CN1496387A - 聚有机硅氧烷乳液、其制备方法与化妆品原料 - Google Patents
聚有机硅氧烷乳液、其制备方法与化妆品原料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1496387A CN1496387A CNA028064976A CN02806497A CN1496387A CN 1496387 A CN1496387 A CN 1496387A CN A028064976 A CNA028064976 A CN A028064976A CN 02806497 A CN02806497 A CN 02806497A CN 1496387 A CN1496387 A CN 1496387A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- emulsion
- composition
- sodium
- organic siloxane
- described organic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
- A61K8/892—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a hydroxy group, e.g. dimethiconol
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/06—Emulsions
- A61K8/068—Microemulsions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
- A61K8/466—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及聚有机硅氧烷乳液、其制备方法及由该聚有机硅氧烷乳液构成的化妆品原料。本发明的聚有机硅氧烷乳液含有(A)聚有机硅氧烷,(B)N-酰基烷基牛磺酸和/或其盐,(C)水,乳液粒子的平均粒径0.15μm以上,通过在(B)N-酰基烷基牛磺酸和/或其盐的存在下在水中将(a)分子量比(A)成分低的低分子量聚有机硅氧烷进行乳液聚合而得到,对皮肤或头发的适合性好,同时具有润泽或爽滑性等良好的化妆功能,而且保存稳定性或与其他化妆品原料的组合稳定性好。
Description
技术领域
本发明涉及聚有机硅氧烷乳液、该乳液的制造方法与该聚有机硅氧烷乳液制的化妆品原料。更详细地讲,涉及保存稳定性与组合稳定性好的聚有机硅氧烷乳液,以及对皮肤的适合性或对头发的粘附性好同时具有润泽或爽滑等良好化妆功能的化妆品原料。
技术背景
聚有机硅氧烷广泛用作化妆品、脱模剂、纤维处理剂等的原料。尤其是在化妆品用途中,作为在皮肤或头发表面形成均匀的保护膜赋予润泽或爽滑感、或赋予憎水性和耐水性用的重要成分,在毛发用化妆品或皮肤用化妆品等中使用。化妆品中使用聚有机硅氧烷时,由于通常与动植物油、矿物油、烃油、脂肪酸酯、蜡、醇之类的有机系原料组合之后使用,因此要求对有机系原料的组合稳定性或分散稳定性及组合后的稀释稳定性。但是,一般,聚有机硅氧烷对有机系原料的组合稳定性低、组合后发生增粘、或在组合物中形成乳状液、聚有机硅氧烷成分产生分离的问题。因此,尝试通过向聚有机硅氧烷中加入特定的表面活性剂与水进行混合后,使用胶体磨、均混器、均化器等赋予机械能进行乳化,实现提高对其他原料的组合稳定性。例如,特公昭58-7335号公报提出了使用蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯与甘油脂肪酸酯作为乳化剂的聚硅氧烷乳液。另外,特开昭60-126209号公报提出了亲油性乳化剂和聚甘油脂肪酸酯为乳化剂的聚硅氧烷乳液。但是,使用这些方法制得的聚硅氧烷乳液,聚有机硅氧烷构成的悬浮粒子的粒径大,乳液本身的贮存稳定性与组合后的稀释稳定性或对机械剪切的稳定性不够。
另外,作为乳液聚合聚硅氧烷乳液,已知在阴离子系表面活性剂与催化剂和水的存在下使低分子量的聚有机硅氧烷进行乳液聚合的聚有机硅氧烷的微细乳液。例如,特开平9-278626号公报提出了使用脂肪族取代苯磺酸、脂肪族氢硫酸盐类或不饱和脂肪族磺酸与氢化脂肪族磺酸的混合物作为表面活性剂的聚硅氧烷乳液。另外,特开平4-227932号公报与特开平9-132646号公报中,作为阴离子系表面活性剂也列举了油酰甲基牛磺酸的钠盐,但指出优选十二烷基苯磺酸,实施例中专门使用了十二烷基苯磺酸。所制得的聚有机聚氧烷乳液由于悬浮粒子是微细粒径,极大地提高了乳液本身的贮存稳定性与组合后的稀释稳定性或对机械剪切的稳定性,但所使用的表面活性剂在脱脂作用或刺激性等方面缺乏皮肤适合性,还存在洗净作用太强时触感改良效果降低的问题,不能充分满足作为化妆品原料的要求。
本发明者们为了解决上述问题潜心研究的结果,发现作为与化妆品组合的聚硅氧烷成分,若使用采用N-酰基烷基牛磺酸和/或其盐进行乳化的聚硅氧烷乳液,则可以解决上述课题,从而完成了本发明。
本发明的目的在于提供具有良好保存稳定性或组合稳定性的聚有机硅氧烷乳液,其制造方法,与对皮肤或头发的适合性好、同时具有润泽或滑爽等良好的化妆功能的化妆品原料。
发明内容
本发明涉及由(A)聚有机硅氧烷、(B)N-酰基烷基牛磺酸和/或其盐、(C)水构成、乳液粒子的平均粒径是0.15μm以上的聚有机硅氧烷乳液,在(B)N-酰基烷基牛磺酸和/或其盐的存在下在水中将(a)分子量比(A)成分低的聚有机硅氧烷进行乳液聚合的所述聚有机硅氧烷乳液的制造方法,与由该聚有机硅氧烷乳液组成的化妆品原料。
首先,对本发明的聚有机硅氧烷乳液及其制造方法进行说明。
(A)成分的聚有机硅氧烷一般是直链状、有一部分支链的链状或支链状。作为与其硅原子结合的有机基,可列举取代或未取代的一价烃基,具体地可列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基等的饱和脂肪族烃基;乙烯基、烯丙基、己烯基等的不饱和脂肪族烃基;环戊基、环己基等的饱和脂环式烃基;苯基、甲苯基、萘基等的芳香族烃基及、与这些基团的碳原子相结合的氢原子部分地被卤原子或含环氧基、羧基、氨基、甲基丙烯酰基、巯基等的有机基取代的基团。这些之中优选甲基。此外,这种聚有机硅氧烷也可以含有与硅原子结合的羟基或烷氧基。数均分子量优选为1,000~1,000,000。更优选为5,000~1,000,000。另外,优选在常温下是液态。
(B)成分的N-酰基烷基牛磺酸和/或其盐,是在水中对(A)成分进行乳化用的乳化剂,代表性的是通式(1)表示的化合物。
通式(I):
上式中,R7与R8是取代或未取代的一价烃基,具体地,可列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基等的饱和脂肪族烃基;乙烯基、烯丙基、己烯基、油基等的不饱和脂肪族烃基;环戊基、环己基等的饱和脂环式烃基;苯基、甲苯基、萘基等的芳香族烃基,该R7与R8可以相同也可以不同,但R8一般是甲基。作为M,可列举氢原子;钠、钾等的碱金属;铵、三乙醇铵等。作为这样的(B)成分,可列举N-月桂酰基甲基牛磺酸钠、N-肉豆蔻酰基甲基牛磺酸钠、N-油酰基甲基牛磺酸钠、N-硬脂酰基甲基牛磺酸钠、N-椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、N-椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钾、N-椰子油脂肪酸甲基牛磺酸镁、N-棕榈酰甲基牛磺酸钠、N-硬脂酰基甲基牛磺酸钾、N-鲸蜡酰基甲基牛磺酸钾与这些的未中和物。这些可以单独使用1种、也可以使用几种组合的混合物。(B)成分的组合量相对于(A)成分100重量份,优选为1-300重量份,更优选为1-200重量份,再优选为1-100重量份。这是因为不足1重量份时乳化状态降低,而超过300重量份时有时乳液的粘度太高,流动性降低,操作性变差。
(C)成分水是采用(B)成分将上述(A)成分进行乳化用的介质。其使用量没有特殊限定,只要是在乳化前后使乳液稳定化的量即可,但通常,相对于(A)成分100重量份,优选在10-2000重量份的范围内使用。
