CN1910179A - 在光学数据载体的信息层中用作吸光性化合物的金属配合物 - Google Patents
在光学数据载体的信息层中用作吸光性化合物的金属配合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1910179A CN1910179A CNA2005800028311A CN200580002831A CN1910179A CN 1910179 A CN1910179 A CN 1910179A CN A2005800028311 A CNA2005800028311 A CN A2005800028311A CN 200580002831 A CN200580002831 A CN 200580002831A CN 1910179 A CN1910179 A CN 1910179A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- group
- base
- methyl
- chlorine
- cyano group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D419/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen, oxygen, and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D419/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen, oxygen, and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D419/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen, oxygen, and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
- G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
- G11B7/2467—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes azo-dyes
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
- G11B7/249—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
- G11B7/249—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds
- G11B7/2492—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds neutral compounds
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
- G11B7/249—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds
- G11B7/2498—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds as cations
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
- G11B7/253—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates
- G11B7/2533—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates comprising resins
- G11B7/2534—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates comprising resins polycarbonates [PC]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
包括优选为透明的基材的光学数据载体,该基材,如果需要,预先涂有一个或多个反射层和/或保护层,以及在该基材表面上已经涂敷了光可写信息层,视需要而定的一个或多个反射层和视需要而定的保护层或附加基材层或覆盖层,该光学数据载体能够利用蓝光,优选波长在360-460nm范围内,尤其在390到420nm范围内,非常特别优选在400到410nm范围内的光,优选激光,来进行写或读,其中信息层包括吸光性化合物和,如果需要的话,粘结剂,特征在于具有通式(I)的至少一种配位体的至少一种金属配合物用作吸光性化合物,式中式A的基团是取代的或未被取代的和/或苯并或萘并-稠合的五元或六元芳族或似芳族或部分氢化的杂环族基团,n是0或1,Y1是N或C-R1,Y2是N或C-R2,Y3是N或C-R3,X是O,S或N-R5,R5是氢,烷基,链烯基,芳烷基,环烷基,酰基,芳基或杂环基,R1到R4各自彼此独立地是氢,卤素,烷基,烷氧基,单烷基氨基或二烷基氨基,芳烷基,芳基,杂芳基,芳基偶氮,杂芳基偶氮,氰基或烷氧基羰基,R1、R2能够形成取代或未被取代的和/或任选含有杂原子的三原子桥基或不含杂原子或含有至少两个杂原子的取代或未被取代的四原子桥基,R2、R3和R4、R5能够各自彼此独立地形成取代或未被取代的桥基和R2、R5在n是0时能够形成取代或未被取代的桥基。
Description
本发明涉及在其信息层中包含金属配合物的光学数据存储器,涉及生产它们的方法,涉及在其中存在的金属配合物,涉及它们的制备方法以及涉及基于金属配合物的配位体和制备这些配位体的方法。
使用特定的吸光性物质或它们的混合物的一次可写入型光学数据载体特别适合用于用蓝色激光二极管,尤其GaN或SHG激光二极管(360-460nm)操作的高密度可写的光学数据存储器。
一次可写入型光盘(CD-R,780nm)最近已经经历巨大的容量增长并代表了在技术上成熟的***。
下一代的光学数据存储器-DVD-目前正被引入到市场中。更短波长激光辐射(635-660nm)和更高的数值孔径NA的使用允许存储密度得到提高。在这种情况下可写的格式是DVD-R(DVD-R,DVD+R)
今天,已开发出使用具有较高激光功率的蓝色激光二极管(以GaN为基础,JP 08191171或以二次谐波发生SHG为基础,JP 09050629)(360nm-460nm)的光学数据存储格式。可写的光学数据存储器将因此也用于这一代中。能实现的存储密度取决于激光光点在信息面上的聚焦。光点尺寸用激光波长λ/NA来度量。NA是所使用的物镜的数值孔径。为了获得最高可能的存储密度,最小可能的波长λ的使用是追求的目标。现在,390nm是半导体激光二极管的可能基础。
专利文献描述了同样适合于CD-R和DVD-R***(JP-A 11 043 481和JP-A 10 181 206)的染料型可写光学数据存储器。为了实现高反射率和读出信号的高调节高度以及为了实现足够的写敏感性,可以利用以下事实:CD-R的780nm的IR波长位于染料吸收峰的长波长侧翼的根部和DVD-Rs的635nm或650nm的红色波长位于染料吸收峰的短波长侧翼的根部。在例如WO-A 09 917 284和US-A 5 266 699中,这一概念延伸到在短波长侧翼上的450nm工作波长范围和在吸收峰的长波长侧翼上的红色和IR范围。
WO-A 03/063151同样地公开了用于蓝色激光的染料。
除了上述光学性能外,包括吸光性有机物质的可写信息层必须具有基本上无定形的形态以便在写或读的过程中尽可能小的保持噪音信号。因此之故,特别优选的是,吸光性物质的结晶需要在通过溶液旋涂法,通过在后续的在减压下罩涂金属或电介质层的过程中的汽相沉积和/或升华法施涂该物质时加以防止。
包括吸光性物质的无定形层具有高的抗热变形能力,因为要不然由溅射或汽相沉积法施涂于吸光性信息层上的其它有机或无机材料层将因为散射而形成模糊的边界和因此不利地影响该反射率。此外,具有不够的耐热变形性能的吸光性物质能够,在聚合物载体的边界上,扩散到聚合物载体中和再一次不利地影响该反射率。
蒸汽压力太高的吸光性物质能够在利用高真空下的溅射或汽相沉积法的上述其它层的沉积过程中发生升华,和因此降低所需层厚度。这进而不利地影响该反射率。
因此,本发明的目的是提供数据载体,它包括合适的化合物和满足高要求(例如光稳定性,有利的信号/噪声比,对基材的无损害施涂等),从而可用于在360到460nm的激光波长范围中的高密度可写光学数据存储格式的一次可写入型光学数据载体中的信息层。这里,物镜的数值孔径NA优选大于或等于0.60,特别地优选大于或等于0.70,非常特别地优选大于或等于0.80。
令人吃惊地发现,包括选自特定的金属配合物中的吸光性化合物的光学数据载体能够特别好地满足上述性能要求范围。
本发明因此提供包括优选为透明的基材的光学数据载体,任选地该基材预先涂有一个或多个反射层和/或保护层以及在其表面上已经涂敷了光可写信息层,任选地一个或多个反射层和任选地保护层或附加基材或覆盖层,该光学数据载体能够利用蓝光,优选波长在360-460nm范围,尤其在390到420nm范围,非常特别优选在400到410nm范围的光,优选激光,来进行写和读,其中信息层包括吸光性化合物和任选地粘结剂,特征在于具有通式(I)的至少一种配位体的至少一种金属配合物用作吸光性化合物:
式中
是取代的或未被取代的和/或苯并或萘并-稠合的五元或六元芳族或似芳族或部分氢化的杂环族基团,
n是0或1,
Y1是N或C-R1,
Y2是N或C-R2,
Y3是N或C-R3,
X是O,S或N-R5,
R5是氢,烷基,链烯基,芳烷基,环烷基,酰基,芳基或杂环基,
R1到R4各自彼此独立地是氢,卤素,烷基,烷氧基,单烷基氨基或二烷基氨基,芳烷基,芳基,杂芳基,芳基偶氮,杂芳基偶氮,氰基或烷氧基羰基,
R1、R2能够形成取代或未被取代的和/或任选含有杂原子的三原子桥基或不含杂原子或含有至少两个杂原子的取代或未被取代的四原子桥基;尤其,R1和R2一起形成具有原子序列-CR′=N-NR″-,-(CO)-NR″-(CO)-NR,-(CH2)2-,-(CH2)3-或-CH=CH-CH=CH-的取代或未被取代的桥基,其中R′到R各自彼此独立地是氢,烷基,尤其C1-C4-烷基,或芳基,尤其C6-C10-芳基,优选H,甲基或苯基,
R2、R3和R4、R5能够各自彼此独立地形成取代或未被取代的桥基和
R2、R5在n是0时能够形成取代或未被取代的桥基。
n优选是0。同样优选地,n是1。
虽然是不言自明的,但是为了完整性需要提到通式(I)的配位体还包括相应的互变异构体,例如,通式(I‘)的那些:
其中各基团如上所定义。
在优选的实施方案中,下式的基团
是-N=N-,-CR1=N-,-CR1=CR2-,-N=CR2-,-CR1=N-N=CR4-,-N=N-N=CR4-,-CR1=CR2-N=CR4-或-CR1=CR2-CR3=CR4-,特别优选是-N=N-,-CR1=N-,-CR1=CR2-,-N=CR2,-N=N-N=CR4-,-CR1=CR2-N=CR4-或-CR1=CR2-CR3=CR4-,
其中R1到R4如上所定义。
X优选是N-R5,其中R5如上所定义。
同样地优选地,当n=0时R2和R5形成桥基和当n=1时R4和R5形成桥基。在这种情况下,-CR2-N(-)-R5或-CR4-N(-)-R5特别优选形成通式(X)的环
而作为下式的质子化互变异构体的通式(X)的基团
简称为B,
其中B是取代或未被取代的和/或苯并或萘并-稠合的5-或6-元芳族或似芳族或部分氢化的杂环族基团。
在优选的实施方案中,该金属配合物是1∶1,1∶2或1∶3金属配合物。
存在两种相同或不同的通式(I)配位体的金属配合物是尤其优选的。
优选的是这样的金属配合物,它们的特征在于它们具有通式(Ia):
[(I)]2 -M2+ (Ia)
其中通式(I)的两个配位体彼此独立地如以上所定义和
M是金属。
优选的是这样的金属配合物,它们的特征在于它们具有通式(Ib):
[(I)]-M2+An- (Ib)
其中通式(I)的配位体如上所定义,
M是金属和
An-是阴离子。
根据本发明使用的金属配合物的优选金属是:
Mg,Ca,Sr,Ba,Cu,Ni,Co,Fe,Zn,Pd,Pt,Ru,Th,Os,Sm,B,Al,Ga,In,V,Cr,Y,La,Ce,Pr,Nd,En,Gd或Tb.
在通式(Ia)和(Ib)中的优选金属是二价金属,过渡金属或稀土族,尤其Mg,Ca,Sr,Ba,Cu,Ni,Co,Fe,Zn,Pd,Pt,Ru,Th,Os或Sm。优选的是金属Pd,Fe,Zn,Cu,Ni和Co。特别优选的是Ni。
同样优选的是这样的金属配合物,它们的特征在于它们具有通式(Ic):
[(I)]2 -M3+An- (Ic)
其中式(I)的两个配位体独立地具有上述的意义,
M是金属和
An-是阴离子。
在通式(Ic)中的优选金属是三价金属,过渡金属或稀土族,尤其B,Al,Ga,In,V,Co,Cr,Fe,Y,La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd或Tb。优选的是B,Al和Co。特别优选的是Co。
同样优选的是金属配合物的随机混合物,它们的特征在于通式(I)的两种不同配位体存在于它们中。
A优选是2-吡啶基,2-喹啉基,2-嘧啶基,2-吡嗪基,1,3,5-三嗪-2-基,1,3-噻唑-2-基,1,3-噻唑啉-2-基,1,3-噻唑-4-基,苯并噻唑-2-基,1,2-噻唑-3-基,苯并异噻唑-3-基,1,3-唑-2-基,1,3-唑啉-2-y1,苯并唑-2-基,1,2-唑-3-基,咪唑-2-基,咪唑啉-2-基,苯并咪唑-2-基,咪唑-4-基,吡唑-5-基,吡咯啉-2-基,吡咯-2-基,1,3,4-***-2-基,3H-二氢吲哚-2-基,四氢异吲哚-1-基,异吲哚-1-基,苯并(cd)吲哚-2-基,1,3,4-噻二唑-2-基,1,2,4-噻二唑-5-基,1,2,4-噻二唑-3-基或1,3,4-二唑-2-基,任选地它们可以被取代。
A特别优选是2-吡啶基,2-喹啉基,1,3-噻唑-2-基,1,3-噻唑啉-2-基,苯并噻唑-2-基,1,3-唑-2-基,苯并唑-2-基,咪唑-2-基,苯并咪唑-2-基,吡唑-5-基,吡咯啉-2-基,吡咯-2-基,1,3,4-***-2-基,3H-二氢吲哚-2-基,四氢异吲哚-1-基,异吲哚-1-基,苯并(cd)吲哚-2-基,1,3,4-噻二唑-2-基,1,2,4-噻二唑-5-基或1,3,4-二唑-2-基,任选地它们可以被取代。
A的合适取代基例如是C1-C12-烷基,C1-C12-烷氧基,氟,氯,溴,碘,羟基,氧代,氰基,-C(=NH)-O-C1-C6-烷基,硝基,羧基,C1-C6-烷氧基-羰基,单-或二-C1-C6-烷基氨基羰基,C1-C6-烷硫基,C1-C6-酰胺基,C1-C6-烷基磺酰基氨基,C6-C10-芳基磺酰基氨基,甲酰基,C2-C6-链烷酰基,磺基,单-或二-C1-C6-烷基氨基磺酰基,C6-C10-芳基,C6-C10-芳氧基,C6-C10-芳基羰基氨基,单-或二-C1-C6-烷基氨基,N-C1-C6-烷基-N-C6-C10-芳基氨基,吡咯烷子基(Pyrrolidino),吗啉代,哌嗪子基(Piperazino)或哌啶子基(Piperidino),任选地它们可以进一步被取代。
特别优选的是选自以下这些中的取代基:支链C3-C8-烷氧基,例如-O-CH2-CH(CH3)2,-O-CH[CH(CH3)2]2,-O-C(CH3)3,-O-CH2-CH(C2H5)(C4H9),-O-CH2-C(CH3)2-C2H5,支化或环状C2-C8-烷基氨基亚甲基基团,例如-CH2N(CH2CH(CH3)2)2,-CH2NH-CH2-CH(C2H5)(C4H9),-CH2NH-CH[CH(CH3)2]2,下式的基团
