CN1589291A - 表面实施凹凸化处理的粉状橡胶、使用该粉状橡胶的橡胶组合物及轮胎 - Google Patents

表面实施凹凸化处理的粉状橡胶、使用该粉状橡胶的橡胶组合物及轮胎 Download PDF

Info

Publication number
CN1589291A
CN1589291A CNA028227697A CN02822769A CN1589291A CN 1589291 A CN1589291 A CN 1589291A CN A028227697 A CNA028227697 A CN A028227697A CN 02822769 A CN02822769 A CN 02822769A CN 1589291 A CN1589291 A CN 1589291A
Authority
CN
China
Prior art keywords
rubber
rubber powder
microorganism
powder
concavo
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA028227697A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1276941C (zh
Inventor
木野邦器
桐村光太郎
北条将广
石野裕一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bridgestone Corp filed Critical Bridgestone Corp
Publication of CN1589291A publication Critical patent/CN1589291A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1276941C publication Critical patent/CN1276941C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/04—Disintegrating plastics, e.g. by milling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/02—Separating plastics from other materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/04—Disintegrating plastics, e.g. by milling
    • B29B17/0404—Disintegrating plastics, e.g. by milling to powder
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0025—Compositions of the sidewalls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/105—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with enzymes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2021/00—Use of unspecified rubbers as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2030/00—Pneumatic or solid tyres or parts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Tires In General (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及表面上实施了凹凸化处理的粉状橡胶、使用该粉状橡胶的橡胶组合物及轮胎。对由各种橡胶构成的废橡胶粉碎而成的粉状橡胶表面实施表面处理。作为凹凸化处理，适用在培养基内放入以橡胶为唯一碳源进行繁殖的微生物和平均粒径为1mm或1mm以下的粉状橡胶来培养微生物的方法。由此使粉状橡胶分解，表面积增大，得到断裂特性、耐磨性、耐龟裂增长性优良的橡胶组合物。作为微生物，属于假诺卡氏菌科(Pseudonocardiaceae)的WU－YS05菌株(专利生物保藏中心的保藏编号：FERMP－18660)是有效的。