这样的(A)成分-(C)成分制成的本发明的聚有机硅氧烷乳液,例如,通过在水中有(B)N-酰基烷基牛磺酸和/或其盐的存在下将(a)分子量比(A)成分低的低分子量聚有机硅氧烷进行乳液聚合而制造。乳液粒子的平均粒径优选是0.15μm-100μm。
分子量比(A)成分低的低分子量的(a)成分聚有机硅氧烷用平均单元式:R1 nSiO(4-n)/2表示。式中,R1是取代或未取代的一价烃基,具体地,可列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基等的饱和脂肪族烃基;乙烯基、烯丙基、己烯基等的不饱和脂肪族烃基;环戊基、环己基等的饱和脂环式烃基;苯基、甲苯基、萘基等的芳香族烃基,及与这些基团的碳原子结合的氢原子部分地被卤原子或含环氧基、羧基、氨基、甲基丙烯酰基、巯基等的有机基取代的基团。另外,该R1的一部分也可以是羟基、烷氧基或氢原子,但R1的70%以上优选是甲基,更优选80%以上是甲基,n表示0以上、小于3的数,优选是1.0-2.5,更优选是1.8-2.2。作为这样的低分子量的聚有机硅氧烷,可列举环状聚有机硅氧烷,分子链末端被三有机甲硅烷氧基、二有机单羟基甲硅烷氧基或二有机单烷氧基甲硅烷氧基封端的直链或支链的聚有机硅氧烷、或这些的混合物。
环状聚有机硅氧烷用通式(II)表示。
通式(II)
上式中,R3与R4是取代或未取代的一价烃基。具体地,可列举与前述R1同样的基团。该R3与R4可以相同也可以不同。n是平均3-8的整数。作为环状聚有机硅氧烷,具体地,可列举六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、1,1-二乙基六甲基环四硅氧烷、苯基七甲基环四硅氧烷、1,1-二苯基六甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四环己基四甲基环四硅氧烷、三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷、1,3,5,7-四(3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-巯基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(环氧丙氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-羧丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-乙烯氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(对-乙烯基苯基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四[3-(对-乙烯基苯基)丙基]四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四[3-(对-异丙烯基苯甲酰氨基)丙基]四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(N-甲基丙烯酰基-N-甲基-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(N-月桂酰基-N-甲基-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(N-丙烯酰基-N-甲基-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(N,N-二(甲基丙烯酰基)-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(N,N-二(月桂酰基)-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷。这类环状硅氧烷可以单独或作为2种以上的混合物使用。
作为直链与支链聚有机硅氧烷,可列举用下述通式(III)与(IV)表示的硅氧烷。
上式中,R5与R6是取代或未取代的一价烃基。具体地,可列举与前述R1同样的基团。该R5与R6可以相同也可以不同。x与z是0-100的整数,优选0-50的整数,y是1-100的整数,优选1-50的整数。作为这样的聚有机硅氧烷,具体地,可列举α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、α,ω-二甲氧基聚二甲基硅氧烷、四甲基-1,3-二羟基二硅氧烷、八甲基-1,7-二羟基四硅氧烷、六甲基-1,5-二乙氧基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷。
作为(a)成分,优选环状聚有机硅氧烷、两末端硅烷醇基封端的聚有机硅氧烷,或环状聚有机硅氧烷与直链聚二有机硅氧烷的混合物。
另外,这样的(a)低分子量的聚有机硅氧烷在乳液聚合时还可以添加水解性有机硅烷进行共聚。作为水解性有机硅烷,可列举甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷等的交联剂,或有有机官能基的水解性有机硅烷。尤其是通过使用具有有机官能基的水解性有机硅烷,可以在(A)成分的聚有机硅氧烷中引入有机官能基。作为这样的水解性有机硅烷,例如,可列举3-氨基丙基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-羧基丙基甲基二甲氧基硅烷、对-乙烯基苯基三甲氧基硅烷、2-(乙烯基苯基)乙基三甲氧基硅烷、3-(对-异丙烯基苯甲酰氨基)丙基三甲氧基硅烷、N-甲基丙烯酰基-N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-月桂酰基-N-甲基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-丙烯酰基-N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-月桂酰基N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N,N-二(甲基丙烯酰基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N,N-二(月桂酰基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷。这些可以单独使用,也可以使用2种以上的混合物。
作为本发明的乳液聚合方法,可列举例如将(a)环状聚有机硅氧烷、(B)N-酰基烷基牛磺酸盐与(C)水混合后,在水中将(a)成分乳化后,添加酸催化剂进行乳液聚合的方法。该酸催化剂将乳化中使用的N-酰基烷基牛磺酸盐转换成酸,有助于聚有机硅氧烷的聚合。具体地,例如列举盐酸、硫酸、磷酸、醋酸,其中,优选盐酸或硫酸等离解度高的酸。另外,(B)成分是N-酰基烷基牛磺酸(分子末端的-SO3M是-SO3H)时,不添加酸催化剂,也可以进行乳液聚合。乳液聚合,将水中乳化的(a)环状聚有机硅氧烷在50-90℃进行开环聚合后,优选再根据需要进行聚合达到所期望的分子量。聚合后优选添加碱性物质将N-酰基烷基牛磺酸与酸催化剂进行中和。作为碱性物质,例如,可列举氢氧化钠、氢氧化钾、氨、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、醋酸钾之类的无机物质;三乙醇胺之类的胺类。根据目的要求,也可以通过使用具有三甲基甲硅烷氧基之类三有机甲硅烷氧基的二有机聚硅氧烷作为封端剂,控制分子量。(a)成分、(B)成分与(C)成分的组合量,相对于(a)成分100重量份,优选(B)成分为1-300重量份、(C)成分为10-2000重量份。
以下,对本发明的化妆品原料进行说明。
本发明的化妆品原料由上述的聚有机硅氧烷乳液制成,但只要是在不破坏本发明目的的范围内,为了进一步提高对化妆品的组合稳定性,还可以添加组合作为聚有机硅氧烷乳液所构成化妆品原料的添加剂公知的其他成分。作为这样的添加剂,可列举(B)成分以外的阴离子系表面活性剂,非离子系表面活性剂,pH调节剂、防腐剂、防霉剂、防锈剂等。这些成分可以单独或几种组合使用。这些成分的组合顺序没有特殊限定,但非离子系表面活性之类的延迟或妨碍乳液聚合的成分,优选限制添加量或者在乳液聚合后进行组合。