支化或未支化的C2-C5-烷氧基羰基基团,例如-COOCH2CH3,-COO-CH(CH3)2,-COO-CH[CH(CH3)2]2,任选支化或环状C2-C8-烷基氨基磺酰基团,例如-SO2N(CH2CH(CH3)2)2,-SO2NHCH2CH(CH3)2,-SO2NHC(CH3)2CH2CH3,-SO2NHC(CH3)3,-SO2NH-(CH2CH2CH2O-)2CH3,-SO2NH-(CH2CH2CH2O)-(CH2CH2O)-CH3,-SO2N(CH2CHOH)2,SO2N(CH2CH(CH3)CH2OH)2,和下式的基团
同样地适合于A的取代基是,特别当A=2-吡啶基,1,3,4-***-2-基,1,3,4-噻二唑-2-基和1,3,4-二唑-2-基时,下式(XI)的基团:
其中Y1到Y3,R4,n和X如上所定义。
同样地适合于A的取代基是,特别当A=吡咯-2-基时在5位上和当A=四氢异吲哚-1-基和异吲哚-1-基时在3位上,基团=O,=S或下列通式(XII)到(XIV)的基团:
其中Y1到Y3,R4,n和X如上所定义但与以上是独立的,
R6是氢,C1-C6-烷基或C6-C10-芳基和
R7是氢,C1-C6-烷基,C6-C10-芳基或杂环基团。
在通式(XI)和(XII)中,基团X优选是N-R5,其中R5如上所定义。
A非常特别优选是
2-吡啶基,它可以被选自下列基团中的至多两个相同或不同的基团取代:氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,叔-丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,叔-戊基氨基磺酰基,双(羟乙基)氨基磺酰基,吗啉代磺酰基,甲氧基乙氧基丙基氨基磺酰基,硝基和氰基,
2-喹啉基,它可以被选自下列基团中的至多两个相同或不同的基团取代:氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,叔-丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,叔-戊基氨基磺酰基,双(羟乙基)氨基磺酰基,吗啉代磺酰基,甲氧基乙氧基丙基氨基磺酰基,硝基和氰基,
1,3-噻唑-2-基,它可以被选自氯,氟,甲氧基,苯基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
苯并噻唑-2-基,它可以被选自下列基团中的至多两个相同或不同的基团取代:氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,叔-丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,甲氧基羰基,二异丁基氨基磺酰基,叔-戊基氨基磺酰基,双(羟乙基)氨基磺酰基,吗啉代磺酰基,甲氧基乙氧基丙基氨基磺酰基,硝基和氰基,
苯并唑-2-基,它可以被选自下列基团中的至多两个相同或不同的基团取代:氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,叔-丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,甲氧基羰基,二异丁基氨基磺酰基,叔-戊基氨基磺酰基,双(羟乙基)氨基磺酰基,吗啉代磺酰基,甲氧基乙氧基丙基氨基磺酰基,硝基和氰基,
咪唑-2-基,它可以被选自氯,甲基,甲氧基,苯基,氰基,-C(=NH)-OCH3,硝基,甲氧基羰基和乙氧基羰基中的至多两个相同或不同的基团所取代,
苯并咪唑-2-基,它可以被选自下列基团中的至多两个相同或不同的基团取代:氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,叔-丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,甲氧基羰基,二异丁基氨基磺酰基,叔-戊基氨基磺酰基,双(羟乙基)氨基磺酰基,吗啉代磺酰基,甲氧基乙氧基丙基氨基磺酰基,硝基和氰基,
1,3,4-噻二唑-2-基,它可以被下列基团取代:氯,溴,甲氧基,苯氧基,甲磺酰基,甲硫基,乙硫基,二甲基氨基,二乙基氨基,二(异)丙基氨基,N-甲基-N-氰基乙基氨基,N,N-双氰基乙基氨基,N-甲基-N-羟乙基氨基,N-甲基-N-苄基氨基,N-甲基-N-苯基氨基,苯胺基,吡咯烷子基,哌啶子基或吗啉代,
吡咯-2-基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同基团取代和/或在3,4-位上携带-(CH2)3-或-(CH2)4桥基和/或能够在5位上被亚胺基,二氰基亚甲基,甲氧基羰基氰基亚甲基,乙氧基羰基氰基亚甲基或以下通式(XII)的基团取代:
其中X是N-R5和Y1到Y3,R4,n和R5具有上述的意义但与它们是独立的;
3-H-二氢吲哚-2-基,它在3位上携带两个甲基或氧代基并能够被选自氯,氟,甲基,甲氧基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
异吲哚-1-基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团所取代和/或可以在3位上被亚胺基,二氰基亚甲基,甲氧基羰基氰基亚甲基,乙氧基羰基氰基亚甲基或以下通式(XII)的基团取代:
其中X是N-R5和Y1到Y3,R4,n和R5具有上述的意义但与它们是独立的,或
1,2,4-***-2-基,它可以被甲基或苯基取代。
作为基本结构(通式X)以它为基础)的B优选具有与A相同的意义,但是意义A和B是彼此独立的。
然而,特别优选地,B不被通式(XI)或(XII)的基团取代。
例如,当B=2-吡啶基时,B是通式(Xa)的基团:
这类似地适用于所提到的其它杂环。
具有通式(I-A)到(I-ZA)的至少一种配位体的根据本发明使用的金属配合物是特别优选的
其中
A和B‘彼此独立地是,
2-吡啶基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
2-喹啉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
1,3-噻唑-2-基,它可以被选自氯,氟,甲氧基,苯基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
苯并噻唑-2-基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
苯并唑-2-基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
咪唑-2-基,它可以被选自氯,甲基,甲氧基,苯基,氰基,-C(=NH)-OCH3,硝基,甲氧基羰基和乙氧基羰基中的至多两个相同或不同的基团所取代,
苯并咪唑-2-基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
1,3,4-噻二唑-2-基,它可以被下列基团取代:氯,溴,甲氧基,苯氧基,甲磺酰基,甲硫基,乙硫基,二甲基氨基,二乙基氨基,二(异)丙基氨基,N-甲基-N-氰基乙基氨基,N,N-双氰基乙基氨基,N-甲基-N-羟乙基氨基,N-甲基-N-苄基氨基,N-甲基-N-苯基氨基,苯胺基,吡咯烷子基,哌啶子基或吗啉代,
3-H-二氢吲哚-2-基,它在3位上携带两个甲基或一个氧代基并能够被选自氯,氟,甲基,甲氧基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
异吲哚-1-基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团所取代和/或可以在3位上被亚胺基,二氰基亚甲基,甲氧基羰基氰基亚甲基,乙氧基羰基氰基亚甲基取代,或
1,2,4-***-2-基,它可以被甲基或苯基取代,
A‘是吡啶-2-基-6-叉基,1,3,4-***-2-基-5-叉基,吡咯-2-基-5-叉基,3,4-四亚甲基吡咯-2-基-5-叉基或未被取代的或被氟-,氯-,甲基-,甲氧基-,甲氧基羰基-,硝基-或氰基-取代的异吲哚-1-基-3-叉基,
B是吡啶-2-叉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
喹啉-2-叉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
1,3-噻唑-2-叉基,它可以被选自氯,氟,甲氧基,苯基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
苯并噻唑-2-叉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
苯并唑-2-叉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
咪唑-2-叉基,它可以被选自氯,甲基,甲氧基,苯基,氰基,-C(=NH)-OCH3,硝基,甲氧基羰基和乙氧基羰基中的至多两个相同或不同的基团所取代,
苯并咪唑-2-叉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
1,3,4-噻二唑-2-叉基,它可以被下列基团取代:氯,溴,甲氧基,苯氧基,甲磺酰基,甲硫基,乙硫基,二甲基氨基,二乙基氨基,二(异)丙基氨基,N-甲基-N-氰基乙基氨基,N,N-双氰基乙基氨基,N-甲基-N-羟乙基氨基,N-甲基-N-苄基氨基,N-甲基-N-苯基氨基,苯胺基,吡咯烷子基,哌啶子基或吗啉代,
异吲哚-1-叉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团所取代和/或可以在3位上被亚胺基,二氰基亚甲基,甲氧基羰基氰基亚甲基,乙氧基羰基氰基亚甲基取代,或
1,2,4-***-2-叉基,它可以被甲基或苯基取代,
R1到R4各自彼此独立地是氢,氯,甲基,苄基,吡啶基甲基,苯基,氰基,甲氧基羰基或乙氧基羰基和
R2也可以是甲氧基,乙氧基,二甲基氨基,二乙基氨基,吡咯烷子基或哌啶子基,或
R1、R2在通式(I-H),(I-J),(I-O),(I-P),(I-U)至(I-ZA)中一起形成未取代或被甲基-,苯基-和/或氰基-取代的具有原子序列-CR′=N-NR″-、-(C=O)-NR″-(C=O)-NR的桥基,其中R′至R如以上所定义,或
R1、R2在通式(I-E),(I-F),(I-H),(I-J),(I-O),(I-P),(I-U)至(I-ZA)中一起形成-(CH2)3-,-(CH2)4-或-CH=CH-CH=CH-桥基,和
R5是甲基,乙基或苯基,2-,3-或4-吡啶基,2-,3-或4-喹啉基,噻唑-2-基,苯并噻唑-2-基,苯并唑-2-基,咪唑-2-基,苯并咪唑-2-基,1,3,4-***-2-基团,它们可以是未被取代的或携带选自甲基、甲氧基、氯、硝基、氰基、甲基磺酰基、甲氧基羰基和乙氧基羰基中的至多两个相同或不同的基团作为取代基,甲酰基,乙酰基,三氟乙酰基,丙烯酰基,甲基丙烯酰基,苯甲酰基,甲基苯甲酰基,氯苯甲酰基,甲磺酰基,三氟甲烷磺酰基,全氟丁烷磺酰基,苯磺酰基,甲苯磺酰基,氯苯磺酰基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,N,N-二甲基氨基甲酰基,N,N-二甲基氨基磺酰基,N-2,2,2-三氟乙基氨基磺酰基,N-甲基-N-2,2,2-三氟乙基氨基磺酰基,吡啶-2-,-3-或-4-羰基,吡啶-2-,-3-或4-磺酰基或苯并噻唑-2-磺酰基,
Y4是=O,=S或以下通式的基团
R6是氢,苯基,氰基,甲氧基羰基或乙氧基羰基和
R7是氢,甲基,乙基,苯基,甲苯基,氯苯基,茴香基,2-吡啶基,噻唑-2-基或苯并噻唑-2-基。
其中通式(I-A)到(I-ZA)中的每一个本身是特别优选的。
特别优选通式(I-A)至(I-C),(I-G),(I-H),(I-J)bis(I-L),(I-O),(I-Q),(I-R),(I-U),(I-W)和(I-X)。
特别优选的是通式(I-A)和(I-B),其中
R1是氢,苄基,苯基,氰基,甲氧基羰基或乙氧基羰基,
A是2-吡啶基,1,3-噻唑-2-基,苯并噻唑-2-基或苯并唑-2-基,它可以被下列基团取代:
-O-CH2-CH(CH3)2,-O-CH[CH(CH3)2]2,-O-C(CH3)3,-O-CH2-CH(C2H5)(C4H9),-O-CH2-C(CH3)2-C2H5,-SO2N(CH2CH(CH3)2)2,-COOCH2CH3,-SO2NHCH2CH(CH3)2,-SO2NHC(CH3)2CH2CH3,-SO2NHC(CH3)3,-CH2N(CH2CH(CH3)2)2,-SO2NH-(CH2CH2CH2O-)2CH3,-SO2NH-(CH2CH2CH2O)-(CH2CH2O)-CH3,-SO2N(CH2CHOH)2,SO2N(CH2CH(CH3)CH2OH)2,
B是吡啶-2-叉基,1,3-噻唑-2-叉基,苯并噻唑-2-叉基或苯并唑烷-2-基基团,它可以被下列基团取代:氢,
-O-CH2-CH(CH3)2,-O-CH[CH(CH3)2]2,-O-C(CH3)3,-O-CH2-CH(C2H5)(C4H9),-O-CH2-C(CH3)2-C2H5,-SO2N(CH2CH(CH3)2)2,-COOCH2CH3,-SO2NHCH2CH(CH3)2,-SO2NHC(CH3)2CH2CH3,-SO2NHC(CH3)3,-CH2N(CH2CH(CH3)2)2,-SO2NH-(CH2CH2CH2O-)2CH3,-SO2NH-(CH2CH2CH2O)-(CH2CH2O)-CH3,-SO2N(CH2CHOH)2,SO2N(CH2CH(CH3)CH2OH)2,
在通式(I-A)和(I-B)中的A和B环非常特别优选具有相同的取代型式。
特别优选的是通式(I-C)
其中
R1是氢,苄基,苯基,氰基,甲氧基羰基或乙氧基羰基,
A是2-吡啶基,2-喹啉基或3,3-二甲基二氢吲哚-2-基基团,它可以被甲基,甲氧基,氯或甲氧基羰基取代,
B 是吡啶-2-叉基,1,3-噻唑-2-叉基或苯并噻唑-2-叉基基团,它们可以被氯、甲基、甲氧基、氰基或甲氧基羰基取代,1,3,4-噻二唑-2-叉基基团,它可以被甲硫基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、吡咯烷子基或吗啉代取代,或1,3,4-***-2-叉基基团。
非常特别优选的是通式(I-C)
其中
R1是氢或氰基,
A是2-吡啶基,2-喹啉基或3,3-二甲基二氢吲哚-2-基基团,
B是1,3-噻唑-2-叉基或苯并噻唑-2-叉基基团,1,3,4-噻二唑-2-叉基基团,它们可以被二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、吡咯烷子基或吗啉代取代,或1,3,4-***-2-叉基基团。
特别优选的是通式(I-G),(I-H)和(I-J)
其中
R1是氢,苯基或氰基,
R2是氢或
R1、R2形成-CH=CH-CH=CH-桥基,
R5是苯基,甲苯基,氯苯基,硝基苯基,2-,3-或4-吡啶基,噻唑-2-基,苯并噻唑-2-基,三氟乙酰基,甲磺酰基,三氟甲烷磺酰基,苯磺酰基,氰基苯磺酰基,N,N-二甲基氨基磺酰基,吡啶-2-,-3-或4-磺酰基,
A是2-吡啶基,2-喹啉基或3,3-二甲基二氢吲哚-2-基基团,它可以被甲基,甲氧基,氯或甲氧基羰基取代。
非常特别优选的是通式(I-G)
其中
R1是氢,
R5是苯基,甲苯基,氯苯基,硝基苯基,2-,3-或4-吡啶基,噻唑-2-基或苯并噻唑-2-基,
A是2-吡啶基,2-喹啉基或3,3-二甲基二氢吲哚-2-基基团,它可以被甲基,甲氧基,氯或甲氧基羰基取代。
同样非常优选的是通式(I-H)和(I-J)
其中
R1、R2表示-CH=CH-CH=CH-桥基,
R5是三氟乙酰基,甲磺酰基,三氟甲烷磺酰基,苯磺酰基,氰基苯磺酰基,N,N-二甲基氨基磺酰基,吡啶-2-,-3-或-4-磺酰基,
A是2-吡啶基,2-喹啉基或3,3-二甲基二氢吲哚-2-基基团,它可以被甲基,甲氧基,氯或甲氧基羰基取代。
特别优选的是通式(I-K)和(I-Q),其中
其中
R1是氢,苄基,苯基,氰基,甲氧基羰基或乙氧基羰基,
