CN1705705A

CN1705705A - 阻燃剂组合物

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Publication number: CN1705705A
Application number: CNA2003801014336A
Authority: CN
Inventors: N·卡普里尼迪斯; N·莱利
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2002-10-17
Filing date: 2003-10-09
Publication date: 2005-12-07
Anticipated expiration: 2023-10-09
Also published as: US7109260B2; DE60331938D1; AU2003282026A1; EP1554336A1; KR20050083756A; MY136645A; CA2501384A1; EP1554336B1; CN100439434C; JP2006503138A; KR101010588B1; WO2004035671A1; TWI291478B; CA2501384C; US20040097620A1; ATE462749T1; TW200512279A; JP4490276B2; ES2342054T3

Abstract

有机聚合物基材例如聚烯烃如聚丙烯，可以通过掺入如下的协同混合物制成阻燃剂：(i)至少一种空间受阻胺稳定剂，(ii)选自有机卤素、含磷、异氰脲酸酯和蜜胺系阻燃剂组成的一组的至少一种惯常阻燃剂，和(iii)至少一种酸清除剂。本发明的组合物兼备良好阻燃性能、光稳定性和良好机械性能。聚烯烃成形物品对光、热和氧是稳定的，而且是以至少一种空间受阻胺和至少一种惯常阻燃剂的掺入而成为阻燃剂的，同时能使通常高水平的阻燃剂填料大大降低或消除。

Description

阻燃剂组合物

本发明涉及通过向其中添加阻燃有效量的、至少一种空间受阻胺稳定剂、至少一种惯常阻燃剂和至少一种酸清除剂的协同混合物使一种聚合物基材阻燃的新方法。

本发明也涉及聚烯烃成形物品，该物品因向其中掺入至少一种空间受阻胺稳定剂、至少一种惯常阻燃剂和至少一种酸清除剂而是对光、热和氧稳定的并成为阻燃剂，同时使通常高水平的阻燃剂填料能大大降低或消除。

发明背景

美国专利公报No.5,096,950公开了某些NOR(N-烷氧基)受阻胺与溴化的含Sb₂O₃阻燃剂在聚丙烯中的共同使用。

美国专利公报No.5,393,812公开了因包含磷酸或膦酸卤代烃酯阻燃剂与烷氧基胺官能受阻胺的组合而成为阻燃剂的聚烯烃组合物。

美国专利公报No.5,844,026公开了包含某些NOR受阻胺和某些传统阻燃剂的聚烯烃组合物。

美国专利公报No.6,117,995公开了可以使用某些N-烷氧基受阻胺作为有机聚合物的阻燃剂。

美国专利公报No.6,271,377公开了包含N-羟烷氧基受阻胺和卤代阻燃剂的聚烯烃组合物。

美国专利公报No.6,309,987和等效物WO 99/54530公开了包含N-烷氧基胺的聚烯烃非织造阻燃剂织物。

美国专利公报No.6,262,161公开了包含一种填料和至少一种可以是受阻胺稳定剂的其它成分的、有改善耐着火性的无规三元共聚物，例如乙烯和/或一种或多种α-烯烃单体与一种或多种乙烯基芳香族单体的聚合物。

R.Srinivasan，A.Gupta和D.Horsey在 A Revolutionary UV Stahle Flame Retardant System for Polyolefins，Int.Conf.Addit.Polyolefins1998，69-83中公开了包含某些NOR受阻胺和含有卤素和磷的传统阻燃剂的聚烯烃。

R.Srinivasan和B.Rotzinger在Advances in a Revolutionary FlameRetardant System for Polyolefins，Polyolefins 2000，Int.Conf.Polyolefins2000，571-581中公开了包含某些NOR受阻胺和溴化且含磷阻燃剂的聚烯烃。

N.Kaprinidis和R.King在2001年9月于塑料工程师学会网页上张贴的一篇摘要中讨论了NOR受阻胺作为聚烯烃中的阻燃剂的用途。这是向该学会聚合物改性剂与添加剂分会提交的、要在2002年2月24日的美国得克萨斯州休斯敦Polyolefins 2002会议上报告的一篇论文的摘要。其网址是www.PMAD.org.。

EP 0792911 A2公开了包含烷氧基胺官能受阻胺和磷酸三(三卤代戊酯)阻燃剂的聚烯烃组合物。

WO 99/00450、1999年11月3日提交的实审美国专利申请No.09/502,239和2000年11月16日提交的实审美国专利申请No.09/714,717公开了某些N-烷氧基受阻胺作为阻燃剂的用途。

EP 1038912公开了作为阻燃剂的特定烃氧基受阻胺化合物。

Research Disclosure No.437087(2000年9月)、No.434095(2000年6月)和No.440128(2000年12月)也公开了某些烃氧基受阻胺化合物作为阻燃剂的效果。

美国专利公报No.6,225,387公开了有机卤化物阻燃剂聚合物组合物。

当今的阻燃剂(FR)市场包含能发挥以化学的和/或物理的方式干扰燃烧过程的产品。在机理上，有人提出FR是在物体燃烧期间在要么气相、要么凝聚相、要么这两相中发挥作用的。有人提出有机卤产生卤化物种(例如HX)，后者在气相中干扰来自聚合物基材的自由基有机“燃料”。有人提出协合剂与HX反应生成另外的化学物种，后者干扰气相中的燃烧，例如氧化锑与HX反应生成卤化锑和水蒸气。锑化合物例如三氧化锑也充当自由基清除剂而生成卤化锑。

尽管锑化合物就成本性能而言是有效的，但由于在卤代阻燃剂的存在下在燃烧期间生成的副产物的毒性最近倍受关注。氧化锑往往含有痕量砷化物，后者是可疑致癌物。由于这些生态学关注，在目前的商业性阻燃剂应用中有置换三氧化锑的动向。然而非常难以找到一种既是环境上友好的又在成本性能受到关注时就有效率的有效协同剂。

添加FR添加剂的另一个原因是防止用火期间的滴淌。燃烧期间的滴淌是部分聚合物以小滴形状与基体分离的过程。通常，这些小滴正在燃烧，有造成火灾蔓延的极大危险。常用措施是向该聚合物中添加大量填料例如滑石，这对机械性能有一些负面的后果。有时使用的填料包括碳酸钙、碳酸镁、硼酸锌、硅酸盐、硅酮、玻璃纤维、石棉、高岭土、云母、硫酸钡、硫酸钙、金属氧化物、水合物和氢氧化物例如氧化锌、氢氧化镁、三水合氧化铝、二氧化硅、硅酸钙、和硅酸镁。

已经发现，当一种空间受阻胺稳定剂连同一种惯常有机卤阻燃剂、含磷阻燃剂、异氰脲酸酯阻燃剂或蜜胺系阻燃剂以及一种酸清除剂一起添加到其中时，制备了有良好阻燃剂性能的聚合物。利用这种组合，就可以大大减少或置换阻燃剂填料或惯常填料。由于本发明受阻胺化合物有作为稳定剂的活性，因而本发明的聚合物组合物能有效地防护光、氧和/或热的有害影响。

详细公开

本发明涉及一种阻燃剂组合物，该组合物包含

(a)一种有机聚合物基材，和

(b)阻燃有效量的下列的协同混合物

(i)至少一种空间受阻胺稳定剂，

(ii)至少一种选自下列组成的一组的惯常阻燃剂：有机卤、含磷、异氰脲酸酯和蜜胺系阻燃剂，和

(iii)至少一种酸清除剂。

为了改善阻燃剂性能和达到诸如UL-94燃烧试验(见下文)的较高等级，不需要阻燃剂填料。因此，本发明的组合物可以只含有少量阻燃剂填料，例如聚合物成分A的＜约3wt％、较好＜约1wt％、更好＜约0.1wt％；例如，本发明组合物基本上没有阻燃剂填料。

阻燃剂填料是业内已知的，并选自氢氧化镁、三水合氧化铝、和硼酸锌组成的一组。阻燃剂填料是以足以视为“填料”的水平用于阻燃性能的无机化合物。

惯常填料例如滑石、碳酸钙等通常诸如用于流动性能，以期减少着火小滴(不是阻燃剂本身)的扩展，这些填料也可以因本发明组合物的使用而减少。例如，本发明组合物可以只含有少量惯常填料，例如聚合物成分A的＜3wt％、较好＜1wt％、更好＜约0.1wt％；例如本发明组合物基本上没有惯常填料。

进而，本发明使得惯常填料能取代更昂贵的阻燃剂填料。

本发明组合物在满足阻燃剂规格的同时不含有或只含有少量锑化合物例如Sb₂O₃，如成分(a)的＜约1wt％、例如＜约0.1wt％；例如，本发明组合物基本上没有锑。

聚合物基材(a)

成分(a)的聚合物基材是包括聚烯烃、聚苯乙烯、和PVC在内的种类繁多聚合物类型中任何一种。例如，聚合物基材可以选自下列组成的一组：由聚烯烃、热塑性(聚)烯烃、苯乙烯聚合物和共聚物、ABS、和含有杂原子、双键或芳香环的聚合物。具体实施方案是其中成分(a)为聚丙烯、聚乙烯、热塑性聚烯烃(TPO)、ABS或高冲击强度聚苯乙烯。

例如，聚合物基材选自聚烯烃、热塑性聚烯烃、苯乙烯聚合物和共聚物、和ABS组成的一组树脂。

本发明的另一种实施方案涉及一种阻燃剂组合物，其中，该聚合物基材选自下列组成的一组：聚丙烯、聚乙烯、热塑性聚烯烃(TPO)、ABS和高冲击强度聚苯乙烯。

例如，该聚合物基材是聚丙烯、聚乙烯或热塑性聚烯烃(TPO)。成分A的有机聚合物是诸如热塑性聚合物例如聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯或其共聚物。该热塑性聚合物是例如聚丙烯。

有机聚合物(成分A)的进一步实例是：

1.单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃例如环戊烯或降冰片烯的聚合物，(任选地可以交联的)聚乙烯例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。

聚烯烃，即上一段列举的单烯烃的聚合物例如聚乙烯和聚丙烯，可以用不同方法尤其以下方法制备：

a)自由基聚合(通常在高压和高温下)

b)使用催化剂的催化聚合，该催化剂通常含有化学元素周期表IVb族、Vb族、VIb族或VIII族的一种或不止一种金属。这些金属通常有一个或不止一个配体、典型地为氧化物、卤化物、醇盐、酯、醚、胺、烷基、链烯基和/或芳基，这些可以是要么π-配位要么σ-配位的。这些金属络合物可以呈游离形式，也可以固定在基材上，典型地固定在活性氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可以是可溶于或不可溶于聚合介质中的。这些催化剂可以将本身用于聚合，也可以使用进一步的活化剂，典型地是金属烷基、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物、或金属烷基氧烷，所述金属是化学元素周期表Ia族、IIa族和/或IIIa族的元素。这些活化剂可以方便地用进一步的酯、醚、胺或甲硅烷基醚基进行改性。这些催化剂***通常称为Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、金属茂或单一部位催化剂(SSC)。

