CN1575236A - 酰亚胺化合物及使用该化合物的光记录媒体 - Google Patents
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Abstract
在记录层中含有一种或多种选自具有金属茂残基的酰亚胺化合物的化合物的光记录媒体,以及由通式(1)表示的酰亚胺化合物,其中,环AR表示取代或未取代的芳环残基或将两个或多个芳环残基通过一个或多个连接基团连接而形成的残基;n表示结合到环AR上的酰亚胺基团的数目;Am表示结合到各酰亚胺基团的氮原子上的取代基A1~An中的任何一个;m表示1~n的整数,条件是,从A1~An中选择的至少一个取代基是具有至少一个取代或未取代的金属茂残基的取代基。
Description
技术领域
本发明涉及光记录媒体,更具体地涉及能够通过可见激光、蓝色激光束来进行写入和读取操作的光记录媒体。此外,本发明还涉及新的酰亚胺化合物。
背景技术
作为与光盘(下文简称为“CD”)标准相一致的可记录型光记录媒体,CD-R(CD-可记录型)已被广泛使用。CD-R的存储容量约为680MB。然而,随着信息量的快速增长,对更高密度和更大存储量的信息记录媒体的需求也在增长。
作为获得更高密度的记录媒体方法,可考虑通过使用更短波长的激光进行写入和读取操作并且增加物镜的数值孔径(N.A.)来减小光束点。作为用于光盘***的短波长激光,已实际使用的有波长为500~700nm,进一步为630~690nm,更具体地为680、670、660、650和635nm的红色激光束。因此,通过减小半导体激光的波长、增加物镜的数值孔径,以及压缩数据这些技术,已成功生产出能够记录运动图像和大容量信息的光记录媒体。到目前提出的光记录媒体的例子包括磁光记录媒体、相变记录媒体、硫族氧化物基记录媒体、以及有机染料基光记录媒体。其中,从低成本和易加工性角度考虑,优选使用有机染料基光记录媒体。考虑到下列这些情况,开发出了作为光记录媒体的可记录型数字多功能光盘(下文简称为“DVD-R”),其可用作记录并且再现与TV相同质量运动图像,具有比CD更高的密度;其可通过市场上出售的并被广泛使用的DVD或DVD-ROM播放机就可以再现图像;并且,其可通过振荡波长为630~690nm的红色半导体激光器就可以进行记录。DVD-R为一次性写入的光记录媒体,其具有3.9或4.7GB的存储容量。特别地,仅在最近,具有单面容量为4.7GB的DVD-R媒体已进入市场。这种DVD-R媒体也采用叠层结构,其由含有花青基染料、氮基染料等的记录层以及反射层形成,其特征是通过将二层0.6mm厚的基板结合在一起形成磁盘结构。由于这种光盘具有令人满意的容量记录特性,所以目前对用于高速记录的媒体的开发很活跃。
此外,可以预计在将来有可能需要更高密度记录的媒体,并且在单张盘上存储的数据将达到15~30GB。为了达到这种记录密度,将不可避免地使用更短波长的激光。相应地,作为适用于即将到来的有机染料基光记录媒体的记录染料,需要开发在波长范围为300~500nm内具有良好的记录特性的染料。
同时,关于在记录层中使用有机染料,而达到比DVD-R更高记录密度的媒体,在日本专利公开号为10-302310中公开了使用具有680nm或更低的振荡波长的激光可获得存储量为8GB的记录密度。该公布揭示了通过将680nm或更短波长的激光通过数值孔径为0.7或更高的物镜并经过10~177微米厚的光传输层来进行光的聚合,就可以得到8GB或更高的大存储量。
另一方面,在近几年,已研制出(如1998年1月26日发行的NikkeiElectronics,No.708,p.117,)将半导激光和光波导向元件结合可得到振荡波长为390~430nm的蓝色激光、使用GaN基材料的410nm的激光以及425nm波长的SHG激光。因此,对可用于蓝色半导体激光的染料的研发正在进行中。
此外,Nichia公司在1999年初就开始提供GaN基半导激光器,其能够发出振荡波长为400~410nm的蓝紫色光。从那以后,人们就开始研究单面具有15GB或更高密度存储容量的媒体(下文称之为“HD-DVD-R”)以及能够记录约2小时的与高清电视(HDTV)图像质量相同的运动图像的媒体。这种HD-DVD-R媒体可以记录约6小时的与目前使用的相同质量的运动图像,因此其可作为新的记录媒体来代替家用的VTR也得到了人们的关注。目前,在1999年9月6日发行的Nikkei Electronics,No.751,p.117(1999)中对使用相变***的无机记录膜的提案进行了技术说明。
在目前提出的用于400~500nm的蓝色激光进行记录的有机染料化合物包括:花青基染料化合物,其在日本专利公开号为4-74690、6-40161、2001-232945、2001-246851、2001-260536以及2001-301333中进行了描述;卟啉基染料化合物,其在日本专利公开号为7-304256、7-304257、8-127174、11-334207、2001-39032、2001-80217、2001-84594、2001-138633、2001-138634、2001-143317、2001-180117、2001-181524以及2001-287462中进行了描述;多烯基染料化合物,其在日本专利公开号为4-78576和4-89279中进行了描述;氮基染料化合物,其在日本专利公开号为11-334204、11-334205和2001-271001中进行了描述;二氰基乙烯基苯基染料化合物,其在日本专利公开号为11-304206中进行了描述;香豆素化合物,其在日本专利公开号为2000-43423和2001-96918中进行了描述;嘧啶化合物,其在日本专利公开号为2000-163799中进行了描述;萘花青化合物,其在日本专利公开号为2000-228028中进行了描述;五元杂环化合物,其在日本专利公开号为2000-335110中进行了描述;二唑化合物,其在日本专利公开号为2000-343824中进行了描述;氨基吡啶化合物,其在日本专利公开号为2000-343825中进行了描述;二吡啶鎓化合物,其在日本专利公开号为2001-63211中进行了描述;氧杂菁(oxonol)化合物,其在日本专利公开号为2001-71638和2001-328351中进行了描述;芪基(stylyl)化合物,其在日本专利公开号为2001-71639和2002-2110中进行了描述;氨基丁二烯化合物,其在日本专利公开号为2001-146074中进行了描述;金属螯合物,其在日本专利公开号为2001-158862、2001-214084和2002-36727中进行了描述;醌或醌二甲烷化合物,其在日本专利公开号为2001-232944中进行了描述;腙化合物,其在日本专利公开号为2001-234154中进行了描述;三嗪化合物,其在日本专利公开号为2001-277720中进行了描述;碳芪基(carbostylyl)化合物或亚萘基(naphthylidine)化合物,其在日本专利公开号为2001-287466中进行了描述;稠杂环化合物,其在日本专利公开号为2001-301329中进行了描述;以及芪(stylbene)化合物,其在日本专利公开号为2002-2117中进行了描述。
此外,提出的光记录媒体还包括:在日本专利公开号为11-53758中描述的光记录媒体,其由二层结构构成,一层为记录层,主要含有作为有机层并用作形成记录层的卟啉基染料或花青基染料,另一层为主要含银的金属反射层;在日本专利公开号为11-203729中描述的光记录媒体,通过设计媒体的组成,可使其在两个波长区域进行写入,即,使用含有花青基染料的对蓝色激光反应的蓝色激光反应染料层以及红色激光反应染料层的媒体;在日本专利公开号为11-78239中描述的使用靛青基染料化合物的光记录媒体,其通过混合两种类型的染料,即一种染料用于蓝色激光,一种染料用于红色激光,可使其在两个波长区域进行写入;在日本专利公开号为11-105423中描述的使用氰基乙烯基染料的光记录媒体;以及在日本专利公开号为11-110815中描述的使用角鲨鎓(squarylium)基染料的光记录媒体;
另一方面,为使有机染料膜在400~500nm的蓝光区域中进行写入,日本专利公开号为7-304256和7-304257中建议将与卟啉基化合物的中心金属配位的分子化合物与聚合物或具有配位的中心金属作为侧链的分子结构的聚合物进行混合,从而可以将卟啉基化合物的Soret区域向长波长的区域移动使其与488nm的Ar激光对应,同时通过旋涂的方法形成薄膜可降低生产费用。此外,日本专利公开号为4-78576和4-89279中公开的多烯基彩色化合物,但本发明的发明者们发现该化合物在光稳定性方面较差,并且需要作一些改性,如与淬火剂等共混后才能进行实际使用。
目前来讲,由于可望将波长为400~410nm的蓝紫色激光投入应用,从而加快了使用激光研制高容量可记录型光记录媒体的发展,同时期望特别研制具有优良光稳定性和高速记录特性的染料。
然而,上述提及的光记录媒体实际上不能充分用于波长为400~410nm的激光。更具体地,使用上述提及的有机染料的媒体存在的问题在于当记录的数据信号被读取时,该信号的读出过程并不能符合要求,这是因为载波与噪音比(C/N)并不总是合适。因此,就迫切需要研发能够克服该问题并且能使用波长为400~410nm的激光束进行写入和读取的光记录媒体。
本发明的发明者们通过对适用于光记录媒体的记录材料研究后得到下述的两个发现。
(1)因为大容量的光记录媒体使用300~500nm的激光束进行写入和读取数据,所以控制记录媒体在激光波长附近的吸收系数、折射指数和反射率就很重要。
(2)如上所述,尽管使用激光的大容量光记录媒体得到积极的发展,尤其需要对具有优良光稳定性和高速记录特性的染料进行研制,但是上述提及的染料化合物仍不能满足使用特定波长范围的激光束对记录材料进行写入和读取数据操作要求的记录特性,所以在目前仍有待提高。此外,通过涂敷如旋涂的方法将染料制成媒体是染料的优点之一,这样可用简单的方法形成记录膜,但对此需必须考虑染料对涂敷溶剂的高度溶解性。
并且,通常为了增加存储容量,必须进行高密度的记录。为了达到该目的,必须增加物镜的数值孔径来对用于记录的光束进行聚集并且生成使用光学***生成较短波长的激光。然而,当光束被聚集时,最小光束的直径就由其衍射极限确定了。
同时,因为写入操作是在光束强度超过一定阈值后进行的,所以得到的记录坑要小于聚集的射束点,如图1(a)所示。记录坑的边界与光束强度峰的边界相一致。在目前研制出更短波长激光的条件下,使得即使是记录坑边界的记录层发生光化学反应也变得更加容易。特别地,在上述提到的蓝紫色激光的波长范围内,有机化合物的光化学反应容易发生,但这就会产生一个问题:在写入操作时记录坑边界处发生降解,从而降低了信号特性。为解释得更加具体,对那些为响应矩形波[图1(b)中的实线所示]所必须要写入的数据的记录操作,如图1(b)所示,由于记录坑周围发生降解,导致了更宽的尾状波形成(图1(b)中的虚线所示)。此外,当使用与记录时相同的蓝紫色激光波长进行再生时,甚至用弱光的照射如再生光的照射都使得光反应变得容易。因此,每次进行再生时都会发生降解。为解决该问题,在日本专利公开号为7-304256和7-304257中采取的措施就是通过改变记录光的波长使其不同于再生光的波长,实际上也就是使用比记录光更长波长的光来作为再生光。因此,对高密度记录的需求到目前为止还没有完全实现。此外,使用不同波长的记录光和再生光意味着记录设备和还原设备必须分开准备或者意味着在单个设备中必须提供二套光学***和控制***,从而就导致这种光记录媒体在使用中受到限制并且增加了设备的投入、费用的升高,并且丧失了通用性。此外,在常规的光记录媒体如CD-R中,写入与否可以根据有机染料膜的物理特性如熔点、升华点、相转变点或热降解点是否达到热量临界点来确定。然而,由蓝紫色激光的激发所导致的光降解产生的对比是不显著。特别地,在记录坑必须小于光束的高密度记录体系中,存在记录信号显著劣化的可能性。
现在,当有机染料膜被用在400~700nm范围的可见光内进行记录时,PCT国际公开号No.2002-501497的公开的日文本中描述了使用苝基化合物的可擦写光记录媒体。此外,在日本专利公开号为10-6645中对在记录层中使用了苝化合物类似物的媒体上使用620~690nm波长的激光束进行了描述。然而,发现当使用400~410nm波长的蓝紫色光进行写入时,这些化合物的光稳定性和信号特性仍然不能满足要求。
并且,当使用有机染料作为光记录媒体时,可使用400~500nm波长的激光进行记录,日本专利公开号为2000-113504中描述了使用萘酰亚胺化合物的光记录媒体。然而,发现该化合物在光稳定性方面仍不能满足要求,因此需要进一步进行改进。
发明内容
本发明的目的就是提供光记录媒体,其具有适用于非常高密度记录的记录层,在该记录层上,使用波长范围为300~900nm的激光束,尤其是选自波长范围400~410nm的蓝紫色激光束能够进行令人满意的读写操作,并且本发明还提供适用于光记录媒体的新型化合物。
本发明的发明者们为解决上述问题已进行了深入的研究,从而完成了本发明。更具体地,本发明提供了:
(1)光记录媒体,在其记录层中含有一种或多种选自具有金属茂残基的酰亚胺化合物;
(2)光记录媒体,在其记录层中含有一种或多种选自酰亚胺化合物的化合物,该酰亚胺化合物中至少一个酰亚胺基中的氮原子被具有金属茂残基的取代基取代;
(3)光记录媒体,其中所含的酰亚胺化合物由通式(1)表示:
其中,环AR表示取代或未取代的芳环残基或将两个或多个芳环残基通过一个或多个连接基团连接而形成的残基;n表示结合到环AR上的酰亚胺基团的数目;Am表示结合到各酰亚胺基团的氮原子上的取代基A1~An中的任何一个;m表示1~n的整数,条件是,从A1~An中选择的至少一个取代基是具有至少一个取代或未取代的金属茂残基的取代基;
(4)记录媒体,其中,从A1~An中选择的至少一个取代基是具有取代或未取代的金属茂残基的取代或未取代的芳环基;
(5)上述(4)的光记录媒体,其中,取代或未取代的芳环基为取代或未取代的苯基;
(6)光记录媒体,其中,酰亚胺化合物由通式(2)表示:
其中,环AR1表示芳环残基或将两个或多个芳环残基通过一个或多个连接基团连接而形成的残基;n1和n2分别独立表示0或1;A11、A21和A31分别表示连接到各酰亚胺基的氮原子上的取代基;并且从A11~A31中选择的至少一个取代基是具有一个或多个取代或未取代的金属茂残基的取代基;
(7)光记录媒体,其中,从A11~A31中选择的至少一个取代基是具有取代或未取代的金属茂残基的取代或未取代的芳环基;
(8)光记录媒体,其中,取代或未取代的芳环基为取代或未取代的苯基;
(9)光记录媒体,其中,酰亚胺化合物由通式(3)表示:
其中,R1、R2、R11~R15以及R21~R25分别独立地表示氢原子或卤素原子;或是选自以下基团中的基:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基;或者,在R11~R15的组合和/或R21~R25的组合中,从每种组合中选择的两个或多个取代基可以在同一组合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;G41和G42分别表示从单键、取代或未取代的二价脂肪族烃或取代或未取代的二价芳环中选择的至少一个而构成的二价连接基团;n4表示0或1;条件是,R1和R2中的至少一个表示取代或未取代的金属茂残基通过由选自取代或未取代的二价脂肪族烃或取代或未取代的二价芳环中的至少一个而构成的二价连接基团而与酰亚胺基上的氮原子结合的基团;
(10)据(1)~(8)中的任一种光记录媒体,其中,酰亚胺化合物由通式(4)表示:
其中,R3、R4、R31~R33以及R41~R43分别独立地表示氢原子或卤素原子;或是选自以下基团中的基:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基;或者,在R31~R33的组合和/或R41~R43的组合中,从每种组合中选择的两个或多个取代基可以在同一组合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;G51和G52分别表示从单键、取代或未取代的二价脂肪族烃或取代或未取代的二价芳环中选择的至少一个而构成的二价连接基团;n5表示0或1,条件是,R3和R4中的至少一个表示取代或未取代的金属茂残基通过由选自取代或未取代的二价脂肪族烃或取代或未取代的二价芳环中的至少一个而构成的二价连接基团而与酰亚胺基上的氮原子结合的基团;
(11)光记录媒体,其中,酰亚胺化合物由通式(5)表示:
其中,R501~R510分别独立地表示氢原子或卤素原子;或是选自以下基团中的基:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基;或者,在R501~R510的组合中,从该组合中选择的两种或多种取代基可以在同一结合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;R5表示取代或未取代的金属茂残基通过由选自取代或未取代的二价脂肪族烃或取代或未取代的二价芳环中的至少一个而构成的二价连接基团而与酰亚胺基上的氮原子结合的基团;并且X1和X2表示0~2的整数;
(12)光记录媒体,其中,酰亚胺化合物由通式(6)表示:
其中,R601~R608分别独立地表示氢原子或卤素原子,或是选自以下基团中的基:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基;或者,在R601~R604的组合和/或R605~R608的组合中,从每种组合中选择的两个或多个取代基可以在同一组合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;R61和R62表示取代或未取代的金属茂残基通过由选自取代或未取代的二价脂肪族烃或取代或未取代的二价芳环中的至少一个而构成的二价连接基团而与酰亚胺基上的氮原子结合的基团;并且X3和X4表示0~2的整数;
(13)光记录媒体,其中,酰亚胺化合物是通式(7)表示的萘二酰亚胺化合物:
其中,R701~R714分别独立表示氢原子或卤素原子;或是选自以下基团中的基:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基;或者,在R701~R705的组合和/或R706~R710和/或R711~R715的组合中,从每种组合中选择的两个或多个取代基可以在同一组合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;条件是,选自R701~R710中的任何一个或多个基团表示取代或未取代的金属茂基;
(14)上述化合物(7)的光记录媒体中,R711~R714中任何一个或多个基团为卤素原子;
(15)光记录媒体,其中,酰亚胺化合物具有喹唑啉残基;
(16)光记录媒体,其中,作为酰亚胺化合物的一种互变异构体结构,由通式(8)表示:
其中,环AR2和环AR3表示取代或未取代的芳环残基或将两个或多个芳环残基通过一个或多个连接基团连接而形成的残基;R8表示氢原子或取代基;n8表示连接到环AR2和/或环AR3上的酰亚胺基的数目;Bb表示连接到各酰亚胺基的氮原子上的取代基B1~Bn8;b表示1~n8的整数,条件是从B1~Bn8中选择的至少一个取代基是具有一个或多个取代或未取代的金属茂残基的取代基。
(17)光记录媒体,其中,作为酰亚胺化合物的一种互变异构体结构,是由通式(9)表示的具有喹唑啉-4-酮残基的化合物:
其中,环AR4表示取代或未取代的芳环残基或将两个或多个芳环残基通过一个或多个连接基团连接而形成的残基;R9表示氢原子、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环;R901~R904分别独立地表示氢原子或卤素原子;或是选自以下基团中的基:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基;或者,在R901~R904的组合中,从该组合中选择的两种或多种取代基可以在同一结合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;并且R91表示取代或未取代的金属茂残基通过由选自取代或未取代的二价脂肪族烃或取代或未取代的二价芳环中的至少一个而构成的二价连接基团而与酰亚胺基上的氮原子结合的基团;
(18)光记录媒体,其中,作为酰亚胺化合物的一种互变异构体结构,是由通式(10)表示的具有喹唑啉-4-酮残基的化合物:
其中,R100表示羟基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基或取代或未取代的芳环;R101~R111分别独立地表示氢原子或卤素原子;或是选自以下基团中的基:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基;或者,在R101~R105的组合和/或R106~R109的组合中,从每种组合中选择的两个或多个取代基可以在同一组合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;条件是从R101~R105中选择的任何一个或多个基团表示取代或未取代的金属茂基;
(19)光记录媒体,其中,作为酰亚胺化合物的一种互变异构体结构,是由通式(11)表示的具有喹唑啉-4-酮残基的化合物:
其中,R200表示羟基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环;R201~R213分别独立地表示氢原子或卤素原子;或是选自以下基团中的基:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基;或者,在R301~R205的组合和/或R206~R209的组合和/或R210~R211的组合和/或R212~R213的组合中,从每种组合中选择的两个或多个取代基可以在同一组合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;条件是从R201~R205中选择的任何一个或多个基团表示取代或未取代的金属茂基;
(20)使用选自波长范围300~900nm的激光束进行写入、读取的光记录媒体;
(21)使用选自波长范围390~430nm的激光束进行写入、读取的光记录媒体;
(22)使用选自波长范围400~410nm的激光束进行写入、读取的光记录媒体;
(23)酰亚胺化合物,其由通式(1)表示:
其中,环AR表示取代或未取代的芳环残基或将两个或多个芳环残基通过一个或多个连接基团连接而形成的残基;n表示结合到环AR上的酰亚胺基团的数目;Am表示结合到各酰亚胺基团的氮原子上的取代基A1~An中的任何一个;m表示1~n的整数,条件是,从A1~An中选择的至少一个取代基是具有至少一个取代或未取代的金属茂残基的取代基;
(24)通式(1)的化合物,其中,从A1~An中选择的至少一个取代基是具有取代或未取代的金属茂残基的取代或未取代的芳环基;
(25)通式(1)的化合物,其中,取代或未取代的芳环基为取代或未取代的苯基;
(26)酰亚胺化合物,其由通式(2)表示:
其中,环AR1表示芳环残基或将两个或多个芳环残基通过一个或多个连接基团连接而形成的残基;n1和n2分别独立表示0或1;A11、A21和A31分别表示连接到各酰亚胺基的氮原子上的取代基;并且从A11~A31中选择的至少一个取代基是具有一个或多个取代或未取代的金属茂残基的取代基;
(27)式(2)的化合物,其中,从A11~A31中选择的至少一个取代基是具有取代或未取代的金属茂残基的取代或未取代的芳环基;
(28)式(2)的化合物,其中,取代或未取代的芳环基为取代或未取代的苯基;
(29)酰亚胺化合物,其由通式(3)表示:
其中,R1、R2、R11~R15以及R21~R25分别独立地表示氢原子或卤素原子;或是选自以下基团中的基:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基;或者,在R11~R15的组合和/或R21~R25的组合中,从每种组合中选择的两个或多个取代基可以在同一组合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;G41和G42分别表示从单键、取代或未取代的二价脂肪族烃或取代或未取代的二价芳环中选择的至少一个而构成的二价连接基团;n4表示0或1;条件是,R1和R2中的至少一个表示取代或未取代的金属茂残基通过由选自取代或未取代的二价脂肪族烃或取代或未取代的二价芳环中的至少一个而构成的二价连接基团而与酰亚胺基上的氮原子结合的基团;
(30)酰亚胺化合物,其由通式(4)表示:
其中,R3、R4、R31~R33以及R41~R43分别独立地表示氢原子或卤素原子;或是选自以下基团中的基:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基;或者,在R31~R33的组合和/或R41~R43的组合中,从每种组合中选择的两个或多个取代基可以在同一组合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;G51和G52分别表示从单键、取代或未取代的二价脂肪族烃或取代或未取代的二价芳环中选择的至少一个而构成的二价连接基团;n5表示0或1;条件是,R3和R4中的至少一个表示取代或未取代的金属茂残基通过由选自取代或未取代的二价脂肪族烃或取代或未取代的二价芳环中的至少一个而构成的二价连接基团而与酰亚胺基上的氮原子结合的基团;
(31)酰亚胺化合物,其由通式(5)表示:
其中,R501~R510分别独立地表示氢原子或卤素原子;或是选自以下基团中的基:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基;或者,在R501~R510的组合中,从该组合中选择的两种或多种取代基可以在同一结合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;R5表示取代或未取代的金属茂残基通过由选自取代或未取代的二价脂肪族烃或取代或未取代的二价芳环中的至少一个而构成的二价连接基团而与酰亚胺基上的氮原子结合的基团;并且X1和X2表示0~2的整数;
(32)酰亚胺化合物,其由通式(6)表示:
其中,R601~R608分别独立地表示氢原子或卤素原子,或是选自以下基团中的基:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基;或者,在R601~R604的组合和/或R605~R608的组合中,从每种组合中选择的两个或多个取代基可以在同一组合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;R61和R62表示取代或未取代的金属茂残基通过由选自取代或未取代的二价脂肪族烃或取代或未取代的二价芳环中的至少一个而构成的二价连接基团而与酰亚胺基上的氮原子结合的基团;并且X3和X4表示0~2的整数;
(33)酰亚胺化合物,其由通式(7)表示:
其中,R701~R714分别独立表示氢原子或卤素原子;或是选自以下基团中的基:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基;或者,在R701~R705的组合和/或R706~R710和/或R711~R715的组合中,从每种组合中选择的两个或多个取代基可以在同一组合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;条件是,选自R701~R710中的任何一个或多个基团表示取代或未取代的金属茂基;
(34)上述式(7)化合物,其中,R711~R714中任何一个或多个基团为卤素原子;
(35)酰亚胺化合物,其具有喹唑啉残基;
(36)酰亚胺化合物,其由通式(8)表示:
其中,环AR2和环AR3表示取代或未取代的芳环残基或将两个或多个芳环残基通过一个或多个连接基团连接而形成的残基;R8表示氢原子或取代基;n8表示连接到环AR2和/或环AR3上的酰亚胺基的数目;Bb表示连接到各酰亚胺基的氮原子上的取代基B1~Bn8;b表示1~n8的整数,条件是从B1~Bn8中选择的至少一个取代基是具有一个或多个取代或未取代的金属茂残基的取代基。
(37)由通式(9)表示的具有喹唑啉-4-酮残基的化合物,其作为酰亚胺化合物的一种互变异构体结构:
其中,环AR4表示取代或未取代的芳环残基或将两个或多个芳环残基通过一个或多个连接基团连接而形成的残基;R9表示氢原子、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环;R901~R904分别独立地表示氢原子或卤素原子;或是选自以下基团中的基:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基;或者,在R901~R904的组合中,从该组合中选择的两种或多种取代基可以在同一结合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;并且R91表示取代或未取代的金属茂残基通过由选自取代或未取代的二价脂肪族烃或取代或未取代的二价芳环中的至少一个而构成的二价连接基团而与酰亚胺基上的氮原子结合的基团;
(38)由通式(10)表示的具有喹唑啉-4-酮残基的化合物,其作为酰亚胺化合物的一种互变异构体结构:
其中,R100表示羟基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基或取代或未取代的芳环;R101~R111分别独立地表示氢原子或卤素原子;或是选自以下基团中的基:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基;或者,在R101~R105的组合和/或R106~R109的组合中,从每种组合中选择的两个或多个取代基可以在同一组合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;条件是从R101~R105中选择的任何一个或多个基团表示取代或未取代的金属茂基;以及
(39)由通式(11)表示的具有喹唑啉-4-酮残基的化合物,其作为酰亚胺化合物的一种互变异构体结构:
其中,R200表示羟基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环;R201~R213分别独立地表示氢原子或卤素原子;或是选自以下基团中的基:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基;或者,在R201~R205的组合和/或R206~R209的组合和/或R210~R211的组合和/或R212~R213的组合中,从每种组合中选择的两个或多个取代基可以在同一组合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;条件是从R201~R205中选择的任何一个或多个基团表示取代或未取代的金属茂基。
附图说明
图1为本发明的目的进行描述的构思图;
图2为显示了本发明光记录媒体的结构的示意图;
图3为显示了本发明光记录媒体的另一种结构的示意图;
图4为显示了本发明光记录媒体的又一种结构的示意图;
图5为显示了本发明光记录媒体的进一步结构的示意图;
图6仍为显示了本发明光记录媒体的进一步结构的示意图;
图7为更深入地显示了本发明光记录媒体的进一步结构的示意图,。
具体实施方式
本发明涉及光记录媒体,其特征是,在其记录层中含有本发明的酰亚胺化合物,以及能够进行写入和读取操作的新型光记录媒体,其可以通过用选自300~900nm,特别优选为390~430nm,更特别地优选为400~410nm范围内的激光束进行写入和读取,以及一种新型的酰亚胺化合物。
根据本发明的光记录媒体是能够对数据进行写入和读取的光记录媒体。然而,在这里作为适当的实施例,将对本发明的在基板上具有记录层和反射层的光记录媒体进行解释。需要提及的是,在下面的解释中,将对用作光记录媒体的光盘进行描述,该光盘具有含导向槽的支持基板以及形成于导向槽上的反射膜以及记录层,该记录层以有机染料作为主要成分,对其照射波长为300~500nm的激光束进行信号的写入和读取。然而,本发明的光记录媒体并不局限于这样的结构和组成,还可以用于卡状、片状和其它形状的媒体,并可以没有反射层,还可使用未来可能研制出的更短波长的激光进行写入和读取。
例如,本发明的光记录媒体可以为如图2所示的基板1、记录层2、反射层3和保护层4顺次叠置的四层结构;或者为如图3所示的接合结构。更具体地,记录层2形成于基板1上,并且反射层3形成于其记录层2上且与记录层2紧密接触。然后,在其上,保护层4通过粘合层5贴合。需要提及的是,在记录层2的上面或下面也可以有其它层,并且在反射层3的上面也可以有其它层。换一种方式,如图4所示,基板1、反射层3、记录层2和保护层4顺次叠置并且写入和读取操作可从保护层的这一面进行。如在日本专利公开号为10-326435中所描述的,媒体中的光传输层的厚度可以根据光学***的数值孔径(N.A.)和激光的波长λ来定义。此外,本发明的光记录媒体也可以如日本专利公开号为11-203729中所描述的,如果需要可以具有两个或多个记录层。
作为本发明用在光盘上的一种实施方式,其结构如图5所示,在该结构中,基板11、记录层12、反射层13和保护层14顺次叠置,此外,隔板(dummy substrate)15接合到同时充当粘结层的保护层14上。当然,没有隔板15的结构也是可以使用的,并且在基板11和记录层12之间、记录层12和反射层13之间、反射层13和保护层14之间、保护层14和隔板15之间还可以有其它层。在图5的光盘中,可以从基板11这一侧进行写入和读取操作。
此外,作为另一种实施方式,可以使用日本专利公开号为10-302310中所公开的构成。例如,如图6所示,具有导向槽的支持基板11’、反射层13’、和以有机染料为主要成分的记录层12’按顺序叠置。在记录层12’上,光传输层15’通过透明的保护层14’形成,其中保护层14’可选择形成于记录层12’上。写入和读取操作从光传输层15’的一侧进行。需要提及的是,相反地,导向槽也可以形成于光传输层15’侧,并在其上叠置透明的保护层14’、记录层12’以及反射层13’,并且与支持基板11’粘结。
换一种方式,作为另一种实施方式已知的结构在日本专利公开号为2002-175645中被公开。例如,如图7所示,具有导向槽的支持基板21和以有机染料为主要成分的记录层22按次顺序形成。在记录层22上,再形成氮化物层23和氧化物层24从而构成介电层40。此外,在介电层40上,在需要的情况下可在其间涂敷粘结剂从而形成光传输层25。数据的写入和读取操作从光传输层25的一侧进行。需要提及的是,相反地,导向槽也可以形成于光传输层25上,再叠置由氧化物层24和氮化物层23顺次叠置而形成的介电层40以及记录层22,然后粘结到支撑基板21上。如上所述,在不使用反射层时,由于在数据记录层上形成的介电层的多重干涉,得到光增强效果,从而得到产生合适的初始反射率的光记录媒体。本发明的化合物可被用于这样的媒体。
在本发明中,记录层形成于基板上。本发明的记录层含有至少一种本发明的酰亚胺基化合物,尤其是通式(1)所表示的化合物,来作为记录染料。记录染料是在受到激光束的照射时,可引发其发生热降解和升华,通过记录层的改变或其形状的改变(凹陷的形成),形成在反射率上不同的部分的染料。本发明的光记录媒体能够使用从波长为300~900nm中特别选择的激光束来进行数据的写入和读取。特别地,当用选自390~430nm的范围,并且更特别地,选自400~410nm的范围内的写入激光波长和读取激光波长照射记录媒体时,可以获得好的信号特性。
本发明的酰亚胺化合物,由于其可通过选择取代基来任意选择其吸收波长而同时可维持一定的吸收常数,这样就可提供上述波长范围内的记录层所要求的满意的光学常数。此外,酰亚胺化合物为非常有用的有机染料,其对光具有高度的稳定性并且对进行读取的激光具有优良的稳定性。
下面将更详细地对本发明进行描述。
在本发明的光记录媒体中,在记录层中含有一种或多种类型的本发明的酰亚胺化合物。作为本发明的酰亚胺化合物,有具有金属茂残基的酰亚胺化合物,优选地,是至少具有一个具有金属茂残基的酰亚胺基的酰亚胺化合物。更加优选地,是用下面的通式(1)表示的化合物可用作优选的实施例。
其中,环AR表示取代或未取代的芳环残基或将两个或多个芳环残基通过一个或多个连接基团连接而形成的残基;n表示结合到环AR上的酰亚胺基团的数目;Am表示结合到各酰亚胺基团的氮原子上的取代基A1~An中的任何一个;m表示1~n的整数,条件是,从A1~An中选择的至少一个取代基是具有至少一个取代或未取代的金属茂残基的取代基。
式中,作为构成用环AR表示的芳香环残基的环,优选使用取代或未取代的碳环芳香环,或取代或未取代的杂环芳香环。更优选使用碳原子数为3~60的取代或未取代的碳环芳香环或取代或未取代的杂环芳香环,且进一步优选使用碳原子数为3~26的取代或未取代的碳环芳香环或取代或未取代的杂环芳香环。
用环AR表示的芳香环的具体的实施例包括碳环芳香环,如苯、萘、并环戊二烯、吲达(indacene)、甘菊环(azuren)、庚搭烯、联苯撑、菲、蒽、荧蒽、苊、三苯撑、芘、屈(chrysene)、萘并萘、偕双烯(pleiadene)、二萘品并苯、二萘嵌苯、戊芬、并五苯、四苯撑、己芬、并六苯、玉红省、六苯并苯、联三萘(trinaphtylene)、庚芬、并七苯、皮蒽、卵苯、以及富勒烯(fullerene);杂环芳香环,如呋喃、噻吩、吡咯、吡唑、咪唑、噁唑、噻唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、喹啉、异喹啉、喹噁啉、中氮茚、吲哚、吲唑、嘌呤、酞嗪、naphthylidine、喹唑啉、噌啉、蝶啶、咔唑、咔啉、菲啶、吖啶、萘嵌间二氮杂苯、二氮杂菲、吩嗪和呋咱(furazan)。
当环AR具有取代基时,优选的取代基的实施例包括卤素原子和以下基团:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基。
取代环AR的取代的卤素原子包括氟、氯、溴和碘。
取代环AR的取代或未取代的烷基的具体实施例包括未取代的烷基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、2-甲基丁基、1-甲基丁基、新戊基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、环戊基、正己基、4-甲基戊基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基戊基、3,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2-乙基丁基、1-乙基丁基、1,2,2-三甲基丁基、1,1,2-三甲基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、环己基、正庚基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、2,4-二甲基戊基、正辛基、2-乙基己基、2,5-二甲基己基、2,5,5-三甲基戊基、2,4-二甲基己基、2,2,4-三甲基戊基、3,5,5-三甲基己基、正壬基、正癸基、4-乙基辛基、4-乙基-4,5-甲基己基、正十一烷基、正十二烷基、1,3,5,7-四乙基辛基、4-丁基辛基、6,6-二乙基辛基、正十三烷基、6-甲基-4-丁基辛基、正十四烷基、正十五烷基、3,5-二甲基庚基、2,6-二甲基庚基、2,4-二甲基庚基、2,2,5,5-四甲基己基、1-环戊基-2,2-二甲基丙基、或1-环己基-2,2-二甲基丙基;
卤素原子取代的烷基如,氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、二氯甲基、氟甲基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2,2,2-三氯乙基、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基、九氟丁基、或全氟癸基;
羟基取代的烷基如,羟甲基、2-羟乙基、3-羟丙基、4-羟丁基、2-羟基-3-甲氧基丙基、2-羟基-3-氯丙基、2-羟基-3-乙氧基丙基、3-丁氧基-2-羟丙基、2-羟基-3-环己氧基丙基、2-羟丙基、2-羟丁基或4-羟癸基;
羟基烷氧基取代的烷基如,羟甲氧基甲基、羟乙氧基乙基、2-(2’-羟基-1’-甲基乙氧基)-1-甲乙基、2-(3’-氟-2’-羟基丙氧基)乙基、2-(3’-氯-2’-羟基丙氧基)乙基、或羟基丁氧基环己基;
羟基烷氧基烷氧基的取代烷基如,羟基甲氧基甲氧基甲基、羟基乙氧基乙氧基乙基、[2’-(2’-羟基-1’-甲基乙氧基)-1’-甲基乙氧基]乙氧基乙基、[2’-(2’-氟-1’-羟基乙氧基)-1’-甲基乙氧基]乙氧基乙基、[2’-(2’-氯-1’-羟基乙氧基)-1’-甲基乙氧基]乙氧基乙基;氰基取代的烷基如,氰甲基、2-氰乙基、3-氰丙基、4-氰丁基、2-氰基-3-甲氧基丙基、2-氰基-3-氯丙基、2-氰基-3-乙氧基丙基、3-丁氧基-2-氰丙基、2-氰基-3-环己基丙基、2-氰丙基、或2-氰丁基;
