CN1646615A - 阻燃涂料 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了阻燃涂料组合物和用其涂覆的制品,所述组合物包含(A)涂料和(B)阻燃有效量的以下物质的混合物:(i)至少一种选自(a)空间位阻硝酰基稳定剂,(b)空间位阻羟基胺稳定剂和(c)空间位阻烷氧基胺稳定剂的化合物和(ii)至少一种选自(d)有机卤素阻燃剂,(e)有机磷阻燃剂,(f)异氰脲酸酯阻燃剂和(g)蜜胺基阻燃剂的常规阻燃剂。在包含至少一种烯键式不饱和可聚合单体(所述单体包含空间位阻胺部分)的阻燃涂料组合物中,常规阻燃剂是任选的组分。涂覆制品是例如铁,钢,不锈钢,铝和其它非铁金属,木材,多层板,纸,纸板,粗纸板,颗粒板,塑料,热塑性塑料,环氧化物,氯丁橡胶,橡胶,复合材料,纤维玻璃增强复合材料,聚酯,聚合物泡沫材料,砖石,织物或纺织品,光学纤维,电线和电缆结构和电路板。

Description

阻燃涂料
本发明涉及包含至少一种空间位阻硝酰基,羟基胺或烷氧基胺化合物,和至少一种常规阻燃剂的阻燃涂料。在包含至少一种烯键式不饱和可聚合单体(所述单体包含空间位阻胺部分)的阻燃涂料组合物中,所述常规阻燃剂是可有可无的组分。
                       本发明的背景
U.S.Pat.No.5,096,950公开了某些NOR(N-烷氧基)位阻胺与溴化的含Sb2O3的阻燃剂在聚丙烯中共用。
U.S.Pat.No.5,393,812公开了通过卤化烃基磷酸酯或膦酸酯阻燃剂与烷氧基胺官能位阻胺的结合而变得阻燃的聚烯烃组合物。
U.S.Pat.No.5,844,026公开了包含某些NOR位阻胺和某些常规阻燃剂的聚烯烃组合物。
U.S.Pat.No.6,117,995公开了某些N-烷氧基位阻胺可用作有机聚合物的阻燃剂。
U.S.Pat.No.6,271,377公开了包含N-羟基烷氧基位阻胺和卤化阻燃剂的聚烯烃组合物。
U.S.Pat.No.6,309,987和同意义的WO 99/54530提出包含N-烷氧基胺的聚烯烃无纺阻燃剂织物。
用于聚烯烃的革命性UV稳定的阻燃剂体系-R.Srinivasan,A.Gupta和D.Horsey,Int.Conf.Addit.Polyolefins 1998,69-83提出包含某些NOR位阻胺以及含卤素和磷的常规阻燃剂的聚烯烃。
用于聚烯烃的革命性阻燃剂体系的进展-R.Srinivasan,B.Rotzinger,Polyolefins 2000,Int.Conf.Polyolefins 2000,571-581提出包含某些NOR位阻胺以及溴化和含磷阻燃剂的聚烯烃。
N.Kaprinidis和R.King在2001年9月公布的塑料工程师学会网站的摘要中讨论了NOR位阻胺作为阻燃剂在聚烯烃中的应用。该摘要是递交给聚合物改性剂和添加剂分会支部的论文,用于在2002年2月24日的Polyolefins 2002会议(Houston,TX)上介绍。网站是www.PMAD.org。
EP 0792911 A2公开了包含烷氧基胺官能位阻胺和三(三卤戊基)磷酸酯阻燃剂的聚烯烃组合物。
WO 99/00450(共同未决的U.S.申请Nos.09/502,239,1999年11月3日递交,和09/714,717,2000年11月16日递交)公开了某些N-烷氧基位阻胺作为阻燃剂的用途。
EP 568354,U.S.Pat.No.6,084,008和U.S.Pat.No.5,723,515描述了耐火涂料。
包含空间位阻胺部分的烯键式不饱和可聚合单体例如公开于U.S.Pat.Nos.4,983,737,5,047,489和5,077,340。
阻燃剂(FR)市场目前包括通过化学和/或物理方式用于干扰燃烧过程的产品。机理上,这些FRs已被提出在制品燃烧过程中在气相,冷凝相或两者中发挥作用。有机卤素被认为产生卤素物质(如HX)以在气相中干扰来自聚合物基材的自由基有机″燃料″。增效剂被认为与HX反应形成其它化学物质以干扰气相中的燃烧,如氧化锑与HX反应形成卤化锑和水蒸气。锑化合物如三氧化锑还用作形成卤化锑的自由基清除剂。因此,它们可抑制火的传播。
尽管锑化合物在成本实施上有效,但它们最近由于在卤化阻燃剂存在下燃烧时形成的副产物的毒性而出现问题。氧化锑通常包含痕量被疑为致癌物的砷化合物。由于这些生态学的问题,在目前的商业阻燃剂应用中趋向替代三氧化锑。但非常难以找到一种环境友善的和就成本实施而言有效的增效剂。
加入阻燃剂添加剂的另一原因至是防止在用火过程中的滴落。在燃烧过程中,部分聚合物以液滴形状从基质中分离。通常,液滴是燃烧的和对火的蔓延产生巨大危险。通常向聚合物中加入大量填料如滑石,但对机械性能产生不利影响。有时使用的其它填料包括碳酸钙,碳酸镁,硼酸锌,硅酸盐,硅氧烷,玻璃纤维,玻璃球,石棉,高岭土,云母,硫酸钡,硫酸钙,金属氧化物,水合物和氢氧化物如氧化锌,氢氧化镁,三水氧化铝,硅石,硅酸钙,硅酸镁。
已经发现如果涂料包含至少一种选自空间位阻硝酰基,羟基胺和烷氧基胺添加剂的化合物和至少一种可靠的常规阻燃剂,就制备出具有良好的阻燃性能的涂料,进一步发现,良好阻燃性能的涂料由包含(i)至少一种选自烯键式不饱和可聚合单体的化合物,所述单体包含空间位阻胺部分和视需要(ii)至少一种可靠的常规阻燃剂的涂料组合物制成。通过使用这些阻燃剂添加剂,锑化合物和填料可被大大减少或替代。因为目前的空间位阻胺添加剂是有效的稳定剂,本发明涂料组合物被有效地保护不受光,氧和/或热的有害影响。
                          详细公开内容
本发明涉及阻燃涂料组合物,包含
(A)涂料和
(B)阻燃有效量的以下混合物
(i)至少一种选自以下的化合物
(a)空间位阻硝酰基稳定剂,
(b)空间位阻羟基胺稳定剂和
(c)空间位阻烷氧基胺稳定剂和
(ii)至少一种选自以下的常规阻燃剂
(d)有机卤素阻燃剂,
(e)有机磷阻燃剂,
(f)异氰脲酸酯阻燃剂和
(g)蜜胺基阻燃剂。
本发明进一步涉及阻燃涂料组合物,包含
(A)树脂粘结剂和
(B)阻燃有效量的
(i)至少一种烯键式不饱和可聚合单体,所述单体包含空间位阻硝酰基,羟基胺或烷氧基胺部分,和
视需要
(ii)至少一种选自以下的常规阻燃剂
(a)有机卤素阻燃剂,
(b)有机磷阻燃剂,
(c)异氰脲酸酯阻燃剂和
(d)蜜胺基阻燃剂。
组分(i)和(ii)的添加剂组合对于向涂料提供阻燃性具有协同作用。
涂料
本发明涂料组分(A)是涂层。它是例如固化油漆,清漆,粘合剂或密封剂层。另外,它是薄塑性层,例如本文进一步描述的挤出热塑性涂层。
油漆或清漆配方包含树脂,溶剂,颜料,填料,表面活性剂,和其它典型的组分。
本阻燃涂料例如适用于以下领域:建筑,运输,电讯,公用事业,海洋,化学,石油,制造和军事,***门,医学部门,纺织和服装工业,汽车应用,包装,制药,电气工程,电子和家用场合。
适用于本涂料的基材是例如铁,钢,不锈钢,铝和其它非铁金属,木材,多层板,纸,纸板,粗纸板,颗粒板,塑料,PVC(聚氯乙烯),热塑性塑料,热塑性聚烯烃,环氧化物,氯丁橡胶,橡胶,复合材料和类似物。
本涂料可用于大多数基材和用于苛刻的气候和环境条件,其中热,光,氧和水分是可能的降解剂。该涂料适用于房屋的内和外,屋顶,工厂,商业建筑,飞机,车辆,船舶,小艇,帆船和类似物。
塑料和复合材料是根据本发明的合适的基材,例如纤维玻璃增强复合材料,聚酯,聚合物泡沫材料和热塑性树脂如聚烯烃和热塑性聚烯烃(TPO)。
本发明涂料适用于涂漆的汽车热塑性烯烃结构。
本涂料有利地用于海洋场合如防水壁,码头,船坞,船舱渗透隔绝层,电缆,导管,货物区,船舱和肋板和近海钻探场合。
本涂料可用于运输场合,例如在汽车,巴士,卡车,货船和飞机,用于涂布车辆底盘,废气体系,气罐,隔火墙,发动机隔室,催化转化器,橱,定期货轮盖板,机场载重桥,等。
本涂料有利地用于电讯,计算机,公用事业,石油和化学工业,例如用于电缆和导管外套,光学纤维涂料,润滑脂填充的电线和电缆,通讯塔,火渗透隔绝层,密封,管线外套,储存罐,反应器,烘箱,蒸馏柱,炉和类似物。
本发明涂料适用作电路板的涂料,例如用于电路板的辐射可固化涂料。
本涂料适用作电缆涂层以用作电气,控制和通讯电缆,例如在电缆盘和电缆管道,分线盒,电缆沟和类似场合中一起组合的电缆的阻火层。
合适的光学纤维涂料例如公开于U.S.Pat.Nos.6,187,835,6,350,790,6,197,422和6,362,249,其公开内容在此作为参考并入本发明。
包含烯键式不饱和(B)的涂料组合物
该涂料组合物是例如可固化油漆,清漆,粘合剂或密封剂组合物。本组合物是例如热或辐射(紫外光,UV)可固化的。另外,它是可固化膜组合物,例如本文进一步描述的用于挤塑膜的热塑性涂料组合物。
油漆或清漆配方包含树脂,溶剂,颜料,填料,表面活性剂,和其它的典型组分。
本阻燃涂料组合物适用于例如建筑,运输,电讯,公用事业,海洋,化学,石油,制造和军事领域,***门,医学部门,纺织和服装工业,汽车应用,包装,制药,电气工程,电子和家用器件的涂料。
用于本涂料组合物的合适的基材是例如铁,钢,不锈钢,铝和其它非铁金属,木材,多层板,纸,纸板,粗纸板,颗粒板,塑料,PVC(聚氯乙烯),热塑性塑料,热塑性聚烯烃,环氧化物,氯丁橡胶,橡胶,复合材料,玻璃,玻璃纤维,塑料纤维和类似物。
本涂料组合物可用于大多数基材和在苛刻气候和环境条件下使用,其中热,光,氧和水分是可能的降解剂。该涂料适用于家庭内外,屋顶,工厂,商业建筑,飞机,车辆,船舶,小船,帆船和类似物。
塑料和复合材料是根据本发明的合适基材,例如纤维玻璃增强复合材料,聚酯,聚合物泡沫材料和热塑性树脂如聚烯烃和热塑性聚烯烃(TPO)。
本发明涂料组合物合适地用于涂漆汽车热塑性烯烃结构。
本涂料组合物有利地用于海洋场合如防水壁,码头,船坞,船舱渗透隔绝层,电缆,导管,货物区,船舱和肋板和近海钻探场合。
本涂料组合物可用于运输场合,例如在汽车,巴士,卡车,货船和飞机,用于涂布车辆底盘,废气体系,气罐,隔火墙,发动机隔室,催化转化器,橱,定期货轮盖板,机场载重桥,等。
本涂料组合物有利地用于电讯,计算机,公用事业,石油和化学工业,例如用于电缆和导管外套,光学纤维涂料,润滑油填充的电线和电缆,通讯塔,火渗透隔绝层,密封,管线外套,储存罐,反应器,烘箱,蒸馏柱,炉和类似物。
本发明涂料组合物适用作电路板的涂料,例如用于电路板的辐射可固化涂料。
本涂料组合物适用作电缆涂层以用作电气,控制和通讯电缆,例如在电缆盘和电缆管道,分线盒,电缆沟和类似场合中一起组合的电缆的涂料。
一般应用
本发明的涂料/涂料组合物适用于建筑油漆,例如平整,低,半或高光泽末道漆,例如用作底漆或最终涂层。
本涂料组合物可有利地应用于外侧面,内结构,屋顶,车库,天花板,渗透隔绝层,PVC包裹材料和类似物。它们可用于私人家庭,旅馆和办公室,例如施用于壁纸,板,清水墙,壁板,墙裙,桥架,地板和毛地板,栓钉,建筑机械工件和装饰,瓦,外甲板,天花板瓦,厨房橱柜,厨房橱,地毯衬背,内壁,门,文件柜,办公室家具,保险箱,隔绝层和类似物。
本涂料组合物可应用于结构钢,柱,束,钢盖板,杆托梁,商业建筑、高层办公室建筑和公寓大厦中的吊顶,桥和隧道和类似物。
关于钢和其它金属基材,这些基材可以是底层金属,结构钢,铝,金属合金,结构钢束和柱,卷材涂布基材,分线盒中的钢蜂窝结构,绝缘钢,不锈钢管道,容器和罐。
本发明涂料组合物适用于砖石如砖,混凝土,水泥砖和板材。
合适的木材基材是例如尺寸制材,多层板,颗粒板,OOSB板,未整饰的内用木材,多层板隔音板,绝缘板,纤维素板,纤维板,细刨花(木绒),木屑,雪松盖屋板,无鞘板,盖屋板,侧面,电话亭,标杆,纸,纸板,卡纸板,波纹片材,等。
本阻燃剂添加剂可作为染色组分,作为掺沙涂料组分,作为面涂层的一部分,通过压力或真空浸渍或作为浸透剂而施用于木材。施用于木材的本阻燃剂添加剂可与防腐剂相结合;它们可在制造过程中,通过压力浸渍而被引入木材复合材料产品中,或可作为油漆或表面涂层的一部分而应用。
应用于纸的本阻燃剂添加剂可在造纸机的湿端喷涂或可在干燥端的施胶机或水箱处加入;或可用涂布器或用多工位印刷机涂覆。
本涂料组合物可进一步包含起泡剂,发泡剂,炭化剂和粘结剂,触变剂,泡沫剂,二季戊四醇和例如公开于U.S.Pat.No.5,723,515的其它添加剂,其公开内容作为参考并入本发明。
纺织品是根据本发明的合适的涂布基材,例如纺织品背涂层,粘接幕帘,天篷,分线规,雨篷,帐篷,尼龙绳,网,地毯衬背,壁覆盖物,装饰品,天然纤维,合成纤维,装潢,地毯,布料,舞台幕帘,床垫,医院织物和织制和无纺织物。
本涂料组合物可形成作为具有纺织品性质的复合结构,例如包括纺织品织物和聚烯烃膜涂层和/或挤出涂层的结构的一部分的涂层,例如于U.S.Pat.No.6,235,658所公开的,其公开内容作为参考并入本发明。本涂料可以是例如公开于U.S.Pat.No.6,251,995的聚烯烃涂料,其公开内容在此作为参考并入本发明。
织物可以是基于聚乙烯,聚丙烯,聚对苯二甲酸乙二酯,聚酰胺,纤维素或棉的织制,编织或无纺织物。聚烯烃膜或挤出涂层是例如约3至约200微米厚。
本发明还涉及适用于涂敷在聚碳酸酯上的耐磨涂料组合物。例如描述于U.S.专利No.5,214,085的这类涂料包含甲硅烷基丙烯酸酯,含水胶态硅石,光引发剂和视需要的多官能丙烯酸酯以及UV吸收剂。除了阻燃性,这些涂料提供在长期户外暴露于阳光,水分和热之后的耐降解性。提供了针对发黄,脱层和微裂缝形成和透明度下降的耐性。
密封剂和粘合剂组合物,例如密封剂和粘合剂层组合物也落在本文对″阻燃涂料组合物″的定义内。例如,如厚浆涂料,胶乳粘合剂,粘结剂,腻子,油灰,胶泥和密封剂。
粘合剂组合物是例如层压粘合剂,压敏粘合剂(PSA)和结构粘合剂。UV(紫外光)可固化粘合剂也是本发明的一个主题。UV可固化粘合剂是例如光化粘合剂,后者例如用于电缆,连接器,放大器,接头,等。光化粘合剂落入结构粘合剂范围内。
本涂料组合物可作为膜和/或作为粘合剂层用于形成层压制品的层。例如,公开于U.S.Pat.Nos.6,187,845,6,191,199和6,268,415的涂层和层,其公开内容作为参考并入本发明。这些涂层,膜和粘合剂层是例如太阳能控制膜,膜和釉,UV吸收玻璃和玻璃涂料,风挡,后反射片和招牌,太阳能反射器,光学膜和类似物。
本涂料组合物可用于形成透明涂层或着色涂层.它们可以是水基体系或溶剂基的或可以是粉末涂料组合物或凝胶涂料配方。
本涂料组合物可环境固化,辐射固化(例如在光引发剂的影响下),烘炉固化或利用催化剂,例如酸催化剂而固化(交联)。
如果使用光引发剂,它们是例如单-或二酰基氧化膦光引发剂或α-羟基酮光引发剂。这些光引发剂例如描述于U.S.专利No.5,942,290,引入在此供参考。
本涂料组合物基于例如醇酸树脂;氯化醇酸树脂;聚氨酯树脂;热塑性丙烯酸树脂;丙烯酸烷基;丙烯酸树脂;胶乳乳液;丙烯酸醇酸或聚酯树脂视需要用硅改性,异氰酸酯,酮亚胺或噁唑烷;苯酚-甲醛树脂;间苯二酚-甲醛树脂;环氧树脂;用羧酸,酸酐,多元胺或硫醇交联的环氧化物树脂;或在其主链中用反应性基团改性和用环氧化物交联的丙烯酸和聚酯树脂体系。例如,基于乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物乳液的涂料,乙烯基甲苯-丙烯酸2-乙基己酯共聚物和聚氨酯的溶液。
环氧粘结剂广泛用于涂料组合物和适用于本发明。环氧化物是例如脂族,芳族,环状,无环,脂环族或杂环的。这些树脂可以是衍生自多元醇如乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,1,2-丙二醇,1,4-丁二醇,1,5-戊二醇,1,2,6-己三醇,甘油,三羟甲基丙烷,双酚-A和双酚-F的聚缩水甘油醚。环氧化物树脂也可是多羧酸的聚缩水甘油醚,例如通过环氧化合物如表氯醇与脂族或芳族多羧酸如草酸,琥珀酸,戊二酸,对苯二甲酸,2,6-萘二羧酸和二聚亚油酸反应而制成的物质。
环氧树脂还衍生自烯键式不饱和脂环族材料的环氧化。其中有本领域熟知的环氧脂环族醚和酯。环氧树脂还包括包含氧化烯基的那些。这些基团可作为环氧化物树脂的主链的侧部或它们可作为主链的一部分。氧化烯基在环氧树脂中的比例取决于许多因素,其中包括氧化烯基的尺寸和环氧树脂的性质。