Y4是=O,=S,=NH或=C(CN)2,
A‘是3,4-四亚甲基吡咯-2-基-5-叉基,吡咯-2-基-5-叉基或异吲哚-1-基-3-叉基基团,它们可以被甲基,甲氧基,硝基或氰基取代,
B‘是2-吡啶基,2-喹啉基,1,3-噻唑-2-基,苯并噻唑-2-基,苯并唑-2-基或3,3-二甲基二氢吲哚-2-基基团,它们可以被甲基、甲氧基、氯、氰基或甲氧基羰基取代,
B是吡啶-2-叉基,喹啉-2-叉基,1,3-噻唑-2-叉基,苯并噻唑-2-叉基,苯并唑-2-叉基或3,3-二甲基二氢吲哚-2-叉基基团,它们可以被甲基、甲氧基、氯、氰基或甲氧基羰基取代。
非常特别优选的是通式(I-K)和(I-Q)
其中
R1是氢或氰基,
Y4是=O,=S,=NH或=C(CN)2,
A’是吡咯-2-基-5-叉基或异吲哚-1-基-3-叉基基团,它们可以被甲基或甲氧基取代,
B‘是2-吡啶基,1,3-噻唑-2-基,苯并噻唑-2-基,苯并唑-2-基或3,3-二甲基二氢吲哚-2-基基团,它们可以被甲基、甲氧基、氰基或甲氧基羰基取代;
B是吡啶-2-叉基,1,3-噻唑-2-叉基,苯并噻唑-2-叉基,苯并唑-2-叉基或3,3-二甲基二氢吲哚-2-叉基基团,它们可以被甲基、甲氧基、氰基或甲氧基羰基取代,和
B和B‘是从相同的杂环衍生而来的。
特别优选的是通式(I-L)和(I-R)
其中
Y4是=O,=S,=NH或=C(CN)2,
A‘是3,4-四亚甲基吡咯-2-基-5-叉基,吡咯-2-基-5-叉基或异吲哚-1-基-3-叉基基团,它们可以被甲基、甲氧基、硝基或氰基取代,
B‘是2-吡啶基,2-嘧啶基,1,3-噻唑-2-基,苯并噻唑-2-基,苯并唑-2-基基团,它们可以被甲基、甲氧基、氯、氰基或甲氧基羰基取代,1,3,4-***-2-基基团或1,3,4-噻二唑-2-基基团,它们可以被二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、吡咯烷子基或吗啉代取代,
B是吡啶-2-叉基,嘧啶-2-叉基,1,3-噻唑-2-叉基,苯并噻唑-2-叉基,苯并唑-2-叉基基团,它们可以被甲基、甲氧基、氯、氰基或甲氧基羰基取代,1,3,4-***-2-叉基基团或1,3,4-噻二唑-2-叉基基团,它们可以被二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、吡咯烷子基或吗啉代取代
非常特别优选的是通式(I-L)和(I-R)
其中
Y4是=O,=S,=NH或=C(CN)2,
A‘是吡咯-2-基-5-叉基或异吲哚-1-基-3-叉基基团,它们可以被甲基或甲氧基取代,
B‘是2-吡啶基,2-嘧啶基,1,3-噻唑-2-基,苯并噻唑-2-基,苯并唑-2-基基团,它们可以被甲基、甲氧基或氰基取代,1,3,4-***-2-基基团或1,3,4-噻二唑-2-基基团,它们可以被二甲基氨基或二异丙基氨基取代,
B是吡啶-2-叉基,嘧啶-2-叉基,1,3-噻唑-2-叉基,苯并噻唑-2-叉基,苯并唑-2-叉基基团,它们可以被甲基、甲氧基或氰基取代,1,3,4-***-2-叉基基团或1,3,4-噻二唑-2-叉基基团,它们可以被二甲基氨基或二异丙基氨基取代,和
B和B‘是从相同的杂环衍生而来的。
特别优选的是通式(I-O)和(I-U)
其中
Y4是=O,=S,=NH或=C(CN)2,
A’是3,4-四亚甲基吡咯-2-基-5-叉基,吡咯-2-基-5-叉基或异吲哚-1-基-3-叉基基团,它们可以被甲基、甲氧基、硝基或氰基取代,
R1是氢,
R2是甲氧基,乙氧基,二甲基氨基,二乙基氨基,吡咯烷子基或哌啶子基或
R1、R2表示-CH=CH-CH=CH-桥基。
非常特别优选的是通式(I-O)和(I-U),其中
Y4是=O,=S,=NH或=C(CN)2,
A‘是吡咯-2-基-5-叉基或异吲哚-1-基-3-叉基基团,它们可以被甲基或甲氧基取代,
R1是氢,
R2是二甲基氨基,二乙基氨基,吡咯烷子基或哌啶子基或
R1、R2表示-CH=CH-CH=CH-桥基。
特别优选的是通式(I-W)
其中
A‘是3,4-四亚甲基吡咯-2-基-5-叉基,吡咯-2-基-5-叉基或异吲哚-1-基-3-叉基基团,它们可以被甲基、甲氧基、硝基或氰基取代,
R1是氢或氰基,
R2是甲氧基,乙氧基,二甲基氨基,二乙基氨基,吡咯烷子基或哌啶子基,
B是吡啶-2-叉基,喹啉-2-叉基,1,3-噻唑-2-叉基,苯并噻唑-2-叉基,苯并唑-2-叉基或3,3-二甲基二氢吲哚-2-叉基基团,它们可以被甲基、甲氧基、氯、氰基或甲氧基羰基取代。
非常特别优选的是通式(I-W)
其中
A‘是吡咯-2-基-5-叉基或异吲哚-1-基-3-叉基基团,它们可以被甲基或甲氧基取代,
R1是氢或氰基,
R2是二甲基氨基,二乙基氨基,吡咯烷子基或哌啶子基,
B是吡啶-2-叉基,1,3-噻唑-2-叉基,苯并噻唑-2-叉基,苯并唑-2-叉基或3,3-二甲基二氢吲哚-2-叉基基团,它们可以被甲基、甲氧基、氰基或甲氧基羰基取代。
特别优选的是通式(I-X)
其中
A‘是3,4-四亚甲基吡咯-2-基-5-叉基,吡咯-2-基-5-叉基或异吲哚-1-基-3-叉基基团,它们可以被甲基、甲氧基、硝基或氰基取代,
R1是氢或氰基,
R2是甲氧基,乙氧基,二甲基氨基,二乙基氨基,吡咯烷子基或哌啶子基,
B是吡啶-2-叉基,嘧啶-2-叉基,1,3-噻唑-2-叉基,苯并噻唑-2-叉基,苯并唑-2-叉基基团,它们可以被甲基、甲氧基、氯、氰基或甲氧基羰基取代,1,3,4-***-2-叉基基团或1,3,4-噻二唑-2-叉基基团,它们可以被二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、吡咯烷子基或吗啉代取代。
非常特别优选的是通式(I-X)
其中
A‘是吡咯-2-基-5-叉基或异吲哚-1-基-3-叉基基团,它们可以被甲基或甲氧基取代,
R1是氢或氰基,
R2是二甲基氨基,二乙基氨基,吡咯烷子基或哌啶子基,
B是吡啶-2-叉基,嘧啶-2-叉基,1,3-噻唑-2-叉基,苯并噻唑-2-叉基,苯并唑-2-叉基基团,它们可以被甲基、甲氧基或氰基取代,1,3,4-***-2-叉基基团或1,3,4-噻二唑-2-叉基基团,它们可以被二甲基氨基或二异丙基氨基取代。
对于本专利申请的目的,烷基,链烯基或芳烷基基团的可能取代基优选是卤素,尤其Cl或F,单烷基氨基或二烷基氨基基团,吡咯烷子基,吗啉代,哌啶子基,硝基,氰基,CO-NH2,烷氧基,三烷基甲硅烷基或三烷基硅氧基。该烷基能够是线性或支化的和能够是部分地卤代或全卤化的。取代的烷基的例子是三氟甲基,氯乙基,氰基乙基,甲氧基乙基。支化烷基基团的例子是异丙基,叔丁基,2-丁基和新戊基。
优选的,任选取代的C1-C12-烷基是甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,2-丁基,异丁基,叔丁基,正戊基,正己基,2-乙基己基,2,4-二甲基-3-戊基,2,2-二甲基丁基,三氟甲基,全氟化乙基,2,2-二氟乙基,3,3,3-三氟乙基,全氟丁基,氰基乙基,甲氧基乙基,氯乙基,双异丁基氨基,双-叔戊基氨基,吗啉代。特别地优选的,任选取代的C1-C6-烷基是甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,2-丁基,异丁基,叔丁基,正戊基,正己基,氰基乙基,甲氧基乙基或氯乙基。这些烷基也存在于优选的,任选取代的C1-C12-烷氧基基团中。
对于本专利申请的目的,优选的芳烷基优选是例如苄基,苯乙基或苯基丙基。
优选的链烯基是例如烯丙基或2-丁烯-1-基。
优选的杂环族基团或杂芳基基团是吡啶基,噻唑基,苯并噻唑基。
酰基优选是甲酰基,C2-C6-链烷酰基,C3-C6-链烯酰基,C6-C10-芳酰基,C1-C6-烷基磺酰基,C6-C10-芳基磺酰基,C1-C6-烷氧基羰基,单-或二-C1-C6-烷基氨基羰基,单-或二-C1-C6-烷基氨基磺酰基或经由CO或SO2基团键接的杂环基。这些酰基中的每一个进而任选被取代。例子是甲酰基,乙酰基,三氟乙酰基,丙烯酰基,甲基丙烯酰基,苯甲酰基,甲基苯甲酰基,氯苯甲酰基,甲磺酰基,三氟甲烷磺酰基,全氟丁烷磺酰基,苯磺酰基,甲苯磺酰基,氯苯磺酰基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,二甲基氨基甲酰基,二甲基氨基磺酰基,吡啶-2-,-3-或-4-羰基,吡啶-2-,-3-或-4-磺酰基,苯并噻唑-2-磺酰基,嘧啶-2-磺酰基,
-SO2N(CH2CH(CH3)2)2,-COOCH2CH3,-SO2NHCH2CH(CH3)2,-SO2NHC(CH3)2CH2CH3,-SO2NHC(CH3)3,-CH2N(CH2CH(CH3)2)2,-SO2NH-(CH2CH2CH2O-)2CH3,-SO2NH-(CH2CH2CH2O)-(CH2CH2O)-CH3,-SO2N(CH2CHOH)2,SO2N(CH2CH(CH3)CH2OH)2,
在各情况下含有式(I-A)到(I-J)和(I-Q)到(I-V)的配位体的通式(Ia)的特别优选的金属配合物具有两个配位体,该配位体是式(II-A)到(II-K)和(II-Q)到(II-V)的互变异构形式。认为它们是以式(II-A)到(II-K)和(II-Q)到(II-V)的形式存在:
其中M和各配位体的基团独立地具有上述意义,其中式(II-A)到(II-J)和(II-Q)到(II-V)中的每一个本身是特别优选的。对于本专利申请的目的,认为该各通式(II-A)到(II-J)和(II-Q)到(II-V)是(Ia)的子通式。
含有通式(I-K)到(I-P)和(I-W)到(I-ZA)的配位体的通式(Ib)的特别优选的金属配合物各自具有一个配位体,该配位体是通式(III-K)到(III-P)和(III-W)到(III-ZA)的互变异构形式。认为它们是以通式(III-K)到(III-P)和(III-W)到(III-ZA)的形式存在:
其中M,An-和各配位体的基团独立地具有上述意义,其中通式(III-K)到(III-P)和(III-W)到(III-ZA)中的每一个本身是特别优选的。对于本专利申请的目的,认为各通式(III-K)到(III-P)和(III-W)到(III-ZA)是(Ib)的子通式。
可用的阴离子An-全部是一价阴离子或多价阴离子的当量(quivalent)或低聚物或聚合物阴离子的当量。优选的是无色阴离子。合适阴离子是,例如,氯离子,溴离子,碘离子,硝酸根,四氟硼酸根,高氯酸根,六氟硅酸根,六氟磷酸根,甲硫酸根,乙硫酸根,C1-C10-链烷磺酸根,C1-C10-全氟链烷磺酸根,未被取代的或被氯-,羟基-,C1-C4-烷氧基-取代的C1-C10-链烷酸根,未被取代的或被硝基-,氰基-,羟基-,C1-C25-烷基-,全氟-C1-C4-烷基-,C1-C4-烷氧基羰基-或氯-取代的苯磺酸根,萘磺酸根或联苯磺酸根,未被取代的或被硝基-,氰基-,羟基-,C1-C4-烷基-,C1-C4-烷氧基-,C1-C4-烷氧基羰基-或氯-取代的苯二磺酸根,萘二磺酸根或联苯二磺酸根,未被取代的或被硝基-,氰基-,C1-C4-烷基-,C1-C4-烷氧基-,C1-C4-烷氧基羰基-,苯甲酰基-,氯苯甲酰基-或甲苯甲酰基-取代的苯甲酸根,萘二羧酸的阴离子,(二苯醚)二磺酸根,四苯基硼酸根,氰基三苯基硼酸根,四-C1-C20-烷氧基硼酸根,四苯氧基硼酸根,7,8-或7,9-二碳-十一硼酸根(7,8-或7,9-dicarba-nido-undecaborate)(1-)或(2-),两者可以各自在B和/或C原子上被一个或两个C1-C12-烷基-或苯基取代,十二氢二碳十硼酸根(dodecahydrodicarbadodecaborate)(2-)或B-C1-C12-烷基-C-苯基十二氢二碳十二硼酸根(B-C1-C12-alkyl-C-phenyldodecahydrodicarbadodecaborate)(1-),聚苯乙烯磺酸根,聚(甲基)丙烯酸根,聚烯丙基磺酸根。
优选的是溴离子,碘离子,乙酸根,四氟硼酸根,高氯酸根,六氟磷酸根,甲烷磺酸根,三氟甲烷磺酸根,苯磺酸根,甲苯磺酸根,十二烷基苯磺酸根,十四烷磺酸根,聚苯乙烯磺酸根。
此外,染料的全部一价阴离子或多价阴离子的当量能够用作阴离子。该阴离子染料An-优选具有与阳离子金属配合物盐的吸收光谱类似的吸收光谱。合适的例子是阴离子偶氮染料,蒽醌染料,卟啉,酞菁,亚酞菁,花青,部花青,若丹明,金属配合物,氧杂菁(Oxonole)和黄酮酸衍生物。
非常特别优选的是通式(Ia)的金属配合物,尤其通式(II-A)至(II-C),(II-G),(II-H),(II-J),(II-K),(II-Q),(II-R)和(II-U),
其中
M是Pd,Fe,Zn,Cu,Ni或Co和
其它基团具有以上在通式(I-A)至(I-C),(I-G),(I-H),(I-J),(I-K),(I-Q),(I-R)和(I-U)名义下给出的特别优选的和非常特别优选的意义。
其中各通式本身是非常特别优选的。
同样非常优选的是通式(Ib)的金属配合物,尤其通式(III-K),(III-L),(III-O),(III-W)和(II-X),
其中
M是Pd,Fe,Zn,Cu,Ni或Co,
An-是溴离子,碘离子,乙酸根,四氟硼酸根,高氯酸根,六氟磷酸根,甲烷磺酸根,三氟甲烷磺酸根,苯磺酸根,甲苯磺酸根,十二烷基苯磺酸根,十四烷磺酸根,聚苯乙烯磺酸根和
其它基团具有以上在通式(I-K),(I-L),(I-W)和(I-X)的名义下给出的特别优选的和非常特别优选的意义,
其中各通式本身是非常特别优选的。
通式(II-A)到(II-K)和(II-Q)到(II-V)的金属配合物的优选例子是:
(II-A):
(II-B):
通式(III-K)到(III-P)和(III-W)到(III-ZA)的金属配合物的优选例子是:
(III-K):
或去质子化形式:
或去质子化形式:
(III-O):
该吸光性化合物应该优选能够热变化。温度变化优选发生在<600℃的温度下,特别优选在<400℃的温度下,非常特别优选在<300℃的温度下,但至少大于200℃。该变化能够是例如吸光性化合物的发色中心的分解或化学变化。
对于利用波长360到460nm的光,尤其蓝色激光进行写和读的本发明的光学数据载体,优选的吸光性化合物是这样一些金属配合物,它的最大吸收λmax1是在340-410nm范围,其中波长λ1/2(在该波长下,在波长λmax1处的最大吸收的短波长侧翼中的吸光率(Extinktion)是在波长λmax1处的吸光率值的一半)和波长λ1/10(在该波长下,在波长λmax1处的最大吸收的短波长侧翼中的吸光率是在波长λmax1处的吸光率值的十分之一)优选在各种情况下相隔不超过50nm。此类金属配合物优选不具有至多500nm,特别优选至多550nm,非常特别优选至多600nm的波长的更长波长最大值λmax2。
优选的是具有345-400nm,尤其350-390nm,非常特别优选360-380nm的最大吸收λmax1的金属配合物。
对于这些金属配合物,以上定义的λ1/2和λ1/10优选相隔不超过40nm,特别优选相隔不超过30nm,非常特别优选相隔不超过20nm。
对于利用波长360到460nm的光,尤其蓝色激光进行写和读的本发明的光学数据载体,同样地优选的吸光性化合物是这样一些金属配合物,它的最大吸收λmax2是在420-550nm范围,其中波长λ1/2(在该波长下,在波长λmax2处的最大吸收的短波长侧翼中的吸光率是在波长λmax2处的吸光率值的一半)和波长λ1/10(在该波长下,在波长λmax2处的最大吸收的短波长侧翼中的吸光率是在波长λmax2处的吸光率值的十分之一)优选在各种情况下相隔不超过80nm。此类金属配合物优选不具有低至350nm,特别地优选低至320nm,非常特别地优选低至290nm的波长的更短波长最大值λmax1。
优选的是具有430-550nm,尤其440-530nm,非常特别地优选450-520nm的最大吸收λmax2的金属配合物。
对于这些金属配合物,以上定义的λ1/2和λ1/10优选相隔不超过70nm,特别优选相隔不超过50nm,非常特别优选相隔不超过40nm。
该金属配合物在最大吸收λmax1或λmax2下优选具有>300001/molcm,优选>500001/molcm,特别优选>700001/molcm,非常特别地优选>100000l/molcm的摩尔消光系数ε。