烷氧基取代的烷基如,甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丙氧基甲基、正丁氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、正丙氧基乙基、正丁氧基乙基、正己氧基乙基、(4-甲基戊氧基)乙基、(1,3-二甲基丁氧基)乙基、(2-乙基己氧基)乙基、正辛氧基乙基、(3,5,5-三甲基己氧基)乙基、(2-甲基-1-异丙基丙氧基)乙基、(3-甲基-1-异丙基丁氧基)乙基、2-乙氧基-1-甲乙基、3-甲氧基丁基、(3,3,3-三氟丙氧基)乙基、或(3,3,3-三氯丙氧基)乙基;
烷氧基烷氧基取代的烷基如,甲氧基甲氧基甲基、甲氧基乙氧基乙基、乙氧基乙氧基乙基、正丙氧基乙氧基乙基、正丁氧基乙氧基乙基、环己氧基乙氧基乙基、癸氧基丙氧基乙氧基、(1,2-二甲基丙氧基)乙氧基乙基、(3-甲基-1-异丁基丁氧基)乙氧基乙基、(2-甲氧基-1-甲基乙氧基)乙基、(2-丁氧基-1-甲基乙氧基)乙基、2-(2’-乙氧基-1’-甲基乙氧基)-1-甲乙基、(3,3,3-三氟丙氧基)乙氧基乙基、或(3,3,3-三氯丙氧基)乙氧基乙基;
烷氧基烷氧基烷氧基取代的烷基如,甲氧基甲氧基甲氧基甲基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基、乙氧基乙氧基乙氧基乙基、正丁氧基乙氧基乙氧基乙基、环己氧基乙氧基乙氧基乙基、正丙氧基丙氧基丙氧基乙基、(2,2,2-三氟乙氧基)乙氧基乙氧基乙基、或(2,2,2-三氯乙氧基)乙氧基乙氧基乙基;
酰基取代的烷基如,甲酰基甲基、2-氧丁基、3-氧丁基、4-氧丁基、2,6-二氧环己烷-1-基、2-氧-5-叔丁基环己烷-1-基;
酰氧基取代的烷基如,甲酰氧基甲基、乙酰氧基乙基、正丙酰氧基乙基、正丁酰氧基乙基、戊酰氧基乙基、(2-乙基-己酰氧基)乙基、(3,5,5-三甲基己酰氧基)乙基、(3,5,5-三甲基己酰氧基)己基、(3-氟丁酰氧基)乙基、或(3-氯丁酰氧基)乙基;
酰氧基烷氧基取代的烷基如,甲酰氧基甲氧基甲基、乙酰氧基乙氧基乙基、正丙酰氧基乙氧基乙基、戊酰氧基乙氧基乙基、(2-乙基己酰氧基)乙氧基乙基、(3,5,5-三甲基己酰氧基)丁氧基乙基、(3,5,5-三甲基己酰氧基)乙氧基乙基、(2-氟丙酰氧基)乙氧基乙基、或(2-氯丙酰氧基)乙氧基乙基;
酰氧基烷氧基烷氧基取代的烷基如,乙酰氧基甲氧基甲氧基甲基、乙酰氧基乙氧基乙氧基乙基、正丙酰氧基乙氧基乙氧基乙基、戊酰氧基乙氧基乙氧基乙基、(2-乙基己酰氧基)-乙氧基乙氧基乙基、(3,5,5-三甲基己酰氧基)乙氧基乙氧基乙基、(2-氟丙酰氧基)乙氧基乙氧基乙基、或(2-氯丙酰氧基)乙氧基乙氧基乙基;
烷氧基羰基取代的烷基如,甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、正丁氧基羰基甲基、甲氧基羰基乙基、乙氧基羰基乙基、正丁氧基羰基乙基、(4-乙基环己氧基羰基)环己基、(2,2,3,3-四氟丙氧基羰基)甲基、或(2,2,3,3-四氯丙氧基羰基)甲基;
芳氧基羰基取代的烷基如,苯氧基羰基甲基、(2-甲基苯氧基羰基)甲基、(3-甲基苯氧基羰基)甲基、(4-甲基苯氧基羰基)甲基、(4-叔丁基苯氧基羰基)甲基、苯氧基羰基乙基、(4-叔丁基苯氧基羰基)乙基、(1-萘基-氧代羰基)甲基、(2-萘氧基羰基)甲基、(2-苯基苯氧基羰基)乙基、(3-苯基苯氧基羰基)乙基、或(4-苯基苯氧基羰基)乙基;
芳烷氧基羰基取代的烷基如,苄氧基羰基甲基、苄氧基羰基乙基、苯乙氧基羰基甲基,或(4-环己氧基苄氧基羰基)甲基;
链烯氧基羰基取代的烷基如,乙烯氧基羰基甲基、乙烯氧基羰基乙基、烯丙氧基羰基甲基、环戊二烯氧基羰基甲基、或辛烯氧基羰基甲基;烷氧基羰基氧基取代的烷基如,甲氧基羰基氧基甲基、甲氧基羰基氧基乙基、乙氧基羰基氧基乙基、丁氧基羰基氧基乙基、(2,2,2-三氟乙氧基羰基氧基)乙基、或(2,2,2-三氯乙氧基羰基氧基)乙基;
烷氧基烷氧基羰基氧基取代的烷基如,甲氧基甲氧基羰基氧基甲基、甲氧基乙氧基羰基氧基乙基、乙氧基乙氧基羰基氧基乙基、正丁氧基乙氧基羰基氧基乙基、(2,2,2-四氟乙氧基)乙氧基羰基氧基乙基、或(2,2,2-三氯乙氧基)乙氧基羰基氧基乙基;
二烷基氨基取代的烷基如,二甲基氨基甲基、二乙基氨基甲基、二正丁基氨基甲基、二正己基氨基甲基、二正辛基氨基乙基、二正癸基氨基甲基、N-异戊基-N-甲基氨基甲基、哌啶基甲基、二(甲氧基甲基)氨基甲基、二(甲氧基乙基)氨基甲基、二(乙氧基甲基)氨基甲基、二(乙氧基乙基)氨基甲基、二(正丙氧基乙基)氨基甲基、二(正丁氧基乙基)氨基甲基、二(2-环己氧基乙基)氨基甲基、二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基、二正丁基氨基乙基、二正己基氨基乙基、二正辛基氨基乙基、二正癸基氨基乙基、N-异戊基-N-甲基氨基乙基、哌啶基乙基、二(甲氧基甲基)氨基乙基、二(甲氧基乙基)氨基乙基、二(乙氧基甲基)氨基乙基、二(乙氧基乙基)氨基乙基、二(正丙氧基乙基)氨基乙基、二(正叔氧基乙基)氨基乙基、二(2-环己氧基乙基)氨基乙基、二甲基氨基乙基、二乙基氨基丙基、二正丁基氨基丙基、二正己基氨基丙基、二正辛基氨基丙基、二正癸基氨基丙基、N-异戊基-N-甲基氨基丙基、哌啶子基丙基、二(甲氧基甲基)氨基丙基、二(甲氧基乙基)氨基丙基、二(乙氧基甲基)氨基丙基、二(乙氧基乙基)氨基丙基、二(正丙氧基乙基)氨基丙基、二(正丁氧基乙基)氨基丙基、二(2-环己氧基乙基)氨基丙基、二甲基氨基丁基、二乙基氨基丁基、二正丁基氨基丁基、二正己基氨基丁基、二-正辛基氨基丁基、二-正癸基氨基丁基、N-异戊基-N-甲基氨基丁基、哌啶子基丁基、二(甲氧基甲基)氨基丁基、二(甲氧基乙基)氨基丁基、二(乙氧基甲基)氨基丁基、二(乙氧基乙基)氨基丁基、二(正丙氧基乙基)氨基丁基、二(正丁氧基乙基)氨基丁基、或二(2-环己氧基乙基)氨基丁基;
酰氨基取代的烷基如乙酰氨基甲基、乙酰氨基乙基、正丙酰氨基乙基、正丁酰氨基乙基、环己基羰基氨基乙基、4-甲基环己基羰基氨基乙基、或琥珀酰亚胺基乙基;
烷基磺氨基取代的烷基如甲基磺氨基甲基、甲基磺氨基乙基、乙基磺氨基乙基、正丙基磺氨基甲基、或正辛基磺氨基乙基;
烷基磺酰基取代的烷基如甲基磺酰基甲基、乙基磺酰基甲基、丁基磺酰基甲基、甲基磺酰基乙基、乙基磺酰基乙基、正丁基磺酰基乙基、2-乙基己基磺酰基乙基、2,2,3,3-四氟丙基磺酰基甲基或2,2,3,3-四氯丙基磺酰基甲基;
芳基磺酰基取代的烷基如苯基磺酰基甲基、苯基磺酰基乙基、苯基磺酰基丙基、苯基磺酰基丁基、2-甲基苯基磺酰基甲基、3-甲基苯基磺酰基甲基、4-甲基苯基磺酰基甲基、4-甲基苯基磺酰基乙基、4-甲基苯基磺酰基丙基、4-甲基苯基磺酰基丁基、2,4-二甲基苯基磺酰基甲基、2,6-二甲基苯基磺酰基甲基、2,4-二甲基苯基磺酰基乙基、2,4-二甲基苯基磺酰基丙基、或2,4-二甲基苯基磺酰基丁基;
杂环取代的烷基如,噻叠氮(thiadiazolino)二甲基、吡咯啉(pyrrolino)甲基、吡咯烷甲基、吡唑烷(pyrazolidino)甲基、咪唑烷(imidazolidino)甲基、呃唑基、***(triazolino)甲基、吗啉代甲基、吲哚(indolino)甲基、苯并咪唑(benzimidazolino)甲基、咔唑(carbazolino)甲基。
取代环AR的取代或未取代的芳烷基为具有上述烷基作为取代基的芳烷基或为具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的芳烷基。具体的例子包括取代或未取代的芳烷基如苄基、苯乙基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基、1-萘甲基、2-萘甲基、糠基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、4-乙基苄基、4-异丙基苄基、4-叔丁基苄基、4-正己基苄基、4-正壬基苄基、3,4-二甲基苄基、3-甲氧基苄基、4-甲氧基苄基、4-乙氧基苄基、4-正丁氧基苄基、4-正己氧基苄基、4-正壬氧基苄基、3-氟苄基、4-氟苄基、2-氯苄基、和4-氯苄基。
作为取代环AR的取代或未取代的芳环基有取代的碳环芳环基和杂环芳环基、具有如上所述烷基作为取代基的碳环芳环基或杂环芳环基、或者具有与上述烷基相同取代基的碳环芳环基或杂环芳环基。具体的例子包括芳环基如取代或未取代的碳芳环基如苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、2-甲基苯基、4-乙基苯基、3-乙基苯基、2-乙基苯基、4-正丙基苯基、4-异丙基苯基、2-异丙基苯基、4-正丁基苯基、4-异丁基苯基、4-仲丁基苯基、2-仲丁基苯基、4-叔丁基苯基、3-叔丁基苯基、2-叔丁基苯基、4-正戊基苯基、4-异戊基苯基、4-新戊基苯基、4-叔戊基苯基、4-正己基苯基、4-(2’-乙基丁基)苯基、4-正庚基苯基、4-正辛基苯基、4-(2’-乙基己基)苯基、4-正壬基苯基、4-正癸基苯基、4-正十一烷基苯基、4-正十二烷基苯基、4-正十四烷基苯基、4-环己基苯基、4-(4’-甲基环己基)苯基、4-(4’-叔丁基环己基)苯基、3-环己基苯基、2-环己基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、3,4,5-三甲基苯基、2,3,5,6-四甲基苯基、2,4-二乙基苯基、2,6-二乙基苯基、2,5-二异丙基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二异丁基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,5-二叔丁基苯基、4,6-二叔丁基-2-甲基苯基、5-叔丁基-2-甲基苯基、4-叔丁基-2,6-二甲基苯基、1-萘基、2-萘基、1,2,3,4-四氢-5-萘基、1,2,3,4-四氢-6-萘基、4-乙基-1-萘基、6-正丁基-2-萘基、5-茚满基、4-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、2-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、3-乙氧基苯基、2-乙氧基苯基、4-正丙氧基苯基、3-正丙氧基苯基、4-异丙氧基苯基、2-异丙氧基苯基、4-正丁氧基苯基、4-异丁氧基苯基、2-仲丁氧基苯基、4-正戊氧基苯基、4-异戊氧基苯基、2-异戊氧基苯基、4-新戊氧基苯基、2-新戊氧基苯基、4-正己氧基苯基、4-(2’-乙基丁基)氧基苯基、4-正庚氧基苯基、4-正辛氧基苯基、4-正壬氧基苯基、4-正癸氧基苯基、4-正十一烷氧基苯基、4-正十二烷氧基苯基、4-正十四烷氧基苯基、4-环己氧基苯基、2-环己氧基苯基、2,3-二甲氧基苯基、2,4-二甲氧基苯基、2,5-二甲氧基苯基、3,4二甲氧基苯基、3,5二甲氧基苯基、3,5-二乙氧基苯基、2-甲氧基-4-甲基苯基、2-甲氧基-5-甲基苯基、2-甲基-4-甲氧基苯基、3-甲基-4-甲氧基苯基、3-甲基-5-甲氧基苯基、2-甲氧基-1-萘基、4-甲氧基-1-萘基、4-正丁氧基-1-萘基、5-乙氧基-1-萘基、6-甲氧基-2-萘基、6-乙氧基-2-萘基、6-正丁氧基-2-萘基、6-正己氧基-2-萘基、7-甲氧基-2-萘基、7-正丁氧基-2-萘基、4-苯基苯基、3-苯基苯基、2-苯基苯基、4-(4’-甲基苯基)苯基、4-(3’-甲基苯基)苯基、4-(4’-乙基苯基)苯基、4-(4’-异丙基苯基)苯基、4-(4’-叔丁基苯基)苯基、4-(4’-正己基苯基)苯基、4-(4’-正辛基苯基)苯基、4-(4’-甲氧基苯基)苯基、4-(4’-正丁氧基苯基)苯基、2-(2’-甲氧基苯基)苯基、4-(4’-氯苯基)苯基、3-甲基-4-苯基苯基、3-甲氧基-4-苯基苯基、9-苯基-2-芴基、9,9-二苯基-2-芴基、9-甲基-9-苯基-2-芴基、9-乙基-9-苯基-2-芴基、4-氟苯基、3-氟苯基、2-氟苯基、4-氯苯基、3-氯苯基、2-氯苯基、4-溴苯基、2-溴苯基、4-三氟甲基苯基、2,3-二氟苯基、2,4-二氟苯基、2,5-二氟苯基、2,6-二氟苯基、3,4-二氟苯基、3,5-二氟苯基、2,3-二氯苯基、2,4-二氯苯基、2,5-二氯苯基、3,4-二氯苯基、3,5-二氯苯基、2,5-二溴苯基、2,4,6-三氯苯基、2-氟-4-甲基苯基、2-氟-5-甲基苯基、3-氟-2-甲基苯基、3-氟-4-甲基苯基、2-甲基-4-氟苯基、2-甲基-5-氟苯基、3-甲基-4-氟苯基、2-氯-4-甲基苯基、2-氯-5-甲基苯基、2-氯-6-甲基苯基、3-氯-4-甲基苯基、2-甲基-3-氯苯基、2-甲基-4-氯苯基、3-甲基-4-氯苯基、2-氯-4,6-二甲基苯基、2,4-二氯-1-萘基、1,6-二氯-2-萘基、2-甲氧基-4-氟苯基、3-甲氧基-4-氟苯基、2-氟-4-甲氧基苯基、2-氟-4-乙氧基苯基、2-氯-4-甲氧基苯基、3-氟-4-甲氧基苯基、2-甲氧基-5-氯苯基、3-甲氧基-4-氯苯基、3-甲氧基-6-氯苯基、5-氯-2,4-二甲氧基苯基、2-羟基苯基、3-羟基苯基、4-羟基苯基、2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基、2-氰基苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、2-甲基-5-硝基苯基、3,5-二硝基苯基或2-羟基-4-硝基苯基;以及
取代或未取代的杂环芳基如,4-吡啶基、3-吡啶基、2-吡啶基、4-甲基-2-吡啶基、5-甲基-2-吡啶基、6-甲基-2-吡啶基、4,6-二甲基-2-吡啶基、4-甲基-5-硝基-2-吡啶基、3-羟基-2-吡啶基、6-氟-3-吡啶基、6-甲氧基-3-吡啶基、6-甲氧基-2-吡啶基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2,6-二甲基-4-嘧啶基、4-喹啉基、3-喹啉基、4-甲基-2-喹啉基、3-呋喃基、2-呋喃基、3-噻吩基、2-噻吩基、4-甲基-3-噻吩基、5-甲基-2-噻吩基、3-甲基-2-噻吩基、2-呃唑基、2-噻唑基、2-唑二唑基、2-苯并噁唑基、2-苯并噻唑基、或2-苯并咪唑基;以及
取代或未取代的金属茂基如,二茂铁基、二茂钴基、二茂镍基、二氯二茂钛基、三氯钛环戊二烯基、双(三氟甲烷磺酸根合基)二茂钛基、二氯二茂锆、二甲基二茂锆、二乙氧基二茂锆、双(环戊二烯基)铬、双(环戊二烯基)二氯钼、、双(环戊二烯基)二氯铪、双(环戊二烯基)二氯铌、双(环戊二烯基)钌、双(环戊二烯基)二氯钒、八甲基二茂铁基、八甲基二茂锆基、八甲基二茂镍基。
作为取代环AR的取代或未取代的烷氧基有具有如上所述烷基作为取代基的烷氧基、或者具有与上述芳基相同取代基的烷氧基。具体的例子包括直链、支链、或环状为取代的烷基如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、仲戊氧基、环戊氧基、正己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基丁氧基、1-乙基丁氧基、1-乙基-2-甲基丙氧基、环己氧基、甲基环己氧基、正庚氧基、1-甲基己氧基、2-甲基己氧基、3-甲基己氧基、4-甲基己氧基、5-甲基己氧基、1,1-二甲基戊氧基、1,2-二甲基戊氧基、1,3-二甲基戊氧基、1,4-二甲基戊氧基、2,2-二甲基戊氧基、2,3-二甲基戊氧基、2,4-二甲基戊氧基、3,3-二甲基戊氧基、3,4-二甲基戊氧基、1-乙基戊氧基、2-乙基戊氧基、3-乙基戊氧基、1,1,2-三甲基丁氧基、1,1,3-三甲基丁氧基、1,2,3-三甲基丁氧基、1,2,2-三甲基丁氧基、1,3,3-三甲基丁氧基、2,3,3-三甲基丁氧基、1-乙基-1-甲基丁氧基、1-乙基-2-甲基丁氧基、1-乙基-3-甲基丁氧基、2-乙基-1-甲基丁氧基、2-乙基-3-甲基丁氧基、1-正丙基丁氧基、1-异丙基丁氧基、1-异丙基二甲基丙氧基、甲基环己氧基、正辛氧基、1-甲基庚氧基、2-甲基庚氧基、3-甲基庚氧基、4-甲基庚氧基、5-甲基庚氧基、6-甲基庚氧基、1,1-二甲基己氧基、1,2-二甲基己氧基、1,3-二甲基己氧基、1,4-二甲基己氧基、1,5-二甲基己氧基、2,2-二甲基己氧基、2,3-二甲基己氧基、2,4-二甲基己氧基、2,5-二甲基己氧基、3,3-二甲基己氧基、3,4-二甲基己氧基、3,5-二甲基己氧基、4,4-二甲基己氧基、4,5-二甲基己氧基、1-乙基己氧基、2-乙基己氧基、3-乙基己氧基、4-乙基己氧基、1-正丙基戊氧基、2-正丙基戊氧基、1-异丙基戊氧基、2-异丙基戊氧基、1-乙基-1-甲基戊氧基、1-乙基-2-甲基戊氧基、1-乙基-3-甲基戊氧基、1-乙基-4-甲基戊氧基、2-乙基-1-甲基戊氧基、2-乙基-2-甲基戊氧基、2-乙基-3-甲基戊氧基、2-乙基-4-甲基戊氧基、3-乙基-1-甲基戊氧基、3-乙基-2-甲基戊氧基、3-乙基-3-甲基戊氧基、3-乙基-4-甲基戊氧基、1,1,2-三甲基戊氧基、1,1,3-三甲基戊氧基、1,1,4-三甲基戊氧基、1,2,2-三甲基戊氧基、1,2,3-三甲基戊氧基、1,2,4-三甲基戊氧基、1,3,4-三甲基戊氧基、2,2,3-三甲基戊氧基、2,2,4-三甲基戊氧基、2,3,4-三甲基戊氧基、1,3,3-三甲基戊氧基、2,3,3-三甲基戊氧基、3,3,4-三甲基戊氧基、1,4,4-三甲基戊氧基、2,4,4-三甲基戊氧基、3,4,4-三甲基戊氧基、1-正丁基丁氧基、1-异丁基丁氧基、1-仲丁基丁氧基、1-叔丁基丁氧基、2-叔丁基丁氧基、1-正丙基-1-甲基丁氧基、1-正丙基-2-甲基丁氧基、1-正丙基-3-甲基丁氧基、1-异丙基-1-甲基丁氧基、1-异丙基-2-甲基丁氧基、1-异丙基-3-甲基丁氧基、1,1-二乙基丁氧基、1,2-二乙基丁氧基、1-乙基-1,2-二甲基丁氧基、1-乙基-1,3-二甲基丁氧基、1-乙基-2,3-二甲基丁氧基、2-乙基-1,1-二甲基丁氧基、2-乙基-1,2-二甲基丁氧基、2-乙基-1,3-二甲基丁氧基、2-乙基-2,3-二甲基丁氧基、1,1,3,3-四甲基丁氧基、1,2-二甲基环己氧基、1,3-二甲基环己氧基、1,4-二甲基环己氧基、乙基环己氧基、正壬氧基、3,5,5-三甲基己氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基、1-金刚烷氧基、或正十五烷氧基;
烷氧基取代的烷氧基如甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、正丙氧基乙氧基、异丙氧基乙氧基、正丁氧基乙氧基、异丁氧基乙氧基、叔丁氧基乙氧基、仲丁氧基乙氧基、正戊氧基乙氧基、异戊氧基乙氧基、叔戊氧基乙氧基、仲戊氧基乙氧基、环戊氧基乙氧基、正己氧基乙氧基、乙基环戊氧基乙氧基、正壬氧基乙氧基、(3,5,5-三甲基己氧基)乙氧基、(3,5,5-三甲基己氧基)丁氧基、正癸氧基乙氧基、正十一烷氧基乙氧基、正十二烷氧基乙氧基、3-甲氧基丙氧基、3-乙氧基丙氧基、3-正丙氧基丙氧基、2-异丙氧基丙氧基、2-甲氧基丁氧基、2-乙氧基丁氧基、2-正丙氧基丁氧基、4-异丙氧基丁氧基、癸氧基乙氧基、或金刚烷氧基乙氧基;
烷氧基烷氧基取代的直链、支链或环状烷氧基如甲氧基甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基甲氧基、丙氧基甲氧基甲氧基、丁氧基甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基甲氧基、丙氧基乙氧基甲氧基、丁氧基乙氧基甲氧基、甲氧基丙氧基甲氧基、乙氧基丙氧基甲氧基、丙氧基丙氧基甲氧基、丁氧基丙氧基甲氧基、甲氧基丁氧基甲氧基、乙氧基丁氧基甲氧基、丙氧基丁氧基甲氧基、丁氧基丁氧基甲氧基、甲氧基甲氧基乙氧基、乙氧基甲氧基乙氧基、丙氧基甲氧基乙氧基、丁氧基甲氧基乙氧基、甲氧基乙氧基乙氧基、乙氧基乙氧基乙氧基、丙氧基乙氧基乙氧基、丁氧基乙氧基乙氧基、甲氧基丙氧基乙氧基、乙氧基丙氧基乙氧基、丙氧基丙氧基乙氧基、丁氧基丙氧基乙氧基、甲氧基丁氧基乙氧基、乙氧基丁氧基乙氧基、丙氧基丁氧基乙氧基、丁氧基丁氧基乙氧基、甲氧基甲氧基丙氧基、乙氧基甲氧基丙氧基、丙氧基甲氧基丙氧基、丁氧基甲氧基丙氧基、甲氧基乙氧基丙氧基、乙氧基乙氧基丙氧基、丙氧基乙氧基丙氧基、丁氧基乙氧基丙氧基、甲氧基丙氧基丙氧基、乙氧基丙氧基丙氧基、丙氧基丙氧基丙氧基、丁氧基丙氧基丙氧基、甲氧基丁氧基丙氧基、乙氧基丁氧基丙氧基、丙氧基丁氧基丙氧基、丁氧基丁氧基丙氧基、甲氧基甲氧基丁氧基、乙氧基甲氧基丁氧基、丙氧基甲氧基丁氧基、丁氧基甲氧基丁氧基、甲氧基乙氧基丁氧基、乙氧基乙氧基丁氧基、丙氧基乙氧基丁氧基、丁氧基乙氧基丁氧基、甲氧基丙氧基丁氧基、乙氧基丙氧基丁氧基、丙氧基丙氧基丁氧基、丁氧基丙氧基丁氧基、甲氧基丁氧基丁氧基、乙氧基丁氧基丁氧基、丙氧基丁氧基丁氧基、丁氧基丁氧基丁氧基、(4-乙基环己氧基)乙氧基乙氧基、(2-乙基-1-己氧基)乙氧基丙氧基、或[4-(3,5,5-三甲基己氧基)丁氧基]乙氧基;