作为阴离子系表面活性剂的具体例,可列举N-酰基-L-谷氨酸二乙醇胺、N-酰基-L-谷氨酸三乙醇胺、N-酰基-L-谷氨酸钠、链烷磺酸钠、烷基(12、14、16)硫酸铵、烷基(11、13、15)硫酸三乙醇胺(1)、烷基(11、13、15)硫酸三乙醇胺(2)、烷基(12-14)硫酸三乙醇胺、烷基硫酸三乙醇胺液、烷基(12、13)硫酸钠、烷基硫酸钠液、羟乙磺酸钠、异硬脂乳酸钠、十一碳酰基酰胺乙基磺基琥珀酸二钠、油硫酸三乙醇胺、油硫酸钠、油酰胺、磺基琥珀酸二钠、油酸钾、油酸钠、油酸吗啉、油酰肌氨酸、油酰甲基牛磺酸钠、含有钾的皂基、钾皂用基液、钾皂、羧基化聚氧乙烯十三烷基醚、羧基化聚氧乙烯十三烷基醚钠盐(3E.O.)、N-硬化牛脂脂肪酸酰基-L-谷氨酸三乙醇胺、N-硬化牛脂脂肪酸酰基-L-谷氨酸钠、硬化椰子油脂肪酸甘油硫酸钠、二十一碳酰基酰胺乙基磺基琥珀酸钠、硬脂基硫酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸三乙醇胺、硬脂酸钠、N-硬脂酰基-L-谷氨酸钠、硬脂酰基-L-谷氨酸二钠、硬脂酰基甲基牛磺酸钠、磺基琥珀酸二辛基酯钠盐、磺基琥珀酸二辛基酯钠液、磺基琥珀酸聚氧乙烯单油酰胺二钠(2E.O.)液、磺基琥珀酸聚氧乙烯月桂酰基乙醇酰胺二钠(5E.O.)、磺基琥珀酸月桂酯二钠、十六烷基硫酸二乙醇酰胺、十六烷基硫酸钠、皂用基料、乙酰硬脂基硫酸钠、十三烷基硫酸三乙醇胺、棕榈酸钾、棕榈酸钠、棕榈酰基甲基牛磺酸钠、蓖麻油脂肪酸钠液(30%)、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵(3E.O.)液、聚氧乙烯烷基(12、13)醚硫酸二乙醇胺(3E.O.)液、聚氧乙烯烷基醚硫酸三乙醇胺(3E.O.)液、聚氧乙烯烷基(11、13、15)醚硫酸三乙醇胺(1E.O.)、聚氧乙烯烷基(12、13)醚硫酸三乙醇胺(3E.O.)、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠(3E.O.)液、聚氧乙烯烷基(11、13、15)醚硫酸钠(1E.O.)、聚氧乙烯烷基(11-15)醚硫酸钠(3E.O.)、聚氧乙烯烷基(12、13)醚硫酸钠(3E.O.)、聚氧乙烯烷基(12-14)醚硫酸钠(3E.O.)、聚氧乙烯烷基(12-15)醚硫酸钠(3E.O.)、聚氧乙烯烷基(12-14)磺基琥珀酸二钠(7E.O.)、聚氧乙烯十一烷基醚硫酸钠液、聚氧乙烯辛基苯基醚硫酸钠液、聚氧乙烯油基醚硫酸铵、聚氧乙烯磺基琥珀酸月桂基二钠、聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸钠、聚氧乙烯十五烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯肉豆蔻基醚硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯肉豆蔻基醚硫酸钠、聚氧乙烯肉豆蔻基醚硫酸钠(3E.O.)液、聚氧乙烯月桂基醚醋酸钠(16E.O.)液、聚氧乙烯月桂基醚硫酸铵(2E.O.)、聚氧乙烯月桂基醚硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠、肉豆蔻基硫酸二乙醇胺、肉豆蔻基硫酸钠、肉豆蔻酸钾、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸钠、肉豆蔻酰基甲基氨基醋酸钠、肉豆蔻酰基甲基-β-丙氨酸钠液、肉豆蔻基甲基牛磺酸钠、药用皂、椰子油烷基硫酸镁·三乙醇胺、N-椰子油脂肪酸酰基-L-谷氨酸三乙醇胺、N-椰子油脂肪酸酰基L-谷氨酸钠、椰子油脂肪酸乙酯磺酸钠、椰子油脂肪酸钾、椰子油脂肪酸钾液、N-椰子油脂肪酸·硬化牛脂脂肪酸酰基-L-谷氨酸钠、椰子油脂肪酸肌氨酸、椰子油脂肪酸肌氨酸三乙醇胺、椰子油脂肪酸肌氨酸钠、椰子油脂肪酸三乙醇胺、椰子油脂肪酸三乙醇胺液、椰子油脂肪酸钠、椰子油脂肪甲基丙氨酸钠、椰子油脂肪甲基丙氨酸钠液,椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钾、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、月桂基氨基二丙酸钠、月桂基氨基二丙酸钠液(30%)、月桂基磺基醋酸钠、月桂基苯磺酸钠、月桂基硫酸、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸钠、月桂基硫酸镁、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂酸钾、月桂酸三乙醇胺、月桂酸三乙醇胺液、月桂酸钠、月桂酸肉豆蔻酸三乙醇胺、月桂酰基-L-谷氨酸三乙醇胺、N-月桂酰基-L-谷氨酸钠、月桂酰基肌氨酸、月桂酰基肌氨酸钾、月桂酰基肌氨酸三乙醇胺液、月桂酰基肌氨酸钠、月桂酰基甲基β-丙氨酸钠液、月桂酰基甲基牛磺酸钠、月桂酰基甲基牛磺酸钠液。
作为非离子表面活性剂的具体例,可列举乙二醇脂肪酸乙酯类、聚乙二醇脂肪酸酯类、丙二醇脂肪酸酯类、聚丙二醇脂肪酸酯类、二醇脂肪酸酯类、三羟甲基丙烷脂肪酸酯类、季戊四醇脂肪酸酯类、葡糖苷衍生物、甘油烷基醚脂肪酸酯类、三羟甲基丙烷氧化乙烯烷基醚类、脂肪酰胺类、烷醇酰胺类、烷基胺氧化物类、羊毛脂及其衍生物、蓖麻油衍生物类、硬化蓖麻油衍生物类、甾醇及其衍生物类、聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基烯丙基醚类、聚氧乙烯烷基胺类、聚氧乙烯脂肪酰胺类、聚氧乙烯烷醇酰胺类、聚氧乙烯二乙醇胺脂肪酸酯类、聚氧乙烯三羟甲基丙烷脂肪酸酯类、聚氧乙烯烷基醚脂肪酸酯类、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇类、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚类、聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇醚类、甘油脂肪酸酯类、聚甘油脂肪酸酯类、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯类、山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯类、蔗糖脂肪酸酯类。
作为pH调节剂的具体例,可列举盐酸、硫酸、磷酸、磷酸氢二铵、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸二氢铵、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸三钠、磷酸三钾、醋酸、醋酸铵、醋酸钠、醋酸钾、柠檬酸、柠檬酸钠、柠檬酸二铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸氢铵、氢氧化钠、氢氧化钾、氨、三乙醇胺。
作为防腐剂、防霉剂、防锈剂的具体例,可列举苯甲酸、苯甲酸铝、苯甲酸钠、异丙基甲基苯酚、乙基己二醇、氯化溶菌酶、盐酸洗必泰、辛基苯氧基乙醇、邻苯基苯酚、过硼酸钠、感光素101号、感光素201号、感光素301号、感光素401号、葡糖酸洗必泰液、甲酚、氯胺T、氯二甲苯酚、氯甲酚、葑基氯、洗必泰(双氯苯双胍己烷)、氯丁醇、醋酸间苯二酚酯、水杨酸、水杨酸钠、度米芬、巯氧吡啶锌、巯氧吡啶锌液、山梨酸、水杨酸钾、二甲基噻蒽、噻克素酮、百里香酚、秋兰姆、脱氢醋酸、脱氢醋酸钠、三氯二苯脲、三氯羟基二苯醚、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸苄酯、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸甲酯钠盐、对氯苯酚、对苯酚磺酸钠(二水合物)、3-氟甲基-4,4-氯碳酰替苯胺、苯氧基乙醇、苯酚、六氯酚、一硝基邻甲氧基苯酚、一硝基邻甲氧基苯酚钠、溴化对二甲基氨基苯乙烯基庚基甲基偶氮锂鎓、月桂基三甲基铵三氯苯醚、硫酸羟基喹啉、磷酸羟基喹啉、间苯二酚。
