WO2002072703A1

WO2002072703A1 - Emulsion de polyorganosiloxane, son procede de preparation et materiau de preparation cosmetique

Info

Publication number: WO2002072703A1
Application number: PCT/JP2002/002346
Authority: WO
Inventors: Masaru Ozaki; Tadashi Hamachi; Hidefumi Tanaka
Original assignee: Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.
Priority date: 2001-03-13
Filing date: 2002-03-13
Publication date: 2002-09-19
Also published as: US20040091438A1; JPWO2002072703A1; EP1394215A1; JP4499989B2; CN1247699C; EP1394215A4; CN1496387A; KR20030086302A

Description

明細睿ポリオルガノシロキサンェマルジヨン、その製造方法およぴ化粧料原料技術分野

本発明はポリオルガノシロキサンエマルジョン、その製造方法および該ポリオノレガノシロキサンェマルジヨンからなる化粧料原料に関する。詳しくは、保存安定性およぴ配合安定性に優れたポリオルガノシロキサンェマルジョン、おょぴ、皮膚への適合性や毛髪への付着性に優れるとともに潤いや滑らかさ等に優れた化粧機能性を有する化粧料原料に関する。背景技術

ポリオルガノシロキサンは、化粧品、離型剤、繊維処理剤などの原料として広く用いられている。特に化粧品用途では、皮膚や毛髪の表面に均一な皮膜を形成して潤いや滑らかさを与えたり、撥水性や耐水性を付与するための重要な成分として、毛髪用化粧料や皮膚用化粧料などに使用されている。ポリオルガノシロキサンを化粧品に用いる場合には、通常、動植物油、鉱物油、炭化水素油、脂肪酸エステル、ワックス、アルコールのような有機系原料に配合してから使用するため、有機系原料への配合安定性^分散安定性およぴ配合後の希釈安定性が要求される。ところが、一feに、ポリオルガノシロキサンは有機系原料に対する配合安定性が低く、配合後に増粘したり、配合物中にクリーミングが発生したり、ポリオルガノシロキサン成分が分離することがあるという問題点があった。このため、ポリオルガノシロキサンに特定の界面活性剤および水を加えて混合した後、コロイドミル、ホモミキサー、ホモジナイザー、コンビミックスなどにより機械的なエネルギーを付与してェマルジョン化することによって、他の原料への配合安定性を向上させる試みが為されている。例えば、特公昭 5 8 - 7 3 3 5号公報では、乳化剤として蔗糖脂肪酸エステル、 · ソルビタン脂肪酸エステルおよびグリセリン脂肪酸エステルを使用したシリコーンマルジヨンが提案されている。また、特開昭 6 0 - 1 2 6 2 0 9号公報では、親油性乳化剤とポリグリセリン脂肪酸エステルを乳化剤とするシリコーンエマルジョンが提案されている。し力しながら、これらの方法で得られたシリコーンェマルジヨンは、ポリオルガノシロキサンからなる懸濁粒子の粒径が大きく、ェマルジョン自体の貯蔵安定性および配合後の希釈安定性や機械的シェアに対する安定性が不十分であった。

一方、乳化重合シリコーンェマルジヨンとしては、低分子量のポリオルガノシロキサンをァニオン系界面活性剤と触媒と水の存在下で乳化重合させたポリオルガノシロキサンのマイクロエマルジヨンが知られている。，例えば、特開平 9 - 2 7 8 6 2 6号公報では、界面活性剤として脂肪族置換ベンゼンスルホン酸、脂肪族水素サルフェート類または、不飽和脂肪族スルホン酸と水素化脂肪族スルホン酸との混合物を用いたシリコーンェマルジョンが提案されている。また、特開平 4— 2 2 7 9 3 2号公報おょぴ特開平 9— 1 3 2 6 4 6号公報では、ァニオン系界面活性剤としてォレイルメチルタウリン酸のナトリゥム塩も例示されているが、ドデシルベンゼンスルホン酸が好ましいとされており、実施例ではドデシルべンゼンスルホン酸がもっぱら使用されている。得られたポリオルガノシロキサンェマルジョンは懸濁粒子の粒径が微細であるため、エマルジヨン自体の貯蔵安定性および配合後の希釈安定性や機械的シェアに対する安定性はかなり向上しているが、使用される界面活性剤が脱脂作用や刺激性などの点で皮膚適合性に乏しく、また洗浄作用が強すぎて感触改良効果が低下するという問題点があり、化粧料原料として十分に満足できるものではなかった。本発明者らは上記問題点を解消するために鋭意検討した結果、化粧料に配合するシリコーン成分として、 N—ァシルアルキルタゥリンおよび/またはその塩で乳化したシリコーンェマルジョンを使用すれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。

本発明の目的は、優れた保存安定性や配合安定性を有するポリオルガノシロキサンエマルジョン、その製造方法、および、皮膚や毛髪への適合性に優れるとともに、潤いや滑らかさ等に優れた化粧機能性を有する化粧料原料を提供することにある。発明の開示

本発明は、（A) ポリオルガノシロキサン、（B ) N—ァシルアルキルタゥリンおよび/またはその塩、（C) 水からなり、ェマルジヨン粒子の平均粒子径が 0 . 1 5 μ ιη以上であることを特徴とするポリオルガノシロキサンェマルジョン、（a ) (A) 成分より低分子量のポリオルガノシロキサンを（B ) N—ァシルアルキルタゥリンおよび/またはその塩の存在下に水中で乳化重合することを特徴とする該ポリオル 'ノシロキサンエマノレジョンの製造方法、および、該ポリオルガノシロキサンェマルジヨンからなることを特徴とする化粧料原料に関する。 ' ― 最初に、本発明のポリオルガノシロキサンエマルジョンおよびその製造方法について説明する。

(A) 成分のボリオルガノシロキサンは、直鎖状、一部分岐した鎖状または分岐状が一般的である。そのケィ素原子に結合する有機基としては置換もしくは非置換の一価炭化水素基が挙げられ、具体的には、メチル基，ェチル基，プ口ピル基，プチル基，ペンチル基，へキシル基，ヘプチル基，ォクチル基，デシル基，ドデシル基などの飽和脂肪族炭化水素基；ビニル基，ァリル基，へキセニル基などの不飽和脂肪族炭化水素基；シクロペンチル基，シク口へキシル ,基などの飽和脂環式炭化水素基；フエ二ル基、トリル基、ナフチル基などの芳香族炭化水素基および、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が部分的にハロゲン原子またはエポキシ基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基などを含む有機基で置換された基が例示される。これらのうちではメチル基が好ましい。尚、このポリオルガノシロキサンは、ケィ素原子に結合した水酸基やアルコキシ基を食有していてもよい。数平均分子量は 1 , 0 0 0 以上 1，0 0 0 , 0 0 0以下であることが好ましく、 5 , 0 0 0以上 1 , 0 0 0 , 0 0 0以下であることがより好ましい。また、常温で液状であることが好ましい。 (B) 成分の N—ァシルアルキルタウリンおよび/またはその塩は、（A) 成分を水中に乳化するための乳化剤であり、一般式（I) ；

O R⁸

II I ■ ■ ■ (I ).