烷氧羰基取代的烷氧基如,甲氧基羰基甲氧基、乙氧基羰基甲氧基、正丙氧基羰基甲氧基、异丙氧基羰基甲氧基、或(4’-乙基环己氧基)羰基甲氧基;
酰基取代的烷氧基如乙酰甲氧基、乙基羰基甲氧基、正辛基羰基甲氧基、或苯酰氧基;以及
酰氧基取代的烷氧基如,乙酰氧基甲氧基、乙酰氧基乙氧基、乙酰氧基己氧基、或正丁酰氧基环己氧基;
烷基氨基取代的烷氧基如,甲基氨基甲氧基、2-甲基氨基乙氧基、2-(2-甲基氨基乙氧基)乙氧基、4-甲基氨基丁氧基、1-甲基氨基丙-2-基氧基、3-甲基氨基丙氧基、2-甲基氨基-2-甲基丙氧基、2-乙基氨基乙氧基、2-(2-乙基氨基乙氧基)乙氧基、3-乙基氨基丙氧基、1-乙基氨基丙氧基、2-异丙基氨基乙氧基、2-正丁基氨基乙氧基、3-正己基氨基丙氧基、或4-环己基氨基丁氧基;
烷基氨基烷氧基取代的烷氧基如,甲基氨基甲氧基甲氧基、甲基氨基乙氧基乙氧基、甲基氨基乙氧基丙氧基、乙基氨基乙氧基丙氧基、或4-(2’-异丁基氨基丙氧基)丁氧基;
二烷基氨基取代的烷氧基如,二甲基氨基甲氧基、2-二甲基氨基乙氧基、2-(2-二甲基氨基乙氧基)乙氧基、4-二甲基氨基丁氧基、1-二甲基氨基丙-2-基氧基、3-二甲基氨基丙氧基、2-二甲基氨基-2-甲基丙氧基、2-二乙基氨基乙氧基、2-(2-二乙基氨基乙氧基)乙氧基、3-二乙基氨基丙氧基、1-二乙基氨基丙氧基、2-二异丙基氨基乙氧基、2-二正丁基氨基乙氧基、2-哌啶基乙氧基或3-二正己基氨基丙氧基;
二烷基氨基烷氧基取代的烷氧基如二甲基氨基甲氧基甲氧基、二甲基氨基乙氧基乙氧基、二甲基氨基乙氧基丙氧基、二乙基氨基乙氧基丙氧基、或4-(2’-二异丁基氨基丙氧基)丁氧基;
烷硫基取代的烷氧基如,甲硫基甲氧基、2-甲硫基乙氧基、2-乙硫基乙氧基、2-正丙硫基乙氧基、2-异丙硫基乙氧基、2-正丁硫基乙氧基、2-异丁硫基乙氧基、或(3,5,5-三甲基己硫基)己氧基;
金属茂基取代的烷氧基如二茂铁基甲氧基、二茂铁基乙氧基、二茂铁基丙氧基、二茂铁基丁氧基、二茂铁基戊氧基、二茂铁基己氧基、二茂铁基庚氧基、二茂铁基辛氧基、二茂铁基壬氧基、二茂铁基癸氧基、二茂钴基甲氧基、二茂钴基乙氧基、二茂钴基丙氧基、二茂钴基丁氧基、二茂钴基戊氧基、二茂钴基己氧基、二茂钴基庚氧基、二茂钴基辛氧基、二茂钴基壬氧基、二茂钴基癸氧基、
二茂镍基甲氧基、二茂镍基乙氧基、二茂镍基丙氧基、二茂镍基丁氧基、二茂镍基戊氧基、二茂镍基己氧基、二茂镍基庚氧基、二茂镍基辛氧基、二茂镍基壬氧基、二茂镍基癸氧基、
二氯二茂钛基甲氧基、三氯钛环戊二烯基甲氧基、双(三氟甲烷磺酸根合基)二茂钛基甲氧基、二氯二茂锆甲氧基、双(环戊二烯基)铬甲氧基、双(环戊二烯基)二氯铪甲氧基、双(环戊二烯基)二氯铌甲氧基、双(环戊二烯基)钌甲氧基、双(环戊二烯基)钒甲氧基、双(环戊二烯基)二氯钒甲氧基、双(环戊二烯基)锇甲氧基。优选的例子包括1~12个碳原子的烷氧基如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、2-甲基丁氧基、2-乙基乙氧基、3,5,5-三甲基己氧基、癸氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、甲氧基乙氧基乙氧基、乙氧基乙氧基乙氧基、和二茂铁基甲氧基。
取代环AR的取代或未取代的芳烷氧基是可具有上述烷基作为取代基的芳烷氧基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的芳烷氧基。具体的例子包括芳烷氧基如苄氧基、4-硝基苄氧基、4-氰基苄氧基、4-羟基苄氧基、2-甲基苄氧基、3-甲基苄氧基、4-甲基苄氧基、4-三氟甲基苄氧基、1-萘基甲氧基、2-萘基甲氧基、4-氰基-1-萘基甲氧基、4-羟基-1-萘基甲氧基、6-羟基-2-萘基甲氧基、4-甲基-1-萘基甲氧基、6-甲基-2-萘基甲氧基、4-三氟甲基-1-萘基甲氧基和芴-9-基乙氧基。
取代环AR的取代或未取代的芳氧基是可具有上述烷基作为取代基的芳氧基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的芳氧基。具体的例子包括苯氧基、2-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2-甲氧基苯氧基、4-异丙基苯氧基、萘氧基、二茂铁氧基、二茂钴氧基、二茂镍氧基、八甲基二茂铁氧基、八甲基二茂钴氧基、八甲基二茂镍氧基。
作为取代环AR的取代或未取代的烷硫基的例子为可具有上述烷基作为取代基的烷硫基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的烷硫基。具体烷硫基的例子包括甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、异戊硫基、新戊硫基、2-甲基丁硫基、甲基羧基乙硫基、2-乙基己硫基、3,5,5-三甲基己硫基、和癸硫基。
作为取代环AR的取代或未取代的芳烷硫基的例子为可具有上述烷基作为取代基的芳烷硫基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的芳烷硫基。具体的例子包括芳烷硫基如苄硫基、4-氰基苄硫基、4-羟基苄硫基、2-甲基苄硫基、3-甲基苄硫基、4-甲基苄硫基、4-三氟甲基苄硫基、1-萘基甲硫基、4-硝基-1-萘基甲硫基、4-氰基-1-萘基甲硫基、4-羟基-1-萘基甲硫基、4-甲基-1-萘基甲硫基、、4-三氟甲基-1-萘基甲硫基和芴-9-基乙硫基。
作为取代环AR的取代或未取代的芳硫基的例子为可具有上述烷基作为取代基的芳硫基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的芳硫基。具体的例子包括芳硫基如苯硫基、4-甲基苯硫基、2-甲氧基苯硫基、4-叔丁基苯硫基、萘硫基、二茂铁硫基、二茂钴硫基、二茂镍硫基、八甲基二茂铁硫基、八甲基二茂钴硫基、八甲基二茂镍硫基。
作为取代环AR的取代或未取代的氨基的例子为可具有上述烷基作为取代基的氨基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的烷基氨基。具体的例子包括单烷基氨基如氨基、甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、丁基氨基、戊基氨基、己基氨基、庚基氨基、辛基氨基、2-乙基己氨基、环己氨基、3,5,5-三甲基己氨基、正氨基、癸氨基;二烷基氨基如二甲基氨基、二乙基氨基、甲基乙基氨基、二丁基氨基、哌啶基、吗啉代基、二(乙酰氧基乙基)氨基、和二(丙酰氧基)氨基;
可具有上述烷基作为取代基的芳烷基氨基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的芳烷基氨基。具体的例子包括单芳烷基氨基如苄基氨基、乙氧苯基氨基、3-苯基丙基氨基、4-乙基苄基氨基、4-异丙基苄基氨基;和二芳烷基氨基如二苄基氨基、二乙氧苯基氨基、二(4-乙基苄基)氨基和二(4-异丙基苄基)氨基;
可具有上述烷基作为取代基的芳氨基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的芳氨基。具体的例子包括单芳氨基如苯基氨基、1-萘基氨基、2-萘基氨基、2-甲基苯基氨基、3-甲基苯基氨基、4-甲基苯基氨基、2,4-二甲基苯基氨基、2,6-二甲基苯基氨基、4-乙基苯基氨基、4-异丙基苯基氨基、4-甲氧基苯基氨基、4-氯苯基氨基、4-乙酰基苯基氨基、4-甲氧基羰基苯基氨基、4-乙氧基羰基苯基氨基、或4-丙氧基羰基苯基氨基;
二芳基氨基如N,N-二苯基氨基、N,N-二(3-甲基苯基)氨基、N,N-二(4-甲基苯基)氨基、N,N-二(4-乙基苯基)氨基、N,N-二(4-叔丁基苯基)氨基、N,N-二(4-正己基苯基)氨基、N,N-二(4-甲氧基苯基)氨基、N,N-二(4-乙氧基苯基)氨基、N,N-二(4-正丁氧基苯基)氨基、N,N-二(4-正己氧基苯基)氨基、N,N-二(1-萘基)氨基、N,N-二(2-萘基)氨基、N-苯基-N-(3-甲基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-甲基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-正辛基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-甲氧基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-乙氧基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-正己氧基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-氟苯基)氨基、N-苯基-N-(1-萘基)氨基、N-苯基-N-(2-萘基)氨基、N-苯基-N-(4-苯基苯基)氨基;
可具有上述烷基作为取代基的酰基氨基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的酰基氨基。具体的例子包括酰基氨基如甲酰氨基、乙酰氨基、丙酰氨基、苄酰氨基、苯基乙酰氨基、以及甲苯酰氨基;
可具有上述烷基作为取代基的烷氧基羰基氨基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的烷氧基羰基氨基。具体的例子包括烷氧基羰基氨基如甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、丙氧基羰基氨基、和丁氧基羰基氨基;
可具有上述烷基作为取代基的芳烷氧基羰基氨基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的芳烷氧基羰基氨基。具体的例子包括芳烷氧基羰基氨基如苄氧基羰基氨基和乙苯氧基羰基氨基;
可具有上述烷基作为取代基的芳香环氧基羰基氨基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的芳香环氧基羰基氨基。具体的例子包括芳香环氧基羰基氨基如苯氧基羰基氨基、甲苯氧基羰基氨基、和吡啶氧基羰基氨基;和
可具有上述烷基作为取代基的链烯氧基羰基氨基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的链烯氧基羰基氨基。具体的例子包括链烯氧基羰基氨基如乙烯基氧基羰基氨基、芳基氧基羰基氨基和丁烯氧基羰基氨基。
作为取代环AR的取代或未取代的氨基的例子为可具有上述烷基作为取代基的酰基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的酰基。具体的例子包括酰基如甲酰基、甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、正丁基羰基、异丁基羰基、仲丁基羰基、叔丁基羰基、正戊基羰基、异戊基羰基、新戊基羰基、2-甲基丁基羰基、苯甲酰基、2-甲基苯甲酰基、3-甲基苯甲酰基、4-甲基苯甲酰基、4-乙基苯甲酰基、4-正丙基苯甲酰基、4-叔丁基苯甲酰基、4-硝基苄基羰基、3-正丁氧基-2-萘酰基、肉桂酰基、二茂铁羰基、和1-甲基二茂铁-1’-羰基。
作为取代环AR的取代或未取代的氨基的例子为可具有上述烷基作为取代基的酰氧基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的酰氧基。具体的例子包括酰氧基如甲酰氧基、甲基羰基氧基、乙基羰基氧基、正丙基羰基氧基、异丙基羰基氧基、正丁基羰基氧基、异丁基羰基氧基、仲丁基羰基氧基、叔丁基羰基氧基、正戊基羰基氧基、异戊基羰基氧基、新戊基羰基氧基、2-甲基丁基羰基氧基、苯甲酰基氧基、2-甲基苯甲酰基氧基、3-甲基苯甲酰基氧基、4-甲基苯甲酰基氧基、4-乙基苯甲酰基氧基、4-正丙基苯甲酰基氧基、4-叔丁基苯甲酰基氧基、4-硝基苄基羰基氧基、3-正丁氧基-2-萘酰基氧基、肉桂酰基氧基、二茂铁羰基氧基、和1-甲基二茂铁-1’-羰基氧基、二茂钴羰基氧基、二茂镍羰基氧基。
作为取代环AR的取代或未取代的氨基的例子为可具有上述烷基作为取代基的烷氧基羰基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的烷氧基羰基。具体的例子包括烷氧基羰基如甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、异戊氧基羰基、新戊氧基羰基、2-乙基己氧基羰基、3,5,5-三甲基己氧基羰基、癸氧基羰基、环己氧基羰基、2-氯乙氧基羰基、羟基甲氧基羰基、或2-羟基乙氧基羰基;
烷氧基取代的烷氧基羰基如甲氧基甲氧基羰基、甲氧基乙氧基羰基、乙氧基乙氧基羰基、正丙氧基乙氧基羰基、正丁氧基乙氧基羰基、正戊氧基乙氧基羰基、正己氧基乙氧基羰基、正丁氧基丁氧基羰基、正己氧基丁氧基羰基、羟基甲氧基甲氧基羰基、或羟基乙氧基乙氧基羰基;
烷氧基烷氧基烷氧基取代的烷氧基羰基如甲氧基甲氧基甲氧基羰基、甲氧基乙氧基乙氧基羰基、乙氧基乙氧基乙氧基羰基、正丙氧基乙氧基乙氧基羰基、正丁氧基乙氧基乙氧基羰基、正戊氧基乙氧基乙氧基羰基、正己氧基乙氧基乙氧基羰基;以及
金属茂基取代的烷氧基羰基如二茂铁基甲氧基羰基、二茂铁基乙氧基羰基、二茂铁基丙氧基羰基、二茂铁基丁氧基羰基、二茂铁基戊氧基羰基、二茂铁基己氧基羰基、二茂铁基庚氧基羰基、二茂铁基辛氧基羰基、二茂铁基壬氧基羰基、二茂铁基丁基癸基羰基、
二茂钴基甲氧基羰基、二茂钴基乙氧基羰基、二茂钴基丙氧基羰基、二茂钴基丁氧基羰基、二茂钴基戊氧基羰基、二茂钴基己氧基羰基、二茂钴基庚氧基羰基、二茂钴基辛氧基羰基、二茂钴基壬氧基羰基、二茂钴基丁基癸基羰基、
二茂镍基甲氧基羰基、二茂镍基乙氧基羰基、二茂镍基丙氧基羰基、二茂镍基丁氧基羰基、二茂镍基戊氧基羰基、二茂镍基己氧基羰基、二茂镍基庚氧基羰基、二茂镍基辛氧基羰基、二茂镍基壬氧基羰基、二茂镍基丁基癸基羰基、
二氯二茂钛基甲氧基羰基、二氯钛环戊二烯基甲氧基羰基、二(三氟甲烷)磺酸根合基)二茂钛基甲氧基羰基、二氯二茂锆基甲氧基羰基、二甲基二茂锆基甲氧基羰基、二乙氧基二茂锆基甲氧基羰基、双(环戊二烯基)铬甲氧羰基、双(环戊二烯基)二氯铪甲氧基羰基、双(环戊二烯基)二氯铌甲氧基羰基、双(环戊二烯基)钌甲氧基羰基、双(环戊二烯基)钒甲氧基羰基、双(环戊二烯基)二氯钒基甲氧基羰基、双(环戊二烯基)锇甲氧基羰基。
作为取代环AR的取代或未取代的芳烷氧基羰基的例子为可具有上述烷基作为取代基的芳烷氧基羰基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的芳烷氧基羰基。具体的例子包括芳烷氧基羰基如苄氧基羰基、4-硝基苄氧基羰基、4-氰基苄氧基羰基、4-羟基苄氧基羰基、2-甲基苄氧基羰基、3-甲基苄氧基羰基、4-甲基苄氧基羰基、4-三氟甲基苄氧基羰基、1-萘基甲氧基羰基、2-萘基甲氧基羰基、4-氰基-1-萘基甲氧基羰基、4-羟基-1-萘基甲氧基羰基、6-羟基-2-萘基甲氧基羰基、4-甲基-1-萘基甲氧基羰基、6-甲基-2-萘基甲氧基羰基、4-三氟甲基-1-萘基甲氧基和芴-9-基乙氧基羰基。
作为取代环AR的取代或未取代的芳氧基羰基的例子为可具有上述烷基作为取代基的芳氧基羰基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的芳氧基羰基。具体的例子包括芳氧基羰基如苯氧基羰基、2-甲基苯氧基羰基、4-甲基苯氧基羰基、4-叔丁基苯氧基羰基、2-甲氧基苯氧基羰基、4-异丙基苯氧基羰基、萘氧基羰基、二茂铁氧基羰基、二茂钴氧基羰基、二茂镍氧基羰基、八甲基二茂铁氧基羰基、八甲基二茂钴氧基羰基、八甲基二茂镍氧基羰基。
作为取代环AR的取代或未取代的链烯氧基羰基的例子为可具有上述烷基作为取代基的链烯氧基羰基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的链烯氧基羰基。优选的例子包括具有3~11个碳原子的链烯氧基羰基如乙烯氧基羰基、丙烯氧基羰基、1-丁烯氧基羰基、异丁烯氧基羰基、1-戊烯氧基羰基、2-戊烯氧基羰基、环戊二烯氧基羰基、2-甲基-1-丁烯氧基羰基、3-甲基-1-丁烯氧基羰基、2-甲基-2-丁烯氧基羰基、2,2-二氰基乙烯基氧基羰基、2-氰基-2-甲基羧基乙烯基氧基羰基、2-氰基-2-甲基砜乙烯基氧基羰基、苯乙烯基氧基羰基和4-苯基-2-丁烯氧基羰基。
作为取代环AR的取代或未取代的氨基羰基的例子为可具有上述烷基作为取代基的氨基羰基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的氨基羰基。具体的例子包括取代的氨基羰基如单取代的氨基羰基如具有2~11个碳原子的单烷基氨基羰基如甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、丙基氨基羰基、丁基氨基羰基、戊基氨基羰基、己基氨基羰基、庚基氨基羰基、辛基氨基羰基、(2-乙基己基)氨基羰基、环己基氨基羰基、(3,5,5-三甲基己基)氨基羰基、壬基氨基羰基,或癸基氨基羰基;
具有8~11个碳原子的单芳烷基氨基羰基如苄基氨基羰基、苯乙基氨基羰基、(3-苯基丙基)氨基羰基、(4-乙基苄基)氨基羰基、(4-异丙基苄基)氨基羰基、(4-甲基苄基)氨基羰基、(4-乙基苄基)氨基羰基、(4-烯丙基苄基)氨基羰基、[4-(2-氰基乙基)苄基]氨基羰基、或[4-(2-酰氧基乙基)苄基]氨基羰基;
具有7~11个碳原子的单芳基氨基羰基如苯胺基羰基、萘基氨基羰基、甲苯基氨基羰基、二甲苯基氨基羰基、乙基苯氨基羰基、异丙基苯氨基羰基、甲氧基苯氨基羰基、乙氧基苯氨基羰基、氯苯氨基羰基、乙酰基苯氨基羰基、甲氧基羰基苯氨基羰基、乙氧基羰基苯氨基羰基、丙氧基羰基苯氨基羰基、4-甲基苯氨基羰基、或4-乙基苯氨基羰基;
具有3~11个碳原子的单链烯基氨基羰基如乙烯基氨基羰基、烯丙基氨基羰基、丁烯基氨基羰基、戊烯基氨基羰基、己烯基氨基羰基、环己烯基氨基羰基、辛二烯基氨基羰基、或金刚烯基氨基羰基;
具有3~17个碳原子的二烷基氨基羰基如二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、甲基乙基氨基羰基、二丙基氨基羰基、二丁基氨基羰基、二正己基氨基羰基、二环己基氨基羰基、二辛基氨基羰基、吡咯基羰基、哌啶基羰基、吗啉代羰基、二(甲氧基乙基)氨基羰基、二(乙氧基乙基)氨基羰基、二(丙氧基乙基)氨基羰基、二(丁氧基乙基)氨基羰基、二(乙酰氧基乙基)氨基羰基、二(羟基乙基)氨基羰基、N-乙基-N-(2-氰基乙基)氨基羰基、或二(丙酰氧基乙基)氨基羰基;
具有15~21个碳原子的二芳烷基氨基羰基如二苄基氨基羰基、二苯乙基氨基羰基、二(4-乙基苄基)氨基羰基或二(4-异丙基苄基)氨基羰基;
具有13~15个碳原子的二芳基氨基羰基如二苯基氨基羰基、二甲苯基氨基羰基、或N-苯基-N甲苯基氨基羰基;和
具有5~13个碳原子的二链烯基氨基羰基如二乙烯基氨基羰基、二烯丙基氨基羰基、二丁烯基氨基羰基、二戊烯基氨基羰基、二己烯基氨基羰基、或N-乙烯基-N-烯丙基氨基羰基;
具有4~11个碳原子并且具有选自取代或未取代的烷基、芳烷基、芳基和链烯基的取代的氨基羰基如N-苯基-N-烯丙基氨基羰基、N-(2-乙酰氧基乙基)-N-乙基氨基羰基、N-甲苯基-N-甲基氨基羰基、N-乙烯基-N-甲基氨基羰基、或N-苄基-N烯丙基氨基羰基。
作为取代环AR的取代或未取代的链烯基的例子为可具有上述烷基作为取代基的链烯基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的链烯基。优选的例子包括具有2~10个碳原子的链烯基如乙烯基、丙烯基、1-丁烯基、异丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、2,2-二氰基乙烯基、2-氰基-2-甲基羧基乙烯基、2-氰基-2-甲基砜乙烯基、苯乙烯基和4-苯基-2-丁烯基。
作为取代环AR的取代或未取代的链烯氧基的例子为可具有上述烷基作为取代基的链烯氧基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的链烯氧基。优选的例子包括具有2~10个碳原子的链烯氧基如乙烯氧基、丙烯氧基、1-丁烯氧基、异丁烯氧基、1-戊烯氧基、2-戊烯氧基、2-甲基-1-丁烯氧基、3-甲基-1-丁烯氧基、2-甲基-2-丁烯氧基、环戊二烯氧基、2,2-二氰基乙烯氧基、2-氰基-2-甲基羧基乙烯氧基、2-氰基-2-甲基砜乙烯氧基、苯乙烯氧基、4-苯基-2-丁烯氧基和肉桂酰氧基。