这样的本发明的化妆品原料,通过向如下的各种原料中添加混合,可获得对皮肤的适合性良好且可赋予良好润泽或滑爽的皮肤用化妆品。作为皮肤用化妆品的各种原料,可列举前述的阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂、pH调节剂、防腐剂、防霉剂、防锈剂等,此外还有鳄梨油、香仁油、橄榄油、可可脂、芝麻油、小麦胚芽油、红花油、植物性黄油、甲鱼油、山茶油、碱性油、蓖麻油、葡萄油、马卡达姆坚果(夏威夷果)油、水貂油、蛋黄油、木蜡、椰子油、玫瑰果油、硬化油等的油脂;拉非橙子油、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、鲸蜡、霍霍巴油、褐煤蜡、蜂蜡、含水羊毛脂等的蜡类;液体石蜡、凡士林、烷烃、精制地蜡、微晶蜡、三十碳烷等的烃、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山萮酸、十一碳烯酸、羟基硬脂酸、亚油酸、羊毛脂酸、合成脂肪酸等的高级脂肪酸;乙醇、异丙醇、月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、山萮醇、羊毛脂醇、加氢羊毛脂醇、己基癸醇、辛基十二烷醇、异硬脂醇等的醇;胆甾醇、二氢胆甾醇、植物甾醇等的甾醇;亚油酸乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、油酸癸酯、油酸辛基十二烷基酯、二甲基辛酸己基癸酯,异辛酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三(癸酰·癸酸)甘油酯、二油酸丙二醇酯、三异硬脂酸甘油酯、三异辛酸甘油酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、苹果酸二异硬脂酯等的脂肪酸酯;甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、聚乙二醇、d,1-吡咯烷酮羧酸钠、乳酸钠、山梨糖醇、透明质酸钠等的保湿剂;阳离子表面活性剂;甜菜碱型、氨基酸型、咪唑啉型、卵磷脂型等的两性表面活性剂;氧化铁等的有色颜料、氧化锌、氧化钛、氧化锆等的白色颜料、云母、滑石、绢云母等的填充颜料等的颜料;二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、聚醚改性硅油、氨基改性硅油等的硅油;精制水;爱尔兰苔胶、褐藻酸、***树脂、西黄蓍胶、果胶、淀粉、呫吨树胶、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸钠、聚乙二醇等的稠化剂、聚硅氧烷·丙烯酸共聚物、硅树脂或丙烯酸聚合物等的成膜剂,此外还可列举紫外线吸收剂、抗菌剂、抗炎症剂、抗汗剂、香料、抗氧剂、喷雾剂。另外,作为皮肤用化妆品,具体地,可列举护手霜、护肤霜、粉底霜、脸黛、洗面料、浴液。
另外,毛发用化妆品使用本发明的化妆品原料时,除了前述的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、pH调节剂或防腐剂、防霉剂、防锈剂等之外,通过组合成膜剂、防冻剂、油分、乳化剂、湿润剂、头屑抑制剂、抗氧剂、螯合剂、紫外线吸收剂、香料、着色剂之类的各种原料,可获得对头发的粘附性好且可赋予良好润泽或爽滑的毛发用化妆品。作为成膜剂,具体地可列举(甲基)丙烯酸系自由基聚合性单体的聚合物或与聚硅氧烷系化合物的共聚物,聚(N-酰基亚烷基亚胺)、聚(N-甲基吡咯烷酮)、用含氟基的有机基或氨基改性的硅树脂或无官能团的硅树脂。防冻剂没有特殊限定,但一般列举乙醇、异丙醇、1,3-丁二醇、乙二醇、丙二醇、甘油。作为油分,可以使用通常化妆品中使用的油分。作为代表性的例子,可列举微晶蜡、石蜡、鲸蜡、蜂蜡、日本蜡、蔗糖蜡等的蜡类或这些的混合物,液体石蜡、α-烯烃低聚物、三十碳烷、角鲨烯等的烃油或这些的混合物,鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、硬化蓖麻脂衍生醇、山萮醇、羊毛脂醇等的直链或支链的饱和或不饱和的未取代或羟基取代高级醇或这些的混合物、棕榈酸、肉豆蔻酸、油酸、硬脂酸、羟基硬脂酸、异硬脂酸、山萮酸、蓖麻油脂肪酸、椰子油脂肪酸、牛脂脂肪酸等的直链或支链的饱和或不饱和的未取代或羟基取代高级脂肪酸或这些的混合物,橄榄油、椰子油、菜子油、棕榈油、棕榈籽油、蓖麻油、硬化蓖麻油、花生油、牛脂、加氢牛脂、霍霍巴油、硬化霍霍巴油、一硬脂酸甘油酯、一油酸甘油酯、二棕榈酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、油酸油酯、异硬脂酸异硬脂酯、山萮酸棕榈酯、棕榈酸异丙酯、乙酸硬脂酸、二羟基硬脂酸酯等的酯,直链、支链或环状的低分子量硅油、氨基改性硅油、脂肪酸改性硅油、醇改性硅油、聚醚改性硅油、含有磷酸(盐)基的硅油、含有硫酸(盐)的硅油、含有氟改性烷基的硅油、烷基改性硅油、环氧改性硅油等的硅油、高分子量聚硅氧烷、可溶于溶剂且在室温下为液态或生橡胶态或具有热塑性的硅树脂或这些的混合物。这些的聚硅氧烷优选是乳液态,作为乳化剂,例如,可列举甘油单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、聚氧乙烯鲸蜡醚、聚氧乙烯硬脂酸酯及聚氧乙烯山梨糖酐单月桂酸酯之类的现有技术中通常使用的乳化剂。作为湿润剂,可列举己二醇、聚乙二醇600、焦谷氨酸钠、甘油。作为头屑抑制剂,可列举硫、硫化硒、1-硫代-N-氧化吡啶锌鎓,水杨酸、2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚、1-羟基-2-吡啶酮化合物。作为抗氧剂,可列举BHA、BHT、r-谷维醇。作为螯合剂,可列举乙二胺四乙酸、柠檬酸、乙烷-1-羟基-1,1-二磷酸及其盐。作为紫外线吸收剂,可列举2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮所代表的二苯甲酮衍生物、2-(2’-羟基-5’-甲基-苯基)苯并***所代表的苯并***衍生物、肉桂酸酯等。此外,还优选甘油、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇等的多元醇、一烷基三甲铵、二烷基二甲铵盐等的季铵盐,具体地,可列举氯化硬脂基三甲铵、氯化山萮基三甲铵、二硬脂基二甲基氯化铵、氯化二山萮基二甲铵等的阳离子表面活性剂或两性表面活性剂,角鲨烯、羊毛脂、全氟聚醚、阳离子性聚合物等的触感改善剂、丙二醇、甘油、山梨糖醇等的保湿剂、甲基纤维素、羧乙烯基聚合物、羟乙基纤维素、聚乙二醇二硬脂酸酯、乙醇等的粘度调节剂,珠光剂、香料、色素、染料、喷雾剂、维生素、护发剂、吗啉等的试剂,2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚、三氯甲基-4,4’-二氯碳酰替苯胺等的杀菌剂,甘草酸钾、醋酸生育酚酯等的抗炎症剂、巯氧吡啶锌、章鱼碱等的抗头屑剂、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丁酯等的防腐剂、喷雾剂,除此之外还有Encyclopedia of Shampoo Ingredients(Micelle press,1985)中记载的成分。此外,作为毛发用化妆品,具体地可列举洗发剂、染发液、护发剂、治疗保护头发的整发剂、定发液、吹整发型剂、发胶喷雾剂、泡状发型剂、胶状发型剂、护发乳、生发水、发乳、育发剂、养发剂、染发剂。
实施发明的最佳方案
以下,根据实施例详细地说明本发明。实施例中,“份”代表“重量份”,“%”代表“重量%”。另外,聚有机硅氧烷乳液的物性值和稳定性采用以下的方法进行评价。
○乳液粒子的平均粒径
使用COULTER ELECTRONICS公司(美国)制的COULTER MODELN4进行测定。
○聚有机硅氧烷的数均分子量