另外,环氧树脂包括环氧酚醛清漆树脂。这些树脂通过将表卤醇与醛和一元或多元苯酚的缩合产物反应而制成。一个例子是表氯醇与苯酚-甲醛缩合物的反应产物。在此也可使用环氧树脂的混合物。
材料如环氧化大豆油,二聚酸基材料,如购自Emery Chemicals的EMPOL 1010树脂,和橡胶改性的聚环氧化物树脂,如由双酚A的聚缩水甘油醚制成的产物,如来自Shell Chemical的EPON 828,和酸官能聚丁二烯。
可交联聚氨酯,聚酯,聚乙烯基,聚硫化物,脲和甲醛是适用于本发明的树脂的例子。
本发明还涉及包含烯键式不饱和丙烯酸树脂,聚氨酯丙烯酸酯,环氧丙烯酸酯,聚酯丙烯酸酯,不饱和聚酯/苯乙烯树脂和甲硅烷基丙烯酸酯的辐射可固化(UV-可固化)涂层体系。烯键式不饱和可聚合化合物可包含一个或一个以上的烯烃双键。它们可以是低分子(单体)或高分子(低聚的)化合物。辐射固化涂料是例如描述于2001年2月27日递交的U.S.Pat.No.6,376,584,其作为参考并入本发明。不饱和单体通常是烷基-或羟烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,苯乙烯,乙二醇二丙烯酸酯,丙二醇二丙烯酸酯,新戊二醇二丙烯酸酯,六亚甲二醇二丙烯酸酯或双酚A二丙烯酸酯,4,4′-二(2-丙烯酰氧基乙氧基)二苯基丙烷,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,季戊四醇三丙烯酸酯或四丙烯酸酯,苯乙烯,六亚甲二醇或双酚A二丙烯酸酯,4,4′-二(2-丙烯酰氧基乙氧基)二苯基丙烷或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。低聚多不饱和化合物是例如由马来酸,富马酸,邻苯二甲酸和一种或一种以上的二醇制成且通常具有分子量约500至3000的聚酯丙烯酸酯或不饱和聚酯树脂。不饱和羧酸是例如丙烯酸和甲基丙烯酸。
粉末涂料组合物例如包含具有所选醇组分的甲基丙烯酸缩水甘油酯。
本涂料组合物是例如具有高固体含量的釉质组合物,基于可交联丙烯酸,聚酯,氨基甲酸乙酯,或可用其它的酸催化剂固化的醇酸树脂。这些酸催化烘烤喷漆是基于例如热可交联丙烯酸,聚酯,聚氨酯,聚酰胺或醇酸树脂。
本涂料组合物适用于多层体系,例如本发明的阻燃剂添加剂组合物可存在于多层涂层体系的一个或一个以上的层中。
本涂料组合物可通过任何常规方式,例如通过刷,辊,喷雾,浸渍,静电沉积,挤塑/共挤,镘涂(厚浆)和类似方式施用到基材上。
本涂料组合物可以是膨胀或非膨胀的。
本涂料组合物当然可用于形成薄层。这些层是例如约5微米至约10mil厚,例如约10微米至约7mil厚,或约1mil至约5mil厚。它们是例如约10微米,或约1,2,3,4,5或6mil厚。每mil有26微米。
本涂料组合物提供自身是阻燃剂的涂层和向它们是其一个部件(例如涂覆塑性部件)的整个制品提供阻燃性。
组分(i)的空间位阻化合物
组分(i)的本空间位阻稳定剂是本领域熟知的,和例如具有结构式
其中G1和G2独立地是1至8个碳原子的烷基或一起是五亚甲基,
Z1和Z2分别为甲基,或Z1和Z2共同形成可另外被酯,醚,酰胺,氨基,羧基或氨基甲酸乙酯基取代的连接部分,和
E是氧基,羟基,烷氧基,环烷氧基,芳烷氧基,芳基氧基,-O-CO-OZ3,-O-Si(Z4)3,-O-PO(OZ5)2或-O-CH2-OZ6,其中Z3,Z4,Z5和Z6选自氢,脂族,芳脂族和芳族部分;或E是-O-T-(OH)b
T是1至18个碳原子的直或支链亚烷基,5至18个碳原子的环亚烷基,5至18个碳原子的环亚链烯基,1至4个碳原子的直或支链亚烷基,后者被苯基或被由一个或两个1至4个碳原子的烷基取代的苯基取代;
b是1,2或3,前提是b不能超过T中的碳原子数,和如果b是2或3,每个羟基连接到T的不同碳原子上。
E是例如氧基,羟基,烷氧基,环烷氧基或芳烷氧基。例如,E是甲氧基,丙氧基,环己基氧基或辛氧基。
组分(i)的本空间位阻稳定剂例如具有结构式A-R
Figure A0380801500241
其中
E是氧基,羟基,1至18个碳原子的烷氧基,5至12个碳原子的环烷氧基或7至15个碳原子的芳烷氧基,或E是-O-T-(OH)b
T是1至18个碳原子的直或支链亚烷基,5至18个碳原子的环亚烷基,5至18个碳原子的环亚链烯基,1至4个碳原子的直或支链亚烷基,后者被苯基或被由一个或两个1至4个碳原子的烷基取代的苯基取代;
b是1,2或3,前提是b不能超过T中的碳原子数,和如果b是2或3,每个羟基连接到T的不同碳原子上;
R是氢或甲基,
m是1至4,
如果m是1,
R2是氢,C1-C18烷基或所述烷基视需要被一个或多个氧原子所间断,C2-C12链烯基,C6-C10芳基,C7-C18芳烷基,缩水甘油基,脂族,环脂族或芳族羧酸,或氨基甲酸的单价酰基基团,例如具有2-18个C原子的脂族羧酸,具有5-12个C原子环脂族羧酸或具有7-15个C原子的芳族羧酸的酰基基团,或
Figure A0380801500291
其中x是0或1,
Figure A0380801500292
其中y是2-4;
如果m是2,
R2是C1-C12亚烷基,C4-C12亚链烯基,亚二甲苯基,脂族,环脂族,芳脂族或芳族二羧酸或二氨基甲酸的二价酰基基团,例如具有2-18个C原子的脂族二羧酸,具有8-14个C原子的环脂族或芳族二羧酸,或具有8-14个C原子的脂族,环脂族或芳族二氨基甲酸的酰基基团;
Figure A0380801500302
Figure A0380801500303
其中D1和D2独立地是氢,包含最高8个碳原子的烷基基团,包括3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基基团的芳基或芳烷基基团,D3是氢,或包含最高18个碳原子的烷基或链烯基基团,和d是0-20;
如果m是3,R2是脂族,不饱和脂族,环脂族,或芳族三羧酸的三价酰基基团;
如果m是4,R2是包括1,2,3,4-丁四羧酸,1,2,3,4-丁-2-烯-四羧酸,和1,2,3,5-和1,2,4,5-戊四羧酸的饱和或不饱和脂族或芳族四羧酸的四价酰基基团;
p是1,2或3,
R3是氢,C1-C12烷基,C5-C7环烷基,C7-C9芳烷基,C2-C18烷酰基,C3-C5烯酰基或苯甲酰基;如果p是1,
R4是氢,C1-C18烷基,C5-C7环烷基,C2-C8链烯基(未取代的或被氰基,羰基或碳酰胺基取代),芳基,芳烷基,或它是缩水甘油基,具有式-CH2-CH(OH)-Z或具有式-CO-Z或-CONH-Z的基团,其中Z是氢,甲基或苯基;或下式基团
其中h是0或1,
R3和R4共同,如果p是1,可以是4至6个碳原子的亚烷基或2-氧代-聚亚烷基,脂族或芳族1,2-或1,3-二羧酸的环酰基基团,
如果p是2,
R4是直接键或是C1-C12亚烷基,C6-C12亚芳基,亚二甲苯基,-CH2CH(OH)-CH2基团或基团-CH2-CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-其中X是C2-C10亚烷基,C6-C15亚芳基或C6-C12环亚烷基;或,如果R3不是烷酰基,烯酰基或苯甲酰基,R4也可是脂族,环脂族或芳族二羧酸或二氨基甲酸的二价酰基基团,或可以是基团-CO-;或
R4
其中T8和T9独立地是氢,1至18个碳原子的烷基,或T8和T9一起是4至6个碳原子的亚烷基或3-氧杂五亚甲基,例如T8和T9一起是3-氧杂五亚甲基;
如果p是3,
R4是2,4,6-三嗪基,
n是1或2,
如果n是1,
R5和R′5独立地是C1-C12烷基,C2-C12链烯基,C7-C12芳烷基,或R5也是氢,或R5和R′5一起是C2-C8亚烷基或羟基亚烷基或C4-C22酰氧基亚烷基;
如果n是2,
R5和R′5一起是(-CH2)2C(CH2-)2
R6是氢,C1-C12烷基,烯丙基,苄基,缩水甘油基或C2-C6烷氧基烷基;
如果n是1,
R7是氢,C1-C12烷基,C3-C5链烯基,C7-C9芳烷基,C5-C7环烷基,C2-C4羟基烷基,C2-C6烷氧基烷基,C6-C10芳基,缩水甘油基,具有式-(CH2)t-COO-Q或具有式-(CH2)t-O-CO-Q的基团,其中t是1或2,和Q是C1-C4烷基或苯基;或
如果n是2,
R7是C2-C12亚烷基,C6-C12亚芳基,基团-CH2CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)CH2-,其中X是C2-C10亚烷基,C6-C15亚芳基或C6-C12环亚烷基,或基团CH2CH(OZ′)CH2-(OCH2-CH(OZ′)CH2)2-,其中Z′是氢,C1-C18烷基,烯丙基,苄基,C2-C12烷酰基或苯甲酰基;
Q1是-N(R8)-或-O-;E7是C1-C3亚烷基,基团-CH2-CH(R9)-O-,其中R9是氢,甲基或苯基,基团-(CH2)3-NH-或直接键;
R10是氢或C1-C18烷基,R8是氢,C1-C18烷基,C5-C7环烷基,C7-C12芳烷基,氰基乙基,C6-C10芳基,基团-CH2-CH(R9)-OH,其中R9具有以上定义的含义;下式基团
Figure A0380801500331
或下式基团
Figure A0380801500332
其中G4是C2-C6亚烷基或C6-C12亚芳基;或R8是基团-E7-CO-NH-CH2-OR10
结构式F表示聚合物的重复结构单元,其中T3是亚乙基或1,2-亚丙基,是衍生自与丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸酯的α-烯烃共聚物;例如乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物的重复结构单元,和其中k是2至100;
T4具有与R4相同的含义,如果p是1或2,
T5是甲基,
T6是甲基或乙基,或T5和T6一起是四亚甲基或五亚甲基,例如T5和T6分别为甲基,
M和Y独立地是亚甲基或羰基,和T4是亚乙基,其中n是2;
T7与R7相同,和T7是例如八亚甲基,其中n是2,
T10和T11独立地是2至12个碳原子的亚烷基,或T11
T12是哌嗪基,
-NR11-(CH2)d-NR11-或
Figure A0380801500342
其中R11与R3相同或也是
a,b和c独立地是2或3,和f是0或1,例如a和c分别为3,b是2和f是1;和e是2,3或4,例如4;
T13与R2相同,前提是T13不能是氢,如果n是1;
E1和E2,是不同的,分别是-CO-或-N(E5)-,其中E5是氢,C1-C12烷基或C4-C22烷氧羰基烷基,例如E1是-CO-和E2是-N(E5)-,
E3是氢,1至30个碳原子的烷基,苯基,萘基,被氯或被1至4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述萘基,或7至12个碳原子的苯基烷基,或被1至4个碳原子的烷基取代的所述苯基烷基,
E4是氢,1至30个碳原子的烷基,苯基,7至12个碳原子的萘基或苯基烷基,或
E3和E4一起是4至17个碳原子的聚亚甲基,或被最高四个1至4个碳原子的烷基,例如甲基取代的所述聚亚甲基,
E6是脂族或芳族四价基团,
结构式(N)的R2定义如上,如果m是1;
G1是直接键,C1-C12亚烷基,亚苯基或-NH-G′-NH,其中G′是C1-C12亚烷基;或
其中位阻胺化合物是具有结构式I,II,III,IV,V,VI,VII,VIII,IX,X或XI的化合物
其中E1,E2,E3和E4独立地是1至4个碳原子的烷基,或E1和E2独立地是1至4个碳原子的烷基和E3和E4共同是五亚甲基,或E1和E2;和E3和E4分别共同是五亚甲基,
R1是1至18个碳原子的烷基,5至12个碳原子的环烷基,7至12个碳原子的双环或三环烃基,7至15个碳原子的苯基烷基,6至10个碳原子的芳基或被1-3个1至8个碳原子的烷基取代的所述芳基,
R2是氢或1至12个碳原子的直链或支链烷基,
R3是1至8个碳原子的亚烷基,或R3是-CO-,-CO-R4-,-CONR2-,或-CO-NR2-R4-,
R4是1至8个碳原子的亚烷基,
R5是氢,1至12个碳原子的直链或支链烷基,或
Figure A0380801500391
或如果R4是亚乙基,则两个R5甲基取代基可被直接键键接,这样三嗪桥接基团-N(R5)-R4-N(R5)-是哌嗪-1,4-二基部分,
R6是2至8个碳原子的亚烷基或R6
Figure A0380801500392
前提是Y不是-OH,如果R6是以上描绘的结构,
A是-O-或-NR7-,其中R7是氢,1至12个碳原子的直或支链烷基,或R7
T是苯氧基,被一个或两个1至4个碳原子的烷基,1至8个碳原子的烷氧基或-N(R2)2取代的苯氧基,前提是R2不是氢,或T是
Figure A0380801500401
X是-NH2,-NCO,-OH,-O-缩水甘油基,或-NHNH2,和
Y是-OH,-NH2,-NHR2,其中R2不是氢;或Y是-NCO,-COOH,环氧乙烷基,-O-缩水甘油基,或-Si(OR2)3;或组合物R3-Y-是-CH2CH(OH)R2,其中R2是烷基或被1-4个氧原子间断的所述烷基,或R3-Y-是-CH2OR2;或
其中位阻胺化合物是N,N′,N″′-三{2,4-二[(1-烃氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)烷基氨基]-s-三嗪-6-基}-3,3′-亚乙基二亚氨基二丙基胺;N,N′,N″-三{2,4-二[(1-烃氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)烷基氨基]-s-三嗪-6-基}-3,3′-亚乙基二亚氨基二丙基胺,和例如描述为式I,II,IIA和III的桥接衍生物的混合物
     R1NH-CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4      (I)
     T-E1-T1   (II)
     T-E1    (IIA)
     G-E1-G1-E1-G2   (III)其中具有式I的四胺中
R1和R2是s-三嗪部分E;和R3和R4之一是s-三嗪部分E且其它的R3或R4是氢,E是
R是甲基,丙基,环己基或辛基,例如环己基,
R5是1至12个碳原子的烷基,例如正丁基,其中具有式II或IIA的化合物中,如果R是丙基,环己基或辛基,则
T和T1分别为被R1-R4取代的四胺,R1-R4如对式I所定义的其中
(1)每个四胺中的s-三嗪部分E之一被基团E1替代,后者在两个四胺T和T1之间形成桥,
E1
或(2)基团E1可在与式IIA相同的四胺T中具有两个末端,其中四胺的两个E部分被一个E1基团替代,或
(3)四胺T的所有的三个s-三嗪取代基可以是E1,使得一个E1键接T和T1且第二E1在四胺T中具有两个末端,
L是丙烷二基,环己烷二基或辛烷二基;
其中具有式III的化合物中
G,G1和G2分别为被如对式I所定义的R1-R4取代的四胺,只是G和G2分别具有一个被E1替代的s-三嗪部分E,和G1具有两个被E1替代的三嗪部分E,这样在G和G1之间存在一个桥和在G1和G2之间存在第二个桥;
所述混合物通过将2-4当量2,4-二[(1-烃氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与1当量N,N′-二(3-氨基丙基)乙二胺反应而制成;或该位阻胺是具有结构式IIIb的化合物
其中标志n是1至15;
R12是C2-C12亚烷基,C4-C12亚链烯基,C5-C7环亚烷基,C5-C7环亚烷基-二(C1-C4亚烷基),C1-C4亚烷基二(C5-C7环亚烷基),亚苯基二(C1-C4亚烷基)或被1,4-哌嗪二基,-O-或>N-X1间断的C4-C12亚烷基,其中X1是C1-C12酰基或(C1-C12烷氧基)羰基或具有以下给出的R14的定义之一(排除氢);或R12是具有结构式(Ib′)或(Ic′)的基团;
Figure A0380801500422
Figure A0380801500431
其中m是2或3,