作为取代环AR的取代或未取代的链烯硫基的例子为可具有上述烷基作为取代基的链烯硫基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的链烯硫基。优选的例子包括具有2~10个碳原子的链烯硫基如乙烯硫基、烯丙硫基、丁烯硫基、己二烯硫基、环戊二烯硫基、苯乙烯硫基、环己烯硫基、和癸烯硫基。
作为取代环AR的取代或未取代的杂芳基的例子为可具有上述烷基作为取代基的杂芳基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的杂芳基。优选的例子包括未取代的杂芳基如呋喃基、吡咯基、3-吡咯啉基、吡唑基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,3-***基、1,2,4-***基、1,3,4-噻二唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、哌嗪基、三嗪基、苯并呋喃基、吲哚基、硫萘基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并***-2-基、苯并***-1-基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、香豆素基、肉啉基、喹喔啉基、二苯并呋喃基、咔唑基、邻二氮杂菲基、吩噻嗪基、黄酮基、酞亚胺基、萘亚胺基;或被以下基团取代的杂环基:卤素如氟、氯、溴、或碘;
氰基;
烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、甲氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基乙基、或三氟甲基;
芳烷基如苄基或苯乙基;
芳基如苯基、甲苯基、萘基、二甲苯基、甲磺酰基、氯苯基、或甲氧基苯基;
烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、2-乙基己氧基、3,5,5-三甲基己氧基、
二茂铁甲氧基、二茂钴甲氧基、二茂镍甲氧基;
芳烷氧基如苄氧基或苯基乙氧基;
芳氧基如苯氧基、甲苯氧基、萘氧基、二甲苯氧基、2,4,6-三甲苯氧基、氯苯氧基、或甲氧基苯氧基;
链烯基如乙烯基、烯丙基、丁烯基、丁二烯基、戊烯基、环戊二烯基或辛烯基;
链烯氧机如乙烯氧基、烯丙氧基、丁烯氧基、丁二烯氧基、戊烯氧基、环戊二烯氧基或辛烯氧基;
烷硫基如甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基、癸硫基、甲氧基甲基硫基、乙氧基乙基硫基、乙氧基乙基硫基、或三氟甲硫基;
芳烷基硫基如苄硫基或苯乙基硫基;
芳基硫基如苯基硫基、甲苯基硫基、萘基硫基、二甲苯基硫基、甲磺酰基硫基、氯苯基硫基、或甲氧基苯基硫基;
二烷基氨基如二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基,或二丁基氨基;酰基如乙酰基、丙酰基、丁酰基、二茂铁羰基、二茂钴羰基、或二茂镍羰基、;
烷氧基羰基如甲氧基羰基、乙氧基羰基、二茂铁甲氧基羰基、1-甲基二茂铁-1’-基甲氧基羰基、二茂钴基甲氧基羰基、或二茂镍基甲氧基羰基;芳烷氧基羰基如苄氧基羰基或苯乙氧基羰基;
芳氧基羰基如苯氧基羰基、甲苯氧基羰基、萘氧基羰基、二甲苯氧基羰基、甲磺酰氧基羰基、氯苯氧基羰基或甲氧基苯氧基羰基;
链烯基氧基羰基如乙烯基氧基羰基、烯丙基氧基羰基、丁烯基氧基羰基、丁二烯基氧基羰基、环戊二烯基氧基羰基、戊烯基氧基羰基、或辛烯基氧基羰基;
烷基氨基羰基如具有2~10个碳原子的单烷基氨基羰基如甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、丙基氨基羰基、丁基氨基羰基、戊基氨基羰基、己基氨基羰基、庚基氨基羰基、辛基氨基羰基、壬基氨基羰基、3,5,5-三甲基己基氨基羰基、或2-乙基己基氨基羰基,具有3~20个碳原子的二烷基氨基羰基如二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、二丙基氨基羰基、二丁基氨基羰基、二戊基氨基羰基、二己基氨基羰基、二庚基氨基羰基、二辛基氨基羰基、哌啶基羰基、吗啉代基羰基、4-甲基哌嗪基羰基、或4-乙基哌嗪基羰基;
杂环如呋喃基、吡咯基、3-吡咯啉基、吡咯烷基、1,3-草脲胺基、吡唑基、2-吡唑啉基、吡唑烷基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,3-***基、1,2,4-***基、1,3,4-噻二唑基、4H-吡喃基、吡啶基、哌啶基、二噁烷基、吗啉基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、哌嗪基、三嗪基、苯并呋喃基、吲哚基、硫萘基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、香豆素基、肉啉基、喹喔啉基、二苯并呋喃基、咔唑基、邻二氮杂菲基、吩噻嗪基、或黄酮基;
金属茂基如二茂铁基、二茂钴基、二茂镍基、二茂钌基、二茂锇基、或二茂钛基。
作为取代环AR的取代或未取代的杂芳氧基的例子为可具有上述烷基作为取代基的杂芳氧基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的的杂芳氧基。优选的例子包括未取代的杂芳氧基如呋喃氧基、吡咯氧基、3-吡咯啉氧基、吡唑氧基、咪唑氧基、噁唑氧基、噻唑氧基、1,2,3-噁二唑氧基、1,2,3-***氧基、1,2,4-***氧基、1,3,4-噻二唑氧基、吡啶氧基、哒嗪氧基、嘧啶氧基、吡嗪氧基、哌嗪氧基、三嗪氧基、苯并呋喃氧基、吲哚氧基、硫萘氧基、苯并咪唑氧基、苯并噻唑氧基、苯并噻唑-2-基氧基、苯并噻唑-1-基氧基、嘌呤氧基、喹啉氧基、异喹啉氧基、香豆素氧基、肉啉氧基、喹喔啉氧基、二苯并呋喃氧基、咔唑氧基、邻二氮杂菲氧基、吩噻嗪氧基、或黄酮氧基;酞亚胺基氧基、萘亚胺基氧基;
或被以下基团取代的杂环基:卤素如氟、氯、溴、或碘;
氰基;
烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、甲氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基乙基、或三氟甲基;
芳烷基如苄基或苯乙基;
芳基如苯基、甲苯基、萘基、二甲苯基、甲磺酰基、氯苯基、或甲氧基苯基;
烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、2-乙基己氧基、3,5,5-三甲基己氧基、二茂铁甲氧基、二茂钴甲氧基、二茂镍甲氧基;
芳烷氧基如苄氧基或苯基乙氧基;
芳氧基如苯氧基、甲苯氧基、萘氧基、二甲苯氧基、2,4,6-三甲苯氧基、氯苯氧基、或甲氧基苯氧基;
链烯基如乙烯基、烯丙基、丁烯基、丁二烯基、戊烯基、环戊二烯基或辛烯基;
链烯氧基如乙烯氧基、烯丙氧基、丁烯氧基、丁二烯氧基、戊烯氧基、环戊二烯氧基或辛烯氧基;
烷硫基如甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基、癸硫基、甲氧基甲基硫基、乙氧基乙基硫基、乙氧基乙基硫基、或三氟甲硫基;
芳烷基硫基如苄硫基或苯乙基硫基;
芳基硫基如苯基硫基、甲苯基硫基、萘基硫基、二甲苯基硫基、甲磺酰基硫基、氯苯基硫基、或甲氧基苯基硫基;
二烷基氨基如二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基,或二丁基氨基;酰基如乙酰基、丙酰基、丁酰基、二茂铁羰基、二茂钴羰基、或二茂镍羰基、;
烷氧基羰基如甲氧基羰基、乙氧基羰基、二茂铁甲氧基羰基、1-甲基二茂铁-1’-基甲氧基羰基、二茂钴基甲氧基羰基、或二茂镍基甲氧基羰基;芳烷氧基羰基如苄氧基羰基或苯乙氧基羰基;
芳氧基羰基如苯氧基羰基、甲苯氧基羰基、萘氧基羰基、二甲苯氧基羰基、甲磺酰氧基羰基、氯苯氧基羰基或甲氧基苯氧基羰基;
链烯基氧基羰基如乙烯基氧基羰基、烯丙基氧基羰基、丁烯基氧基羰基、丁二烯基氧基羰基、环戊二烯基氧基羰基、戊烯基氧基羰基、或辛烯基氧基羰基;
烷基氨基羰基如具有2~10个碳原子的单烷基氨基羰基如甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、丙基氨基羰基、丁基氨基羰基、戊基氨基羰基、己基氨基羰基、庚基氨基羰基、辛基氨基羰基、壬基氨基羰基、3,5,5-三甲基己基氨基羰基、或2-乙基己基氨基羰基,具有3~20个碳原子的二烷基氨基羰基如二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、二丙基氨基羰基、二丁基氨基羰基、二戊基氨基羰基、二己基氨基羰基、二庚基氨基羰基、二辛基氨基羰基、哌啶基羰基、吗啉代基羰基、4-甲基哌嗪基羰基、或4-乙基哌嗪基羰基;
杂环如呋喃基、吡咯基、3-吡咯啉基、吡咯烷基、1,3-草脲胺基、吡唑基、2-吡唑啉基、吡唑烷基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,3-***基、1,2,4-***基、1,3,4-噻二唑基、4H-吡喃基、吡啶基、哌啶基、二噁烷基、吗啉基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、哌嗪基、三嗪基、苯并呋喃基、吲哚基、硫萘基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、香豆素基、肉啉基、喹喔啉基、二苯并呋喃基、咔唑基、邻二氮杂菲基、吩噻嗪基、或黄酮基;
金属茂基如二茂铁基、二茂钴基、二茂镍基、二茂钌基、二茂锇基、或二茂钛基。
作为取代环AR的取代或未取代的杂芳氧基羰基的例子为可具有上述烷基作为取代基的杂芳氧基羰基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的的杂芳氧基羰基。优选的例子包括未取代的杂芳氧基羰基如呋喃氧基羰基、吡咯氧基羰基、3-吡咯啉氧基羰基、吡唑氧基羰基、咪唑氧基羰基、噁唑氧基羰基、噻唑氧基羰基、1,2,3-噁二唑氧基羰基、1,2,3-***氧基羰基、1,2,4-***氧基、1,3,4-噻二唑氧基羰基、吡啶氧基羰基、哒嗪氧基羰基、嘧啶氧基羰基、吡嗪氧基羰基、哌嗪氧基羰基、三嗪氧基羰基、苯并呋喃氧基羰基、吲哚氧基羰基、硫萘氧基羰基、苯并咪唑氧基羰基、苯并噻唑氧基羰基、苯并噻唑-2-基氧基羰基、苯并噻唑-1-基氧基羰基、嘌呤氧基羰基、喹啉氧基羰基、异喹啉氧基羰基、香豆素氧基羰基、肉啉氧基羰基、喹喔啉氧基羰基、二苯并呋喃氧基羰基、咔唑氧基羰基、邻二氮杂菲氧基羰基、吩噻嗪氧基羰基、或黄酮氧基羰基;酞亚胺基氧基羰基、萘亚胺基氧基羰基;
或被以下基团取代的杂环基:卤素如氟、氯、溴、或碘;
氰基;
烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、甲氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基乙基、或三氟甲基;
芳烷基如苄基或苯乙基;
芳基如苯基、甲苯基、萘基、二甲苯基、甲磺酰基、氯苯基、或甲氧基苯基;
烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、2-乙基己氧基、3,5,5-三甲基己氧基、二茂铁甲氧基、二茂钴甲氧基、二茂镍甲氧基;
芳烷氧基如苄氧基或苯基乙氧基;
芳氧基如苯氧基、甲苯氧基、萘氧基、二甲苯氧基、2,4,6-三甲苯氧基、氯苯氧基、或甲氧基苯氧基;
链烯基如乙烯基、烯丙基、丁烯基、丁二烯基、戊烯基、环戊二烯基或辛烯基;
链烯氧基如乙烯氧基、烯丙氧基、丁烯氧基、丁二烯氧基、戊烯氧基、环戊二烯氧基或辛烯氧基;
烷硫基如甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基、癸硫基、甲氧基甲基硫基、乙氧基乙基硫基、乙氧基乙基硫基、或三氟甲硫基;
芳烷基硫基如苄硫基或苯乙基硫基;
芳基硫基如苯基硫基、甲苯基硫基、萘基硫基、二甲苯基硫基、甲磺酰基硫基、氯苯基硫基、或甲氧基苯基硫基;
二烷基氨基如二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基,或二丁基氨基;酰基如乙酰基、丙酰基、丁酰基、二茂铁羰基、二茂钴羰基、或二茂镍羰基、;
烷氧基羰基如甲氧基羰基、乙氧基羰基、二茂铁甲氧基羰基、1-甲基二茂铁-1’-基甲氧基羰基、二茂钴基甲氧基羰基、或二茂镍基甲氧基羰基;
芳烷氧基羰基如苄氧基羰基或苯乙氧基羰基;
芳氧基羰基如苯氧基羰基、甲苯氧基羰基、萘氧基羰基、二甲苯氧基羰基、甲磺酰氧基羰基、氯苯氧基羰基或甲氧基苯氧基羰基;
链烯基氧基羰基如乙烯基氧基羰基、烯丙基氧基羰基、丁烯基氧基羰基、丁二烯基氧基羰基、环戊二烯基氧基羰基、戊烯基氧基羰基、或辛烯基氧基羰基;
烷基氨基羰基如具有2~10个碳原子的单烷基氨基羰基如甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、丙基氨基羰基、丁基氨基羰基、戊基氨基羰基、己基氨基羰基、庚基氨基羰基、辛基氨基羰基、壬基氨基羰基、3,5,5-三甲基己基氨基羰基、或2-乙基己基氨基羰基,具有3~20个碳原子的二烷基氨基羰基如二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、二丙基氨基羰基、二丁基氨基羰基、二戊基氨基羰基、二己基氨基羰基、二庚基氨基羰基、二辛基氨基羰基、哌啶基羰基、吗啉代基羰基、4-甲基哌嗪基羰基、或4-乙基哌嗪基羰基;
杂环如呋喃基、吡咯基、3-吡咯啉基、吡咯烷基、1,3-草脲胺基、吡唑基、2-吡唑啉基、吡唑烷基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,3-***基、1,2,4-***基、1,3,4-噻二唑基、4H-吡喃基、吡啶基、哌啶基、二噁烷基、吗啉基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、哌嗪基、三嗪基、苯并呋喃基、吲哚基、硫萘基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、香豆素基、肉啉基、喹喔啉基、二苯并呋喃基、咔唑基、邻二氮杂菲基、吩噻嗪基、或黄酮基;
金属茂基如二茂铁基、二茂钴基、二茂镍基、二茂钌基、二茂锇基、或二茂钛基。
作为取代环AR的取代或未取代的杂芳硫基的例子为可具有上述烷基作为取代基的杂芳硫基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的的杂芳硫基。优选的例子包括未取代的杂芳硫基如呋喃硫基、吡咯硫基、3-吡咯啉硫基、吡唑硫基、咪唑硫基、噁唑硫基、噻唑硫基、1,2,3-噁二唑硫基、1,2,3-***硫基、1,2,4-***硫基、1,3,4-噻二唑硫基、吡啶硫基、哒嗪硫基、嘧啶硫基、吡嗪硫基、哌嗪硫基、三嗪硫基、苯并呋喃硫基、吲哚硫基、硫萘硫基、苯并咪唑硫基、苯并噻唑硫基、苯并噻唑-2-基硫基、苯并噻唑-1-基硫基、嘌呤硫基、喹啉硫基、异喹啉硫基、香豆素硫基、肉啉硫基、喹喔啉硫基、二苯并呋喃硫基、咔唑硫基、邻二氮杂菲硫基、吩噻嗪硫基、或黄酮硫基;酞亚胺基硫基、萘亚胺基硫基;
或被以下基团取代的杂环基:卤素如氟、氯、溴、或碘;
氰基;
烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、甲氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基乙基、或三氟甲基;
芳烷基如苄基或苯乙基;
芳基如苯基、甲苯基、萘基、二甲苯基、甲磺酰基、氯苯基、或甲氧基苯基;
烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、2-乙基己氧基、3,5,5-三甲基己氧基、
二茂铁甲氧基、二茂钴甲氧基、二茂镍甲氧基;
芳烷氧基如苄氧基或苯基乙氧基;
芳氧基如苯氧基、甲苯氧基、萘氧基、二甲苯氧基、2,4,6-三甲苯氧基、氯苯氧基、或甲氧基苯氧基;
链烯基如乙烯基、烯丙基、丁烯基、丁二烯基、戊烯基、环戊二烯基或辛烯基;
链烯氧基如乙烯氧基、烯丙氧基、丁烯氧基、丁二烯氧基、戊烯氧基、环戊二烯氧基或辛烯氧基;
烷硫基如甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基、癸硫基、甲氧基甲基硫基、乙氧基乙基硫基、乙氧基乙基硫基、或三氟甲硫基;
芳烷基硫基如苄硫基或苯乙基硫基;
芳基硫基如苯基硫基、甲苯基硫基、萘基硫基、二甲苯基硫基、甲磺酰基硫基、氯苯基硫基、或甲氧基苯基硫基;
二烷基氨基如二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基,或二丁基氨基;
酰基如乙酰基、丙酰基、丁酰基、二茂铁羰基、二茂钴羰基、或二茂镍羰基;
烷氧基羰基如甲氧基羰基、乙氧基羰基、二茂铁甲氧基羰基、1-甲基二茂铁-1’-基甲氧基羰基、二茂钴基甲氧基羰基、或二茂镍基甲氧基羰基;芳烷氧基羰基如苄氧基羰基或苯乙氧基羰基;
芳氧基羰基如苯氧基羰基、甲苯氧基羰基、萘氧基羰基、二甲苯氧基羰基、甲磺酰氧基羰基、氯苯氧基羰基或甲氧基苯氧基羰基;
链烯基氧基羰基如乙烯基氧基羰基、烯丙基氧基羰基、丁烯基氧基羰基、丁二烯基氧基羰基、环戊二烯基氧基羰基、戊烯基氧基羰基、或辛烯基氧基羰基;
烷基氨基羰基如具有2~10个碳原子的单烷基氨基羰基如甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、丙基氨基羰基、丁基氨基羰基、戊基氨基羰基、己基氨基羰基、庚基氨基羰基、辛基氨基羰基、壬基氨基羰基、3,5,5-三甲基己基氨基羰基、或2-乙基己基氨基羰基,具有3~20个碳原子的二烷基氨基羰基如二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、二丙基氨基羰基、二丁基氨基羰基、二戊基氨基羰基、二己基氨基羰基、二庚基氨基羰基、二辛基氨基羰基、哌啶基羰基、吗啉代基羰基、4-甲基哌嗪基羰基、或4-乙基哌嗪基羰基;
杂环如呋喃基、吡咯基、3-吡咯啉基、吡咯烷基、1,3-草脲胺基、吡唑基、2-吡唑啉基、吡唑烷基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,3-***基、1,2,4-***基、1,3,4-噻二唑基、4H-吡喃基、吡啶基、哌啶基、二噁烷基、吗啉基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、哌嗪基、三嗪基、苯并呋喃基、吲哚基、硫萘基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、香豆素基、肉啉基、喹喔啉基、二苯并呋喃基、咔唑基、邻二氮杂菲基、吩噻嗪基、或黄酮基;金属茂基如二茂铁基、二茂钴基、二茂镍基、二茂钌基、二茂锇基、或二茂钛基。
作为取代环AR的取代或未取代的金属茂基的例子为可具有上述烷基作为取代基的金属茂基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的的金属茂基,或具有取代基的膦基的金属茂基。具体的例子包括由以下通式(12)表示的金属茂基:
其中,M5表示一价或二价的过渡金属原子;Q50~Q59分别独立表示单键、卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的氨基、或具有取代基的膦基;或者,从Q50~Q59中选择的两个或多个取代基可以相互独立地通过连接基团结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;X5表示卤素原子或CO;n51表示0或1,条件是Q50~Q59中至少一个为单键。
由M5表示一价或二价的过渡金属只要为金属构成的金属茂即可,而没有特别限制,但优选为包括Fe,Co,Ni,Ru,Rh,Pd,Ir,Pt,Os,Mn,Cr,W,V,Sc,Y,La,Ce,Pr,Nd,Sm,Gd,Er,Tm和Yb更优选为VIII族金属原子,最优选为Fe。
以Q50~Q59表示的卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的氨基、或取代或未取代的链烯基的具体例子是与上述可取代AR的基团相同的基团。
具有Q50~Q59表示的取代基的膦基是具有上述烷基作为取代基的膦基,或是可具有与上述烷基具有的取代基相同的取代基的的膦基。具体的例子包括二烷基膦基如二甲基膦基、二乙基膦基、二丙基膦基、二丁基膦基、二戊基膦基、二己基膦基;烷基芳基膦基如P-甲基-P-苯基膦基;和二芳基膦基如二苯基膦基和苯基-3,5-二甲苯基膦基。