R⁷-C-N-C₂H₄-S0₃

で示される化合物が代表的である。上式中、 R⁷および R⁸は置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、具体的にば、メチル基，ェチル基，プロピル基，プチル基，ペンチル基，へキシル基，ヘプチル基，ォクチル基，デシル基，ドデシル基，ミリスチル基， ^ルミチル基，ステアリル基などの飽和脂肪族炭化水素基；ビュル基，ァリル基，へキセニル基，ォレイル基などの不飽和脂肪族炭化水素基；シクロペンチル基，シクロへキシル基などの飽和脂環式炭化水素基；フエニル基，トリル基，ナフチル基などの芳香族炭化水素基が例示される。この R ⁷および R ⁸は同一でも異なっていてもよいが、 R ⁸はメチル基が一般的である。 Mとしては、水素原子；ナトリウム，カリウム等のアルカリ金属；アンモニゥム，トリエタノールアンモェゥムなどが例示される。このような（B) 成分としては、 N—ラウロイルメチルタウリンナトリウム、 N—ミリストイルメチルタウリンナトリウム、 N—ォレオイルメチルタウリンナトリウム、 N— ステアロイルメチルタウリンナトリゥム、 N—ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、 N—ヤシ油脂肪酸メチルタウリンカリウム、 N—ヤシ油脂肪酸メチルタゥリンマグネシウム、 N—パルミトイルメチルタゥリンナトリゥム、 N— ステアロイノレメチルタウリンカリゥム、 N—セチロイルメチルタウリンカリゥムおよびこれらの未中和物が例示される。これら 1種を単独で使用してもよく、複数組み合わせだ混合物を使用してもよい。（B) 成分の配合量は、（A) 成分 100重量部に対して 1〜300重量部であることが好ましく、 1〜2◦ 0重量部であることがより好ましく、 1〜100重量部であることがさらに好ましい。これは、 1重量部未満だと乳化状態が低下し、また、 300重量部を超えるとェマルジョンの粘度が高くなりすぎて流動性が低下し、取扱い性が悪くなる場合があるためである。 ( C) 成分の水は、上記（A) 成分を（B ) 成分によりェマルジヨン化するための媒体である。その使用量はェ'マルジョンを乳ィヒ前後において安定化させる量であればよく、特に限定されるものではないが、通常、（A) 成分 1 0 0重量部に対して 1 0〜2 0◦ 0重量部の範囲内で使用することが好ましい。

' このような（A) 成分〜（C) 成分からなる本発明のポリオルガノシロキサンェマルジヨンは、例えば、（a ) (A) 成分より低分子量のポリオルガノシロキサンを（B ) N—ァシルアルキルタウリンおよびノまたはその塩の存在下に水中で乳化重合することによつて製造することができる。エマルジョン粒子の平均粒子径は 0 . 1 5 μ m以上であり、 1 0 0 μ m以下であることが好ましい。

(A) 成分より低分子量である（a ) 成分のポリオルガノシロキサンは、平均単位式： R i n S i O (₄— _n) _{/ 2}で示される。式中、 R ¹は置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、具体的には、メチル基，ェチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，へキシル基，ヘプチル基，ォクチル基，デシル基，ドデシル基などの飽和脂肪族炭化水素基；ビュル基，ァリル基，へキセニル基などの不飽和脂肪族炭化水素基；シク口ペンチル基，シク口へキシル基などの飽和脂環式炭化水素基；フエニル基、トリル基、ナフチル基などの芳香族炭化水素基および、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が部分的にハ口ゲン原子またはエポキシ基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基などを含む有機基で置換された基が例示される。またこの R ¹の一部は、水酸基、ァルコキシ基または水素原子であってもよいが、 R ¹の内 7 0 %以上がメチル基であることが好ましく、 8 0 %以上がメチル基であることがより好ましい。 nは 0以上 3未満の数を示し、好ましくは 1 . 0〜2 . 5であり、より好ましくは 1 . 8〜2 . 2である。このような低分子量のポリオルガノシロキサンとしては、環状ポリオルガノシロキサン、分子鎖末端がトリオルガノシロキシ基、ジォガノモノヒドロキシシ口キシ基またはジォノレガノモノアノレコキシシロキシ基で封鎖された直鎖状または分岐状のポリオルガノシロキサン、またはこれらの混合物が挙げられる。

環状ポリオルガノシロキサンは、一般式 (II) ；

で示され、上式中、 R³および R⁴は置換もしくは非置換の一価炭化水素基である。具体的には、前記 R¹と同様の基が例示される。この R³および R⁴は同一でも異なっていてもよい。 nは平均 3〜 8の整数である。環状ポリオルガノシロキサンとして具体的には、へキサメチルシクロトリシロキサン、ォクタメチルシクロテトラシロキサン、デ 3カメチノレシク口ペンタシロキサン、ドデカメチノレシクロへキサシロキサン、 1， 1—ジェチノレへキサメチ /レシクロテトラシロキサン、フエニルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、 ·1， 1—ジフエニルへキサメチルシクロテトラシロキサン、 1, 3, 5， 7—テトラビエルテトラメチルシクロテトラシロキサン、 1, 3, 5, 7—テトラメチルシクロテトラシロキサン、 1, 3， 5, 7—テトラシクロへキシルテトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（3, 3， 3—トリフノレオ口プロピノレ）トリメチンクロトリシロキサン、 1, 3， 5， 7—テトラ（3—ァミノプロピテトラメチルシクロテトラシロキサン、 1， 3, 5， 7—テトラ（Ν— (2—アミノエチル） 3—ァミノプロピテトラメチルシクロテトラシロキサン、 1, 3, 5， 7—テトラ（3—メルカプトプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、 1 , 3, 5, 7—テトラ ( 3—グリシドキシプロピル）テトラメチルシク口テトラシロキサン、 1， 3， 5, 7—テトラ（3—メタクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、 1， 3， 5, 7—テトラ（3—アタリ口キシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、 1， 3， 5， 7—テトラ（3—カルボキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、 1， 3, 5, 7—テトラ（3—ビニロキシプロピノレ）テトラメチルシクロテトラシロキサン、 1, 3, 5， 7—テトラ（ρ—ビュルフエニル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、 1， 3， 5, 7—テトラ [3— (ρ_ビエルフエニル）プロピル]テトラメチルシクロテトラシロキサン、 1， 3， 5， 7—テトラ [3— （ρ— ィソプロぺニルベンゾィルァミノ）プロピル]テトラメチルシクロテトラシロキサン、 1, 3, 5， 7—テトラ（Ν—メタクリロイノレ一Ν—メチル一3—アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、 1 , 3, 5， 7—テトラ (N—ラウロイ^^— N—メチルー 3—ァミノプロピ/レ）テトラメチ^^シクロテトラシロキサン、 1， 3， 5, 7—テトラ（N—ァクリロイル一N—メチルー 3—ァミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシキサン、 1, 3, 5, 7 ーテトラ（N， N—ビス（メタクリロイル）一3—ァミノプロピル）テトラメ. チノレシクロテトラシロキサン、 1 , 3， 5， 7—テトラ（N, N—ビス（ラウロイル）ー3—ァミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサンが例示される。このような環状シロキサンを単独あるいは 2種以上の混合物として用いることができる。

直鎖状おょぴ分岐状ポリオルガノシロキサンとしては、次の一般式（III) おょぴ（IV) で示されるシロキサンが挙げられる。

R R

R¹ S O (S i O) x— S i— R¹ (m)

R R 5. R¹

R^! R

R¹ S i一 O— (S i O) x - (S i O) y— S ί— R' (N) 一 R

ノ z

R⁵-S i , R^!

