聚丙烯、聚乙烯、热塑性烯烃(TPO)、ABS或高抗冲聚苯乙烯。
例如，所述聚合物基质选自包括聚烯烃、热塑性烯烃、苯乙烯的聚合物和共聚物树脂，和ABS。
本发明的另一个实施方案是所述聚合物基质选自聚丙烯、聚乙烯、热塑性烯烃(TPO)、ABS和高抗冲聚苯乙烯。
例如，所述聚合物基质为聚丙烯、聚乙烯或热塑性烯烃(TPO)。组分A的有机聚合物例如是热塑性聚合物，诸如聚乙烯、聚丙烯或其共聚物的聚烯烃。所述热塑性聚合物为例如聚丙烯。
有机聚合物(组分A)进一步的实例有：
1.单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚1-丁烯、聚4-甲基-1-戊烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃的聚合物，例如环戊烯或降冰片烯的聚合物、聚乙烯(可任选进行交联)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃，即在上段文字中例举的单烯烃的聚合物，如聚乙烯和聚丙烯，可通过不同的方法，特别是下述方法制备：
a)自由基聚合反应(一般在高压高温下进行)。
b)利用催化剂进行催化聚合，所述催化剂通常包括一种或多种元素周期表中IVb、Vb、VIb或VIII族金属。这些金属通常具有一个或多个配位体，典型的有氧化物类、卤化物类、醇化物类、酯类、醚类、胺类、烷基类、链烯基类和/或芳基类，它们可以通过π-或σ-配位。这些金属配合物可以以游离形式存在或者固定在基质上，一般是固定在活化氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。所述催化剂可以溶于或不溶于聚合介质中。这些催化剂可在聚合中独立使用或进一步使用其它活化剂，典型的是烷基金属、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷氧化物，所述金属是元素周期表中Ia、IIa和/或IIIa族的元素。活化剂可方便地进一步利用酯、醚、胺或甲硅烷基醚基基团改性。所述催化剂体系通常为Philips，Standard Oil Indiana，Ziegler(-Natta)，TNZ(Dupont)，金属茂或单位点催化剂(SSC)。
2.在1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯和聚异丁烯的混合物，聚丙烯和聚乙烯的混合物(如PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同类型聚乙烯的混合物(如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和二烯烃彼此或与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/环烯烃基聚物(例如像COC的乙烯/降冰片烯)、乙烯/1-烯烃共聚物，其中1-烯烃是原位产生的；丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和二烯的三元共聚物，所述二烯为例如己二烯、二环戊二烯或亚乙基降冰片烯；以及这些共聚物彼此之间的以及与上述1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或无规的聚亚烷基/一氧化碳共聚物及其与其它聚合物，如聚酰胺的混合物。
4.烃树脂(如C5-C9)包括其氢化改性的(如粘合剂)及聚亚烷基与淀粉的混合物。
1)-4)中的均聚物或共聚物可具有任何立体结构，包括间规立构的、等规立构的、半等规立构的或无规立构的；例如无规立构聚合物。还包含空间位阻聚合物。
5.聚苯乙烯，聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.衍生于乙烯基芳基单体的芳族均聚物和共聚物，所述单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的全部异构体，特别是对乙烯基甲苯、乙基苯乙烯的全部异构体、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽及其混合物。均聚物和共聚物可具有任何立体结构，包括间规立构的、等规立构的、半等规立构的或无规立构的；例如无规立构聚合物。还包含空间位阻聚合物。
6a.共聚物，包括前述的乙烯基芳族单体和选自下列单体的共聚单体，所述共聚单体选自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物，例如，苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高冲击强度苯乙烯共聚物和另一种聚合物例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物的混合物；苯乙烯的嵌段共聚物如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.衍生自6.)中提及的聚合物的氢化物的氢化芳族聚合物，特别包括通过氢化无规聚苯乙烯制备的聚环己基乙烯(PCHE)，通常称作聚乙烯基环己烷(PVCH)。
6c.衍生自在6a.)中提到的聚合物的氢化物的氢化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可具有任何立体结构，包括间规立构的、等规立构的、半等规立构的或无规立构的；例如无规立构聚合物。还包含空间位阻聚合物。
7.乙烯基芳族单体如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯接枝到聚丁二烯上、苯乙烯接枝到聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝到聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝到聚丁二烯上；苯乙烯和马来酸酐接枝到聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝到聚丁二烯上；苯乙烯和马来酰亚胺接枝到聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝到聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯腈接枝到乙烯/丙烯/二烯三聚物上；苯乙烯和丙烯腈接枝到聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上，苯乙烯和丙烯腈接枝到丙烯酸酯/丁二烯共聚物上，及其与6)中所列共聚物的混合物，例如已知为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含卤素聚合物如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯-异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卤丁橡胶)、氯化或硫化-氯化聚乙烯、乙烯和氯乙烯共聚物、环氧氯丙烷均聚物和共聚物，尤其是含卤素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚(1，1-二氯乙烯)、聚氟乙烯、聚(1，1-二氟乙烯)，及其共聚物如氯乙烯/1，1-二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或1，1-二氯乙烯/乙酸乙烯酯的共聚物。
9.源自α，β-不饱和酸及其衍生物的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，经丙烯酸丁酯抗冲改性的。
10.9)中提到单体彼此之间或与其它不饱和单体的共聚物，如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卤代乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.源自不饱和醇和胺或酰基衍生物或其乙缩醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯基缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基三聚氰胺；以及它们与上述1)中提到的烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物和共聚物如聚亚烷基二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或其与二缩水甘油醚的共聚物。
13.作为共聚单体使用的聚缩醛树脂如聚甲醛和那些含有环氧乙烷的聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛树脂。
14.聚苯醚和聚苯硫醚，及聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.一方面衍生自端羟基聚醚、聚酯或聚丁二烯而另一方面衍生自脂族或芳族多异氰酸酯的聚氨酯及其前体。
16.聚酰胺和共聚酰胺，衍生自二胺和二元羧酸和/或氨基羧酸或相应的内酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12，聚酰胺11、聚酰胺12，始于间二甲苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺；由己二胺和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸并且经过或不经过弹性体改性制备的聚酰胺，例如聚-2，4，4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚间亚苯基间苯二甲酰胺；以及前述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合或接枝弹性体；或与聚醚，例如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和加工期间缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺***)。
17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。
18.聚酯，衍生自二元羧酸和二醇和/或衍生自羟基羧酸或相应的内酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸1，4-二羟甲基环己烷酯、聚萘二甲酸亚烷基酯(PAN)和聚羟基苯甲酸酯，以及衍生自端羟基聚醚的嵌段共聚醚酯；和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚酮。
21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
22.上述聚合物的共混物(聚合共混体)，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物，PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
组分(i)和(ii)的受阻烷氧基胺稳定剂
本发明中组分(i)和(ii)的受阻烷氧基胺稳定剂的定义是相似的；即它们具有相同的结构定义并以它们的分子量来区分。组分(i)的低分子量稳定剂具有约200-约1000g/mol分子量。组分(ii)的高分子量稳定剂具有约1200-约10000g/mol的分子量。
所述低分子量受阻胺通常是离散的单体化合物，或这种化合物的混合物。所述高分子量受阻胺通常是低聚化合物或聚合物。
本发明的组分(i)和(ii)的受阻稳定剂是本领域熟知的，并且例如具有下式
Figure A0282456400351
其中
G1和G2独立地为含1-8个碳原子的烷基或一起为五亚甲基，
Z1和Z2各自为甲基，或Z1和Z2一起形成可另外被酯、醚、酰胺、氨基、羧基或脲烷基取代的连接部分，并且
E为氧基、羟基、烷氧基、环烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、-O-CO-OZ3、-O-Si(Z4)3、-O-PO(OZ5)2或-O-CH2-OZ6，其中Z3，Z4，Z5和Z6选自氢、脂肪族、芳脂族和芳族部分；或E为-O-T-(OH)b，
T为含1-18个碳原子的直链或支链亚烷基、含5-18碳原子的环亚烷基、含5-18个碳原子的环亚烯基、含1-4个由苯基或由被一个或两个含1-4个碳原子的烷基取代的苯基取代的碳原子的直链或支链亚烷基；
b为1、2或3，条件是b不能超过T中碳原子的数量，并且当b为2或3时，每个羟基与T的不同碳原子相连。
E为例如氧基、羟基、烷氧基、环烷氧基或芳烷氧基。例如，E为甲氧基、丙氧基、环己氧基或辛氧基。
本发明的组分(i)的位阻稳定剂例如具有下列式A-R
其中
E为氧基、羟基、含1-18个碳原子的烷氧基，含5-12个碳原子的环烷氧基或含7-15个碳原子的芳烷氧基，或E为-O-T-(OH)b，
T为含1-18个碳原子的直链或支链亚烷基、含5-18碳原子的亚环烷基、含5-18个碳原子的亚环烯基、含1-4个由苯基或由被一个或两个含1-4个碳原子的烷基取代的苯基取代的碳原子的直链或支链亚烷基；
b为1、2或3，条件是b不能超过T中碳原子的数量，并且当b为2或3时，每个羟基连接T的不同碳原子。
R为氢或甲基，
m为1至4，
当m为1时，
R2为氢，C1-C18烷基或任意被一个或多个氧原子间断的所述烷基，C2-C12链烯基，C6-C10芳基，C7-C18芳烷基，缩水甘油基，脂族、环脂族或芳族羧酸或氨基甲酸的一价酰基，例如含2-18个碳原子的脂族羧酸、含5-12个碳原子的环脂族羧酸或含7-15个碳原子的芳族羧酸的酰基，或
其中x为0或1，
其中y为2-4，
当m为2时，
R2为C1-C12亚烷基，C4-C12亚烯基，二甲苯基，脂族、环脂族、芳脂族或芳族二羧酸或二氨基甲酸的二价酰基，例如含2-18个碳原子的脂族二羧酸、含8-14个碳原子的环脂族或芳族二羧酸或含8-14个碳原子的脂族、环脂族或芳族二氨基甲酸的酰基；
或
Figure A0282456400422
其中D1和D2独立地为氢，含最多8个碳原子的烷基，芳基或芳烷基，包括3，5-二叔丁基-4-羟苄基，D3为氢，或含最多18个碳原子的烷基或链烯基，并且d为0-20；
当m为3时，R2为脂族、不饱和脂族、环脂族或芳族三羧酸的三价酰基；
当m为4时，R2为饱和或不饱和脂族或芳族四羧酸的四价酰基；所述羧酸包括1，2，3，4-丁烷四羧酸、1，2，3，4-丁-2-烯-四羧酸和1，2，3，5-和1，2，4，5-戊烷四羧酸；
p为1、2或3，
R3为氢，C1-C12烷基，C5-C7环烷基，C7-C9芳烷基，C2-C18链烷酰基，C3-C5链烯酰基或苯甲酰基；
当p为1时，R4为氢，未取代或被氰基、羰基或脲基取代的C1-C18烷基，C5-C7环烷基或C2-C8链烯基，芳基，芳烷基或为缩水甘油基，式-CH2-CH(OH)-Z或式-CO-Z-或-CONH-Z基团，其中Z为氢、甲基或苯基；或下式基团
Figure A0282456400431
或
Figure A0282456400432
其中h为0或1，
当p为1时，R3和R4可一起为含4至6个碳原子的亚烷基或2-氧代-聚亚烷基，脂族或芳族1，2-或1，3-二羧酸的环酰基，
当p为2时，
R4为直接键或为C1-C12亚烷基，C6-C12亚芳基，二甲苯基，-CH2CH(OH)-CH2基团或基团-CH2-CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-，其中X为C2-C10亚烷基，C6-C15亚芳基或C6-C12亚环烷基；或者，只要R3不为链烷酰基、链烯酰基或苯甲酰基，则R4也可为脂族、环脂族或芳族二羧酸或二氨基甲酸的二价酰基，或可为基团-CO-；或R4为
Figure A0282456400441
其中T8和T9独立地为氢、含1至18个碳原子的烷基或T8和T9一起为含4至6个碳原子的亚烷基或3-氧杂五亚甲基，例如T8和T9一起为3-氧杂五亚甲基；
当p为3时，
R4为2，4，6-三嗪基，
n为1或2，
当n为1时，
R5和R′5独立地为C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C7-C12芳烷基，或R5也可为氢，或R5和R′5一起为C2-C8亚烷基或羟基亚烷基或C4-C22酰氧基亚烷基；
当n为2时，
R5和R′5一起为(-CH2)2C(CH2-)2；
R6为氢，C1-C12烷基、烯丙基、苄基、缩水甘油基或C2-C6烷氧基烷基；
当n为1时，
R7为氢、C1-C12烷基、C3-C5链烯基、C7-C9芳烷基、C5-C7环烷基、C2-C4羟烷基、C2-C6烷氧基烷基、C6-C10芳基、缩水甘油基、式-(CH2)t-COO-Q或式-(CH2)t-O-CO-Q表示的基团，其中t为1或2，Q为C1-C4烷基或苯基；或
当n为2时，
R7为C2-C12亚烷基、C6-C12亚芳基、基团-CH2-CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-，其中X为C2-C10亚烷基、C6-C15亚芳基或C6-C12亚环烷基，或基团-CH2CH(OZ′)CH2-(OCH2-CH(OZ′)CH2)2-，其中Z′为氢、C1-C18烷基、烯丙基、苄基、C2-C12链烷酰基或苯甲酰基；
Q1为-N(R8)-或-O-；E7为C1-C3亚烷基，基团-CH2-CH(R9)-O-，其中R9为氢、甲基或苯基，基团-(CH2)3-NH-或直接键；
R10为氢或C1-C18烷基，R8为氢，C1-C18烷基，C5-C7环烷基，C7-C12芳烷基，氰基乙基，C6-C10芳基，基团-CH2-CH(R9)-OH，其中R9具有以上所定义的含义；下式基团
Figure A0282456400451
或下述基团
其中G4为C2-C6亚烷基或C6-C12亚芳基；或R8为基团-E7-CO-NH-CH2-OR10；
式F表示其中T3为亚乙基或1，2-亚丙基的聚合物的重复结构单元，为由与丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的α-烯烃共聚物衍生的重复结构单元；例如乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物，其中k为2至100；
T4具有与R4相同的含义，其中p为1或2，
T5为甲基，
T6为甲基或乙基，或T5和T6一起为四亚甲基或五亚甲基，例如T5和T6各自为甲基，
M和Y独立地为亚甲基或羰基，T4为亚乙基，其中n为2；
T7定义与R7相同，T7例如为八亚甲基，其中n为2，
T10和T11独立地为含2至12个碳原子的亚烷基，或T11为
T12为哌嗪基，
       -NR11-(CH2)d-NR11-或
Figure A0282456400462
其中R11定义与R3相同，或者也可为
Figure A0282456400463
a、b和c独立地为2或3，f为0或1，例如a和c各自为3，b为2，f为1；并且
e为2、3或4，例如4；
T13定义与R2相同，条件是当n为1时，T13不得为氢；
E1和E2不同，各自为-CO-或-N(E5)-，其中E5为氢，C1-C12烷基或C4-C22烷氧基羰基烷基，例如E1为-CO-且E2为-N(E5)-，
E3为氢，含1至30个碳原子的烷基，苯基，萘基，由氯或由含1至4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述萘基，或含7至12个碳原子的苯基烷基，或由含1至4个碳原子的烷基取代的所述苯基烷基，
E4为氢，含1至30个碳原子的烷基，苯基，萘基或含7至12个碳原子的苯基烷基，或
E3和E4一起为含4至17个碳原子的聚亚甲基，或由最多4个含1至4个碳原子的烷基，例如甲基取代的所述聚亚甲基，
E6为脂族或芳族四价基团，
式(N)中的R2为上文中m为1时的定义；
G1为直接键，C1-C12亚烷基，亚苯基或-NH-G′-NH，其中G′为C1-C12亚烷基；或
其中受阻胺化合物为式I、II、III、IV、V、VI、VII、VIII、IX、X、或XI的化合物：
Figure A0282456400481
Figure A0282456400491
其中
E1、E2、E3和E4独立地为含1至4个碳原子的烷基，或E1和E2独立地为含1至4个碳原子的烷基，E3和E4一起为五亚甲基，或E1与E2和E3与E4各自一起为五亚甲基，
R1为含1至18个碳原子的烷基，含5至12个碳原子的环烷基，含7至12个碳原子的二环或三环烃基，含7至15个碳原子的苯基烷基，含6至10个碳原子的芳基或由含1至8个碳原子的一至三个烷基取代的所述芳基，
R2为氢或含1至12个碳原子的直链或支链烷基，
R3为含1至8个碳原子的亚烷基，或R3为-CO-、-CO-R4-、-CONR2-或-CO-NR2-R4-，
R4为含1至8个碳原子的亚烷基，
R5为氢，含1至12个碳原子的直链或支链烷基，或
或当R4为亚乙基时，两个R5甲基取代基可通过直接键相连，从而三嗪桥接基团-N(R5)-R4-N(R5)-为哌嗪-1，4-二基部分，
R6为含2至8个碳原子的亚烷基或R6为
Figure A0282456400512
条件是当R6为上述结构时，Y不是-OH，
A为-O-或-NR7-，其中R7为氢，含1至12个碳原子的直链或支链烷基，或R7为
Figure A0282456400521
T为苯氧基，由含1至4个碳原子的一个或两个烷基取代的苯氧基，含1至8个碳原子的烷氧基，或-N(R2)2，条件是R2不为氢，或T为
Figure A0282456400522
X为-NH2、-NCO-、-OH、-O-缩水甘油基或-NHNH2，和
Y为-OH、-NH2、-NHR2，其中R2不为氢；或Y为-NCO、-COOH、环氧乙烷基、-O-缩水甘油基或-Si(OR2)3；或R3-Y-组合为-CH2CH(OH)R2，其中R2为烷基或被1至4个氧原子间断的所述烷基，或R3-Y-为-CH2OR2；或
其中受阻胺化合物为N，N′，N″-三{2，4-二[(1-烃基氧基-2，2，6，6，-四甲基哌啶-4-基)烷氨基]-s-三嗪-6-基}-3，3′-亚乙基二亚氨基二丙胺，N，N′，N″-三{2，4-二[(1-烃基氧基-2，2，6，6，-四甲基哌啶-4-基)烷氨基]-s-三嗪-6-基}-3，3′-亚乙基二亚氨基二丙胺，和如式I、II、IIA和III描述的桥接衍生物的混合物：
R1NH-CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4    (I)
T-E1-T1           (II)
T-E1               (IIA)
G-E1-G1-E1-G2  (III)
其中在式I的四胺中，
R1和R2为s-三嗪部分E，R3和R4之一为s-三嗪部分E，另一个R3或R4为氢，
E为
R为甲基，丙基，环己基或辛基，例如环己基，
R5为含1至12个碳原子的烷基，例如正丁基，
其中在式II或IIA的化合物中，当R为丙基、环己基或辛基时，
T和T1各自为被如式I定义的R1-R4取代的四胺，其中
(1)各个四胺中的s-三嗪部分E之一被在两个四胺T和T1之间形成桥的基团E1取代，
E1为
Figure A0282456400541
或
(2)在与式IIA的相同四胺T中，基团E1可具有两个末端，其中四胺E部分中的两个基团可被一个E1基团取代，或
(3)四胺T中的所有三个s-三嗪取代基均可以是E1，以使一个E1连接T和T1，第二个E1在四胺T中具有两个末端，
L为丙烷二基、环己烷二基或辛烷二基；
其中在式III化合物中，
G、G1和G2各自为被如式I中定义的R1-R4取代的四胺，除了G和G2各自具有一个被E1取代的s-三嗪部分E，且G1具有两个被E1取代的三嗪部分E之外，结果G和G1之间有一个桥且G1和G2之间有第二个桥；
该混合物通过使2-4当量的2，4-二[(1-烃基氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁氨基]-6-氯-s-三嗪与1当量的N，N′-二(3-氨基丙基)乙二胺反应制得；
或所述位阻胺是具有式IIIb的化合物
Figure A0282456400551
其中n的范围为1-15；
R12是C2-C12亚烷基，C4-C12亚烯基，C5-C7亚环烷基，C5-C7亚环烷基-二(C1-C4亚烷基)，(C1-C4亚烷基)二(C5-C7亚环烷基)，亚苯基二(C1-C4亚烷基)或被1，4-哌嗪二基，-O-或＞N-X1断开的C4-C12亚烷基，X1是C1-C12酰基或(C1-C12烷氧基)羰基或具有下述R14定义之一者，氢除外；或R12是式(Ib′)或(Ic′)的基团；
Figure A0282456400552
m是2或3，
X2是C1-C18烷基，未取代或被1，2或3个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；未取代或被1，2或3个C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基；未取代或被1，2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；并且
基团X3是相互独立的C2-C12亚烷基；
R13、R14和R15相同或不同，是氢，C1-C18烷基，未取代或被1，2或3个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；C3-C18烯基，未取代或被1，2或3个C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基；未取代或苯基上被1，2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；四氢呋喃基或
2，3或4位被-OH，C1-C8烷氧基，二(C1-C4烷基)氨基或式(Ie′)基团取代的C2-C4烷基
Figure A0282456400561
其中Y是-O-，-CH2-，-CH2CH2-或＞N-CH3，
或N(R14)(R15)另外为式(Ie′)基团；
基团A相互独立地为-OR13，-N(R14)(R15)或式(IIId)基团
Figure A0282456400562
X是-O-或-N-R16；
R16是氢，C1-C18烷基，C3-C18烯基，未取代或被1，2或3个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；未取代或苯基上被1，2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；四氢呋喃基，式(IIIf)的基团，
或2，3或4位被-OH，C1-C8烷氧基，二(C1-C4烷基)氨基或式(Ie′)基团取代的C2-C4烷基；
R11是R16定义中的任意一种；并且
基团B具有相互独立的A定义中的任意一种。
烷基是直链的或支链的，如甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基或者正十八烷基。
环烷基包括环戊基和环己基；典型的环烯基包括环己烯基；典型的芳烷基包括苄基、α-甲基苄基、α，α-二甲基苄基或者苯乙基。
如果R2是羧酸的一价酰基，那么例如可为乙酸、硬脂酸、水杨酸、苯甲酸或者β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰基基团。
如果R2是二羧酸的二价酰基，那么例如可为草酸、己二酸、琥珀酸、辛二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、二丁基丙二酸、二苄基丙二酸或丁基(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-丙二酸或者二环庚烯二羧酸的酰基基团，琥珀酸、癸二酸、邻苯二甲酸和间苯二甲酸为特别实例。
如果R2是二氨基甲酸的二价酰基，那么例如可为六亚甲基二氨基甲酸或2，4-亚甲苯基二氨基甲酸的酰基基团。
所述组分(i)和(ii)的受阻烷氧基胺稳定剂是本领域熟知的，也称作N-烷氧基受阻胺和NOR受阻胺或者NOR受阻胺光稳定剂或NORHALS。