向聚有机硅氧烷乳液中添加醇,使之完全分离,将聚有机硅氧烷成分溶解于溶剂中,使用GPC分析装置(株式会社岛津制作所制;S-8120)测定按聚苯乙烯换算的数均分子量。
○不挥发分
取聚有机硅氧烷乳液约2g放入铝制平底盘中,用精密天平称量其重量。然后,在105℃的热风循环式烘箱中把样品加热处理2小时,秤量挥发成分挥发掉之后的重量,把加热处理前后的重量差作为挥发成分的重量。由这些测定值使用下式算出不挥发分%。
不挥发分%=(乳液的重量-挥发成分的重量/乳液的重量)×100
○稳定性
制备所得聚有机硅氧烷乳液的原液与10%稀释液,分别取各50cc加到100cc的玻璃瓶中封严。把该玻璃瓶在设定为每12小时进行0-50℃温度循环的环境试验器中放置30天,观测经过30天后的外观变化以及表面有无油分。评价结果表示如下。
<外观变化>
◎:均匀没有变化。
○:上部有许多乳状液。
△:形成乳状液。
×:分离成2层。
<表面油分>
○:完全没有油分。
△:稍有油分。
×:表面全部是油分。
[实施例1]
在N-月桂酰甲基牛磺酸钠20份与离子交换水450份的混合液中,均匀地混合八甲基环四硅氧烷399.9份与六甲基二硅氧烷0.1份后,使用高压均化器施加40MPa的压力处理2次,获得均匀的乳液。然后把该乳液移到备有冷凝器、氮气导入口和搅拌机的分离烧瓶中搅拌混合,边向其中加入3.5%盐酸水溶液60份后,加热升温到85℃,保持6小时,再在40℃保持8小时进行乳液聚合。乳液聚合后,加入5%氢氧化钠水溶液,使乳液的pH为7,调制聚二甲基硅氧烷乳液。该乳液作为样品A-1,测定物性值与稳定性。将结果示于表1。
[实施例2]
在N-月桂酰甲基牛磺酸钠20份与离子交换水450份的混合液中,均匀混合八甲基环四硅氧烷400份后,使用高压均匀器施加40MPa压力通过2次,获得均匀的乳液。然后把该乳液移到备有冷凝器、氮气导入口和搅拌机的分离烧瓶中边搅拌混合边向其中加入3.5%盐酸水溶液100份后,加热升温到85℃,保持4小时,再在20℃保持5小时进行乳液聚合。乳液聚合后,加入5%氢氧化钠水溶液,使乳液的pH为7,调制聚二甲基硅氧烷乳液。该乳液作为样品A-2,测定物性值与稳定性。将结果示于表1。
[实施例3]
在N-月桂酰甲基牛磺酸钠20份与离子交换水450份的混合液中,均匀地混合八甲基环四硅氧烷400份后,使用高压均化器,施加压力40MPa,使之通过2次,获得均匀的乳液。然后,把该乳液移到备有冷凝器、氮气导入口和搅拌机的分离烧瓶中边搅拌混合边向其中加入3.5%盐酸水溶液100份后,加热升温到85℃,保持4小时,再在5℃保持14小时进行乳液聚合。乳液聚合后,加入5%氢氧化钠水溶液,使乳液的pH为7,调制聚二甲基硅氧烷乳液。该乳液作为样品A-3,测定物性值与稳定性。把结果示于表1。
[实施例4]
在N-月桂酰甲基牛磺酸钠25份与离子交换水450份的混合液中,均匀混合十甲基环五硅氧烷395份后,使用高压均化器施加压力40MPa,使之通过2次,获得均匀的乳液。然后把该乳液移到备有冷凝器、氮气导入口和搅拌机的分离烧瓶中,边搅拌混合边向其中加入3.5%盐酸水溶液100份后,加热升温到85℃,保持4小时后,再在25℃保持3小时后,再慢慢加入环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷5份,在25℃保持2小时进行乳液聚合。乳液聚合后,加入5%碳酸钠水溶液,使乳液的pH为7,调制聚有机硅氧烷乳液。该乳液作为样品A-4,测定物性值与稳定性。将结果示于表1。
[比较例1]
使用真空乳化机(特殊机化工业公司制)把分子量74,400的分子末端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷400份、聚氧乙烯(4)月桂醚20份、聚氧乙烯(20)鲸蜡醚20份与离子交换水40份的混合液进行乳化后,加离子交换水520份,调制聚硅氧烷乳液。该乳液作为样品B-1,测定物性值与稳定性。把结果示于表2。
[比较例2]
在作为十四碳烯磺酸钠75%与羟基十四烷磺酸钠25%的混合物的阴离子系表面活性剂20份与离子交换水450份的混合液中,均匀地混合八甲基环四硅氧烷400份后,使用高压均化器施加压力40MPa,使之通过2次,获得均匀的乳液。然后把该乳液移到备有冷凝器、氮气导入口与搅拌机的分离烧瓶中,边搅拌混合边向其中加入3.5%盐酸水溶液100份后,加热升温到85℃,保持3小时,再在5℃保持14小时进行乳液聚合,乳液聚合后,加5%氢氧化钠水溶液,使乳液的pH为7,调制聚硅氧烷乳液,该乳液作为样品B-2。测定物性值与稳定性。把结果示于表2。
[比较例3]
在十二烷基苯磺酸25份与离子交换水450份的混合液中均匀混合十甲基环五硅氧烷395份后,使用高压均化器施加压力40MPa,使之通过2次,获得均匀的乳液。然后把该乳液移到备有冷凝器、氮气导入口与搅拌机的分离烧瓶中,边搅拌混合边向其中加入3.5%盐酸水溶液100份后,加热升温到85℃,保持4小时,再在25℃保持3小时后,慢慢加入r-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷5份,在25℃保持2小时进行乳液聚合。乳液聚合后,加5%碳酸钠水溶液,使乳液的pH为7,调制聚硅氧烷乳液。该乳液作为样品B-3。测定物性值与稳定性。将结果示于表2。
表1
表2
[实施例5]
使用实施例1-3制得的样品A-1~A-3,调制表3所示组成的头发用洗发液组合物A-5~A-7,采用以下的方法对该头发用洗发液组合物的稳定性与特性进行评价。将结果示于表3。
○稳定性
对刚调制后与在50℃保存1个月后的洗发液组合物的稳定性进行评价。评价结果表示如下。
◎:均匀,没有变化
○:上部有许多乳状液
△:形成乳状液
×:分离成2层
○:头发的触感
<毛发的预处理>
长20cm的头发束5g用2.5重量%聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠水溶液洗净后,用流水冲洗,在25℃的条件下干燥12小时以上。
<洗发液处理头发>
把如前述预处理过的头发用洗发液组合物1g处理1分钟后,用流水冲洗1分钟除去水分。然后,梳刷直到不粘连后,在25℃的条件下干燥12小时。由5人组成的感官评价小组对重复操作5次后的头发进行触感评价。
○头发的爽滑感
<头发的预处理>
长20cm的头发束5g用2.5重量%聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠水溶液洗净后,用流水冲洗,在25℃的条件下干燥12小时以上。
<洗发液处理头发>
把如前述预处理的头发用洗发液组合物1g处理1分钟后,用流水冲洗1分钟除去水分。然后梳刷直到不粘连后,在25℃的条件下干燥12小时。重复这种操作5次。
[爽滑感评价]
在摩擦感试验机[カト一テック公司制:KES-SE]的试样台上,放置采用前述方法进行洗发液处理过的头发束,固定两端,再固定加重25g的摩擦件后,以0.5mm/秒的速度进行滑动,测定MIU(平均摩擦系数)与MMD(平均摩擦系数的变化)。按下式的计算式算出爽滑性提高率与光滑性提高率。
A:使用未添加聚硅氧烷的洗发液组合物处理头发的MIU
B:使用组合聚硅氧烷的洗发液组合物处理头发的MIU
C:使用未添加聚硅氧烷的洗发液组合物的处理头发的MMD
D:使用组合聚硅氧烷的洗发液组合物的处理头发的MMD
[比较例5]
作为比较,对使用比较例1与2调制的样品B-1、B-2调制的头发洗发液组合物B-4、B-5,与实施例5同样地评价稳定性与特性。将结果一起示于表3。
表3
洗发液组合物No. | 实施例 | 比较例 | |||||
A-5 | A-6 | A-7 | B-4 | B-5 | |||
组成(%) | N-月桂酰基甲基牛磺酸钠(25%水溶液) | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | |
月桂酰基肌氨酸钠 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | ||
月桂基二甲基甜菜碱(25%水溶液) | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | ||
椰子油脂肪酸二乙醇酰胺 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | ||