R⁶

上式中、 R ⁵および R⁶は置換もしくは非置換の一価炭化水素基である。具体的には、前記 R¹と同様の基が例示される。この R ⁵と R⁶は同一でも異なっていてもよい。 Xおよび zは 0〜1 00の整数であり、 0〜 50の整数が好ましい。 yは 1〜1 00の整数であり、 1〜50の整数が好ま Lい。このようなポリオルガノシロキサンとして具体的には、 α， ω—ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、 α, ω—ジメトキシポリジメチルシ.ロキサン、テトラメチルー 1, 3 ージヒドロキシジシロキサン、オタタメチルー 1 , 7ージヒドロキシテトラシロキサン、へキサメチノレー 1 , 5—ジエトキシトリシロキサン、へキサメチノレジシロキサン、ォクタメチルトリシロキサンが例示される。

( a ) 成分としては、環状ポリオルガノシロキサン、两.末端シラノール基封鎖ポリジオルガノシロキサン、または潆状ポリオルガノシロキサンと直鎖状ポリジォルガノシロキサンの混合物が好ましい。

また、このような（a.)低分子量のポリオルガノシロキサンの乳化重合時に、加水分解性オルガノシランを添加して共重合することができる。加水分解性ォルガノシランとしてほ、メチノレトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン等の架橋剤や、有機官能基を有する加水分解性オルガノシランが挙げられる。特に、有機官能基を有する加水分解性オルガノシランの使用により、（A) 成分のポリオルガノシロキサンに有機官能基を導入することができる。このような加水分解性オルガノシランとしては、例えば、 3— ァミノプロピルジェトキシシラン、 3—ァミノプロピルトリエトキシシラン、 N— ( 2—アミノエチル）一 3—ァミノプロピノレトリメトキシシラン、 N— ( 2 一アミノエチル）一 3—ァミノプロピルジメトキシシラン、 3 _クロ口プロピ ^^トリメトキシシラン、 3—クロ口プロピルジメトキシシラン、 3—メタタリロキシプロピルトリメトキシシラン、 3—アタリロキシプロピルジメトキシシラン、 3—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、 3—グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、 3—メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、 3—カルボキシプロピルメチルジメトキシシラン、 p—ビエルフエニルトリメトキシシラン、 2— (ビニルフエニル）ェチルトリメトキシシラン、 3—

( p—イソプロぺニルベンゾィルァミノ）プロピルトリメトキシシラン、 N— メタクリロイル一 N—メチルー 3—アミノプロピルトリメトキシシラン、 N— ラウロイルー N—メチルー 3—ァミノプロピルメチルジメトキシシラン、 N— ァクリロイノレ N—メチルー 3—ァミノプロビルトリメトキシシラン、 N—ラゥロイルー N—メチルー 3—ァミノプロビルトリメトキシシラン、 N , N—ビス（メタクリロイル）一 3—ァミノプロピルメチルジメトキシシラン、 N， N 一ビス（ラウロイノレ）一 3—ァミノプロピノレトリメトキシシランが例示される。これらを単独で使用してもよく、 2種以上の混合物を使用してもよい。

本発明の乳化重合方法としては、例えば、 ( a )環状ポリオルガノシロキサン、 (B ) N—ァシルアルキルタウリン塩および（C) 水を混合して（a ) 成分を水中に乳化した後、酸触媒を加えて乳化重合させる方法が挙げられる。この酸触媒は、乳化に使用する N—ァシルアルキルタゥリン塩を酸に変換してポリオルガノシロキサンの重合に寄与する。具体的には、塩酸，硫酸，リン酸，齚酸が例示され、中でも塩酸や硫酸等の解離度の高い酸が好ましい。また（B ) 成分が N—ァシルアルキルタウリン（分子末端の— S O ₃Mがー S O ₃ Hである。）である場合には、酸触媒を添加せずに乳化重合させることができる。乳化重合は、水中に乳化した ( a ) 環状ポリオルガノシロキサンを 5 0〜9 0 °Cで開環重合した後、さらに必要に応じて、所望の分子量に到達するまで重合することが好ましい。重合後は、アル力リ性物質を添加して N—ァシルアルキルタゥリンおよぴ酸触 ¾を中和することが好ましレ、。アル力リ性物質としては、例えば、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，アンモニア，炭酸ナトリウム，炭酸カリゥム，炭酸アンモニゥム，酢酸カリウムのような無機物質；トリエタノールァミンのようなァミン類が挙げられる。目的によっては、トリメチルシロキシ基のようなトリオルガノシロキシ基を有するジオルガノポリシロキサンを末端封止剤として使用することにより、分子量を制御してもよい。（a ) 成分、 (B ) 成分および（C ) 成分の配合量は、（a ) 成分 1 0 0重量部に対して（B ) 成分 1〜3 0 0重量部、（C) 成分 1 0〜2 0 0 0重量部であることが好ましい。次に、本発明の化粧料原料について説明する。

本発明の化粧料原料は、上記したポリオルガノシロキサンェマルジヨンからなるが、本発明の目的を損なわない範囲であれば、化粧料への配合安定性をさらに向上させるために、シリコーンェマルジヨンからなる化粧料原料の添加剤として公知である他の成分を添加配合することが可能である。このような添加剤としては、（B ) 成分以外のァニオン系界面活性剤，ノニオン系界面活性剤， pH調整剤，防腐剤，防カビ剤，防鲭剤などが挙げられる。これらの成分は、単独あるいは複数組み合わせて使用することができる。これらの成分の配合順序は、特に限定されないが、ノニオン系界面活性剤のような乳化重合の遅延や妨げになる成分は、添加量を制限したり乳化重合後に配合することが好ましい。ァニオン系界面活性剤の具体例としては、 N—ァシルー L—グルタミン酸ジエタノールァミン、 N—ァシル一L一グルタミン酸トリエタノールァミン、 N —ァシルー L—グルタミン酸ナトリウム、アルカンスルホ酸ナトリウム、ァルキル（12, 14, 16) 硫酸アンモニゥム、アルキル（11， 13， 15) 硫酸トリエタノールァミン（1)、アルキル（1 1, 13, 15) 硫酸トリエタノールァミン（2)、アルキル（12〜14) 硫酸トリエタノールァミン、アルキル硫酸トリエタノールアミン液、アルキル（12, 1 3) 硫酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム液、イセチオン酸ナトリウム、イソステアリン乳酸ナトリウム、ゥンデシレノィルアミドエチルスルホコハク酸ニナトリウム、ォレイン硫酸トリエタノールァミン、ォレイン硫酸ナトリウム、ォレイン酸アミドスルホコハクニナトリウム、ォレイン酸カリウム、ォレイン酸ナトリウム、ォレイン酸モルホリン、ォレオイルザルコシン、ォレオイルメチ /レタウリンナトリウム、カリウム含有石けん素地、カリウム石けん用素地液、カリ石ケン、力ルボキシル化ポリオキシエチレントリドデシルエーテル、カルボキシルイヒポリォキシエチレントリドデシルエーテルナトリウム塩（3 E. 0.)、 N—硬化牛脂脂肪酸ァシ A^— L一グルタミン酸トリエタノールァミン、 Ν—硬化牛脂脂肪酸ァシル一 L一グルタミン酸ナトリウム、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム、ジゥンデシレノィルアミドエチルスルホコハク酸ナトリウム、ステァリル硫酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸トリエタノールァミン、ステアリン酸ナトリウム、 Ν—ステアロイルー L—グルタミン酸ナトリウム、ステアロイルー L—グルタミン酸ニナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、スルホコハク酸ジォクチルナトリウム、スルホコハク酸ジォクチルナトリゥム液、スルホコハク酸ポリオキシエチレンモノォレイルァミドジナトリウム（2Ε. Ο.) 液、スルホコハク酸ポリオキシエチレンラウ口ィルェタノ一ノレアミドニナトリウム（5E. 〇.）、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、セチル硫酸ジエタノールアミド、セチル硫酸ナトリゥム、石けん用素地、セトステアリル硫酸ナトリウム、ト'リデシル硫酸トリエタノールアミン、ノルミチン酸カリウム、ノヽ。ノレミチン酸ナトリウム、パルミトイルメチルタゥリンナトリウム、ヒマシ油脂肪酸ナトリウム液（30%)、ポリオキシェチレンアルキルエーテル硫酸アンモニゥム（3Ε·, Ο.) 液、ポリオキシエチレンァルキル（12, 13) .エーテル硫酸ジエタノールァミン（3Ε. Ο.) 液、ポリォキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールァミン（3Ε. Ο·) 液、ポリオキシエチレンアルキル（1 1 , 1 3， 1 5) エーテル硫酸トリエタノールァミン（1 E. 〇.）、ポリオキシエチレンアルキル（12， 13) エーテル硫酸トリエタノールァミン（3 Ε. 〇.）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（3 Ε. Ο.)液、ポリオキシエチレンアルキル（11， 13, 15) エーテノレ硫酸ナトリウム（IE. 0.)、ポリオキシエチレンアルキル（1 1-15) エーテル硫酸ナトリウム（3Ε. 0.)、ポリオキシエチレンアルキノレ（12, 1 3) エーテル硫酸ナトリウム（3 Ε. 〇.）、ポリオキシエチレンアルキル（1 2〜14) エーテル硫酸ナトリウム（3Ε. 0.)、ポリオキシェチレンアルキル（12〜15) エーテル硫酸ナトリウム（3 Ε. 0.)、ポリオキシエチレンアルキル（12〜14)スルホコハク酸ニナトリゥム（7Ε.0.)、ポリオキシエチレンゥンデシルエーテル硫酸ナトリゥム、ポリオキシエチレンォクチ^/フエニルエーテル硫酸ナトリゥム液、ポリオキシエチレンォレイ^/ェ一テル硫酸アンモニゥム、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリルニナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンペンタデシルエーテル硫酸ナトリゥム、ポリオキシエチレンミリスチルエーテノレ硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンミリスチルェ一テル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸ナトリウム（3Ε. 0.)、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム（16 Ε. Ο.) 液、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニゥム（2Ε. 〇.）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールァミン、ポリォキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ジエタノールァミン、ミリスチル硫酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、 N—ミリストィルー L一グルタミン酸ナトリゥム、ミリストイルメチルァミノ酢酸ナトリウム、ミリストイルメチルー —ァラニンナトリウム液、ミリストイルメチルタゥリンナトリウム、薬用石ケン、ヤシ油アルキル硫酸マグネシウム ' トリエタノールァミン、 Ν—ヤシ油脂肪酸ァシル一L一グルタミン酸トリエタノールァミン、 Ν—ヤシ油脂肪酸ァシルー L—グルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸ェチルエステルスルホン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸力リウム、ヤシ油脂肪酸力リゥム液、 Ν—ヤシ油脂肪酸 ·硬化牛脂脂肪酸ァシルー L一グルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシン、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールァミン、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸トリエタノールァミン、ヤシ油脂肪酸トリエタノールアミン液、ヤシ油脂肪酸ナトリウム、ヤシ油脂肪メチルァラニンナトリゥム、ヤシ油脂肪メチルァラニンナトリゥム液、ヤシ油脂肪酸メチルタゥリンカリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタゥリンナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム液（3 0 %)、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸、ラウリル硫酸アンモニゥム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸ジエタノールァミン、ラウリル硫酸トリエタノールァミン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸マグネシウム、ラウリル硫酸モノエタノールァミン、ラウリン酸カリウム、ラウリン酸トリエタノールァミン、ラウリン酸トリエタノールアミン液、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸ミリスチン酸トリエタノールァミン、ラウロイルー L—グルタミン酸トリエタノ一 Λ·^ァミン、 Ν—ラウロイノレ一 Lーグタミン酸ナトリウム、ラウロイノレサノレコシン、ラウロイ/レサノレコシンナカリウム、ラウ口イノレサレコシントリェタノールアミン液、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルメチル j3— ァラニンナトリウム液、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタゥリンナトリゥム液が挙げられる。