X2是C1-C18烷基,未取代的或被1,2或3个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基;未取代的或被1,2或3个C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基;未取代的或取代的在苯基上被1,2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;和基团X3相互独立地是C2-C12亚烷基;
R13,R14和R15是相同的或不同的,是氢,C1-C18烷基,未取代的或被1,2或3个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基;C3-C18链烯基,未取代的或被1,2或3个C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基;未取代的或在苯基上被1,2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;四氢化糠基或在2,3或4位被-OH,C1-C8烷氧基,二(C1-C4烷基)氨基取代的C2-C4烷基或具有结构式(Ie′)的基团;
其中Y是-O-,-CH2-,-CH2CH2-或>N-CH3
或-N(R14)(R15)另外是具有结构式(Ie′)的基团;基团A相互独立地是-OR13,-N(R14)(R15)或具有结构式(IIId)的基团;
Figure A0380801500433
X是-O-或>N-R16
R16是氢,C1-C18烷基,C3-C18链烯基,未取代的或被1,2或3个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基;未取代的或在苯基上被1,2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;四氢化糠基,具有结构式(IIIf)的基团,
或在2,3或4位被-OH,C1-C8烷氧基,二(C1-C4烷基)氨基取代的C2-C4烷基或具有结构式(Ie′)的基团;
R11具有为R16给出的定义之一;和基团B相互独立地具有为A给出的定义之一。
如果R2是羧酸的单价酰基基团,它是例如乙酸,硬脂酸,水杨酸,苯甲酸或β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰基基团。
如果R2是二羧酸的二价酰基基团,它是例如草酸,己二酸,琥珀酸,辛二酸,癸二酸,邻苯二甲酸二丁基丙二酸,二苄基丙二酸或丁基-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-丙二酸,或双环庚烯二羧酸的酰基基团,其中琥珀酸酯,癸二酸酯,邻苯二甲酸酯和间苯二甲酸酯是具体例子。
如果R2是二氨基甲酸的二价酰基基团,它是例如六亚甲基二氨基甲酸或2,4-亚甲苯基二氨基甲酸的酰基基团。
组分(c)的位阻烷氧基胺稳定剂是本领域熟知的,还称作N-烷氧基位阻胺和NOR位阻胺或NOR位阻胺光稳定剂或NOR HALS。
它们例如公开于U.S.Pat.Nos.5,004,770,5,204,473,5,096,950,5,300,544,5,112,890,5,124,378,5,145,893,5,216,156,5,844,026,5,439,958,5,021,481,6,117,995,6,271,377,和U.S.申请Ser.Nos.09/505,529(2000年2月17日递交),09/794,710(2001年2月27日递交),09/714,717(2000年11月16日递交),09/502,239(1999年11月3日递交)和60/312,517(2001年8月15日递交)。这些专利和申请的相关公开内容作为参考并入本发明。
以上引用的U.S.Pat.No.6,271,377,和U.S.申请Ser.Nos.09/505,529(2000年2月17日递交),和09/794,710(2001年2月27日递交)公开了位阻羟基烷氧基胺稳定剂。就本发明而言,位阻羟基烷氧基胺稳定剂被认为是位阻烷氧基胺稳定剂的子集和是本组分(c)的一部分。位阻羟基烷氧基胺稳定化剂还称作N-羟基烷氧基位阻胺,或NORolHALS。
组分(a)的典型的硝酰基包括癸二酸二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯,4-羟基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-乙氧基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-丙氧基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-乙酰氨基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮,1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基乙酸酯,2-乙基己酸1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯,硬脂酸1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯,苯甲酸1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯,4-叔丁基-苯甲酸1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯,琥珀酸二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯,己二酸二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯,正丁基丙二酸二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯,邻苯二甲酸二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯,间苯二甲酸二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯,对苯二甲酸二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯,六氢对苯二甲酸二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯,N,N′-二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己酰胺,N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己内酰胺,N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)十二烷基琥珀酰亚胺,2,4,6-三-[N-丁基-N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)]-s-三嗪,4,4′-亚乙基二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮),2-氧基-1,1,3,3-四甲基-2-异吲哚,1-氧基-2,2,5,5-四甲基吡咯烷,和N,N-二-(1,1,3,3-四甲基丁基)硝基氧化物。
组分(a)的硝酰基稳定剂是例如二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,4-羟基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-乙氧基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-丙氧基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-乙酰氨基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,和1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮。
一个特定实施方案是,其中组分(a)的硝酰基稳定剂是二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯和4-羟基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶。
组分(b)的羟基胺稳定剂是例如公开于U.S.专利Nos.4,831,134,4,590,231,4,668,721,4,691,015,4,831,134,5,006,577,和5,064,883的那些,其相关部分作为参考并入本发明。
本组分(i)的合适化合物的具体例子包括:
(a)2,4-二[(1-环己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N′-二(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物[CASReg.No.191680-81-6];
(b)1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶;
(c)癸二酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;
(d)2,4-二[(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-(2-羟基乙基氨基-s-三嗪;
(e)己二酸二(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;
(h)2,4-二[(1-环己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪;
(i)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶;
(j)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶;
(k)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八酰基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;
(l)癸二酸二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;
(m)己二酸二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;
(n)2,4-二{N-[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羟基乙基氨基)-s-三嗪;和
(o)下式化合物
Figure A0380801500471
其中n是1至15;
或作为4,4′-六亚甲基二(氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)和被2-氯-4,6-二(二丁基氨基)-s-三嗪封端的2,4-二氯-6-[(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的缩合产物的低聚化合物;或
作为4,4′-六亚甲基二(氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)和被2-氯-4,6-二(二丁基氨基)-s-三嗪封端的2,4-二氯-6-[(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的缩合产物的低聚化合物。
化合物(o)公开于U.S.专利No.6,117,995的实施例2。
空间位阻烷氧基胺或羟基烷氧基胺是例如2,4-二[(1-环己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N′-二(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物[CAS Reg.No.191680-81-6];癸二酸二(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;或化合物(i),(j),(k)或(o);或所述位阻烷氧基胺和羟基烷氧基胺的混合物。
组分(i)的可聚合空间位阻化合物
包含空间位阻胺部分的本烯键式不饱和可聚合单体例如公开于U.S.Pat.Nos.4,983,737,5,047,489和5,077,340,其相关公开内容作为参考并入本发明。
本位阻胺部分在1-N原子上被氧基,羟基或烃基氧基基团取代,所述部分独立地具有结构式
其中
L1,L1′,L2和L2′独立地是1至4个碳原子的烷基,或L1和L2或L1′和L2′共同是五亚甲基,和所述单体选自下式基团
Figure A0380801500502
Figure A0380801500503
其中
E独立地是空间位阻硝酰基,羟基胺或烷氧基胺部分,
R1是氧基,羟基,1至36个碳原子的直或支链烷氧基,2至18个碳原子的直或支链链烯基氧基,2至18个碳原子的直或支链炔基氧基,7至15个碳原子的芳烷氧基,5至12个碳原子的环烷氧基,5至12个碳原子的环链烯基氧基,7至12个碳原子的饱和或不饱和双环或三环烃基氧基的基团,或6至10个碳原子的芳基氧基或被烷基取代的所述芳基氧基,
或R1是-O-T-(OH)b
R1′独立地定义如R1
T是1至18个碳原子的直或支链亚烷基,5至18个碳原子的环亚烷基,5至18个碳原子的环亚链烯基,1至4个碳原子的直或支链亚烷基,后者被苯基或被1或2个1至4个碳原子的烷基取代的苯基取代;
b是1,2或3,前提是b不能超过T中的碳原子数,和如果b是2或3,每个羟基连接到T的不同碳原子上,
X是直接键,2至12个碳原子的-O(聚氧基亚烷基O)-,-O-,-NH-或-NG-,其中G是1至8个碳原子的烷基,
X1是直接键或-O-,
n是1或2,
T1,T2和T4独立地是氢,卤素,1至18个碳原子的烷基或6至10个碳原子的芳基,
T3是氢或甲基,和
R2是氢或1至12个碳原子的烷基,
R2′是氢,1至12个碳原子的烷基或氰基,
R3和R4独立地是氢,1至12个碳原子的烷基,-COOH,或-COOG1,其中G1是1至12个碳原子的直或支链烷基,
R5是1至8个碳原子的直或支链烷基和
R5′独立地定义如R5
R1和R1′是例如氧基,羟基,烷氧基,环烷氧基或芳烷氧基。例如,R1是甲氧基,丙氧基,环己基氧基或辛基氧基。
例如,L1,L2,L1′和L2′分别为甲基。
例如,R1和R1′是1至18个碳原子的烷氧基,2至3个碳原子的链烯基氧基,炔丙基氧基,苄基氧基或环己基氧基。
G是例如1至4个碳原子的烷基。
例如,T1和T2都是氢。
例如,T3是氢。
例如,R2,R3和R4分别为氢或R3和R4是氢和R2和R2′是甲基。
如果R1和R1′是烷氧基,它们是例如,甲氧基,乙氧基,丁氧基,戊氧基,辛氧基,壬氧基,十二烷基氧基,十四烷基氧基,十八烷基氧基,二十烷基氧基,二十三烷基氧基,三十三烷基氧基或2-羟基-2-甲基丙氧基。
如果R1和R1′是链烯基氧基,它们是例如,乙烯基氧基,烯丙基氧基,辛烯基氧基或油基氧基。
如果R1和R1′是炔基氧基,它们是例如炔丙基氧基。
如果R1和R1′是环烷氧基,它们是例如,环戊基氧基,环己基氧基,环辛基氧基,环十二烷基氧基或1-羟基环己基氧基。
本可聚合单体分别包含烯键式不饱和基团使得该单体能够使用自由基引发,光引发,基团转移聚合,接枝聚合,或阳离子或阴离子聚合而聚合。一种以上的本单体可共同使用。
本空间位阻哌啶环体系也可例如被位阻哌嗪,哌嗪酮,吗啉酮,噁唑烷环体系和类似物取代。
有几种合成步骤可用于制备包含空间位阻胺部分的本可聚合单体。
这些包括:
(a)使用4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶和不饱和酸如丙烯酸,富马酸,己二烯二酸或类似物的低级烷基酯的酯交换反应;
