CN1748004A - 偶氮金属染料以及在信息层中含一这种偶氮金属染料作为光吸收化合物的光数据载体 - Google Patents

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Abstract

一种光数据载体，包含优选透明的基材，该基材上已覆盖了一个或多个反射层，在该基材表面沉积光可写信息层，另外还任选地有一个或多个反射层和任选地保护层或者另一基材或者罩面层，所述载体用蓝、红或红外光，优选激光写入和读出，其中信息层包含一种光吸收化合物和任选地一种粘结剂，其特征在于，采用至少一种偶氮金属染料作为光吸收化合物。

Description

偶氮金属染料以及在信息层中 含一这种偶氮金属染料作为光吸收化合物的光数据载体
技术领域
本发明涉及含在信息层中以偶氮金属染料作为光吸收化合物的一次写入光数据载体及其生产方法。
背景技术
采用特定光吸收物质或其混合物的一次写入光数据载体特别适合用于以蓝激光二极管，特别是GaN或SHG激光二极管(360～460nm)操作的高密度可写光数据存储器和/或用于以红(635～660nm)或红外(780～830nm)激光二极管操作的DVD-R或CD-R碟片，以及上述染料借助旋涂或蒸汽沉积施涂在聚合物基材特别是聚碳酸酯上。
一次写入式小型光碟(CD-R，780nm)近来有了巨大增长并代表一种技术成熟的***。
下一代光数据存储器——DVD——目前正被推向市场。通过较短激光射线(635～660nm)和较高数值孔径NA的采用，存储密度得以提高。在此种工况中的可写格式是DVD-R(DVD-R，DVD+R)。
目前，采用较高激光功率的蓝激光二极管(基于GaN，JP 08 191 171或Second Harmonic Generation SHG JP 09 050 629)(360nm～460nm)的光数据存储格式正在研发中。因此，可写光数据存储器也应用于这一代中。可达到的存储密度取决于激光斑在信息平面上的聚焦。斑点尺寸与激光波长λ/NA成比例。NA是所用物镜的数值孔径。为了获得可能的最高存储密度，目标是采用可能的最小波长λ。目前，在半导体激光二极管的基础上，390nm是可能的。
专利文献描述了同样适合CD-R和DVD-R(DVD-R，DVD+R)***的染料基可写光数据存储器(JP-A 11 043 481和JP-A 10 181 206)。为了达到高反射率和高读出信号调制高度同时也达到足够的写入灵敏度，利用这样的实事：让CD-R的780nm的IR波长位于染料吸收峰长波侧底部并让DVD-R(DVD-R，DVD+R)的635nm或650nm红波长位于染料吸收峰的短波侧底部。在JP-A 02 557 335、JP-A 10 058 828、JP-A 06 336 086、JP-A 02 865 955、WO-A 09 917 284和US-A 5 266 699中，这一概念被扩展到吸收峰的短波侧450nm工作波长区间，以及长波侧红和IR区间。
除了上述光学性能以外，包含光吸收有机物质的可写信息层必须具有尽可能无定形的形态才能将写入或读出期间的噪声信号维持在尽可能低的水平。正因为如此，特别优选的是，在采用溶液旋涂、蒸汽沉积施涂物质的过程中和/或随后在减压下罩涂金属或电介质层期间的升华中，要防止光吸收物质结晶。
含有光吸收物质的无定形层应优选地具有高耐热畸变能力，因为不然的话，通过溅射或蒸汽沉积施涂到光吸收信息层上的有机或无机材料将由于扩散而形成模糊不清边界，并从而对反射率产生负面影响。另外，耐热畸变能力不足的光吸收物质可能，在与聚合物基材的边界处扩散到基材中并再次造成对反射率的负面影响。
蒸汽压过高的光吸收物质可能在上面提到的利用在高真空中溅射或蒸汽沉积以沉积其它层期间发生升华，并从而使层厚降低到要求数值以下。这又对反射率造成负面影响。
发明内容
因此，本发明的目的是提供一种满足高要求(例如，光稳定性、可心的信噪比、对基材的无损伤施涂等)的合适化合物，以便用于一次写入光数据载体，特别是用于在340～830nm激光波长范围内高密度可写光数据存储格式的信息层中。
现已令人惊奇地发现，选自一组偶氮金属染料的光吸收化合物能特别好地满足上述综合要求。
因此，本发明提供一种光数据载体，它包含优选透明的基材，该基材任选已经涂布了一个或多个反射层，并且在其表面施涂光可写入信息层，任选一个或多个反射层，以及任选一个保护层或另一个基材或罩面层，该载体可利用蓝、红或红外光，优选激光，写入和读出，其中信息层包含光吸收化合物以及，任选一种粘结剂，其特征在于，采用至少一种偶氮金属染料作为光吸收化合物。
该光吸收化合物优选应能热改变。该热改变优选发生在＜600℃的温度，尤其优选在＜400℃的温度，非常尤其优选在＜300℃的温度，特别是＜200℃的温度。此种改变可以，例如是光吸收化合物的发色中心的分解或化学的变化。
因此，本发明提供一种金属络合物，其具有至少一种通式(I)的配体
Figure A20048000409000141
其中
X1是O、S、N-R1或CH，
A连同X1和N一起构成五元环或六元芳族或似芳族杂环，该环包含1～4个杂原子和/或可以是苯并-或萘并-稠合的和/或可以被非离子基团取代的，
Y1是O、S、N-R2、COO、SO3、N-CO-R3或N-SO2-R3，
B是五-或六-元碳环或杂环，该环可含有1～4个杂原子和/或可以是苯并-或萘并-稠合的和/或被非离子基团取代的，
R1和R2各自彼此独立地是氢、C1～C6-烷基、C6～C10-芳基或C7～C12-芳烷基，
R3是C1～C12-烷基、C3～C7-环烷基、C2～C6-链烯基、C7～C12-芳烷基、C6～C10-芳基、C1～C6-烷氧基或单-C1～C6-烷基氨基或双-C1～C6-烷基氨基。
在优选的实施方案中，金属络合物呈1∶1或1∶2金属∶偶氮络合物的形式。
金属以氧化态+3或+4存在，优选呈氧化态+3。
含有2个相同或不同通式(I)配体的金属络合物是明显优选的。
优选这样的金属络合物，其特征在于，其具有通式(Ia)
Figure A20048000409000142
其中2个通式(I)的配体各自彼此独立地如上面所定义，
M是金属并且
An-是阴离子。
同样优选是这样的金属络合物，其特征在于，其具有通式(Ib)，
其中2个通式(I)的配体各自彼此独立地如上面所定义，
M是金属，
Z是卤素、CN、R4-O-、R4-S-、R4-SO2-、R4-CO-O-、R4-SO2-O-、R4-CO-NH-或R4-SO2-NH-并且
R4是C1～C6-烷基、C3～C7-环烷基、C7～C12-芳烷基或C6～C10芳基。
同样优选其特征是含两种不同通式(I)配体的金属络合物的无规混合物。
优选的金属是三价金属、过渡金属或稀土，特别是B、Al、Ga、In、V、Co、Cr、Fe、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb。优选B、Al、Co。尤其优选Co。
非离子基团例如是卤素、烷基、链烯基、芳烷基、芳基、烷氧基、烷硫基、羟基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、氰基、硝基、烷氧羰基、烷氨基羰基或二烷基氨基羰基、烷酰基、芳酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基。
烷基、烷氧基、烷硫基、环烷基、芳烷基、芳基或杂环基团上可能的取代基是卤素，特别是Cl或F，硝基、氰基、羟基、CO-NH2、CO-O-烷基或烷氧基。烷基基团可以是线型或支化的并且可以是部分卤代的或全卤代的。取代的烷基基团的例子是三氟甲基、氯乙基、氰基乙基、甲氧基乙基。支化烷基基团的例子是异丙基、叔丁基、2-丁基、新戊基。
优选的任选取代的C1～C12-烷基基团是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、辛基、癸基、十二烷基、全氟化甲基、全氟化乙基、3，3，3-三氟乙基、2，2，3，3-四氟丙基、全氟丁基、氰基乙基、甲氧基乙基。
优选的芳烷基基团的例子是苄基、苯乙基或苯丙基。
通式(Ia)的金属络合物，据认为，呈通式(IIa)代表的形式
Figure A20048000409000161
并且通式(Ib)的金属络合物，据认为，呈通式(IIb)代表的形式
Figure A20048000409000162
其中M、An-、Z和相应的偶氮配体的基团各自彼此独立地如上面所定义。为了本专利申请的目的，认为通式(IIa)和(Ia)以及通式(IIb)和(Ib)每种工况表征同样的化合物。
尤其优选通式(I)、(Ia)、(Ib)、(IIa)或(IIb)的偶氮金属染料，
其中下列通式的环A，
Figure A20048000409000163
是苯并噻唑-2-基、苯并噁唑-2-基、苯并咪唑-2-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、咪唑-2-基、吡唑-5-基、1，3，4-噻二唑-2-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，3，4-噁二唑-2-基、1，3，4-***-2-基、2-吡唑基、2-喹啉基、3-哒嗪基、2-嘧啶基、1，3，5-三嗪-2-基或2-吡嗪基，所述每一个基团可取代上C1～C6-烷基、C1～C6-烷氧基、氟、氯、溴、碘、氰基、-C(＝NH)-O-C1～C6-烷基、硝基、C1～C6-烷氧羰基、C1～C6-烷硫基、C1～C6-酰基氨基、甲酰基、C2～C6-烷酰基、C6～C10芳基、C6～C10芳氧基、C6～C10-芳基羰基氨基、单-C1～C6-烷氨基或二-C1～C6-烷氨基、N-C1～C6-烷基-N-C6～C10-芳氨基、吡咯烷子基(Pyrrolidino)、吗啉代、哌嗪基(Piperazino)或哌啶子基，
其中
X1是O、S、N-R1或CH，
下列通式的环B
Figure A20048000409000171
是下列各式之一的基团，
Figure A20048000409000172
R1是氢、甲基、乙基、丙基、丁基、苄基或苯乙基，
R5和R6各自彼此独立地是氢、甲基、乙基、丙基、丁基、苄基、苯乙基、环戊基、环己基、苯基、甲苯基、甲氧基苯基或氯苯基，
R7是氰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基或下列各式的基团，
或
R8是氢、甲基、乙基、三氟甲基、氰基、甲氧基羰基或乙氧基羰基，
R9、R10、R12或R13各自彼此独立地是氢、甲基、乙基、丙基、丁基、氰基乙基、羟基乙基、甲氧基乙基、氯乙基、苄基、苯乙基、环戊基、环己基、苯基、甲苯基、甲氧基苯基或氯苯基或者
NR9R10和NR12R13可各自彼此独立地是吡咯烷子基、哌啶子基、哌嗪基或吗啉代，
R14和R15各自彼此独立地是氢、甲基、乙基、甲氧基或氯或者
R12；R15和R13；R14彼此独立地构成一个-(CH2)2-、-(CH2)3-或-(CH2)2-O-桥，后者可取代上最多3个甲基基团，
R11是氢、甲基、乙基、2，2，3，3-四氟丙基、甲酰基、乙酰基、三氟乙酰基、丙酰基、丁酰基、苯甲酰基、吡啶甲酰基(pyridoyl)、甲磺酰基、三氟甲磺酰基、乙磺酰基、2，2-二氟乙磺酰基、2，2，2-三氟乙磺酰基、全氟丁磺酰基、苯磺酰基、氯苯磺酰基或甲苯磺酰基，
An-是阴离子，
Z是氟、氯、溴、CN、乙酸根、苯甲酸根、甲氧基、甲硫基或苯亚磺酸根，
M是B、Al、Ga、Co、Cr、Fe、Y、La或Ce，
带星号(*)的键连接偶氮基团并且
用(～)表示的键连接金属M。
特别优选的是，Z是氟。
非常尤其优选通式(I)、(Ia)、(Ib)、(IIa)或(IIb)的金属络合物，
其中
通式(III)的环A
Figure A20048000409000191
是苯并噻唑-2-基，其可以被最高3个相同或不同的基团取代，所述基团选自氯、甲基、甲氧基、乙氧基、氰基或硝基；苯并咪唑-2-基，后者可被最高3个相同或不同基团取代，所述基团选自氯、甲基、甲氧基、乙氧基、氰基或硝基；噻唑2-基，后者可被最高2个相同或不同的基团取代，所述基团选自氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、苯基、氰基、硝基、甲氧基羰基、甲磺酰基、甲酰基或通式-(CH2)4-的二价基团；噻唑-4-基，后者可被最高2个相同或不同基团取代，所述基团选自氯、氟、甲氧基、甲硫基、苯基或氰基；咪唑-2-基，后者可被最高2个相同或不同基团取代，所述基团选自氟、氯、甲基、三氟甲基、甲氧基、苯基、氰基、硝基、CH3O-(C＝NH)-、甲氧基羰基或乙氧基羰基；吡唑-5-基，后者可被最高2个相同或不同基团取代，所述基团选自氯、甲基、甲氧基、苯基、氰基或硝基；1，3，4-噻二唑-2-基，后者可被氯、溴、甲氧基、苯氧基、甲磺酰基、甲硫基、乙硫基、二甲氨基、二乙氨基、二异丙氨基、N-甲基-N-氰乙基氨基、N，N-双氰基乙基氨基、N-甲基-N-羟基乙基氨基、N-甲基-N-苄基氨基、N-甲基-N-苯基氨基、苯胺基、吡咯烷子基、哌啶子基或吗啉代取代；1，2，4-噻二唑-5-基，后者可被氯、甲基、甲氧基、苯氧基、甲硫基、甲磺酰基、苯基、二甲氨基或苯胺基取代；1，2，4-噻二唑-3-基，后者可被甲基或苯基取代；1，3，4-***-2-基，后者可被甲基或苯基取代；2-吡啶基，后者可被氯、甲基、甲氧基、氰基、甲氧基羰基或硝基取代；2-喹啉基，后者可被氯、甲基、甲氧基、氰基、甲氧基羰基或硝基取代；2-嘧啶基，后者被最高3个相同或不同基团取代，所述基团选自氯、甲基、甲氧基、氰基、甲氧基羰基或硝基；1，3，5-三嗪-2-基或2-吡嗪基，
其中X1是O、S、N-R1或CH。
可能的阴离子An-是所有一价阴离子或者一当量多价阴离子或一当量低聚或聚合的阴离子。优选无色阴离子。合适的阴离子的例子是氯化物、溴化物、碘化物、硝酸根、四氟硼酸根、高氯酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、C1～C10-烷磺酸根、C1～C10-全氟烷磺酸根、未取代的或被氯代-、羟基-或C1～C4-烷氧基-取代的C1～C10-链烷酸根、未取代的或者被硝基-、氰基-、羟基-，C1～C25-烷基-，全氟-C1～C4-烷基-、C1～C4-烷氧基羰基或氯-取代的苯磺酸根或萘磺酸根或者联苯磺酸根，未取代的或被硝基-、氰基-、羟基-，C1～C4-烷基-、C1～C4-烷氧基-、C1～C4-烷氧基羰基-或氯-取代的苯二磺酸根或萘二磺酸根或联苯二磺酸根、未取代的或被硝基-、氰基-、C1～C4-烷基-、C1～C4-烷氧基-、C1～C4-烷氧基羰基-、苯甲酰-、氯苯甲酰-或甲苯甲酰基(toluoyl)-取代的苯甲酸根，萘二羧酸的阴离子、(二苯醚)二磺酸根、四苯基硼酸根、氰基三苯基硼酸根、四-C1～C20-烷氧基硼酸根、四苯氧基硼酸根、7，8-或7，9-dicarba-nido-undecaborate(1-)或(2-)，它们各自任选可在B和/或C原子上取代上一个或两个C1～C12-烷基或苯基基团，十二氢dicarba十二碳硼酸根(2-)或B-C1～C12-烷基-C-苯基十二氢dicarba十二碳硼酸根(1-)、聚苯乙烯磺酸根、聚(甲基)丙烯酸酯、聚烯丙基磺酸根。
优选溴化物、碘化物、四氟硼酸根、高氯酸根、六氟磷酸根、甲磺酸根、三氟甲磺酸根、苯磺酸根、甲苯磺酸根、十二烷基苯磺酸根、十四烷磺酸根、聚苯乙烯磺酸根。
另外，可以使用所有一价阴离子或一当量多价染料阴离子作为阴离子An-。阴离子染料An-优选具有类似于阳离子偶氮金属盐的吸收光谱。合适的例子是阴离子偶氮染料、蒽醌染料、卟啉、酞菁、亚酞菁、花青、部花青、若丹明、金属络合物和氧杂菁。
合适的若丹明染料包括通式(C)的那些
Figure A20048000409000201
其中
R101和R103各自彼此独立地是氢、甲基或乙基，
R102和R104各自彼此独立地是被磺基-或羧基-取代的苯基、萘基、苯并噻唑基或苯并噁唑基基团，它们可取代上氯、羟基、甲基、甲氧基或甲硫基，
R105、R106、R108和R109各自独立地是氢、甲基或甲氧基或者
R101；R105，R102；R106，R103；R108和R104；R109各自独立地是-(CH2)2-、-(CH2)3-、-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-或-O(CH2)2-，并且
R107是氢或磺基。
合适的氧杂菁(oxonol)染料包括通式(CI)的那些
Figure A20048000409000211
其中
环C和D各自是五-或六-元、碳环或杂环的环，
在通式(CI)中，C和D优选相同。
优选环C与2个碳原子和氧原子一起构成下列通式之一的基团，
Figure A20048000409000212
并且环D连同2个碳原子和氧原子一起构成下列通式之一的基团，
Figure A20048000409000221
其中
R111和R112各自彼此独立地是氢或甲基，
R113是甲基或三氟甲基，
R114是氰基、甲氧基羰基或乙氧基羰基，
R115是苯基、氯苯基或甲苯基。
合适的偶氮金属络合物染料包括通式(CII)的那些
1-或2-(CII)，
其中
Y101和Y102各自彼此独立地是-O-或-COO-，
M101是二价或三价金属并且
苯环可以是苯并-稠合的和/或取代上非离子基团的。
非离子基团在上面做了规定。
M101优选是Ni、Co、Cr、Fe、Cu。
在非常尤其优选的实施方案中，所用偶氮金属染料是通式(I)、(Ia)、(Ib)、(IIa)或(IIb)的染料，
其中
通式(III)的环A
Figure A20048000409000231
是苯并噻唑-2-基、氯苯并噻唑-2-基、甲基苯并噻唑-2-基、甲氧基苯并噻唑-2-基或硝基苯并噻唑-2-基、苯并咪唑-2-基、噻唑-2-基、苯基噻唑-2-基、氰基噻唑-2-基、硝基噻唑-2-基、5-氟-4-三氟甲基噻唑-2-基、5-苯基-4-三氟甲基-噻唑-2-基、2-甲硫基-5-氰基噻唑-4-基、咪唑-2-基、4，5-二苯基咪唑-2-基、4，5-二氰基咪唑-2-基、4，5-双甲氧基-羰基咪唑-2-基或4，5-双乙氧基羰基咪唑-2-基、吡唑-5-基、1，3，4-噻二唑-2-基、5-苯氧基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-甲硫基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-二甲氨基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-二乙氨基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-二(异)丙氨基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-N-甲基-N-氰基乙氨基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-吡咯烷子基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-苯基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-甲基-1，3，4-噻二唑、1，2，4-噻二唑-5-基、3-甲硫基-1，2，4-噻二唑-5-基、3-甲磺酰基-1，2，4-噻二唑-5-基、3-苯基-1，2，4-噻二唑-5-基、5-甲基-1，2，4-噻二唑-3-基、1，3，4-***-2-基、2-吡啶基、2-喹啉基、2-嘧啶基、4-氰基-2-嘧啶基、4，6-二氰基-2-嘧啶基、1，3，5-三嗪-2-基或2-吡嗪基，
其中
X1是O、S、N-R1或CH，
R1是氢、甲基、乙基或苄基，
通式(IV)的环B
Figure A20048000409000232
是下列通式之一的基团，
Figure A20048000409000241
R5和R6各自彼此独立地是氢、甲基或乙基，
R7是氰基或甲氧基羰基，
R8是氢、甲基、三氟甲基或氰基，
R9、R10、R12和R13各自彼此独立地是氢、甲基、乙基、丙基、丁基、氰基乙基、甲氧基乙基、氯乙基、苄基、环己基、苯基、甲苯基或甲氧基苯基或者
NR9R10和NR12R13各自彼此独立地是吡咯烷子基、哌啶子基或吗啉代，
R14和R15各自彼此独立地是氢、甲基或甲氧基或者
R12；R15和R13；R14彼此独立地构成一个-(CH2)2-或-(CH2)3-桥，
R11是2，2，3，3-四氟丙基、乙酰基、丙酰基、苯甲酰基、吡啶甲酰基、甲磺酰基、三氟甲磺酰基、乙磺酰基、全氟丁磺酰基或苯磺酰基，
An-是四氟硼酸根、高氯酸根、六氟磷酸根、硝酸根、甲氧基乙酸根、甲磺酸根、乙磺酸根、三氟甲磺酸根、苯磺酸根、甲苯磺酸根、丁苯磺酸根、氯苯磺酸根、十二烷基苯磺酸根、萘磺酸根、一当量聚苯乙烯磺酸根或下式的阴离子，
Figure A20048000409000242
Z是氟，
M是B、Al或Co，
带星号(*)的键连接到偶氮基团上并且
由(～)代表的键连接金属M。
在尤其优选的实施方案中，所用偶氮金属染料是通式(I)、(Ia)或(IIa)的染料，
其中通式(III)的环A
是4，5-二氰基咪唑-2-基、1-甲基-4，5-二氰基咪唑-2-基、1-乙基-4，5-二氰基咪唑-2-基、1-苄基-4，5-二氰基咪唑-2-基、1-(2，2，2-三氟乙基)-4，5-二氰基咪唑-2-基、3-苯基-1，2，4-噻二唑、3-甲磺酰基-1，2，4-噻二唑、5-二甲氨基-1，3，4-噻二唑、5-二异丙氨基-1，3，4-噻二唑、5-吡咯烷子基-1，3，4-噻二唑、5-苯基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-甲基-1，3，4-噻二唑、2-吡啶基、2-嘧啶基、4-氰基-2-嘧啶基，
通式(IV)的环B
Figure A20048000409000252
是下列通式的基团，
R12和R13各自彼此独立地是氢、甲基、乙基、丙基、氰乙基、苄基、环己基或苯基或者
NR12R13是吡咯烷子基、哌啶子基或吗啉代，
R14和R15各自是氢或者
R12；R15和R13；R14彼此独立地构成一个(CH2)2-或-(CH2)3-桥，
R11是甲磺酰基、三氟甲磺酰基或全氟丁磺酰基，
An-是四氟硼酸根、高氯酸根、六氟磷酸根、硝酸根、三氟甲磺酸根或下式的阴离子，
Figure A20048000409000261
M是Co，
带星号(*)的键连接到偶氮基团上并且
由(～)代表的键连接金属M。
本发明的金属络合物有市售供应，特别是作为粉末或粒料或者作为固体含量至少是2wt％的溶液。优选颗粒形式，特别是，平均粒度介于50μm～10mm，特别是100～800μm的粒料。此种颗粒可采用，例如，喷雾干燥，生产。该颗粒尤其是，粉尘含量低的。
本发明的金属络合物具有良好溶解度。它们容易溶于非氟化的醇中。此种醇例如是，3～6个碳原子的那些，优选丙醇、丁醇、戊醇、己醇、双丙酮醇或者这些醇的混合物，例如，丙醇/双丙酮醇、丁醇/双丙酮醇、丁醇/己醇。所提到的混合物的优选混合比例如介于80∶20～99∶1，优选90∶10～98∶2。
同样也优选浓溶液。它们的浓度至少是1wt％，优选至少2wt％，尤其优选至少5wt％本发明金属络合物，特别是通式(Ia)、(Ib)、(IIa)或(IIb)的那些。作为溶剂，优选采用2，2，3，3-四氟丙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、双丙酮醇、二丁基醚、庚酮或其混合物。尤其优选2，2，3，3-四氟丙醇。丁醇同样也尤其优选。还特别优选丁醇/双丙酮醇以90∶10～98∶2混合比的混合物。
本发明还提供一种制备通式(Ia)和(Ib)的本发明金属络合物的方法，其特征在于，将金属盐与通式(Ic)的偶氮化合物进行反应，
其中
X1是O、S、N-R1或CH，
A连同X1和N一起构成五-或六-元的芳族或似芳族杂环，其含有1～4个杂原子，和/或可以是苯并-或萘并-稠合的和/或取代上非离子基团的，
Y1是O、S、N-R2、COO、SO3、N-CO-R3或N-SO2-R3，
B是五-或六-元碳环或者杂环，其可含有1～4个杂原子，和/或可以是苯并-或萘并-稠合的和/或取代上非离子基团的，
R1和R2各自可彼此独立地是氢、C1～C6-烷基、C6～C10-芳基或C7～C12-芳烷基，
R3是C1～C12-烷基、C3～C7-环烷基、C2～C6-链烯基、C7～C12-芳烷基、C6～C10-芳基、C1～C6-烷氧基或者单-C1～C6-烷氨基或双-C1～C6-烷氨基。
在本发明方法中，也可采用2或更多种不同的通式(Ic)的偶氮化合物。于是，这将产生一种由含2种相同通式(I)配体的络合物与含2种不同通式(I)配体的络合物组成的金属络合物的无规混合物。这些混合物同样也是本发明的主题。
完全类似地，金属络合物的制备和金属络合物本身，当在其制备中采用通式Ic的偶氮化合物的混合物时，也被包括在本发明范围内。
按照本发明的反应一般在溶剂或溶剂混合物中，在有或没有碱性物质存在下，在从室温到最高达溶剂的沸点范围内的温度，例如，在20～100℃，优选20～50℃进行。金属络合物或者直接沉淀并可通过过滤被离析出来，或者它们可通过，例如，加入水，可能预先部分或完全地移出溶剂，然后通过过滤离析出来。也可直接在溶剂中进行反应，结果生成上面提到的浓溶液。阴离子An-可通过加入含适当阴离子的盐，例如，碱金属或铵盐而加以置换，以便影响所要求的产品性能，例如，溶解度、分解温度和分解热、熔点或玻璃化转变温度或者成膜性质。此种阴离子的置换也可在离析以后的单独步骤中实施。
就本发明目的而言，金属盐例如是氯化物、溴化物、硫酸盐、硝酸盐、硫酸氢盐、磷酸盐、磷酸氢盐、磷酸二氢盐、氢氧化物、氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、羧酸的盐，例如，甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐、苯甲酸盐，磺酸的盐，例如，适当金属的甲磺酸盐、三氟甲磺酸盐或苯磺酸盐。金属盐同样也包括除通式(I)的那些以外的其它配体的络合物，特别是乙酰丙酮类的和乙酰乙酸酯的络合物。金属盐也可在与通式(Ic)的偶氮化合物起反应之前或者在反应期间从较低氧化态转变为氧化态3。
可直接用于本发明目的的金属盐的例子可以是：三氟化硼、三乙酸硼、氯化铝、乙酰丙酮铝、氯化镓、氯化六铵合钴(III)、氯化铬、氯化铁、乙酰丙酮酸铁、乙酸镧、硝酸铈、氯化钕、乙酸铕、乙酸铽以及它们的各种含结晶水的变体。
可用于本发明并在与通式(Ic)的偶氮化合物起反应之前或期间必须接受氧化的金属盐的例子是：乙酸钴、硫酸铁还有它们的含结晶水的变体。
可能的碱性物质是碱金属乙酸盐，例如，乙酸钠、乙酸钾，碱金属碳酸氢盐、碳酸盐或氢氧化物，例如，碳酸氢钠、碳酸钾、氢氧化锂、氢氧化钠，或者胺类如氨、二甲胺、三乙胺、二乙醇胺。此类碱性物质当采用强酸的金属盐，例如，金属氯化物或硫酸盐时特别有利。
合适的溶剂是水、醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、2，2，3，3-四氟丙醇，醚如二丁基醚、二噁烷或四氢呋喃，非质子传递溶剂如二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙腈、硝基甲烷、二甲基亚砜。优选甲醇、乙醇和2，2，3，3-四氟丙醇。
合适的氧化剂例如是硝酸、亚硝酸、过氧化氢、过一硫酸、碱金属过二硫酸盐、碱金属过硼酸盐、空气、氧气。优选硝酸和空气。
通式(Ia)的盐类金属络合物的制备也可通过处于较低氧化态金属的金属络合物的氧化来实施，例如，通式(Id)的络合物的氧化，
Figure A20048000409000281
反应条件在上面给出。
制备本发明金属络合物要求的通式(Ic)的偶氮化合物是普遍已知的，例如，从US 5,208,325、US 6,225,023、EP 486 995、EP 849 727、JP 2002-114922或者可按照类似方法制备。
本发明还提供本发明金属络合物作为一次写入光数据载体信息层中的光吸收化合物的应用。
在此种应用中，光数据载体优选地借助蓝激光，特别是波长范围在360～460nm的光来写入和读出。
在此种用途中同样也优选光数据载体借助红激光，特别是波长范围在600～700nm的光来写入和读出。
本发明还提供偶氮配体的金属络合物作为一种一次写入光数据载体信息层中的光吸收化合物的应用，其中该光数据载体可借助蓝激光，特别是波长范围在360～460nm的光来写入和读出。
本发明还提供一种光数据载体，它包含一种优选透明的基材，该基材任选已经涂以一个或多个反射层，并在后者表面施涂光可写入信息层，任选一个或多个反射层以及任选，保护层或进一步的基材或罩面层，该载体可借助蓝光，优选波长范围在360～460nm，尤其是390～420nm，非常尤其优选400～410nm，或者红光，优选波长范围在600～700nm，更优选620～680nm，非常尤其优选630～660nm的光，优选激光，来写入和读出，其中信息层包含光吸收化合物以及，任选粘结剂，其特征在于，采用至少一种本发明金属络合物作为光吸收化合物。
该光吸收化合物优选应能热改变。该热改变优选发生在＜600℃的温度，尤其优选在＜400℃的温度，非常尤其优选在＜300℃的温度，特别是＜200℃的温度。此种改变可以，例如是光吸收化合物的发色中心的分解或化学变化。
本发明光数据载体中的光吸收化合物的优选实施方案对应于本发明金属络合物的优选实施方案。
在一种优选的实施方案中，所用光吸收化合物是通式(Ia)、(Ib)、(IIa)或(IIb)的化合物，
其中
X1是O、S、N-R1或CH，
A连同X1和N一起构成五-或六-元的芳族或似芳族杂环，其含有1～4个杂原子和/或可以是苯并-或萘并-稠合的和/或可以取代上非离子基团的，
Y1是O、S、N-R2、COO、SO3、N-CO-R3或N-SO2-R3，
B是五-或六-元碳环或者杂环，其可含有1～4个杂原子，和/或可以是苯并-或萘并-稠合的和/或取代上非离子基团的，
R1和R2各自可彼此独立地是氢、C1～C6-烷基、C6～C10-芳基或C7～C12-芳烷基，
R3是C1～C12-烷基、C3～C7-环烷基、C2～C6-链烯基、C7～C12-芳烷基、C6～C10-芳基、C1～C6-烷氧基或者单-C1～C6-烷氨基或双-C1～C6-烷氨基。
M是金属并且
An-是阴离子，
Z是卤素、CN、R4-O-、R4-S-、R4-SO2-、R4-CO-O-、R4-SO2-O-、R4-CO-NH-或R4-SO2-NH-并且
R4是C1～C6-烷基、C3～C7-环烷基、C7～C12-芳烷基或C6～C10芳基。
在特别优选的实施方案中，所用光吸收化合物是通式(Ia)、(Ib)、(IIa)或(IIb)的化合物，
其中下列通式的环A
是苯并噻唑-2-基、苯并噁唑-2-基、苯并咪唑-2-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、咪唑-2-基、吡唑-5-基、1，3，4-噻二唑-2-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，3，4-噁二唑-2-基、1，3，4-***-2-基、2-吡唑基、2-喹啉基、3-哒嗪基、2-嘧啶基、1，3，5-三嗪-2-基或2-吡嗪基，所述每一个基团可取代上C1～C6-烷基、C1～C6-烷氧基、氟、氯、溴、碘、氰基、-C(＝NH＝-O-C1～C6-烷基、硝基、C1～C6-烷氧羰基、C1～C6-烷硫基、C1～C6-酰基氨基、C6～C10芳基、C6～C10芳氧基、C6～C10-芳基羰基氨基、单-C1～C6-烷氨基或二-C1～C6-烷氨基、N-C1～C6-烷基-N-C6～C10-芳氨基、吡咯烷子基、吗啉代、哌嗪基或哌啶子基，
其中
X1是O、S、N-R1或CH，
下列通式的环B
Figure A20048000409000311
是下列通式之一的基团，
R1是氢、甲基、乙基、丙基、丁基、苄基或苯乙基，
R5和R6各自彼此独立地是氢、甲基、乙基、丙基、丁基、苄基、苯乙基、环戊基、环己基、苯基、甲苯基、甲氧基苯基或氯苯基，
R7是氰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基或下列通式的基团，
Figure A20048000409000321
或
R8是氢、甲基、乙基、三氟甲基、氰基、甲氧基羰基或乙氧基羰基，
R9、R10、R12和R13各自彼此独立地是氢、甲基、乙基、丙基、丁基、氰基乙基、羟基乙基、甲氧基乙基、氯乙基、苄基、苯乙基、环戊基、环己基、苯基、甲苯基、甲氧基苯基或氯苯基或者
NR9R10和NR12R13可各自彼此独立地是吡咯烷子基、哌啶子基、哌嗪子基或吗啉代，
R14和R15各自彼此独立地是氢、甲基、乙基、甲氧基或氯或者
R12；R15和R13；R14可各自彼此独立地构成一个-(CH2)2-、-(CH2)3-或-(CH2)2-O-桥，后者可取代上最多3个甲基基团，
R11是氢、甲基、乙基、2，2，3，3-四氟丙基、甲酰基、乙酰基、三氟乙酰基、丙酰基、丁酰基、苯甲酰基、吡啶甲酰基、甲磺酰基、三氟甲磺酰基、乙磺酰基、2，2-二氟乙磺酰基、2，2，2-三氟乙磺酰基、全氟丁磺酰基、苯磺酰基、氯苯磺酰基或甲苯磺酰基，
An-是阴离子，
Z是氟、氯、溴、CN、乙酸根、苯甲酸根、甲氧基、甲硫基或苯亚磺酸根，
M是B、Al、Ga、Co、Cr、Fe、Y、La或Ce，
带星号(*)的键连接偶氮基团并且
用(～)表示的键连接金属M。
在非常尤其优选的实施方案中，所用光吸收化合物是通式(Ia)、(Ib)、(IIa)或(IIb)的化合物，
其中
通式(III)的环A
是苯并噻唑-2-基、氯苯并噻唑-2-基、甲基苯并噻唑-2-基、甲氧基苯并噻唑-2-基或硝基苯并噻唑-2-基、苯并咪唑-2-基、噻唑-2-基、苯基噻唑-2-基、氰基噻唑-2-基、硝基噻唑-2-基、5-氟-4-三氟甲基噻唑-2-基、5-苯基-4-三氟甲基-噻唑-2-基、2-甲硫基-5-氰基噻唑-4-基、咪唑-2-基、4，5-二苯基咪唑-2-基、4，5-二氰基咪唑-2-基、4，5-双甲氧基-羰基咪唑-2-基或4，5-双乙氧基羰基咪唑-2-基、吡唑-5-基、1，3，4-噻二唑-2-基、5-苯氧基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-甲硫基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-二甲氨基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-二乙氨基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-二(异)丙氨基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-N-甲基-N-氰基乙氨基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-吡咯烷子基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-苯基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-甲基-1，3，4-噻二唑、1，2，4-噻二唑-5-基、3-甲硫基-1，2，4-噻二唑-5-基、3-甲磺酰基-1，2，4-噻二唑-5-基、3-苯基-1，2，4-噻二唑-5-基、5-甲基-1，2，4-噻二唑-3-基、1，3，4-***-2-基、2-吡啶基、2-喹啉基、2-嘧啶基、4-氰基-2-嘧啶基、4，6-二氰基-2-嘧啶基、1，3，5-三嗪-2-基或2-吡嗪基，
其中
X1是O、S、N-R1或CH，
R1是氢、甲基、乙基或苄基，
通式(IV)的环B
Figure A20048000409000331
是下列通式之一的基团，
Figure A20048000409000332
R5和R6各自彼此独立地是氢、甲基或乙基，
R7是氰基或甲氧基羰基，
R8是氢、甲基、三氟甲基或氰基，
R9、R10、R12和R13各自彼此独立地是氢、甲基、乙基、丙基、丁基、氰基乙基、甲氧基乙基、氯乙基、苄基、环己基、苯基、甲苯基或甲氧基苯基或者
NR9R10和NR12R13各自彼此独立地是吡咯烷子基、哌啶子基或吗啉代，
R14和R15各自彼此独立地是氢、甲基或甲氧基或者
R12；R15和R13；R14彼此独立地构成一个-(CH2)2-或-(CH2)3-桥，
R11是2，2，3，3-四氟丙基、乙酰基、丙酰基、苯甲酰基、吡啶甲酰基、甲磺酰基、三氟甲磺酰基、乙磺酰基、全氟丁磺酰基或苯磺酰基，
An-是四氟硼酸根、高氯酸根、六氟磷酸根、碘化物、硝酸根、甲氧基乙酸根、甲磺酸根、乙磺酸根、三氟甲磺酸根、苯磺酸根、甲苯磺酸根、丁基苯磺酸根、氯苯磺酸根、十二烷基苯磺酸根、萘磺酸根、一当量聚苯乙烯磺酸根或下式的阴离子，
Figure A20048000409000341
Z是氟，
M是B、Al或Co，
带星号(*)的键连接到偶氮基团上并且
由(～)代表的键连接金属M。
在特别优选的实施方案中，所用光吸收化合物是通式(Ia)或(IIa)的物质，
其中通式(III)的环A
Figure A20048000409000351
是4，5-二氰基咪唑-2-基、1-甲基-4，5-二氰基咪唑-2-基、1-乙基-4，5-二氰基咪唑-2-基、1-苄基-4，5-二氰基咪唑-2-基、1-(2，2，2-三氟乙基)-4，5-二氰基咪唑-2-基、3-苯基-1，2，4-噻二唑、3-甲磺酰-1，2，4-噻二唑、5-二甲氨基-1，3，4-噻二唑、5-二异丙氨基-1，3，4-噻二唑、5-吡咯烷子基-1，3，4-噻二唑、5-苯基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-甲基-1，3，4-噻二唑、2-吡啶基、2-嘧啶基、4-氰基-2-嘧啶基，
通式(IV)的环B
Figure A20048000409000352
是下列通式的基团，
Figure A20048000409000353
R12和R13各自彼此独立地是氢、甲基、乙基、丙基、氰乙基、苄基、环己基或苯基或者
NR12R13是吡咯烷子基、哌啶子基或吗啉代，
R14和R15各自是氢或者
R12；R15和R13；R14彼此独立地构成一个-(CH2)2-或-(CH2)3-桥，
R11是甲磺酰基、三氟甲磺酰基或全氟丁磺酰基，
An-是四氟硼酸根、高氯酸根、六氟磷酸根、碘化物、硝酸根、三氟甲磺酸根或下式的阴离子，
Figure A20048000409000361
M是Co，
带星号(*)的键连接到偶氮基团上并且
由(～)代表的键连接金属M。
在本发明一次写入光数据载体借助蓝激光的光写入和读出的工况中，优选的是，光吸收化合物的吸收最大值λmax2介于420～550nm，其中在波长λmax2的吸收最大值短波侧的消光度为在λmax2处消光度数值一半的波长λ1/2和在波长λmax2的吸收最大值短波侧消光度为在λmax2处消光度数值的1/10的波长λ1/10优选相距不超过80nm。此种光吸收化合物优选不具有波长最高达350nm，尤其优选最高达320nm，特别优选最高达290nm的较短波长最大值λmax1。
优选这样的光吸收化合物，它具有介于430～550nm，尤其是440～530nm，非常尤其优选介于450～520nm的吸收最大值λmax2。
在这样的光吸收化合物中，如上面定义的λ1/2和λ1/10优选相距不超过70nm，尤其特别优选不超过50nm，非常特别优选不超过40nm。
在本发明一次写入光数据载体借助红激光的光写入和读出的工况中，优选的是，光吸收化合物的吸收最大值λmax2介于500～650nm，其中在波长λmax2的吸收最大值短波侧的消光度为在λmax2处消光度数值一半的波长λ1/2和在波长λmax2的吸收最大值短波侧的消光度为在λmax2处消光度数值的1/10的波长λ1/10优选相距不超过60nm。此种光吸收化合物优选不具有波长最高至750nm，尤其优选最高至800nm，特别优选850nm的较长波长最大值λmax3。
优选这样的光吸收化合物，它具有介于510～620nm的吸收最大值λmax2。
尤其优选吸收最大值λmax2介于530～610nm的光吸收化合物。
非常尤其优选吸收最大值λmax2介于550～600nm的光吸收化合物。
在这样的光吸收化合物中，如上面定义的λ1/2和λ1/10优选相距不超过50nm，尤其特别优选相距不超过40nm，非常特别优选相距不超过30nm。
光吸收化合物优选地在吸收最大值λmax2具有＞30000l/mol cm的摩尔消光系数，优选＞50000l/mol cm，尤其优选＞70000l/mol cm，非常尤其优选＞100000l/mol cm。
该吸收光谱在例如，溶液中测定。
具有要求的光谱性质的合适的光吸收化合物，特别是，那些具有低溶剂化显色(solvato chromie)(二噁烷/DMF或二氯甲烷/甲醇)的。优选这样的金属络合物，其溶剂化显色ΔλDD＝|λDMF-λ二噁烷|，即吸收波长在溶剂二甲基甲酰胺与在二噁烷中之间的正差值，或者其溶剂化显色ΔλMM＝|λ甲醇-λ二氯甲烷|，即吸收波长在溶剂甲醇与在二氯甲烷中之间的正差值，＜20nm，尤其优选＜10nm，非常尤其优选＜5nm。
优选借助红或蓝光，特别是红激光写入和读出的本发明一次写入光数据载体。
本发明的偶氮金属络合物也可与其它光吸收化合物进行混合。为此目的，优选具有类似光谱性质的光吸收化合物。此种光吸收化合物可选自，例如，下列染料类别：花青、(二氮杂)半花青、部花青、若丹明、偶氮染料、卟啉、酞菁、亚酞菁(subphthalocyanine)、偶氮金属络合物。优选其它偶氮金属络合物。
其它金属络合物可从，例如，US-B1 6,225,023，得知。
本发明使用的光吸收物质保证光数据载体在未写状态具有足够高反射率(＞10％，特别是＞20％)，以及足以在汇聚光逐点照射后导致信息层热降解的高吸收，只要该光的波长介于360～460nm，和介于600～680nm。在数据载体上已写和未写点的反差是利用在信息层热降解后其光学性质的改变导致入射光的反射率大小和相位的改变来达到的。
按照本发明使用的光吸收化合物表现出未写光数据载体和写入到数据载体上的信息耐日光、阳光或模拟日光的强日光照明的高光稳定性。
按照本发明使用的光吸收化合物同样也表现出光数据载体对足够能量的蓝和红激光的高感光度，因此数据载体允许以高速(≥2X，≥4X)写入。
按照本发明使用的光吸收化合物稳定到足以使用它们生产的碟片通过一般所要求的耐天候老化试验。
本发明偶氮金属染料优选通过旋涂或真空蒸汽沉积施涂到光数据载体上。该偶氮金属染料可彼此混合或者与其它具有类似光谱性质的染料混合。特别是，具有各种不同阴离子的染料也可混合。信息层不仅可包含偶氮金属染料，而且可包含添加剂如粘结剂、润湿剂、稳定剂、稀释剂和增感剂并且还有进一步的成分。
除了信息层之外，其它层，例如，金属层、电介质层、阻隔层和保护层也可存在于本发明光数据载体中。金属和电介质和/或阻隔层主要起到调节反射率和热量吸收/保持能力的作用。金属，视激光波长而定，可以是金、银、铝等。电介质层的例子是二氧化硅和氮化硅、阻隔层是电介质或金属层。保护层例如是可光固化涂漆、粘合剂层和保护膜。
压敏粘合剂层主要由丙烯基类粘合剂组成。Nitto Denko DA-8320或DA-8310，公开在专利JP-A 11-273147中，可以，例如，被用于此目的。
本发明光数据载体具有，例如，下列层结构(参见图1)：透明基材(1)、任选的保护层(2)、信息层(3)、任选的保护层(4)、任选的粘合剂层(5)、罩面层(6)。图1和图2所示箭头指出入射光的路径。
光数据载体的结构优选地：
●包含优选透明的基材(1)，其表面已施涂至少一个可利用光，优选激光写入的光可写信息层(3)、任选的保护层(4)、任选的粘合剂层(5)和透明罩面层(6)。
●包含优选透明的基材(1)，其表面施涂了保护层(2)、至少一个可利用光，优选激光写入的信息层(3)、任选的粘合剂层(5)和透明罩面层(6)。
●包含优选透明的基材(1)，其表面施涂了任选的保护层(2)、至少一个可利用光，优选激光写入的信息层(3)、任选的保护层(4)、任选的粘合剂层(5)和透明罩面层(6)。
●包含优选透明的基材(1)，其表面施涂了至少一个可利用光，优选激光写入的信息层(3)、任选的粘合剂层(5)和透明罩面层(6)。
可替代地，光数据载体具有，例如，下列层结构(参见图2)：优选透明的基材(11)、信息层(12)、任选的反射层(13)、任选的粘合剂层(14)、另一优选透明的基材(15)。
本发明还提供已利用蓝或红光，特别是激光，特别是红激光写入的本发明的光数据载体。
下面的实例用于说明本发明的主题。
具体实施方式
实例
实例1
1.2g乙酸钴(II)四水合物溶解在20mL乙腈中并与0.5mL65％硝酸进行混合。在室温搅拌1h后，该溶液被加入到4.4g下式的偶氮染料
Figure A20048000409000391
(按照US 6,225,023所述制备)在40mL乙腈中的溶液中。混合物在60℃搅拌5h，冷却并倒入到2g高氯酸锂在60mL水中的溶液中。搅拌1h后，混合物进行抽滤，以2×20ml水洗涤并在40℃真空下进行干燥。粗金属络合物与25mL甲苯一起在室温下进行搅拌，抽滤并在40℃、真空下进行干燥。这样便产出4.14g(理论值的81％)下列通式的金属络合物，
Figure A20048000409000392
呈熔点265℃的紫色粉末。
电喷(electrospray)质谱：m/e＝965.15
λmax＝556，584nm(在二氯甲烷中)
ε＝92575l/mol cm(在584nm)
λ1/2-λ1/10(长波侧)＝35nm
溶解度：＞2％在TFP(2，2，3，3-四氟丙醇)中
透明薄膜。
实例2
a)7.9g 3-苯基-5-氨基-1，2，4-噻二唑在轻微加热下溶解在30mL冰醋酸和15mL甲酸的混合物中。冷却至0℃以后，在15min内引入3.1g亚硝酸钠。混合物在0～5℃搅拌2h。随后在该温度和30min时间内滴加15.9g 3-甲磺酰氨基-N，N-二乙基苯胺在15mL冰醋酸中的溶液。让混合物变成室温，随后在90℃加热1h。在此温度将它搅拌1h，冷却至室温，抽滤并以10mL甲醇和10mL水洗涤。在50℃、真空下干燥后获得5.5g(理论值的29％)下列通式的红色粉末
Figure A20048000409000401
其熔点等于213℃。
λmax＝517nm(在二氯甲烷中)
ε＝50040l/mol cm。
b)1.2g乙酸钴(II)四水合物溶解在20mL丙酮中并与0.5mL65％硝酸进行混合。在室温搅拌1h后，该溶液被加入到4.16g来自a)的偶氮染料在20mL丙酮中的溶液中。混合物在60℃搅拌3h，冷却并倒入到60mL水中中。搅拌1h后，混合物进行抽滤，以2×20ml水洗涤并在40℃真空下进行干燥。粗金属络合物与25mL甲苯一起在室温下进行搅拌，抽滤并在40℃、真空下进行干燥。这样便产出4.0g(理论值的80％)下列通式的金属络合物，
呈紫色粉末。
λmax＝548nm(在甲醇中)
ε＝78980l/mol cm
λ1/2-λ1/10(长波侧)＝36nm
溶解度：＞2％在TFP(2，2，3，3-四氟丙醇)中
透明薄膜。
c)1g来自b)的金属络合物溶解在20mL水中，并通过加入0.3g高氯酸锂而沉淀。这样便获得0.7g下列通式的金属络合物，
呈紫色粉末。
电喷质谱：m/e＝917.17
λmax＝548nm(在甲醇中)
ε＝78972l/mol cm
λ1/2-λ1/10(长波侧)＝36nm
溶解度：＞2％在TFP(2，2，3，3-四氟丙醇)中
透明薄膜。
实例3
0.14g乙酸钴(II)四水合物和0.4g来自实例2a)的偶氮染料溶解在20mL N-甲基吡咯烷酮中。在60℃，一股空气流缓缓穿过溶液5h，其间维持搅拌。冷却后，溶液以100mL水稀释并以2×20mL二氯甲烷萃取。有机相在旋转蒸发器上蒸发并将油状残余物分散在5mL水中。如此生成的晶体被抽滤出来。母液与0.5g高氯酸锂进行混合。搅拌1h后，混合物进行抽滤，固体在40℃、真空下进行干燥。这样便获得0.3g(理论值的57％)实例2c)的金属络合物。
实例4
1g来自实例2b)的金属络合物在20mL水中的溶液引入到0.63g下列通式的若丹明染料
在23mL水的溶液中。混合物在室温搅拌过夜，抽滤，然后固体以2×50mL水洗涤。这样便获得0.9g(理论值的59％)下列通式的金属络合物，
Figure A20048000409000422
呈紫色粉末。
λmax＝573nm(在二氯甲烷中)
ε＝174540l/mol cmλ1/2-λ1/10(长波侧)＝41nm
Δλ＝|λ二氯甲烷-λ甲醇|＝1nm
溶解度：＞2％在TFP(2，2，3，3-四氟丙醇)中
透明薄膜。
实例5
制备下列通式的金属络合物，
呈紫色粉末，收率62％，制备程序类似于实例1的，但采用丙酮替代乙腈作为溶剂。
λmax＝553，580nm(在二氯甲烷中)
ε＝85738l/mol cm(在553nm)
溶解度：＞2％在TFP(2，2，3，3-四氟丙醇)中
透明薄膜。
实例6
制备下列通式的金属络合物，
Figure A20048000409000432
呈紫色粉末，收率80％，制备程序类似于实例1的，但采用丙酮替代乙腈作为溶剂。
电喷质谱：m/e＝829
λmax＝588，592nm(在甲醇中)
ε＝71866l/mol cm(在558nm)
溶解度：＞2％在TFP(2，2，3，3-四氟丙醇)中
透明薄膜。
实例7
制备下列通式的金属络合物，
Figure A20048000409000441
呈蓝色粉末，收率78％，制备程序类似于实例1的。
溶解度：＞2％在TFP(2，2，3，3-四氟丙醇)中
透明薄膜。
其它也适合的偶氮金属染料载于下表中：
Figure A20048000409000451
Figure A20048000409000461
Figure A20048000409000471
Figure A20048000409000481
实例41：
在室温制备2g来自实例1的染料在100mL 2，2，3，3-四氟丙醇中的溶液。该溶液利用旋涂施涂到预制沟纹的聚碳酸酯基材上。该预制沟纹聚碳酸酯基材是通过注塑生产的光碟。光碟的尺寸和沟纹的构造对应于DVD-R习惯上采用的那些。随后，带有作为信息载体的染料层的光碟借助蒸汽沉积镀以100nm银。随后，通过旋涂施涂紫外可固化丙烯酸类涂料组合物，并利用紫外光灯进行固化。光碟利用动态写入试验仪进行试验，仪器被建造在光学试验台上，包括：二极管激光器(λ＝656nm)用于产生线性偏振光、偏振敏感分束器、λ/4片和可移动悬吊式收集透镜，其数值孔径NA＝0.6(执行器透镜)。从光碟的反射层反射的光借助上面提到的偏振敏感分束器被从光束路径上取出并利用象散透镜聚焦到四象限检测器上。在线速度V＝3.5m/s和写入功率Pwrite＝10mW的条件下，测定得到11T麻点的信噪比C/N＝48.4dB。写入功率以振荡脉冲序列的形式施加(参见图3)，其中碟片用上面提到的写入功率Pwrite，和读出功率Pread≈0.5mW交替地辐照。用于11T麻点的写入脉冲序列包含长度Ttop＝1.5T＝60ns的引导脉冲，其中T＝40ns，为底部时间(11T＝440ns)。引导脉冲设置成在3T单位以后结束。这以后是8个长度各为Tmp＝30ns的脉冲，其中时间由Tmp＝0.75T规定。因此，在每个写入脉冲之间有一个时间间隔AT＝10ns保持空白。该11T长度的写入脉冲后面是11T长度的暂停。碟片以此种振荡脉冲序列辐照，直至它本身完成一次轮回。以此种方式产生的标记随后利用读出功率Pread读出，并测定上述信噪比C/N。
采用来自上面描述的其它实例用金属络合物获得了类似的结果。

Claims (23)

1.一种金属络合物，其具有至少一种通式(I)的配体
Figure A2004800040900002C1
其中
X1是O、S、N-R1或CH，
A连同X1和N一起构成五元或六元芳族或似芳族杂环，该杂环包含1～4个杂原子和/或可以是苯并-或萘并-稠合的和/或被非离子基团取代的，
Y1是O、S、N-R2、COO、SO3、N-CO-R3或N-SO2-R3，
B是五-或六-元碳环或杂环，该环可含有1～4个杂原子和/或可以是苯并-或萘并-稠合的和/或被非离子基团取代的，
R1和R2各自彼此独立地是氢、C1～C6-烷基、C6～C10-芳基或C7～C12-芳烷基，
R3是C1～C12-烷基、C3～C7-环烷基、C2～C6-链烯基、C7～C12-芳烷基、C6～C10-芳基、C1～C6-烷氧基或单-C1～C6-烷基氨基或双-C1～C6-烷基氨基。
2.权利要求1的金属络合物，其特征在于，它们包含2个相同或不同的通式(I)的配体。
3.权利要求1的金属络合物，其特征在于，它具有通式(Ia)
Figure A2004800040900002C2
其中2个通式(I)的配体各自彼此独立地如上面所定义，
M是金属并且
An-是阴离子。
4.权利要求1的金属络合物，其特征在于，它具有通式(Ib)
其中2个通式(I)的配体各自彼此独立地如上面所定义，
M是金属，
Z是卤素、CN、R4-O-、R4-S-、R4-SO2-、R4-CO-O-、R4-SO2-O-、R4-CO-NH-或R4-SO2-NH-并且
R4是C1～C6-烷基、C3～C7-环烷基、C7～C12-芳烷基或C6～C10芳基。
5.权利要求1的金属络合物，其特征在于，金属是三价金属、过渡金属或稀土，特别是B、Al、Ga、In、V、Co、Cr、Fe、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb。
6.权利要求1的金属络合物，其特征在于，金属是B、Al或Co。
7.权利要求1～6至少之一的金属络合物，其特征在于，在通式(I)中，
其中下列通式的环A，
是苯并噻唑-2-基、苯并噁唑-2-基、苯并咪唑-2-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、咪唑-2-基、吡唑-5-基、1，3，4-噻二唑-2-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，3，4-噁二唑-2-基、1，3，4-***-2-基、2-吡唑基、2-喹啉基、3-哒嗪基、2-嘧啶基、1，3，5-三嗪-2-基或2-吡嗪基，所述每一个基团可取代上C1～C6-烷基、C1～C6-烷氧基、氟、氯、溴、碘、氰基、-C(＝NH)-O-C1～C6-烷基、硝基、C1～C6-烷氧羰基、C1～C6-烷硫基、C1～C6-酰基氨基、甲酰基、C2～C6-烷酰基、C6～C10芳基、C6～C10芳氧基、C6～C10-芳基羰基氨基、单-C1～C6-烷氨基或二-C1～C6-烷氨基、N-C1～C6-烷基-N-C6～C10-芳基氨基、吡咯烷子基、吗啉代、哌嗪子基或哌啶子基，
其中
X1是O、S、N-R1或CH，
下列通式的环B
Figure A2004800040900004C1
是下列各式之一的基团，
Figure A2004800040900004C2
R1是氢、甲基、乙基、丙基、丁基、苄基或苯乙基，
R5和R6各自彼此独立地是氢、甲基、乙基、丙基、丁基、苄基、苯乙基、环戊基、环己基、苯基、甲苯基、甲氧基苯基或氯苯基，
R7是氰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基或下列通式的基团，
或
Figure A2004800040900004C4
R8是氢、甲基、乙基、三氟甲基、氰基、甲氧基羰基或乙氧基羰基，
R9、R10、R12或R13各自彼此独立地是氢、甲基、乙基、丙基、丁基、氰基乙基、羟基乙基、甲氧基乙基、氯乙基、苄基、苯乙基、环戊基、环己基、苯基、甲苯基、甲氧基苯基或氯苯基，或者
NR9R10和NR12R13可各自彼此独立地是吡咯烷子基、哌啶子基、哌嗪子基或吗啉代，
R14和R15各自彼此独立地是氢、甲基、乙基、甲氧基或氯，或者
R12；R15和R13；R14各自彼此独立地构成一个-(CH2)2-、-(CH2)3-或-(CH2)2-O-桥，所述基团可取代上最多3个甲基基团，
R11是氢、甲基、乙基、2，2，3，3-四氟丙基、甲酰基、乙酰基、三氟乙酰基、丙酰基、丁酰基、苯甲酰基、吡啶甲酰基(pyridoyl)、甲磺酰基、三氟甲磺酰基、乙磺酰基、2，2-二氟乙磺酰基、2，2，2-三氟乙磺酰基、全氟丁磺酰基、苯磺酰基、氯苯磺酰基或甲苯磺酰基，
An-是阴离子，
Z是氟、氯、溴、CN、乙酸根、苯甲酸根、甲氧基、甲硫基或苯亚磺酸根，
M是B、Al、Ga、Co、Cr、Fe、Y、La或Ce，
带星号(*)的键连接偶氮基团并且
用(～)表示的键连接金属M。
8.权利要求1～7至少之一的金属络合物，其特征在于，
通式(III)的环A，
Figure A2004800040900005C1
是苯并噻唑-2-基、氯苯并噻唑-2-基、甲基苯并噻唑-2-基、甲氧基苯并噻唑-2-基或硝基苯并噻唑-2-基、苯并咪唑-2-基、噻唑-2-基、苯基噻唑-2-基、氰基噻唑-2-基、硝基噻唑-2-基、5-氟-4-三氟甲基噻唑-2-基、5-苯基-4-三氟甲基-噻唑-2-基、2-甲硫基-5-氰基噻唑-4-基、咪唑-2-基、4，5-二苯基咪唑-2-基、4，5-二氰基咪唑-2-基、4，5-双甲氧基-羰基咪唑-2-基或4，5-双乙氧基羰基咪唑-2-基、吡唑-5-基、1，3，4-噻二唑-2-基、5-苯氧基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-甲硫基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-二甲氨基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-二乙氨基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-二(异)丙氨基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-N-甲基-N-氰基乙氨基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-吡咯烷子基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-苯基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-甲基-1，3，4-噻二唑、1，2，4-噻二唑-5-基、3-甲硫基-1，2，4-噻二唑-5-基、3-甲磺酰基-1，2，4-噻二唑-5-基、3-苯基-1，2，4-噻二唑-5-基、5-甲基-1，2，4-噻二唑-3-基、1，3，4-***-2-基、2-吡啶基、2-喹啉基、2-嘧啶基、4-氰基-2-嘧啶基、4，6-二氰基-2-嘧啶基、1，3，5-三嗪-2-基或2-吡嗪基，
其中
X1是O、S、N-R1或CH，
R1是氢、甲基、乙基或苄基，
通式(IV)的环B
Figure A2004800040900006C1
是下列通式之一的基团，
Figure A2004800040900006C2
R5和R6各自彼此独立地是氢、甲基或乙基，
R7是氰基或甲氧基羰基，
R8是氢、甲基、三氟甲基或氰基，
R9、R10、R12和R13各自彼此独立地是氢、甲基、乙基、丙基、丁基、氰基乙基、甲氧基乙基、氯乙基、苄基、环己基、苯基、甲苯基或甲氧基苯基，或者
NR9R10和NR12R13各自彼此独立地是吡咯烷子基、哌啶子基或吗啉代，
R14和R15各自彼此独立地是氢、甲基或甲氧基，或者
R12；R15和R13；R14彼此独立地构成一个-(CH2)2-或-(CH2)3-桥，
R11是2，2，3，3-四氟丙基、乙酰基、丙酰基、苯甲酰基、吡啶甲酰基、甲磺酰基、三氟甲磺酰基、乙磺酰基、全氟丁磺酰基或苯磺酰基，
An-是四氟硼酸根、高氯酸根、六氟磷酸根、碘化物、硝酸根、甲氧基乙酸根、甲磺酸根、乙磺酸根、三氟甲磺酸根、苯磺酸根、甲苯磺酸根、丁基苯磺酸根、氯苯磺酸根、十二烷基苯磺酸根、萘磺酸根、代表一当量聚苯乙烯磺酸根或代表下式的阴离子，
Figure A2004800040900007C1
Z是氟，
M是B、Al或Co，
带星号(*)的键连接到偶氮基团上并且
由(～)代表的键连接金属M。
9.权利要求1～7至少之一的金属络合物，其特征在于，
通式(III)的环A，
Figure A2004800040900007C2
是4，5-二氰基咪唑-2-基、1-甲基-4，5-二氰基咪唑-2-基、1-乙基-4，5-二氰基咪唑-2-基、1-苄基-4，5-二氰基咪唑-2-基、1-(2，2，2-三氟乙基)-4，5-二氰基咪唑-2-基、3-苯基-1，2，4-噻二唑、3-甲磺酰基-1，2，4-噻二唑、5-二甲氨基-1，3，4-噻二唑、5-二异丙氨基-1，3，4-噻二唑、5-吡咯烷子基-1，3，4-噻二唑、5-苯基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-甲基-1，3，4-噻二唑、2-吡啶基、2-嘧啶基、4-氰基-2-嘧啶基，
通式(IV)的环B
Figure A2004800040900008C1
是下列各式的基团，
Figure A2004800040900008C2
R12和R13各自彼此独立地是氢、甲基、乙基、丙基、氰乙基、苄基、环己基或苯基，或者
NR12R13是吡咯烷子基、哌啶子基或吗啉代，
R14和R15各自是氢，或者
R12；R15和R13；R14彼此独立地构成一个-(CH2)2-或-(CH2)3-桥，
R11是甲磺酰基、三氟甲磺酰基或全氟丁磺酰基，
An-是四氟硼酸根、高氯酸根、六氟磷酸根、碘化物、硝酸根、三氟甲磺酸根或下式的阴离子，
Figure A2004800040900008C3
M是Co，
带星号(*)的键连接到偶氮基团上并且
由(～)代表的键连接金属M。
10.一种制备权利要求1的金属络合物的方法，其特征在于，使金属盐与通式(Ic)的偶氮化合物起反应，
Figure A2004800040900009C1
其中
X1是O、S、N-R1或CH，
A连同X1和N一起构成五-或六-元的芳族或似芳族杂环，其可含有1～4个杂原子和/或可以是苯并-或萘并-稠合的和/或可以取代上非离子基团的，
Y1是O、S、N-R2、COO、SO3、N-CO-R3或N-SO2-R3，
B是五-或六-元碳环或者杂环，其可含有1～4个杂原子，和/或可以是苯并-或萘并-稠合的和/或可以取代上非离子基团的，
R1和R2各自可彼此独立地是氢、C1～C6-烷基、C6～C10-芳基或C7～C12-芳烷基，
R3是C1～C12-烷基、C3～C7-环烷基、C2～C6-链烯基、C7～C12-芳烷基、C6～C10-芳基、C1～C6-烷氧基或者单-C1～C6-烷氨基或双-C1～C6-烷氨基。
11.权利要求1的金属络合物作为一次写入光数据载体信息层中的光吸收化合物的应用。
12.权利要求11的应用，其特征在于，光数据载体可借助蓝激光，特别是波长在360～460nm范围的光写入和读出。
13.权利要求11的应用，其特征在于，光数据载体可借助红激光，特别是波长在600～700nm范围的光写入和读出。
14.具有偶氮配体的金属络合物作为一次写入光数据载体信息层中的光吸收化合物的应用，其中所述光数据载体可借助蓝激光，特别是波长在360～460nm范围的光写入和读出。
15.权利要求1的金属络合物的溶液，其特征在于，它包含至少1wt％金属络合物并且所用溶剂是2，2，3，3-四氟丙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、双丙酮醇、二丁基醚、庚酮或其混合物。
16.权利要求15的金属络合物的溶液，其特征在于，所用溶剂是丙醇、丁醇、戊醇、己醇、双丙酮醇或其混合物。
17.权利要求15的金属络合物的溶液，其特征在于，所用溶剂是丙醇/双丙酮醇或丁醇的混合物。
18.一种光数据载体，它包含优选透明的基材，该基材任选已经涂布了一个或多个反射层，并且在其表面施涂光可写入信息层，任选一个或多个反射层，以及任选一个保护层或另一个基材，或罩面层，该载体可利用蓝或红光，优选激光，写入和读出，其中信息层包含光吸收化合物以及，任选一种粘结剂，特征在于，采用至少一种按照权利要求1～9至少之一的金属络合物作为光吸收化合物。
19.权利要求18的光数据载体，其特征在于，该光吸收化合物具有通式(Ia)
Figure A2004800040900010C1
其中2个通式(I)的配体各自彼此独立地如上面所定义，
M是金属并且
An-是阴离子，
或者具有通式(Ib)，
Figure A2004800040900010C2
其中2个通式(I)的配体各自彼此独立地如上面所定义，
M是金属，
Z是卤素、CN、R4-O-、R4-S-、R4-SO2-、R4-CO-O-、R4-SO2-O-、R4-CO-NH-或R4-SO2-NH-，并且
R4是C1～C6-烷基、C3～C7-环烷基、C7～C12-芳烷基或C6～C10芳基。
20.权利要求19的光数据载体，其特征在于，通式(Ia)或(Ib)中的金属M是三价金属、过渡金属或稀土，特别是B、Al、Ga、In、V、Co、Cr、Fe、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb。
21.权利要求18～20之一或多项的光数据载体，其特征在于，作为光吸收化合物使用金属络合物，其含有通式(I)的偶氮配体，
Figure A2004800040900011C1
其中
X1是O、S、N-R1或CH，
A连同X1和N一起构成五-或六-元的芳族或似芳族杂环，其含有1～4个杂原子，和/或可以是苯并-或萘并-稠合的和/或可以取代上非离子基团的，
Y1是O、S、N-R2、COO、SO3、N-CO-R3或N-SO2-R3，
B是五-或六-元碳环或者杂环，其可含有1～4个杂原子，和/或可以是苯并-或萘并-稠合的和/或可以取代上非离子基团的，
R1和R2各自可彼此独立地是氢、C1～C6-烷基、C6～C10-芳基或C7～C12-芳烷基，
R3是C1～C12-烷基、C3～C7-环烷基、C2～C6-链烯基、C7～C12-芳烷基、C6～C10-芳基、C1～C6-烷氧基或者单-C1～C6-烷氨基或双-C1～C6-烷氨基。
22.一种制备权利要求18的光数据载体的方法，其特征在于，优选透明的基材，任选已经涂布了反射层，所述基材被涂以权利要求1的金属络合物，任选配合使用合适的粘结剂和添加剂以及，任选适当溶剂，并任选备有反射层、进一步的中间层以及，任选保护层或进一步的基材或罩面层。
23.权利要求18的光数据载体，它已用蓝或红光，尤其是红光，特别是红激光写入。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100343340C (zh) * 2003-09-11 2007-10-17 三菱化学株式会社 偶氮金属螯合染料及光学记录媒体
CN102003998A (zh) * 2010-09-17 2011-04-06 中国科学院上海技术物理研究所 一种高灵敏非制冷红外探测器
CN104744498A (zh) * 2015-03-09 2015-07-01 天津师范大学 具有一维链状结构的偶氮***-Zn(Ⅱ)配合物及其合成方法与应用

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006134518A (ja) * 2004-11-08 2006-05-25 Taiyo Yuden Co Ltd 光情報記録媒体
JP4818000B2 (ja) * 2005-07-14 2011-11-16 三菱化学メディア株式会社 光学記録媒体および金属錯体化合物。
CN101238182B (zh) * 2005-07-14 2013-09-11 三菱化学媒体株式会社 光学记录介质、光记录材料及金属络合物
WO2007048710A1 (en) * 2005-10-27 2007-05-03 Clariant International Ltd Anionic alkylthiobarbituric acid based azo metal complex dyes and their use in optical layers for optical data recording
CN110627837A (zh) * 2019-09-10 2019-12-31 齐鲁工业大学 一种检测一氧化碳的金属有机框架材料及制备方法和应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3680428B2 (ja) * 1996-07-17 2005-08-10 三菱化学株式会社 金属キレート化合物および該金属キレート化合物を用いた光学記録媒体
JPH1058828A (ja) * 1996-08-16 1998-03-03 Mitsui Petrochem Ind Ltd 光記録媒体
US6225023B1 (en) * 1996-11-20 2001-05-01 Mitsubishi Chemical Corporation Sulfonamide compound and method for its production, metal chelate compound employing the sulfonamide compound, and optical recording medium employing the metal chelate compound
JP2001214084A (ja) * 2000-02-02 2001-08-07 Mitsubishi Chemicals Corp 金属キレート色素及びこれを用いた光学記録媒体
JP2002074740A (ja) * 2000-08-25 2002-03-15 Hayashibara Biochem Lab Inc 光記録媒体
JP2002260227A (ja) * 2000-12-08 2002-09-13 Mitsubishi Chemicals Corp 光記録媒体
JP4252737B2 (ja) * 2001-03-26 2009-04-08 株式会社リコー 光記録媒体
JP4249914B2 (ja) * 2001-05-29 2009-04-08 株式会社リコー 光記録媒体および光記録方法
JP3985534B2 (ja) * 2002-01-31 2007-10-03 三菱化学株式会社 光メモリ素子

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100343340C (zh) * 2003-09-11 2007-10-17 三菱化学株式会社 偶氮金属螯合染料及光学记录媒体
US7642036B2 (en) 2003-09-11 2010-01-05 Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd. Azo-metal chelate dye and optical recording medium
US7989139B2 (en) 2003-09-11 2011-08-02 Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd. Azo-metal chelate dye and optical recording medium
CN102003998A (zh) * 2010-09-17 2011-04-06 中国科学院上海技术物理研究所 一种高灵敏非制冷红外探测器
CN102003998B (zh) * 2010-09-17 2011-11-30 中国科学院上海技术物理研究所 一种高灵敏非制冷红外探测器
CN104744498A (zh) * 2015-03-09 2015-07-01 天津师范大学 具有一维链状结构的偶氮***-Zn(Ⅱ)配合物及其合成方法与应用
CN104744498B (zh) * 2015-03-09 2016-06-22 天津师范大学 具有一维链状结构的偶氮***-Zn(Ⅱ)配合物及其合成方法与应用

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