ノ二オン系界面活性剤の具体例としては、エチレングリコール脂肪酸ェチル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、プロピレングリコール脂肪酸エステル類、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル類、グリコール脂肪酸エステル類、トリメチロールプロパン脂肪酸エステル類、ペンタエリスリット脂肪酸エステル類、ダルコシド誘導体類、グリセリンアルキルエーテル脂肪酸エステル類、トリメチロールプロパンォキシエチレンアルキルエーテル類、脂肪酸アミド類、アルキロールアミド類、アルキルアミンォキシド類、ラノリンおよびその誘導体類、ヒマシ油誘導体類、硬化ヒマシ油誘導体類、' ステロールおよびその誘導体類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシェチレンアルキルァリルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド類、ポリオキシエチレンアルキロールアミド類、ポリォキシェチレンジェタノールァミン脂肪酸エステル類、ポリォキシェチレントリメチロールプロパン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルェ一テル脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンダリコール類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン多価アルコールエーテル類、グリセリン脂肪酸ェステル類、ポリグリセリン脂肪酸ェステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸エステル類が挙げられる。

p H調整剤の具体例としては、塩酸、硫酸、リン酸、リン酸水素二アンモニ' ゥム、リン酸水素ニナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素アンモ二ゥム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、酢酸、酢酸アンモニゥム、酢酸ナトリウム、齚酸カリゥム、クェン酸、クェン酸ナトリウム、クェン酸二アンモニゥム、炭酸ナトリゥム、炭酸カリウム、炭酸アンモニゥム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニゥム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、トリエタノールァミンが拳げられる。

防腐剤、 P方カビ剤、防鳍剤の具体例としては、安息香酸、安息香酸アルミ二ゥム、安息香酸ナトリウム、イソプロピルメチルフエノール、ェチルへキサンジオール、塩化リゾチーム、塩酸クロルへキシジン、ォクチルブエノキシエタノール、オルトフェニルフェノール、過ホウ酸ナトリウム、感光素 1 0 1号、感光素 2 0 1号、感光素 3 0 1号、感光素 4 0 1号、ダルコン酸クロルへキシジン液、クレゾール、クロラミン T、クロノレキシレノール、クロルクレゾ一ノレ、クロルフエネシン、クロルへキシジン、クロロブタノール、酢酸レゾルシン、サリチ /レ酸、サリチル酸ナトリウム、臭化ドミフェン、ジンクピリチオン、ジンクピリチオン液、ソルビン酸、サォルビン酸カリウム、チアントール、チォキソロン、チモール、チラム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、トリクロロカ/レバユリド、トリクロロヒドロキシジフエニノレエーテノレ、パラォキシ安息香酸イソプチル、パラォキシ安息香酸イソプロピル、パラォキシ安息香酸ェチル、パラォキシ安息香酸プチル、パラォキシ安息香酸プロピル、パラォキシ安息香酸ベンジル、パラォキシ安息香酸メチル、パラォキシ安息香酸メチルナトリゥム、ノヽ。ラクロルフエノール、ノヽ。ラフエノールスルホン酸ナトリウム（二水和物）、 /、ロカルバン、フ耳ノキシエタノーゾレ、フエノーノレ、へキサクロロフアン、モノニトログァヤコ一ノレ、モノニトログアヤコールナトリウム、ヨウィ匕パラジメチルァミノスチリルヘプチルメチルリァゾリニゥム、ラウリノレトリメチルアンモ -ゥムトリクロ口フエノキサイド、硫酸ォキシキノリン、リン酸ォキシキノリン、レゾルシンが挙げられる。