X5表示的卤素原子包括氟、氯、溴和碘。
此外,从AR环上的取代基中选择的两个或多个取代基可以相互独立地通过连接基团(称为“T”)相互连接,并与处于被取代基取代的各碳原子共同形成环状结构。这样形成的环状结构的具体例子包括碳环脂肪环、杂环脂肪环、碳环芳香环和杂环芳香环,并且理想的是通过将其适当结合形成平面或立体环状结构。
两个或多个环AR表示的芳香环残基通过一个或多个连接基团T结合而形成的残基的例子包括:从取代或未取代的碳环芳香环或取代或未取代的杂环芳香环中选择两个或多个芳环并通过一个或多个连接基将它们连接而形成的残基。
用于连接两个或多个芳香环的连接基团T的例子包括:单键或通过适当选自碳原子、杂原子如氮、氧、硫、磷、金属原子、半金属原子以及氢原子的连接元素形成的基。优选地,连接基的例子包括二价到十价连接基,其通过结合一种或多种选自以下基团的连接基而形成:二甲连接基如-O-、-S-、-C(=O)-、-C(=S)-、-S(=O)-、-SO2-、-C(RL1)(RL2)-、-C(RL1)=(RL2)-、-C≡C-、-N=C(RL1)-、-N(RL1)-,其中RL1和RL2表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的二价脂肪族烃基、以及取代或未取代的二价芳环;
三价连接基如次氮基、硼原子和磷原子;
四价连接基如螺碳原子、和螺硅原子;
二价到八价金属原子如典型金属原子和过渡金属原子;
二价到十价连接基团如二价到十价取代或未取代的金属茂残基。
取代或未取代的二价脂肪族烃基的例子优选包括具有1~20个碳原子的直链、支链或环状的二价饱和脂肪烃和不饱和脂肪烃。它们可在取代二价脂肪烃基的取代基中的C-C键之间具有氧原子、硫原子、从而具有氧原子取代或未取代的亚氨基、羰基、硫代羰基和金属原子。
二价脂肪族烃基的例子优选包括具有1~16个碳原子的取代或未取代的亚烷基如亚甲基、亚乙基、1,2-二氯亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、亚环戊基、六亚甲基、亚环己基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十一亚甲基、十二亚甲基、十三亚甲基、十四亚甲基、十五亚甲基;具有1~10个碳原子的取代或未取代的链烯基如次亚乙烯基、1,2-二氯次亚乙烯基、丙烯撑、1-丁烯撑、1-戊烯撑、2-戊烯撑、和癸烯撑;
具有1~12个碳原子的取代或未取代的炔撑如乙炔撑、丙炔撑、1,3-丁二炔撑、1,2-二亚乙基氧基羰基乙炔、1,2-二亚丙基氧基羰基乙炔、1,2-二亚丁基氧基羰基乙炔。
构成取代或未取代的二价芳环基的环包括如上所述的取代或未取代的碳环芳香环和杂环芳香环。取代或未取代的二价芳环基的优选例子包括二价芳烃如亚苯基、萘撑、亚茚基、亚蒽基、亚芴基、亚甘菊基、亚萘并萘基、亚苯并吖啶基、亚芘基、或亚二萘嵌苯基;
二甲杂环如亚呋喃基、亚吡咯基、3-亚吡咯基、亚吡咯烷基、1,3-oxolanylene、亚吡唑基、2-吡唑啉基、亚吡唑烷基、亚咪唑基、亚噁唑基、亚噻唑基、1,2,3-亚呃二唑基、1,2,3-亚***基、1,2,4-亚***基、1,3,4-亚噻二唑基、4H-亚吡喃基、亚吡啶基、亚哌啶基、亚二噁烷基、亚吗啉基、亚哒嗪基、亚嘧啶基、亚吡嗪基、亚哌嗪基、亚三嗪基、亚苯并呋喃基、亚吲哚基、亚硫萘基、亚苯并咪唑基、亚苯并噻唑基、亚嘌呤基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚香豆素基、亚肉啉基、亚喹喔啉基、亚二苯并呋喃基、亚咔唑基、亚邻二氮杂菲基、亚吩噻嗪基、亚黄酮基、或perrimidylene;
二价金属茂如二茂铁、二茂钴、二茂镍、二氯二茂钛、三氯钛环戊二烯、双(三氟甲烷磺酸根合基)二茂钛、二氯二茂锆、二甲基二茂锆、二乙氧基二茂锆、双(环戊二烯基)铬、双(环戊二烯基)二氯钼、双(环戊二烯基)二氯铪、双(环戊二烯基)二氯铌、双(环戊二烯基)钌、双(环戊二烯基)钒、双(环戊二烯基)二氯钒、八甲基二茂铁、八甲基二茂锆、八甲基二茂镍。
二价到八价金属原子的例子包括元素周期表的IIA~VIA、IB和IIB族典型金属原子以及周期表IIIA~VIII族的具有2~8价的过渡金属原子。优选例包括Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Ra,Al,Ga,In,Tl,Ge,Sn,Pb,Sb,Bi,Po,Sc,Y,Ti,Zr,Hf,V,Nb,Ta,Cr,Mo,W,Mn,Tc,Re,Fe,Ru,Os,Co,Rh,Ir,Ni,Pd,Pt,Cu,Ag,Au,Zn,Cd,Hg,La,Ce,Pr,Nd,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Ac,Th,Pa,U,Np,Pu,Am,Cm,Bk,Cf,Es,Fm,Md,No和Lr。
具有2~10价的取代或未取代的金属茂残基的例子为以下通式(13)表示的金属茂残基:
其中,M6表示一价或二价的过渡金属原子;Q60~Q69分别独立地表示单键、卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的氨基、或具有取代基的膦基;X6表示卤素原子或CO;n6表示0或1,条件是Q60~Q69中至少一个为单键。
M6表示的一价或二价的过渡金属原子的具体例子与上述通式(12)中M5表示的相同。
以Q60~Q69表示的卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、或取代或未取代的链烯基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的氨基或具有取代基的膦基的具体例子是与上述通式(12)的Q50~Q59表示的基团相同的基团。
X6表示的卤素原子的具体例子与上述通式(12)中X5表示的相同。
优选的通过连接基团T的连接包括通式(15)和/或通式(16)表示的连接:
Rr1-T1-Rr2 (15)
其中,Rr1~Rr2和Rr3~Rr5各自独立地表示AR环上的取代基或构成环AR的芳环残基;T1是二价连接基团,T2是三价连接基团。
T1表示的连接基的优选例子包括由以下式(17)中表示的任何一种基团:
-L-,
其中L为单键、取代或未取代的二价脂肪烃、取代或未取代的二价芳环、或-C(-Q)=N-;Q1和Q2各自独立表示氢原子或卤素原子;选自硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基中的基团;Q3表示由-O-Q5-、-C(=O)-O-Q5-、以及-O-C(=O)-Q5-代表的任何一种基团;Q5为单键、取代或未取代的二价脂肪烃、取代或未取代的二价芳环;Q4表示-CQ2-、-CQ2CQ2-、-CQ=CQ-、-CQ2-C(=O)-、-CQ2CQ2-C(=O)-中的任何一种,其中Q与上述的定义相同;n为0~4的整数。
在式中,由L和Q5表示的连接基团、取代或未取代的二价脂肪族烃基、或取代或未取代的二价芳环基的例子包括与在式(1)中AR中的取代基相同的基团。
在式中,对于由L表示的-C(-Q)=N-,Q的具体例子包括如上所述的卤素原子、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基。
以Q1和Q2表示的取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基的具体例子包括上述的取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基;并且Q1和Q2优选为氢原子、具有1~4个碳原子的烷基如甲基、乙基、丙基和丁基。
T1表示的连接基团的优选例子包括由以下式(18)或(19)表示的基团:
其中E181、E182、E191和E192代表连接基团;R181、R182、R191和R192各自独立地表示氢原子或卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、或取代的膦基;并且M18和M19表示二价过渡金属原子。
在式(18)和(19)中,由E181、E182、E191和E192表示的连接基团的具体的例子包括上述式(17)表示的那些连接基团。
由R181、R182、R191和R192表示的氢原子或卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、或取代的膦基的具体例子包括与上述相同的氢原子或卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基。
由M18和M19表示的二价过渡金属原子的具体例子包括上述式(12)中M5表示的原子相同的金属原子。
由T2表示的连接基团的具体例子优选包括由下式(20)或(21)表示的基团:
其中L1~L6各自独立地表示连接基团;Q6表示氢原子或卤素原子;选自硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基中的基团。
L1~L6表示的连接基团的具体的例子包括上述式(17)表示的那些连接基团。
由Q6表示的卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基的具体例子包括上述的卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基。
在式(1)中,n表示连接到环AR上的酰亚胺基的数目,这里通常为1~10,优选为1~3,并且更加优选为1~2。
由Am表示的A1~An的具体例子包括与取代环AR的取代的基团相同的卤素原子、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的金属茂基。
在取代基A1~An中的至少一个中含有的取代或未取代的金属茂残基的具体例子包括通式(14)表示的金属茂残基:
其中M7表示一价或二价的过渡金属原子;Q70~Q79各自独立表示单键、卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的氨基、或具有取代基的膦基;X7表示卤素原子或CO;n7表示0或1,条件是Q70~Q79中至少一个为单键。
M7表示的一价或二价的过渡金属原子的具体例子与上述通式(12)中M5表示的相同。
以Q70~Q79表示的卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、或取代或未取代的链烯基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的氨基或具有Q70~Q79取代基的膦基的具体例子是与上述通式(12)的相同的基团。
X7表示的一价或二价的过渡金属原子的具体例子与上述通式(12)中X5表示的相同。
需注意的是,选自取代基A1~An中的至少一个取代基是优选将上述式(14)表示的取代或未取代的金属茂基通过由至少一种选自取代或未取代的二价脂肪烃或取代或未取代的二价芳环基组成的二价连接基团连接到酰亚胺基的氮原子上而形成;更优选的是,选自取代基A1~An中的至少一个取代基是通过将取代或未取代的金属茂基通过取代或未取代的二价芳环基连接到酰亚胺基的氮原子上而形成。
根据本发明的酰亚胺化合物的优选的形式包括由以下通式(2)表示的化合物:
其中,环AR1表示芳环残基或将两个或多个芳环残基通过一个或多个连接基团连接而形成的残基;n1和n2分别独立表示0或1;A11、A21和A31分别表示连接到各酰亚胺基的氮原子上的取代基,条件是:从A11~A31中选择的至少一个取代基是具有一个或多个取代或未取代的金属茂残基的取代基。
环AR1表示的芳环残基的具体例子是与上述的式(1)的环AR表示的芳族残基相同的基团。
通过一个或多个连接基团结合两个或多个芳环残基而形成的残基中的连接基团的具体例子是与式(1)的连接基团T相同的基团。
式中,n1和n2的优选的例子包括n1=1和n2=0的组合以及n1=0和n2=1的组合。
A11、A21和A31表示的各自连接到亚酰胺基上的取代基的具体例子与式(1)中的Am表示的取代基相同。
根据本发明的优选的酰亚胺化合物的形式包括以下通式(3)表示的化合物:
其中,R1、R2、R11~R15以及R21~R25分别独立地表示氢原子或卤素原子;或是选自以下基团中的基:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基;或者,在R11~R15的组合和/或R21~R25的组合中,从每种组合中选择的两个或多个取代基可以在同一组合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;G41和G42分别表示从单键、取代或未取代的二价脂肪族烃或取代或未取代的二价芳环中选择的至少一个而构成的二价连接基团;n4表示0或1;条件是,R1和R2中的至少一个表示取代或未取代的金属茂残基通过由选自取代或未取代的二价脂肪族烃或取代或未取代的二价芳环中的至少一个而构成的二价连接基团而与酰亚胺基上的氮原子结合的基团。
由R1、R2、R11~R15以及R21~R25表示的卤素原子、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基的具体的例子与上述式(1)中的取代环AR的取代基相同。
在R11~R15的组合和/或R21~R25的组合中,从每种组合中选择的两个或多个取代基在同一组合中可通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构的具体的连接基团的例子与式(15)中的T1和式(16)中的T2的连接基团相同。
此外,由G51和G52表示的二价连接基团中,取代或未取代的二价脂肪烃和取代和未取代的二价芳环的例子与式(15)中的T1的连接基团相同。
由G41和G42表示的二价连接基团的优选例子包括单键、乙炔撑、1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、5-溴-1,3-亚苯基、1,4-(2,3,5,6-四甲基)亚苯基、4,4’-二亚联苯基、和1,4-亚萘基。此外,这些基团可以进行适当的组合形成新的二价连接。
由R1和R2的取代或未取代的金属茂残基取代的烷基、芳烷基或芳环的例子包括上述取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、和取代或未取代的芳环,其通常被1~10个,优选为1~5个式(14)的金属茂基取代。此外,R1和R2优选的例子包括上述取代或未取代的芳环,其被1~3个式(14)的金属茂基所取代。
R1和R2的具体例子包括二茂铁基苯基如2-二茂铁基苯基、3-二茂铁基苯基、4-二茂铁基苯基、2,4-二二茂铁基苯基、3,5-二二茂铁基苯基、2,6-二二茂铁基苯基、2,4,6-三二茂铁基苯基、2-(3-二茂铁基)二茂铁基苯基、3-(3-二茂铁基)二茂铁基苯基和4-(3-二茂铁基)二茂铁基苯基取代的芳基;或二茂铁基取代的由烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、和2,4-二甲基-3-戊基连接的芳基;烷氧基如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基和2,4-二甲基-3-丙氧基;或芳氧基如9,9-二甲基芴氧基。
特别优选的是具有金属茂基如二茂铁基连接到至少2位和/或4位的苯基,这是因为其对于再生光具有优异的稳定性。特别地,具有金属茂基如二茂铁基连接到2位的苯基更为优选,这是由于其能够提供稳定的染料膜并且具有优良的耐热和耐湿性。
此外,根据本发明的酰亚胺化合物的优选的形式包括下述通式(4)表示的化合物:
其中,R3、R4、R31~R33以及R41~R43分别独立地表示氢原子或卤素原子;或是选自以下基团中的基:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基;或者,在R31~R33的组合和/或R41~R43的组合中,从每种组合中选择的两个或多个取代基可以在同一组合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;G51和G52分别表示从单键、取代或未取代的二价脂肪族烃或取代或未取代的二价芳环中选择的至少一个而构成的二价连接基团;n5表示0或1,条件是R3和R4中的至少一个表示被取代或未取代的金属茂取代的烷基、芳烷基或芳环。
由R3、R4、R31~R33以及R41~R43表示的卤素原子、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基的具体的例子与上述式(1)中的取代环AR的取代基相同。
在R31~R35的组合和/或R41~R43的组合中,从每种组合中选择的两个或多个取代基在同一组合中可通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构的具体的连接基团的例子与式(15)中的T1和式(16)中的T2的连接基团相同。
此外,由G51和G52表示的二价连接基团中,取代或未取代的二价脂肪烃和取代或未取代的二价芳环的例子与式(3)中的G41和G42的连接基团相同。
由R3和R4的取代或未取代的金属茂残基取代的烷基、芳烷基或芳环的例子包括与R1和R2表示的取代或未取代的金属茂基取代的烷基、芳烷基或芳环相同的基团。此外,R3和R4的优选例子包括与式(3)中的R1和R2相同的基团。
此外,根据本发明的酰亚胺化合物的优选的形式包括下述通式(5)表示的化合物:
其中,R501~R510分别独立地表示氢原子或卤素原子;或是选自以下基团中的基:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基;或者,在R501~R510的组合中,从该组合中选择的两个或多个取代基可以在同一结合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;R5表示取代或未取代的金属茂残基通过由选自取代或未取代的二价脂肪族烃或取代或未取代的二价芳环中的至少一个而构成的二价连接基团而与酰亚胺基上的氮原子结合的基团;并且X1和X2表示0~2的整数。
由R501~R510表示的卤素原子、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基的具体的例子与上述式(1)中的取代环AR的取代基相同。
在R501~R510的组合中,从该组合中选择的两种或多种取代基在同一结合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构的具体的连接基团的例子与式(15)中的T1和式(16)中的T2的连接基团相同。
R5表示的由取代或未取代的金属茂残基取代的烷基、芳烷基或芳环的例子包括式(3)中R1和R2表示的由取代或未取代的金属茂残基取代的烷基、芳烷基或芳环。另外,R5的进一步优选的例子包括与式(3)中R1和R2相同的基团。
在式(5)表示的化合物中,两个或多个相互独立的分子可通过连接基团T结合而形成单分子。优选的连接基团包括那些通过适当的结合羰基、取代或未取代的亚氨基、取代或未取代的亚苯基、和氧杂而形成的连接基团。
此外,根据本发明的酰亚胺化合物的优选的形式包括下述通式(6)表示的化合物:
其中,R601~R608分别独立地表示氢原子或卤素原子,或是选自以下基团中的基:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基;或者,在R601~R604的组合和/或R605~R608的组合中,从每种组合中选择的两个或多个取代基可以在同一组合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;R61和R62表示取代或未取代的金属茂残基通过由选自取代或未取代的二价脂肪族烃或取代或未取代的二价芳环中的至少一个而构成的二价连接基团而与酰亚胺基上的氮原子结合的基团;并且X3和X4表示0~2的整数。
由R601~R608表示的卤素原子、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基的具体的例子与上述式(1)中的取代环AR的取代基相同。
在R601~R604和/或R605~R608的组合中,从每种组合中选择的两个或多个取代基在同一组合中可通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构的具体的连接基团的例子与式(15)中的T1和式(16)中的T2的连接基团相同。