丙二醇 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | ||
苯氧基乙醇 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | ||
氯化邻-[2-羟基-3-(三甲铵)丙基]羟乙基纤维素 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | ||
样品A-1 | 10.0 | - | - | - | - | ||
样品A-2 | - | 10.0 | - | - | - | ||
样品A-3 | - | - | 10.0 | - | - | ||
样品B-1 | - | - | - | 10.0 | - | ||
样品B-2 | - | - | - | - | 10.0 | ||
离子交换水 | 38.5 | 38.5 | 38.5 | 38.5 | 38.5 | ||
结果 | 稳定性 | 刚调制后 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ | ◎ |
50℃×1个月后 | ◎ | ◎ | ◎ | △ | ○ | ||
触感评价 | 爽滑而松散感良好 | 爽滑而松散感良好 | 爽滑而松散感良好 | 不太爽滑,有柔擦咯吱感 | 很不爽滑,有摩擦咯吱感 | ||
爽滑性提高率(%) | 20.9 | 21.0 | 21.1 | 12.3 | 18.7 | ||
光滑性提高率(%) | 11.0 | 11.4 | 12.3 | 8.0 | 9.3 |
[实施例6]
在N-月桂酰基甲基牛磺酸钠10份与离子交换水390份的混合液中,均匀混合分子量3000的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(聚合度40)500份后,使用高压均化器施加压力40MPa,使之通过2次,获得均匀的乳液。然后把该乳液移到备有冷凝器、氮气导入口和搅拌机的分离烧瓶中,边搅拌混合边向其中加入7%盐酸水溶液50份后,在25℃保持24小时进行乳液聚合。乳液聚合后,加5%碳酸钠水溶液,使乳液的pH为7,调制聚二甲基硅氧烷乳液。该聚二甲基硅氧烷乳液平均粒径是0.48μm,聚二甲基硅氧烷的数均分子量是148,000,把该乳液作为样品A-8。
[实施例7]
在N-月桂酰基甲基牛磺酸钠10份与离子交换水390份的混合液中,均匀混合分子量3000的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(聚合度40)499份后,使用高压均化器施加压力40MPa,使之通过2次,获得均匀的乳液。然后把该乳液移到备有氮气导入口与搅拌机的分离烧瓶中,边搅拌混合边向其中加入7%盐酸水溶液50份后,在25℃保持12小时,再慢慢加入甲基三乙氧基硅烷1份,再在25℃保持12小时进行乳液聚合。乳液聚合后,加5%碳酸钠水溶液,使乳液的pH为7,调制聚有机硅氧烷乳液。该聚有机硅氧烷乳液,平均粒径是0.52μm,聚有机硅氧烷的数均分子量是152,000,把该乳液作为样品A-9。
[比较例6]
在作为十碳烯磺酸钠75%与羟基十四烷磺酸钠25%的混合物的阴离子系表面活性剂10份与离子交换水390份的混合液中,均匀混合分子量3000的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷500份后,使用高压均化器施加压力40MPa,使之通过2次,获得均匀的乳液。然后把该乳液移到备有氮气导入口和搅拌机的分离烧瓶中,边搅拌混合边向其中加入7%盐酸水溶液50份后,在25℃保持24小时进行乳液聚合,乳液聚合后,加5%碳酸钠水溶液,使乳液的pH为7,调制聚二甲基硅氧烷乳液,该聚二甲基硅氧烷乳液,平均粒径为0.50μm,聚二甲基硅氧烷的数均分子量为146,000。把该乳液作为样品B-6。
[比较例7]
在十二烷基苯磺酸10份与离子交换水390份的混合液中,均匀混合分子量3000的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷499份后,使用高压均化器施加压力40MPa,使之通过2次,获得均匀的乳液。然后把该乳液移到备有氮气导入口和搅拌机的分离烧瓶中,边搅拌混合边向其中加入7%盐酸水溶液50份后,在25℃保持12小时,再慢慢加入甲基三乙氧基硅烷1份,再在25℃保持12小时进行乳液聚合。乳液聚合后,加5%碳酸钠水溶液,使乳液的pH为7,调制聚有机硅氧烷乳液。该聚有机硅氧烷乳液,平均粒径为0.52μm,聚有机硅氧烷的数均分子量为155,000。把该乳液作为样品B-7。
[实施例8]
使用实施例6与7制得的样品A-8、A-9,调制表4所示组成的皮肤用洗肤液组合物A-10、A-11,对该皮肤用洗肤液组合物与实施例5同样地测定稳定性。另外,按照下述方法由5人评定小组对洗涤皮肤后的感触进行评价。把结果示于表4。
○皮肤的感触
使用皮肤用洗肤液组合物把腕部洗30秒钟后,用流水冲洗,然后用干毛巾擦去水分,评价干燥后的感触。
[比较例8]
使用比较例6与7制得的样品B-6、B-7,与实施例8同样地调制皮肤用洗肤液组合物B-8、B-9,进行其稳定性与感触评价。把结果示于表4。
表4
皮肤用洗肤液组合物No. | 实施例 | 比较例 | ||||
A-10 | A-11 | B-8 | B-9 | |||
组成% | 月桂酰基肌氨酸钠(30%水溶液) | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | |
磺基琥珀酸月桂基酯二钠盐(27%水溶液) | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | ||
样品A-8 | 10.0 | - | - | - | ||
样品A-9 | - | 10.0 | - | - | ||
样品B-6 | - | - | 10.0 | - | ||
样品B-7 | - | - | - | 10.0 | ||
离子交换水 | 60.0 | 60.0 | 60.0 | 60.0 | ||
结果 | 稳定性 | 刚调制后 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
50℃×1个月后 | ◎ | ◎ | ○ | ○ | ||
感触评价 | 爽滑而湿润感良好 | 爽滑而湿润感良好 | 很不爽滑,有些干燥感 | 很不爽滑,有些干燥感 |
产业上利用的可能性
如上述的本发明的聚有机硅氧烷乳液,由于保存稳定性以及对各种化妆品的组合稳定性好,因此作为添加到各种化妆品中的聚硅氧烷成分使用。即,本发明的聚有机硅氧烷乳液不是直接用作化妆品,而是适合作为组合在其他成分中使用的化妆品原料使用。
另外,本发明的化妆品原料,由于对皮肤或头发的适合性好同时具有润泽或爽滑性等良好化妆功能,因此适合用于皮肤用化妆品或毛发用化妆品。
Claims (16)
1.聚有机硅氧烷乳液,其特征在于,含有(A)聚有机硅氧烷、(B)N-酰基烷基牛磺酸和/或其盐、(C)水,乳液粒子的平均粒径为0.15μm以上。
2.权利要求1所述的聚有机硅氧烷乳液,其特征在于(A)成分是二甲基聚硅氧烷。
3.权利要求1所述的聚有机硅氧烷乳液,其特征在于(A)成分的数均分子量为1000~1,000,000。
4.权利要求1所述的聚有机硅氧烷乳液,其特征在于(B)成分是通式(I)表示的化合物,
通式(I)
(式中,R7与R8是取代或未取代的一价烃基,M是氢原子、碱金属、铵或三乙醇铵)。
5.权利要求1所述的聚有机硅氧烷乳液,其特征在于,(B)成分是从N-月桂酰基甲基牛磺酸钠、N-肉豆蔻酰基甲基牛磺酸钠、N-油酰基甲基牛磺酸钠、N-硬脂酰基甲基牛磺酸钠、N-椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、N-椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钾、N-椰子油脂肪酸甲基牛磺酸镁、N-棕榈酰基甲基牛磺酸钠、N-硬脂酰基甲基牛磺酸钾、N-鲸蜡酰基甲基牛磺酸钾及其未中和物中选出的化合物。