このような本発明の化粧料原料は、次のような各種原料に添加混合することにより、皮膚に対する適合性が良好であり、力つ、優れた潤いや滑らかさを付与し得る皮膚用化粧料が得られる。皮膚用化粧料の各種原料としては、前述のァニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、 ρ Η調整剤、防腐剤、防カビ剤、防鲭剤などの他に、アポガド油、アルモンド油、ォリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、小麦胚芽油、サフラワー油、シァバター、タートル油、椿油、パーシック油、ヒマシ油、プドウ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、卵黄油、モクロウ、ヤシ油、ローズヒップ油、硬化油等の油脂；オレンジラフィー油、カルナウバロゥ、キャンデリラロウ、鯨ロウ、ホホパ油、モンタンロウ、ミツロウ、ラノリン等のロウ類；流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、セレシン、マイク口クリスタリンワックス、スクヮラン等の炭化水素；ラウリン酸.、. ミリスチン酸、パルミ.チン酸、ステアリン酸、ォレイン酸、ベへニン酸、ゥンデシレン酸、ォキシステアリン酸、リノール酸、ラノリン酸、合成脂肪酸等の高級脂肪酸；エチルアルコール、イソプロピルァズレコール、ラウリルアルコール、セチノレアルコール、セトステアリルアルコーレ、ステアリルァノレール、ォレイルアルコール、ベへニルアルコール、ラノリンアルコール、 7 素添加ラノリンアルコール、へキシルデカノール、ォクチルドデカノール、イソステアリルァノレコーノレ等のァノレコーノレ；コレステロ一ノレ、ジヒドロコレステロ一ノレ、フィ'トステロール等のステロール；リノール酸ェチル、ミリスチン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸ィソプロピル、ラウリン酸へキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸ォクチルドデシル、ォレイン酸デシル、ォレイン酸オタチルドデシル、ジメチルォクタン酸へキシルデシル、イソォクタン酸セチル、パルミチン酸セチル、トリミリスチン酸グリセリン、トリ（カプリル '力プリン酸）グリセリン、ジォレイン酸プロピレングリコール、トリイソステアリン酸グリセリン、トリイソオクタン酸グリセリン、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、リンゴ酸ジィソステアリル等の脂肪酸エステル；グリセリン、プロピレングリコーノレ、 1 , 3—プ、チレングリコーノレ、ポリエチレングリコール、 d , 1—ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアル口ン酸ナ小リゥム等の保湿剤；カチオン界面活性剤；ベタイン型、アミノ酸型、イミダゾリン型、レシチン等の両性界面活性剤；酸ィ匕鉄等の有色顔料、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジリコニゥム等の白色顔料、マイ力、タルク、セリサイト等の体質顔料等の顔料；ジメチルポリシロキサン、メチルプェ二ルポリシロキサン、ォクタメチルテトラシクロシロキサン、デカメチルシク口ペンタシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンオイル、ァミノ変性シリコーンオイル等のシリコーンオイル；精製水；カラギーナン、アルギン酸、ァラビアゴム、トラガント、ぺクチン、デンプン、キサンタンガム、ポリビエルァルコール、ポリビエルピロリドン、ポリアクリル酸ソーダ、ポリエチレングリコール等の増粘剤、シリコーン .アタリル共重合体、シリコーンレジンゃァクリルポリマー等の皮膜形成剤、さらには、紫外線吸収剤、抗菌剤、坑炎症剤、制汗剤、香料、酸化防止剤、噴射剤が例示される。尚、皮膚用化粧料として具体的には、ハンドクリーム、スキンクリーム、ファンデーション、アイシャドウ、洗顔料、ボディーシャンプーが挙げられる。

また、本発明の化粧料原料を毛髪用化粧料に使用する場合には、前述のァニオン系界面活性剤、ノユオン系界面活性剤、 p H調整剤や防腐剤、防カビ剤、防鲭剤などの他に、皮膜形成剤、凍結防止剤、油分、乳化剤、湿潤剤、ふけ止め剤、酸化防止剤、キレート剤、紫外線吸収剤、香料、着色料といった各種原料を配合することによって、毛髪への付着性が良好であり、かつ、優れた潤いや滑らかさを付与し得る毛髪用化粧料を得ることができる。皮膜形成剤として具体的には、（メタ）アクリル系ラジカル重合性モノマーの重合体やシリコーン系化合物との共重合体、ポリ（N—ァシルアルキレンィミン）、ポリ（N—メチルピロリドン）、ブッ素基含有有機基ゃァミノ基で変性したシリコーンレジンや無官能性のシリコーンレジンが例示される。凍結防止剤は特に限定されないが、一般的には、エタノール、イソプロピルアルコール、 1、 3 —ブチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンが挙げられる。油分としては、通常化粧料に用いられるものが使用できる。代表的な例として、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ゲイろう、ビーズヮックス、ジャパンワックス、ショ耱ワックス等のワックス類またはそれらの混合物、流動パラフィン、 α—ォレフインオリゴマー、スクヮラン、スクワレン等の炭化水素油またはこれらの混合物、セタノール、ステアリルアルコール、ィソステアリルアルコール、硬化ヒマシ脂誘導アルコール、ベへニルアルコール、ラノリンアルコール等の直鎖状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和の非置換もしくはヒドロキシ置換高級アルコールまたはこれらの混合物、パルミチン酸、ミリスチン酸、ォレイン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸、ベへニァ酸、ヒマシ油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の直鎖状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和の非置換もしくはヒドロキシ置換高級脂肪酸またはこれらの混合物、ォリーブ油、ヤシ油、なたね油、パーム油、パム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、落花生油、牛脂、水添牛脂、ホホバ油、硬化ホホバ油、モノステアリン酸ダリセリド、モノォレイン酸グリセリド、ジパルミチン酸グリセリド、トリミリスチン酸グリセリド、ォレイルォレート、，イソステアリノレイソステアレート、パルミチルべへネート、イソプロピノレパノレミテート、ステアリルアセテート、ジヒドロキシステアリン酸エステル等のェステル、直鎖状、分枝状または環状の低分子量シリコーンオイル、ァミノ変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、リン酸 (S)基含有シリコーンォィル、硫酸 (塩)基含有シリコーンオイル、フッ素変性アルキル基含有シリコーンォィル、アルキル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル等のシリコーンオイル、高分子量シリコーン、溶剤に可溶で、室温で液状や生ゴム状、または熱可塑性を有するシリコーンレジンまたはこれらの混合物が挙げられる。これらのシリコーンは乳液状であることが好ましく、乳化剤としては、例えば、グリセリンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ポリオキシェチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリン酸エステルおよびポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートのような、従来一般的に使用されているものが拳げられる。湿潤剤としては、へキシレンダリコール、ポリエチレングリコール 600 、ピログルタミン酸ソーダ、グリセリンが挙げられる。ふけ止め剤としては、ィォゥ、硫化セレン、ジンクピリジゥム一1—チオール一 N— オキサイド、サリチル酸、 2、 4、 4'一トリクロロー 2 ' —ヒドロキシジフエニルエーテル、 1ーヒドロキシー 2 ピリドン化合物が例示される。酸化防止剤としては、 BHA、ΒΗΤ 、オリザノールが挙げられる。キレート剤としては、エチレンジァミン 4酢酸、クェン酸、ェタン 1ーヒドロキシ一 1、 1 ージホスホニックアシッドおよびその塩が例示される。紫外線.吸収剤としては、 2—ヒドロキシー 4ーメトキシベンゾフエノンに代表されるべンゾフエノン誘導体、 2— （2，ーヒドロキシ一 5 ' —メチノレ一フエ二ノレ）一ベンゾトリァゾーノレに代表されるべンゾトリアゾール誘導体、桂皮酸エステル等が例示される。さらには、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、 1， 3 ーブチレングリコーノレ等の多価アルコール、モノアノレキノレトリメチルアンモニゥム塩、ジアルキルジメチルアンモニゥム塩等の 4級ァンモニゥム塩が好ましく、具体的には、塩化ステアリルトリメチルアンモ-ゥム、塩化べへニルトリメチノレアンモニゥム、塩化ジステアリルジメチルアンモニゥム、塩化ジべへ二ルジメチルアンモニゥム等の陽イオン性界面活性剤、あるいは、両性界面活性剤、スクワレン、ラノリン、パーフルォロポリエーテル、カチオン性ポリマー等の感触向上剤、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の保湿剤、メチ/レセノレロース、カルボキシビ二ルポリマー、ヒドロキシェチルセル口ース、ポリオキシエチレングリコールジステアレ一ト、エタノール等の粘度調整剤、パール化剤、香料、色素、染料、噴射剤、ビタミン、養毛料、ホルモンなどの薬剤、トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤、グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフエロール等の抗炎症剤、ジンクピリチオン、ォクトビロックス等の抗フケ剤、メチルパラベン、プチルパラベン等の防腐剤、嘖霧剤、その他 Encyclopedia of Shampoo Ingredients (Micelle press^ 1985) に収載 & れている成分が挙げられる。尚、毛髪用化粧料として具体的には、シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、セットローション、ブロースタイリング剤、ヘアスプレー、泡状スタイリング剤、ジエル状スタイリング剤、ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアクリーム、育毛剤、養毛剤、染毛剤が挙げられる。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。実施例中、「部」は「重量部」を表し、「％」は「重量％」を表す。また、ポリオルガノシロキサンエマルジョンの物性値および安定性は以下の方法により評価した。

〇ェマルジョン粒子の平均粒子径

COULTER ELECTRON I CS社（米国）製の [COULTER M ODEL N4] を用いて測定した。

〇ポリオルガノシロキサンの数平均分子量ポリオルカ:ノシロキサンェマルジョンにアルコールを添加して完全に分離させ、ポリオルガノシロキサン分を溶剤に溶解し、 G P C分析装置（株式会社島津製作所製； S— 8 1 2 0 ) にてポリチレン換算による数平均分子量を測定した。

〇不揮発分

ポリオルガノシロキサンェマルジヨン約 2 gをアルミ平底皿に取り、精密天枰にてその重量を枰量した。次いでこれを、 1 0 5 °Cの熱風循環式オーブンにて 2時間加熱処理して揮発成分を飛散させた後の重量を秤量し、加熱処理前後の重量差を揮発成分の重量とした。これらの測定値から、次式にて不揮発分。 /。を算出し fこ。，

不揮発分％= (マルヨンの重量一揮発成分の重量 Zエマン"ヨンの重量） X I 0 0 。安定性 . 得られたポリオルガノシロキサンェマルジョンの原液および 1 0 %希釈液を作製し、 1 0 0 c cのガラスビンにそれぞれ各 5 0 c c入れて密栓した。このガラス瓶を、 1 2時間毎に 0〜 5 0 °Cまでの温度サイクルを行えるように設定した環境試験器中に 3 0日間放置して、 3 0日経過後の外観変化と表面油分の有無を測定した。評価結果は、次のように表した。

ぐ外観変化 >

◎：均一で変化は認められなかった。

〇：上部に若干のクリーミングが認められた。

△：クリーミングが認められた。

X ： 2層に分離した。 .

く表面油分〉

〇：全く認めらなかった。

△：僅かに油分が認められた。

X ：表面全体に油分が認められた。

[実施例 1 ] N—ラウロイルメチルタウリンナトリゥム 2 0部およびイオン交換水 4 5 0 部の混合液中に、ォクタメチルシクロテトラシロキサン 3 9 9 . 9部およびへキサメチルジシロキサン 0 . 1部を均一に混合した後、高圧ホモジナイザーにより 4 O M P aの圧力で 2回処理して均一なェマルジョンを得た。次いでこのェマルジヨンを、コンデンサー、窒素導入口および攪拌機を備えたセパラブルフラスコに移して攪拌混合しながらこれに 3 . 5 %塩酸水溶液 6 0部を加えた後、 8 5 °Cに加熱昇温して 6時間保持し、さらに 4 0でで 8時間保持して乳化重合を行った。乳化重合後、ェマルジヨンの p Hが 7になるように 5 %水酸化ナトリゥム水溶液を加えて、ポリジメチルシロキサンマルジョンを調製した。これをサンプル A— 1 とし、物性値および安定 ¾Ξを測定した。その結果を表 1 ί»- Γίし/こ ο

C実施例 2〕

Ν—ラウロイルメチルタウリンナトリウム 2 0部おょぴイオン交換水 4 5 0 部の混合液中に、ォクタメチルシクロテトラシロキサン 4 0 0部を均一に混合した後、高圧ホモジナイザーを用いて圧力 4 0 M P aで 2回通過させて、均一なェマルジヨンを得た。次いでこのェマルジヨンを、コンデンサー、窒素導入口および攪拌機を備えたセパラブルフラスコに移して攪拌混合しながらこれに 3 . 5 %塩酸水溶液 1 0 0部を加えた後、 8 5 °Cに加熱昇温して 4時間保持し、さらに 2 0 で 5時間保持して乳化重合を行つた。乳化重合後、ェマルジョンの p Hが 7になるように 5 %水酸化ナトリゥム水溶液を加えて、ポリジメチルシロキサンェマルジョンを調製した。これをサンプル A— 2とし、物性値およぴ安定性を測定した。その結果を表 1に示した。

[実施例 3 ]

N—ラウロイルメチルタウリンナトリウム 2 0部およびイオン交換水 4 5 0 部の混合液中に、ォクタメチルシクロテトラシロキサン 4 0 0部を均一に混合した後、高圧ホモジナイザーを用いて圧力 4 O MP aで 2回通過させて、均一なエマノレジョンを得た。次いでこのエマ/レジヨンを、コンデンサー、窒素導入口およ攪拌機を備えたセパラブルフラスコに移して攪拌混合しながらこれに 3 . 5 %塩酸水溶液 1 0 0部を加えた後、 8 5 °Cに加熱昇温して 4時間保持し、さらに 5でで 1 4時間保持して乳化重合を行つた。乳化重合後、ェマルジョンの p Hが 7になるように 5 <½水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ポリジメチルシロキサンエマルジョンを調製した。これをサンプル A— 3とし、物性値および安定性を測定した。その結果を表 1に示した。

[実施例 4 ] '

N—ラウロイルメチルタウリンナトリウム 2 5部およびイオン交換水 4 5 0 部の混合液中に、デカメチルシクロペンタシロキサン 3 9 5部を均一に混合した後、高圧ホモジナイザーを用いて圧力 4 O MP aで 2回通過させて、均一なェマルジヨンを得た。次いでこのェマルジヨンを、コンデンサー、窒素導入口および攪拌機を備えたセパラブルフラスコに移して攪拌混合しながらこれに 3 . 5 %塩酸水溶液 1 0 0部を加えた後、 8 5 °Cに加熱昇温して 4時間保持し、さらに 2 5。で 3時間保持してから、 γ—グリシドキシプロビルトリメトキシシラン 5部をゆつくり加えて 2 5でで 2時間保持して乳化重合を行った。乳化重合後、ェマルジヨンの ρ Ηが 7になるように 5。/。炭酸ナトリゥム水溶液を加えて、ポリオルガノシロキサンェマルジヨンを調製した。これをサンプル Α— 4 とし、物性値おょぴ安定性を測定した。その結果を表 1に示した。

[比較例 1 ]

分子量 7 4 , 4 0 0の分子末端トリメチルシ口キシ基封鎖ジメチルポリシ口キサン 4 0 0部、ポリオキシエチレン（4 ) ラウリルエーテル 2 0部、ポリオキシエチレン（2 0 ) セチルエーテル 2 0部およびイオン交換水 4 0部の混合液を真空乳化機. [特殊機ィヒ工業（株）製] を用いて乳化した後、イオン交換水 5 2 0部を加えてシリコーンェマルジョンを調製した。これをサンプル B— 1 とし、物' 14値おょぴ安定性を測定した。その結果を表 2に示した。

[比較例 2 ]