(b)使用4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶和酰氯如丙烯酰基或甲基丙烯酰氯的酯化;
(c)使用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶和酰氯如丙烯酰基或甲基丙烯酰氯的酰胺化;
(d)使用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶和环状酸酐如马来酸酐的亚酰胺化,随后是中间体马来酰胺酸的环化;
(e)使用不饱和苄基或烯丙基卤与4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶的碱金属醇盐的卤化物置换;和
(f)预形成的4-酰基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶与氢过氧化叔丁基或过氧化氢在三氧化钼催化剂和烃类溶剂存在下的催化氧化。
制备本化合物所需的中间体主要是商业项目或可通过本领域已知的常规方法制成。
包含本发明空间位阻胺部分的可聚合单体包括以下:
Figure A0380801500531
R            R1′           X                R2
H            烯丙基          O                H
H            烯丙基          NH               甲基
H            环己基          O                甲基
H            甲基            O                H
H            甲基            N(正丁基)        H
甲基         辛基            O                H
H            甲基            NH               H
H            甲基            NH               甲基
H            己基            N(正丁基)        甲基
H            环己基          NH               甲基
H            十八烷基        O                甲基
H            苄基            O                H
H            辛基            O                甲基
甲基         辛基            O                甲基
H            辛基            NH               H
H            辛基            N(正丁基)        甲基
H            辛基            NH               甲基
Figure A0380801500541
R                R1′               R2
H                环己基              甲基
H                甲基                H
H                甲基                甲基
H                环己基              H
H                辛基                H
H                辛基                甲基
甲基             辛基                甲基
H                烯丙基              H
H                烯丙基              甲基
H                十八烷基            H
H                十八烷基            甲基
R            R1′           T1          T2
H            甲基            H            H
H            环己基          H            十二烷基
H            甲基            H            十二烷基
H            辛基            H            H
H            辛基            甲基         甲基
甲基         辛基            甲基         甲基
H            辛基            H            十二烷基
H            烯丙基          H            H
H            烯丙基          H            甲基
H            十八烷基        H            H
R                R1
H                甲基
H                环己基
H                辛基
H                十八烷基
甲基             辛基
H                烯丙基
R            R1′           N             X
H            环己基          1             O
H            环己基          2             O
H            甲基            1             O
甲基         辛基            1             O
甲基         辛基            2             O
H            辛基            1             O
H            辛基            2             O
H            烯丙基          1             O
H            十八烷基        1             O
H            环己基          1             NH
H            环己基          1             N(正丁基)
H            甲基            1             NH
H            甲基            1             N(正丁基)
H            辛基            1             NH
H            辛基            1             N(正丁基)
H            烯丙基          1             N(正丁基)
H            十八烷基        1             N(正丁基)
在以上例子中,-OR1′也可独立地是氧基,羟基,2-羟基-2-甲基丙氧基,1-羟基环己基氧基,环己基氧基或丙氧基。
包含空间位阻胺部分的本烯键式不饱和可聚合单体例如选自
Figure A0380801500582
其中R2是氢或甲基。
本发明组合物可进一步有利地包括不是烯键式不饱和单体的烃基氧基位阻胺化合物。
合适的其它的位阻胺化合物的具体例子包括以上较前的化合物(a)-(o);
作为4,4′-六亚甲基-二(氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)和被2-氯-4,6-二(二丁基氨基)-s-三嗪封端的2,4-二氯-6-[(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的缩合产物的低聚化合物;和
作为4,4′-六亚甲基-二(氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)和被2-氯-4,6-二(二丁基氨基)-s-三嗪封端的2,4-二氯-6-[(1-环己基氧基-2,2,6,6-四-甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的缩合产物的低聚化合物。
这些其它的位阻胺化合物例如公开于U.S.Pat.No.6,472,456和6,117,995,其相关公开内容作为参考并入本发明。最后提及的化合物公开于U.S.专利No.6,117,995的实施例2。
烷基是直或支链和是例如甲基,乙基,正丙基,正丁基,仲丁基,叔丁基,正己基,正辛基,2-乙基己基,正壬基,正癸基,正十一烷基,正十二烷基,正十三烷基,正十四烷基,正十六烷基或正十八烷基。
环烷基基团例如具有5至7个碳原子和包括环戊基和环己基;典型的环链烯基基团包括环己烯基。
芳烷基基团包括例如苄基,α-甲基-苄基,α,α-二甲基苄基或苯乙基。
芳基是例如苯基,萘基和联苯基。
烷氧基,芳基氧基和环烷氧基基团定义如本烷基,芳基和环烷基基团。
卤素是例如氯和溴。
常规阻燃剂
有机卤素阻燃剂是例如:
氯烷基磷酸酯(ANTIBLAZEAB-100,Albright&Wilson;FYROLFR-2,Akzo Nobel),
磷酸三(2-氯乙基)酯
聚溴化二苯基氧化物(DE-60F,Great Lakes Corp.),
十溴二苯基氧化物(DBDPO;SAYTEX102E),
磷酸三[3-溴-2,2-二(溴甲基)丙基]酯(PB370,FMC Corp.),
磷酸三(2,3-二溴丙基)酯
磷酸三(2,3-二氯丙基)酯,
氯菌酸,
四氯邻苯二甲酸,
四溴邻苯二甲酸,
二-(N,N′-羟基乙基)四氯亚苯基二胺,
聚-β-氯乙基三膦酸酯混合物
双酚A(PE68)的二(2,3-二溴丙基醚),
溴化环氧树脂,
亚乙基-二(四溴邻苯二甲酰亚胺)(SAYTEXBT-93),
二(六氯环戊二烯基)环辛烷(DECLORANE PLUS),
氯化石蜡,
八溴二苯基醚,
六氯环戊二烯衍生物,
1,2-二(三溴苯氧基)乙烷(FF680),
四溴-双酚A(SAYTEXRB100),
亚乙基二-(二溴-降冰片烷二碳酰亚胺)(SAYTEXBN-451),
二-(六氯环戊二烯基)环辛烷,
PTFE,
三-(2,3-二溴丙基)-异氰脲酸酯,和
亚乙基-二-四溴邻苯二甲酰亚胺。
有机磷阻燃剂是例如:
四苯基间苯二酚二亚磷酸酯(FYROLFLEXRDP,Akzo Nobel),
磷酸三苯酯,
磷酸三辛基酯,
磷酸三甲苯酯,
四(羟基甲基)硫化磷鎓,
膦酸二乙基-N,N-二(2-羟基乙基)-氨基甲基酯,
磷酸的羟基烷基酯,
聚磷酸铵(APP)或(HOSTAFLAMAP750),
间苯二酚二磷酸酯低聚物(RDP),
磷腈阻燃剂和
乙二胺二磷酸酯(EDAP)。
异氰脲酸酯阻燃剂包括聚异氰脲酸酯,异氰脲酸的酯和异氰脲酸酯。例如,羟基烷基异氰脲酸酯如三-(2-羟基乙基)异氰脲酸酯,三(羟基甲基)异氰脲酸酯,三(3-羟基-正丙基)异氰脲酸酯或三缩水甘油基异氰脲酸酯。
蜜胺基阻燃剂是例如:
蜜胺氰脲酸酯,
蜜胺硼酸酯,
蜜胺磷酸酯,
蜜胺聚磷酸酯和
蜜胺焦磷酸酯。
硼酸可作为阻燃剂被包括。
尤其优选的常规阻燃剂是
氯烷基磷酸酯,
聚溴化二苯基氧化物,
十溴二苯基氧化物,
磷酸三[3-溴-2,2-二(溴甲基)丙基]酯,
双酚A的二(2,3-二溴丙基醚),
溴化环氧树脂,
亚乙基-二(四溴邻苯二甲酰亚胺),
二(六氯环戊二烯基)环辛烷,
氯化石蜡,
1,2-二(三溴苯氧基)乙烷,
四溴-双酚A,
亚乙基二-(二溴-降冰片烷二碳酰亚胺),
二-(六氯环戊二烯基)环辛烷,
三-(2,3-二溴丙基)-异氰脲酸酯,
亚乙基-二-四溴邻苯二甲酰亚胺,
三-(2-羟基乙基)异氰脲酸酯,
三(羟基甲基)异氰脲酸酯,
三(3-羟基-正丙基)异氰脲酸酯,
三缩水甘油基异氰脲酸酯,
蜜胺氰脲酸酯,
蜜胺硼酸酯,
蜜胺磷酸酯,
蜜胺聚磷酸酯和
蜜胺焦磷酸酯。
用于本发明的卤化阻燃剂可选自有机芳族卤化化合物如卤化苯,联苯,酚类,其醚或酯,双酚,二苯基氧化物,芳族羧酸或多酸,酸酐,其酰胺或酰亚胺;有机环脂族或聚环脂族卤化化合物;和有机脂族卤化化合物如卤化石蜡,低聚-或聚合物,烷基磷酸酯或烷基异氰脲酸酯。这些组分大多是本领域已知的,参见如US专利Nos.4,579,906(如栏3,30-41行),5,393,812;另外参见塑料添加剂手册(H.Zweifel编辑,5thEd.,Hanser Publ.,Munich 2001,pp.681-698)。
磷腈阻燃剂是本领域熟知的。它们例如公开于EP1104766,JP07292233,DE19828541,DE1988536,JP11263885,U.S.Pat.Nos.4,107,108,4,108,805和4,079,035和6,265,599.这些U.S.专利的相关公开内容作为参考并入本发明。
PTFE,聚四氟乙烯(例如Teflon6C;E.I.Du Pont)可被有利地作为其它阻燃剂加入本组合物中,例如公开于U.S.申请60/312,517(2001年8月15日递交)。
有利地,本组合物可包含仅少量的锑化合物如Sb2O3,如低于组分(A)的约1%,例如低于约0.1%重量;例如,本组合物基本上没有锑。
阻燃填料对于提高阻燃性能和,如在UL-94燃烧试验(以下描述)中实现较高等级不是必需的。因此,本发明组合物可包含仅少量的阻燃填料,如低于组分(A)的约3%,例如低于约1%,例如低于约0.1%重量;例如,本组合物基本上没有阻燃填料。
阻燃填料是本领域已知的和选自氢氧化镁,三水氧化铝和硼酸锌。涂料可包含阻燃填料如蛭石或硅酸盐水泥。阻燃填料是用于阻燃性能的无机化合物,和在足够高的含量下被认为是″填料″。
如果常规填料如滑石,碳酸钙和类似物常规地例如用于流动性能以减少燃烧液滴(本身不阻燃)的传播,这些常规填料也可通过使用本组合物而减少。例如,本组合物可包含仅少量的常规填料,例如低于组分(A)的约3%,例如低于1%,例如低于约0.1%重量;例如,本组合物基本上没有常规填料。
另外,本发明允许用常规填料替代更昂贵的阻燃填料。
本发明组合物可进一步有利地包括纳米级填料。纳米级填料也称作″纳米粘土″,例如公开于U.S.Pat.Nos.5,853,886和6,020,419,其相关公开内容作为参考并入本发明。
本发明纳米级填料是例如叶硅酸盐或蒙皂石粘土,例如亲有机物质的叶硅酸盐,天然存在的叶硅酸盐,合成叶硅酸盐或这些叶硅酸盐的混合物。本纳米级填料是例如蒙脱石,膨润土,贝得石,锂蒙脱石,滑石粉或富镁蒙脱石。
本发明的所得稳定的组合物可视需要还包含各种常规添加剂,例如占组分(A)的约0.01至约10%,例如约0.025至约4%,例如约0.1至约2%重量的如以下列举的材料,或其混合物。
1.抗氧化剂
1.1.烷基化单酚类,例如2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚,2-叔丁基-4,6-二-甲基苯酚,2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚,2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚,2,6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚,2,6-二环戊基-4-甲基苯酚,2-(-甲基环己基)-4,6-二甲基-苯酚,2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚,2,4,6-三环己基苯酚,2,6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚,是线性的或在侧链中支化的壬基酚类,例如,2,6-二-壬基-4-甲基苯酚,2,4-二甲基-6-(1’-甲基十一-1’-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1’-甲基十七-1′-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1′-甲基十三-1′-基)苯酚和其混合物。