6.权利要求1所述的聚有机硅氧烷乳液,其特征在于,相对于(A)成分100重量份,(B)成分含量为1-300重量份,(C)成分含量为10-2000重量份。
7.权利要求1所述的聚有机硅氧烷乳液,其特征在于,采用乳液聚合制得。
8.权利要求7所述的聚有机硅氧烷乳液,其特征在于,使用酸催化剂进行乳液聚合制得。
9.权利要求1所述的聚有机硅氧烷乳液的制备方法,其特征在于,在(B)N-酰基烷基牛磺酸和/或其盐的存在下,在水中将(a)分子量比(A)成分低的低分子量聚有机硅氧烷进行乳液聚合。
10.权利要求9所述的聚有机硅氧烷乳液的制备方法,其特征在于,在(B)N-酰基烷基牛磺酸盐的存在下,在水中将(a)分子量比(A)成分低的低分子量聚有机硅氧烷进行乳化后,加入酸催化剂,进行乳液聚合。
11.权利要求9所述的聚有机硅氧烷乳液的制备方法,其特征在于,(a)成分是环状聚有机硅氧烷或环状聚有机硅氧烷与直链聚二有机硅氧烷的混合物。
12.权利要求9所述的聚有机硅氧烷乳液的制备方法,其特征在于,(a)成分是两末端硅烷醇基封端的聚二有机硅氧烷。
13.权利要求9所述的聚有机硅氧烷的制备方法,其特征在于,向(a)成分中添加水解性有机硅烷,将其进行乳液共聚。
14.化妆品原料,其特征在于,由权利要求1-13的任一项所述的聚有机硅氧烷乳液构成。
15.权利要求14所述的化妆品原料,其特征在于,化妆品是毛发用化妆品。
16.权利要求14所述的化妆品,其特征在于,化妆品是皮肤用化妆品。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP71136/2001 | 2001-03-13 | ||
JP71136/01 | 2001-03-13 | ||
JP2001071136 | 2001-03-13 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1496387A true CN1496387A (zh) | 2004-05-12 |
CN1247699C CN1247699C (zh) | 2006-03-29 |
Family
ID=18928903
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB028064976A Expired - Lifetime CN1247699C (zh) | 2001-03-13 | 2002-03-13 | 聚有机硅氧烷乳液、其制备方法与化妆品原料 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20040091438A1 (zh) |
EP (1) | EP1394215A4 (zh) |
JP (1) | JP4499989B2 (zh) |
KR (1) | KR20030086302A (zh) |
CN (1) | CN1247699C (zh) |
WO (1) | WO2002072703A1 (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002348474A (ja) * | 2001-05-23 | 2002-12-04 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | ポリオルガノシロキサンマイクロエマルジョン組成物および化粧料原料 |
KR20050059137A (ko) * | 2002-08-30 | 2005-06-17 | 다우 코닝 도레이 실리콘 캄파니 리미티드 | 가교 실리콘 입자의 수계 서스펜젼, 가교 실리콘 입자를 함유하는 오일의 수계 에멀젼 및 화장품 원료 |
JP4697447B2 (ja) * | 2006-05-01 | 2011-06-08 | 信越化学工業株式会社 | 官能基含有ジオルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法 |
JP5928367B2 (ja) * | 2012-02-29 | 2016-06-01 | 日信化学工業株式会社 | 架橋性シリコーンゴムエマルジョンを含有する化粧料の製造方法 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3042522A (en) * | 1958-06-13 | 1962-07-03 | Gen Aniline & Film Corp | Photographic film and a composition for improving the slippage characteristics thereof |
JPH0317006A (ja) * | 1989-06-14 | 1991-01-25 | Gakken Co Ltd | クレンジング料組成物 |
US5190747A (en) * | 1989-11-06 | 1993-03-02 | Lion Corporation | Oral or detergent composition comprising a nonionic surface active agent |
CA2041599A1 (en) * | 1990-06-01 | 1991-12-02 | Michael Gee | Method for making polysiloxane emulsions |
DE69121976T2 (de) * | 1990-06-11 | 1997-02-06 | Kao Corp | Haarreinigungsmittel |
JP2912426B2 (ja) * | 1990-06-15 | 1999-06-28 | 鐘紡株式会社 | 微細化エマルション組成物 |
JP2955031B2 (ja) * | 1991-01-28 | 1999-10-04 | 鐘紡株式会社 | 低刺激性洗浄剤組成物 |
JP2992366B2 (ja) * | 1991-03-26 | 1999-12-20 | 株式会社資生堂 | 洗浄剤組成物 |
FR2720273B1 (fr) * | 1994-05-25 | 1998-01-23 | Shiseido Co Ltd | Composition de couche de recouvrement de rouges à lèvres. |
KR100356083B1 (ko) * | 1995-03-28 | 2002-11-18 | 가부시키가이샤 시세이도 | 사용시혼합형모발처리용조성물 |
JP3302525B2 (ja) * | 1995-04-13 | 2002-07-15 | 花王株式会社 | 皮膚外用剤 |
EP0739929A3 (en) * | 1995-04-27 | 1997-07-02 | Dow Corning | Latex from polysiloxanes emulsified directly in the presence of selected surfactants and having improved physical properties |
US5661215A (en) * | 1995-07-26 | 1997-08-26 | Dow Corning Corporation | Microemulsions of gel-free polymers |
GB9619761D0 (en) * | 1996-09-23 | 1996-11-06 | Unilever Plc | Shampoo composition |
DE69732796T2 (de) * | 1996-10-08 | 2006-05-04 | Kao Corp. | Antifaltenmittel |
WO1999028350A1 (fr) * | 1997-12-04 | 1999-06-10 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Dispersion de cellulose |
US6113892A (en) * | 1997-12-23 | 2000-09-05 | Helene Curtis, Inc. | Compositions for cleansing, conditioning and moisturizing hair and skin |
JP3987196B2 (ja) * | 1997-12-29 | 2007-10-03 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 有機ケイ素重合体エマルジョンの製造方法 |
JP4301613B2 (ja) * | 1998-12-10 | 2009-07-22 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | シリコーン硬化物粒子の水分散液の製造方法 |
JP2000169705A (ja) * | 1998-12-11 | 2000-06-20 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | シリコーンオイルエマルジョン、およびその製造方法 |
FR2795641A1 (fr) * | 1999-07-01 | 2001-01-05 | Oreal | Utilisation d'huile fluoree volatile pour estomper les imperfections et matifier la peau, et procede de traitement cosmetique employant ladite huile fluoree volatile |
JP3335151B2 (ja) * | 1999-12-02 | 2002-10-15 | 花王株式会社 | マイクロエマルション |
US7297717B2 (en) * | 2000-04-27 | 2007-11-20 | Kao Corporation | Emulsion cosmetic |
JP4703819B2 (ja) * | 2000-07-05 | 2011-06-15 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | ポリオルガノシロキサンエマルジョン及びそれを含んでなる化粧料 |
-
2002
- 2002-03-13 EP EP02705120A patent/EP1394215A4/en not_active Withdrawn
- 2002-03-13 JP JP2002571765A patent/JP4499989B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-13 WO PCT/JP2002/002346 patent/WO2002072703A1/ja not_active Application Discontinuation
- 2002-03-13 KR KR10-2003-7011942A patent/KR20030086302A/ko not_active Application Discontinuation
- 2002-03-13 CN CNB028064976A patent/CN1247699C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-13 US US10/471,163 patent/US20040091438A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20040091438A1 (en) | 2004-05-13 |
JPWO2002072703A1 (ja) | 2004-07-02 |
WO2002072703A1 (fr) | 2002-09-19 |
EP1394215A1 (en) | 2004-03-03 |
JP4499989B2 (ja) | 2010-07-14 |
CN1247699C (zh) | 2006-03-29 |
EP1394215A4 (en) | 2004-10-20 |
KR20030086302A (ko) | 2003-11-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102712757B (zh) | 作为乳化剂的亲水性/亲脂性改性聚硅氧烷 | |
EP0665861B2 (fr) | Procede de preparation d'emulsions aqueuses d'huiles et/ou de gommes et/ou de resines silicones | |
CN1138515C (zh) | 包含一种油基双液体泡沫和一种水凝胶的分散体系 | |
CN101918475B (zh) | 生产氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液的方法 | |
JP5614392B2 (ja) | シリコーン微粒子の製造方法 | |
JP6313540B2 (ja) | ジグリセリン誘導体変性シリコーン、それを含有してなる油中水型エマルション用乳化剤、外用剤および化粧料 | |
KR102270897B1 (ko) | 장쇄 탄화수소기 함유 다이글리세린 유도체 변성 실리콘 및 그 이용 | |
WO2008032883A2 (en) | Composition for the preparation of cosmetics, cosmetic, and method for the preparation of water-containing cosmetics | |
AU7162100A (en) | Cosmetic raw material, cosmetic, and cosmetic manufacturing method | |
AU6300899A (en) | Method of making silicone in water emulsions | |
CN114349987A (zh) | 有机硅颗粒、配伍有其的化妆品、涂料及树脂 | |
JP5859478B2 (ja) | シリコーン複合粒子及びその製造方法 | |
JP5539597B2 (ja) | シリコーンエマルジョンおよびその製造方法 | |
CN1305963C (zh) | 交联硅氧烷颗粒的水悬浮液、含有交联硅氧烷颗粒的油的水乳液和化妆原料 | |
JP2017523283A (ja) | シリコーンエラストマー組成物 | |
JP2010095466A (ja) | 水中油型エマルジョン化粧料およびその製造方法 | |
JP6235735B2 (ja) | アミノシロキサンポリマー及びその生成方法 | |
JP4160165B2 (ja) | ポリオルガノシロキサンエマルジョンおよびそれを用いる化粧料 | |
CN1505663A (zh) | 聚有机硅氧烷乳液组合物和由其制备的化妆品材料 | |
CN1242982A (zh) | 含聚有机硅氧烷和丙烯酸三元共聚物的化妆品组合物,以及该组合物用于处理角质物质的应用 | |
JP6392669B2 (ja) | 透明乃至半透明の液状のグリセリン誘導体変性シリコーン組成物の製造方法 | |
JP4860214B2 (ja) | 球状シリコーンエラストマー微粒子の製造方法、および化粧料 | |
US10066060B2 (en) | Production method for high-purity organosilicon compound | |
JP4703819B2 (ja) | ポリオルガノシロキサンエマルジョン及びそれを含んでなる化粧料 | |
CN1247699C (zh) | 聚有机硅氧烷乳液、其制备方法与化妆品原料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CX01 | Expiry of patent term | ||
CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20060329 |