2.第1项提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯、聚丙烯与聚乙烯(例如PP/HDPE、PP/LDPE)的混合物，和不同类型聚乙烯(例如LDPE/HDPE)的混合物。

3.单烯烃和二烯烃彼此的共聚物或与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、线型低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯如COC)、乙烯/1-烯烃共聚物，其中1-烯烃是原位发生的；丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离子键聚合物)、以及乙烯与丙烯和一种双烯例如己二烯、二聚环戊二烯或偏亚乙基降冰片烯的三元共聚物；这样的共聚物彼此的混合物和与以上第一项提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA、和交替或无规聚烯烃/一氧化碳共聚物及其与其它聚合物例如聚酰胺的混合物。

4.烃类树脂(例如C₅-C₉)，包括其加氢改性物(例如增粘剂)，和聚烯烃与淀粉的混合物。

第1项至第4项的均聚物和共聚物可以有任何立体结构，包括间同立构、全同立构、半全同立构或无规的，例如无规聚合物。也包括立体嵌段聚合物。

5.聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。

6.从包括苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯的所有异构体尤其对乙烯基甲苯，乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有异构体在内的乙烯基芳香族单体衍生的芳香族均聚物和共聚物，及其混合物。均聚物和共聚物可以有任何立体结构，包括间同立构、全同立构、半全同立构或无规的；例如无规聚合物。也包括立体嵌段聚合物。

6a.包括以上提到的乙烯基芳香族单体和选自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物的共聚单体的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(三元共聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高冲击强度苯乙烯共聚物与另一种聚合物例如聚丙烯酸酯、双烯聚合物或乙烯/丙烯/双烯三元共聚物的混合物；和苯乙烯的嵌段共聚物例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯、或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。

6b.从以上第6项提到的聚合物加氢衍生的加氢芳香族聚合物，尤其包括通过使无规聚苯乙烯加氢制备的、通常简称为聚乙烯基环己烷(PVCH)的聚环己基乙烯(PCHE)。

6c.从以上第6a项提到的聚合物加氢衍生的加氢芳香族聚合物。

均聚物和共聚物可以有任何立体结构，包括间同立构、全同立构、半全同立构或无规，例如无规聚合物。也包括立体嵌段聚合物。

7.乙烯基芳香族单体例如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯接枝于聚丁二烯、苯乙烯接枝于聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝于聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝于聚丁二烯；苯乙烯和马来酸酐接枝于聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝于聚丁二烯；苯乙烯和马来酰亚胺接枝于聚丁二烯；苯乙烯和丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯接枝于聚丁二烯；苯乙烯和丙烯腈接枝于乙烯/丙烯/双烯三元共聚物；苯乙烯和丙烯腈接枝于聚丙烯酸烷酯或聚甲基丙烯酸烷酯；苯乙烯和丙烯腈接枝于丙烯酸酯/丁二烯共聚物；以及其与第6项列举的共聚物的混合物，例如称为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。

8.含卤素聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯-异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卤丁基橡胶)、氯化或磺氯化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物、尤其含卤素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、以及其共聚物例如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。

9.从α，β-不饱和酸及其衍生物衍生的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，用丙烯酸丁酯进行冲击强度改性者。

10.第9项提到的单体彼此的共聚物或与其它不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧烷酯或丙烯腈/卤乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷酯/丁二烯三元共聚物。

11.从不饱和醇和胺或酰基衍生物或其缩醛衍生的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺；以及其与以上第1项提到的烯烃的共聚物。

12.环状醚的均聚物和共聚物，例如聚亚烷基二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或其与二环氧丙醚的共聚物。

13.聚缩醛例如聚甲醛和那些含有环氧乙烷作为共聚单体的聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。

14.聚苯醚和聚苯硫醚，和聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。

15.从一方面为有羟基末端的聚醚、聚酯或聚丁二烯和另一方面为脂肪族或芳香族多异氰酸酯衍生的聚氨酯，以及其前体物。

16.从二胺和二羧酸和/或从氨基羧酸或对应内酰胺衍生的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12，从间苯二甲胺和己二酸出发的芳香族聚酰胺；从六亚甲基二胺和间苯二甲酸和/或对苯二甲酸且有或无弹性体作为改性剂制备的聚酰胺，例如聚对苯二甲酰-2，4，4-三甲基六亚甲基二胺或聚间苯二甲酰间苯二胺；还有上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离子键聚合物、或者化学键合或接枝的弹性体、或者与聚醚例如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和加工期间缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺***)。

17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚乙内酰胺和聚苯并咪唑。

18.从二羧酸和二醇和/或从羟基羧酸或对应内酯衍生的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸-1，4-二(羟甲基)环己烷酯、聚萘二甲酸亚烷基二醇酯(PAN)和聚羟基苯甲酸酯，以及从有羟基末端的聚醚衍生的嵌段共聚醚酯；还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。

19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。

20.聚酮。

21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。

22.以上提到的聚合物的共混物(掺混聚合物)，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。

成分(i)的空间受阻胺稳定剂

本受阻胺是诸如单体化合物或者是低聚物化合物或聚合物化合物。

本发明成分(i)的空间受阻胺稳定剂是业内已知的，而且有诸如下式

式中

G₁和G₂独立地是1～8个碳原子的烷基，或者合在一起是五亚甲基，

Z₁和Z₂每一个都是甲基，或Z₁和Z₂合在一起形成一个连接片段，该片段还可以有酯基、醚基、酰胺基、氨基、羧基或氨酯基取代，且

E是氧基、羟基、烷氧基、环烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、-O-CO-OZ₃、-O-Si(Z₄)₃、-O-PO(OZ₅)₂或-O-CH₂-OZ₆，式中Z₃、Z₄、Z₅和Z₆选自氢、脂肪族片断、芳脂族片断或芳香族片断组成的一组；或E是-O-T-(OH)_b，

T是1～18个碳原子的直链或支化链亚烷基，5～18个碳原子的亚环烷基，5～18个碳原子的亚环烯基，有苯基取代或者有1或2个1～4个碳原子的烷基取代的苯基取代的1～4个碳原子的直链或支化链亚烷基，

b是1、2或3，先决条件是b不能超过T中的碳原子数，且当b是2或3时每个羟基都连接到T的不同碳原子上。

E是诸如氧基、羟基、烷氧基、环烷氧基或芳烷氧基。例如E是甲氧基、丙氧基、环己氧基或辛氧基。

本发明成分(i)的空间受阻胺稳定剂有诸如式A～R：

式中

E是氧基、羟基、1～18个碳原子的烷氧基、5～12个碳原子的环烷氧基、或7-15个碳原子的芳烷氧基，或E是-O-T-(OH)_b；

T是1～18个碳原子的直链或支化链亚烷基、5～18个碳原子亚环烷基、5～18个碳原子的亚环烯基、有苯基取代或者有1或2个1～4个碳原子的烷基取代的苯基取代的1～4个碳原子的直链或支化链亚烷基；

b是1、2或3，先决条件是b不能超过T中的碳原子数，且当b是2或3时每个羟基都连接到T的不同碳原子上；

R是氢或甲基；

m是1～4；

当m是1时，

R₂是氢，C₁-C₁₈烷基或任选地有一个或多个氧原子***的所述烷基，C₂-C₁₂链烯基，C₆-C₁₀芳基，C₇-C₁₈芳烷基，环氧丙基，脂肪族、环脂族或芳香族羧酸或氨基甲酸的一价酰基，例如有2～18C原子的脂肪族羧酸的酰基，有5～12C原子的环脂族羧酸的酰基，或有7～15C原子的芳香族羧酸的酰基；或

式中x是0或1；

式中y是2～4；且

当m是2时，

R₂是C₁-C₁₂亚烷基，C₄-C₁₂亚烯基，亚二甲苯基，脂肪族、环脂族、芳脂族、或芳香族二羧酸、或联氨基甲酸的二价酰基，例如有2～18C原子的脂肪族二羧酸的酰基、有8～14C原子的环脂族或芳香族二羧酸的酰基，或有8～14C原子的脂肪族、环脂族或芳香族联氨基甲酸的酰基；或

或

式中D₁和D₂独立地是氢、含有最多8C原子的烷基、包括3，5-二叔丁基-4-羟基苄基的芳基或芳烷基，D₃是氢、或含有最多18C原子的烷基或链烯基，且d是0～20；

当m是3时，R₂是脂肪族、不饱和脂肪族、环脂族、或芳香族三羧酸的三价酰基；

当m是4时，R₂是饱和的或不饱和的脂肪族或芳香族四羧酸包括1，2，3，4-丁烷四羧酸、1，2，3，4-丁-2烯四羧酸、和1，2，3，5-以及1，2，4，5-戊烷四羧酸的四价酰基；

p是1、2或3，

R₃是氢、C₁-C₁₂烷基、C₅-C₇环烷基、C₇-C₉芳烷基、C₂-C₁₈链烷酰基、C₃-C₅链烯酰基或苯甲酰基；

当p是1时，

R₄是氢、C₁-C₁₈烷基、C₅-C₇环烷基、C₂-C₈链烯基、无取代的或有氰基、羰基或氨基甲酰胺基取的芳基、芳烷基，或者是环氧丙基、式CH₂-CH(OH)-Z的基团或者式-CO-Z或-CONH-Z的基团，式中Z是氢、甲基或苯基；或下式的基团

或

式中h是0或1，

当p是1时R₃和R₄合在一起可以是4～6C原子的亚烷基或2-氧代聚亚烷基、脂肪族或芳香族1，2-或1，3-二羧酸的环状酰基，

当p是2时，

R₄是直连键或者是C₁-C₁₂亚烷基、C₆-C₁₂亚芳基、亚二甲苯基、-CH₂CH(OH)-CH₂基团、或者基团-CH₂-CH(OH)-CH₂-O-X-O-CH₂-CH(OH)-CH₂-，式中X是C₂-C₁₀亚烷基、C₆-C₁₅亚芳基或C₆-C₁₂亚环烷基；或者当R₃不是链烷酰基、链烯酰基或苯甲酰基时，R₄也可以是脂肪族、环脂族或芳香族二羧酸或联氨基甲酸的二价酰基，或者可以是基团-CO-；或

R₄是

式中T₈和T₉独立地是氢、1～18C原子的烷基，或T₈和T₉合在一起是4～6C原子的亚烷基或3-氧杂五亚甲基，例如T₈和T₉合在一起是3-氧杂五亚甲基；

当p是3时；

R₄是2，4，6-三嗪基；

n是1或2；

当n是1时，

R₅和R₅′独立地是C₁-C₁₂烷基、C₂-C₁₂链烯基、C₇-C₁₂芳烷基，或者R₅也是氢，或R₅和R₅′合在一起是C₂-C₈亚烷基或羟基亚烷基或C₄-C₂₂酰氧基亚烷基；