该吸收光谱是例如在溶液中测量的。
具有优选的光谱性能的合适金属配合物尤其是显示出低的溶剂诱导波长偏移(Solvatochromie)(二烷/DMF或二氯甲烷/甲醇)的那些。优选的是这样的金属配合物,它的溶剂-诱导波长偏移ΔλDD=|λDMF-λ二烷|,即在溶剂二甲基甲酰胺和二烷中的吸收波长之间的正差值,或它的溶剂诱导波长偏移ΔλMM=|λ甲醇-λ二氯甲烷|,即在溶剂甲醇和二氯甲烷中的吸收波长之间的正差值,是<20nm,特别地优选<10nm,非常特别地优选<5nm。
优选的是利用蓝色激光器的光进行写和读的本发明的光学数据载体。该激光波长优选是在360-460nm范围,特别优选在390-420nm范围,非常特别优选在400-410nm范围。该激光光学优选具有≥0.6,特别优选≥0.7,非常特别地优选≥0.8的数值孔径NA。
在光学数据载体上的写和读操作优选是在相同的波长下进行的。
根据本发明使用的金属配合物确保了在未写状态下光学数据载体的足够高的反射率(优选>10%,尤其>20%),和在用聚焦光进行点式辐照时对于信息层的热降解的足够高吸收,如果光波长是在360-460nm范围的话。在数据载体上的写和未写的点之间的对比度是通过因为在热降解后信息层的已变化光学性质所引起的入射光的振幅和相的反射率变化来实现的。
包含根据本发明所使用的金属配合物的信息层的k值(复数折射指数的虚数部分(Imaginrteil))优选是在0.01-0.40范围,更优选在0.01-0.30范围,特别优选在0.01-0.20范围。
包含根据本发明所使用的金属配合物的信息层的n值(复数折射指数的实数部分(Realteil))优选是在0.9-1.3范围或在1.7-2.8范围,优选在0.9-1.2范围或在1.8-2.8范围,特别优选在0.9-1.1范围或在1.9-2.8范围。
本发明的金属配合物优选通过旋涂法或真空汽相沉积法,尤其旋涂法,被施涂于光学数据载体上。旋涂是从溶液或分散体进行的。本发明的金属配合物能够彼此混合或与具有类似光谱性能的其它染料混合。信息层能够不仅包括本发明的金属配合物,而且包括添加剂如粘结剂,润湿剂,稳定剂,稀释剂和增感剂以及其它成分。旋涂优选通过使用金属配合物的上述溶液来进行的。
信息层优选包括至少70%,更优选至少85%,特别地优选至少95%,非常特别地优选100%的根据本发明的金属配合物。
除信息层外,其它层如金属层,电介质层,保护层和覆盖层也可以存在于本发明的光学数据存储器中。金属和电介质层尤其调节该反射率和热吸收/保留(Wrmehaushalts)。取决于激光波长,金属能够是金,银,铝,等等。电介质层例如是二氧化硅和氮化硅。保护层和覆盖层是,例如,可光致固化的表面涂层,(压敏的)粘合剂层和保护膜。
二氧化硅和氮化硅例如通过所谓反应溅射来施涂。该层厚度例如是在1nm-40nm范围。
该金属层例如通过溅射法施涂。该层厚度例如是在10-180nm范围。
压敏粘合剂层主要由丙烯酸粘合剂组成。Nitto Denko DA-8320或DA-8310,已公开在专利JP-A 11-273147中,例如能够用于这一目的。
保护膜优选包括透明材料,优选塑料膜。合适的材料例如是聚碳酸酯,共聚碳酸酯,PMMA和环状聚烯烃。厚度例如是5-200μm,优选10-180μm,特别优选20-150μm,非常特别优选50-120μm。
可光致固化的表面涂层是,例如,UV可固化的表面涂层。这些例如是可从,例如,P.K.T.Oldring(Ed.),Chemistry & Technology of UV& EB Formulations for Coatings,Inks & Paints,2卷,1991,SITATechnology,London,第31-235页中已知的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。厚度例如是5-200μm,优选10-180μm,特别优选20-150μm,非常特别优选50-120μm。
另外,该光学数据载体优选包括至少一种基材。基材材料优选是透明的。它的厚度是至少0.3mm,优选至少0.6mm和非常特别优选至少1.1mm。合适的基材材料优选是透明的热塑性塑料或热固性材料。合适的热塑性塑料例如是聚碳酸酯,共聚碳酸酯,PMMA和环状聚烯烃。
本发明的光学数据载体例如具有以下层结构(参见图1):优选透明的基材(1),任选的反射层(7),任选的保护层或电介质层(2),信息层(3),任选的保护层或电介质层(4),任选的粘合剂层(5),覆盖层(6)。在图1和图2中所示的箭头显示了该入射光的通路。
光学数据载体的结构优选:
-包括优选透明的基材(1),在它的表面上已施涂了至少一个光可写信息层(3)(它能够利用光,优选激光来进行写),任选的保护层或电介质层(4),任选的粘合剂层(5)和透明覆盖层(6)。
-包括优选透明的基材(1),在它的表面上已施涂了反射层(7),至少一个光可写信息层(3)(它能够利用光,优选激光来进行写),任选的保护层或电介质层(4),任选的粘合剂层(5)和透明覆盖层(6)。
-包括优选透明的基材(1),在它的表面上已施涂了保护层或电介质层(2),至少一个信息层(3)(它能够利用光,优选激光来进行写),任选的粘合剂层(5)和透明覆盖层(6)。
-包括优选透明的基材(1),在它的表面上已施涂了保护层或电介质层(2),反射层(7),至少一个信息层(3)(它能够利用光,优选激光来进行写),任选的保护层或电介质层(4),任选的粘合剂层(5)和透明覆盖层(6)。
-包括优选透明的基材(1),在它的表面上已施涂了任选的保护层或电介质层(2),至少一个信息层(3)(它能够利用光,优选激光来进行写),任选的保护层或电介质层(4),任选的粘合剂层(5)和透明覆盖层(6)。
-包括优选透明的基材(1),在它的表面上已施涂了至少一个信息层(3)(它能够利用光,优选激光来进行写),任选的粘合剂层(5)和透明覆盖层(6)。
另外地,该光学数据载体具有例如以下层结构(参见图2):优选透明的基材(11),信息层(12)(它能够利用光,优选激光来进行写),任选的反射层(13),任选的粘合剂层(14),其它的优选透明的基材(15)。
该光学数据载体优选含有信息层(3)或(12)。
该光学数据载体同样地优选含有反射层(7)或(13)。
该光学数据载体同样地优选含有透明覆盖层(6)。
该光学数据载体同样地优选包括聚碳酸酯或共聚碳酸酯的基材(1)或(11)或(15)。
基材(1)同样地优选具有从0.3到1.5mm,更优选从0.5到1.2mm,尤其1.1mm的厚度。
基材(11)和(15)同样地优选具有从0.3到1.5mm,更优选从0.5到1.2mm,尤其0.6mm的厚度。
光学数据载体的结构特别优选是如下:
透明的基材(1),在它的表面上已施涂了反射层(7),信息层(3)(它能够利用光,优选激光来进行写和读),保护层或电介质层(4),粘合剂层(5)和透明覆盖层(6)。光学数据载体的结构同样地特别优选是如下:
透明的基材(1),在它的表面上已施涂了反射层(7),信息层(3)(它能够利用光,优选激光来进行写和读),保护层或电介质层(4)和透明覆盖层(6)。
光学数据载体的结构同样地特别优选是如下:
透明的基材(1),在它的表面上已施涂了反射层(7),信息层(3)(它能够利用光,优选激光来进行写和读),和透明覆盖层(6)。
光学数据载体的结构同样地特别优选是如下:
透明的基材(1),在它的表面上已施涂了反射层(7),保护层或电介质层(2),信息层(3)(它能够利用光,优选激光来进行写和读),保护层或电介质层(4),粘合剂层(5)和透明覆盖层(6)。
光学数据载体的结构同样地特别优选是如下:
透明的基材(1),在它的表面上已施涂了反射层(7),保护层或电介质层(2),信息层(3)(它能够利用光,优选激光来进行写和读),保护层或电介质层(4)和透明覆盖层(6)。
光学数据载体的结构同样地特别优选是如下:
透明的基材(1),在它的表面上已施涂了反射层(7),保护层或电介质层(2),信息层(3)(它能够利用光,优选激光来进行写和读),和透明覆盖层(6)。
光学数据载体的结构同样地特别优选是如下:
透明的基材(1),在它的表面上已施涂了保护层或电介质层(2),信息层(3)(它能够利用光,优选激光来进行写和读),保护层或电介质层(4),粘合剂层(5)和透明覆盖层(6)。
光学数据载体的结构同样地特别优选是如下:
透明的基材(1),在它的表面上已施涂了保护层或电介质层(2),信息层(3)(它能够利用光,优选激光来进行写和读),保护层或电介质层(4)和透明覆盖层(6)。
光学数据载体的结构同样地特别优选是如下:
透明的基材(1),在它的表面上已施涂了保护层或电介质层(2),信息层(3)(它能够利用光,优选激光来进行写和读),和透明覆盖层(6)。
光学数据载体的结构同样地特别优选是如下:
透明的基材(11),信息层(12)(它能够利用光,优选激光来进行写和读),反射层(13),粘合剂层(14),其它的透明基材(15)。
本发明同样地提供具有两个信息层的光学数据载体。它们能够例如具有下面的结构:
-覆盖层(6),任选的粘合剂层(5),任选的保护层或电介质层(4),信息层(3),任选的保护层或电介质层(2),任选的反射层(7),透明基材(1),任选的反射层(7),任选的保护层或电介质层(2),信息层(3),任选的保护层或电介质层(4),任选的粘合剂层(5),覆盖层(6)。
-优选透明的基材(11),信息层(12),任选的反射层(13),任选的粘合剂层(14),任选的保护层或电介质层,任选的粘合剂层(14),任选的反射层(13),信息层(12),其它优选透明的基材(15)。
-覆盖层(6),任选的粘合剂层(5),任选的保护层或电介质层(4),信息层(3),任选的保护层或电介质层(2),任选的反射层(7),保护层或电介质层(4),信息层(3),任选的保护层或电介质层(2),任选的反射层(7),任选的保护层或电介质层(4),透明基材(1)。
-优选透明的基材(11),信息层(12),任选的反射层(13),任选的粘合剂层(14),任选的保护层或电介质层,信息层(12),任选的反射层(13),其它优选透明的基材(15)。
-优选透明的基材(11),信息层(12),任选的反射层(13),任选的保护层或电介质层,信息层(12),任选的反射层(13),任选的粘合剂层(14),其它优选透明的基材(15)。
具有两个信息层的这些光学数据载体也能够全部以类似方式具有上述的优选的层结构。
本发明进一步提供利用蓝光,尤其激光来写的根据本发明的光学数据载体。
本发明进一步提供生产本发明的光学数据载体的方法,其特征在于;优选透明的基材(任选地,预先涂有反射层)涂有含有通式(I)的至少一种配位体作为吸光性化合物的至少一种金属配合物,任选地该金属配合物与合适的粘结剂和添加剂和任选地合适的溶剂相结合,并且任选地该基材具有反射层,其它中间层和,任选地,保护层和其它基材或覆盖层。
本发明进一步提供具有通式(I)的至少一种配位体的金属配合物,其中下式的基团
是-N=N-,-CR1=N-,-CR1=CR2-,-N=CR2-,-N=N-N=CR4-,-CR1=CR2-N=CR4-或-CR1=CR2-CR3=CR4-,
其中R1到R4和其它基团,如果它们没有限定,都如上所定义。
本发明的金属配合物的优选范围同样地对应于如上所述的那些。
特别优选的是具有通式(I-A),(I-B),(I-D)到(I-L),(I-N)到(I-R),(I-T)到(I-X),(I-Z)和(I-ZA)的至少一种配位体的金属配合物,其中在通式(I-A),(I-B)和(I-K)中A、A‘和B环中的至少一个携带选自支化C3-C8-烷氧基基团中的至少一种取代基,例如-O-CH2-CH(CH3)2,-O-CH[CH(CH3)2]2,-O-C(CH3)3,-O-CH2-CH(C2H5)(C4H9),-O-CH2-C(CH3)2-C2H5,支化或环状C2-C8-烷基氨基亚甲基,例如CH2N(CH2CH(CH3)2)2,-CH2NH-CH2-CH(C2H5)(C4H9),-CH2NH-CH[CH(CH3)2]2,
支化或未支化C2-C5-烷氧基羰基,例如-COOCH2CH3,-COO-CH(CH3)2,-COO-CH[CH(CH3)2]2,未支化、支化或环状C2-C8-烯丙基氨基磺酰基,例如
-SO2N(CH2CH(CH3)2)2,-SO2NHCH2CH(CH3)2,-SO2NHC(CH3)2CH2CH3,-SO2NHC(CH3)3,-SO2NH-(CH2CH2CH2O-)2CH3,-SO2NH-(CH2CH2CH2O)-(CH2CH2O)-CH3,-SO2N(CH2CHOH)2,SO2N(CH2CH(CH3)CH2OH)2,
特别优选的是通式(II-A),(II-B),(II-D)至(II-K),(II-Q),(II-R),(II-T)至(II-V),(III-K),(III-L),(III-N)至(III-P),(III-W),(III-X),(III-Z)和(III-ZA)的金属配合物,其中在通式(II-A),(II-B)和(III-K)中的A、A‘和B环中的至少一个携带选自支化C3-C8-烷氧基中的至少一个取代基,例如-O-CH2-CH(CH3)2,-O-CH[CH(CH3)2]2,-O-C(CH3)3,-O-CH2-CH(C2H5)(C4H9),-O-CH2-C(CH3)2-C2H5,支化或环状C2-C8-烷基氨基亚甲基,例如-CH2N(CH2CH(CH3)2)2,-CH2NH-CH2-CH(C2H5)(C4H9),-CH2NH-CH[CH(CH3)2]2,
支化或未支化C2-C5-烷氧基羰基,例如-COOCH2CH3,-COO-CH(CH3)2,-COO-CH[CH(CH3)2]2,未支化、支化或环状C2-C8-烷基氨基磺酰基,例如
-SO2N(CH2CH(CH3)2)2,-SO2NHCH2CH(CH3)2,-SO2NHC(CH3)2CH2CH3,-SO2NHC(CH3)3,-SO2NH-(CH2CH2CH2O-)2CH3,-SO2NH-(CH2CH2CH2O)-(CH2CH2O)-CH3,-SO2N(CH2CHOH)2,SO2N(CH2CH(CH3)CH2OH)2,
非常特别优选的是以上作为例子具体给出的通式(II-D)至(II-K),(II-Q),(II-R),(II-T)至(II-V),(III-L),(III-N)至(III-P),(III-W),(III-X),(III-Z)和(III-ZA)的金属配合物。
本发明的金属配合物尤其作为粉末或粒状材料或作为溶液出售,后者优选具有至少2%(重量)的固体含量。优选的是颗粒形式,尤其具有50μm-10mm,尤其100-800μm的平均粒度的颗粒状材料。此类颗粒状材料能够例如通过喷雾干燥,来生产。该颗粒状材料特别具有低粉尘。
本发明的金属配合物具有良好的溶解度。它们容易地溶于非氟化醇中。此类醇是例如有3到6个碳原子的醇,优选丙醇,丁醇,戊醇,己醇,双丙酮醇或这些醇的混合物,例如丙醇/双丙酮醇,丁醇/双丙酮醇,丁醇/己醇。所提及的混合物的优选的混合比是例如80∶20到99∶1,优选90∶10到98∶2。
同样优选的是包括以下组分的溶液:
a)至少一种根据本发明的金属配合物,和
b)至少一种有机溶剂。
特别优选的是包括以下组分的溶液
a)根据本发明的金属配合物和
b)有机溶剂。
该溶液优选具有至少1%(重量),更优选至少2%(重量),特别地优选至少5%(重量)的浓度的根据本发明的金属配合物,尤其通式(Ia)至(Ic),(II-A)至(II-K),(II-Q)至(II-U),(III-K)至(III-P)和(III-W)至(III-ZA)的那些。使用的溶剂优选是2,2,3,3-四氟丙醇,丙醇,丁醇,戊醇,己醇,双丙酮醇,二丁醚,庚酮或它们的混合物。特别优选的是2,2,3,3-四氟丙醇。同样优选的是丁醇。丁醇/双丙酮醇按照90∶10到98∶2的混合比同样地是特别优选的。
溶液特别地优选包括超过95%(重量),尤其超过98%(重量)的组分a)和b)。
本发明进一步提供制备本发明的金属配合物的方法,其特征在于金属盐与通式(Id)的配位体化合物进行反应:
其中
A是取代的或未被取代的和/或苯并或萘并-稠合的五元或六元芳族或似芳族或部分氢化的杂环族基团,
n是0或1,
Y1是N或C-R1,