テトラデセンスルホン酸ナトリゥム 7 5 %とヒドロキシテトラデカンスルホン酸ナトリウム 2 5 %の混合物であるァユオン系界面活性剤 2 0部およびィォン交換水 4 5 0部の混合液中に、ォクタメチルシクロテトラシロキサン 4 0 0 部を均一に混合した後、高圧ホモジナイザーを用いて圧力 4 0 MP aで 2回通過させて、均一なェマルジヨンを得た。次いでこのエマノレジョンを、コンデンサー、窒素導入口および攪拌機を備えたセパラブルフラスコに移して攪拌混合しながらこれに 3 . 5 %塩酸水溶液 1 0 0部を加えた後、 8 5 °Cに加熱昇温して 3時間保持し、さらに 5 °Cで 1 4時間保持して乳化重合を行つた。乳化重合後、ェマルジョンの _p Hが 7になるように 5 %水酸化ナトリゥム水溶液を加えて、シリコーンェマルジョンを調製した。これをサンプル B— 2!とし、物' 14値および安定性を測定した。その結果を表 2に示した。

[比較例 3 ]

ドデシルベンゼンスルホン酸 2 5部およびイオン交換水 4 5 0部の混合液中に、デカメチルシクロペンタシロキサン 3 9 5部を均一に混合した後、高圧ホモジナイザーを用いて圧力 4 O M P aで 2回通過させて、均一なェマルジヨンを得た。次いでこのェマルジヨンを、コンデンサー、窒素導入口おょぴ攪拌機を備えたセパラブルフラスコに移して攪拌混合しながらこれに 3 . 5 %塩酸水溶液 1 0 0部を加えた後、 8 5 °Cに加熱昇温して 4時間保持し、さらに 2 5でで 3時間保持してから、 γ—グリシドキシプロビルトリメトキシシラン 5部をゆっくり加えて 2 5 °Cで 2時間保持して乳化重合を行った。乳化重合後、エマルジョンの p Hが Ίになるように 5。/。炭酸ナトリゥム水溶液を加えて、シリコーンェマルジヨンを調製した。これをサンプル B— 3とし、物性値おょぴ安定性を測定した。その結果を表 2に示した。

[表 1]

[表 2 ]

[実施例 5 ]

実施例 1 〜 3で調製したサンプル A— 1 〜A— 3を用いて、表 3に示した組成の毛髪用シャンプ一組成物 A— 5 〜A— 7を調製した。この毛髪用シャンプ一組成物の安定性おょぴ特性について、以下の方法に従って評価した。その結果を表 3に示した。

〇安定性

調製直後および 5 0でにて 1ヶ月間保存後のシャンプー組成物の安定性を評価した。評価結果は、次のようにして表した。

◎：均一で変化は認められなかった。

〇：上部に若干のクリーミングが認められた。 Δ：クリーミングが認められた。

X ： 2層に分離した。

。毛髪の感触

<毛髪の前処理 >

長さ 2 0 c mの毛髪束 5 gを 2 . 5重量⁰ /₀ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリゥム水溶液にて洗浄後、流水ですすぎ、 2 5 °Cの条件下で 1 2 時間以上乾燥した。

くシャンプー処理毛髪〉

前記のように前処理した毛髪を、シャンプー組成物 1 gで 1分間処理した後、' 流水で 1分間すすいで水切りした。その後、引掛かりがなくなるまでブラッシングした後、 2 5 °Cの条件下で 1 2時間乾燥した。これを 5回繰り返した後の毛髪の感触を 5人のパネラーで評価した。

〇毛髪のすべり感

<毛髪の前処理 > '

長さ 2 0 c mの毛髪束 5 gを 2 . 5重量⁰ /₀ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリゥム水溶液にて洗浄後、流水ですすぎ、 2 5 ΐ:の条件下で 1 2 時間以上乾燥した。

くシャシプー処理毛髪 >

前記のように前処理した毛髪を、シャンプー組成物 1 gで 1分間処理した後、流水で 1分間すすいで水切りした。その後、引掛かりがなくなるまでブラッシングした後、 2 5 °Cの条件下で 1 2時間乾燥した。これを繰り返し 5回行った。 <すべり感評価 >

摩擦感テスター [カトーテック株式会社製； K E S— S E ] の試料台に、前記の方法によりシャンプー処理じ'た毛髪束を置いて両端を固定し、加重 2 5 g の摩擦子をセットした後、 0 . 5 mm/ s e cのスピードで滑らせ、 M I U (平均摩擦係数）と MMD (平均摩擦係数の変動）を測定した。次式の計算式により「滑りやすさ向上率」と「なめらかさ向上率」を算出した。

A- B

滑りやすさ向上率（％) = X I 0 0 '

A A：シリコーン未添加のシャンプー組成物による処理毛髪の MI U

B ：シリコーン配合シャンプー組成物による処理毛髪の M I U

C-D

なめらかさ向上率（％) = X 100

C

C ：シリコーン未添加のシャンプー組成物による処理毛髪の MMD

D：シリコーン配合シャンプー組成物による処理毛髪の MD

[比較例 5]

比較として、比較例 1および 2で調製したサンプル B— 1, B— 2を用いて調製した毛髪シャンプー組成物 B— 4， B— 5についても、実施例 5と同様にして安定性および特性を評価した。その結果を表 3に併記した。

[実施例 θ ]

Ν—ラウロイルメチルタゥリンナトリウム 1 0部およびイオン交換水 3 9 0 部の混合液中に、分子量 3 0 0 0の α , ω—ジヒドロキシポリジメ.チルシロキサン（重合度 4 0 ) 5 0 0部を均一に混合した後、高圧ホモジナイザーを用いて圧力 4 O M P aで 2回通過させて、均一なェマルジヨンを得た。次いでこのェマルジョンを、コンデンサー、窒素導入口おょぴ攪拌機を備えたセパラプルフラスコに移して攪拌混合しながらこれに 7。ん塩酸水溶液 5 0部を加えた後、 , 2 5 で 2 4時間保持して乳化重合を行った。乳化重合後、ェマルジョンの p Hが 7になるように 5 %炭酸ナトリゥム水溶液を加えて、ポリジメチルシロキサンエマノレジョンを調製した。このポリジメチルシロキサンエマルジョンは、平均粒子径が 0 . 4 8 μ mであり、ポリジメチルシロキサンの数平均分子量が 1 4 8， 0 0 0であった。これをサンプル A— 8とした。

[実施例 7 ]

N—ラウロイルメチルタウリンナトリゥム 1 0部およびイオン交換水 3 9 0 部の混合液中に、分子量 3 0 0 0の α， ω—ジヒドロキシポリジメチルシロキサン（重合度 4 0 ) 4 9 9部を均一に混合した後、高圧ホモジナイザーを用いて圧力 4 O M P aで 2回通過させて、均一なェマルジヨンを得た。次いでこのェマルジョンを、窒素導入口および攪拌機を備えたセパラブルフラスコに移して攪拌混合しながらこれに 7 %塩酸水溶液 5 0部を加えた後、 2 5 °Cで 1 2時間保持し、メチルトリエトキシシラン 1部をゆつくり加えてさらに 2 5 °Cで 1 2時間保持して乳化重合を行つた。乳化重合後、ェマルジヨンの p Hが 7になるように 5 %炭酸ナトリゥム水溶液を加えて、ポリオルガノシロキサンエマルジョンを調製した。このポリオルガノシロキサンェマルジヨンは、平均粒子径が 0 . 5 2 μ mであり、ポリオルガノシロキサンの数平均分子量が 1 5 2 , 0 0 0であった。これをサンプル A— 9とした。

[比較例 6 ]

テトラデセンスルホン酸ナトリウム 7 5 %とヒドロキシテトラデカンスルホン酸ナトリゥム 2 5 %の混合物であるァニオン系界面活性剤 1 0部およぴィォン交換水 3 9 0部の混合液中に、分子量 3 0 0 0の α， ω—ジヒドロキシポリジメチルシロキサン 5 0 0部を均一に混合した後、高圧ホモジナイザーを用いて圧力 4 O M P aで 2回通過させて均一なェマルジョンを得た。次いでこのェマルジヨンを、窒素導入口および攪拌機を備えたセパラブルフラスコに移して攪拌混合しながらこれに 7 %塩酸水溶液 5 0部を加えた後、 2 5 °Cで 2 4時間保持して乳化重合を行った。乳化重合後、ェマルジョンの p Hが 7になるように 5 %炭酸ナトリゥム水溶液を加えて、ポリジメチルシロキサンエマノレジョンを調製した。このポリジメチルシロキサンェマルジヨンは、平均粒子径が 0 . 5 であり、ポリジメチルシロキサンの数平均分子量が 1 4 6 , 0 0 0であった。これ.をサンプノレ B— 6とした。

[比較例 7 ]

ドデシルベンゼンスルホン酸 1 0部およびイオン交換水 3 9 0部の混合液中に、分子量 3 0 0 0のひ， ω—ジヒドロキシポリジメチルシロキサン 4 9 9部を均一に混合した後、高圧ホモジナイザーを用いて圧力 4 0 M P aで 2回通過させて、均一なェマルジヨンを得た。次いでこのェマルジヨンを、窒素導入口および攪拌機を備えたセパラブルフラスコに移して攪拌混合しながらこれに 7 %塩酸水溶液 5 0部を加えた後、 2 5 で 1 2時間保持し、メチルトリエトキシシラン 1部をゆつくり加えてさらに 2 5 ¾で1 2時間保持して乳化重合を行つた。乳化重合後、ェマルジョンの p Hが 7になるように 5 %炭酸ナトリウム水溶液を加えて、ポリオルガノシロキサンェマルジヨンを調製した。このポリオルガノシロキサンェマルジョンは、平均粒子径が 0 . 5 2 mであり、ポリオルガノシロキサンの数平均分子量が 1 5 .5 , 0 0 0であった。これをサンプノレ B— 7とした _ό

[実施例 8 ]

実施例 6および 7で調製したサンプル Α— 8 , A— 9を用いて、表 4に示した組成の皮膚用シャンプー組成物 A— 1 0 , A— 1 1を調製した。この皮膚用シャンプー組成物について、実施例 5と同様にして安定性を測定した。また、次の方法に従つて皮膚を洗浄した後の感触をパネラー 5人によつて評価した。その結果を表 4に示した。

。皮膚の感触

皮膚用シャンプー組成物で腕部を 30秒間洗浄した後、流水で洗い流した。次いで乾いたタオルで水分をよく拭き取り、乾燥した後の感触を評価した。

[比較例 8] '

比較例 6および 7で調製したサンプル B— 6, B— 7を用いて、実施例 8と同様にして皮膚用シャンプー組成物 B— 8， B— 9を調製し、その安定性および感触評価を行った。その結果を表 4に示した。

〔表 4]

皮膚用シャンプー組成物 No. 実施例比較例

A- 10 A-1 1 B-8 B-9 ラウロイルサルコシンナトリ 15.0 15.0 15.0 15.0 ゥム（30%水溶液）

スルホコハク酸ラウリル 2ナ 15.0 15.0 15.0 15.0 組成％トリウム（27%水溶液）

サンプル A— 8 10.0

サンプル A—9 10.0

サンプル B— 6 10.0 サンプル B—フ 10.0 イオン交換水 60.0 60.0 60.0 60.0 安定性調製直後 ◎ . ◎ ◎ ◎ 結果 50°Cx 1ヶ月後 . ◎ ◎ o o 感触評価滑らかで滑らかで滑らかさ滑らかさしっとリしっとり若干不足若干不足感良好感良好僅かに僅かにかさかさかさかさ感ぁリ感ぁリ産業上の利用可能性

以上のような本発明のポリオルガノシロキサンエマ/レジョンは、保存安定性ならびに各種化粧料への配合安定性に優れるので、各種化粧料に添加されるシリコーン成分として有用である。即ち、本発明のポリオルガノシロキサンエマルジョンは化粧料そのものではなく、他の成分に配合して使用される化粧料原料として好適である。

また、本発明の化粧料原料は、皮膚や毛髪への適合性に優れるとともに潤いや滑らかさ等に優れた化粧機能性を有するので、皮膚用化粧料や毛髪用化粧料に好適である。 '

Claims

請求の範囲

1. (A) ポリオルガノシロキサン、（B) N—ァシアルキルタウリンおよび /またはその塩、（C) 水からなり、ェマルジヨン粒子の平均粒子径が 0. 15 μ m以上であることを特徴とするポリオルガノシロキサン.ェマルジョン。

2. (A) 成分がジメチルポリシロキサンである、請求の範囲第 1項記載のポリオルガノシ口キサンェマノレジョン。

3. (A) 成分の数平均分子量が、 1，000以上 1,000,000以下である、請求の範 H第 1項記載のポリオルガノシロキサンエマルジョン。

4. (B) 成分が、一般式（I) ：

O R⁸

II I ■ · ■ (I)

R7— c一 N— C₂H₄— S0₃M

(式中、 R ⁷および R ⁸は置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、 Mは、水素原子，アルカリ金属，アンモニゥムまたはトリエタノールアンモニゥムである。）で表される化合物である、請求の範囲第 1項記載のポリオルガノシロキサンエマレジョン。

5. (B) 成分が、 N—ラウロイルメチルタウリンナトリウム、 N—ミリストイルメチルタウリンナトリウム、 N—ォレオイルメチルタウリンナトリウム、 N ーステアロイルメチルタウリンナトリゥム、 N—ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、 N—ヤシ油脂肪酸メチルタウリンカリウム、 N—ヤシ油脂肪酸メチノレタウリンマグネシウム、 N—ノヽ⁰ノレミトイルメチノレタウリンナトリウム、 N ゥムおよびこれらの未中和物から選択される化合物である、請求の.範囲第 1項記載のポリオルガノシロキサンェマルジョン。

6. (A) 成分 100重量部に対して（B) 成分を 1〜300重量部、（C) 成分を 10〜 2000重量部配合してなる、請求の範囲第 1項記載のポリオルガノシロキサンエマノレジョン。

7. 乳化重合によって得られる、請求の範囲第 1項記載のポリオルガノシロキサンエマノレジョン。'

8. 酸触媒を用いて乳化重合してなる、請求の範囲第 7項記載のポリオルガノシロキサンエマノレジョン。

9. (a) (A) 成分より低分子量のポリオルガノシロキサンを（B) N—ァシルアルキルタゥリンおよび/またはその塩の存在下に水中で乳化重合することを特徴とする、請求の範囲第 1項記載のポリオルガノシロキサンエマルジョンの製造方法。

10. (a) (A) 成分より低分子量のポリオルガノシロキサンを（B) N—ァシルアルキルタゥリン塩の存在下に水中に乳化した後、酸触媒を加えて乳化重合してなる、請求の範囲第 9項記載のポリオルガノシロキサンエマルジョンの製造方法。

11. (a) 成分が、環状ポリオルガノシロキサンまたは環状ポリオルガノシロキサンと直鎖状ポリジオルガノシロキサンの混合物である、請求の範囲第 9項記載のポリオルガノシロキサンエマルジョンの製造方法。

12. (a)成分力 S、両末端シラノール基封鎖ポリジオルガノシロ^サンである、請求の範囲第 9項記載のポリオルガノシロキサンェマルジョンの製造方法。

13. (a) 成分に加水分解性オルガノシランを添加してこれらを乳ィ匕共重合してなる、請求の範囲第 9項記載のポリオルガノシロキサンエマルジョンの製造方法。 .

14. 請求の範囲第 1〜13項のいずれか 1項に記載のポリオルガノシロキサンェマルジヨンからなることを特徴とする化粧料原料。

15. 化粧料が毛髪用化粧料である請求の範囲第 14項記載の化粧料原料。

16. 化粧料が皮膚用化粧料である請求の範囲第 14項'記載の化粧料原料。