1.2.烷基硫代甲基酚类,例如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚,2,4-二辛基-硫代甲基-6-甲基苯酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚,2,6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。
1.3.对苯二酚和烷基化对苯二酚,例如2,6-二-叔丁基-4-甲氧基-苯酚,2,5-二-叔丁基对苯二酚,2,5-二-叔戊基对苯二酚,2,6-二苯基-4-十八氧基苯酚,2,6-二-叔丁基对苯二酚,2,5-二-叔丁基-4-羟基茴香醚,3,5-二-叔丁基-4-羟基茴香醚,硬脂酸3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基酯,己二酸二-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)酯。
1.4.生育酚,例如α-生育酚,β-生育酚,γ-生育酚,δ-生育酚和其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化硫代二苯基醚,例如2,2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2′-硫代双(4-辛基苯酚),4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚),4,4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚),4,4′-硫代双-(3,6-二-仲戊基苯酚),4,4′-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。
1.6.亚烷基双酚,例如2,2′-亚甲基双(6-叔丁双基-4-甲基苯酚),2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚),2,2′-亚甲基双[4-甲基-6-(-甲基环己基)-苯酚],2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚),2,2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚),2,2′-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯酚),2,2′-亚乙基双(4,6-二-叔丁基苯酚),2,2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚),2,2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚],2,2′-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚],4,4′-亚甲基双-(2,6-二-叔丁基苯酚),4,4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚),1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基-苯酚,1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷,乙二醇双(3,3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸酯),双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯,双[2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯,1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷,2,2-双-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-二-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-n-十二烷基巯基丁烷,1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-,N-和S-苄基化合物,例如3,5,3′,5′-四-叔丁基-4,4′-二羟基二-苄基醚,巯基乙酸十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄基酯,十三烷基-4-羟基-3,5-二-叔丁基苄基巯基乙酸酯,三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)胺,二硫代对苯二甲酸双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)酯,双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫化物,巯基乙酸异辛基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基酯。
1.8.羟基苄基化丙二酸酯,例如丙二酸二-十八烷基-2,2-双-(3,5-二-叔丁基-2-羟基苄基)酯,丙二酸二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)酯,丙二酸二-十二烷基巯基乙基-2,2-双-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)酯,丙二酸双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)酯。
1.9.芳族羟基苄基化合物,例如1,3,5-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基-苄基)-2,4,6-三甲基苯,1,4-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯,2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物,例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羟基-苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪,2,4,6-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪,1,3,5-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯,1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯,2,4,6-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基-苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯,例如二甲基-2,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯,二乙基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯,二-十八烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯,二-十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯,3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙基酯的钙盐。
1.12.酰基氨基酚类,例如4-羟基金酰苯胺,4-羟基硬脂酰苯胺,N-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛基酯。
1.13.β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酸与单-或多元醇,如与甲醇,乙醇,正辛醇,异辛醇,十八醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羟基乙基)异氰脲酸酯,N,N′-双(羟基乙基)草酰胺,3-硫代十一醇,3-噻十五醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单-或多元醇,如与甲醇,乙醇,正辛醇,异辛醇,十八醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羟基乙基)异氰脲酸酯,N,N′-二-(羟基乙基)草酰胺,3-硫代十一醇,3一噻十五醇,三甲基己脲二醇,三甲基丙烷,4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.15.β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与单-或多元醇,如与甲醇,乙醇,辛醇,十八醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羟基乙基)异氰脲酸酯,N,N′-二(羟基乙基)草酰胺,3-硫代十一醇,3-噻十五醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.16.3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙酸与单-或多元醇,如与甲醇,乙醇,辛醇,十八醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羟基乙基)异氰脲酸酯,N,N′-二(羟基乙基)草酰胺,3-硫代十一醇,3-噻十五醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.17.β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺如N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺,N,N′-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基-苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺,N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼,N,N′-二[2-(3-[3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(由Uniroyal供给的NaugardXL-1)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)
1.19.胺类抗氧化剂,例如N,N′-二-异丙基-对亚苯基二胺,N,N′-二-仲丁基-对苯二胺,N,N′-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺,N,N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺,N,N′-双(1-甲基庚基)-对苯二胺,N,N′-双环己基-对苯二胺,N,N′-二苯基-对苯二胺,N,N′-双(2-萘基)-对苯二胺,N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺,N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺,N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对苯二胺,N-环己基-N′-苯基-对苯二胺,4-(对甲苯氨磺酰基)二苯基胺,N,N′-二甲基-N,N′-二-仲丁基-对苯二胺,二苯基胺,N-烯丙基二苯基胺,4-异丙氧基二苯基胺,N-苯基-1-萘基胺,N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺,N-苯基-2-萘基胺,辛基化二苯基胺,例如对,对′-二-叔辛基二苯基胺,4-正丁基氨基苯酚,4-丁酰基氨基苯酚,4-壬酰基氨基苯酚,4-十二酰基氨基苯酚,4-十八酰基氨基苯酚,双(4-甲氧基苯基)胺,2,6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚,2,4′-二氨基二苯基甲烷,4,4′-二氨基二苯基甲烷,N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二氨基二苯基甲烷,1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷,1,2-双(苯基氨基)丙烷,(邻甲苯基)双胍,双[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺,叔辛基化N-苯基-1-萘基胺,单-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物,单-和二烷基化壬基二苯基胺的混合物,单-和二烷基化十二烷基二苯基胺的混合物,单-和二烷基化异丙基/异己基二苯基胺的混合物,单-和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物,2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪,吩噻嗪,单-和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物,单-和二烷基化叔辛基-吩噻嗪的混合物,N-烯丙基吩噻嗪,N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯,N,N-双(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基-六亚甲基二胺,癸二酸双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1.2-(2′-羟基苯基)苯并***,例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-苯并***,2-(3′,5′-二-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并***,2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并***,2-(2′-羟基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并***,2-(3′,5′-二-叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯-苯并***,2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并***,2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并***,2-(2′-羟基-4′-辛基氧基苯基)苯并***,2-(3′,5′-二-叔戊基-2′-羟基苯基)苯并***,2-(3′,5′-双-(α,α-二甲基苄基)-2′-羟基苯基)苯并***,2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并***,2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己基-氧基)-羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯-苯并***,2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并***,2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲基-氧基羰基乙基)苯基)苯并***,2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛基氧基羰基-乙基)苯基)苯并***,2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2′-羟基-苯基)苯并***,2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并***,2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛基氧基羰基乙基)苯基苯并***,2,2′-亚甲基-双(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并***-2-基苯酚);2-(3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟基苯基)-2H-苯并***与聚乙二醇300的酯交换反应产物;