Description

表面实施凹凸化处理的粉状橡胶、使用 该粉状橡胶的橡胶组合物及轮胎
技术领域
本发明涉及一种粉状橡胶及配合了该粉状橡胶的橡胶组合物，通过使用该粉状橡胶能够得到维持高断裂特性及高耐磨性的橡胶组合物。
背景技术
废轮胎的回收率高于普通的塑料产品，主要在水泥厂作为燃料被再利用。但是，近年来要求直接使用轮胎橡胶片或橡胶粉末，即提高所谓的材料循环率，作为再利用废轮胎等废橡胶的方法，开发出用双螺杆挤出机等施加较大的剪切力的粉碎脱硫方法、微粒粉碎法或将粉碎后的硫化橡胶脱硫的各种方法，但是仍然存在能量消耗增加的问题。
因此，作为节省能量的方法，开发出微生物处理方法。由于微生物处理在低温下进行，因此可以说是能量消耗最少的处理方法。对于微生物处理，在特开平9-194624、特开平11-60793中提出了对硬质橡胶进行有效率地分解处理的方法，但均为将橡胶片完全分解的处理方法，并未说明如何获得对材料循环有效的粉状橡胶。
本发明的目的在于得到一种粉状橡胶和配合了该粉状橡胶的橡胶组合物，该粉状橡胶用于以废橡胶为原料、以较少的能量得到与使用现有粉状橡胶的情况相比维持高断裂特性及高耐磨性的橡胶组合物。
发明内容
本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现通过在将废橡胶按现有方法粉碎而成的特定尺寸的粉状橡胶表面上实施表面处理以进一步增加其凹凸程度，能够使使用该粉状橡胶的橡胶组合物具有高断裂物性，对于增加凹凸程度的方法没有限定，但是利用微生物进行分解的方法特别有效，从而完成了本发明。
即，本发明包括以下(1)～(9)的内容。
(1)一种粉状橡胶，表面上实施了凹凸化处理。
(2)上述(1)所述的粉状橡胶，其特征在于，凹凸化处理使用微生物进行。
(3)上述(2)所述的粉状橡胶，其特征在于，微生物为属于假诺卡氏菌科(Pseudonocardiaceae)的微生物。
(4)上述(3)所述的粉状橡胶，其特征在于，属于假诺卡氏菌科(Pseudonocardiaceae)的微生物为WU-YS05菌株，保藏编号为FERM P-18660。
(5)上述(1)～(4)任一项所述的粉状橡胶，其特征在于，凹凸化处理前粉状橡胶的平均粒径为1mm或1mm以下。
(6)上述(5)所述的粉状橡胶，其特征在于，凹凸化处理前粉状橡胶的平均粒径为0.2mm或0.2mm以下。
(7)上述(1)～(6)任一项所述的粉状橡胶，其特征在于，凹凸化处理前后粉状橡胶的重量变化率在0.01％～40％的范围内。
(8)一种橡胶组合物，使用上述(1)～(7)任一项所述的粉状橡胶。
(9)一种轮胎，使用上述(8)所述的橡胶组合物。
作为本发明中利用的粉状橡胶的原料的废橡胶的橡胶种类没有特别限定。另外，微生物处理中利用的微生物可以从土壤等中筛选分离。
具体实施方式
以下，具体说明本发明的实施方式。
作为本发明中利用的粉状橡胶的原料的废橡胶的橡胶种类没有特别限定，只要包含从天然橡胶及合成橡胶中选择的至少一种即可。作为合成橡胶，优选二烯类橡胶，例如，可以举出顺式-1，4-聚异戊二烯，苯乙烯·丁二烯共聚物、低顺式-1，4-聚丁二烯、高顺式-1，4-聚丁二烯、乙烯-丙烯-二烯共聚物、氯丁二烯橡胶、卤代丁基橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶等。
在作为粉状橡胶原料的硫化橡胶中配合橡胶工业中常用的硅烷偶合剂、硫、硫化剂、硫化促进剂、硫化促进辅助剂、抗氧化剂、抗臭氧剂、防老剂、橡胶加工用油、氧化锌(ZnO)、硬脂酸、过氧化物等。
本发明并不限定于将由硫化橡胶构成的废轮胎·管等按现有方法粉碎而成的粉状橡胶，也可以使用将轮胎制造时等产生的未硫化废弃物、轮胎等硫化时产生的压出片等粉碎而成的粉状橡胶。
本发明中，通过对粉状橡胶的表面实施凹凸化处理，能够在实质上并不改变粒径的前提下提高其表面积，使用该粉状橡胶，能够得到断裂物性高的橡胶组合物。
本发明的表面凹凸化处理方法没有特别限定，具体而言，可以举出使用微生物的方法、氧化分解、臭氧处理、等离子体处理等。其中，使用微生物的方法是有效的。
本发明中可以使用的微生物没有特别限定，优选细菌、放线菌、真菌、白腐真菌等种类。
细菌中已知有黄单胞菌属的种(Xantomonas sp.)、香茅醇假单胞菌(Pseudomonas citronellolis)、铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)能够分解天然橡胶；作为放线菌，已知下列多种放线菌能够分解天然橡胶，例如诺卡氏菌(Nocardia sp.)、星形诺卡氏菌(Nocardiaasteroides)、巴西诺卡氏菌(Nocardia blasiliensis)、戈登氏菌(Gordonasp.)、Gordona polyisoprenivorans、桔橙小单胞菌(Micromonosporaaurantiaca)、Micromonospora fortuitum、天蓝色链霉菌(Sreptomycescoelicolor)、Actinomyces elastica、Actinomyces fluscus、红色诺卡氏菌(Proactinomyces ruber)、黎巴嫩马杜拉放线菌(Actinomaduralibanotica)、密苏里流动放线菌(Actinoplanes missouriensi)、意大利游动放线菌(Actinoplanes italicus)、犹他游动放线菌(Actinoplanesutahensis)、泰国指孢囊菌(Dactylosporangium thailandense)、小单孢菌属的种(Micromonospora sp.)、链霉菌属的种(Streptomyces sp.)、吖啶霉素链霉菌(Streptomyces acrimycini)、白灰链霉菌(Streptomycesalbogriseu)、白丘链霉菌(Streptomyces albadunctus)、抗生链霉菌(Streptomyces antibioticus)、暗黑橄榄链霉菌(Streptomycesatroolivaceus)、金色辐旋链霉菌(Streptomyces aureocirculatus)、达格斯坦链霉菌(Streptomyces daghestanicus)、黄绿链霉菌(Streptomyces flavoviridi)、弗氏链霉菌(Streptomyces fradiae)、灰色链霉菌(Streptomyces griseus)、灰棕褐链霉菌(Streptomycesgriseobrunneus)、灰黄链霉菌(Streptomyces griseoflavus)、灰黄链霉菌(Streptomyces griseoflavus)、灰绿链霉菌(Streptomycesgriseoviridis)、硝孢链霉菌(Streptomyces nitrosporeus)、橄榄链霉菌(Streptomyces olivaceus)、橄榄绿链霉菌(Streptomycesolivoviridis)、公牛链霉菌(Streptomyces tauricus)、拟无枝酸菌属的种(Amycolatopsis sp.)等。本发明者发现其中属于假诺卡氏菌科的微生物、特别是WU-YS05菌株有较高的天然橡胶分解能力。需要说明的是WU-YS05菌株保藏在独立行政法人产业技术综合研究所专利生物保藏中心，保藏编号：FERM P-18660，保藏日期：2001年12月21日。
另外，真菌(霉菌)中，已知曲霉菌属的种(Aspergillus sp.)、大孢匍柄霉(Stemphylium macrosporoideum)、拟青霉属(Paecilomysces)的lilacinus、茎点霉属(Phoma)的eupyrena、马特腐皮镰孢(Fusarium solani)、芽枝状枝孢(Cladosporiumcladosporioide)能够分解天然橡胶。最近也有报道说白腐真菌中的Ceriporiosis Subvermispora能够分解天然橡胶及SBR等合成橡胶。
在本发明中，可以将这些微生物单独或多种组合使用。由于这些微生物基本上可以以橡胶为唯一碳源进行繁殖，因此在以橡胶为碳源进行繁殖的环境中，可以将微生物从土壤等中筛选并分离出来。例如，放线菌情况下的液体培养基成分如下表1所示。
表1
    K2HPO4     8.0g
    KH2PO4     1.0g
    MgSO4·7H2O     0.2g
    NaCl     0.1g
    (NH4)2SO4     0.5g
    Ca(NO3)2     0.1g
    金属溶液     10ml
    维生素溶液     1ml
    去离子水     1000ml
    PH     7.5
由于该培养基中没有碳源，因此，例如通过在其中添加天然橡胶薄片，可以使上述天然橡胶分解菌繁殖，以此为微生物处理的种菌。
本发明中粉状橡胶的微生物处理方法没有特别限定，例如，在上述培养基中添加粉状橡胶，接种作为种菌得到的属于假诺卡氏菌科的微生物等菌，橡胶分解微生物以该粉状橡胶为唯一碳源开始增殖，分解粉状橡胶的表面，使粉状橡胶的表面具有凹凸形状。
微生物的培养条件可以为通常的好氧性微生物的培养条件，即每1000ml～100ml液体培养基中，菌量为1接种环、粉状橡胶为1g～5g，培养温度为常温(25℃～35℃)，培养时间视凹凸化处理的程度而定，在5～20日之间。
另外，粉状橡胶在表面凹凸化处理前的粒径优选为1mm或1mm以下，更优选为0.5mm或0.5mm以下，进一步优选为0.2mm或0.2mm以下，特别优选为0.1mm或0.1mm以下。即使具有更大的粒径，也可以通过对表面进行凹凸化处理得到所希望的效果，但是预先缩小至某种程度，能够更有效率地得到表面积大的粉状橡胶。
表面凹凸化处理的程度没有特别限定，可以结合目的、用途进行适当选择。凹凸化处理的程度可以用粉状橡胶的重量变化率进行判定，粉状橡胶的重量变化率优选在0.1％～40％的范围内。
培养后，将粉状橡胶过滤，用有机溶剂及水洗涤，干燥后用作橡胶组合物的原料。
通过配合本发明的实施了表面处理的粉状橡胶，能够得到断裂特性、耐磨性比使用现有粉状橡胶时优良的橡胶组合物，将该橡胶组合物用于胎面、胎壁、外胎层或带束层的覆盖橡胶，与使用现有粉状橡胶的轮胎相比，能够提高耐久性。另外，本发明中填充在轮胎内的气体不限定为空气，也可以使用氮气等惰性气体。
实施例
下面，用实施例及比较例说明本发明，但是本发明并不限定于下述实施例。
1、微生物的筛选
在表1所示的培养基100ml中加入土壤约10mg及裁切经丙酮提取处理的天然橡胶乳胶手套得到的5cm见方的橡胶片，30℃下振荡培养2周，在与表1所示的培养基组成相同的溶液中添加琼脂1.5重量％得到固体培养基，在固体培养基上分离附着在橡胶片表面上的菌，得到WU-YS05菌株(假诺卡氏菌科的微生物)。
2、表面凹凸化处理
在带有硅橡胶塞的玻璃容器中准备具有表1所示成分的培养基，在该培养基内加入市售的粉状橡胶(美国Rouse公司生产：200目)5g/1，90℃下在高压灭菌锅中进行灭菌处理后，在无菌条件下用接种环接种WU-YS05菌株。在30℃、50～70rpm的条件下振荡培养10日后，将粉状橡胶用滤纸过滤。将滤纸上的粉状橡胶用丙酮洗涤数次后用纯水洗涤，40℃下真空干燥，得到用于配合的粉状橡胶试样。
另外，为了进行比较，在完全没有接种微生物菌株的条件下进行同样的处理。
处理前后的重量减少率(分解率)在接种菌的情况下为0.8％，未接种菌的情况下不足0.1％，确认粉状橡胶被微生物分解。
3、表面观察
用日本电子株式会社生产的扫描电子显微镜(SEM)观察干燥后的粉状橡胶表面，可以确认与未接种菌的粉状橡胶相比，接种假诺卡氏菌科YS05菌株的粉状橡胶表面明显被腐蚀，凹凸程度变得微细。
4、再生橡胶的评价
使用进行上述接种时得到的粉状橡胶或未进行接种时得到的粉状橡胶，在新的橡胶成分中添加得到的粉状橡胶和橡胶配合剂，使用80ml炼塑机(Plastomill)进行混炼，得到用于胎面及胎壁的橡胶组合物。将其在150℃下加压20分钟，得到硫化橡胶样品。
测定该组合物的耐磨性、断裂特性、龟裂增长性，评价再生橡胶(表面处理橡胶)。
1)橡胶组合物的调制
胎面用橡胶组合物：在新的SBR 70重量份与BR 30重量份的橡胶成分中，按表2所示的配合比例配合配合剂及粉状橡胶，得到橡胶组合物。胎壁用组合物：在新的天然橡胶50重量份与BR 50重量份的橡胶成分中，按表3所示的配合比例配合配合剂及粉状橡胶，得到橡胶组合物。
各实施例、比较例中粉状橡胶的用量如表4及表5所示。
表2
胎面配合
橡胶成分 SBR 70
BR 30
粉状橡胶 变量
氧化锌 3
硬脂酸 2
炭黑 85
芳香精油(aroma oil) 36.25
防老剂 1
硫化促进剂 1.2
硫 1.5
·芳香精油为橡胶成分中所含的增量油和混炼时添加的配合油的总和。
氧化锌：#3
炭黑：N330
芳香精油：JSR AROMA
防老剂：Nocrac 3C(IPPD)(商标，大内新兴化学工业(株)生产)
硫化促进剂：Nocceler NOB(OBS)(商标，大内新兴化学工业(株)生产)
SBR：SBR#1712(商标，JSR(株)生产)
表3
胎壁配合1
    橡胶成分     NR     50
    BR     50
    粉状橡胶     变量
    炭黑     50
    软化剂     30
    氧化锌     2
    硬脂酸     1
    防老剂     2
    蜡     3
    硫化促进剂     0.6
    硫     1
NR：RSS#3
BR：BR01(商标，JSR(株)生产)
炭黑：FEF
软化剂：芳香精油
防老剂：Nocrac 6C(商标，大内新兴化学工业(株)生产)
蜡：Suntight S(精工化学(株)生产)
促进剂：Nocceler NS-F(商标，大内新兴化学工业(株)生产)
2)测定方法
采用以下方法测定上述组合物的耐磨性、断裂特性、耐龟裂增长性，评价再生橡胶。
在评价中，用指数表示各特性，其中，在用于胎面的情况下以比较例1(不使用粉状橡胶，只有新橡胶)的值为100，在用于胎壁的情况下以比较例6(不使用粉状橡胶的例)的值为100。指数越大，特性越优良。
得到的结果如表4、表5所示。
断裂特性
基于JIS K6301-1995测定断裂强度(TB)，以对照为100，用指数表示。数值越大，断裂特性越良好。
耐龟裂增长性
与JIS K6301-1995同样地进行试验，测定龟裂长度为10mm时的屈挠次数，以对照为100，用指数表示。数值越大，耐龟裂增长性越良好。
耐磨性
基于兰伯恩(Lambourn)磨耗法进行测定。测定条件：负荷荷重为4.5kg，磨石的表面速度为100m/秒，试验速度为130m/秒，滑动率为30％，落砂量为20g/分，测定温度为室温。以对照为100，用指数表示。数值越大，结果越良好。
表4
比较例1 比较例2 比较例3   比较例4 比较例5
粉状橡胶*1     15
未经微生物处理的粉状橡胶 5 10 15
经微生物处理的粉状橡胶
断裂特性(TB)     100     83     95     88     82
耐磨性     100     84     94     91     85
粉状橡胶*1美国Rouse公司80目粉状橡胶
表4(续)
实施例1 实施例2 实施例3
粉状橡胶*1
未经微生物处理的粉状橡胶
经微生物处理的粉状橡胶     5     10     15
断裂特性(TB)     99     98     95
耐磨性     101     98     96
表5
比较例6 比较例7 比较例8 比较例9 比较例10
粉状橡胶*1     15
未经微生物处理的粉状橡胶 5 10 15
经微生物处理的粉状橡胶
断裂特性(TB)     100     83     95     88     82
耐龟裂增长性     100     42     72     58     38
粉状橡胶*1美国Rouse公司80目粉状橡胶
表5(续)
实施例4 实施例5 实施例6
粉状橡胶*1
未经微生物处理的粉状橡胶
经微生物处理的粉状橡胶     5     10     15
断裂特性(TB)     99     98     95
耐龟裂增长性     83     68     52
使用本发明实施了处理的粉状橡胶的橡胶组合物与使用现有粉状橡胶的橡胶组合物相比具有高断裂物性及高耐磨性、耐龟裂增长性，可以适用于胎面、胎壁、外胎层、带束层等。

Claims (9)

1、一种粉状橡胶，在表面实施了凹凸化处理。
2、如权利要求1所述的粉状橡胶，其特征在于，凹凸化处理使用微生物进行。
3、如权利要求2所述的粉状橡胶，其特征在于，微生物为属于假诺卡氏菌科(Pseudonocardiaceae)的微生物。
4、如权利要求3所述的粉状橡胶，其特征在于，属于假诺卡氏菌科(Pseudonocardiaceae)的微生物为WU-YS05菌株，保藏编号为FERMP-18660。
5、如权利要求1～4任一项所述的粉状橡胶，其特征在于，凹凸化处理前粉状橡胶的平均粒径为1mm或1mm以下。
6、如权利要求5所述的粉状橡胶，其特征在于，凹凸化处理前粉状橡胶的平均粒径为0.2mm或0.2mm以下。
7、如权利要求1～6任一项所述的粉状橡胶，其特征在于，凹凸化处理前后粉状橡胶的重量变化率在0.01％～40％的范围内。
8、一种橡胶组合物，使用权利要求1～7任一项所述的粉状橡胶。
9、一种轮胎，其特征在于，使用权利要求8所述的橡胶组合物。
CNB028227697A 2001-12-04 2002-11-28 表面实施凹凸化处理的粉状橡胶、使用该粉状橡胶的橡胶组合物及轮胎 Expired - Fee Related CN1276941C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001370373 2001-12-04
JP370373/2001 2001-12-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1589291A true CN1589291A (zh) 2005-03-02
CN1276941C CN1276941C (zh) 2006-09-27

Family

ID=19179611

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB028227697A Expired - Fee Related CN1276941C (zh) 2001-12-04 2002-11-28 表面实施凹凸化处理的粉状橡胶、使用该粉状橡胶的橡胶组合物及轮胎

Country Status (6)

Country Link
US (1) US7344777B2 (zh)
EP (1) EP1454942B1 (zh)
CN (1) CN1276941C (zh)
DE (1) DE60234861D1 (zh)
ES (1) ES2337032T3 (zh)
WO (1) WO2003048236A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110087902A (zh) * 2016-12-20 2019-08-02 米其林集团总公司 包含特定橡胶粉末的橡胶组合物

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0304574D0 (en) * 2003-02-28 2003-04-02 Univ Napier Method
DE602007005176D1 (de) 2006-01-20 2010-04-22 Bridgestone Corp Verfahren zur Herstellung eines Masterbatch aus Naturkautschuk unter Verwendung von biologisch abgebautem Gummipulver
US7892332B2 (en) * 2007-10-01 2011-02-22 Baxter International Inc. Dialysis systems having air traps with internal structures to enhance air removal
ES2293864B2 (es) * 2007-12-05 2009-04-01 Universidad Politecnica De Madrid Procedimiento de biodegradacion fungica de triturado de neumaticos.
PT104150A (pt) * 2008-07-31 2010-02-01 Inst Superior Tecnico Processo de revestimento de grânulos de borracha por filme polimérico e grânulos de borracha revestidos e obtidos por este processo
TW201022346A (en) * 2008-12-04 2010-06-16 pin-cong Zheng Rubber particle composition and production method thereof
FR2965270B1 (fr) 2010-09-24 2014-11-07 Eiffage Travaux Publics Liant a base de bitume et de caoutchouc pour revetement de chaussee ou analogue, son procede de fabrication et ses utilisations
CA2874248C (en) 2012-05-30 2017-02-28 Bridgestone Bandag, Llc Tire tread and method of making the same
CN103305197B (zh) * 2013-06-08 2015-06-10 西南石油大学 一种水泥浆增韧剂及在制备固井用柔性水泥浆中的应用
FR3054482B1 (fr) 2016-07-29 2018-07-27 Michelin & Cie Pneumatique avec insert
FR3060588A1 (fr) 2016-12-20 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une poudrette de caoutchouc specifique
FR3060590A1 (fr) 2016-12-20 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une poudrette de caoutchouc specifique
FR3060591A1 (fr) 2016-12-20 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une poudrette de caoutchouc specifique
FR3060589A1 (fr) * 2016-12-20 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une poudrette de caoutchouc specifique
FR3060586A1 (fr) 2016-12-20 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe a base d'une composition comprenant une poudrette de caoutchouc

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS527014B2 (zh) * 1972-03-24 1977-02-26
DE2648301C2 (de) * 1976-10-26 1983-01-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von bepudertem Kautschukpulver
JPS5455778A (en) * 1977-10-05 1979-05-04 Agency Of Ind Science & Technol Microbial decomposition of styrene oligomer
JPS55108431A (en) * 1979-02-15 1980-08-20 Bridgestone Corp Rubber composition
DE4042009C2 (de) * 1990-12-22 1999-09-09 Hoelzemann Metallverarbeitung Verfahren zur biologischen Aufarbeitung von Altgummi
US5597851A (en) * 1995-09-14 1997-01-28 Battelle Memorial Institute Method for the addition of vulcanized waste rubber to virgin rubber products
JP2770007B2 (ja) 1996-01-23 1998-06-25 工業技術院長 硬質ゴム製品の分解方法
JP2840731B2 (ja) * 1996-05-01 1998-12-24 工業技術院長 高分子成形体の凹凸状表面形成方法
JP3380124B2 (ja) * 1996-09-10 2003-02-24 独立行政法人産業技術総合研究所 加硫ゴムの表面処理方法
JP3079258B2 (ja) 1997-08-28 2000-08-21 工業技術院長 微生物による硬質ゴムの分解方法
US6407144B1 (en) * 2000-04-04 2002-06-18 Westinghouse Savannah River Company, Llc Combination biological and microwave treatments of used rubber products
JP2002146031A (ja) * 2000-11-13 2002-05-22 Bridgestone Corp 表面改質ゴムの製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110087902A (zh) * 2016-12-20 2019-08-02 米其林集团总公司 包含特定橡胶粉末的橡胶组合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN1276941C (zh) 2006-09-27
WO2003048236A1 (fr) 2003-06-12
US7344777B2 (en) 2008-03-18
DE60234861D1 (de) 2010-02-04
EP1454942A1 (en) 2004-09-08
US20050037199A1 (en) 2005-02-17
EP1454942B1 (en) 2009-12-23
EP1454942A4 (en) 2005-01-05
ES2337032T3 (es) 2010-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1276941C (zh) 表面实施凹凸化处理的粉状橡胶、使用该粉状橡胶的橡胶组合物及轮胎
EP1816143B1 (en) a method for producing a natural rubber master batch using biodegraded rubber powder.
JP5647128B2 (ja) リサイクル含有物を含むタイヤ
US20170298211A1 (en) Composite material from waste and at least one element of vulcanized rubber and tire cords
CN101474834B (zh) 一种废旧橡胶的循环利用方法
US11046839B2 (en) Plastic compositions
Tsuchii et al. Degradation of the rubber in truck tires by a strain of Nocardia
AU2015289182A1 (en) Process for bacterially devulcanizing sulphur-vulcanized rubber particles
Tsuchii et al. Microbial degradation of tyre rubber particles
JP2007063507A (ja) 微生物処理したゴム粉末、それを用いたゴム組成物及びタイヤ
CN1821289A (zh) 纳米蒙脱土改性天然乳胶医用制品的制备方法
Klungsuwan et al. Mechanical properties and biodegradability of cuttlebone/NR composites
Daud et al. Soil burial study of palm kernel shell-filled natural rubber composites: The effect of filler loading and presence of silane coupling agent
Tsuchii Microbial degradation of natural rubber
US7749747B2 (en) Process for surface activation and/or devulcanisation of sulfur-vulcanized rubber particles
JP4251858B2 (ja) 表面に凹凸化処理を施した粉ゴム、これを用いたゴム組成物及びタイヤ
CN102124034B (zh) 改性天然橡胶的方法和改性天然橡胶
CN101475715A (zh) 一种充油充蒙脱土溶液共凝橡胶的制备方法
JP2004035663A (ja) 再生ゴム含有ゴム組成物
JP4467424B2 (ja) 微生物処理したゴム粉及びそのゴム粉を配合したゴム組成物
JP5222610B2 (ja) ポリイソプレン系ゴムの分解能を有する新規微生物及びゴム組成物の分解方法
JP4603880B2 (ja) 新規な微生物ｂｓ−ｈａ１株、ゴムの微生物分解方法
Akkharabunditsakul et al. Biodegradation of synthetic rubbers by a mixed culture isolated from various rubber factory soils in Songkhla, Thailand
KR101772010B1 (ko) 전자선을 이용한 재생고무의 제조방법 및 이로부터 제조된 재생고무
Vidya et al. Actinobacteria in biodegradation as a promising solution for rubber degradation

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20060927

Termination date: 20151128