它们公开在例如US5004770，5204473，5096950，5300544，5112890，5124378，5145893，5216156，5844026，6117995，6271377和2000年2月17日提交的美国申请09/505529，2001年2月27日提交的09/794710，2000年11月16日提交的09/714717，1999年11月3日提交的09/502239和2001年8月15日提交的60/312517。这些专利和申请的相关公开内容在这里引入作为参考。
美国专利6271377和2000年2月17日提交的美国申请09/505529，和2001年2月27日提交的09/794710，引用上述公开的受阻羟基烷氧基胺稳定剂。为本发明目的，所述受阻羟基烷氧基胺稳定剂被认为是受阻烷氧基胺稳定剂的一个子集，并且是本发明组分(i)和(ii)的一部分。受阻羟基烷氧基胺稳定剂也称作N-羟基烷氧基受阻胺，或NORo1 HALS。
组分(i)中适当的低分子量受阻胺包括例如：
NOR1  1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶；
NOR2  二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯；
NOR3  2，4-二[(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)丁氨基]-6-(2-羟基乙氨基)-s-三嗪；
NOR3  二(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)己二酸酯；
NOR4  2，4-二[(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)丁氨基]-6-氯-s-三嗪；
NOR5  1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶；
NOR6  1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶；
NOR7  1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶；
NOR8  二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯；
NOR9  二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)己二酸酯；和
NOR10  2，4-二{N-[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基]-N-丁氨基}-6-(2-羟基乙基氨基)-s-三嗪。
本发明组分(ii)的适当的高分子量化合物的具体例子包括：
NOR11  2，4-二[(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)丁氨基]-6-氯-s-三嗪和N，N′-二(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物[CASReg.No.191680-81-6]；和
NOR12  下式的化合物：
其中n是1-15。
化合物NOR12在美国专利6117995实施例2中已经公开。
本发明的组合物中包含组分(i)和(ii)二者是有利的，以聚合物基质(A)为基准，其用量为约0.05重量％-20重量％；为约0.1重量％-约10重量％；例如为约0.2重量％-约8重量％；例如为约0.5％-约3重量％。
使用组分(i)和(ii)的重量比(I)∶(II)约为1∶100-100∶1，例如为约1∶20-20∶1，例如约为1∶10-10∶1，或约1∶5-5∶1，或者约为4∶1-1∶4，或者约为3∶1-1∶3，或者约为2∶1-1∶2。
组分(iii)的传统阻燃剂
适于用作本发明组合物组分(iii)的卤代阻燃剂可选自有机芳香卤代化合物如卤代苯、联苯、苯酚、醚或酯，双酚、二苯醚、芳香羧酸或多元羧酸、酸酐、酰胺或酰亚胺；有机环脂环族或聚脂环族卤代化合物；和有机脂族卤代化合物，如有机卤代石蜡、低聚物或聚合物、磷酸烷基酯或异氰酸烷基酯。这些组分大多是本领域熟知的，参见如美国专利4579906(如第3栏，第30-41行)，5393812；也可参见Plastics Additives Handbook，H.Zweifel编，第5版，HanserPubl.，Munich 2001，第681-698页。
所述卤代阻燃剂为例如氯代或溴代化合物，如选自以下化合物：
氯代烷基磷酸酯(ANTIBLAZEAB-100，Albright & Wilson；FYROLFR-2，Akzo Nobel)，
多溴代二苯醚(DE-60F，Great Lakes Corp.)，
十溴二苯醚(DBDPO；SAYTEX102E)，
三[3-溴-2，2-二(溴甲基)丙基]磷酸酯(PB 370，FMC Corp.)，
双酚A的二(2，3-二溴丙基醚)(PE68)，
溴代环氧树脂，
亚乙基-二(四溴苯邻基二甲酰亚胺)(SAYTEXBT-93)，
二(六氯环戊二烯基)环辛烷(DECLORANE PLUS)
氯代石蜡，
1，2-二(三溴苯氧基)乙烷(FF680)，
四溴双酚A(SAYTEXRB100)
亚乙基双(二溴降冰片烷二酰亚胺)(SAYTEXBN-451)，
双-(六氯环戊二烯基)环辛烷，
三-(2，3-二溴丙基)异氰脲酸酯，
亚乙基-双-四溴邻苯二甲酰亚胺。
组分(iii)的具体实例是溴代阻燃剂。
传统的组分(iii)的含磷阻燃剂为例如：
四苯基间苯二酚二亚磷酸酯(FYROLFLEXRDP，Akzo Nobel)，
三苯基磷酸酯，
多磷酸铵(APP)或(HOSTAFLAMAP750)，
间苯二酚二磷酸酯低聚物(RDP)和
乙二胺二磷酸酯(EDAP)。
基于三聚氰胺的阻燃剂为例如：
氰脲酸三聚氰胺，
硼酸三聚氰胺，
磷酸三聚氰胺，
三聚氰胺多磷酸酯和
三聚氰胺焦磷酸酯。
具有特殊技术重要性的组分(iii)是三[3-溴-2，2-二(溴甲基)-丙基]磷酸酯。
本发明的组合物中包含组分(iii)是有益的，其含量为聚合物基质(A)的约0.5重量％-约45重量％；例如为约3重量％-40重量％；例如为聚合物基质(A)的约5重量％-约35重量％。
组分(i)和(ii)(重量份数)之和与组分(iii)的比(i)+(ii)∶(iii)例如约为1∶200，例如约为1∶100，或约为1∶50，或者约为1∶25，或者约为1∶10，例如约为1∶5。
组分(iii)的用量还依赖于具体化合物的效果、聚合物以及具体使用类型；例如，从最终组合物的阻燃性能来看，5-15重量％的三[3-溴-2，2-二(溴甲基)丙基]磷酸酯的效果可等同于30-45重量％的十溴二苯醚的效果。
本发明的组合物可用于多种用途，例如户外用途，可包括以下情形：
热塑性烯烃
可涂热塑性烯烃
聚丙烯模塑制品
聚乙烯膜
含溴代阻燃剂的模塑聚丙稀
含溴代阻燃剂的模塑热塑性烯烃
含有溴代阻燃剂的聚乙烯膜
含有其它共稳定剂的热塑性弹性体
润滑丝填充的金属丝和电缆绝缘线
涂敷塑料基质
盛装化学物质的聚烯烃槽或容器
含有防雾剂的聚烯烃膜
含有诸如水滑石，如DHT4A的IR热填充剂的聚烯烃膜
含有抗静电剂的聚烯烃膜
阻燃剂模塑聚丙烯制品
阻燃剂模塑热塑性烯烃
阻燃剂聚乙烯膜
用于塑料基质层压的预制膜
电子设备
储存和运输用容器、箱盒、桶
汽车用具如仪表板、底板
家具如体育场座位、公共用座位
外顶板
屋顶膜
地板材料
衬垫
门贴脸，如窗和门的贴脸
土工膜
遮阳布
旗料
室内装潢
布料
地毯
帐篷、防水油布
外科外衣、帽和其它医用品
织物
绳索
网
轮胎帘布
降落伞
本发明的组合物在纺织层压材料方面是有用的，并可作为美国专利6235658和6251995中描述的基质涂膜，其中公开的相关内容引入作为参考。
含有在此描述的稳定剂的材料可用于制备模制品、滚塑制品、注塑制品、吹塑制品、单层和多层膜、挤塑门贴脸、表面膜等。
所得到的本发明的稳定化组合物还可任选地含有各种传统的添加剂。例如含量为约0.01％-约10％，例如约0.025％-约4％，例如约0.1％-约2％，基于组分(A)的重量。如下面所列的物质，或其混合物。
1.抗氧化剂
1.1.烷基化的一元酚，例如2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚；2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚，2，6-二环戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-二-十八烷基-4-甲基苯酚，2，4，6-三-环己基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，侧链为直链或支链的壬基苯酚，例如2，6-二-壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基-十一烷-1′-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基-十七烷-1′-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基-十三烷-1′-基)苯酚和它们的混合物。
1.2.烷基硫甲基苯酚，例如2，4-二辛基硫甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛基硫甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛基硫甲基-6-乙基苯酚，2，4-二-十二烷基硫甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氢醌和烷基化氢醌，例如2，6-二-叔丁基-4-甲氧基-苯酚，2，5-二-叔丁基氢醌，2，5-二-叔戊基氢醌，2，6-二-苯基-4-十八烷氧基苯酚，2，6-二-叔丁基氢醌，2，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚，3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚，3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯，二-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚类，例如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚和其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化的硫代二苯醚  例如2，2′-硫代-二-(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-硫代-二-(4-辛基-苯酚)，4，4′-硫代-二-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4′-硫代-二-(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4′-硫代-二-(3，6-仲戊基苯酚)，4，4′-二-(2，6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。
1.6.次烷基双酚，例如2，2′-亚甲基-二-(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-亚甲基-二-(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2′-亚甲基-二-[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]，2，2′-亚甲基-二-(4-甲基-6-环己基苯酚)，2，2′-亚甲基-二-(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2′-亚甲基-二-(4，6-二-叔丁基-苯酚)，2，2′-亚乙基-二-(4，6-二-叔丁基-苯酚)，2，2′-亚乙基-二-(6-叔丁基-4-异丁基-苯酚)，2，2′-亚甲基-二-[6-(α-甲基苄基)-4-壬基-苯酚]，2，2′-亚甲基-二-[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基-苯酚]，4，4′-亚甲基-(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4′-亚甲基-(6-叔丁基-2-甲基-苯酚)，1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基硫代丁烷，乙二醇-二[3，3-二-(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸酯]，二-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯，二-[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二酸酯，1，1-二-(3，5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷，2，2-二-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基硫代丁烷，1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-苄基化合物  例如3，5，3′，5′-四-叔丁基-4，4′-二-羟基-二苄基醚，十八烷基-4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸酯，十三烷基-4-羟基-3，5-二叔丁基苄基巯基乙酸酯，三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺，二-(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯，二-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物，异辛基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯。
1.8.羟苄基化的丙二酸酯，例如二-十八烷基-2，2-二-(3，5-二-叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯，二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸酯，二-十二烷基巯基乙基-2，2-二-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯，二-[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-二-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。
1.9.芳族羟苄基化合物，例如1，3，5-三-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯，1，4-二-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯，2，4，6-三-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪类化合物，例如2，4-二-辛基巯基-6-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯氨基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巯基-4，6-二-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯氨基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巯基-4，6-二-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯，1，3，5-三-(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯，2，4，6-三-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1，3，5-三嗪，1，3，5-三-(3，5-二-环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯类，例如二甲基-2，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯，二乙基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯，二-十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯，二-十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙基酯的钙盐。
1.12.酰氨基苯酚类，例如4-羟基-N-月桂酰苯胺，4-羟基-N-硬脂酰苯胺，辛基-N-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸酯。
1.13.β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元-或多元醇形 成的酯，醇例如可以为甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇，十八烷醇、1，6-己二醇，1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯，N，N′-二(羟乙基)草酰胺，3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三(羟甲基)丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单-或多元醇 形成的酯，醇例如可以为甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇，1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯，N，N′-二(羟乙基)草酰胺，3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三(羟甲基)丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。
1.15.β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与单-或多元醇形成的 酯，醇例如可以为甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇，1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯，N，N′-二(羟乙基)草酰胺，3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三(羟甲基)丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。
1.16. 3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与单-或多元醇形成的酯，醇例如可以为甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇，1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯，N，N′-二(羟乙基)草酰胺，3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三(羟甲基)丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。
1.17.β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如N，N′-二-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-1，6-己二酰胺，N，N′-二-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-1，3-丙二酰胺，N，N′-二-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼，N，N′-二-[2-(3-[3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(Uniroyal提供的NaugardXL-1)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)
1.19.胺类抗氧化剂，例如N，N′-二异丙基-对苯二胺，N，N′-二仲丁基-对苯二胺，N，N′-二(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺，N，N′-二(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺，N，N′-二(1-甲基庚基)-对苯二胺，N，N′-二环己基-对苯二胺，N，N′-二苯基-对苯二胺，N，N′-二(2-萘基)-对苯二胺，N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺，N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺，N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对苯二胺、N-环己基-N′-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)-二苯胺、N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基-对苯二胺，二苯胺，N-烯丙基-二苯胺，4-异丙氧基-二苯胺，N-苯基-1-萘胺，N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺，N-苯基-2-萘胺，辛烷化的二苯胺，例如p，p′-二-叔辛基二苯胺，4-正丁基氨基苯酚，4-丁酰基氨基苯酚，4-壬酰基氨基苯酚，4-十二烷酰基氨基苯酚，4-十八烷酰基氨基苯酚，二(4-甲氧基苯基)胺，2，6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚，2，4′-二氨基二苯基甲烷，4，4′-二氨基二苯基甲烷，N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷，1，2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷，1，2-二(苯氨基)丙烷，(邻-甲苯)二胍，二-[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺，叔辛烷化的N-苯基-1-萘胺，单-和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物，单-和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物，单-和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物，单-和二烷基化的异丙基/异己基二苯基胺的混合物，单-和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物，2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪，吩噻嗪，单-和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物，单-和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基-2-丁烯，N，N-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1. 2-(2′-羟基苯基)苯并***，例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并***，2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)苯并***，2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并***)，2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并***，2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯-苯并***，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并***，2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并***，2-(2′-羟基-4′-辛氧基笨基)苯并***，2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羟基苯基)苯并***，2-(3′，5′-二-(α，α-二甲基苄基)-2′-
羟基苯基)苯并***，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并***，2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯-苯并***，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并***，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并***，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并***，2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)苯并***，2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并***，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基)苯并***，2，2′-亚甲基-二-[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并***-2-基苯酚]，2-(3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟基苯基)-2H-苯并***和聚乙二醇300的酯交换产物； 其中R＝3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并***-2-基苯基，2-[2′-羟基-3′-(α，α-二甲基苄基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯基]苯并***，2-[2′-羟基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基苄基)-苯基]苯并***。
2.2. 2-羟基二苯酮类，例如4-羟基，4-甲氧基，4-辛氧基，4-癸氧基，4-十二烷氧基，4-苄氧基，4，2′，4′-三羟基和2′-羟基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3.酯化的取代或者未取代的苯甲酸  例如：4-叔丁基-苯基水扬酸酯，苯基水杨酸酯，辛基苯基水杨酸酯，二苯甲酰基间苯二酚，二(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚，苯甲酰基间苯二酚，2，4-二叔丁基苯基-(3，5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯，十六烷基-(3，5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯，十八烷基-(3，5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯，2-甲基-4，6-二叔丁基苯基-(3，5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯。
2.4.丙烯酸酯  例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛酯，α-甲氧甲酰基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸丁酯，α-甲氧甲酰基-p-甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲氧甲酰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基-二氢吲哚。
2.5.镍化合物，例如2，2′-硫代-二-[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物，如1∶1或者1∶2的配合物，带有或没有附加配位体如正丁胺，三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺，镍二丁基二硫代氨基甲酸镍，单烷基酯的镍盐，例如4-羟基-3，5-二-叔丁基苄基磷酸的甲酯或乙酯，酮肟，例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的的镍配合物，1-苯基-4-十二烷酰基-5-羟基吡唑的镍络合物，带有或没有附加配位体。
2.6.受阻胺，例如二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁二酸酯，二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯，1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的聚合物，N，N′-二-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-叔辛氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的链状或环状聚合物，三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯，四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷-四羧酸酯，1，1′-(1，2-乙二基)-二(3，3，5，5-四甲基哌啶酮)，4-苯基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)-丙二酸酯，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]-2，4-癸二酮，二(1-辛氧基2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯，二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯，N，N′-二-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪线性或环状缩合物，2-氯-4，6-二(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)-乙烷的缩合物，2-氯-4，6-二(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)-乙烷的缩合物，8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]-2，4-癸二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N′-二-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-环己氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物，1，2-二(3-氨基丙基氨基)-乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的缩合产物以及4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS Reg.No.[136504-96-6])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧-螺[4.5]癸烷7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧螺[4，5]癸烷和表氯醇的反应产物，1，1-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧羰基)-2-(4-甲氧苯基)乙烯，N，N′-二-甲酸基-N，N′-二-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺，4-甲氧基-亚甲基丙二酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯，聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷，马来酸酐-α-烯烃共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。
2.7.草酰胺，例如4，4′-二辛基氧基-N，N′-草酰二苯胺，2，2′-二乙氧基-N，N′-草酰二苯胺，2，2′-二辛基氧基-5，5′-二叔丁基-N，N′-草酰二苯胺，2，2′-二(十二烷基)氧基-5，5′-二叔丁基-N，N′-草酰二苯胺，2-乙氧基-2′-乙基-N，N′-草酰二苯胺，N，N′-二-(3-二甲基氨基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙氧基-N，N′-草酰二苯胺及其与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基-N，N′-草酰二苯胺的混合物，o-和p-甲氧基-二取代-N，N′-草酰二苯胺的混合物和o-和p-乙氧基-二取代-N，N′-草酰二苯胺的混合物。
2.8. 2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-二(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基-丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基-丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基-丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基-丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪，2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金属灭活剂，例如N，N′-二苯基草酰胺，N-水杨醛-N′-水杨酰肼，N，N′-二(水杨酰)肼，N，N′-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰)肼，3-水杨酰氨基-1，2，4-***，二(苯亚甲基)乙二酰二酰肼，N，N′-草酰二苯胺，间苯二甲酰基二酰肼，癸二酰二苯基酰肼，N，N′-二乙酰己二酰二酰肼，N，N′-二(水杨酰)乙二酰二酰肼，N，N′-二(水杨酰)硫代丙酰二酰肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如三苯基亚磷酸酯，二苯基烷基亚磷酸酯，苯基二烷基亚磷酸酯，三(壬基苯基)亚磷酸酯，三(十二烷基)亚磷酸酯，三(十八烷基)亚磷酸酯，二硬脂酰季戊四醇二亚磷酸酯，三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯，二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯，二(2，4-二-叔丁基苯基)二亚磷酸酯，二(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)二亚磷酸酯，二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯，二(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，二(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，三硬脂酰山梨醇三亚磷酸酯，四(2，3-二-叔丁基苯基)4，4′-亚联苯基二亚膦酸酯，6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯基[d，g]-1，3，2-二氧杂亚膦酸酯，二(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯，二(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯，6-氟-2，4，8，10-四-叔丁基-12-甲基-二苯基[d，g]-1，3，2-二氧杂亚膦酸酯，2，2′，2″-次氮基[三乙基三(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1′-联苯-2，2′-二基)亚磷酸酯]，2-乙基己基(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1′-联苯-2，2′-二基)亚磷酸酯，5-丁基5-乙基-2-(2，4，6-三-叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧杂亚膦酸酯(oxaphosphirane)。
具体的实例包括以下亚磷酸酯：
三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯(Irgafos168，Ciba-Geigy)，三(壬基苯基)亚磷酸酯，
5.羟胺，例如N，N-二苄基羟胺，N，N-二乙基羟胺，N，N-二辛基羟胺，N，N-二(十二烷基)羟胺，N，N-二(十四烷基)羟胺，N，N-二(十六烷基)羟胺、N，N-二(十八烷基)羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺，N-十七烷基-N-十八烷基羟胺，衍生自氢化牛脂胺的N，N-二烷基羟胺。
6.硝酮，例如，N-苄基-α-苯基硝酮，N-乙基-α-甲基硝酮，N-辛基-α-庚基硝酮，N-十二烷基-α-十一烷基硝酮，N-十四基-α-十三烷基硝酮，N-十六烷基-α-十五烷基硝酮，N-十八烷基-α-十七烷基硝酮，N-十六烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十五烷基硝酮，N-十七烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十六烷基硝酮，源自氢化牛脂胺的N，N-二烷基羟胺的硝酮。
7.硫代增效剂，例如，双十二烷基硫代二丙酸酯和双硬脂酰硫代二丙酸酯。
8.过氧化物清除剂，例如，β-硫代二丙酸酯，如十二烷基、十八烷基、十四烷基和十三烷基酯，巯基苯并咪唑和2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，二(十八烷基)二硫化物，季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
9.聚酰胺稳定剂，例如，铜盐与碘化物和/或磷化物及二价锰盐。
10.碱性共稳定剂，例如，三聚氰胺，聚乙烯吡咯烷酮，二氰基二酰胺，三烯丙基氰脲酸酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，聚酰胺，聚氨酯，高级脂肪酸的碱金属和碱土金属盐，如硬脂酸钙，硬脂酸锌，山嵛酸镁，硬脂酸镁，蓖麻酸钠和棕榈酸钾、邻苯二酚锑或邻苯二酚锌。
11.成核剂，例如，无机基质如滑石，金属氧化物如二氧化钛或氧化镁，如碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物如一元或多元羧酸及其盐，如4-叔丁基苯甲酸，己二酸，二苯基乙酸，琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合物如离子共聚物(离聚物)。具体的实例有1，3：2，4-二(3′，4′-二甲基苯亚甲基)山梨醇，1，3：2，4-二(对甲基二苯亚甲基)山梨醇，和1，3：2，4-二(苯亚甲基)山梨醇。
12.填充剂和增强剂，例如，碳酸钙，硅酸盐，玻璃纤维，玻璃球，石棉，滑石，高岭土，云母，硫酸钡，金属氧化物和氢氧化物，碳黑，石墨，木粉和其它天然产物的粉或纤维，合成纤维。
13.其它添加剂，例如，增塑剂，润滑剂，乳化剂，染料，流动剂，催化剂，流动控制剂，光学增白剂，防火焰剂，抗静电剂和发泡剂。
14.苯并呋喃酮和二氢吲哚酮，例如那些在U.S.4325863；U.S.4338244；U.S.5175312；U.S.5216052；U.S.5252643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839或EP-A-0591102中公开的或者3-[4-(2-乙酸基乙氧基)-苯基]-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮，5，7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧乙氧基)-苯基]苯并呋喃-2-酮，3，3′-二[5，7-二-叔丁基-3-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]苯并呋喃-2-酮，5，7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基]苯并呋喃-2-酮，3-(4-乙酸基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮。
15.胺氧化物，例如在美国专利5844029和5880191中公开的胺氧化物衍生物，二癸基甲基胺氧化物，三癸基胺氧化物，三(十二烷基)胺氧化物和三(十六烷基)胺氧化物。美国专利5844029和5880191中公开使用饱和烃胺氧化物以稳定热塑性树脂。其公开了热塑性组合物可进一步含有稳定剂或稳定剂混合物，所述稳定剂选自苯酚抗氧化剂，受阻胺光稳定剂，紫外光吸收剂，有机磷化合物，脂肪酸的碱金属盐和硫代增效剂。联合使用胺氧化物与其它稳定剂以稳定聚烯烃并没有例举。
添加剂的具体实例有苯酚抗氧化剂(清单第1项)，其它受阻胺(清单第2.6项)，苯并***和/或邻羟基苯基三嗪类光稳定剂(清单第2.1和2.8项)，亚磷酸盐和亚膦酸酯(清单第4项)及过氧化物清除化合物(清单第5项)。
添加剂(稳定剂)的其它具体实例有苯并呋喃-2-酮，如在US-A-4325863，US-A-4338244或US-A-5175312中描述的。
本组合物还可含有另一种UV吸收剂，选自s-三嗪、N，N-草酰二苯胺、羟基二苯酮、苯甲酸酯和α-氰基丙烯酸酯。特别地，本组合物还可含有有效稳定量的至少一种其它的2-羟基苯基-2H-苯并***；另一种三芳基-s-三嗪；或受阻胺或其混合物。例如，附加组分选自颜料、染料、增塑剂、抗氧化剂、触变剂、均化助剂、碱性共稳定剂、其它光稳定剂如UV吸收剂和/或受阻胺、金属减活剂、金属氧化物、有机磷化合物、羟基胺及其混合物，尤其是颜料、酚抗氧化剂、硬脂酸钙、硬脂酸锌、2-(2′-羟基苯基)苯并***和2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪类的UV吸收剂，以及受阻胺。
本发明的添加剂和在选的附加组分可分别或者相互混合后加入到聚合物材料中。如果需要，各组分可在加入聚合物之前相互混，例如通过干混合、压紧或熔融。因此，本发明的目标还有包括下述组分的阻燃剂添加剂组合物：
(i)至少一种低分子量受阻烷氧基胺稳定剂，
(ii)至少一种高分子量受阻烷氧基胺稳定剂和
(iii)至少一种传统阻燃剂，选自含有有机卤、磷和基于三聚氰胺的阻燃剂。
通常，上述组分(i)、(ii)和(iii)中的添加剂和如上所述的可能附加添加剂可进行干混，然后挤出，例如在双螺杆挤出机中于180-220℃，在或不在氮气氛下进行。所得到的材料可进一步通过已知的方法处理。形成的产品的表面没有失去任何光泽或任何粗糙度。
优选的聚合物产品包括一种热塑性聚烯烃作为聚合物基质；特别是一种包括选自二氧化钛和碳黑的颜料的热塑性聚烯烃屋顶防水膜。
具有特别技术重要性的组分(B)是
(i)二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯或1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和
(ii)2，4-二[(1-环己氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁氨基]-6-氯-s-三嗪与N，N′-二(3-氨基丙基)乙二胺或
下式化合物反应的产物
Figure A0282456400751
其中，n为1-15和
(iii)一种有机卤阻燃剂，特别是三[3-溴-2，2-二(溴甲基)-丙基]磷酸酯。
优选含有这些添加剂的聚合物制品是还包括选自二氧化钛和碳黑的颜料的热塑性聚烯烃屋顶防水膜。
优选的模塑聚合物制品包括至少一种受阻烷氧基胺稳定剂和至少一种传统阻燃剂，上述传统阻燃剂选自含有机卤、含磷和基于三聚氰胺的阻燃剂，其中上述产品不含有阻燃剂填充剂或阻燃剂填充剂的量小于产品重量的约3重量％。特别优选的是聚合物产品的厚度为约5-100密耳(0.1-3毫米)，并且含有一种选自二氧化钛和碳黑的颜料，如选自屋顶防水膜、窗户贴脸、侧线和模制品的建筑产品。优选上述用途的聚合物基质是热塑性聚烯烃。
此外，本发明涉及一种赋予有机聚合物基质光稳定性和阻燃性的方法，该方法包括向所述聚合物基质中加入有效阻燃量的以下组分的增效混合物：
(i)至少一种低分子量受阻烷氧基胺稳定剂，
(ii)至少一种高分子量受阻烷氧基胺稳定剂和
(iii)至少一种传统阻燃剂，选自含有有机卤、磷和基于三聚氰胺的阻燃剂。
可采用已知的方法向聚合物中加入本发明的添加剂和任选的附加组分，如以粉的形式进行干混，或者以溶液、分散液或悬浮液的形式进行湿混合，例如在惰性溶剂、水或油中。本发明的添加剂和任选的附加添加剂例如可在模塑之前或之后加入，或者也可将溶解的或分散的添加剂或添加剂混合物加入到聚合物材料中，此后可蒸发或不蒸发溶剂或悬浮/分散剂。它们可直接加入工艺设备(例如挤出机，密炼机等)，例如以干混合物或粉或者以溶液或分散液或悬浮液或熔融物形式。
加入操作可在任何带有搅拌器的可加热容器中实施，例如封闭的设备如捏合机、混合机或搅拌容器。加入操作例如在挤出机或捏合机中实施。操作是否在惰性气体或在氧气存在下进行并不重要。
向聚合物中加入添加剂或添加剂共混物可在任何常规的混合机中实施，其中聚合物熔融并与添加剂混合。适宜的是本领域技术人员已知的。主要是混合机、捏合机和挤出机。
所述操作例如通过在加工过程中加入添加剂在挤出机中进行。
适宜的加工设备的具体实例有单螺杆挤出机，反向或同向双螺杆挤出机，行星式齿轮挤出机，环型挤出机或联合捏合机。也可采用至少具有一个能使用真空机的气体移出室的工艺设备。
适宜的挤出机和捏合机在例如Handbuch derKunststoffextrusion，Vol.1 Grundlagen，F.Hensen，W.Knappe，H.Potente编，1989，第3-7页，ISBN：3-446-14339-4(VOL.2Extrusionsanlagen 1986，ISBN 3-446-14329-7)中有述。
例如，螺杆的长度是螺杆直径的1-60倍，例如螺杆直径的35-48倍。螺杆的旋转速度例如为10-600转每分钟(rpm)，例如25-300rpm。
最大产量依赖于螺杆直径、旋转速度和驱动功率。本发明的工艺也可在低于最大产量下进行，通过变换上述参数或采用称量设备传送剂量。
如果加入多个组分，则可以预混或单独加入。
本发明的添加剂和任选的附加添加剂也可喷在聚合物材料之上。它们能够稀释其它添加剂(如上面指出的传统的添加剂)或它们的熔融物，以使它们可与其它添加剂一起喷到材料上。在聚合反应催化剂失活时喷加特别有利；在此情况下，产生的气流可用于灭活催化剂。例如，在球式聚合聚烯烃的情况下，采用本发明的添加剂并任选加入其它添加剂进行喷混是有利的。
本发明的添加剂和任选的附加添加剂还可以母料(“浓缩物”)的形式加入到聚合物中，例如，所述母料中加入到聚合物中的该组分的浓度约为1重量％-40重量％，例如，约2重量％-20重量％。所述聚合物不必与最终加入的添加剂具有相同的结构。在此操作中，所述聚合物可以粉末、颗粒、溶液、悬浮液或乳胶形式使用。
加入操作可在成形之前或成形过程中进行。此处所述的本发明的含有添加剂的材料用于例如生产模塑产品，例如滚筒模塑产品，注塑产品、剖面等。因此，通过加入以下组分制备模塑聚合物产品阻燃剂是本发明的另一个目的。
(i)至少一种低分子量受阻烷氧基胺稳定剂，
(ii)至少一种高分子量受阻烷氧基胺稳定剂和
(iii)至少一种传统阻燃剂，选自含有有机卤、磷和基于三聚氰胺的阻燃剂。
还考虑向本发明的组合物中加入PTFE，聚四氟乙烯(例如Teflon6C；E.I.Du Pont)作为附加阻燃剂可能是有利的，如2001年8月15日提交的美国申请60/312517中所公开的。
此外，还出乎意料的观察到，通常含有大量阻燃剂填充剂以保持阻燃性能的聚合物模塑制品可能对光、热和氧具有稳定性，并且通过向其中引入选自本发明的组分(i)或(ii)的受阻烷氧基胺并结合传统的含有机卤、磷和基于三聚氰胺的阻燃剂来制成阻燃性的，所需阻燃剂填充剂的量可显著减少，甚至完全消除。所述聚合物模塑制品为例如聚烯烃模塑制品，例如薄片制品。典型的阻燃剂填充剂是氢氧化镁。
所述薄片聚烯烃模制品含有本发明的组分(i)、(ii)和(iii)是有利的。本发明的聚烯烃模制品含有较低量的阻燃剂填充剂或不含阻燃剂填充剂，保持阻燃性能并具有改进的物理性能。
本发明的聚烯烃模制品可用于例如屋顶防水膜、侧线、窗户贴脸和模制品。这种模制品的厚度例如约为5-100密耳(0.1-3毫米)，例如约为20-100密耳(0.5-3毫米)，例如约为10-80密耳(0.1-2毫米)，例如约为40-100密耳(1-3毫米)。所述聚烯烃特别为热塑性聚烯烃(TPO)。本发明的模制品呈现比现有配方更好的物理性能，例如呈现的机械性能如拉伸强度，抗延长性能和抗龟裂性。
需要呈现有效阻燃性能的组分(B)的有效阻燃量通过用于评估阻燃性的一种标准方法进行测量。这些方法包括NFPA 701 StandardMethods of Fire Tests for Flame-Resistant Textiles andFilms，1989和1996年版；UL 94 Testfor Flammability of PlasticMaterials for Parts in Devices and Appliances，1996年10月29日，第5版；Limiting Oxygen Index(LOI)，ASTM D-2863；和Cone Calorimetry，ASTM E-1354。按照UL 94 Test的等级编在下表中：
    等级     燃烧后时间     燃滴     夹住燃烧
    V-0     ＜10s     否     否
    V-1     ＜30s     否     否
    V-2     ＜30s     是     否
    不合格     ＜30s     是
    不合格     ＜30s     否
在阻燃剂组合物中与本发明化合物组分(i)、(ii)和(iii)联用的特别有益的共添加剂如下：
UV吸收剂：
2-(2-羟基-3，5-二-α-异丙苯基苯基)-2H-苯并***，(TINUVIN234，Ciba Specialty Chemicals Corp.)；
2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并***，(TINUVINP，CibaSpecialty Chemicals Corp.)；
5-氯-2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并***，(TINUVIN327，Ciba Specialty Chemicals Corp.)；
2-(2-羟基-3，5-二-叔戊基苯基)-2H-苯并***，(TINUVIN328，Ciba Specialty Chemicals Corp.)；
2-(2-羟基-3-α-异丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并***，(TINUVIN928，Ciba Specialty Chemicals Corp.)；
2，4-二-叔丁基苯基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯，(TINUVIN120，Ciba Specialty Chemicals Corp.)；
2-羟基-4-正辛氧基二酮，(CHIMASSORB581，Ciba SpecialtyChemicals Corp.)；
2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪，(CYASORB51164，Cytec)。
以下实施例仅用于说明的目的，在任何情况下，不得以任何方式理解为对本发明范围的限制。其中给出的室温，描述的是20-25℃。除非另外指明，百分数指的是基于聚合物基质的重量。
缩写：
v体积份数
w重量份数
1Hnmr 1H的核磁共振(NMR)
m/z质谱(原子单位)
amu分子量g/mol(＝原子单位)
PP聚丙稀
PE聚乙烯
PE-LD低密度聚乙烯(LDPE)
试验方法
NFPA 701 Standard Methods of Fire Tests for Flame-Resistant Textiles and Films，1989和1996年版；
UL 94 Test for Flammability of Plastic Materials for Partsin Devices and Appliances，1996年10月29日，第5版；
Limiting Oxygen Index(LOI)，ASTM D-2863；
Cone Calorimetry，ASTM E-1、ASTM E1354；
ASTM D2633-82，燃烧试验。
试验化合物
本发明组分(i)的低分子量烷基氧胺：
NOR1  1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶；
NOR2  二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯；
NOR3  2，4-二[(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)丁氨基]-6-(2-羟基乙氨基)-s-三嗪；
NOR3  二(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)己二酸酯；
NOR4  2，4-二[(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)丁氨基]-6-氯-s-三嗪；
NOR5  1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶；
NOR6  1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶；
NOR7  1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶；
NOR8  二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯；
NOR9  二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)己二酸酯；
NOR10  2，4-二{N-[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基]-N-丁氨基}-6-(2-羟基乙氨基)-s-三嗪。
本发明组分(ii)中高分子量烷氧基胺：
NOR11  2，4-二[(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)丁氨基]-6-氯-s-三嗪和N，N′-二(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物[CASReg.No.191680-81-6]；
NOR11代表主要组分为下式化合物的混合物
         R1NH-CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4
其中，R1 R2 R3和R4中有3个是下式的残基
并且R1 R2 R3和R4中有1个是氢，
(NOR11是高分子量化合物，在例如美国专利5844026的实施例3中公开)；和
NOR12是具有下式的化合物
其中n为1-15。
传统阻燃剂组分(iii)：
DBDPO是十溴二苯醚，
FR-1  三[3-溴-2，2-二(溴甲基)丙基]磷酸酯，(PB 370，FMCCorp.)，
FR-2  多磷酸铵(APP)
FR-3  四溴双酚A的二(2，3-二溴丙基)醚(PE68)，
FR-4  多磷酸铵/增效共混物，HOSTAFLAMAP750，
FR-5  十溴二苯醚(DBDPO；获自Dead Sea Bromine)，
FR-6  亚乙基-二(四溴苯邻苯二甲酰亚胺)，(SAYTEXBT-93)，
FR-7  三聚氰胺磷酸酯，MELAPURP 46，
FR-8  多磷酸铵，EXOLITAP752，
FR-9  三-(2，3-二溴丙基)异氰脲酸酯和
FR-10 六溴氰酸环十二烷。
用于对比实施例中的受阻胺稳定剂为下式的化合物
A        R-NH-(CH2)3-N(R)-(CH2)2-N(R)-(CH2)3-NH-R(CAS Registry No.106990-43-6)
其中R是基团
B        聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基]-1，3，4-三嗪-2，4-二基][[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]](CAS-NO.70624-18-9)
C        二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-癸二酸酯(CAS-NO.52829-07-9)
D        下式的低聚物(CAS-NO.65447-77-0)
Figure A0282456400822
附加稳定剂：
Figure A0282456400831
化合物NOR2，NOR7，NOR11，NOR12和A-G都是商品稳定剂，从CibaSpecialty Chemicals获得。
实施例1
样品制备：将聚合物粉末和稳定剂预混(Henschel混合机，800rpm，室温)，颜料粉末和阻燃剂以PP中浓缩物的形式加入，并在鼓式混合机中均化。通过挤出(Collin双螺杆挤出机，最高温度200℃，100rpm)进一步均化和造粒。此后，将混合物通过带有相应喷嘴(样品尺寸2毫米厚，10厘米宽)的单螺杆挤出机(最高温度200℃，70rpm)压成薄膜。
老化：暴露挤压样品以加速老化(AtlasWOM Ci65，0.35W/m2(340纳米)，102分钟干燥，18分钟水喷，63℃黑板温度。
表面老化效果以下述方式进行评价：
裸眼观察粉化(粉化指的是表面分解)。
光泽：Minolta；表面降解降低极化光反射(60℃光泽度，如在DIN 67530中定义)。
ΔE：颜色变化(按照DIN 6174)。
配方：
84重量份的聚丙烯-乙烯共聚物(NovolenPPG 1022)，
15重量份的基于PE的阻燃剂母料，含有51重量％的乙烯-二-四溴邻苯二甲酰亚胺和17重量％的Sb2O3，
1重量份的二氧化钛和
0.2重量份的蓝色颜料(Cromophtal blue 4GNP)
和下表中示出的稳定剂(以占配方总重量的％给出量)。结果在以下表格中示出。
                老化2000小时后的表面评价
 Exp.#  稳定剂   裸眼观察     光泽度     ΔE
 a*  不含   粉化     3     5.9
C  0.3％NOR70.1％NOR120.2％F 未变化 55 1.9
d*  0.3％C0.1％B0.2％F 粉化 8 4.6
f  0.3％NOR20.1％NOR120.2％E 未变化 57 3.5
g*  0.3％C0.1％B0.2％E 粉化 8 5.9
*对比实施例
含有阻燃剂和本发明的受阻胺组合物的样品没有粉化，与不含有烷氧基受阻胺的样品相比，具有较好的光泽度和较不明显的颜色变化。
实施例2
如实施例1中所述，制备样品并将其加速老化。
配方：
89重量份的聚丙烯-乙烯共聚物(NovolenPPG 1022)，
10重量份的基于PE的阻燃剂母料，含有30重量％的三-(2，3-二溴丙基-异氰脲酸酯和15重量％的Sb2O3，
1重量份的TiO2和
0.2重量份的蓝色颜料(Cromophtal blue 4GNP)
和下表中示出的稳定剂(以占配方总重量的％给出量)。结果在以下表格中示出。
                 老化2000小时后的表面评价
 Exp.#  稳定剂   裸眼观察     光泽度     ΔE
 a*  不含   粉化     8     7.5
C  0.3％NOR70.1％NOR120.2％F 未变化 47 1.8
d*  0.3％C0.1％B0.2％F 粉化 12 6.4
g  0.3％NOR20.1％NOR120.2％E 未变化 55 1.2
h*  0.3％C0.1％B0.2％E 粉化 14 7.1
*对比实施例
实施例3
如实施例1中所述，制备样品并将其加速老化。
配方：
94重量份的聚丙烯-乙烯共聚物(NovolenPPG 1022)，
4重量份的三(3-溴-2，2-(溴甲基)丙基)磷酸酯(阻燃剂，源自Dead See Bromine的FR 372)，
2重量份的Sb2O3，
0.2重量份的蓝色颜料(Cromophtal blue 4GNP)
和下表中示出的稳定剂(以占配方总重量的％给出量)。结果在以下表格中示出。
                老化2000小时后的表面评价
 Exp.#  稳定剂   裸眼观察     光泽度     ΔE
a  0.3％NOR70.1％NOR120.2％F 未变化 64 1.4
B*  0.3％C0.1％B0.2％F 粉化 15 3.9
*对比实施例
实施例4
如实施例1中所述，制备样品并将其加速老化。
配方：
87.5重量份的聚丙烯-乙烯共聚物(NovolenPPG 1022)，
8重量份的基于PE的阻燃剂母料，含有40重量％的六溴环十二烷
3.3重量份的基于PE的母料，含有60重量％的Sb2O3，
1重量份的TiO2和
0.2重量份的蓝色颜料(Cromophtal blue 4GNP)
和下表中示出的稳定剂(以占配方总重量的％给出量)。结果在以下表格中示出。
               老化1000小时后的表面评价
 Exp.# 稳定剂   裸眼观察     光泽度     ΔE
 a* 不含   粉化     11     5.2
C 0.3％NOR70.1％NOR120.2％F 未变化 38 2.3
f 0.3％NOR20.1％NOR120.2％E 粉化未变化 17 4.5
*对比实施例

Claims (20)

1.一种阻燃剂组合物，包括
(A)有机聚合物基质和
(B)有效阻燃量的下列组分的增效混合物
(i)至少一种低分子量受阻烷氧基胺稳定剂，
(ii)至少一种高分子量受阻烷氧基胺稳定剂和
(iii)至少一种传统阻燃剂，选自含有有机卤、磷和基于三聚氰胺的阻燃剂。
2.根据权利要求1的组合物，所述组合物不含有锑化合物或锑化合物的含量小于约1重量％，基于聚合物组分(A)的重量。
3.根据权利要求1的组合物，所述组合物不含有阻燃剂填充剂或阻燃剂填充剂的含量小于约3重量％，基于聚合物组分(A)的重量。
4.根据权利要求1的组合物，其中有机聚合物基质(A)是热塑性聚合物。
5.根据权利要求1的组合物，其中组分(i)的稳定剂的分子量为200-1000g/mol，而组分(ii)的稳定剂的分子量为1200-10000g/mol。
6.根据权利要求1的组合物，其中组分(i)和(ii)的稳定剂具有下式
其中
G1和G2独立地为含1-8个碳原子的烷基或一起为五亚甲基，
Z1和Z2各自为甲基，或Z1和Z2一起形成可另外被酯、醚、酰胺、氨基、羧基或氨基甲酸乙酯基团取代的连接部分，并且
E为氧基、羟基、烷氧基、环烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、-O-CO-OZ3、-O-Si(Z4)3、-O-PO(OZ5)2或-O-CH2-OZ6，其中Z3，Z4，Z5和Z6选自氢、脂族、芳脂族和芳族部分；或E为-O-T-(OH)b，
T为含1-18个碳原子的直链或支链亚烷基、含5-18个碳原子的亚环烷基、含5-18个碳原子的亚环烯基、含1-4个由苯基或由被一个或两个含1-4个碳原子的烷基取代的苯基取代的碳原子的直链或支链亚烷基；
b为1、2或3，条件是b不能超过T中碳原子的数量，并且当b为2或3时，每个羟基连接T的不同碳原子。
7.根据权利要求6的组合物，其中组分(i)和(ii)的稳定剂符合式A-R
Figure A028245640003C1
Figure A028245640004C1
Figure A028245640005C1
Figure A028245640007C1
其中
E为氧基、羟基、含1-18个碳原子的烷氧基，含5-12个碳原子的环烷氧基或含7-15个碳原子的芳烷氧基，或E为-O-T-(OH)b，
T为含1-18个碳原子的直链或支链亚烷基、含5-18碳原子的亚环烷基、含5-18个碳原子的亚环烯基、含1-4个由苯基或由被一个或两个含1-4个碳原子的烷基取代的苯基取代的碳原子的直链或支链亚烷基；
b为1、2或3，条件是b不能超过T中碳原子的数量，并且当b为2或3时，每个羟基连接T的不同碳原子；
R为氢或甲基，
m为1至4，
当m为1时，
R2为氢，C1-C18烷基或任选被一个或多个氧原子间断的所述烷基，C2-C12链烯基，C6-C10芳基，C7-C18芳烷基，缩水甘油基，脂族、环脂族或芳族羧酸或氨基甲酸的一价酰基，例如含2-18个碳原子的脂族羧酸、含5-12个碳原子的环脂族羧酸或含7-15个碳原子的芳族羧酸的酰基，或
其中x为0或1，
其中y为2-4，
当m为2时，
R2为C1-C12亚烷基，C4-C12亚烯基，二甲苯基，脂族、环脂族、芳脂族或芳族二羧酸或二氨基甲酸的二价酰基，例如含2-18个碳原子的脂族二羧酸、含8-14个碳原子的环脂族或芳族二羧酸或含8-14个碳原子的脂族、环脂族或芳族二氨基甲酸的酰基；
Figure A028245640009C1
或
其中D1和D2独立地为氢，含最多达8个碳原子的烷基，芳基或芳烷基，包括3，5-二叔丁基-4-羟苄基，D3为氢，或含最多18个碳原子的烷基或链烯基，并且d为0-20；
当m为3时，R2为脂族、不饱和脂族、环脂族或芳族三羧酸的三价酰基；
当m为4时，R2为饱和或不饱和脂族或芳族四羧酸的四价酰基；所述羧酸包括1，2，3，4-丁烷四羧酸、1，2，3，4-丁-2-烯-四羧酸和1，2，3，5-和1，2，4，5-戊烷四羧酸；
p为1、2或3，
R3为氢，C1-C12烷基，C5-C7环烷基，C7-C9芳烷基，C2-C18链烷酰基，C3-C5链烯酰基或苯甲酰基；
当p为1时
R4为氢，未取代或被氰基、羰基或脲基取代的C1-C18烷基，C5-C7环烷基或C2-C8链烯基，芳基，芳烷基或为缩水甘油基，式-CH2-CH(OH)-Z或式-CO-Z-或-CONH-Z基团，其中Z为氢、甲基或苯基；或下式基团
Figure A028245640010C1
或
其中h为0或1，
当p为1时，R3和R4可一起为含4至6个碳原子的亚烷基或2-氧代-聚亚烷基，脂族或芳族1，2-或1，3-二羧酸的环酰基，
当p为2时，
R4为直接键或为C1-C12亚烷基，C6-C12亚芳基，二甲苯基，-CH2CH(OH)-CH2基团或基团-CH2-CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-，其中X为C2-C10亚烷基，C6-C15亚芳基或C6-C12亚环烷基；或者，只要R3不为链烷酰基、链烯酰基或苯甲酰基，则R4也可为脂族、环脂族或芳族二羧酸或二氨基甲酸的二价酰基，或可为基团-CO-；或
R4为
其中T8和T9独立地为氢、含1至18个碳原子的烷基或T8和T9一起为含4至6个碳原子的亚烷基或3-氧杂五亚甲基，例如，T8和T9一起为3-氧杂五亚甲基；
当p为3时，
R4为2，4，6-三嗪基，
n为1或2，
当n为1时，
R5和R′5独立地为C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C7-C12芳烷基，或R5也可为氢，或R5和R′5一起为C2-C8亚烷基或羟基亚烷基或C4-C22酰氧基亚烷基；
当n为2时，
R5和R′5一起为(-CH2)2C(CH2-)2；
R6为氢，C1-C12烷基、烯丙基、苄基、缩水甘油基或C2-C6烷氧基烷基；
当n为1时，
R7为氢，C1-C12烷基、C3-C5链烯基、C7-C9芳烷基、C5-C7环烷基、C2-C4羟烷基、C2-C6烷氧基烷基、C6-C10芳基、缩水甘油基、式-(CH2)t-COO-Q或式-(CH2)t-O-CO-Q表示的基团，其中t为1或2，Q为C1-C4烷基或苯基；或
当n为2时，
R7为C2-C12亚烷基、C6-C12亚芳基、基团-CH2-CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-，其中X为C2-C10亚烷基、C6-C15亚芳基或C6-C12亚环烷基，或基团-CH2CH(OZ′)CH2-(OCH2-CH(OZ′)CH2)2-，其中Z′为氢、C1-C18烷基、烯丙基、苄基、C2-C12链烷酰基或苯甲酰基；