Y2是N或C-R2,
Y3是N或C-R3,
X是O,S或N-R5,
R5是氢,烷基,链烯基,芳烷基,环烷基,酰基,芳基或杂环基,
R1到R4各自彼此独立地是氢,卤素,烷基,烷氧基,单烷基氨基或二烷基氨基,芳烷基,芳基,杂芳基,芳基偶氮,杂芳基偶氮,氰基或烷氧基羰基,
R1、R2能够形成取代或未被取代的和/或任选含有杂原子的三原子桥基,或不含杂原子或至少两个杂原子的取代或未被取代的四原子桥基,
R2、R3和R4、R5能够各自彼此独立地形成桥基和
R2、R5在n是0时能够形成桥基,
和以下通式的基团
是-N=N-,-CR1=N-,-CR1=CR1-,-N=CR2-,-N=N-N=CR4-,-CR1=CR2-N=CR4-或-CR1=CR2-CR3=CR4-。
在本发明的这一方法中,还有可以使用通式(Id)的两种或多种不同的配位体化合物。然后这得到含有通式(I)的两种相同配位体的金属配合物和含有通式(I)的两种不同配位体的配合物的随机混合物。这些混合物同样地是本发明的主题。
根据本发明的反应一般是在溶剂或溶剂混合物中,如果合适的话在碱性物质存在下,在室温到溶剂沸点范围内的温度下,例如在20-100℃,优选在20-50℃之间的温度下进行。金属配合物一般直接沉淀并能够通过过滤来分离或它们例如通过添加水来沉淀,任选地预先除去部分或全部的溶剂,然后过滤分离。还可以直接在溶剂中进行反应,以便得到上述的浓缩溶液。
金属盐例如是合适金属的氯化物,溴化物,硫酸盐,硫酸氢盐,磷酸盐,磷酸氢盐,磷酸二氢盐,氢氧化物,氧化物,碳酸盐,碳酸氢盐,羧酸盐如甲酸盐,乙酸盐,丙酸盐,苯甲酸盐,磺酸盐如甲烷磺酸盐,三氟甲烷磺酸盐或苯磺酸盐。对于本发明的该目的,金属盐同样地包括含有除了通式(Ia)的那些配位体之外的其它配位体的配合物,尤其乙酰丙酮和乙酰乙酸酯的配合物。合适金属盐的例子是:乙酸镍,醋酸钴,乙酸铜,氯化镍,硫酸镍,氯化钴,氯化铜,硫酸铜,氢氧化镍,氧化镍,乙酰基丙酮酸镍,氢氧化钴,碱式碳酸铜,氯化钡,硫酸铁,乙酸钯,氯化钯和它们的含结晶水的变型。优选的是金属的乙酸盐。所使用的金属盐的金属优选是二价的。
合适碱性物质的例子是碱金属乙酸盐如乙酸钠,乙酸钾,碱金属碳酸氢盐,碱金属碳酸盐或碱金属羟氧化物,例如碳酸氢钠,碳酸钾,氢氧化锂,氢氧化钠,和胺类如氨,二甲胺,三乙胺,二乙醇胺。当使用强酸的金属盐例如金属氯化物或硫酸盐时,此类碱性物质是特别理想的。
合适的溶剂是水,醇如甲醇,乙醇,丙醇,丁醇,2,2,3,3-四氟丙醇,醚如二丁醚,二烷或四氢呋喃,非质子传递溶剂如二甲基甲酰胺,N-甲基吡咯烷酮,乙腈,硝基甲烷,二甲基亚砜。优选的是甲醇,乙醇和2,2,3,3-四氟丙醇。
为了制备本发明的金属配合物所需要的通式(Id)的乙烯基(vinylogen)脒和酰胺(以下简称配位体化合物)同样地是本发明的主题。
本发明进一步提供了本发明的金属配合物作为吸光性化合物在可利用波长在360-460nm范围内的蓝光,尤其激光进行写和读的一次可写入型光学数据载体的信息层中的使用。
本发明进一步提供通式(Id)的配位体化合物
其中
A是取代的或未被取代的和/或苯并或萘并-稠合的五元或六元芳族或似芳族或部分氢化的杂环族基团,
n是0或1,
Y1是N或C-R1,
Y2是N或C-R2,
Y3是N或C-R3,
X是O,S或N-R5,
R5是氢,烷基,链烯基,芳烷基,环烷基,酰基,芳基或杂环基,
R1到R4各自彼此独立地是氢,卤素,烷基,烷氧基,单烷基氨基或二烷基氨基,芳烷基,芳基,杂芳基,芳基偶氮,杂芳基偶氮,氰基或烷氧基羰基,
R1、R2能够形成取代或未被取代的和/或任选含有杂原子的三原子桥基,或不含杂原子或至少两个杂原子的取代或未被取代的四原子桥基,
R2、R3和R4、R5能够各自彼此独立地形成桥基和
R2、R5在n是0时能够形成桥基,和以下通式的基团
是-N=N-,-CR1=N-,-CR1=CR1-,-N=CR2-,-N=N-N=CR4-,-CR1=CR2-N=CR4-或-CR1=CR2-CR3=CR4-。
优选的配位体化合物对应于通式(I-A),(I-B),(I-D)到(I-L),(I-N)到(I-R),(I-T)到(I-X),(I-Z)和(I-ZA)中的至少一个的质子化形式或它们的互变异构形式,其中在(I-A)和(I-B)中的A和B环中的至少一个携带选自支化C3-C8-烷氧基基团的至少一个取代基,例如-O-CH2-CH(CH3)2,-O-CH[CH(CH3)2]2,-O-C(CH3)3,-O-CH2-CH(C2H5)(C4H9),-O-CH2-C(CH3)2-C2H5,支化或环状C2-C8烷基氨基亚甲基,例如-CH2N(CH2CH(CH3)2)2,-CH2NH-CH2-CH(C2H5)(C4H9),-CH2NH-CH[CH(CH3)2]2,
支化或未支化C2-C5-烷氧基羰基,例如-COOCH2CH3,-COO-CH(CH3)2,-COO-CH[CH(CH3)2]2,支化或未支化或环状C2-C8-烷基氨基羰基,例如-SO2N(CH2CH(CH3)2)2,-SO2NHCH2CH(CH3)2,-SO2NHC(CH3)2CH2CH3,,-SO2NHC(CH3)3,-SO2NH-(CH2CH2CH2O-)2CH3,-SO2NH-(CH2CH2CH2O)-(CH2CH2O)-CH3,-SO2N(CH2CHOH)2,SO2N(CH2CH(CH3)CH2OH)2,
通式(Id)的配位体化合物能够通过与在J.Org.Chem.2002,67,5753,Khim.Geterotsycl.Soedin.2(1966)506,Pharm.Chem.J.(engl.Transl.)7(1973)199,Z.Electrochem.641960)720,Gazz.Chim.Ital.124(1994)301,或C.R.Hebd.Seance Acad.Sci.240(1955)983,J.Chem.Soc.Perkin Trans.II,1984 2111中给出的方法来制备。
对于本发明的目的,以上公开的一般范围和优选范围的全部组合以及优选范围彼此的组合将被认为是所公开的优选范围。
下列实施例说明了本发明的主题。
实施例
实施例1
a)将5g的双苯并噻唑-2-基胺添加到20ml的氯磺酸中和所得混合物搅拌一夜。添加5g的亚硫酰氯,混合物在50℃下搅拌1小时。在冷却到室温之后,将混合物倾倒在200g的冰上,抽吸过滤,然后立即与剩余的冰和8.7ml的二异丁基胺一起搅拌。在升至室温后,混合物用大约0.5ml的50%浓度(重量)氢氧化钠溶液调节至碱性。固体进行抽滤,用水洗涤并在50℃和在减压下干燥。这得到11.1g(理论值的95%)的具有以下通式的黄色粉末
MS:m/e=665
UV(CH2Cl2):λmax=359,376nm。
b)2.48g的来自a)的产物与1.25g的乙酸镍四水合物在20ml中在室温下搅拌一夜。固体然后进行抽滤,用甲醇和水洗涤并在50℃和减压下干燥。这得到1.8g(理论值的70%)的具有以下通式的米色粉末
Mp.=173-175℃
MS:m/e=1388
UV(CH2Cl2):λmax=365,376nm。
在TFP(2,2,3,3-四氟丙醇)中的2%浓度(重量)溶液施涂于玻璃板上得到玻璃状透明膜。
实施例1a
相应的钴配合物能够按类似的方式制备。
Mp.=238-240℃
MS:m/e=1387
UV(CH2Cl2):λmax=363,378nm。
实施例1b
5g的双(4-甲基-5-乙氧基羰基噻唑-2-基)甲烷与1.8g的乙酸钴四水合物在20ml的乙醇中在60℃下搅拌4小时。在冷却之后,固体然后进行抽滤,用乙醇和水洗涤并在50℃和减压下干燥。这得到5.0g(理论值的93%)的具有以下通式的黄色粉末
MS:m/e=765
UV(CH2Cl2):λmax=455nm。
在下表中的实施例也通过与以上实施例类似的方法来制备。
表1
实施例2
1.1g的以下通式的腙:
与0.47g的乙酸镍四水合物在10ml的甲醇中在室温下搅拌一夜。桔黄色悬浮液进行抽滤,固体用甲醇和水洗涤并在50℃和减压下干燥。这得到1.12g(理论值的99%)的具有以下通式的桔黄色粉末
Mp.=248-253℃
MS:m/e=592
UV(CH2Cl2):λmax=472nm。
在TFP(2,2,3,3-四氟丙醇)中的2%浓度(重量)溶液施涂于玻璃板上得到玻璃状透明膜。
在下表中的实施例也通过与以上实施例2类似的方法来制备。
表2
实施例3
a)2.49g的1,1-双(甲硫基)-2-氰基-3-苯基-1-丙烯-3-酮和1.25g的邻-氨基苯硫酚在60ml的乙醇中在氮气氛中搅拌6小时。在冷却之后,固体然后进行抽滤,用少量乙醇洗涤并在50℃和减压下干燥。这得到2.4g(理论值的86%)的具有以下通式的无色粉末
Mp.=238-240℃。
b)0.7g的来自a)的产物与0.62g的乙酸镍四水合物在6ml的甲醇中在室温下搅拌一夜。固体进行抽滤,用甲醇洗涤并在50℃和在减压下干燥。这得到0.65g(理论值的85%)的具有以下通式的黄绿色粉末
Mp.>280℃
UV(CH2Cl2):λmax=362nm。
实施例3b
2.6g的以下通式的巴比土酸衍生物
和1.25g的邻-氨基苯硫酚在40ml的乙醇中在氮气氛中煮沸4.5小时。该悬浮液进行抽滤,固体用乙醇洗涤并在50℃和减压下干燥。这得到2.6g(理论值的90%)的具有以下通式的浅黄色粉末
Mp.>280℃
λmax=348nm(在二氯甲烷中)。
b)0.72g的来自a)的产物和0.62g的乙酸镍四水合物在6ml的甲醇中在室温下搅拌一夜。固体进行抽滤,用甲醇洗涤并在50℃和在减压下干燥。这得到0.62g(理论值的78%)的具有以下通式的浅绿色粉末
Mp.>280℃
λmax=390nm(在二氯甲烷中)。
在下表中的实施例也通过与以上实施例3类似的方法来制备。
表3
实施例4
a)22.9g的1-氨基-3-亚胺基异吲哚,63.3g的2-氨基-5-二异丙基氨基-1,3,4-噻二唑和3g的氯化铵在200ml的乙醇中在回流下搅拌24小时。在冷却之后,将混合物倾倒在300ml的石油醚中,抽滤,固体用石油醚和水洗涤,然后在50℃和减压下干燥。这得到58.8g(理论值的73%)的具有以下通式的桔黄色粉末
Mp=192-195℃。
b)将0.13g的乙酸钴四水合物与20ml的乙腈一起加入到反应容器中。添加3滴65%浓度(重量)硝酸。在30分钟后,形成溶液。添加0.27g的来自a)的产物。在50℃下1小时之后,混合物被冷却,用20ml的水稀释和用高氯酸锂进行沉淀。固体进行抽滤,用水洗涤并在50℃和减压下干燥,得到0.46g(理论值的78%)的具有下式的红色粉末
MS:m/e=1079(ML2 +)
UV(CH2Cl2):λmax=453,501nm。
在TFP(2,2,3,3-四氟丙醇)中的2%浓度(重量)溶液施涂于玻璃板上得到玻璃状透明膜。
实施例4a
将1.3g的乙酸镍四水合物溶于30ml的乙醇中。将2.6g的来自实施例4,段落a),的产物添加进去。混合物在室温下搅拌2小时然后与高氯酸锂掺混。在搅拌2小时后,产物通过添加水来沉淀。它进行抽滤,用水洗涤并在50℃和在减压下干燥。这得到2.06g的桔黄色粉末,它与甲苯在室温下进行搅拌。不溶性残余物经抽滤分出,洗涤并在50℃和在减压下干燥。这得到1.09g的以下通式的桔黄色粉末
MS:m/e=568(ML+)。
UV(CH2Cl2):λmax=449nm。
在TFP(2,2,3,3-四氟丙醇)中的2%浓度(重量)溶液施涂于玻璃板上得到玻璃状透明膜。
1.5g的具有以下通式的不同桔黄色粉末:
能够通过在旋转蒸发器上蒸发来从甲苯母液中离析出来。
MS:m/e=1079(ML2+H+)
UV(CH2Cl2):λmax=405,430,476,506,549nm。
实施例5
a)2.18g的1,3-二亚胺基异假吲哚(1,3-Diiminoisoindolenin)溶于50ml的甲醇中,然后在20℃下将氰乙酸乙酯在20ml甲醇中的溶液滴加进去。混合物在60℃下搅拌8小时和随后在室温下搅拌一夜。沉淀的固体进行抽滤,用少量甲醇洗涤并在50℃和在减压下干燥。这得到4.52g(理论值的89%)的具有以下通式的黄色粉末
Mp.=247-249℃
UV(丙酮):λmax=393,416nm。
b)0.31g的来自a)的产物与0.50g的乙酸镍四水合物在10ml的DMF中在100℃下搅拌4小时。溶液与10ml的水掺混,沉淀的固体被滤出,用水洗涤并在50℃和减压下干燥。这得到0.18g(理论值的42%)的具有以下通式的黄色粉末
Mp.>350℃
UV(丙酮):λmax=453,482nm。
类似地制备下列实施例。
实施例5a
UV(丙酮):λmax=477,510nm
Mp.>350℃
UV(丙酮):λmax=522,563nm
实施例5b
UV(CH2Cl2):λmax=407,430nm
Mp.>350℃
UV(CH2Cl2):λmax=383,482nm
实施例5c
UV(丙酮):λmax=487,524nm
实施例6
a)将4.89g的2-甲基吡啶溶于5ml的NMP中,然后在120℃下分批地添加9.13g的3-亚胺基苯并[c]吡咯酮(3-Iminophthalimidin)盐酸盐。溶液在130℃下搅拌另外16小时,搅拌到100ml的水中,沉淀的固体进行抽滤,用水洗涤并在50℃和减压下干燥。这得到7.99g(理论值的72%)的具有以下通式的米色粉末
Mp.=119-121℃
UV(丙酮):λmax=357nm
b)0.44g的来自a)的产物与0.25g的乙酸镍四水合物在10ml的DMF中在100℃下搅拌4小时。沉淀的固体被滤出,用醚洗涤并在50℃和在减压下干燥。这得到0.32g(理论值的64%)的具有以下通式的绿色粉末
Mp.>350℃
UV(MeOH):λmax=392nm
也类似地制备下列实施例。
实施例6a
Mp.>350℃
UV(MeOH):λmax=381nm
实施例6b
Mp.=110-112℃
UV(CH2Cl2):λmax=336nm
UV(CH2Cl2):λmax=384nm
实施例7
在室温下制备实施例1的染料在2,2,3,3-四氟丙醇中的3%浓度(重量)溶液。该溶液通过旋涂法被施涂于预先刻槽的聚碳酸酯基材上。预先刻槽的聚碳酸酯基材是利用注射模塑法作为具有12cm的直径和0.6mm的厚度的盘片来生产的,纹槽结构的道间距是740nm。有染料层作为信息载体的该盘片通过汽相沉积法涂敷了100nm的银。UV可固化的丙烯酸涂料组合物随后通过旋涂法施涂,然后第二道相同聚碳酸酯基材位于其顶部。丙烯酸涂料组合物通过进一步旋转来均匀地分布在盘片表面上,然后通过UV灯来固化。写和读试验是利用在光学试验台上建造的动态写入试验装置来进行的,该装置包括用于产生线偏振光的二极管激光器(λ=405nm),偏振化敏感的光束***器,λ/4板和具有数值孔径NA=0.65的可移动地悬挂的聚光透镜(激励透镜)。由盘片的反射层所反射的光利用上述的偏振化敏感的光束***器从射束路径中分出并利用散光透镜聚焦到四象限的检测器上。在线速度V=3.5m/s和写功率P写=8.5mW下,对于11T凹点(pits)测量信号/噪声比C/N=38dB。写功率是作为振荡脉冲序列施加的(参见图3),其中该盘片以上述写功率P写和读取功率P读≈1.9mW交替进行辐射。11T凹点(pit)的写入脉冲序列包括具有长度Ttop=1.5T=60ns的引导脉冲,其中T=40ns是基线时间(11T=440ns)。设置引导脉冲,使得在3T单元之后结束。然后是具有长度Tmp=30ns的八个脉冲,其中时间是由Tmp=0.75T测定。在各写入脉冲之间,时间间隔ΔT=10ns因此保持空闲。在11T长写入脉冲之后是11T长暂停。该盘片用这一振荡脉冲序列进行辐射,直至它旋转一次为止。以这一方式产生的标记然后使用读取功率P读来读取,然后测量上述信号/噪声比C/N。
使用来自以上所述的其它实施例中的金属配合物获得了类似的结果。
Claims (24)
1.包括优选为透明的基材的光学数据载体,任选地该基材预先涂有一个或多个反射层和/或保护层,以及在该基材表面上已经涂敷了光可写信息层,任选地一个或多个反射层和任选地保护层或附加基材层或覆盖层,该光学数据载体能够利用蓝光,优选波长在360-460nm范围,尤其在390到420nm范围,非常特别优选在400到410nm范围的光,优选激光,来进行写和读,其中信息层包括吸光性化合物和任选地粘结剂,特征在于具有通式(I)的至少一种配位体的至少一种金属配合物用作吸光性化合物:
式中
n是0或1,
Y1是N或C-R1,
Y2是N或C-R2,
Y3是N或C-R3,
X是O,S或N-R5,
R5是氢,烷基,链烯基,芳烷基,环烷基,酰基,芳基或杂环基,
R1到R4各自彼此独立地是氢,卤素,烷基,烷氧基,单烷基氨基或二烷基氨基,芳烷基,芳基,杂芳基,芳基偶氮,杂芳基偶氮,氰基或烷氧基羰基,
R1、R2能够形成取代或未被取代的和/或任选含有杂原子的三原子桥基或不含杂原子或含有至少两个杂原子的取代或未被取代的四原子桥基,
R2、R3和R4、R5能够各自彼此独立地形成取代或未被取代的桥基和
R2、R5在n是0时能够形成取代或未被取代的桥基。
2.根据权利要求1的光学数据载体,其特征在于下式的基团
是-N=N-,-CR1=N-,-CR1=CR2-,-N=CR2,-CR1=N-N=CR4-,-N=N-N=CR4-,-CR1=CR2-N=CR4-或-CR1=CR2-CR3=CR4-,特别优选是-N=N-,-CR1=N-,-CR1=CR2-,-N=CR2,-N=N-N=CR4-,-CR1=CR2-N=CR4-或-CR1=CR2-CR3=CR4-,
其中R1到R4如权利要求1所定义。
3.根据权利要求1或2中至少一项的光学数据载体,其特征在于X是N-R5和通式-CR2-N(-)-R5或-CR4-N(-)-R5的基团是通式(X)的环
其中作为下式的质子化互变异构体的通式(X)的基团
简称为B,
其中B是取代或未被取代的和/或苯并或萘并-稠合的5-或6-元芳族或似芳族或部分氢化的杂环族基团。
4.根据权利要求1-3中至少一项的光学数据载体,其特征在于它们包括通式(Ia),(Ib)或(Ic)的至少一种金属配合物作为吸光性化合物:
[(I)]2 -M2+ (Ia),
[(I)]-M2+An- (Ib)或
[(I)]2 -M3+An- (Ic),
其中
M是合适带电荷的金属
An-是阴离子,和
通式(I)的基团与权利要求1-3中至少一项中定义相同。
5.根据权利要求1-4中至少一项的光学数据载体,其特征在于用作吸光性化合物的金属配合物具有通式(I)的两个相同或不同的配位体。
6.根据权利要求1-5中至少一项的光学数据载体,其特征在于金属配合物的金属原子是Mg,Ca,Sr,Ba,Cu,Ni,Co,Fe,Zn,Pd,Pt,Ru,Th,Os,Sm,B,Al,Ga,In,V,Cr,Y,La,Ce,Pr,Nd,En,Gd或Tb。
7.根据权利要求1-6中至少一项的光学数据载体,其特征在于A是2-吡啶基,2-喹啉基,2-嘧啶基,2-吡嗪基,1,3,5-三嗪-2-基,1,3-噻唑-2-基,1,3-噻唑啉-2-基,1,3-噻唑-4-基,苯并噻唑-2-基,1,2-噻唑-3-基,苯并异噻唑-3-基,1,3-唑-2-基,1,3-唑啉-2-y1,苯并唑-2-基,1,2-唑-3-基,咪唑-2-基,咪唑啉-2-基,苯并咪唑-2-基,咪唑-4-基,吡唑-5-基,吡咯啉-2-基,吡咯-2-基,1,3,4-***-2-基,3H-二氢吲哚-2-基,四氢异吲哚-1-基,异吲哚-1-基,苯并(cd)吲哚-2-基,1,3,4-噻二唑-2-基,1,2,4-噻二唑-5-基,1,2,4-噻二唑-3-基或1,3,4-二唑-2-基,任选地它们可以被取代。
8.根据权利要求1-7中至少一项的光学数据载体,其特征在于A是
2-吡啶基,它可以被选自下列基团中的至多两个相同或不同的基团取代:氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,叔-丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,叔-戊基氨基磺酰基,双(羟乙基)氨基磺酰基,吗啉代磺酰基,甲氧基乙氧基丙基氨基磺酰基,硝基和氰基,
2-喹啉基,它可以被选自下列基团中的至多两个相同或不同的基团取代:氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,叔-丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,叔-戊基氨基磺酰基,双(羟乙基)氨基磺酰基,吗啉代磺酰基,甲氧基乙氧基丙基氨基磺酰基,硝基和氰基,
1,3-噻唑-2-基,它可以被选自氯,氟,甲氧基,苯基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
苯并噻唑-2-基,它可以被选自下列基团中的至多两个相同或不同的基团取代:氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,叔-丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,甲氧基羰基,二异丁基氨基磺酰基,叔-戊基氨基磺酰基,双(羟乙基)氨基磺酰基,吗啉代磺酰基,甲氧基乙氧基丙基氨基磺酰基,硝基和氰基,
苯并唑-2-基,它可以被选自下列基团中的至多两个相同或不同的基团取代:氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,叔-丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,甲氧基羰基,二异丁基氨基磺酰基,叔-戊基氨基磺酰基,双(羟乙基)氨基磺酰基,吗啉代磺酰基,甲氧基乙氧基丙基氨基磺酰基,硝基和氰基,
咪唑-2-基,它可以被选自氯,甲基,甲氧基,苯基,氰基,-C(=NH)-OCH3,硝基,甲氧基羰基和乙氧基羰基中的至多两个相同或不同的基团所取代,
苯并咪唑-2-基,它可以被选自下列基团中的至多两个相同或不同的基团取代:氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,叔-丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,甲氧基羰基,二异丁基氨基磺酰基,叔-戊基氨基磺酰基,双(羟乙基)氨基磺酰基,吗啉代磺酰基,甲氧基乙氧基丙基氨基磺酰基,硝基和氰基,
1,3,4-噻二唑-2-基,它可以被下列基团取代:氯,溴,甲氧基,苯氧基,甲磺酰基,甲硫基,乙硫基,二甲基氨基,二乙基氨基,二(异)丙基氨基,N-甲基-N-氰基乙基氨基,N,N-双氰基乙基氨基,N-甲基-N-羟乙基氨基,N-甲基-N-苄基氨基,N-甲基-N-苯基氨基,苯胺基,吡咯烷子基,哌啶子基或吗啉代,
吡咯-2-基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同基团取代和/或在3,4-位上携带-(CH2)3-或-(CH2)4桥基和/或能够在5位上被亚胺基,二氰基亚甲基,甲氧基羰基氰基亚甲基,乙氧基羰基氰基亚甲基或以下通式(XII)的基团取代:
其中X是N-R5和Y1到Y3,R4,n和R5具有上述的意义但与它们是独立的;
3-H-二氢吲哚-2-基,它在3位上携带两个甲基或氧代基并能够被选自氯,氟,甲基,甲氧基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
异吲哚-1-基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团所取代和/或可以在3位上被亚胺基,二氰基亚甲基,甲氧基羰基氰基亚甲基,乙氧基羰基氰基亚甲基或以下通式(XII)的基团取代:
其中X是N-R5和Y1到Y3,R4,n和R5具有上述的意义但与它们是独立的,或
1,2,4-***-2-基,它可以被甲基或苯基取代。
9.根据权利要求1-8中至少一项的光学数据载体,其特征在于用作吸光性化合物的金属配合物具有通式(I-A)至(I-ZA)的至少一种配位体:
其中
A和B‘彼此独立地是,
2-吡啶基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
2-喹啉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
1,3-噻唑-2-基,它可以被选自氯,氟,甲氧基,苯基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
苯并噻唑-2-基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
苯并唑-2-基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
咪唑-2-基,它可以被选自氯,甲基,甲氧基,苯基,氰基,-C(=NH)-OCH3,硝基,甲氧基羰基和乙氧基羰基中的至多两个相同或不同的基团所取代,
苯并咪唑-2-基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
1,3,4-噻二唑-2-基,它可以被下列基团取代:氯,溴,甲氧基,苯氧基,甲磺酰基,甲硫基,乙硫基,二甲基氨基,二乙基氨基,二(异)丙基氨基,N-甲基-N-氰基乙基氨基,N,N-双氰基乙基氨基,N-甲基-N-羟乙基氨基,N-甲基-N-苄基氨基,N-甲基-N-苯基氨基,苯胺基,吡咯烷子基,哌啶子基或吗啉代,
3-H-二氢吲哚-2-基,它在3位上携带两个甲基或一个氧代基并能够被选自氯,氟,甲基,甲氧基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
异吲哚-1-基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团所取代和/或可以在3位上被亚胺基,二氰基亚甲基,甲氧基羰基氰基亚甲基,乙氧基羰基氰基亚甲基取代,或
1,2,4-***-2-基,它可以被甲基或苯基取代,
A‘是吡啶-2-基-6-叉基,1,3,4-***-2-基-5-叉基,吡咯-2-基-5-叉基,3,4-四亚乙基吡咯-2-基-5-叉基或未被取代的或被氟-,氯-,甲基-,甲氧基-,甲氧基羰基-,硝基-或氰基-取代的异吲哚-1-基-3-叉基,
B是吡啶-2-叉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
喹啉-2-叉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
1,3-噻唑-2-叉基,它可以被选自氯,氟,甲氧基,苯基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
苯并噻唑-2-叉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
苯并唑-2-叉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
咪唑-2-叉基,它可以被选自氯,甲基,甲氧基,苯基,氰基,-C(=NH)-OCH3,硝基,甲氧基羰基和乙氧基羰基中的至多两个相同或不同的基团所取代,
苯并咪唑-2-叉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
1,3,4-噻二唑-2-叉基,它可以被下列基团取代:氯,溴,甲氧基,苯氧基,甲磺酰基,甲硫基,乙硫基,二甲基氨基,二乙基氨基,二(异)丙基氨基,N-甲基-N-氰基乙基氨基,N,N-双氰基乙基氨基,N-甲基-N-羟乙基氨基,N-甲基-N-苄基氨基,N-甲基-N-苯基氨基,苯胺基,吡咯烷子基,哌啶子基或吗啉代,
异吲哚-1-叉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团所取代和/或可以在3位上被亚胺基,二氰基亚甲基,甲氧基羰基氰基亚甲基,乙氧基羰基氰基亚甲基取代,或
1,2,4-***-2-叉基,它可以被甲基或苯基取代,
R1到R4各自彼此独立地是氢,氯,甲基,苄基,吡啶基甲基,苯基,氰基,甲氧基羰基或乙氧基羰基和
R2也可以是甲氧基,乙氧基,二甲基氨基,二乙基氨基,吡咯烷子基或哌啶子基,或
R1、R2在通式(I-H),(I-J),(I-O),(I-P),(I-U)至(I-ZA)中一起形成未取代或被甲基-,苯基-和/或氰基-取代的具有原子序列-CR′=N-NR″、-(C=O)-NR″-(C=O)-NR的桥基,其中R′至R各自独立地是H,烷基,尤其C1-C4烷基,优选甲基或芳基,尤其C6-C10-芳基,优选苯基,或
R1、R2在通式(I-E),(I-F),(I-H),(I-J),(I-O),(I-P),(I-U)至(I-ZA)中一起形成-(CH2)3-,-(CH2)4-或-CH=CH-CH=CH-桥基,和
R5是甲基,乙基或苯基,2-,3-或4-吡啶基,2-,3-或4-喹啉基,噻唑-2-基,苯并噻唑-2-基,苯并唑-2-基,咪唑-2-基,苯并咪唑-2-基,1,3,4-***-2-基团,它们可以是未被取代的或携带选自甲基、甲氧基、氯、硝基、氰基、甲基磺酰基、甲氧基羰基和乙氧基羰基中的至多两个相同或不同的基团作为取代基,甲酰基,乙酰基,三氟乙酰基,丙烯酰基,甲基丙烯酰基,苯甲酰基,甲基苯甲酰基,氯苯甲酰基,甲磺酰基,三氟甲烷磺酰基,全氟丁烷磺酰基,苯磺酰基,甲苯磺酰基,氯苯磺酰基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,N,N-二甲基氨基甲酰基,N,N-二甲基氨基磺酰基,N-2,2,2-三氟乙基氨基磺酰基,N-甲基-N-2,2,2-三氟乙基氨基磺酰基,吡啶-2-,-3-或-4-羰基,吡啶-2-,-3-或4-磺酰基或苯并噻唑-2-磺酰基,
Y4是=O,=S或以下通式的基团
R6是氢,苯基,氰基,甲氧基羰基或乙氧基羰基和
R7是氢,甲基,乙基,苯基,甲苯基,氯苯基,茴香基,2-吡啶基,噻唑-2-Y或苯并噻唑-2-基。
10.根据权利要求1-9中至少一项的光学数据载体,其特征在于用作吸光性化合物的金属配合物具有通式(I-A)或(I-B)的至少一种配位体:
其中
R1是氢,苄基,苯基,氰基,甲氧基羰基或乙氧基羰基,
A 是2-吡啶基,1,3-噻唑-2-基,苯并噻唑-2-基或苯并唑-2-基,它可以被下列基团取代:
-O-CH2-CH(CH3)2,-O-CH[CH(CH3)2]2,-O-C(CH3)3,-O-CH2-CH(C2H5)(C4H9),-O-CH2-C(CH3)2-C2H5,-SO2N(CH2CH(CH3)2)2,-COOCH2CH3,-SO2NHCH2CH(CH3)2,-SO2NHC(CH3)3CH2CH3,-SO2NHC(CH3)3,-CH2N(CH2CH(CH3)2)2,-SO2NH-(CH2CH2CH2O-)2CH3,-SO2NH-(CH2CH2CH2O)-(CH2CH2O)-CH3,-SO2N(CH2CHOH)2,SO2N(CH2CH(CH3)CH2OH)2,
B是吡啶-2-叉基,1,3-噻唑-2-叉基,苯并噻唑-2-叉基或苯并唑烷-2-基基团,它可以被下列基团取代:氢,
-O-CH2-CH(CH3)2,-O-CH[CH(CH3)2]2,-O-C(CH3)3,-O-CH2-CH(C2H5)(C4H9),-O-CH2-C(CH3)2-C2H5,-SO2N(CH2CH(CH3)2)2,-COOCH2CH3,-SO2NHCH2CH(CH3)2,-SO2NHC(CH3)2CH2CH3,-SO2NHC(CH3)3,-CH2N(CH2CH(CH3)2)2,-SO2NH-(CH2CH2CH2O-)2CH3,-SO2NH-(CH2CH2CH2O)-(CH2CH2O)-CH3,-SO2N(CH2CHOH)2,SO2N(CH2CH(CH3)CH2OH)2,
11.根据权利要求1-9中至少一项的光学数据载体,其特征在于用作吸光性化合物的金属配合物具有通式(I-C)的至少一种配位体:
其中
R1是氢,苄基,苯基,氰基,甲氧基羰基或乙氧基羰基,
A是2-吡啶基,2-喹啉基或3,3-二甲基二氢吲哚-2-基基团,它可以被甲基,甲氧基,氯或甲氧基羰基取代,
B是吡啶-2-叉基,1,3-噻唑-2-叉基或苯并噻唑-2-叉基基团,它们可以被氯、甲基、甲氧基、氰基或甲氧基羰基取代,1,3,4-噻二唑-2-叉基基团,它可以被甲硫基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、吡咯烷子基或吗啉代取代,或1,3,4-***-2-叉基基团。