Figure A0380801500681
其中R=3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并***-2-基苯基,2-[2′-羟基-3′-(α,α-二甲基苄基)-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]-苯并***;2-[2′-羟基-3′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5′-(α,α-二甲基苄基)-苯基]苯并***。
2.2.2-羟基二苯酮,例如4-羟基,4-甲氧基,4-辛基氧基,4-癸基氧基,4-十二烷基氧基,4-苄基氧基,4,2′,4′-三羟基和2′-羟基-4,4′-二甲氧基衍生物。
2.3.取代的和未取代的苯甲酸的酯,例如4-叔丁基-苯基水杨酸酯,苯基水杨酸酯,辛基苯基水杨酸酯,二苯甲酰基间苯二酚,双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚,苯甲酰基间苯二酚,2,4-二-叔丁基苯基3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯,十六烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯,十八烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯,2-甲基-4,6-二-叔丁基苯基3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯。
2.4.丙烯酸酯,例如乙基α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯,异辛基α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯,甲基α-甲氧羰基肉桂酸酯,甲基α-氰基-β-甲基-对甲氧基-肉桂酸酯,丁基α-氰基-β-甲基-对甲氧基-肉桂酸酯,甲基α-甲氧羰基-对甲氧基肉桂酸酯和N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
2.5.镍化合物,例如2,2′-硫代-双-[4-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯酚])的镍配合物如1∶1或1∶2配合物(有或没有其它的配体如正丁基胺,三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺),镍二丁基二硫代氨基甲酸酯,4-羟基-3,5-二-叔丁基苄基膦酸的单烷基酯,如甲基或乙基酯的镍盐,酮肟,如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物,1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑在有或没有其它配体时的镍配合物。
2.6.空间位阻胺,例如癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,琥珀酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯,癸二酸双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基酯,1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物,N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物,次氮基三乙酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,1,2,3,4-丁烷-四羧酸四(2,2,6,6-四-甲基-4-哌啶基)酯,1,1′-(1,2-乙二基)-二(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮),4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)酯,3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,癸二酸双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯,琥珀酸双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯,N,N′-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物,2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)-乙烷的缩合物,2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双-(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物,8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,4-十六烷基氧基-和4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合产物,1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合产物以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS Reg.No.[136504-96-6]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺,N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺,2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷,7,7,9,9-四甲基-2-环十一-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷和表氯醇的反应产物,1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,N,N′-双-甲酰基-N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺,4-甲氧基-亚甲基-丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯,聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷,马来酸酐-α-烯烃-共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。
2.7.草酰胺,例如4,4′-二辛基氧基草酰苯胺,2,2′-二乙氧基草酰苯胺,2,2′-二辛基氧基-5,5′-二-叔丁酰苯胺,2,2′-二十二烷基氧基-5,5′-二-叔丁酰苯胺,2-乙氧基-2′-乙基草酰苯胺,N,N′-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺,2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙酰苯胺和其与2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二-叔丁酰苯胺的混合物,邻和对甲氧基-二取代的草酰苯胺的混合物和邻和对乙氧基-二取代的草酰苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪,例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-十二烷基氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-十三烷基氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁基氧基-丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛基氧基-丙基氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪,2-[4-(十二烷基氧基/十三烷基氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基-苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷基氧基-丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基-苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-己基氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基-丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪,2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙基氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
3.金属减活化剂,例如N,N′-二苯基草酰胺,N-水杨基-N′-水杨酰基肼,N,N′-双(水杨酰基)肼,N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼,3-水杨酰基氨基-1,2,4-***,双(亚苄基)草酰基二酰肼,草酰苯胺,间苯二甲酰二酰肼,癸二酰基联苯基酰肼,N,N′-二乙酰基己二酰基二酰肼,N,N′-双(水杨酰基)草酰基二酰肼,N,N′-双(水杨酰基)硫代丙酰基二酰肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯,例如亚磷酸三苯酯,亚磷酸二苯基烷基酯,亚磷酸苯基二烷基酯,亚磷酸三(壬基苯基)酯,亚磷酸三月桂基酯,亚磷酸三-十八烷基酯,二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯,亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯,二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯,双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯,二异癸基氧基季戊四醇二亚磷酸酯,双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,双(2,4,6-三(叔丁基-苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯,二亚膦酸四(2,4-二-叔丁基-苯基)4,4′-亚联苯基酯,6-异辛基氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-12H-二苯并-[d,g]-1,3,2-二氧杂phosphocin,亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯,亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯,6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂phosphocin,2,2′,2″-次氮基[三乙基三(3,3′,5,5′-四-叔丁基-1,1′-联苯-2,2′-二基)亚磷酸酯],亚磷酸2-乙基己基(3,3′,5,5′-四-叔丁基-1,1′-联苯-2,2′-二基)酯,5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂phosphirane。
具体例子是以下亚磷酸酯:
三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯(Irgafos168,Ciba-Geigy),亚磷酸三(壬基苯基)酯,
Figure A0380801500721
5.羟基胺,例如,N,N-二苄基羟基胺,N,N-二乙基羟基胺,N,N-二辛基羟基胺,N,N-二月桂基羟基胺,N,N-二-十四烷基羟基胺,N,N-二-十六烷基羟基胺,N,N-二-十八烷基羟基胺,N-十六烷基-N-十八烷基羟基基胺,N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺,衍生自氢化牛油胺的N,N-二烷基羟基胺。
6.硝酮,例如,N-苄基-α-苯基-硝酮,N-乙基-α-甲基-硝酮,N-辛基-α-庚基-硝酮,N-月桂基-α-十一烷基-硝酮,N-十四烷基-α-十三烷基-硝酮,N-十六烷基-α-十五烷基-硝酮,N-十八烷基-α-十七烷基-硝酮,N-十六烷基-α-十七烷基-硝酮,N-十八基-α-十五烷基-硝酮,N-十七烷基-α-十七烷基-硝酮,N-十八烷基-α-十六烷基-硝酮,衍生自氢化牛油胺的N,N-二烷基羟基胺所衍生的硝酮。
7.硫代增效剂,例如,硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。
8.过氧化物清除剂,例如β-硫代二丙酸的酯,例如月桂基,硬脂基,肉豆蔻基或十三烷基酯,巯基苯并咪唑或2-巯基-苯并咪唑的锌盐,二丁基二硫代氨基甲酸锌,二-十八烷基二硫化物,季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
9.聚酰胺稳定剂,例如,铜盐与碘化物和/或磷化合物和二价锰的盐相结合。
10.碱性共稳定剂,例如,蜜胺,聚乙烯基吡咯烷酮,双氰胺,三烯丙基氰脲酸酯,脲衍生物,肼衍生物,胺,聚酰胺,聚氨酯,高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐例如硬脂酸钙,硬脂酸锌,山萮酸镁,硬脂酸镁,蓖麻油酸钠和棕榈酸钾,焦儿茶酚锑或焦儿茶酚锌。
11.成核剂,例如,无机物质如滑石,金属氧化物如二氧化钛或氧化镁,例如碱土金属的磷酸盐,碳酸盐或硫酸盐;有机化合物如单-或多羧酸和其盐,如4-叔丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,琥珀酸钠或苯甲酸钠;聚合物如离子共聚物(离子交联聚合物)。具体例子是1,3:2,4-双(3′,4′-二甲基亚苄基)山梨醇,1,3:2,4-二(对甲基二亚苄基)山梨醇,和1,3:2,4-二(亚苄基)山梨醇。
12.填料和增强剂,例如,碳酸钙,硅酸盐,玻璃纤维,玻璃球,石棉,滑石,高岭土,云母,硫酸钡,金属氧化物和氢氧化物,炭黑,石墨,木粉和其它天然产物的粉末或纤维,合成纤维。
13.其它添加剂,例如,增塑剂,润滑剂,乳化剂,颜料,流变添加剂,催化剂,流动控制剂,荧光增白剂,阻燃剂,抗静电剂和发泡剂。
14.苯并呋喃酮和吲哚啉酮,例如公开于U.S.4,325,863;U.S.4,338,244;U.S.5,175,312;U.S.5,216,052;U.S.5,252,643;DE-A-4316611;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839或EP-A-0591102的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)-苯基]-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮,5,7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰基氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮,3,3′-双[5,7-二-叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮],5,7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮,3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(2,3-二-甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮。
15.氧化胺,例如公开于U.S.专利Nos.5,844,029和5,880,191的氧化胺衍生物,二癸基甲基氧化胺,三癸基氧化胺,三-十二烷基氧化胺和三-十六烷基氧化胺。U.S.专利Nos.5,844,029和5,880,191公开了饱和烃氧化胺对于稳定热塑性树脂的用途。其中公开,热塑性组合物可进一步包含选自酚类抗氧化剂,位阻胺光稳定剂,紫外光吸收剂,有机磷化合物,脂肪酸的碱性金属盐和硫代增效剂的稳定剂或稳定剂混合物。
添加剂的具体例子是酚类抗氧化剂(列举的项目1),其它的空间位阻胺(列举的项目2.6),苯并***和/或邻羟基苯基三嗪类光稳定剂(列举的项目2.1和2.8),亚磷酸酯和亚膦酸酯(列举的项目4)和过氧化物-破坏化合物(列举的项目5)。
添加剂(稳定剂)的其它的具体例子是苯并呋喃-2-酮,例如描述于US-A-4,325,863,US-A-4,338,244或US-A-5,175,312。
本组合物可另外包含选自s-三嗪,草酰苯胺,羟基二苯酮,苯甲酸酯和α-氰基丙烯酸酯的另一UV吸收剂。尤其,本组合物可另外包含有效稳定量的至少一种其它2-羟基苯基-2H-苯并***;另一三-芳基-s-三嗪;或位阻胺或其混合物。例如,其它的组分选自颜料,染料,增塑剂,抗氧化剂,触变剂,流平助剂,碱性共稳定剂,其它的光稳定剂如UV吸收剂和/或空间位阻胺,金属钝化剂,金属氧化物,有机磷化合物,羟基胺,和其混合物,尤其颜料,酚类抗氧化剂,硬脂酸钙,硬脂酸锌,2-(2′-羟基苯基)苯并***和2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪类UV吸收剂,和空间位阻胺。
本组合物也可包含泡沫剂。实例是三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯和多磷酸铵的组合,蜜胺,羟甲基化蜜胺,六甲氧基甲基蜜胺,蜜胺单磷酸酯,蜜胺二磷酸酯,蜜胺聚磷酸酯,蜜胺焦磷酸酯,脲,二甲基脲,双氰胺,咪基脲磷酸酯,甘氨酸或磷酸胺。前述物质在暴露于热而分解时释放氮气。也可采用在暴露于热时释放二氧化碳或水蒸气的化合物。
本组合物可包含成碳化合物材料(多氢化合物)如季戊四醇,二季戊四醇,三季戊四醇,季戊四醇聚氨酯,苯酚三乙二醇,间苯二酚,肌醇,山梨醇,糊精和淀粉。
本组合物可包含硅石。
本发明添加剂和任选的其它组分可单独或相互混合被加入涂料配方中。如果需要,各个组分可在引入涂料之前例如通过干混,压实或以熔体形式相互混合。
组分(i)在本发明组合物中的含量有利地是基于涂料组分(A)的约0.1%至约10%重量;例如约0.25%至约8%重量;例如约0.5%至约3%重量。例如,组分(i)的存在量基于(A)的约0.25%至约10%或约0.5%至约10%重量。例如,组分(i)的存在量是基于(A)的约0.1%至约8%或约0.1%至约3%重量。
组分(ii)在本发明组合物中的含量有利地是涂层(A)的约0.5%至约45%重量;例如约3%至约40%;例如约5%至约35%重量的组分(A)。例如,组分(ii)的用量是基于聚合物基材的重量的约0.5%至约10%重量,约1%至约10%,约3%至约10%或约5%至约10%重量。例如,组分(ii)的用量是基于聚合物基材,如树脂粘结剂(A)的重量的约0.5%至约8%,约0.5%至约6%,约0.5%至约5%,或约0.5%至约3%重量。
组分(i)与组分(ii)的比率(重量份)是例如约1∶5至约1∶200,例如约1∶50至约1∶100,或约1∶10至约1∶25.例如组分(i)与组分(ii)的比率是约1∶10至约1∶200,约1∶25至约1∶200,约1∶50至约1∶200或约1∶100至约1∶200.例如,组分(i)与组分(ii)的重量比是约1∶5至约1∶100,约1∶5至约1∶50,约1∶5至约1∶25,或约1∶5至约1∶10。
任选的常规阻燃剂的用量还取决于特定化合物的效力,特定涂料和施用类型;例如,5至15%重量的量的化合物磷酸三[3-溴-2,2-二(溴甲基)丙基]酯可与30至45%重量的量的化合物十溴二苯基氧化物在最终组合物的阻燃性方面同样有效。异氰脲酸酯阻燃剂的用量通常是基于(A)的约1至约10%重量,例如约3至约6%重量。
本发明涂料组合物自身是阻燃的,和同样向它们所涂覆的基材和制品提供阻燃性。因此,本发明的另一主题是一种阻燃剂涂覆制品,包括
(A)涂料和
(B)阻燃有效量的以下混合物
(i)至少一种选自以下的混合物
(a)空间位阻硝酰基稳定剂,
(b)空间位阻羟基胺稳定剂和
(c)空间位阻烷氧基胺稳定剂和
(ii)至少一种选自以下的常规阻燃剂
(d)有机卤素阻燃剂,
(e)有机磷阻燃剂
(f)异氰脲酸酯阻燃剂和
(g)蜜胺基阻燃剂。
本发明的另一主题是一种阻燃剂涂覆制品,包括
涂有包含以下物质的阻燃涂料组合物的基材
(A)树脂粘结剂和
(B)阻燃有效量的
(i)至少一种烯键式不饱和可聚合单体,所述单体包含空间位阻硝酰基,羟基胺或烷氧基胺部分,和任选
(ii)至少一种选自以下的常规阻燃剂
(a)有机卤素阻燃剂,
(b)有机磷阻燃剂,
(c)异氰脲酸酯阻燃剂和
(d)蜜胺基阻燃剂。
阻燃有效量的组分(B)是表现出用于评估阻燃性的标准方法之一所测定出的阻燃效力所需的。这些方法包括NFPA 701用于阻燃纺织品和膜的火试验的标准方法(1989和1996版);用于设备和器件中的部件的塑料材料的可燃性的UL 94试验(第5版,1996年10月29日);限氧指数(LOI),ASTM D-2863;和锥量热法,ASTM E-1354.根据UL 94 V试验的等级汇总于下表:
等级 余焰时间 燃烧液滴 燃烧至固结
V-0 <10s
V-1 <30s
V-2 <30s
失败 <30s
失败 >30s
可应用的试验包括:
ASTM F1173纤维玻璃管和设备(近海/海上)
用于设备和器件中的部件的塑料材料的可燃性的UL 94和746C试验
UL  723
IEEE-45-推荐用于船上的电气安装
IEEE-383-用于核电站的IE级电缆,野外接头和连接的典型试验的标准
ASTM-D-1360-油漆的阻燃性(橱柜方法)
ASTM-E-84-用于建筑材料的表面燃烧特性的试验
ASTM-E-119-建筑结构材料的着火点测定
ASTM-E-162-使用放射热能源的材料的表面可燃性
ASTM F84
FAA14-25.853,.855,.856,.867-航空和空间(火防护)
纸基材(浸透剂)(Michelman):ASTM E-162,ASTM E-662,NFPA701,TAPPI 461
波纹材料w/FR涂料(Michelman):ASTM E-162/662,FMR热释放,NFPA 30,ASTM E-84,NFPA 703,UL723
NFPA 703:用于阻燃浸渍木材和用于建筑材料的阻燃涂料的标准
NFPA 255,建筑结构材料的耐火试验
军事说明书DOD-En 24607A和DOD-R-21417A(SH)
已发现尤其可与本化合物在阻燃剂组合物中一起使用的共添加剂如下:
UV吸收剂:
2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并***,(TINUVIN234,Ciba Specialty Chemicals Corp.);
2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并***,(TINUVINP,CibaSpecialty Chemicals Corp.);
5-氯-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并***,(TINUVIN327,Ciba Specialty Chemicals Corp.);
2-(2-羟基-3,5-二-叔戊基苯基)-2H-苯并***,(TINUVIN328,Ciba Specialty Chemicals Corp.);
2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并***,(TINUVIN928,Ciba Specialty Chemicals Corp.);
2,4-二-叔丁基苯基3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯,(TINUVIN120,Ciba Specialty Chemicals Corp.);
2-羟基-4-正辛基氧基二苯酮,(CHIMASSORB81,Ciba SpecialtyChemicals Corp.);
2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-s-三嗪,(CYASORB1164,Cytec)。
以下实施例仅用于说明且不构成以任何方式限定本发明的范围。所给出的室温是指温度20-25摄氏度。除非另有所指,百分数以涂覆基材的重量计。
试验方法
用于阻燃纺织品和膜的着火点测定的NFPA 701标准方法(1989和1996版);
用于设备和器件中的部件的塑料材料的可燃性的UL 94试验(第5版,1996年10月29日);
限氧指数(LOI),ASTM D-2863;
锥量热法,ASTM E-1或ASTM E 1354;
ASTM D 2633-82,燃烧试验。
实施例1
在TPO上的涂层
模塑试验试样通过注射模塑包含颜料,亚磷酸酯,酚类抗氧化剂或羟基胺,硬脂酸金属盐,紫外光吸收剂或位阻胺稳定剂或UV吸收剂和位阻胺稳定剂的混合物的热塑性烯烃(TPO)粒料而制成。
着色TPO粒料由纯颜料或颜料浓缩物,共添加剂和市售TPO通过将这些组分在具有一般通用螺杆(24∶1 L/D)的Superior/MPM 1″单螺杆挤出机在400°F(200摄氏度)下混合,在水浴中冷却和造粒而制成。所得粒料在约375°F(190摄氏度)下在BOY 30M注塑机上被模塑成60mil(0.006英寸)的2″x2″板。
由聚丙烯与橡胶改性剂共混组成的着色TPO配方用由N,N-二烷基羟基胺或位阻酚类抗氧化剂(有或没有有机磷化合物)组成的基础稳定体系稳定,其中橡胶改性剂是包含丙烯和乙烯共聚物(有或没有三元组分如亚乙基降冰片烯)的现场反应的共聚物或共混产物。
最终配方中的所有的添加剂和颜料浓度表示为基于树脂的%重量。
配方包含热塑性烯烃粒料和一种或多种以下组分:
0.0至2.0%颜料,
0.0至50.0%滑石,
0.0至0.1%亚磷酸酯,
0.0至1.25%酚类抗氧化剂,
0.0至0.1%羟基胺
0.05至0.10硬脂酸钙,
0.0至1.25%UV吸收剂和
0.0至1.25%位阻胺稳定剂。
各组分在挤塑和模塑之前在翻滚干燥器中干混。
聚合物基材是市售聚烯烃共混物POLYTROPETPP 518-01(由A.Schulman Inc.Akron,Ohio供给)
光稳定配方用单包装油漆体系涂漆并测试TPO/油漆相互作用和阻燃性。在涂漆之前,试验试样首先按照GM998-4801进行洗涤和在200°F(94摄氏度)下干燥15分钟。将粘合增强剂施用至干膜厚度0.2-0.4mil。样品干燥5分钟,然后将1K底涂层施用至膜厚度1.2-1.4mil。将涂漆的板干燥3分钟,随后将透明涂层施用至干膜厚度1.2-1.5mil,随后闪蒸干燥10分钟和在250°F(121摄氏度)下烘箱烘烤30分钟。
一种或多种涂料配方包含选自本化合物(a)-(o)的添加剂和常规有机卤素,有机磷,异氰脲酸酯或蜜胺基阻燃剂。
其它的涂料配方包含选自本化合物(i)-(v)的添加剂和任选常规有机卤素,有机磷,异氰脲酸酯或蜜胺基阻燃剂。
油漆粘附性通过侵蚀性粘附性试验(在Technical Finishing,Inc.进行的专用试验步骤)和Taber Scuff而测定。保留大于80%的油漆末道漆的涂漆板被认为可接受。在侵蚀性粘附性试验之后,低于5%油漆损失的样品被认为可接受。
本涂漆制品具有优异的油漆粘附性和阻燃性。与常规阻燃剂结合的添加剂(a)-(o)或(i)-(v)可在任何或所有的涂层中存在。
实施例2
水基木材清漆
水基涂料包含显著的和增加比例的用于各种各样的场合的涂料,包括汽车底层,工业涂料和零售涂料。这些涂料可被着色或是透明的。
试验稳定剂(a)-(o)和(i)-(v)和常规有机卤素,有机磷,异氰脲酸酯或蜜胺基阻燃剂通过在共溶剂掺合物中预溶解而被引入水基分散体。水基分散体是一种市售丙烯酸/氨基甲酸乙酯混合树脂。共溶剂掺合物是TEXANOL(2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇,Texaco)和ARCOSOLVETPM(三丙二醇甲基醚,Atlantic Richfield)的1∶1混合物。
0.45克的每种试验稳定剂(a)-(o)和(i)-(v),和合适量的常规阻燃剂在10g共溶剂掺合物中预溶解,随后加入到以下组合物中:
                                              ppw
FLEXTHANE630(Air Products)                  100.0
Foamaster VF                                  0.1
水                                            10.0
TEXANOL/ARCOSOLVE/位阻胺                      10.5
UV吸收剂(TINUVIN1130,Ciba)                 1.2
BYK 346                                       0.5
MICHEMLUBE162                               2.0
每个涂料被刷涂到雪松和松木板的6″×6″切片上。所施用的涂料的重量通过称重涂覆前后的涂料和刷涂而调节和确保相同重量的涂料被涂覆到每个切片上。
涂覆板切片在环境温度下干燥2周,随后评估阻燃性。板表现出优异的阻燃性。
实施例3
光学纤维涂料
辐射可固化光学纤维涂料配制如下:
                                             %重量
氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物                   37
双酚A环氧二丙烯酸酯                          28
四甘醇二丙烯酸酯                             21
三甘醇二丙烯酸酯                             4
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯                       6
二苯酮                                       1.5
2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮                   0.7
苯偶酰                                       0.5
二乙基胺                                     0.6
吩噻嗪                                       0.01
2-羟基-4-正辛氧基二苯酮                      0.01
硅                                           0.2
N-[(2-乙烯基苯氨基)-乙基]-3-氨基丙基三甲氧   0.2
基硅烷(40%,在MeOH中)
涂料配方另外包含选自(a)-(o)的本添加剂和常规阻燃剂。其它光引发剂是合适的,例如氧化膦光引发剂。该固化涂料显示出优异的阻燃性。
实施例4
光学纤维涂料
辐射可固化光学纤维涂料配制如下:
                                               %重量
氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物                     20
乙氧基化双酚A二丙烯酸酯                        20
丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯                 32
二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯                      25
该配方可另外包含抗粘连剂或硅烷添加剂或酚类抗氧化剂。
该配方包含一种或多种光引发剂,例如一种或多种选自双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(Irgacure819),双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)异辛基氧化膦,[[4-(乙基-甲基-氨基)-苯基]-(2,4,6-三甲基-苯甲酰基)-膦基]-(2,4,6-三甲基-苯基)-甲酮,[(4-二甲基氨基-苯基)-(2,4,6-三甲基-苯甲酰基)-膦基]-(2,4,6-三甲基-苯基)-甲酮,2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦,[苄基-(4-甲基磺胺基-苯基)-膦基]-(2,4,6-三甲基-苯基)-甲酮和1-羟基环己基苯基酮(Irgacure184)的光引发剂。
涂料配方另外包含选自(i)-(v)的本添加剂和任选的常规阻燃剂。该固化涂料显示出优异的阻燃性。
良好的结果也在当添加剂(a)-(o)或(i)-(v)与以上列举的常规阻燃剂之一在如下的应用体系中结合时实现:
在钢上的氨基甲酸酯透明涂层
卷材涂料
桐油酚类清漆
芳族氨基甲酸酯清漆
耐磨涂料组合物
在聚碳酸酯上的聚酯氨基甲酸酯涂层
甲基丙烯酸缩水甘油酯基粉末透明涂料
用于木材的油改性氨基甲酸酯醇酸
用于层压至塑料部件的预成型膜
在PVC上的共挤
在聚碳酸酯上的共挤
在ABS上的共挤
多层聚合物结构
光固化白色涂层
光固化透明涂层
光固化白色粉末涂料
光固化白色凝胶涂层
膨胀涂料
用于润滑脂填充的电缆结构的涂料
膨胀的厚浆耐火涂料
在纤维玻璃上的涂料
纺织品复合材料

Claims (19)

1.一种阻燃涂料组合物,包含
(A)涂料和
(B)阻燃有效量的以下混合物
(i)至少一种选自以下的化合物
(a)空间位阻硝酰基稳定剂,
(b)空间位阻羟基胺稳定剂和
(c)空间位阻烷氧基胺稳定剂和
(ii)至少一种选自以下的常规阻燃剂
(d)有机卤素阻燃剂,
(e)有机磷阻燃剂,
(f)异氰脲酸酯阻燃剂和
(g)蜜胺基阻燃剂。
2.一种阻燃涂料组合物,包含
(A)树脂粘结剂和
(B)阻燃有效量的
(i)至少一种烯键式不饱和可聚合单体,所述单体包含空间位阻硝酰基,羟基胺或烷氧基胺部分,和
任选地
(ii)至少一种选自以下的常规阻燃剂
(a)有机卤素阻燃剂,
(b)有机磷阻燃剂,
(c)异氰脲酸酯阻燃剂和
(d)蜜胺基阻燃剂。
3.根据权利要求2的组合物,其中空间位阻硝酰基,羟基胺或烷氧基胺部分独立地具有结构式
Figure A038080150003C1
                              或
Figure A038080150003C2
其中
L1,L1′,L2和L2′独立地是1至4个碳原子的烷基,或L1和L2或L1′和L2′一起是五亚甲基,和
所述单体选自下各式
Figure A038080150004C1
Figure A038080150004C2
Figure A038080150004C3
其中
E独立地是空间位阻硝酰基,羟基胺或烷氧基胺部分,
R1是氧基,羟基,1至36个碳原子的直或支链烷氧基,2至18个碳原子的直或支链链烯基氧基,2至18个碳原子的直或支链炔基氧基,7至15个碳原子的芳烷氧基,5至12个碳原子的环烷氧基,5至12个碳原子的环链烯基氧基,7至12个碳原子的饱和或不饱和双环或三环烃基氧基的基团,或6至10个碳原子的芳基氧基或被烷基取代的所述芳基氧基,
或R1是-O-T-(OH)b,R1优选是氧基,羟基,甲氧基,丙氧基,环己氧基,辛氧基,2-羟基-2-甲基丙氧基或1-羟基环己氧基,
R1’独立地定义如R1
T是1至18个碳原子的直或支链亚烷基,5至18个碳原子的环亚烷基,5至18个碳原子的环亚链烯基,1至4个碳原子的直或支链亚烷基,后者被苯基或被1或2个1至4个碳原子的烷基取代的苯基取代;
b是1,2或3,前提是b不能超过T中的碳原子数,和如果b是2或3,每个羟基连接到T的不同碳原子上,
X是直接键,2至12个碳原子的-O(聚氧基亚烷基O)-,-O-,-NH-或-NG-,其中G是1至8个碳原子的烷基,
X1是直接键或-O-,
n是1或2,
T1,T2和T4独立地是氢,卤素,1至18个碳原子的烷基或6至10个碳原子的芳基,
T3是氢或甲基,和
R2是氢或1至12个碳原子的烷基,
R2’是氢,1至12个碳原子的烷基或氰基,
R3和R4独立地是氢,1至12个碳原子的烷基,-COOH,或-COOG1,其中G1是1至12个碳原子的直或支链烷基,
R5是1至8个碳原子的直或支链烷基和
R5’独立地定义如R5
4.根据权利要求3的组合物,其中所述单体具有结构式
其中R2’是氢或甲基且R3和R4是氢,或其中包含空间位阻硝酰基,羟基胺或烷氧基胺部分的所述烯键式不饱和可聚合单体选自
5.根据权利要求1或2的组合物,不含锑化合物或包含低于基于组分(A)重量的约1%重量的锑化合物;和不含填料或包含低于基于组分(A)重量的约3%重量的填料。
6.根据权利要求1或2的组合物,其中组分(A)是树脂粘结剂,选自醇酸树脂;氯化醇酸树脂;聚氨酯树脂;热塑性丙烯酸树脂;丙烯酸烷基;丙烯酸树脂;胶乳乳液;丙烯酸醇酸或聚酯树脂;用硅改性的丙烯酸醇酸或聚酯树脂,异氰酸酯,酮亚胺或噁唑烷;苯酚-甲醛树脂;间苯二酚-甲醛树脂;环氧树脂;用羧酸,酸酐,多元胺或硫醇交联的环氧化物树脂;和在其主链中用反应性基团改性和用环氧化物交联的丙烯酸或聚酯树脂体系;尤其环氧树脂。
7.根据权利要求1的组合物,其中涂层是热塑性层,尤其聚丙烯层。
8.根据权利要求1或2的组合物,它是水基或是溶剂基的粉末涂料组合物或凝胶涂料配方,厚浆,粘合剂,粘结剂,腻子,油灰,灰浆或密封剂配方,环境固化,辐射固化,烘炉固化或催化剂固化的组合物,且它是透明的或是着色的。
9.根据权利要求1或2的组合物,进一步包含选自起泡剂,发泡剂,焦化剂,粘结剂,触变剂,泡沫剂和成碳化合物材料,颜料,染料,增塑剂,酚类抗氧化剂,触变剂,流平助剂,碱性共稳定剂,硝酮稳定剂,氧化胺稳定剂,苯并呋喃酮稳定剂,UV吸收剂,空间位阻胺,金属钝化剂,金属氧化物,有机磷化合物,羟基胺,和其混合物的组分。
10.根据权利要求1的组合物,其中组分(i)的化合物具有结构式
其中G1和G2独立地是1至8个碳原子的烷基或一起是五亚甲基,
Z1和Z2分别为甲基,或Z1和Z2一起形成可另外被酯,醚,酰胺,氨基,羧基或氨基甲酸酯基团取代的连接部分,和
E是氧基,羟基,烷氧基,环烷氧基,芳烷氧基,芳氧基,-O-CO-OZ3,-O-Si(Z4)3,-O-PO(OZ5)2或-O-CH2-OZ6,其中Z3,Z4,Z5和Z6选自氢,脂族,芳脂族和芳族部分;或E是-O-T-(OH)b
T是1至18个碳原子的直或支链亚烷基,5至18个碳原子的环亚烷基,5至18个碳原子的环亚链烯基,1至4个碳原子的直或支链亚烷基,后者被苯基或被由一个或两个1至4个碳原子的烷基取代的苯基取代;和
b是1,2或3,前提是b不能超过T中的碳原子数,和如果b是2或3,每个羟基连接到T的不同碳原子上。
11.根据权利要求1的组合物,其中组分(i)的化合物选自
(a)2,4-双[(1-环己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N′-双(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物;
(b)1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶;
(c)癸二酸双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;
(d)2,4-双[(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-(2-羟基乙基氨基-s-三嗪;
(e)己二酸双(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;
(h)2,4-双[(1-环己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪;
(i)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶;
(j)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶;
(k)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八酰基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;
(l)癸二酸双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;
(m)己二酸双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;
(n)2,4-双(N-[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羟基乙基氨基)-s-三嗪;和
(o)下式化合物
Figure A038080150009C1
其中n是1至15,和化合物
Figure A038080150009C2
Figure A038080150010C2
以及其混合物。
12.根据权利要求1或2的组合物,其中组分(ii)的阻燃剂选自
氯烷基磷酸酯,
磷酸三(2-氯乙基)酯,
聚溴化二苯基氧化物,
十溴二苯基氧化物,
磷酸三[3-溴-2,2-二(溴甲基)丙基]酯,
磷酸三(2,3-二溴丙基)酯,
磷酸三(2,3-二氯丙基)酯,
氯菌酸,
四氯邻苯二甲酸,
四溴邻苯二甲酸,
双-(N,N′-羟基乙基)四氨亚苯基二胺,
聚-β-氯乙基三膦酸酯混合物,
双酚A的双(2,3-二溴丙基醚),
溴化环氧树脂,
亚乙基-双(四溴邻苯二甲酰亚胺),
双(六氯环戊二烯基)环辛烷,
氯化石蜡,
八溴二苯基醚,
六氯环戊二烯衍生物,
1,2-双(三溴苯氧基)乙烷,
四溴-双酚A,
亚乙基双-(二溴-降冰片烷二碳酰亚胺),
双-(六氯环戊二烯基)环辛烷,
PTFE
三-(2,3-二溴丙基)-异氰脲酸酯,和
亚乙基-双-四溴邻苯二甲酰亚胺,
四苯基间苯二酚二亚磷酸酯,
磷酸三苯酯,
磷酸三辛基酯,
磷酸三甲酚基酯,
四(羟基甲基)硫化磷鎓,
膦酸二乙基-N,N-双(2-羟基乙基)-氨基甲基酯,
磷酸的羟基烷基酯,
聚磷酸铵,
间苯二酚二磷酸酯低聚物,
磷腈阻燃剂,
乙二胺二磷酸酯,
聚异氰脲酸酯,
异氰脲酸的酯,
异氰脲酸酯,
羟基烷基异氰脲酸酯,
蜜胺氰脲酸酯,
蜜胺硼酸酯,
蜜胺磷酸酯,
蜜胺聚磷酸酯和
蜜胺焦磷酸酯。
13.根据权利要求1或2的组合物,其中组分(i)的存在量是基于组分(A)的约0.1至约10%重量,和组分(ii)的阻燃剂的存在量是基于树脂粘结剂(A)的重量的约0.5至约45%重量。
14.一种阻燃剂涂覆制品,包括
涂有包含以下物质的阻燃涂料组合物的基材
(A)涂料和
(B)阻燃有效量的以下混合物
(i)至少一种选自以下的化合物
(a)空间位阻硝酰基稳定剂,
(b)空间位阻羟基胺稳定剂和
(c)空间位阻烷氧基胺稳定剂和
(ii)至少一种常规阻燃剂,选自
(d)有机卤素阻燃剂,
(e)有机磷阻燃剂,
(f)异氰脲酸酯阻燃剂和
(g)蜜胺基阻燃剂。
15.一种阻燃剂涂覆制品,包括
涂有包含以下物质的阻燃涂料组合物的基材
(A)树脂粘结剂和
(B)阻燃有效量的
(i)至少一种烯键式不饱和可聚合单体,所述单体包含空间位阻硝酰基,羟基胺或烷氧基胺部分,和
任选
(ii)至少一种常规阻燃剂,选自
(a)有机卤素阻燃剂,
(b)有机磷阻燃剂,
(c)异氰脲酸酯阻燃剂和
(d)蜜胺基阻燃剂。
16.根据权利要求14或15的涂覆制品,其中基材选自铁,钢,不锈钢,铝和其它非铁金属,木材,多层板,纸,纸板,粗纸板,颗粒板,塑料,热塑性塑料,环氧化物,氯丁橡胶,橡胶,复合材料,纤维玻璃增强复合材料,聚酯,聚合物泡沫材料,砖石,织物或纺织品,电线和电缆结构和电路板。
17.根据权利要求14或15的涂覆制品,其中基材选自聚氯乙烯,聚碳酸酯,聚烯烃,热塑性聚烯烃,ABS或聚酯,或是织制,编织或无纺的和基于聚乙烯,聚丙烯,聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚酰胺,纤维素或棉的织物或纺织品。
18.根据权利要求14或15的涂覆制品,它是汽车热塑性烯烃结构或共挤出塑料制品或涂覆光学纤维。
19.根据权利要求14或15的涂覆制品,所述涂层是挤出塑料。
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