Q1为-N(R8)-或-O-；E7为C1-C3亚烷基，基团-CH2-CH(R9)-O-，其中R9为氢、甲基或苯基，基团-(CH2)3-NH-或直接键；
R10为氢或C1-C18烷基，R8为氢，C1-C18烷基，C5-C7环烷基，C7-C12芳烷基，氰基乙基，C6-C10芳基，基团-CH2-CH(R9)-OH，其中R9具有上述定义；下式基团
Figure A028245640012C1
或下述基团
其中G4为C2-C6亚烷基或C6-C12亚芳基；或R8为基团-E7-CO-NH-CH2-OR10；
式F表示其中T3为亚乙基或1，2-亚丙基的聚合物的重复结构单元，为由与丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的α-烯烃共聚物衍生的重复结构单元；例如乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物，其中k为2至100；
T4具有与R4相同的含义，其中p为1或2，
T5为甲基，
T6为甲基或乙基，或T5和T6一起为四亚甲基或五亚甲基，例如T5和T6各自为甲基，
M和Y独立地为亚甲基或羰基，T4为亚乙基，其中n为2；
T7定义与R7相同，T7例如为八亚甲基，其中n为2，
T10和T11独立地为含2至12个碳原子的亚烷基，或T11为
T12为哌嗪基，
-NR11-(CH2)d-NR11-或
其中R11定义与R3相同，或者也可为
a、b和c独立地为2或3，f为0或1，例如a和c各自为3，b为2，f为1；并且
e为2、3或4，例如4；
T13定义与R2相同，条件是当n为1时，T13不得为氢；
E1和E2不同，各自为-CO-或-N(E5)-，其中E5为氢，C1-C12烷基或C4-C22烷氧基羰基烷基，例如E1为-CO-且E2为-N(E5)-，
E3为氢，含1至30个碳原子的烷基，苯基，萘基，由氯或由含1至4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述萘基，或含7至12个碳原子的苯基烷基，或由含1至4个碳原子的烷基取代的所述苯基烷基，
E4为氢，含1至30个碳原子的烷基，苯基，萘基或含7至12个碳原子的苯基烷基，或
E3和E4一起为含4至17个碳原子的聚亚甲基，或由含1至4个碳原子的多达四个烷基基团取代的所述聚亚甲基，例如甲基，
E6为脂族或芳族四价基团，
式(N)中的R2如上文m为1时所定义；
G1为直接键，C1-C12亚烷基，亚苯基或-NH-G′-NH，其中G′为C1-C12亚烷基；或
其中受阻胺化合物为式I、II、III、IV、V、VI、VII、VIII、IX、X、或XI的化合物：
Figure A028245640014C1
Figure A028245640015C1
Figure A028245640016C1
其中
E1、E2、E3和E4独立地为含1至4个碳原子的烷基，或E1和E2独立地为含1至4个碳原子的烷基，E3和E4一起为五亚甲基，或E1与E2和E3与E4各自一起为五亚甲基，
R1为含1至18个碳原子的烷基，含5至12个碳原子的环烷基，含7至12个碳原子的二环或三环烃基，含7至15个碳原子的苯基烷基，含6至10个碳原子的芳基或由含1至8个碳原子的一至三个烷基取代的所述芳基，
R2为氢或含1至12个碳原子的直链或支链烷基，
R3为含1至8个碳原子的亚烷基，或R3为-CO-、-CO-R4-、-CONR2-或-CO-NR2-R4-，
R4为含1至8个碳原子的亚烷基，
R5为氢，含1至12个碳原子的直链或支链烷基，或
Figure A028245640018C1
或当R4为亚乙基时，两个R5甲基取代基可通过直接键相连，从而三嗪桥接基团-N(R5)-R4-N(R5)-为哌嗪-1，4-二基部分，
R6为含2至8个碳原子的亚烷基或R6为
条件是当R6为上述结构式时，Y不为-OH，
A为-O-或-NR7-，其中R7为氢，含1至12个碳原子的直链或支链烷基，或R7为
Figure A028245640018C3
T为苯氧基，由含1至4个碳原子的一个或两个烷基取代的苯氧基，当R2不为氢时，T为含1至8个碳原子的烷氧基或-N(R2)2，或T为
X为-NH2、-NCO-、-OH、-O-缩水甘油基或-NHNH2，和
Y为-OH、-NH2、-NHR2，其中R2不为氢；或Y为-NCO、-COOH、环氧乙烷基、-O-缩水甘油基或-Si(OR2)3；或R3-Y-组合为-CH2CH(OH)R2，其中R2为烷基或由1至4个氧原子间断的所述烷基，或R3-Y-为-CH2OR2；或
其中受阻胺化合物为N，N′，N″-三{2，4-二[(1-烃基氧基-2，2，6，6，-四甲基哌啶-4-基)烷氨基]-s-三嗪-6-基}-3，3′-亚乙基二亚氨基二丙胺，N，N′，N″-三{2，4-二[(1-烃基氧基-2，2，6，6，-四甲基哌啶-4-基)烷氨基]-s-三嗪-6-基}-3，3′-亚乙基二亚氨基二丙胺，和如式I、II、IIA和III描述的桥接衍生物的混合物：
R1NH-CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4    (I)
T-E1-T1    (II)
T-E1    (IIA)
G-E1-G1-E1-G2    (III)
其中在式I的四胺中，
R1和R2为s-三嗪部分E，R3和R4之一为s-三嗪部分E，另一个R3或R4为氢，
E为
Figure A028245640020C1
R为甲基，丙基，环己基或辛基，例如环己基，
R5为含1至12个碳原子的烷基，优选正丁基，
其中在式II或IIA的化合物中，当R为丙基、环己基或辛基时，
T和T1各自为被如式I定义的R1-R4取代的四胺，其中
(1)各个四胺中的s-三嗪部分之一被在两个四胺T和T1之间形成桥的基团E1取代，
E1为
Figure A028245640020C2
或
(2)在与式IIA的相同四胺T中，基团E1可具有两个末端，其中四胺E部分中的两个基团可被一个E1基团取代，或
(3)四胺T中的所有三个s-三嗪取代基均可以是E1，以使一个E1连接T和T1，第二个E1在四胺T中具有两个末端，
L为丙烷二基、环己烷二基或辛烷二基；
其中在式III化合物中，
G、G1和G2各自为被如式I中所定义的R1-R4取代的四胺，除了G和G2各自具有一个被E1取代的s-三嗪部分E且G1具有两个被E1取代的三嗪部分E之外，结果G和G1之间有一个桥且G1和G2之间具有第二个桥；
通过使2-4当量的2，4-二[(1-烃基氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁氨基]-6-氯-s-三嗪与1当量的N，N′-二(3-氨基丙基)乙二胺反应制得该混合物；
或所述受阻胺是具有式IIIb的化合物
其中指数n的范围为1-15；
R12是C2-C12亚烷基，C4-C12亚烯基，C5-C7亚环烷基，C5-C7亚环烷基-二(C1-C4亚烷基)，(C1-C4亚烷基)二(C5-C7亚环烷基)，亚苯基二(C1-C4亚烷基)或被1，4-哌嗪二基，-O-或＞N-X1断开的C4-C12亚烷基，X1是C1-C12酰基或(C1-C12烷氧基)羰基或具有下述R14定义之一，但氢除外；或R12是式(Ib′)或(Ic′)的基团；
m是2或3，
X2是C1-C18烷基，未取代或被1，2或3个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；未取代或被1，2或3个C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基；未取代或被1，2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；并且
基团X3相互独立地是C2-C12亚烷基；
R13、R14和R15相同或不同，是氢，C1-C18烷基，未取代或被1，2或3个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；C3-C18烯基，未取代或被1，2或3个C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基；未取代或苯基上被1，2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；四氢呋喃基或
2，3或4位被-OH，C1-C8烷氧基，二(C1-C4烷基)氨基或式(Ie′)基团取代的C2-C4烷基
Figure A028245640022C2
其中Y是-O-，-CH2-，-CH2CH2-，或＞N-CH3，
或-N(R14)(R15)也可以为式(Ie′)基团；
基团A相互独立地为-OR13，-N(R14)(R15)或式(IIId)基团
X是-O-或＞N-R16；
R16是氢，C1-C18烷基，C3-C18烯基，未取代或被1，2或3个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；未取代或苯基上被1，2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；四氢呋喃基，式(IIIf)的基团，
或2，3或4位被-OH，C1-C8烷氧基，二(C1-C4烷基)氨基或式(Ie′)基团取代的C2-C4烷基；
R11是R16定义中的任意一种；并且
基团B具有相互独立的A定义中的任意一种。
8.根据权利要求5的组合物，其中组分(i)的稳定剂选自下述化合物：
1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶；
二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯；
2，4-二[(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)丁氨基]-6-(2-羟基乙氨基)-s-三嗪；
二(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)己二酸酯；
2，4-二[(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)丁氨基]-6-氯-s-三嗪；
1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶；
1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶；
1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶；
二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯；
二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)己二酸酯；和
2，4-二{N-[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基]-N-丁氨基}-6-(2-羟基乙基氨基)-s-三嗪；
并且组分(ii)的稳定剂选自下述化合物：
2，4-二[(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)丁氨基]-6-氯-s-三嗪与N，N′-二(3-氨基丙基)乙二胺和下式化合物的反应产物
Figure A028245640024C1
其中n是1-15。
9.根据权利要求1的组合物，其中组分(i)和(ii)的稳定剂总量基于聚合物基质(A)计为0.05重量％-20重量％。
10.根据权利要求9的组合物，其中组分(i)和(ii)以重量比(i)∶(ii)为1∶100-100∶1存在。
11.根据权利要求1的组合物，其中组分(iii)的量基于聚合物基质(A)计为0.5重量％-45重量％。
12.根据权利要求1的组合物，其中组分(iii)的阻燃剂选自下述化合物：
氯代烷基磷酸酯，
多溴代二苯醚，
十溴二苯醚，
三[3-溴-2，2-二(溴甲基)丙基]磷酸酯，
双酚A的二(2，3-二溴丙基醚)，
溴代环氧树脂，
亚乙基-二(四溴邻苯二甲酰亚胺)，
二(六氯环戊二烯基)环辛烷，
氯代石蜡，
1，2-二(三溴苯氧基)乙烷，
四溴双酚A，
亚乙基二(二溴降冰片烷二酰亚胺)，
二-(六氯环戊二烯基)环辛烷，
三-(2，3-二溴丙基)异氰脲酸酯，
亚乙基-二-四溴邻苯二甲酰亚胺，
四苯基间苯二酚二亚磷酸酯，
三苯基磷酸酯，
多磷酸铵，
间苯二酚二磷酸酯低聚物，
三聚氰胺磷酸酯，
三聚氰胺焦磷酸酯和
乙二胺二磷酸酯。
13.根据权利要求1的组合物，所述组合物包括附加组分，选自颜料、染料、增塑剂、酚抗氧化剂、触变剂、均化助剂、碱性共稳定剂、硝酮稳定剂、胺氧化物稳定剂、苯并呋喃酮稳定剂、UV吸收剂、受阻胺、金属减活剂、金属氧化物、有机磷化合物、羟胺，其它阻燃剂及其混合物。
14.根据权利要求13的组合物，其中附加组分选自酚抗氧化剂、硬脂酸钙、硬脂酸锌、亚磷酸酯和亚膦酸酯稳定剂、苯并呋喃酮稳定剂、2-(2′-羟基苯基)苯并***和2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪类的UV吸收剂，及受阻胺。
15.一种赋予有机聚合物基质光稳定性和阻燃性的方法，所述方法包括向所述聚合物基质中加入
(i)至少一种低分子量受阻烷氧基胺稳定剂，
(ii)至少一种高分子量受阻烷氧基胺稳定剂和
(iii)至少一种传统阻燃剂，选自含有有机卤、磷和基于三聚氰胺的阻燃剂。
16.一种阻燃剂添加剂组合物，所述组合物包括
(i)至少一种低分子量受阻烷氧基胺稳定剂，
(ii)至少一种高分子量受阻烷氧基胺稳定剂和
(iii)至少一种传统阻燃剂，选自含有有机卤、磷和基于三聚氰胺的阻燃剂。
17.一种包含权利要求1的组合物的模塑聚合物制品。
18.根据权利要求17的聚合物制品，所述制品是一种聚烯烃制品，其厚度是0.1-2.5毫米。
19.根据权利要求18的聚合物制品，所述制品含有选自二氧化钛和碳黑的颜料。
20.根据权利要求17的聚合物制品，所述制品是选自屋顶防水膜、窗户贴脸、侧线和模制品的建筑制品。
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