12.根据权利要求1-9中至少一项的光学数据载体,其特征在于用作吸光性化合物的金属配合物具有通式(I-G)、(I-H)或(I-J)的至少一种配位体
其中
R1是氢,苯基或氰基,
R2是氢或
R1、R2形成-CH=CH-CH=CH-桥基,
R5是苯基,甲苯基,氯苯基,硝基苯基,2-,3-或4-吡啶基,噻唑-2-基,苯并噻唑-2-基,三氟乙酰基,甲磺酰基,三氟甲烷磺酰基,苯磺酰基,氰基苯磺酰基,N,N-二甲基氨基磺酰基,吡啶-2-,-3-或4-磺酰基,
A是2-吡啶基,2-喹啉基或3,3-二甲基二氢吲哚-2-基基团,它可以被甲基,甲氧基,氯或甲氧基羰基取代,
或具有通式(I-K)或(I-Q)的至少一种配位体:
其中
R1是氢,苄基,苯基,氰基,甲氧基羰基或乙氧基羰基,
Y4是=O,=S,=NH或=C(CN)2,
A‘是3,4-四亚甲基吡咯-2-基-5-叉基,吡咯-2-基-5-叉基或异吲哚-1-基-3-叉基基团,它们可以被甲基,甲氧基,硝基或氰基取代,
B‘是2-吡啶基,2-喹啉基,1,3-噻唑-2-基,苯并噻唑-2-基,苯并唑-2-基或3,3-二甲基二氢吲哚-2-基基团,它们可以被甲基、甲氧基、氯、氰基或甲氧基羰基取代,
B是吡啶-2-叉基,喹啉-2-叉基,1,3-噻唑-2-叉基,苯并噻唑-2-叉基,苯并唑-2-叉基或3,3-二甲基二氢吲哚-2-叉基基团,它们可以被甲基、甲氧基、氯、氰基或甲氧基羰基取代,
或具有通式(I-L)或(I-R)的至少一种配位体
其中
Y4是=O,=S,=NH或=C(CN)2,
A‘是3,4-四亚甲基吡咯-2-基-5-叉基,吡咯-2-基-5-叉基或异吲哚-1-基-3-叉基基团,它们可以被甲基、甲氧基、硝基或氰基取代,
B‘是2-吡啶基,2-嘧啶基,1,3-噻唑-2-基,苯并噻唑-2-基,苯并唑-2-基基团,它们可以被甲基、甲氧基、氯、氰基或甲氧基羰基取代,1,3,4-***-2-基基团或1,3,4-噻二唑-2-基基团,它们可以被二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、吡咯烷子基或吗啉代取代,
B是吡啶-2-叉基,嘧啶-2-叉基,1,3-噻唑-2-叉基,苯并噻唑-2-叉基,苯并唑-2-叉基基团,它们可以被甲基、甲氧基、氯、氰基或甲氧基羰基取代,1,3,4-***-2-叉基基团或1,3,4-噻二唑-2-叉基基团,它们可以被二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、吡咯烷子基或吗啉代取代,
或具有通式(I-O)或(I-U)的至少一种配位体
其中
Y4是=O,=S,=NH或=C(CN)2,
A‘是吡咯-2-基-5-叉基或异吲哚-1-基-3-叉基基团,它们可以被甲基或甲氧基取代,
R1是氢,
R2是二甲基氨基,二乙基氨基,吡咯烷子基或哌啶子基或
R1、R2形成-CH=CH-CH=CH-桥基
或具有通式(I-W)的至少一种配位体
其中
A‘是3,4-四亚甲基吡咯-2-基-5-叉基,吡咯-2-基-5-叉基或异吲哚-1-基-3-叉基基团,它们可以被甲基、甲氧基、硝基或氰基取代,
R1是氢或氰基,
R2是甲氧基,乙氧基,二甲基氨基,二乙基氨基,吡咯烷子基或哌啶子基,
B是吡啶-2-叉基,喹啉-2-叉基,1,3-噻唑-2-叉基,苯并噻唑-2-叉基,苯并唑-2-叉基或3,3-二甲基二氢吲哚-2-叉基基团,它们可以被甲基、甲氧基、氯、氰基或甲氧基羰基取代,
或具有通式(I-X)的至少一种配位体
其中
A‘是3,4-四亚甲基吡咯-2-基-5-叉基,吡咯-2-基-5-叉基或异吲哚-1-基-3-叉基基团,它们可以被甲基、甲氧基、硝基或氰基取代,
R1是氢或氰基,
R2是甲氧基,乙氧基,二甲基氨基,二乙基氨基,吡咯烷子基或哌啶子基,
B是吡啶-2-叉基,嘧啶-2-叉基,1,3-噻唑-2-叉基,苯并噻唑-2-叉基,苯并唑-2-叉基基团,它们可以被甲基、甲氧基、氯、氰基或甲氧基羰基取代,1,3,4-***-2-叉基基团或1,3,4-噻二唑-2-叉基基团,它们可以被二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、吡咯烷子基或吗啉代取代。
14.生产权利要求1-13中至少一项的光学数据载体的方法,其特征在于:优选透明的、任选预先涂有反射层和/或保护层的基材涂有含有通式(I)的至少一种配位体的至少一种金属配合物作为吸光性化合物,任选地该金属配合物与合适的粘结剂和添加剂和任选地合适的溶剂相结合,并且任选地该基材具有反射层,其它中间层,和任选地保护层,或其它基材或覆盖层。
16.根据权利要求15的金属配合物,其特征在于它们具有通式(I-A)至(I-ZA)的至少一种配位体:
其中
A和B‘彼此独立地是,
2-吡啶基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
2-喹啉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
1,3-噻唑-2-基,它可以被选自氯,氟,甲氧基,苯基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
苯并噻唑-2-基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
苯并唑-2-基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
咪唑-2-基,它可以被选自氯,甲基,甲氧基,苯基,氰基,-C(=NH)-OCH3,硝基,甲氧基羰基和乙氧基羰基中的至多两个相同或不同的基团所取代,
苯并咪唑-2-基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
1,3,4-噻二唑-2-基,它可以被下列基团取代:氯,溴,甲氧基,苯氧基,甲磺酰基,甲硫基,乙硫基,二甲基氨基,二乙基氨基,二(异)丙基氨基,N-甲基-N-氰基乙基氨基,N,N-双氰基乙基氨基,N-甲基-N-羟乙基氨基,N-甲基-N-苄基氨基,N-甲基-N-苯基氨基,苯胺基,吡咯烷子基,哌啶子基或吗啉代,
3-H-二氢吲哚-2-基,它在3位上携带两个甲基或一个氧代基并能够被选自氯,氟,甲基,甲氧基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
异吲哚-1-基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团所取代和/或可以在3位上被亚胺基,二氰基亚甲基,甲氧基羰基氰基亚甲基,乙氧基羰基氰基亚甲基取代,或
1,2,4-***-2-基,它可以被甲基或苯基取代,
A‘是吡啶-2-基-6-叉基,1,3,4-***-2-基-5-叉基,吡咯-2-基-5-叉基,3,4-四亚甲基吡咯-2-基-5-叉基或未被取代的或被氟-,氯-,甲基-,甲氧基-,甲氧基羰基-,硝基-或氰基-取代的异吲哚-1-基-3-叉基,
B 是吡啶-2-叉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
喹啉-2-叉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
1,3-噻唑-2-叉基,它可以被选自氯,氟,甲氧基,苯基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
苯并噻唑-2-叉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
苯并唑-2-叉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
咪唑-2-叉基,它可以被选自氯,甲基,甲氧基,苯基,氰基,-C(=NH)-OCH3,硝基,甲氧基羰基和乙氧基羰基中的至多两个相同或不同的基团所取代,
苯并咪唑-2-叉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
1,3,4-噻二唑-2-叉基,它可以被下列基团取代:氯,溴,甲氧基,苯氧基,甲磺酰基,甲硫基,乙硫基,二甲基氨基,二乙基氨基,二(异)丙基氨基,N-甲基-N-氰基乙基氨基,N,N-双氰基乙基氨基,N-甲基-N-羟乙基氨基,N-甲基-N-苄基氨基,N-甲基-N-苯基氨基,苯胺基,吡咯烷子基,哌啶子基或吗啉代,
异吲哚-1-叉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团所取代和/或可以在3位上被亚胺基,二氰基亚甲基,甲氧基羰基氰基亚甲基,乙氧基羰基氰基亚甲基取代,或
1,2,4-***-2-叉基,它可以被甲基或苯基取代,
R1到R4各自彼此独立地是氢,氯,甲基,苄基,吡啶基甲基,苯基,氰基,甲氧基羰基或乙氧基羰基和
R2也可以是甲氧基,乙氧基,二甲基氨基,二乙基氨基,吡咯烷子基或哌啶子基,或
R1、R2在通式(I-H),(I-J),(I-O),(I-P),(I-U)至(I-ZA)中一起形成未取代或被甲基-,苯基-和/或氰基-取代的具有原子序列-C=N-N-、-(C=O)-N-(C=O)-N-的桥基,或
R1、R2在通式(I-E),(I-F),(I-H),(I-J),(I-O),(I-P),(I-U)至(I-ZA)中一起形成-(CH2)3-,-(CH2)4-或-CH=CH-CH=CH-桥基,和
R5是甲基,乙基或苯基,2-,3-或4-吡啶基,2-,3-或4-喹啉基,噻唑-2-基,苯并噻唑-2-基,苯并唑-2-基,咪唑-2-基,苯并咪唑-2-基,1,3,4-***-2-基团,它们可以是未被取代的或携带选自甲基、甲氧基、氯、硝基、氰基、甲基磺酰基、甲氧基羰基和乙氧基羰基中的至多两个相同或不同的基团作为取代基,甲酰基,乙酰基,三氟乙酰基,丙烯酰基,甲基丙烯酰基,苯甲酰基,甲基苯甲酰基,氯苯甲酰基,甲磺酰基,三氟甲烷磺酰基,全氟丁烷磺酰基,苯磺酰基,甲苯磺酰基,氯苯磺酰基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,N,N-二甲基氨基甲酰基,N,N-二甲基氨基磺酰基,N-2,2,2-三氟乙基氨基磺酰基,N-甲基-N-2,2,2-三氟乙基氨基磺酰基,吡啶-2-,-3-或-4-羰基,吡啶-2-,-3-或4-磺酰基或苯并噻唑-2-磺酰基,
Y4是=O,=S或以下通式的基团
R6是氢,苯基,氰基,甲氧基羰基或乙氧基羰基和
R7是氢,甲基,乙基,苯基,甲苯基,氯苯基,茴香基,2-吡啶基,噻唑-2-Y或苯并噻唑-2-基。
18.一种溶液,它包括:
a)根据权利要求15-17中至少一项的至少一种金属配合物和
b)至少一种有机溶剂。
19.根据权利要求18的溶液,它包括选自2,2,3,3-四氟丙醇,丙醇,丁醇,戊醇,己醇,双丙酮醇,二丁醚,庚酮或它们的混合物中的至少一种溶剂作为组分b)的有机溶剂。
20.制备根据权利要求15-17中至少一项的金属配合物的方法,其特征在于:金属盐与通式(Id)的配位体化合物反应:
其中
A是取代的或未被取代的和/或苯并或萘并-稠合的五元或六元芳族或似芳族或部分氢化的杂环族基团,
n是0或1,
Y1是N或C-R1,
Y2是N或C-R2,
Y3是N或C-R3,
X是O,S或N-R5,
R5是氢,烷基,链烯基,芳烷基,环烷基,酰基,芳基或杂环基,
R1到R4各自彼此独立地是氢,卤素,烷基,烷氧基,单烷基氨基或二烷基氨基,芳烷基,芳基,杂芳基,芳基偶氮,杂芳基偶氮,氰基或烷氧基羰基,
R1、R2能够形成取代或未被取代的和/或任选含有杂原子的三原子桥基,或不含杂原子或至少两个杂原子的取代或未被取代的四原子桥基,
R2、R3和R4、R5能够各自彼此独立地形成桥基和
R2、R5在n是0时能够形成桥基,
和以下通式的基团
是-N=N-,-CR1=N-,-CR1=CR1,-N=CR2-,-N=N-N=CR4-,-CR1=CR2-N=CR4-或-CR1=CR2-CR3=CR4-。
21.根据权利要求15-17中至少一项的金属配合物作为吸光性化合物在利用波长在360-460nm范围的光进行写和读的一次可写入型光学数据载体的信息层中的用途。
22.通式(Id)的配位体化合物:
其中
A是取代的或未被取代的和/或苯并或萘并-稠合的五元或六元芳族或似芳族或部分氢化的杂环族基团,
n是0或1,
Y1是N或C-R1,
Y2是N或C-R2,
Y3是N或C-R3,
X是O,S或N-R5,
R5是氢,烷基,链烯基,芳烷基,环烷基,酰基,芳基或杂环基,
R1到R4各自彼此独立地是氢,卤素,烷基,烷氧基,单烷基氨基或二烷基氨基,芳烷基,芳基,杂芳基,芳基偶氮,杂芳基偶氮,氰基或烷氧基羰基,
R1、R2能够形成取代或未被取代的和/或任选含有杂原子的三原子桥基,或不含杂原子或至少两个杂原子的取代或未被取代的四原子桥基,
R2、R3和R4、R5能够各自彼此独立地形成桥基和
R2、R5在n是0时能够形成桥基,
和以下通式的基团
是-N=N-,-CR1=N-,-CR1=CR1-,-N=CR2,-N=N-N=CR4-,-CR1=CR2-N=CR4-或-CR1=CR2-CR3=CR4。
23.根据权利要求22的配位体化合物,其特征在于它对应于至少一种通式(I-A)至(I-ZA)的质子化形式,
其中
A和B‘彼此独立地是,
2-吡啶基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
2-喹啉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
1,3-噻唑-2-基,它可以被选自氯,氟,甲氧基,苯基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
苯并噻唑-2-基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
苯并唑-2-基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
咪唑-2-基,它可以被选自氯,甲基,甲氧基,苯基,氰基,-C(=NH)-OCH3,硝基,甲氧基羰基和乙氧基羰基中的至多两个相同或不同的基团所取代,
苯并咪唑-2-基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
1,3,4-噻二唑-2-基,它可以被下列基团取代:氯,溴,甲氧基,苯氧基,甲磺酰基,甲硫基,乙硫基,二甲基氨基,二乙基氨基,二(异)丙基氨基,N-甲基-N-氰基乙基氨基,N,N-双氰基乙基氨基,N-甲基-N-羟乙基氨基,N-甲基-N-苄基氨基,N-甲基-N-苯基氨基,苯胺基,吡咯烷子基,哌啶子基或吗啉代,
3-H-二氢吲哚-2-基,它在3位上携带两个甲基或一个氧代基并能够被选自氯,氟,甲基,甲氧基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
异吲哚-1-基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团所取代和/或可以在3位上被亚胺基,二氰基亚甲基,甲氧基羰基氰基亚甲基,乙氧基羰基氰基亚甲基取代,或
1,2,4-***-2-基,它可以被甲基或苯基取代,
A‘是吡啶-2-基-6-叉基,1,3,4-***-2-基-5-叉基,吡咯-2-基-5-叉基,3,4-四亚甲基吡咯-2-基-5-叉基或未被取代的或被氟-,氯-,甲基-,甲氧基-,甲氧基羰基-,硝基-或氰基-取代的异吲哚-1-基-3-叉基,
B是吡啶-2-叉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
喹啉-2-叉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
1,3-噻唑-2-叉基,它可以被选自氯,氟,甲氧基,苯基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
苯并噻唑-2-叉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