由R61和R62的取代或未取代的金属茂残基取代的烷基、芳烷基或芳环的例子包括与R1和R2表示的取代或未取代的金属茂基取代的烷基、芳烷基或芳环相同的基团。此外,R61和R62的优选例子包括与式(3)中的R1和R2相同的基团。
此外,根据本发明的酰亚胺化合物的优选的形式包括下述通式(7)表示的化合物:
其中,R701~R714分别独立表示氢原子或卤素原子;或是选自以下基团中的基:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基;或者,在R701~R705的组合和/或R706~R710和/或R711~R715的组合中,从每种组合中选择的两个或多个取代基可以在同一组合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;条件是,选自R701~R710中的任何一个或多个基团表示取代或未取代的金属茂基。
由R701~R714表示的卤素原子、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基的具体的例子与上述式(1)中的取代环AR的取代基相同。
在R701~R705和/或R706~R710和/或R711~R715的组合中,从每种组合中选择的两个或多个取代基在同一组合中可通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构的具体的连接基团的例子与式(15)中的T1和式(16)中的T2的连接基团相同。
由R701~R710表示的取代或未取代的金属茂残基的例子包括与式(3)中R1和R2表示的取代或未取代的金属茂基相同的基团。
根据本发明的酰亚胺化合物的优选的形式包括具有喹唑啉残基的酰亚胺化合物,特别优选包括具有喹唑啉-4-酮(或称作喹唑啉酮)。具体的例子包括作为互变异构的下述通式(8)表示的化合物:
其中,环AR2和环AR3表示取代或未取代的芳环残基或将两个或多个芳环残基通过一个或多个连接基团连接而形成的残基;R8表示氢原子或取代基;n8表示连接到环AR2和/或环AR3上的酰亚胺基的数目;Bb表示连接到各酰亚胺基的氮原子上的取代基B1~Bn8;b表示1~n8的整数,条件是从B1~Bn8中选择的至少一个取代基是具有一个或多个取代或未取代的金属茂残基的取代基。
由环AR2和环AR3表示的残基或将两个或多个芳环残基结合而形成的残基的具体例子包括与环AR表示的残基或通过一个或多个连接基团将两个或多个芳环残基结合而形成的残基相同的残基。作为连接基团有与式(1)的连接基团T相同的连接基团。
由n8表示的酰亚胺基的数目优选为1或2,更优选为1。
Bb表示的连接到每个酰亚胺基团的氮原子上的取代基的具体例子与式(1)中的Am表示的基团相同。
R8表示的取代基的具体例子包括与式(1)的Am表示的取代基相同的基团。优选的取代基的例子包括上述的取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环。
本发明的通式(8)表示的化合物具有互变异构结构从而可具有互变异构体。具体的例子包括由以下通式(8)、(81)、(82)和(83)表示的结构。在本发明中,出于方便而使用了通式(8)。因此,任何具有通式(8)、(81)、(82)和(83)表示的结构的化合物或具有通式(8)、(81)、(82)和(83)表示的结构的化合物的混合物均可使用而不应有任何限制。
本发明中R8为氢原子的由通式(8)表示的化合物可以具有以下通式(8a)、(81a)、(82a)、(83a)、通式(8b)、(81b)、(82b)、(83b)、和通式(8c)、(81c)、(82c)、(83c)表示的互变异构体结构。本发明通式(8)表示的化合物可以具有以下通式(8a)、(81a)、(82a)、(83a)、通式(8b)、(81b)、(82b)、(83b)、和通式(8c)、(81c)、(82c)、(83c)表示的结构,或通式(8a)、(81a)、(82a)、(83a)、通式(8b)、(81b)、(82b)、(83b)、和通式(8c)、(81c)、(82c)、(83c)表示的结构的混合物。对它们的使用没有限制。
此外,根据本发明的酰亚胺化合物的优选的形式包括下述通式(9)表示的化合物:
其中,环AR4表示取代或未取代的芳环残基或将两个或多个芳环残基通过一个或多个连接基团连接而形成的残基;R9表示氢原子、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环;R901~R904分别独立地表示氢原子或卤素原子;或是选自以下基团中的基:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基;或者,在R901~R904的组合中,从该组合中选择的两种或多种取代基可以在同一结合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;并且R91表示取代或未取代的金属茂残基通过由选自取代或未取代的二价脂肪族烃或取代或未取代的二价芳环中的至少一个而构成的二价连接基团而与酰亚胺基上的氮原子结合的基团;
由环AR4表示的芳环残基的具体例子包括与式(1)中环AR表示的芳环残基相同的残基。
通过一个或多个连接基团将两个或多个芳环残基结合而形成并由环AR4表示的残基中的连接基团的具体例子包括与式(1)中连接基团T表示的相同。
由R9表示的取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基或取代或未取代的芳环的具体例子包括与取代式(1)中环AR的取代基相同的基团。
由R901~R904表示的卤素原子、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基的具体的例子与上述式(1)中的取代环AR的取代基相同。
在R901~R904的组合中,从该组合中选择的两个或多个取代基在同一组合中可通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构的具体的连接基团的例子与式(15)中的T1和式(16)中的T2的连接基团相同。
由R91表示的被取代或未取代的金属茂残基取代的烷基、芳烷基、或芳环的例子包括与式(3)中R1和R2表示的被取代或未取代的金属茂残基取代的烷基、芳烷基、或芳环相同的基团。
本发明中由通式(9)表示的化合物的互变异构体包括那些具有与通式(8)、(81)、(82)、(83)相似结构的化合物并且可以包括这些结构的互变异构体的混合物。对它们的使用没有限制。在R9为氢原子的通式(9)中,互变异构体的例子可以包括那些具有与以下通式(8a)、(81a)、(82a)、(83a)、通式(8b)、(81b)、(82b)、(83b)、和通式(8c)、(81c)、(82c)、(83c)表示的互变异构体结构相似的结构,并且也包括具有独立结构的互变异构体的混合物。对它们的使用没有限制。
此外,根据本发明的酰亚胺化合物的优选的形式包括下述通式(10)表示的喹唑啉酮-酞酮(quinazolone-phthalon)化合物作为互变异构结构:
其中,R100表示羟基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基或取代或未取代的芳环;R101~R111分别独立地表示氢原子或卤素原子;或是选自以下基团中的基:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基;或者,在R101~R105的组合和/或R106~R109的组合中,从每种组合中选择的两个或多个取代基可以在同一组合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;条件是从R101~R105中选择的任何一个或多个基团表示取代或未取代的金属茂基。
由R100表示的取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基或取代或未取代的芳环的具体例子包括与取代式(1)中环AR的取代基相同的基团。
由R101~R111表示的卤素原子、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基的具体的例子与上述式(1)中的取代环AR的取代基相同。
在R101~R105和/或R106~R109的组合中,从每种组合中选择的两个或多个取代基在同一组合中可通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构的具体的连接基团的例子与式(15)中的T1和式(16)中的T2的连接基团相同。
由R101~R105表示的取代或未取代的金属茂残基的例子包括与式(3)中R1和R2表示的取代或未取代的金属茂基相同的基团。另外,优选的R101~R105包括与式(3)中R1和R2表示的取代基相同的基团。
由通式(10)表示的化合物的互变异构体包括那些具有与通式(8)、(81)、(82)、(83)相似结构的化合物并且可以包括这些结构的互变异构体的混合物。对它们的使用没有限制。在R100为氢原子的通式(10)中,互变异构体的例子可以包括那些具有与以下通式(8a)、(81a)、(82a)、(83a)、通式(8b)、(81b)、(82b)、(83b)、和通式(8c)、(81c)、(82c)、(83c)表示的互变异构体结构相似的结构,并且也包括具有独立结构的互变异构体的混合物。对它们的使用没有限制。
此外,根据本发明的酰亚胺化合物的优选的形式包括下述通式(11)表示的喹唑啉酮-酞酮(quinazolone-phthalon)化合物作为互变异构结构:
其中,R200表示羟基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环;R201~R213分别独立地表示氢原子或卤素原子;或是选自以下基团中的基:硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基;或者,在R201~R205的组合和/或R206~R209的组合和/或R210~R211的组合和/或R212~R213的组合中,从每种组合中选择的两个或多个取代基可以在同一组合中通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构;条件是从R201~R205中选择的任何一个或多个基团表示取代或未取代的金属茂基。
由R200表示的取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基或取代或未取代的芳环的具体例子包括与取代式(1)中环AR的取代基相同的基团。
由R201~R213表示的卤素原子、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳环、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的芳烷硫基、取代或未取代的芳硫基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳烷氧羰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的链烯氧羰基、取代或未取代的氨基羰基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的链烯氧基、取代或未取代的链烯硫基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的杂芳氧羰基、取代或未取代的杂芳硫基、或取代或未取代的金属茂基的具体的例子与上述式(1)中的取代环AR的取代基相同。
在R201~R205和/或R206~R209和/或R210~R211和/或R212~R213的组合中,从每种组合中选择的两个或多个取代基在同一组合中可通过连接基团独立地结合,并与取代的碳原子共同形成环状结构的具体的连接基团的例子与式(15)中的T1和式(16)中的T2的连接基团相同。
由R201~R205表示的取代或未取代的金属茂残基的例子包括与式(3)中R1和R2表示的取代或未取代的金属茂基相同的基团。另外,优选的R201~R205包括与式(3)中R1和R2表示的取代基相同的基团。
由通式(11)表示的化合物的互变异构体包括那些具有与通式(8)、(81)、(82)、(83)相似结构的化合物并且可以包括这些结构的互变异构体的混合物。对它们的使用没有限制。
在R200为氢原子的通式(11)中,互变异构体的例子可以包括那些具有与以下通式(8a)、(81a)、(82a)、(83a)、通式(8b)、(81b)、(82b)、(83b)、和通式(8c)、(81c)、(82c)、(83c)表示的互变异构体结构相似的结构,并且也包括具有独立结构的互变异构体的混合物。对它们的使用没有限制。
用于本发明的光记录媒体中的本发明的酰亚胺化合物的例子包括但不限于化合物A-1~A-57、B-1~B-70、C-1~C-77、D-1~D-115和E-1。
用于本发明的光记录媒体中的本发明的酰亚胺化合物可通过如下方法进行制备。式(1)表示的酰亚胺化合物和通过将通式(22)表示的羧酸酐和/或对其酸酐进行水解得到的羧酸以及由以下通式(23)表示的胺在有溶剂存在下或无溶剂存在下进行反应而制备,根据需要也可以进行加热。
Am-NH2 (23)
其中,环AR、Am、n和m与通式(1)中定义的相同。
此外,通式(2)表示的化合物可通过将由以下通式(24)表示的1,8-萘羧酸酐和/或对其酸酐进行水解得到的羧酸以及由以下通式(25)和/或通式(26)和/或通式(27)表示的胺在有溶剂存在下或无溶剂存在下进行反应而制备,根据需要也可以进行加热。
其中AR1、n1、n2和A11~A31与通式(2)中定义的相同。
此外,通式(3)表示的化合物可通过将由以下通式(28)表示的1,8-萘-羧酸酐和/或对其酸酐进行水解得到的羧酸以及由以下通式(29)和/或通式(30)表示的胺在有溶剂存在下或无溶剂存在下进行反应而制备,根据需要也可以进行加热。
R1-NH2 (29)
R2-NH2 (30)
其中R1、R2、R11~R15、R21~R25和n4与通式(3)中定义的相同。
此外,通式(4)表示的化合物可通过将由以下通式(31)表示的1,8-萘-羧酸酐和/或对其酸酐进行水解得到的羧酸以及由以下通式(32)和/或通式(33)表示的胺在有溶剂存在下或无溶剂存在下进行反应而制备,根据需要也可以进行加热。
R3-NH2 (32)
R4-NH2 (33)
其中R3、R4、R31~R33、R41~R43和n5与通式(4)中定义的相同。
此外,通式(5)表示的化合物可通过将由以下通式(34)表示的1,8-萘-羧酸酐和/或对其酸酐进行水解得到的羧酸以及由以下通式(35)表示的胺在有溶剂存在下或无溶剂存在下进行反应而制备,根据需要也可以进行加热。
R5-NH2 (35)
其中R501~R510、R5、X1和X2与通式(5)中定义的相同。
此外,通式(6)表示的化合物可通过将由以下通式(36)表示的1,8-萘-羧酸酐和/或对其酸酐进行水解得到的羧酸以及由以下通式(37)和/或通式(38)表示的胺在有溶剂存在下或无溶剂存在下进行反应而制备,根据需要也可以进行加热。
R61-NH2 (37)
R62-NH2 (38)
其中R601~R608、R61、R62、X3和X4与通式(6)中定义的相同。
此外,通式(7)表示的化合物可通过将由以下通式(39)表示的1,8-萘-羧酸酐和/或对其酸酐进行水解得到的羧酸以及由以下通式(40)和/或通式(41)表示的胺在有溶剂存在下或无溶剂存在下进行反应而制备,根据需要也可以进行加热。
其中R701~R714与通式(7)中定义的相同。
此外,通式(8)表示的化合物可通过将由以下通式(42)表示的羧酸酐和/或对其酸酐进行水解得到的羧酸以及由以下通式(43)表示的胺在有溶剂存在下或无溶剂存在下进行反应而制备,根据需要也可以进行加热。
Bb-NH2 (43)
其中环AR2、环AR3、Bb、R8和n8与通式(8)中定义的相同。
此外,通式(9)表示的化合物可通过将由以下通式(44)表示的羧酸酐和/或对其酸酐进行水解得到的羧酸以及由以下通式(45)表示的胺在有溶剂存在下或无溶剂存在下进行反应而制备,根据需要也可以进行加热。
R91-NH2 (45)
其中环AR4、R901~R904、R9和R91与通式(9)中定义的相同。
此外,通式(10)表示的化合物可通过将由以下通式(46)表示的羧酸酐和/或对其酸酐进行水解得到的羧酸以及由以下通式(47)表示的胺在有溶剂存在下或无溶剂存在下进行反应而制备,根据需要也可以进行加热。
其中环R100~R111与通式(10)中定义的相同。
此外,通式(11)表示的化合物可通过将由以下通式(48)表示的羧酸酐和/或对其酸酐进行水解得到的羧酸以及由以下通式(49)表示的胺在有溶剂存在下或无溶剂存在下进行反应而制备,根据需要也可以进行加热。
其中R200~R213与通式(11)中定义的相同。
对于用在制备上述通式(1)~(11)的化合物的合成中的溶剂,只要酰亚胺能在其中生成即可,而没有特别的限制。优选的例子包括有机羧酸溶剂如乙酸、丙酸和丁酸;碳环芳族化合物如1-氯萘、一氯苯、二氯苯和三氯苯;杂环芳族化合物如喹啉和异喹啉;酰胺系列化合物如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基咪唑烷-2-酮、以及N-甲基吡咯烷-2-酮;以及含硫化合物如环丁砜。此外,如需要,还可使用金属盐如醋酸锌和氯化锌。反应通常可在0~400℃,优选为50~300℃,更优选为100~250℃下进行。
在本发明的光记录媒体中,记录层形成于基板上。记录层包括至少一种类型的本发明的酰亚胺化合物。在本发明的光记录媒体中,可通过具有选自300~900nm波长范围的记录激光和再生激光来进行读写操作。其中,具有选自390~430nm波长范围的记录激光和再生激光,优选为400~410nm的记录激光和再生激光,能够提供良好的C/N比率。此外,也能够获得满意的稳定的再生光以及高质量的信号特性。
构成本发明的光记录媒体的记录层的染料基本上是由本发明的一种或多种酰亚胺化合物形成的,但这些化合物也可以与除前述化合物以外的化合物进行混合,这些化合物具有最大吸收波长290~690nm以及在波长在300~700nm范围内的大的折射率,这些化合物的具体例子包括花青(cyanine)、角鲨鎓(squalirium)、萘醌(naphthoquinone)、蒽醌(anthraquinone)、四-匹拉-紫菜嗪(tetra-pyra-porphyrazin)、靛酚(indophenol)、吡喃鎓(pyrylim)、硫代吡喃鎓(thiopyrylium)、甘菊环鎓(azulenium)、三苯基甲烷(tryphenyl)、呫吨(xanthene)、阴丹士林(indathrene)、靛蓝(indigo)、硫代靛蓝(thioindigo)、部花青(merocyanine)、噻嗪(thiazine)、吖啶(acridine)、噁啶(acridine)、α,α′-联吡咯亚甲基(dipyrromethene)、噁唑(oxazole)、氮杂卟啉(azaporphyrin)和卟啉类;并可包括多种化合物的混合物。这些化合物以约0.1~30%(重量)的比率混合。
为形成记录层,在本发明的酰亚胺化合物中可根据需要而加入添加剂如猝灭剂、化合物-热解加速剂、紫外线吸收剂、粘接剂、吸热或吸热分解的化合物或改进溶解性的聚合物或具有此效果的化合物也可被引入作为本发明的酰亚胺化合物的取代基。
猝灭剂的具体例子优选包括金属络合物,如乙酰丙酮化物,双二硫醇如双二硫代-α-二酮(bisdithio-α-diketone)或双苯基二硫醇(bisphenyldithiols),硫代儿茶酚(thiocatechonales)、水杨醛肟和硫代双酚盐。并且,酰胺也是优选的。
对于化合物-热解加速剂,只要其通过重量损失分析(热重分析法)证明能够加速化合物的热解即可,除此之外没有特别的限制。
作为吸热或吸热分解的化合物,有在日本专利申请公开号为10-291366中描述的化合物或在该公开中描述的取代的化合物。
上述的每种不同类型的猝灭剂、化合物-热解加速剂或吸热或吸热分解的化合物均可以根据需要而单独使用或混合两种或多种而使用。
此外,如果需要,还可以加入另外的物质,如粘合剂、匀染剂和消泡剂。另外,优选的粘合剂的例子包括,聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、硝化纤维、醋酸纤维素、酮树脂、丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚碳酸酯和聚烯烃。
但记录层在基板上形成时,也可在基板上设分别由无机物和聚合物分别形成的其它的层,以期提高耐溶剂性、反射率和记录灵敏度。
尽管记录层中的本发明的酰亚胺化合物的含量可以在能达到读或写的条件下进行任意地设定,但通常该含量为30%或更高,优选为60%或更高,顺便指出,当含能基本上为100%时也是优选的。
形成记录层的方法的例子包括使用涂敷的方法,如旋涂法、喷涂法、铸涂法、滑动式涂敷法、幕式淋涂法、挤出法、电磁线涂层法、照相凹板式涂敷法、刷涂法、辊涂法、刮涂法和浸湿法;使用溅射的方法;使用化学气相沉积法;使用真空蒸气沉积法;但是由于旋涂法简单而被认为是优选的方法。
当旋涂法被用作涂敷的方法而使用时,使用的涂敷溶液是溶解或分散有本发明的酰亚胺化合物的溶液,其中酰亚胺化合物的含量为1~40%(重量),优选为3~30%(重量)。此时,所用溶剂优选为不会损坏反射层的溶剂。用于旋涂法的溶剂的具体例子包括醇类,如甲醇、乙醇、异丙醇、八氟戊醇、烯丙醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂和四氟丙醇;脂肪族或脂环族烃溶剂如己烷、庚烷、辛烷、癸烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷和二甲基环己烷;芳烃溶剂如甲苯、二甲苯和苯;卤代烃溶剂如四氯化碳、氯仿、四氯乙烷和二溴乙烷;醚类溶剂如二***、二丁醚、二异丙醚和二噁烷;酮类溶剂如丙酮、3-羟基-3-甲基-2-丁酮;酯类溶剂如乙酸乙酯、乳酸甲酯;和水。这些溶剂可以单独使用也可以组和使用。
顺便指出,如果需要的话,也可以将用于记录层的化合物分散到聚合物薄膜中而加以使用。
在未选择不会对基板造成损坏的溶剂的情况下,溅射法、化学气相沉积法或真空蒸气沉积法是有效的。
记录层的膜厚为10~1,000nm,优选为20~300nm。但记录层的膜厚低于10nm时,热扩散变大,结果,写入将无法进行或者记录信号将失真,且信号振幅有时会减小。另一方面,但膜厚超过1,000nm时,反射率降低,且再生信号特性有时会变差。
接着,在记录层上,优选形成厚度50~300nm的反射层。为了提高反射率和粘合性,可在记录层和反射层之间设置反射-放大层和粘合层。作为反射层的材料,可使用在再生光波区域内具有高反射率的金属,如Au,Al,Ag,Cu,Ti,Cr,Ni,Pt,Ta和Pd,这些金属可以单独使用或以合金的形式加以使用。其中,Au,Ag和Al由于它们具有高的反射性而成为反射层的优选的材料。但通过蓝色激光进行写入和读取时,以Al或Ag为优选。除此之外,还可含有以下元素。例如,金属或半金属如,Mg,Se,Hf,V,Nb,Ru,W,Mn,Re,Fe,Co,Rh,Ir,Zn,Cd,Ga,In,Si,Ge,Te,Pb,Po,Sn和Bi。以含有Ag或Al作为主要成分的材料由于可以容易地获得具有高反射性的反射层而成为优选。可选择的,由非金属材料形成的低反射性薄膜和高反射性薄膜交互层叠形成的多层膜也可用作反射层。
形成反射层的方法的例子包括溅射法、离子镀法、化学气相沉积法、真空蒸气沉积法。进而,在基板上或反射层下,设置由已知无机或有机物质构成的中间层和粘合层以期提高反射性、记录特性、对再生光的稳定性以及粘合性。
对于在反射层上形成的保护层的材料没有特别限制,只要其能够保护反射层不受外力损坏即可。无机物质的例子包括SiO2、Si3N4、MgF2,AlN,SnO2和TiO2。有机物质的例子包括热塑性树脂、热固性树脂、电子束固化树脂和紫外线固化树脂。在使用热塑性树脂和热固性树脂的场合,将树脂溶解于合适的溶剂中以制备涂敷液,然后将涂敷液进行涂敷、干燥后形成保护层。紫外线固化树脂可直接进行涂敷,或在其溶解于合适的溶液中制成涂敷液并进行涂敷后,照射紫外线进行固化,从而形成保护层。作为紫外线固化树脂,可使用丙烯酸酯树脂如聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯。这些材料可以单独使用或混合使用,并可形成单层膜或多层膜。
作为形成保护层的方法的例子,可使用与应用于记录层相同的方法,即可使用涂敷方法如旋涂法、铸涂法;喷涂法和化学气相沉积法。其中,以旋涂法为优选。
保护层的膜厚通常在0.1μm~100μm的范围;但在本发明中,其在3~30μm的范围,优选为在5~20μm。
另外,在保护层上,还可以印上标志、条形码等。
另外,在反射层表面,可以贴合保护片或基片,或者两个光记录媒体可以以使其反射层的表面互相在内部相对的方式而贴合在一起。
在基板的镜面表面,可以以紫外线固化树脂膜、无机物等形成薄膜以防止该表面产生灰尘等的沉积。
当如图4所示的光记录媒体被制备出后,在基板上优选形成厚为1~300nm的反射层。为提高反射性和粘合性,在记录层和反射层之间可设置反射-放大层和粘合剂层。作为反射层的材料,可使用在再生光波区域内具有高反射率的金属,如Al,Ag,Ni和Pt,这些金属可以单独使用或以合金的形式加以使用。其中,Ag和Al由于它们具有高的反射性而成为反射层的优选的材料。除此之外,如果需要,还可含有以下元素。例如,金属或半金属如,Mg,Se,Hf,V,Nb,Ru,W,Mn,Re,Fe,Co,Rh,Ir,Zn,Cd,Ga,In,Si,Ge,Te,Pb,Po,Sn,Bi,Au,Cu,Ti,Cr,Pd和Ta。以含有Ag或Al作为主要成分并提供具有高反射率的反射层的材料为优选。也可用由非金属材料形成的低反射性薄膜和高反射性薄膜交互层叠形成的多层膜作为反射层。
形成反射层的方法的例子包括溅射法、离子镀法、化学气相沉积法、真空蒸气沉积法。进而,在基板上或反射层下,设置由已知无机或有机物质构成的中间层和粘合层以期提高反射性、记录特性、对再生光的稳定性以及粘合性。
然后,当记录层在反射层上形成时,可在反射层上设置由无机物质或聚合物形成的层,以提高耐溶剂性、反射性和记录灵敏性。
尽管记录层中的本发明的酰亚胺化合物的含量可以在能达到读或写的条件下进行任意地设定,但通常该含量为30%或更高,优选为60%或更高,顺便指出,当含能基本上为100%时也是优选的。
形成记录层的方法的例子包括使用涂敷的方法,如旋涂法、喷涂法、铸涂法、滑动式涂敷法、幕式淋涂法、挤出法、电磁线涂层法、照相凹板式涂敷法、刷涂法、辊涂法、刮涂法和浸湿法;使用溅射的方法;使用化学气相沉积法;使用真空蒸气沉积法;但是由于旋涂法简单而被认为是优选的方法。
当涂敷的方法如旋涂法被使用时,使用的涂敷溶液是溶解或分散有本发明的酰亚胺化合物的溶液,其中酰亚胺化合物的含量为1~40%(重量),优选为3~30%(重量)。此时,所用溶剂优选为不会损坏反射层的溶剂。用于旋涂法的溶剂的具体例子包括醇类,如甲醇、乙醇、异丙醇、八氟戊醇、烯丙醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂和四氟丙醇;脂肪族或脂环族烃溶剂如己烷、庚烷、辛烷、癸烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷和二甲基环己烷;芳烃溶剂如甲苯、二甲苯和苯;卤代烃溶剂如四氯化碳、氯仿、四氯乙烷和二溴乙烷;醚类溶剂如二***、二丁醚、二异丙醚和二噁烷;酮类溶剂如丙酮、3-羟基-3-甲基-2-丁酮;酯类溶剂如乙酸乙酯、乳酸甲酯;和水。这些溶剂可以单独使用也可以组和使用。
顺便指出,如果需要的话,也可以将用于记录层的化合物分散到聚合物薄膜中而加以使用。
在未选择不会对基板造成损坏的溶剂的情况下,溅射法、化学气相沉积法或真空蒸气沉积法是有效的。
记录层的膜厚为1~1,000nm,优选为5~300nm。但记录层的膜厚低于1mm时,写入将无法进行或者记录信号将失真,且信号振幅有时会减小。另一方面,但膜厚超过1,000nm时,反射率降低,且再生信号特性有时会变差。
对于在记录层上形成的保护层的材料没有特别限制,只要其能够保护反射层不受外力和大气等不良影响即可。无机物质的例子包括SiO2、Si3N4、MgF2,AlN,SnO2和TiO2。有机物质的例子包括热塑性树脂、热固性树脂、电子束固化树脂和紫外线固化树脂。在使用热塑性树脂和热固性树脂的场合,将树脂溶解于合适的溶剂中以制备涂敷液,然后将涂敷液进行涂敷、干燥后形成保护层。紫外线固化树脂可直接进行涂敷,或在其溶解于合适的溶液中制成涂敷液并进行涂敷后,照射紫外线进行固化,从而形成保护层。作为紫外线固化树脂,可使用丙烯酸酯树脂如聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯。这些材料可以单独使用或混合使用,并可形成单层膜或多层膜。
作为形成保护层的方法的例子,可使用与应用于记录层相同的方法,即可使用涂敷方法如旋涂法、铸涂法;喷涂法和化学气相沉积法。其中,以旋涂法为优选。
保护层的膜厚通常在0.01μm~1,000μm的范围;可根据情况在0.1~100μm、1~20μm的范围。
另外,在基板表面,可以贴合保护片或反射层,或者两个光记录媒体可以以使其基板表面互相在内部相对的方式而贴合在一起。
在保护层侧,可以以紫外线固化树脂膜、无机物等形成薄膜以防止该表面产生灰尘等的沉积。
在本发明的光记录媒体中,为保护整个媒体,可提供如在软盘和光磁盘中的那样的保护单元如碟壳来保护光盘。作为该保护单元的材料,可使用塑料或金属如铝。
作为基板的材料,一般而言,任何能够传输记录光和再生光波长的材料均可使用。作为支持基板的材料,考虑到图5所示的使用蓝-紫色激光入射基板11的情况,可使用透明材料,包括聚合物材料如丙烯酸树脂、聚乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚烯烃树脂和环氧树脂;以及无机材料如玻璃。另一方面,考虑到图6所示的激光从与基板11’相对的光传输层15’入射的情况,用于基板的材料不一定需要满足光学要求,可在大量的材料中进行选择。从基板或基板生产率对机械性能的要求来看,能够进行喷射模塑和铸塑模塑的材料较为优选。这样的材料的例子包括丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂和聚烯烃。这些基板材料可通过喷射模塑等形成碟。
另外,如果需要,在这些基板的表面,也可螺旋地或同心地或形成导向槽和/或预制凹坑。这些导向槽和预制凹坑优选在形成基板时用喷射模塑法形成,并且在喷射模塑中使用利用了光敏聚合物的压模或传热法。导向槽和/或预制凹坑也可在图6中的光传输层15’中形成,并采用与上述相同的方法进行。在以比DVD更高的密度进行记录的HD-DVD-R中,导向槽的斜度(pitch)和深度优选为斜度在0.25~0.80μm的范围,深度在20~150nm的范围。
通常,在光盘的情况下,可使用厚度约为1.2mm、直径约为80~120mm的盘,并且在其中心可形成直径约为15mm的孔。
对于本发明中定义的具有波长为300~500nm的激光没有特别的限制。激光的例子包括染料激光,其选自具有大波长范围的可见光;气体激光,如氮气激光(337nm);离子激光如波长445nm的氦镉激光,波长457nm或488nm的氩气激光;半导体激光如波长400~410nmGaN激光;波长860nm的使用Cr-掺杂的在430nm的第二谐波振荡的LiSnAlF6的红外激光;波长415nm和425nm的可见光半导体激光。在本发明中,可根据记录层用于与写入和读取响应的波长而适当选择激光。从上述激光中选择的单一波长或多个波长处可产生高密度的记录和再生。
本发明的实施例将在下面描述,但本发明不仅仅限于这些实施例。
合成例1(编号A-57表示的化合物的合成)
加入22份2-二茂铁基苯胺,15份苝四羧酸二酐,6份无水乙酸锌和600份喹啉,并在220℃反应3小时。然后,反应物料冷却至室温并将其移入4,000份的甲醇中。过滤后,用甲醇洗涤滤渣并溶解于氯仿中。溶液用无水硫酸镁干燥后通过硅胶色谱(展开液:氯仿/乙酸乙酯=9/1)分馏目标物。浓缩后,得到的固体物质用甲醇泥化,过滤并干燥得到10份化合物,该化合物经质谱分析确认为编号A-57表示的化合物。
合成例2(编号B-69表示的化合物的合成)
加入28份2-二茂铁基苯胺,13份1,4,5,8-萘四羧酸二酐,300份N,N-二甲基咪唑烷-2-酮和30份甲苯,并在150℃反应5小时。然后,反应物料冷却至室温并将其移入3,000份的水中。过滤后,用水洗涤滤渣并干燥。固体物质通过硅胶色谱(使用氯仿作为展开液)分馏目标物。经浓缩、重结晶和干燥步骤后,得到6份化合物,该化合物经质谱分析确认为编号B-69表示的化合物。
合成例3(编号B-70表示的化合物的合成)
加入78份2-二茂铁基-5-(2’,4’-二甲基戊烷-3’-基)氧苯胺,34份2-溴-1,4,5,8-萘四羧酸二酐和300份乙酸,并在120℃反应6小时。然后,反应物料冷却至室温并将其移入3,000份的水中。过滤后,用水洗涤滤渣并干燥。固体物质通过硅胶色谱(使用氯仿作为展开液)分馏目标物。经浓缩、重结晶和干燥步骤后,得到11份化合物,该化合物经质谱分析确认为编号B-70表示的化合物。
合成例4(编号C-77表示的化合物的合成)
加入32份2,5-二二茂铁基苯胺,46份3-(2’,4’-二甲基戊烷-3’-基)氧-1,8-萘二甲酸酐和600份N,N-二甲基咪唑烷-2-酮,并在180℃反应6小时。然后,反应物料冷却至室温并将其移入3,000份的水中。过滤后,用水洗涤滤渣并干燥。固体物质通过硅胶色谱(使用氯仿作为展开液)分馏目标物。经浓缩、重结晶和干燥步骤后,得到45份化合物,该化合物经质谱分析确认为编号C-77表示的化合物。
合成例5(编号D-1表示的化合物的合成)
在含有36份6-(4-氧-3,4-二氢喹唑啉-2-基)-2-氧杂-s-吲达(indaceno)-1,3,5,7-四酮,10份1,3-二甲基咪唑烷-2-酮和1份甲苯的混合物中,加入28份4-二茂铁基苯胺,所得的混合物并在150℃搅拌8小时。然后,反应物料冷却至室温,过滤沉淀的固体物质并用水和甲醇洗涤,得到41份淡黄色固体物质,该物质经质谱确认为编号D-1表示的化合物。
实施例1
在具有外径120mmφ和厚0.6mm的由聚碳酸酯制成的具有连续导向槽(轨道斜度:0.74μm)形成于其上的光盘形成基板上,通过真空蒸气沉积法将编号B-69表示的化合物沉积为厚70nm的膜,形成记录层。
在记录层上,利用Balzers制的溅镀装置(CDI-900)将银进行溅镀,以获得厚100nm的反射层。使用氩气作为溅镀气体。溅镀在以下条件下进行:溅镀功率2.5kW,溅镀气体压力:1.33Pa(1.0×10-2Torr)。
然后,在反射层上旋涂上紫外线固化树脂“SD-1700”(大日本油墨公司制)后,用紫外线进行照射得到厚5μm的保护层。在该保护层上,进一步旋涂上紫外线固化树脂“DeSolite KZ-8681”(JSR公司制)后,安设与上述基板相同的但没有导向槽的聚碳酸酯树脂基板。两块基板通过紫外线照射粘合在一起形成光记录媒体。
对以上述方式形成的具有记录层的光记录媒体进行以下测试。
使用安装有403nm的蓝色激光头、数值孔径为0.65测试仪器在记录频率为9.7MHz、记录激光功率为8.0mW、线速度为9.0m/s,最小坑长为0.30μm的条件下进行记录。在高密度之下非常规则地形成了精细形状的坑。记录结束后,使用同样的测试仪器在再生激光功率为0.6mW以及线速度为9.0m/s的条件下进行再生。结果是,上述坑被成功地读取。尽管重复进行再生1000次或更多次,上述坑仍可被成功地读出,对再生光的稳定性良好,C/N比率为50dB或更高。
另外,通过照射40,000勒克斯的Xe光进行耐光性试验。即使是在开始试验后的100小时后,坑仍可被读取。假设试验前的记录层对光的吸收量为100%,在光照射100小时后的光吸收量的变化不到10%,得到了良好的结果。
另外,通过使光记录媒体暴露于85%RH和80℃的气氛之下来进行耐湿性和耐热性试验。即使是在开始试验后的100小时后,坑仍可被读取。
实施例2
除了用编号D-1表示的化合物代替实施例1中的编号B-69表示的化合物来形成记录层外,按照与实施例1中相同的方法来形成光记录媒体,并同样进行写入和读取操作。结果是,形成了具有良好形状的坑且能被成功读取。并且,对再生光的稳定性良好,C/N比率为50dB或更高。
经耐光性和耐蚀性及耐热性试验后,坑仍能被读取。
实施例3
除了用编号A-57表示的化合物代替实施例1中的编号B-69表示的化合物来形成记录层外,按照与实施例1中相同的方法来形成光记录媒体,并同样进行写入和读取操作。结果是,形成了具有良好形状的坑且能被成功读取。并且,对再生光的稳定性良好,C/N比率为50dB或更高。
经耐光性和耐蚀性及耐热性试验后,坑仍能被读取。
实施例4~317
除了用编号A-1~56,B-1~68,C-1~76和D-2~115表示的化合物代替实施例1中的编号B-69表示的化合物来形成记录层外,按照与实施例1中相同的方法来形成光记录媒体,并同样进行写入和读取操作。结果是,形成了具有良好形状的坑且能被成功读取。并且,对再生光的稳定性良好。经耐光性和耐蚀性及耐热性试验后,坑仍能被读取。
实施例318
将0.2g列于表1中的化合物(B-70)溶于10ml的2,2,3,3-四氟丙醇中制备城染料溶液以用于记录层。使用具有外径120mmφ和厚0.6mm的由聚碳酸酯制成的具有连续导向槽(轨道斜度:0.74μm)的盘作为基板。在基板上,将染料溶液在旋转速度为1,500min-1之下旋转涂敷于其上,并在70℃干燥3小时形成记录层。在记录层上,利用Balzers制的溅镀装置(CDI-900)将银进行溅镀,以获得厚100nm的反射层。使用氩气作为溅镀气体。溅镀在以下条件下进行:溅镀功率2.5kW,溅镀气体压力:1.33Pa(1.0×10-2Torr)。
然后,在反射层上旋涂上紫外线固化树脂“SD-1700”(大日本油墨公司制)后,用紫外线进行照射得到厚5μm的保护层。在该保护层上,进一步旋涂上紫外线固化树脂“DeSolite KZ-8681”(JSR公司制)后,安设与上述基板相同的但没有导向槽的聚碳酸酯树脂基板。两块基板通过紫外线照射粘合在一起形成光记录媒体。
与实施例1同样地进行读取和写入操作。形成了良好形状的坑,且能被成功读取。对再生光的稳定性优良。
经耐光性和耐蚀性及耐热性试验后,坑仍能被读取。
实施例319
除了用编号C-77表示的化合物代替实施例318中的编号B-70表示的化合物来形成记录层外,按照与实施例1中相同的方法来形成光记录媒体,并进行与实施例1中相同的写入和读取操作。结果是,形成了具有良好形状的坑且能被成功读取。并且,对再生光的稳定性良好。
经耐光性和耐蚀性及耐热性试验后,坑仍能被读取。
实施例320
除了用编号E-1表示的化合物代替实施例318中的编号B-70表示的化合物来形成记录层外,按照与实施例1中相同的方法来形成光记录媒体,并进行与实施例1中相同的写入和读取操作。结果是,形成了具有良好形状的坑且能被成功读取。并且,对再生光的稳定性良好。
经耐光性和耐蚀性及耐热性试验后,坑仍能被读取。
比较例1
除了用式(a)
表示的化合物代替实施例318中的编号B-70表示的化合物来形成记录层外,按照与实施例1中相同的方法来形成光记录媒体,并进行与实施例1中相同的写入和读取操作。由于C/N比率很低,为20dB或更低,因此很难进行数据的读取。
比较例2
除了用式(b)
表示的化合物代替实施例1中的编号B-69表示的化合物外,按照与实施例1中相同的方法来形成光记录媒体,并进行与实施例1中相同的写入和读取操作。信噪比降低,即C/N比率降低到40dB或更低,而C/N比率低于45dB被认为是低的信噪比。
作为耐光性测试的结果,在开始辐射100小时后读取变得困难。假设试验前的记录层对光的吸收量为100%,在光照射100小时后的光吸收量的变化了70%或更大。观察到明显的劣化。
如上述实施例1~320中所述,本发明的光记录媒体能够在蓝色激光波长区域进行数据的记录和再生,并具有优异的记录特性。
由此可知,含有本发明定义结构的化合物的记录层能够利用选自波长300~900nm的激光束写入信号数据。本发明的光记录媒体可应用于利用选自波长300~900nm的激光束进行读取和写入的光记录媒体。
工业应用性
按照本发明,可提供一种光记录媒体,其由于作为高密度记录媒体,能够利用波长为00~900nm的激光束,特别是波长为400~410nm的蓝紫色激光进行读取和写入数据而非常引人注目。
Claims (4)
1.光记录媒体,在其记录层中含有一种或多种选自具有金属茂残基的酰亚胺化合物。
2.光记录媒体,在其记录层中含有一种或多种选自酰亚胺化合物的化合物,该酰亚胺化合物中至少一个酰亚胺基中的氮原子被具有金属茂残基的取代基取代。
4.酰亚胺化合物,其由通式(1)表示:
其中,环AR表示取代或未取代的芳环残基或将两个或多个芳环残基通过一个或多个连接基团连接而形成的残基;n表示结合到环AR上的酰亚胺基团的数目;Am表示结合到各酰亚胺基团的氮原子上的取代基A1~An中的任何一个;m表示1~n的整数,条件是,从A1~An中选择的至少一个取代基是具有至少一个取代或未取代的金属茂残基的取代基。
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