当n是2时，

R₅和R₅′合在一起是-(CH₂)₂C(CH₂)₂-；

R₆是氢、C₁-C₁₂烷基、烯丙基、苄基、环氧丙基或C₂-C₆烷氧烷基；

当n是1时，

R₇是氢、C₁-C₁₂烷基、C₃-C₅链烯基、C₇-C₉芳烷基、C₅-C₇环烷基、C₂-C₄羟烷基、C₂-C₆烷氧烷基、C₆-C₁₀芳基、环氧丙基、式-(CH₂)_t-COO-Q的基团或式-(CH₂)_t-O-CO-Q的基团，式中t是1或2，Q是C₁-C₄烷基或苯基；或

当n是2时，

R₇是C₂-C₁₂亚烷基、C₆-C₁₂亚芳基、基团-CH₂CH(OH)-CH₂-O-X-O-CH₂-CH(OH)-CH₂-，式中X是C₂-C₁₀亚烷基、C₆-C₁₅亚芳基或C₆-C₁₂亚环烷基，或基团-CH₂CH(OZ′)CH₂-(OCH₂-CH(OZ′)CH₂)₂-，式中Z′是氢、C₁-C₁₈烷基、烯丙基、苄基、C₂-C₁₂链烷酰基或苯甲酰基；

Q₁是-N(R₈)-或-O-；E₇是C₁-C₃亚烷基、基团-CH₂-CH(R₉)-O-，式中R₉是氢、甲基或苯基、基团-(CH₂)₃-NH-或直连键；

R₁₀是氢或C₁-C₁₈烷基，R₈是氢、C₁-C₁₈烷基、C₅-C₇环烷基、C₇-C₁₂芳烷基、氰乙基、C₆-C₁₀芳基、基团-CH₂-CH(R₉)-OH，式中R₉有以上定义的含义；或下式的基团

或

式中G₄是C₂-C₆亚烷基或C₆-C₁₂亚芳基；或R₈是基团-E₇-CO-NH-CH₂-OR₁₀；

式F表示聚合物的一种重复结构单元，其中T₃是亚乙基或1，2-亚丙基，是从α-烯烃与丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯的共聚物例如乙烯与丙烯酸乙酯的共聚物衍生的重复结构单元，式中k是2～100；

T₄有与p是1或2时的R₄相同的含义，

T₅是甲基，

T₆是甲基或乙基，或者T₅和T₆合在一起是四亚甲基或五亚甲基，例如T₅和T₆均为甲基，

M和Y独立地是亚甲基或羰基，且T₄是亚乙基，式中n是2；

T₇与R₇相同，且T₇是诸如八亚甲基，式中n是2，

T₁₀和T11独立地是2～12C原子的亚烷基；或T₁₁是

T₁₂是哌嗪基，-NR₁₁-(CH₂)_d-NR₁₁-或式中R₁₁的定义同R₃或也是

a、b和c独立地是2或3，且f是0或1，例如a和c均为3、b是2且f是1；和

e是2、3或4，例如4；

T₁₃与R₂相同，先决条件是当n为1时T₁₃不能是氢；

E₁和E₂不同，每一个都是-CO-或-N(E₅)-，式中E₅是氢、C₁-C₁₂烷基或C₄-C₂₂烷氧羰烷基，例如E₁是-CO-且E₂是-N(E₅)-；

E₃是氢、1～30C原子的烷基、苯基、萘基，所述苯基或所述萘基有氯取代或有1～4C原子的烷基或者7～12C原子的苯烷基取代，或所述苯烷基有1～4C原子的烷基取代，

E₄是氢、1～30C原子的烷基、苯基、萘基或7～12C原子的苯烷基；或

E₃和E₄合在一起是4～17C原子的多亚甲基，或所述多亚甲基有可多达4个1～4C原子的烷基例如甲基取代；

E₆是脂肪族或芳香族四价基团；

式(N)的R₂同前面m为1时的定义；

G₁是直连键、C₁-C₁₂亚烷基、亚苯基或-NH-G′-NH-，式中G′是C₁-C₁₂亚烷基；或

其中，受阻胺化合物是式I、II、III、IV、V、VI、VII、VIII、IX、X或XI的化合物

式中

E₁、E₂、E₃和E₄独立地是1～4C原子的烷基，或者E₁和E₂独立地是1～4C原子的烷基且E₃和E₄合在一起是五亚甲基，或者E₁和E₂、E₃和E₄各自合在一起是五亚甲基；

R₁是1～18C原子的烷基、5～12C原子的环烷基、7～12C原子的双环或三环烃基、7～15C原子的苯烷基、6～10C原子的芳基、或者有1～3个1～8C原子的烷基取代的所述芳基；

R₂是氢或者1～12C原子的线型或支化链烷基；

R₃是1～8C原子的亚烷基，或R₃是-CO-、-CO-R₄-、-CONR₂-、或-CO-NR₂-R₄-；

R₄是1～8C原子的亚烷基；

R₅是氢，1～12C原子的线型或支化链烷基；或者

或者当R₄是亚乙基时2个R₅甲基取代基可以由一个直连键连接，使得三嗪桥联基-N(R₅)-R₄-N(R₅)-成为一个哌嗪-1，4-二基片断；

R₆是2～8C原子的亚烷基；或R₆是

先决条件是当R₆有以上所示结构时Y不是-OH；

A是-O-或-NR₇-，式中R₇是氢、1～12C原子的直链或支化链烷基，或R₇是

T是苯氧基，有1或2个1～4C原子的烷基、1～8C原子的烷氧基或-N(R₂)₂取代的苯氧基，先决条件是R₂不是氢，或T是

X是-NH₂、-NCO、-OH、-O-环氧丙基、或-NHNH₂；和

Y是-OH、-NH₂、-NHR₂，式中R₂不是氢；或Y是-NCO、-COOH、环氧乙烷基、-O-环氧丙基、或-Si(OR₂)₃；或组合R₃-Y-是-CH₂CH(OH)R₂、式中R₂是烷基或有1～4个氧原子***的所述烷基，或R₃-Y-是-CH₂OR₂；

或

其中，受阻胺化合物是N，N′，N_-三{2，4-二[(1-烃氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)烷基氨基]-s-三嗪-6-基}-3，3′-乙二亚胺基二丙基胺；N，N′，N″-三{2，4-二[(1-烃氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)烷基氨基]-s-三嗪-6-基}-3，3′-乙二亚胺基二丙基胺，和式I、II、IIA和III所述的桥联衍生物的混合物：

R₁NH-CH₂CH₂CH₂NR₂CH₂CH₂NR₃CH₂CH₂CH₂NHR₄ (I)

T-E₁-T₁ (II)

T-E₁ (IIA)

G-E₁-G₁-E₁-G₂ (III)其中，在式I的四胺中，

R₁和R₂是s-三嗪片断E；且R₃和R₄之一是s-三嗪片断E，R₃或R₄中另一个是氢，

E是

R是甲基、丙基、环己基或辛基，例如环己基；

R₅是1～12C原子的烷基，例如正丁基；

其中，在式II或IIA的化合物中，当R是丙基、环己基或辛基时，

T和T₁均为式I所定义的R₁-R₄取代的四胺，其中

(1)每种四胺中的s-三嗪片断E之一换成基团E₁，后者在两种四胺T与T₁之间形成一个桥；

E₁是

或

(2)基团E₁在同一种四胺T中可以有两个末端，如同在式IIA中那样，其中该四胺的2个E片断换成一个E₁基团，或

(3)四胺T的所有3个s-三嗪取代基都可以是E₁，使得一个E₁连接T和T₁而第二个E₁在四胺T中有两个末端；

L是丙二基、环己二基或辛二基；

其中，在式III的化合物中，

G、G₁和G₂都是有式I所定义的R₁-R₄取代的四胺，所不同的是G和G₂都有一个s-三嗪片断E换成E₁，而G₁有2个三嗪片断E换成E₁，因而在G与G₁之间有一个桥联键，而在G₁与G₂之间有第二个桥联键；

该混合物是通过使2～4当量2，4-二[(1-烃氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与一当量N，N′-二(3-氨基丙基)乙二胺反应制备的；

或该受阻胺是式IIIb的化合物

式中指数n的范围为1～15；

R₁₂是C₁-C₁₂亚烷基、C₄-C₁₂亚链烯基、C₅-C₇亚环烷基、C₅-C₇亚环烷基二(C₁-C₄亚烷基)、C₁-C₄亚烷基二(C₅-C₇亚环烷基)、亚苯基二(C₁-C₄亚烷基)或者有1，4-哌嗪二基、-O-或＞N-X₁***的C₄-C₁₂亚烷基，其中X₁是C₁-C₁₂酰基或(C₁-C₁₂烷氧基)羰基或有以下给出的R₁₄的定义之一(除氢外)；或

R₁₂是式(Ib′)或(Ic′)的基团

其中m是2或3；

X₂是C₁-C₁₈烷基、无或有1、2或3个C₁-C₄烷基取代的C₅-C₁₂环烷基；无或有1、2或3个C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基取代的苯基；苯基上无或有1、2或3个C₁-C₄烷基取代的C₇-C₉苯烷基；和

基团X₃彼此独立地是C₂-C₁₂亚烷基；

R₁₃、R₁₄和R₁₅相同或不同，是氢、C₁-C₁₈烷基，无或有1、2或3个C₁-C₄烷基取代的C₅-C₁₂环烷基；C₃-C₁₈链烯基，无或有1、2或3个C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基取代的苯基，苯基上无或有1、2或3个C₁-C₄烷基取代的C₇-C₉苯烷基，四氢呋喃基或2、3或4位上有-OH、C₁-C₈烷氧基、二(C₁-C₄烷基)氨基或式(Ie′)的基团取代的C₂-C₄烷基；

式中Y是-O-、-CH₂-、-CH₂CH₂-或＞N-CH₃，

或-N(R₁₄)(R₁₅)还是式(Ie′)的基团；或

基团A彼此独立地是-OR₁₃、-N(R₁₄)(R₁₅)或式(IIId)的基团；

x是-O-或＞N-R₁₆；

R₁₆是氢，C₁-C₁₈烷基，C₃-C₁₈链烯基，无或有1、2或3个C₁-C₄烷基取代的C₅-C₁₂环烷基，苯基上无或有1、2或3个C₁-C₄烷基取代的C₇-C₉苯烷基，四氢呋喃基，式(IIIf)的基团，

或2、3或4位上有-OH、C₁-C₈烷氧基、二(C₁-C₄烷基)氨基或式(Ie′)的基团取代的C₂-C₄烷基；

R₁₁有为R₁₆给出的定义之一；和

基团B彼此独立地有为A给出的定义之一。

烷基是直链的或支化链的，例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基或正十八烷基。

环烷基包括环戊基和环己基；典型的环烯基包括环己烯基；而典型的芳烷基包括苄基、α-甲基苄基、α，α-二甲基苄基或苯乙基。

当R₂是羧酸的一价酰基时，它是诸如乙酸、硬脂酸、水杨酸、苯甲酸或β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰基。

当R₂是二羧酸的二价酰基时，它是诸如草酸、己二酸、琥珀酸、辛二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、二丁基丙二酸、二苄基丙二酸、或丁基-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸、或双环庚烯二羧酸的酰基，具体实例是琥珀酸酯、癸二酸酯、邻苯二甲酸酯、和间苯二甲酸酯。

当R₂是二氨基甲酸的二价酰基时，它是诸如六亚甲基二氨基甲酸或2，4-甲苯二氨基甲酸的酰基。

成分(i)的受阻烷氧基胺稳定剂是业内众所周知的，也称为N-烷氧基受阻胺、NOR受阻胺、NOR受阻胺光稳定剂或NOR HALS。

它们公开于诸如美国专利公报No.5,004,770、5,204,473、5,096,950、5,300,544、5,112,890、5,124,378、5,145,893、5,216,156、5,844,026、6,117,995、6,271,377和美国专利申请序号09/505,529(2000年2月17日提交)、09/794,710(2001年2月27日提交)、09/714,717(2000年11月16日提交)、09/502,239(1999年11月3日提交)和60/312,517(2001年8月15日提交)中。这些专利和申请的相关公开文书列为本文参考文献。

以上提到的美国专利公报No.6,271,377和美国专利申请序号09/505,529(2000年2月17日提交)和09/794,710(2001年2月27日提交)公开了受阻羟基烷氧基胺稳定剂。为了本发明之目的，将受阻羟基烷氧基胺稳定剂视为受阻烷氧基胺稳定剂的一个子集，而且是本发明成分(i)的一部分。受阻羟基烷氧基胺稳定剂也称为N-羟基烷氧基受阻胺、或NORol HALS。

成分(i)的适用受阻胺包括例如：

NOR1：1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基-4-十八烷胺基哌啶；

NOR2：癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酯)；

NOR3：2，4-二[(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-(2-羟基乙基氨基)-s-三嗪；

NOR4：2，4-二[(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三嗪；

NOR5：1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶；

NOR6：1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶；

NOR7：1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶；

NOR8：癸二酸二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酯)；

NOR9：己二酸二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酯)；

NOR10：2，4-二{N-[1-(2羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羟基乙基氨基)-s-三嗪；

NOR11：2，4-二[(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三嗪与N，N′-二(3-氨基丙基)乙二胺的反应产物[CAS登录号191680-81-6]；和

NOR12：下式的化合物

式中n是1～15。

化合物NOR12公开于美国专利公报No.6,117,995的实施例2。

NOR13是己二酸二(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4酯)。

成分(i)的稳定剂有利地以聚合物基材(a)为基准约0.05～约20wt％、例如约0.1～约10wt％、例如约0.2～约8wt％、例如约0.5～约3wt％的数量含于本发明的组合物中。例如，以基材(a)的重量为基准，成分(i)的稳定剂是以约0.05wt％～约15wt％、约0.05wt％～约10wt％、约0.05wt％～约8wt％、约0.05wt％～约5wt％或约0.05wt％～约3wt％存在的。例如，以基材(a)的重量为基准，成分(i)的稳定剂是以约0.1wt％～约20wt％、约0.2wt％～约20wt％、约0.5wt％～约20wt％、约1wt％～约20wt％存在的。

成分(ii)的惯常阻燃剂

有机卤素阻燃剂是例如：

磷酸氯烷酯(ANTIBLAZE^_AB-100，Albright & Wilson；FYROL^_FR-2，Akzo Nobel)，

磷酸三(2-氯乙酯)，

多溴化二苯醚(DE-60F，Great Lakes Corp.)，

十溴二苯醚(DBDPO；SAYTEX^_102E)，

磷酸三[3-溴-2，2-二(溴甲基)丙酯](PB 370^_，FMC Corp.)，

磷酸三(2，3-二溴丙酯)，

磷酸三(2，3-二氯丙酯)，

氯菌酸，

四氯邻苯二甲酸，

四溴磷苯二甲酸，

二(N，N′-羟乙基)四氯苯二胺，

三膦酸多-β-氯乙酯混合物，

四溴双酚A二(2，3-二溴丙基)醚(PE68)，

溴化环氧树脂，

乙二(四溴邻苯二甲酰亚胺)(SAYTEX^_BT-93)，

二(六氯环戊二烯并)环辛烷(DECLORANE PLUS^_)，

氯化烷属烃，

八溴二苯醚，

六氯环戊二烯衍生物，

1，2-二(三溴苯氧基)乙烷(FF680)，

四溴双酚A(SAYTEX^_RB100)，

乙二(二溴降冰片烷二羧酰亚胺)(SAYTEX^_BN-451)，

二(六氯环戊二烯并)环辛烷，

PTEE

异氰脲酸三(2，3-二溴丙酯)，和

乙二(四溴邻苯二甲酰亚胺)。

含磷阻燃剂是例如：

二亚磷酸四苯酯间苯二酯(FYROLFLEX^_RDP，AkzoNobel)，

磷酸三苯酯，

磷酸三辛酯，

磷酸三甲苯酯，

硫化四(羟甲基)鏻，

N，N-二(2-羟基乙基)氨基甲基膦酸二乙酯

磷酸羟烷酯，

聚磷酸铵(APP)或(HOSTAFLAM^_AP750)，

二磷酸间苯二酯低聚物(RDP)，

磷腈阻燃剂，和

二磷酸乙二胺(EDAP)。

异氰脲酸酯阻燃剂包括多异氰脲酸酯、异氰脲酸的酯，和异氰脲酸酯。例如，异氰脲酸羟烷酯如异氰脲酸三(2-羟基乙酯)、异氰脲酸三(羟甲酯)、异氰脲酸三(3-羟基正丙酯)或异氰脲酸三环氧丙酯。

蜜胺系阻燃剂是例如：

氰脲酸蜜胺，

硼酸蜜胺，

磷酸蜜胺，

聚磷酸蜜胺和

焦磷酸蜜胺。

硼酸可以作为阻燃剂予以包括。

本发明中可以使用的卤化阻燃剂可以选自有机芳香族卤化化合物，例如卤化的苯、联苯、苯酚、其醚或酯、联苯酚、二苯醚、芳香族羧酸或多酸，其酐、酰胺或酰亚胺；有机环脂族或多环脂族卤化化合物；和有机脂肪族卤化化合物，例如卤化烷属烃、低聚物或聚合物、磷酸烷酯或异氰脲酸烷酯。这些成分大部分是业内已知的，见诸如美国专利公报No.4,579,906(如第3栏第30～41行)、No.5,393,812；也见Plastics Additives Handbook，Ed.by H.Zweifel，5^th Ed.，HanserPubl.，Munich 2001，pp.681-698。

磷腈阻燃剂是业内众所周知的。它们公开于诸如EP 1104766、JP07292233、DE 19828541、DE 1988536、JP 11263885、美国专利公报No.4,107,108、No.4,108,805、No.4,079,035和No.6,265,599。这些美国专利的相关公开文书列为本文参考文献。

PTFE，即聚四氟乙烯(例如Teflon^_6C，杜邦公司)，可以有利地添加到本发明组合物中作为附加阻燃剂，如美国专利申请60/312,517(2001年8月15日提交)中所公开的。

成分(ii)有利地是以聚合物基材(a)的约0.5～约45wt％、例如成分(a)的约3wt％～约40wt％、如约5～约35wt％的数量存在于本发明的组合物中的。例如，以该聚合物基材的重量为基准，成分(ii)的用量是约0.5wt％～约10wt％、约1wt％～约10wt％、约3wt％～约10wt％、约5wt％～约10wt％。例如，以聚合物基材的重量为基准，成分(ii)的用量是约0.5wt％～约8wt％、约0.5wt％～约6wt％、约0.5wt％～约5wt％、或约0.5wt％～约3wt％。

成分(i)与成分(ii)之比(重量份)是例如约1∶5～约1∶200、例如约1∶50～约1∶100、或约1∶10～约1∶25。例如，成分(i)与成分(ii)之比是约1∶10～约1∶200、约1∶25～约1∶200、约1∶50～约1∶200、约1∶100～约1∶200。例如，成分(i)与成分(ii)的重量比是约1∶5～约1∶100、约1∶5～约1∶50、约1∶5～约1∶25、约1∶5～约1∶10。

所使用的成分(ii)的数量也取决于具体化合物的有效性、聚合物、和具体应用类型。

成分(iii)的酸清除剂

酸清除剂是例如水滑石和无定形碱性碳酸铝镁，例如美国专利公报No.4,427,816、No.5,106,898和No.5,234,981中所述的那些，其相关公开文书列为本文参考文献。水滑石也称为hycite或DHT4A。

水滑石是天然的或合成的。天然水滑石据报告有结构Mg₆Al₂(OH)₁₆CO₃·4H₂O。

合成水滑石的典型实验式是Al₂Mg_4.35OH_11.36CO_3(1.67)·H₂O。

合成产品的实例包括：Mg_0.7Al_0.3(OH)₂(CO₃)_0.15·0.54H₂O、Mg_4.5Al₂(OH₃)₁₃CO₃·3.5H₂O和Mg_4.2Al(OH)_12.4CO₃。

以成分(a)的重量为基准，酸清除剂是以约0.1wt％～约1.0wt％的水平存在于该聚合物组合物中。例如，以成分(a)的重量为基准，本发明酸清除剂是以约0.2wt％～约0.8wt％、或约0.4wt％～约0.6wt％存在的。例如，以成分(a)的重量为基准，本发明酸清除剂是以约0.1wt％～约0.8wt％、约0.1wt％～约0.6wt％、约0.1wt％～约0.4wt％、或约0.1wt％～约0.2wt％存在的。例如，以成分(a)的重量为基准，本发明酸清除剂是以约0.2wt％～约1.0wt％、约0.4wt％～约1.0wt％、约0.6wt％～约1.0wt％、或约0.8wt％～约1.0wt％存在的。

该酸清除剂有助于本发明组合物的颜色、气味和稳定性。

本发明组合物可用于很多应用，例如室外应用，包括下列：

热塑性(聚)烯烃

可涂漆热塑性(聚)烯烃

聚丙烯成形物品

聚乙烯薄膜

有其它助稳定剂的热塑性弹性体

填充油脂的电线和电缆绝缘

涂料

塑料基材上的涂层

盛放化学品的聚烯烃罐或容器

有防雾剂的聚烯烃薄膜

有IR热填料例如水滑石如DHT4A的聚烯烃薄膜

有抗静电剂的聚烯烃薄膜

阻燃剂成形聚丙烯物品

阻燃剂成形热塑性聚烯烃

阻燃剂聚乙烯薄膜

用于层压到塑料基材上的预成形薄膜

电子用具

贮存和运输用容器、箱、仓

汽车应用例如仪表板、背板

家具，例如(体育等)场馆座位、公共座位

屋顶片材

屋顶膜

地板材料

衬里

型材，例如门窗型材

地膜

防护篷织物

旗帜薄膜

室内装置

帷幔

地毯

帐篷、防水油布

外科手术袍、帽及其它医院应用

织物

绳索

网具

轮胎帘线

降落伞

本发明的组合物可用于纺织层压体和作为基材涂料，如美国专利公报No.6,235,658和6,251,995中所述，其相关公开文书列为本文参考文献。

含有本文中所述稳定剂的材料可以用于生产成形体、滚塑物品、注塑成形物品、吹塑成形物品、单层薄膜、多层薄膜、挤塑型材、表面涂层等。

本发明的所得到稳定组合物也可以任选地诸如以成分(a)的约0.01～约10wt％、例如约0.025～约4wt％、例如约0.1～约2wt％的数量含有各种惯常添加剂，例如以下所列材料或其混合物。

1.抗氧剂

1.1.烷基化单苯酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2，4，6-三环己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧甲基苯酚、侧链上是线型或支化的壬基苯酚例如2，6-二壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚及其混合物。

1.2.烷硫甲基苯酚，例如2，4-二辛硫甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛硫甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛硫甲基-6-乙基苯酚、2，6-二(十二烷硫甲基)-4-壬基苯酚。

1.3.氢醌和烷基化氢醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氢醌、2，5-二叔戊基氢醌、2，6-二苯基-4-(十八烷氧基)苯酚、2，6-二叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羟基苯酯、己二酸二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯酯)。

1.4.生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。

1.5.羟基化硫二苯醚，例如2，2′-硫二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-硫二(4-辛基苯酚)、4，4′-硫二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4′-硫二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4′-硫二(3，6-二仲戊基苯酚)、4，4′-二(2，6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。

1.6.偏亚烷基二苯酚，例如2，2′-亚甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2′-亚甲基二[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2，2′-亚甲基二(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，2′-亚甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2＇-亚甲基二(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2＇-偏亚乙基二(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-偏亚乙基二(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2，2′-亚甲基二[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2，2′-亚甲基二[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4，4′-亚甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亚甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷硫基丁烷、二[3，3-二(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸]乙二醇酯、二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二聚环戊二烯、对苯二甲酸二[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯酯]、1，1-二(3，5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷硫基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。

1.7.O-、N-和S-苄基化合物，例如3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羟基二苄基醚、4-羟基-3，5-二甲基苄硫基乙酸十八烷酯、4-羟基-3，5-二叔丁基苄硫基乙酸十三烷酯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、二硫代对苯二甲酸二(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄酯)、二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、3，5-二叔丁基-4-羟基苄硫基乙酸异辛酯。

1.8.羟苄基化丙二酸酯，例如，2，2-二(3，5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二(十八烷酯)、2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二(十八烷酯)、2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(十二烷硫基乙酯)、2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酯]。

1.9.芳香族羟苄基化合物，例如，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。

1.10.三嗪化合物，例如，2，4-二(辛硫基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛硫基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛硫基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、异氰脲酸-1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄酯)、异氰脲酸-1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄酯)、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)六氢-1，3，5-三嗪、异氰脲酸-1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄酯)。

1.11.苄基膦酸酯，例如，2，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二(十八烷酯)、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二(十八烷酯)、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯钙盐。

1.12.酰胺基苯酚，例如，4-羟基-N-月桂酰苯胺、4-羟基-N-硬脂酰苯胺、N-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。

1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与下列一元或多元醇的酯：例如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟基乙酯)、N，N′-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三(羟甲基)丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。

1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与下列一元或多元醇的酯：例如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟基乙酯)、N，N′-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三(羟甲基)丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。

1.15.β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与下列一元或多元醇的酯：例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟基乙酯)、N，N′-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三(羟甲基)丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。

1.16.3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与下列一元或多元醇的酯：例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟基乙酯)、N，N′-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三(羟甲基)丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。

1.17.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如，N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)六亚甲基二胺、N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)三亚甲基二胺、N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)肼、N，N′-二[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(Naugard^_XL-1，Uniroyal公司供应)。

1.18.抗坏血酸(维生素C)

1.19.胺系抗氧剂，例如，N，N′-二异丙基对苯二胺、N，N′-二仲丁基对苯二胺、N，N′-二(1，4-二甲基戊基)对苯二胺、N，N′-二(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N，N′-二(1-甲基庚基)对苯二胺、N，N′-二环己基对苯二胺、N，N′-二苯基对苯二胺、N，N′-二(2-萘基)对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基对苯二胺、N-环己基-N′-苯基对苯二胺、4-(对甲苯氨基磺酰)二苯胺、N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺例如p，p′-二叔辛基二苯胺、4-正丁胺基苯酚、4-丁酰胺基苯酚、4-壬酰胺基苯酚、4-十二烷酰胺基苯酚、4-十八烷酰胺基苯酚、二(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲胺基甲基苯酚、2，4′-二氨基二苯甲烷、4，4′-二氨基二苯甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯甲烷、1，2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-二(苯胺基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、二[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、一烷基化和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、一烷基化和二烷基化壬基二苯胺的混合物、一烷基化和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、一烷基化和二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物、一烷基化和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、一烷基化和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、一烷基化和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯、N，N-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺、癸二酸二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酯)、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。

2.紫外线吸收剂和光稳定剂

2.1.2-(2-羟基苯基)-2H-苯并***，例如已知商品羟苯基-2H-苯并***和美国专利公报Nos.3,004,896；3,055,896；3,072,585；3,074,910；3,189,615；3,218,332；3,230,194；4,127,586；4,226,763；4,275,004；4,278,589；4,315,848；4,347,180；4,383,863；4,675,352；4,681,905，4,853,471；5,268,450；5,278,314；5,280,124；5,319,091；5,410,071；5,436,349；5,516,914；5,554,760；5,563,242；5,574,166；5,607,987，5,977,219和6,166,218中公开的苯并***，例如2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并***、2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并***、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并***、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并***、5-氯-2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并***、5-氯-2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并***、2-(3-仲丁基-5-叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并***、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并***、2-(3，5-二叔戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并***、2-(3，5-二-α-枯基-2-羟基苯基)-2H-苯并***、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-(ω-羟基八(亚乙氧基)羰基乙基)苯基)-2H-苯并***、2-(3-十二烷基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并***、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-2H-苯并***、十二烷基化2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并***、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并***、2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己氧羰基)乙基)-2-羟基苯基)-5-氯-2H-苯并***、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并***、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-2H-苯并***、2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己氧羰基)乙基)-2-羟基苯基)-2H-苯并***、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-异辛氧羰基乙基)苯基-2H-苯并***、2，2′-亚甲基二(4-叔辛基(6-2H-苯并***-2-基)苯酚、2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并***、2-(2-羟基-3-叔辛基-5-α-枯基苯基)-2H-苯并***、5-氟-2-(2-羟基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并***、5-氯-2-(2-羟基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并***、5-氯-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并***、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-异辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并***、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并***、5-三氟甲基-2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并***、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二叔辛基苯基)-2H-苯并***、3-(5-三氟甲基-2H-苯并***-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯、5-丁磺酰-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并***、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α枯基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并***、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并***、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并***、5-丁磺酰-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并***和5-苯磺酰-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并***。

2.2.2-羟基二苯甲酮，例如，4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、十二烷氧基、4-苄氧基、4，2′，4′-三羟基、和2′-羟基-4，4′-二甲氧基衍生物。

2.3.有取代的和无取代的苯甲酸的酯，例如，水杨酸4-叔丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰基间苯二酚、二(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯酯。

2.4.丙烯酸酯，例如，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲氧羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲氧羰基对甲氧基肉桂酸甲酯、和N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。

2.5.镍化合物，例如，2，2′-硫二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的镍络合物，例如1∶1或1∶2络合物，且有或无另外的配体例如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺；二丁基二硫氨基甲酸镍；4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸单烷酯例如甲酯或乙酯的镍盐；酮肟例如2-羟基-4-甲基苯基·十一烷基酮肟的镍络合物；1-苯基-4-月桂酰-5-羟基吡唑的镍络合物，有或无另外的配体。

2.6.进一步的空间位阻胺，例如，癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)、琥珀酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)、癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶酯)、癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶酯)、1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合物，N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-叔辛胺基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线型或环状缩合物，次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)，1，2，3，4-丁烷四羧酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)，1，1′-(1，2-乙二基)二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲酰-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶酯)，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶酯)，琥珀酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶酯)，N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线型或环状缩合物，2-氯-4，6-二(4-正丁胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪与1，2-二(3-氨基丙胺基)乙烷的缩合物，2-氯-4，6-二(4-正丁胺基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪与1，2-二(3-氨基丙胺基)乙烷的缩合物，8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己胺基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物，1，2-二(3-氨基丙胺基)乙烷与2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合产物(CAS登录号[136504-96-6])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺；N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺；2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷；7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷与表氯醇的反应产物，1，1-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯，N，N′-二甲酰基-N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺，4-甲氧亚甲基丙二酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯，聚[甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷，马来酸酐/α-烯烃共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。

2.7.草酰胺，例如，4，4′-二辛氧基-N，N′-二苯基乙二酰胺，2，2′-二乙氧基-N，N′-二苯基乙二酰胺，2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基-N，N＇-二苯基乙二酰胺，2，2＇-二(十二烷氧基)-5，5＇-二叔丁基-N，N′-二苯基乙二酰胺，2-乙氧基-2′-乙基-N，N′-二苯基乙二酰胺，N，N′-二(3-二甲胺基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基-N，N′-二苯基乙二酰胺及其与2-乙氧基-2＇-乙基-5，4′-二叔丁基-N，N′-二苯基乙二酰胺的混合物，有邻位和对位甲氧基二取代的N，N′-二苯基乙二酰胺的混合物，以及有邻位和对位乙氧基二取代的N，N′-二苯基乙二酰胺的混合物。

2.8.三芳基邻羟基苯基-s-三嗪，例如，已知的商品三芳基邻羟基苯基-s-三嗪和WO 96/28431和美国专利公报Nos.3,843,371；4,619,956；4,740,542；5,096,489；5,106,891；5,298,067；5,300,414；5,354,794；5,461,151；5,476,937；5,489,503；5,543,518；5,556,973；5,597,854；5,681,955；5,726,309；5,736,597；5,942,626；5,959,008；5,998,116；6,013,704；6,060,543；6,187,919；6,242,598和6,255,483，中公开的三嗪，例如4，6-二(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪，Cyasorb^_1164，Cytec Corp.，4，6-二(2，4-二甲基苯基)-2-(2，4-二羟基苯基)-s-三嗪、2，4-二(2，4-二羟基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2，4-二[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2，4-二[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-s-三嗪、2，4-二[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪、2，4-二[2-羟基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2，4-二(2，4-二羟基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-s-三嗪、2，4-二(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧羰基偏亚乙氧基苯基)-s-三嗪、2-苯基-4-[2-羟基-4-(3-仲丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-6-[2-羟基-4-(3-仲戊氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-苄氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2，4-二(2-羟基-4-正丁氧基苯基)-6-(2，4-二正丁氧基苯基)-s-三嗪、2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-壬氧基*-2-羟基丙氧基)-5-α-枯基苯基]-s-三嗪(^*表示辛氧基、壬氧基和癸氧基的混合物)、亚甲基二{2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪、在3:5′、5:5′和3:3′位置上以5∶4∶1比例桥联的亚甲基桥联二聚物混合物、2，4，6-三(2-羟基基-4-异辛氧羰基偏亚异丙氧基苯基)-s-三嗪、2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-己氧基-5-α-枯基苯基)-s-三嗪、2-(2，4，6-三甲基苯基)-4，6-二[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-仲丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪、4，6-二(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十二烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基)-s-三嗪和4，6-二(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十三烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基)-s-三嗪的混合物，Tinuvin^_400，Ciba Specialty Chemicals Corp.，4，6-二(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-(2-乙基己氧基)-2-羟基丙氧基)苯基)-s-三嗪和4，6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪。

3.金属失活剂，例如，N，N＇-二苯基草酰胺，N-水杨醛-N′-水杨酰肼，N，N′-二(水杨酰)肼，N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)肼，3-水杨酰氨基-1，2，4-***，二(偏亚苄基)草酰二肼，N，N′-二苯基乙二酰胺，间苯二甲酰二肼，癸二酰二苯基肼、N，N′-二乙酰己二酰二肼，N，N′-二(水杨酰)草酰二肼，N，N′-二(水杨酰)硫代丙酰二肼。

4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如，亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯酯烷酯，亚磷酸苯酯二烷酯，亚磷酸三(壬基苯酯)，亚磷酸三月桂酯，亚磷酸三(十八烷酯)，二亚磷酸二硬脂酯季戊四醇酯，亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)，二亚磷酸二异癸酯季戊四醇酯，二亚磷酸二(2，4-二叔丁基苯酯)季戊四醇酯，二亚磷酸二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酯)季戊四醇酯，二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯，二亚磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯酯)季戊四醇酯，二亚磷酸二(2，4，6-三叔丁基苯酯)季戊四醇酯，三亚磷酸三硬脂酯山梨糖醇酯，4，4′-联苯二亚膦酸四(2，4-二叔丁基苯酯)，6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂phosphocin，亚磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯酯)甲酯，亚磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯酯)乙酯，6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂phosphocin，2，2′，2″-次氮基[三乙基三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-联苯-2，2′-二基)亚磷酸酯]，亚磷酸2-乙基己酯(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1＇-联苯-2，2′-二酯)，5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧杂phosphirane。

特别好的是下列亚磷酸酯：

亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)(Irgafos_168，Ciba-Geigy)，亚磷酸三(壬基苯酯)，

5.羟胺，例如，N，N-二苄基羟胺，N，N-二乙基羟胺，N，N-二辛基羟胺，N，N-二月桂基羟胺，N，N-二(十四烷基)羟胺，N，N-二(十六烷基)羟胺，N，N-二(十八烷基)羟胺，N-十六烷基-N-十八烷基羟胺，N-十七烷基-N-十八烷基羟胺，从加氢牛油脂肪胺衍生的N，N-二烷基羟胺。

6.硝酮，例如，N-苄基-α-苯基硝酮，N-乙基-α-甲基硝酮，N-辛基-α-庚基硝酮，N-月桂基-α-十一烷基硝酮，N-十四烷基-α-十三烷基硝酮，N-十六烷基-α-十五烷基硝酮，N-十八烷基-α-十七烷基硝酮，N-十六烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十五烷基硝酮，N-十七烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十六烷基硝酮，从加氢牛油脂肪胺衍生的N，N-二烷基羟胺衍生的硝酮。

7.硫协同剂，例如，硫二丙酸二月桂酯或硫二丙酸二硬脂酯。

8.过氧化物清除剂，例如，β-硫二丙酸的酯例如月桂酯、硬脂酯、肉豆蔻酯或十三烷酯，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，二硫化二(十八烷基)，四(β-十二烷硫基)丙酸季戊四醇酯。

9.聚酰胺稳定剂，例如，与碘化物和/或磷化合物组合的铜盐，和二价锰的盐。

10.碱性助稳定剂，例如，蜜胺，聚乙烯基吡咯烷酮，双氰胺，氰脲酸三烯丙酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，聚酰胺，聚氨酯，高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山萮酸镁、硬脂酸镁、蓖麻酸钠、棕榈酸钾、焦儿茶酚锑或焦儿茶酚锌。

11.成核剂，例如，无机物质，如滑石，金属氧化物如二氧化钛或氧化镁，碱土金属等的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物例如单羧酸或多羧酸及其盐，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合物化合物，例如离子型共聚物(离子键聚合物)。具体实例是1，3：2，4-二(3′，4′-二甲基偏亚苄基)山梨糖醇，1，3：2，4-二(对甲基二偏亚苄基)山梨糖醇，和1，3：2，4-二(偏亚苄基)山梨糖醇。

12.填料和增强剂，例如，碳酸钙、磷酸盐、玻璃纤维、玻璃球、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木粉、其它天然产品的粉或纤维、合成纤维。

13.其它添加剂，例如，增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变学添加剂、催化剂、流动控制剂、荧光增白剂、防火剂、抗静电剂和发泡剂。

14.苯并呋喃酮和吲哚满酮，例如，US 4,325,863、US 4,338,244、US 5,175,312、US 5,216,052、US 5,252,643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839或EP-A-0591102中公开的那些，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3′-二[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。

15.胺氧化物，例如，美国专利公报No.5,844,029和5,880,191中公开的胺氧化物衍生物，二癸基甲基胺氧化物、三癸基胺氧化物、三(十二烷基)胺氧化物和三(十六烷基)胺氧化物。美国专利公报No.5,844,029和5,880,191公开了饱和烃胺用于热塑性树脂的稳定的用途。公开的是，该热塑性组合物可以进一步含有选自苯酚抗氧剂、受阻胺光稳定剂、紫外线吸收剂、有机磷化合物、脂肪酸碱金属盐和硫协同剂的稳定剂或稳定剂混合物。未列举胺氧化物与其它稳定剂共同用于聚烯的稳定。

添加剂的具体实例是苯酚抗氧剂(清单第1项)、进一步的空间受阻胺(清单第2.6项)、苯并***和/或邻羟基苯基三嗪类的光稳定剂(清单第2.1和2.8项)、亚磷酯和亚膦酸酯(清单第4项)和能破坏过氧化物的化合物(清单第5项)。

属于苯并呋喃-2-酮的添加剂(稳定剂的进一步具体实例详见诸如US-A-4,325,863、US-A-4,338,244或UA-A-5,175,312)。

本发明组合物还可以含有进一步的，选自s-三嗪、N，N′-草酰二苯胺、羟基二苯甲酮、苯甲酸酯和α-氰基丙烯酸酯组成的一组的紫外线吸收剂分子。具体地说，本发明组合物还可以含有稳定有效量的至少一种其它2-羟基苯基-2H-苯并***、另一种三芳基-s-三嗪、或受阻胺或其混合物。例如，额外的成分选自颜料、染料、增塑剂、抗氧剂、触变剂、流平助剂、碱性共稳定剂、进一步的光稳定剂如紫外线吸收剂和/或空间受阻胺、金属减活剂、金属氧化物、有机磷化合物、羟胺、及其混合物，尤其颜料、苯酚抗氧剂、硬脂酸钙、硬脂酸锌、2-(2′-羟基苯基)苯并***和2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪类的紫外线吸收剂，和空间受阻胺。

本发明的添加剂和任选进一步成分可以单独地或彼此混合地添加到该聚合物中。如果希望，各单一成分可以在掺入该聚合物中之前通过诸如干混、粉料挤粒、或熔融而彼此混合。因此，本发明的主题也是一种阻燃剂添加剂组合，包含

(i)至少一种空间受阻胺稳定剂；和

(ii)至少一种选自有机卤素、含磷、异氰脲酸酯和蜜胺系阻燃剂组成的一组的惯常阻燃剂，和

(iii)至少一种酸清除剂。

方便的是上述成分(i)、(ii)和(iii)的添加剂以及如上所述的可能进一步添加剂可以干混，然后诸如用一台双螺杆挤塑机在180～220℃、在有或无氮气氛围下挤塑。这样得到的材料可以按照已知方法进一步加工。所形成的物品的表面没有显示出任何光泽损失或任何种类的糙度。

进而，本发明涉及一种赋予有机聚合物基材以光稳定性和阻燃性的工艺，该工艺包含向所述聚合物基材中添加阻燃有效量的下列的协同混合物：

(i)至少一种空间受阻胺稳定剂；

(iii)至少一种酸清除剂。

本发明添加剂和任选的进一步成分向该聚合物中的掺入是用已知方法进行的，例如，呈粉末形式时用干混，呈诸如在惰性溶剂、水或油中的溶液、分散液或悬浮液形式时用湿混合。本发明添加剂和任选的进一步添加剂可以诸如在成形之前或之后掺入，也可以通过向该聚合物材料上施用溶解或分散的添加剂或添加剂混合物来掺入，且有或无随后的溶剂或悬浮剂/分散剂蒸发。它们可以诸如作为干混合物或粉末或作为溶液或分散液或悬浮液或熔体直接添加到加工装置(例如挤塑机、密炼机等)中。

该掺入可以在配备搅拌器的任何一种可加热容器中，例如在密闭装置如捏合机、混合机或搅拌容器中进行。该掺入是诸如在挤塑机中或在捏合机中进行的。加工是在惰性气氛中还是在氧的存在下进行，并不重要。

该添加剂或添加剂掺合物向该聚合物中的添加可以在所有惯常混合机器中进行，其中，使该聚合物与该添加剂一起熔融、混合。适用的机器是业内技术人员已知的。它们主要是混合机、捏合机和挤塑机。

该工艺是诸如在一台挤塑机中、在加工期间导入添加剂进行的。

适用加工机器的具体实例是单螺杆挤塑机、反向旋转和同向旋转双螺杆挤塑机、行星齿轮挤塑机、环型挤塑机或共捏合机。也可以使用配备至少一个可以抽真空的脱气室的加工机器。

适用挤塑机和捏合机详见诸如Handbuch derKunststoffextrusion，Vol.1 Grundlagen，Editors F.Hensen，W.Knappe，H.Potente，1989，pp.3-7，ISBN：3-446-14339-4(Vol.2 Extrusionsanlagen 1986，ISBN 3-446-14329-7).

例如，螺杆长度是螺杆直径的1～60倍、例如螺杆直径的35～48倍。螺杆的旋转速度是例如10～600转/分钟(rpm)、例如25～300rpm。

最大挤出流量取决于螺杆直径、旋转速度和推动力。本发明的工艺也可以通过改变所提到的参数或采用输送剂量数量的称重机器而在低于最大挤出流量的水平进行。

当添加多种成分时，这些可以进行预混，也可以单独添加。

本发明添加剂和任选的进一步添加剂可以喷雾到该聚合物材料上。它们能稀释其它添加剂(例如以上指出的惯常添加剂)或其熔体，从而它们也可以与这些添加剂一起喷雾到该材料上。在聚合催化剂失活期间用喷雾法添加是特别有利的；在这种情况下，释放出来的水蒸汽可以用于该催化剂的失活。在球状聚合的聚烯烃的情况下，本发明添加剂、任选地与其它添加剂一起用喷雾法施用可能是有利的。

本发明添加剂和任选的进一步添加剂也可以以母料(“提浓物”)形式添加到该聚合物中，该母料以掺入一种聚合物中的诸如约1wt％～约40wt％、例如约2wt％～约20wt％的浓度含有各成分。该聚合物不一定具有与该添加剂最后添加的聚合物相同的结构。在这样的操作中，该聚合物可以以粉末、颗粒、溶液、悬浮液的形式或以胶乳的形式使用。

掺入可以在成形作业之前或期间进行。含有本文中所述的本发明添加剂的材料诸如用于生产成形物品、例如滚塑成形物品、注塑成形物品、型材等。通过掺入以下成分而成为阻燃剂的成形聚合物物品是本发明的另一个目的：

(i)至少一种空间受阻胺稳定剂；

(iii)至少一种酸清除剂。

也预期的是，PTFE(＝聚四氟乙烯，例如杜邦公司的Teflon^_6C)可以作为附加阻燃剂有利地添加到本发明组合物中，如2001年8月15日提交的美国专利申请公报60/312,517中所公开的。

进一步意外地观察到的是，通常为了保持阻燃性能而包含大量阻燃性填料的聚合物成形物品，通过将本发明成分(i)、(ii)和(iii)掺入其中，就可以对光、热和氧稳定并变成阻燃剂，且必要的阻燃性填料数量大大减少或甚至完全消除。该聚合物成形物品是诸如聚烯烃成形物品，例如薄壁物品。阻燃性填料典型的是氢氧化镁。

该薄壁聚烯烃成形物品有利地包含本发明成分(i)、(ii)和(iii)。阻燃性填料水平降低或无阻燃性填料的本发明聚烯烃成形物品保持阻燃性并有改善的物理性能。

本发明的聚烯烃成形物品可以用来诸如作为屋顶膜、板壁、窗户型材和成形体。这样的成形物品是诸如约5密耳～约100密耳厚、例如约20密耳～约100密耳厚、例如约10密耳～约80密耳厚、例如约40密耳～约100密耳厚的。该聚烯烃具体地是热塑性聚烯烃(TPO)。本发明的成形物品显示出比成熟技术配方更好的物理性能，如拉伸强度、耐伸长性和耐龟裂性等机械性能所显示的。

成分(B)的阻燃有效量是显示出由用来评价阻燃性的标准方法之一测定的阻燃效果的数量。这些方法包括

NFPA 701 Standard Methods of Fire Tests for Flame-Resistant Textiles and Films，1989 and 1996 editions；the UL 94 Test for Flammability ofPlastic Materials for Parts in Devices and Appliances，5th Edition，October 29，1996；LimitingOxygen Index(LOI)，ASTM D-2863；and Cone Calorimetry，ASTM E-1354.按照UL94V试验的等级如下表中所汇总的：

等级	余焰时间	燃烧滴淌	烧到夹子
等级	余焰时间	燃烧滴淌	烧到夹子	V-0	＜10s	无	无
V-1	＜30s	无	无	V-0	＜10s	无	无
V-1	＜30s	无	无	V-2	＜30s	有	无
失败	＜30s		有	V-2	＜30s	有	无
失败	＜30s		有	失败	＞30s		无

发现尤其可与本发明成分(i)、(ii)和(iii)的组合一起用于阻燃剂组合物中的助添加剂如下：

紫外线吸收剂：

2-(2-羟基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并***(TINUVIN^_234，Ciba Specialty Chemicals公司)；

2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并***(TINUVIN^_P，Ciba Specialty Chemicals公司)；

5-氯-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并***(TINUVIN^_327，Ciba Specialty Chemicals公司)

2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并***(TINUVIN^_328，Ciba Specialty Chemicals公司)

2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并***(TINUVIN^_928，Ciba Specialty Chemicals公司)

3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯酯(TINUVIN^_120，Ciba Specialty Chemicals公司)

2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(CHIMASSORB^_81，CibaSpecialty Chemicals公司)；

2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪(CYASORB^_1164，Cytec)。

以下实施例仅用于说明性目的，而不要理解为以任何方式对本发明范围的限制。在给出的情况下，室温表示20～25℃范围内的温度。百分率是以聚合物基材的重量为基准计算的，除非另有指出。

缩略语：

v：体积份；

w：重量份；

¹H-NMR：¹H的核磁共振(NMR)；

m/z：质谱法(原子质量单位除以电荷)；

amu：分子量g/mol(＝原子单位)；

PP：聚丙烯

PE：聚乙烯

PE-LD：低密度聚乙烯(LDPE)

试验方法

NFPA 701 Standard Methods of Fire Tests for Flame-Resistant Textiles and Films，1989 and 1996 editions；

UL 94 Test for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances，5th Edition，October 29，1996；Limiting Oxygen Index(LOI)，ASTM D-2863；Cone Calorimetry，ASTM E-1 or ASTM E 1354；ASTM D 2633-82，burn test.

试验化合物

本发明成分(i)的受阻胺：

NOR1：1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基-4-十八烷胺基哌啶；

NOR2：癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酯)；

NOR5：1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶；

NOR6：1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶；

NOR10：2，4-二{N-[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羟基乙基氨基)-s-三嗪；

NOR11：2，4-二[(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三嗪与N，N′-二(3-氨基丙基)乙二胺的反应产物[CAS登录号191680-81-6]；

NOR11表示为以下式为主成分的化合物的混合物：

R₁NH-CH₂CH₂CH₂NR₂CH₂CH₂NR₃CH₂CH₂CH₂NHR₄式中R₁、R₂、R₃和R₄中的3个是下式的残基

且R₁、R₂、R₃和R₄之一是氢；

(NOR11是美国专利公报No.5,844,026的实施例3中公开的一种高分子量化合物)；和

NOR12：下式的化合物

式中n是1～15。

NOR13是己二酸二(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酯)

成分(ii)的惯常阻燃剂：

DBDPO是十溴二苯醚，

FR1磷酸三[3-溴-2，2-二(溴甲基)丙酯(PB370^_，FMC公司)，

FR2聚磷酸铵(APP)，

FR3四溴双酚A的二(2，3-二溴丙基)醚(PE68)，

FR4聚磷酸铵/协同剂掺合物，HOSTAFLAM^_AP750，

FR5十溴二苯醚(DBDPO；可购自Dead Sea Bromine公司)，

FR6乙二(四溴邻苯二甲酰亚胺)(SAYTEX^_BT-93)，

FR7磷酸蜜胺，MELAPUR^_P46，

FR8聚磷酸铵，EXOLIT^_AP 752，

FR9异氰脲酸三(2，3-二溴丙酯)，

FR10六溴环十二烷，

FR11氰脲酸蜜胺，MELAPUR^_MC，

FR12硼酸蜜胺，

FR13聚磷酸蜜胺，MELAPUR^_200，和

FR14焦磷酸蜜胺。

化合物NOR2、NOR7、NOR11、NOR12是可购自Ciba SpecialtyChemicals公司的商品稳定剂。MELAPUR产品可购自DSM公司。

实施例1 阻燃性聚丙烯

添加剂干混，并与聚丙烯均聚物树脂一起用一台双螺杆(27mm)挤塑机在200℃在氮气下挤塑。wt％是以该聚合物为基准计算的。从粒料通过注塑成形制备1.6mm试片。这些试片在25℃和50％湿度调理48小时之后按照UL 94实验方案测试。含有1wt％NOR11，即2，4-二[(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三嗪与N，N′-二(3-氨基丙基)乙二胺的反应产物，14wt％磷酸三[3-溴-2，2-二(溴甲基)丙酯]和0.6wt％本发明酸清除剂的试片达到V-O级。该试片也显示出优异的颜色、气味和稳定性。

实施例2

样品制备：将聚合物粉末和稳定剂预混(汉歇尔混合机，800rpm，室温)，颜料粉末和阻燃剂是作为PP中的母料添加的，在转鼓混合机中均化。通过挤塑(Collin^_双螺杆挤塑机，最高200℃，100rpm)达到进一步均化和造粒。随后，借助于一台配备相应喷嘴(样品尺寸2mm厚、10cm宽)的单螺杆挤塑机(最高200℃，70rpm)，将该混合物加工成一种平膜。

天候老化：使冲切的样品暴露于加速的天候老化(Atlas^_WOMCi65，0.35W/m²(340nm)，102min干燥，18min喷水，63℃黑板温度)。按以下方式评价天候老化对表面的影响：起霜的目视检查(起霜表明有表面分解)。

光泽：Minolta；表面降解使偏振光反射减少(60°光泽，如DIN 67530中所定义)。

ΔE：色变(按照DIN6174)。

配方：

84重量份聚丙烯-乙烯共聚物(Novolen^_PPG 1022)，

15重量份含有51wt％FR1的PE系阻燃剂母料，

1重量份TiO₂，和

0.2重量份蓝色颜料(Cromophtal蓝4GNP)，

0.4重量份选自NOR1～NOR12的NOR，

0.1重量份本发明酸清除剂。

含有本发明阻燃剂与空间受阻胺的组合以及本发明酸清除剂的样品显示出不起霜、更好的光泽和显著较小的色变。

实施例3

纤维级聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)与试验添加剂干混，在550°F熔融配混，切粒。该聚酯粒料在175°F真空干燥24小时。干燥的粒料用一台Hills实验室规模纤维挤出机在550°F挤塑成纤维。从这些纤维针织成短袜，并按照NFPA 701试验方法进行阻燃性试验。

含有选自NOR1～NOR12的化合物、一种经典阻燃剂和一种本发明酸清除剂的纤维显示出优异的阻燃性。

实施例4

包括聚丙烯、聚乙烯均聚物、聚烯烃共聚物或热塑性聚烯烃(TPO)、高冲击强度聚苯乙烯(HIPS)和ABS的热塑性树脂与试验添加剂干混，并熔融配混成粒料。将切粒全配方树脂加工成有用物品例如挤塑成纤维，吹胀或平挤成薄膜，吹塑成形为瓶子，注塑成形为成形物品，热成形为成形物品，挤塑成电线和电缆被覆、或滚塑成形为中空物品。

这些含有选自NOR1～NOR12的化合物、已知惯常阻燃剂和本发明酸清除剂的物品当用已知标准试验方法进行测试显示出优异的阻燃性。

聚乙烯电线与电缆应用按照ASTM D-2633-82燃烧试验方法进行阻燃性试验。含有选自NOR1～NOR12的化合物、一种惯常阻燃剂和本发明酸清除剂的材料显示出优异阻燃性。

实施例5

按照实施例4制备的物品还含有选自下列组成的一组的有机磷稳定剂：亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)，亚磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯酯)乙酯，2，2′，2″-次氮基[三乙基-三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-联苯-2，2′-二基)亚磷酸酯]，4，4′-联苯二亚膦酸四(2，4-二叔丁基苯酯)，亚磷酸三(壬基苯酯)，二亚磷酸二(2，4-二叔丁基苯酯)季戊四醇酯，氟亚磷酸2，2′-偏亚乙基二(2，4-二叔丁基苯酯)和亚磷酸2-丁基-2-乙基丙-1，3-二酯(2，4，6-三叔丁基苯酯)，该物品显示出良好的阻燃性能。

实施例6

按照实施例4制备的物品还含有选自下列组成的一组的邻羟基苯基-2H-苯并***、羟基苯基二苯甲酮或邻羟基苯基-s-三嗪紫外线吸收剂：2-(2-羟基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并***，2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并***，5-氯-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并***，2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并***，2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并***，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯酯，2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮，和2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪，该物品显示出良好的阻燃性。

Claims

1.一种阻燃剂聚合物组合物，该组合物包含

(A)一种有机聚合物基材，和

(B)阻燃有效量的下列的协同混合物

(i)至少一种空间受阻胺稳定剂，和

(ii)至少一种选自下列组成的一组的惯常阻燃剂：有机卤素、含磷、异氰脲酸酯和蜜胺系阻燃剂和

(iii)至少一种酸清除剂。

2.按照权利要求1的组合物，不含有填料，或以聚合物成分(a)的重量为基准，以低于约3wt％的数量含有填料。

3.按照权利要求1的组合物，不含有锑，或以成分(a)的重量为基准，以低于约1wt％的数量含有锑化合物。

4.按照权利要求1的组合物，其中，聚合物成分(a)是一种热塑性聚合物。

5.按照权利要求1的组合物，其中，聚合物成分(a)选自下列组成的一组树脂：聚烯烃，热塑性聚烯烃，苯乙烯聚合物和共聚物，ABS，和含有杂原子、双键或芳香环的聚合物。

6.按照权利要求1的组合物，其中，成分(i)的稳定剂用下式表示

式中

G₁和G₂独立地是1～8个碳原子的烷基，或者合在一起是五亚甲基；

Z₁和Z₂每一个都是甲基，或Z₁和Z₂合在一起形成一个连接片段，该片段还可以有酯基、醚基、酰胺基、氨基、羧基或氨酯基取代；

E是氧基、羟基、烷氧基、环烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、-O-CO-OZ₃、-O-Si(Z₄)₃、-O-PO(OZ₅)₂或-O-CH₂-OZ₆，式中Z₃、Z₄、Z₅和Z₆选自氢、脂肪族片断、芳脂族片断或芳香族片断组成的一组；或E是-O-T-(OH)_b；

T是1～18个碳原子的直链或支化链亚烷基，5～18个碳原子的亚环烷基，5～18个碳原子的亚环烯基，有苯基取代或者有1或2个1～4个碳原子的烷基取代的苯基取代的1～4个碳原子的直链或支化链亚烷基；

7.按照权利要求6的组合物，其中，成分(i)的稳定剂是式A-R之一：

式中

R是氢或甲基；

m是1～4；

当m是1时，

R₂是氢，C₁-C₁₈烷基或任选地有一个或多个氧原子***的所述烷基，C₂-C₁₂链烯基，C₆-C₁₀芳基，C₇-C₁₈芳烷基，环氧丙基，脂肪族、环脂族或芳香族羧酸或氨基甲酸的一价酰基，有5～12C原子的环脂族羧酸的酰基，或有7～15C原子的芳香族羧酸的酰基；或

式中x是0或1；

式中y是2～4；且

当m是2时，

R₂是C₁-C₁₂亚烷基，C₄-C₁₂亚烯基，亚二甲苯基，脂肪族、环脂族、芳脂族、或芳香族二羧酸、或联氨基甲酸的二价酰基，有8～14C原子的环脂族或芳香族二羧酸的酰基，或有8～14C原子的脂肪族、环脂族或芳香族联氨基甲酸的酰基；或

或

p是1、2或3，

当p是1时，

或

式中h是0或1，

当p是2时，

R₄是

式中T₈和T₉独立地是氢、1～18C原子的烷基，或T₈和T₉合在一起是4～6C原子的亚烷基或3-氧杂五亚甲基；

当p是3时；

R₄是2，4，6-三嗪基；

n是1或2；

当n是1时，

当n是2时，

R₅和R₅′合在一起是-(CH₂)₂C(CH₂)₂-；

当n是1时，

当n是2时，

或

式F表示聚合物的一种重复结构单元，其中T₃是亚乙基或1，2-亚丙基，是从α-烯烃与丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯的共聚物衍生的重复结构单元，式中k是2～100；

T₄有与p是1或2时的R₄相同的含义，

T₅是甲基，

T₆是甲基或乙基，或者T₅和T₆合在一起是四亚甲基或五亚甲基，

M和Y独立地是亚甲基或羰基，且T₄是亚乙基，式中n是2；

T₇与R₇相同，

T₁₀和T₁₁独立地是2～12C原子的亚烷基；或T₁₁是

T₁₂是哌嗪基，

-NR₁₁-(CH₂)_d-NR₁₁-或

式中R₁₁的定义同R₃或也是

a、b和c独立地是2或3，且f是0或1；和

e是2、3或4；

T₁₃与R₂相同，先决条件是当n为1时T₁₃不能是氢；

E₁和E₂不同，每一个都是-CO-或-N(E₅)-，式中E₅是氢、C₁-C₁₂烷基或C₄-C₂₂烷氧羰烷基；

E₃和E₄合在一起是4～17C原子的多亚甲基，或所述多亚甲基有可多达4个1～4C原子的烷基取代；

E₆是脂肪族或芳香族四价基团；

式(N)的R₂同前面m为1时的定义；

式中

R₂是氢或者1～12C原子的线型或支化链烷基；

R₄是1～8C原子的亚烷基；

R₅是氢，1～12C原子的线型或支化链烷基；或者

R₆是2～8C原子的亚烷基；或R₆是

先决条件是当R₆有以上所示结构时Y不是-OH；

X是-NH₂、-NCO、-OH、-O-环氧丙基、或-NHNH₂；和

或

R₁NH-CH₂CH₂CH₂NR₂CH₂CH₂NR₃CH₂CH₂CH₂NHR₄ (I)

T-E₁-T₁ (II)

T-E₁ (IIA)

G-E₁-G₁-E₁-G₂ (III)

其中，在式I的四胺中，

E是

R是甲基、丙基、环己基或辛基，

R₅是1～12C原子的烷基，

其中，在式II或IIA的化合物中，当R是丙基、环己基或辛基时，T和T₁均为式I所定义的R₁-R₄取代的四胺，其中

E₁是

或

L是丙二基、环己二基或辛二基；

其中，在式III的化合物中，

或该受阻胺是式IIIb的化合物

式中指数n的范围为1～15；

R₁₂是式(Ib′)或(Ic′)的基团

其中m是2或3；

基团X₃彼此独立地是C₂-C₁₂亚烷基；

式中Y是-O-、-CH₂-、-CH₂CH₂-或＞N-CH₃，

或-N(R₁₄)(R₁₅)还是式(Ie′)的基团；或

x是-O-或＞N-R₁₆；

R₁₁有为R₁₆给出的定义之一；和

基团B彼此独立地有为A给出的定义之一。

8.按照权利要求7的组合物，其中，成分(i)的稳定剂选自下列组成的一组：

1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基-4-十八烷胺基哌啶；

癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酯)；

2，4-二[(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-(2-羟基乙基氨基)-s-三嗪；

己二酸二(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酯)；

2，4-二[(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三嗪；

1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶；

1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶；

1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶；

癸二酸二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酯)；

己二酸二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酯)；

2，4-二{N-[1-(2羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羟基乙基氨基)-s-三嗪；

2，4-二[(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三嗪与N，N′-二(3-氨基丙基)乙二胺的反应产物；和

下式的化合物

式中n是1～15。

9.按照权利要求1的组合物，其中，成分(i)的稳定剂是以聚合物基材(a)为基准约0.05wt％～约20wt％存在的。

10.按照权利要求1的组合物，其中，成分(ii)的惯常阻燃剂选自下列组成的一组：

磷酸氯烷酯，

磷酸三(2-氯乙酯)，

多溴化二苯醚，

十溴二苯醚，

磷酸三[3-溴-2，2-二(溴甲基)丙酯]，

磷酸三(2，3-二溴丙酯)，

磷酸三(2，3-二氯丙酯)，

氯菌酸，

四氯邻苯二甲酸，

四溴邻苯二甲酸，

二(N，N′-羟乙基)四氯苯二胺，

多-β-氯乙基三膦酸酯混合物，

四溴双酚A二(2，3-二溴丙基)醚，

溴化环氧树脂，

乙二(四溴邻苯二甲酰亚胺)，

二(六氯环戊二烯并)环辛烷，

氯化烷属烃，

八溴二苯醚，

六氯环戊二烯衍生物，

1，2-二(三溴苯氧基)乙烷，

四溴双酚A，

乙二(二溴降冰片烷二羧酸亚胺)，

二(六氯环戊二烯并)环辛烷，

PTFE，

异氰脲酸三(2，3-二溴丙酯)，和

乙二(四溴邻苯二甲酰胺)，

二亚磷酸四苯酯间苯二酚酯，

磷酸三苯酯，

磷酸三辛酯，

磷酸三(甲苯酯)，

硫化四(羟甲基)鏻，

N，N-二(2-羟基乙基)氨甲基膦酸二乙酯，

磷酸的羟烷酯，

聚磷酸铵，

二磷酸间苯二酚酯低聚物，

磷腈阻燃剂，

二磷酸乙二胺，

聚异氰脲酸酯，

异氰脲酸的酯，

异氰脲酸酯，

异氰脲酸羟烷酯，

氰脲酸蜜胺，

硼酸蜜胺，

磷酸蜜胺，

聚磷酸蜜胺和

焦磷酸蜜胺。

11.按照权利要求1的组合物，其中，以聚合物基材(a)为基准，成分(ii)的惯常阻燃剂是以约0.5wt％～约45wt％的数量存在的。

12.按照权利要求1的组合物，其中，成分(iii)的酸清除剂选自水滑石和无定形碱性碳酸铝镁组成的一组。

13.按照权利要求1的组合物，其中，以成分(a)的基准，成分(iii)的酸清除剂是以约0.1wt％～约1.0wt％存在的。

14.按照权利要求1的组合物，该组合物包含选自下列组成的一组的进一步成分：颜料、染料、增塑剂、苯酚抗氧剂、触变剂、流平助剂、碱性共稳定剂、硝酮稳定剂、胺氧化物稳定剂、苯并呋喃酮稳定剂、紫外线吸收剂、空间受阻胺、金属减活剂、金属氧化物、有机磷化合物、羟胺、及其混合物；苯酚抗氧剂、硬脂酸钙、硬脂酸锌、亚磷酸酯和亚膦酸酯稳定剂、苯并呋喃酮稳定剂、2-(2′-羟基苯基)苯并***、羟基二苯甲酮和2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪类紫外线吸收剂、和进一步空间受阻胺。

15.一种阻燃剂添加剂组合，包含

(i)至少一种空间受阻胺稳定剂和

(iii)至少一种酸清除剂，

作为权利要求1的成分(b)。

16.一种赋予有机聚合物基材以光稳定性和阻燃性的方法，该方法包含向所述聚合物基材中添加权利要求15的阻燃性添加剂组合。

17.按照权利要求1的组合物，该组合物是一种成形聚合物物品，较好是一种选自屋顶膜、窗户型材、侧板和成形体组成的一组的建筑物品。

18.权利要求15的阻燃性添加剂组合的用途，用于赋予有机聚合物基材或成形聚合物物品以光稳定性和阻燃性。