苯并唑-2-叉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
咪唑-2-叉基,它可以被选自氯,甲基,甲氧基,苯基,氰基,-C(=NH)-OCH3,硝基,甲氧基羰基和乙氧基羰基中的至多两个相同或不同的基团所取代,
苯并咪唑-2-叉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,乙氧基,异丁氧基,2,4-二甲基-3-戊氧基,二异丁基氨基磺酰基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团取代,
1,3,4-噻二唑-2-叉基,它可以被下列基团取代:氯,溴,甲氧基,苯氧基,甲磺酰基,甲硫基,乙硫基,二甲基氨基,二乙基氨基,二(异)丙基氨基,N-甲基-N-氰基乙基氨基,N,N-双氰基乙基氨基,N-甲基-N-羟乙基氨基,N-甲基-N-苄基氨基,N-甲基-N-苯基氨基,苯胺基,吡咯烷子基,哌啶子基或吗啉代,
异吲哚-1-叉基,它可以被选自氯,氟,甲基,甲氧基,甲氧基羰基,硝基和氰基中的至多两个相同或不同的基团所取代和/或可以在3位上被亚胺基,二氰基亚甲基,甲氧基羰基氰基亚甲基,乙氧基羰基氰基亚甲基取代,或
1,2,4-***-2-叉基,它可以被甲基或苯基取代,
R1到R4各自彼此独立地是氢,氯,甲基,苄基,吡啶基甲基,苯基,氰基,甲氧基羰基或乙氧基羰基和
R2也可以是甲氧基,乙氧基,二甲基氨基,二乙基氨基,吡咯烷子基或哌啶子基,或
R1、R2在通式(I-H),(I-J),(I-O),(I-P),(I-U)至(I-ZA)中一起形成未取代或被甲基-,苯基-和/或氰基-取代的具有原子序列-C=N-N-、-(C=O)-N-(C=O)-N-的桥基,或
R1、R2在通式(I-E),(I-F),(I-H),(I-J),(I-O),(I-P),(I-U)至(I-ZA)中一起形成-(CH2)3-,-(CH2)4-或-CH=CH-CH=CH-桥基,和
R5是甲基,乙基或苯基,2-,3-或4-吡啶基,2-,3-或4-喹啉基,噻唑-2-基,苯并噻唑-2-基,苯并唑-2-基,咪唑-2-基,苯并咪唑-2-基,1,3,4-***-2-基团,它们可以是未被取代的或携带选自甲基、甲氧基、氯、硝基、氰基、甲基磺酰基、甲氧基羰基和乙氧基羰基中的至多两个相同或不同的基团作为取代基,甲酰基,乙酰基,三氟乙酰基,丙烯酰基,甲基丙烯酰基,苯甲酰基,甲基苯甲酰基,氯苯甲酰基,甲磺酰基,三氟甲烷磺酰基,全氟丁烷磺酰基,苯磺酰基,甲苯磺酰基,氯苯磺酰基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,N,N-二甲基氨基甲酰基,N,N-二甲基氨基磺酰基,N-2,2,2-三氟乙基氨基磺酰基,N-甲基-N-2,2,2-三氟乙基氨基磺酰基,吡啶-2-,-3-或-4-羰基,吡啶-2-,-3-或4-磺酰基或苯并噻唑-2-磺酰基,
Y4是=O,=S或以下通式的基团
R6是氢,苯基,氰基,甲氧基羰基或乙氧基羰基和
R7是氢,甲基,乙基,苯基,甲苯基,氯苯基,茴香基,2-吡啶基,噻唑-2-Y或苯并噻唑-2-基。
24.根据权利要求1-13中至少一项的光学数据载体,它是利用波长360-460nm的光,尤其利用激光进行写的。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102004002758A DE102004002758A1 (de) | 2004-01-20 | 2004-01-20 | Metallkomplexe als lichtabsorbierende Verbindungen in der Informationsschicht von optischen Datenträgern |
DE102004002758.7 | 2004-01-20 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1910179A true CN1910179A (zh) | 2007-02-07 |
Family
ID=34716684
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA2005800028311A Pending CN1910179A (zh) | 2004-01-20 | 2005-01-15 | 在光学数据载体的信息层中用作吸光性化合物的金属配合物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1709039A1 (zh) |
JP (1) | JP2007535421A (zh) |
CN (1) | CN1910179A (zh) |
DE (1) | DE102004002758A1 (zh) |
TW (1) | TW200538454A (zh) |
WO (1) | WO2005068459A1 (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103044491A (zh) * | 2012-12-23 | 2013-04-17 | 延安常泰药业有限责任公司 | 甲醇与二氧化碳合成碳酸二甲酯的方法 |
CN104744498A (zh) * | 2015-03-09 | 2015-07-01 | 天津师范大学 | 具有一维链状结构的偶氮***-Zn(Ⅱ)配合物及其合成方法与应用 |
CN104744351A (zh) * | 2014-09-30 | 2015-07-01 | 三峡大学 | 一种小分子抑制剂及在抑制鸟氨酸脱羧酶(odc)上的应用 |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4961789B2 (ja) * | 2006-03-22 | 2012-06-27 | 三菱化学株式会社 | 光学記録媒体及びその記録層形成用色素 |
US20090252013A1 (en) * | 2006-08-08 | 2009-10-08 | Mitsubishi Chemical Corporation | Hydrazide chelate complex compound, optical recording medium using the compound and recording method thereof |
CA2786425C (en) * | 2010-01-19 | 2016-12-20 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Composition for ultraviolet absorbent substance and ultraviolet absorbent substance comprising same |
JP2014101394A (ja) * | 2011-03-11 | 2014-06-05 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | 紫外線吸収部材用組成物およびこれを用いた紫外線吸収部材 |
CN104725407B (zh) * | 2015-03-09 | 2016-08-17 | 天津师范大学 | 一维链状手性Zn(Ⅱ)荧光配合物及其水热合成方法与荧光探针应用 |
WO2024043147A1 (ja) * | 2022-08-25 | 2024-02-29 | 富士フイルム株式会社 | 着色組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子および画像表示装置 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DD256768B5 (de) * | 1984-09-27 | 1994-05-11 | Wolfen Filmfab Gmbh | Verfahren zum Einbringen von optischen Sensibilisatoren durch Dispergierung |
US5096801A (en) * | 1989-04-03 | 1992-03-17 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Color image recording method |
DE59207620D1 (de) * | 1991-10-30 | 1997-01-16 | Ciba Geigy Ag | NIR-Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
JPH08156408A (ja) * | 1994-11-29 | 1996-06-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 光記録媒体 |
JP3443723B2 (ja) * | 1996-09-19 | 2003-09-08 | コニカ株式会社 | 金属錯体メチン色素を用いた光記録媒体 |
DE19649971A1 (de) * | 1996-11-19 | 1998-05-28 | Diagnostikforschung Inst | Optische Diagnostika zur Diagnostik neurodegenerativer Krankheiten mittels Nahinfrarot-Strahlung (NIR-Strahlung) |
JP3879166B2 (ja) * | 1997-03-28 | 2007-02-07 | 三菱化学株式会社 | 金属キレートアゾメチン化合物及びこれを用いた光学的記録媒体 |
JP3724531B2 (ja) * | 1997-07-15 | 2005-12-07 | Tdk株式会社 | 光記録媒体 |
US6180085B1 (en) * | 2000-01-18 | 2001-01-30 | Mallinckrodt Inc. | Dyes |
US20050123804A1 (en) * | 2002-01-25 | 2005-06-09 | Leonhard Feiler | Optical recording materials having high storage density |
-
2004
- 2004-01-20 DE DE102004002758A patent/DE102004002758A1/de not_active Withdrawn
-
2005
- 2005-01-15 EP EP05700952A patent/EP1709039A1/de not_active Withdrawn
- 2005-01-15 CN CNA2005800028311A patent/CN1910179A/zh active Pending
- 2005-01-15 WO PCT/EP2005/000362 patent/WO2005068459A1/de not_active Application Discontinuation
- 2005-01-15 JP JP2006549987A patent/JP2007535421A/ja active Pending
- 2005-01-19 TW TW094101544A patent/TW200538454A/zh unknown
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103044491A (zh) * | 2012-12-23 | 2013-04-17 | 延安常泰药业有限责任公司 | 甲醇与二氧化碳合成碳酸二甲酯的方法 |
CN103044491B (zh) * | 2012-12-23 | 2015-05-13 | 延安常泰药业有限责任公司 | 甲醇与二氧化碳合成碳酸二甲酯的方法 |
CN104744351A (zh) * | 2014-09-30 | 2015-07-01 | 三峡大学 | 一种小分子抑制剂及在抑制鸟氨酸脱羧酶(odc)上的应用 |
CN104744351B (zh) * | 2014-09-30 | 2017-06-06 | 三峡大学 | 一种小分子抑制剂及在抑制鸟氨酸脱羧酶(odc)上的应用 |
CN104744498A (zh) * | 2015-03-09 | 2015-07-01 | 天津师范大学 | 具有一维链状结构的偶氮***-Zn(Ⅱ)配合物及其合成方法与应用 |
CN104744498B (zh) * | 2015-03-09 | 2016-06-22 | 天津师范大学 | 具有一维链状结构的偶氮***-Zn(Ⅱ)配合物及其合成方法与应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE102004002758A1 (de) | 2005-08-04 |
WO2005068459A1 (de) | 2005-07-28 |
JP2007535421A (ja) | 2007-12-06 |
TW200538454A (en) | 2005-12-01 |
EP1709039A1 (de) | 2006-10-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1910179A (zh) | 在光学数据载体的信息层中用作吸光性化合物的金属配合物 | |
CN1513175A (zh) | 在信息层中包含作为吸光化合物的部花青染料的光学数据载体 | |
CN1156834C (zh) | 光学记录介质 | |
CN1434771A (zh) | 光记录介质和氮杂卟啉化合物 | |
CN1290106C (zh) | 光记录媒体及其制造方法 | |
CN1287369C (zh) | 在信息层中含有具有多个发色中心的光吸收化合物的光学数据载体 | |
CN1659640A (zh) | 在信息层中含有作为光吸收化合物的染料的光数据载体 | |
CN1680380A (zh) | 制造含有卤素的酞青化合物的方法 | |
CN1516872A (zh) | 在信息层中含有呫吨染料作为光吸收化合物的光学数据载体 | |
CN1427990A (zh) | 吸收光的化合物在光学数据载体信息层中的用途和光学数据载体 | |
CN1575236A (zh) | 酰亚胺化合物及使用该化合物的光记录媒体 | |
CN1545700A (zh) | 在信息层中包括阳离子胺基杂环染料作为光吸收剂化合物的光学数据载体 | |
CN1513171A (zh) | 在信息层中包括菁染料作为吸光性化合物的光学数据载体 | |
CN1656059A (zh) | 二亚胺盐混合物铵盐混合物及其用途 | |
CN1646325A (zh) | 可再书写光学信息记录介质、记录/再现方法及记录/再现设备 | |
CN1764962A (zh) | 在信息层包含聚合网络的光学数据载体 | |
CN1531724A (zh) | 在信息层中含有作为吸光性化合物的杂环偶氮染料的光学数据存储介质 | |
CN1224524C (zh) | 苯并双唑基化合物,光记录介质用化合物 | |
CN1867637A (zh) | 各向异性染料膜用染料、各向异性染料膜用染料组合物、各向异性染料膜和偏振元件 | |
CN1174398C (zh) | 光学记录介质和其中所采用的二吡咯甲烷金属螯合物 | |
CN1906042A (zh) | 一次写入多次读取的光学记录介质及其溅射靶 | |
CN1748004A (zh) | 偶氮金属染料以及在信息层中含一这种偶氮金属染料作为光吸收化合物的光数据载体 | |
CN1197067C (zh) | 光记录介质和类卟吩化合物 | |
CN1163363C (zh) | 光记录介质 | |
CN1922028A (zh) | 光记录材料和光记录介质 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |