CN1286723C - 用合成母液制备NaY分子筛的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用合成母液制备NaY分子筛的方法,包括:(1)向合成母液中加入铝盐溶液,形成沉淀的硅铝凝胶,并过滤回收得到硅铝胶滤饼;(2)将硅铝胶滤饼与可溶性硅源、铝源和导向剂混和均匀,在30~100℃下预晶化0.5~30小时;(3)将预晶化产物与可溶性硅源、铝源混和,形成晶化反应混合物,在90~100℃下晶化8~65小时,过滤、洗涤、干燥,得到大晶粒、大颗粒NaY分子筛。本发明克服了现有技术的偏见,在常规晶化步骤之前增加了预晶化步骤,制备出大晶粒、大颗粒的NaY分子筛,并且解决了后处理时过滤速率慢的问题。
Description
技术领域
本发明涉及催化裂化催化剂,特别是NaY分子筛的制备方法。
背景技术
NaY型分子筛是催化裂化催化剂中主要的活性组元来源,NaY分子筛的组成为(0.9±0.2)Na2O∶Al2O3∶(3~6)SiO2∶xH2O,其中,x值一般为1~9。目前工业上生产Y型分子筛的方法基本上采用美国Grace公司提出的导向剂法(US3639099,US 3671191)。即将可溶性硅源、铝源按一定的加料顺序与组成为(15~17)Na2O∶Al2O3∶(14~16)SiO2∶(280~360)H2O的晶粒小于0.1μm的导向剂混合,形成配比为(1.8~4)Na2O∶Al2O3∶(7~12)SiO2∶(120~350)H2O的反应混合物,然后于约100℃下晶化。这些方法的缺点是:从反应混合物的组成和NaY分子筛的组成来看,反应混合物所提供的SiO2、Na2O远大于所合成的Y型分子筛所需要的量。NaY分子筛从反应混合物中分离出来,而大量SiO2、Na2O过量,随着合成母液作为污水排放,易造成经济浪费和环境污染问题。
US 4164551提出了回收再利用NaY合成母液中的硅源的方法,即向合成母液中加铝酸盐制备出沉淀的硅铝水凝胶,过滤除去凝胶中的水,将回收的硅铝凝胶作为一部分硅铝源,再次返回Y型分子筛合成工序中,达到回收母液中的SiO2的目的(母液中的SiO2以硅酸根离子多种聚合形式存在)。上述方法的缺点是:所合成的分子筛颗粒较小,在分子筛的后续处理如离子交换、水洗过程中,过滤速率较慢,成为生产中的瓶颈。
CN 1261554A提出一种控制分子筛粒度及粒度分布的方法。使用连续合成分子筛的手段,通过级间回混或调节级数以控制分子筛粒度。但是这种方法主要采用连续式操作。用这种方法制备得到的分子筛颗粒度虽然大,但分子筛晶粒大小没有改变。对于NaY分子筛的合成而言,在非静置状态下进行水热合成,所合成的NaY易出现P型杂晶。
发明内容
本发明克服了现有技术的缺陷,在分子筛合成过程中的常规晶化步骤之前增加了预晶化步骤,解决了在利用NaY合成母液中的硅源合成分子筛的过程中,由于分子筛晶粒小、颗粒小,在连续交换水洗时过滤速率慢的问题,不仅提高了工业生产效率,而且可以制备出大晶粒、大颗粒的NaY分子筛。
本发明提供的用合成母液制备NaY分子筛的方法,包括:
(1)向合成母液中加入铝盐,形成沉淀的硅铝凝胶,并过滤回收得到硅铝胶滤饼;
(2)将硅铝胶滤饼与可溶性硅源、铝源和导向剂混和均匀,在30~100℃下预晶化0.5~30小时。合成母液所提供的SiO2占预晶化反应混合物中SiO2的质量百分数为10~90%,导向剂中的Al2O3占预晶化反应混合物中总Al2O3量的2~8%。预晶化反应混合物的摩尔组成为(1.8~4)Na2O∶Al2O3∶(7~12)SiO2∶(120~350)H2O。
(3)将预晶化产物与可溶性硅源、铝源混和,形成晶化反应混合物,在90~100℃下晶化8~65小时,过滤、洗涤、干燥,得到大晶粒、大颗粒NaY分子筛。其中晶化反应混合物的摩尔组成为(1.8~4)Na2O∶Al2O3∶(7~12)SiO2∶(120~350)H2O,预晶化产物中的SiO2占晶化反应混合物中的SiO2的质量百分数为10~90%。
具体地说,本发明提供的用回收到的合成母液制备NaY分子筛的方法,可以按照以下步骤进行:
1)制备导向剂:
按照常规NaY分子筛制备方法中所采用的方法制备出导向剂(可参考US3639099,US 3671191),导向剂摩尔组成为(15~17)Na2O∶Al2O3∶(14~16)SiO2∶(280~360)H2O。
2)制备硅铝胶:
向合成母液中加入铝盐溶液,形成SiO2/Al2O3=2~14的硅铝胶浆液;将硅铝胶浆液在20~100℃下老化0.5~12小时,优选1~10小时,然后将硅铝胶浆液进行过滤除水,得到硅铝胶滤饼。
所说合成母液可以是NaY分子筛合成母液,也可以是其它分子筛合成母液,如A型、X型、ZSM-5型分子筛合成母液。母液的来源还可以是含可溶性硅酸盐的废液。母液中主要含有不同聚合态的硅酸根(SiO3 2-)离子,其含量(以SiO2计)为5~300g/L,还含有氢氧根离子(OH-),其含量(以等当量的NaOH中的Na2O计)为2~160g/L。母液中还可以含有其它离子,阳离子如Na+、K+、NH4 +、Ca2+等,阴离子如SO4 2-、PO4 3-、HPO4 2-、H2PO4 -、Cl-等。
3)预晶化步骤:
首先将硅铝胶滤饼作为部分硅源、铝源加入到分子筛预晶化罐中,同时加入可溶性硅源、铝源和导向剂,强力搅拌均匀后,在30~100℃,优选40~98℃下静置加热0.5~30小时,优选1~20小时,进行预晶化。其中,导向剂中的Al2O3占预晶化反应混合物中总Al2O3量的2~8%,优选3~7%。预晶化反应混合物的摩尔组成为(1.8~4)Na2O∶Al2O3∶(7~12)SiO2∶(120~350)H2O,优选(2.8~3.8)Na2O∶Al2O3∶(9~10)SiO2∶(130~250)H2O。硅铝胶滤饼所提供的SiO2占预晶化反应混合物中SiO2的质量百分数为10~90%,优选20~80%。
预晶化步骤可以只进行一次,也可以进行多次,即可以将硅铝胶滤饼加入到预晶化罐中进行一次预晶化,也可以将第一次预晶化产物按照第一次预晶化产物提供的SiO2占第二次预晶化反应物中SiO2的质量百分数为10~90%的要求,继续补充硅源、铝源到预晶化罐中,进行第二次预晶化。以此类推可以进行多次预晶化操作,其中前一次预晶化产物中的SiO2占下一次预晶化反应混合物中的SiO2的质量百分数为10~90%,每一次的数值可以相同也可以不同。每次进行预晶化时,都需要强力搅拌使反应混合物均匀。预晶化步骤可以在同一预晶化罐中进行,也可以在不同的预晶化罐中进行。
4)晶化步骤:
在预晶化产物中补充硅源、铝源,使预晶化产物中的SiO2占晶化反应混合物中的SiO2的质量百分数为1-90%,优选20~80%。晶化反应混合物的摩尔组成为(1.8~4)Na2O∶Al2O3∶(7~12)SiO2∶(120~350)H2O,优选(2.8~3.8)Na2O∶Al2O3∶(9~10)SiO2∶(130~250)H2O。晶化反应混合物与预晶化反应混合物的摩尔组成可以相同,也可以不同。强力搅拌均匀后,使反应混合物在大约90~100℃下,优选90~98℃下晶化8~65小时,优选14~48小时,过滤、洗涤、干燥,得到硅铝比为5左右、晶粒大小为1500~2000、颗粒大小为0.4~1μm的大晶粒、大颗粒NaY分子筛。
晶化步骤可以直接在预晶化罐中进行,也可以单独在分子筛晶化罐中进行。
所说的铝源是偏铝酸钠溶液和铝盐溶液。其中偏铝酸钠溶液为含Na+、AlO+、OH-的碱性溶液,溶液组成中Na2O为100~350g/L,Al2O3为20~150g/L。所说的铝盐溶液可以是硫酸铝溶液、氯化铝溶液、硝酸铝溶液,也可以是酸性的铝溶胶、酸性的铝凝胶等,优选硫酸铝溶液。铝盐溶液浓度为(以Al2O3计)5~350g/L。
所说的可溶性硅源可以是水玻璃溶液、硅溶胶、硅凝胶。优选水玻璃溶液,水玻璃溶液的模数(SiO2与Na2O的摩尔比)为1~5,优选3~3.5。
现有技术认为,在分子筛的晶化过程中,不得有扰动,否则会影响Y型分子筛的结晶度,而且伴有P型杂晶生成。本发明克服了现有技术的偏见,在常规晶化步骤之前增加了预晶化步骤,制备出大晶粒、大颗粒的NaY分子筛,并且解决了后处理时过滤速率慢的问题。
本发明的效果:本发明可以充分利用资源,减少废液排放。本发明所制备的NaY分子筛晶粒大小为1500~2000、颗粒大小为0.4~1μm。与现有技术用回收母液合成的NaY分子筛相比,在分子筛后续处理,如离子交换、水洗过滤过程中,过滤速率快1~4倍,有利于提高NaY分子筛生产效率。
附图说明
图1为实施例3制备的分子筛颗粒TEM图。
图2为实施例4制备的分子筛颗粒TEM图。
图3为实施例5制备的分子筛颗粒TEM图。
图4为实施例7制备的分子筛颗粒TEM图。
图5为实施例8制备的分子筛颗粒TEM图。
图6为实施例9制备的分子筛颗粒TEM图。
图7为对比例1制备的分子筛颗粒TEM图。
图8为对比例2制备的分子筛颗粒TEM图。
图9为对比例3制备的分子筛颗粒TEM图。
具体实施方式
分子筛的晶粒大小(t)通过谢乐(Scherrer)方程测定。
其中:λ:特征X射线波长;B:半峰宽;θ:峰位
分子筛颗粒大小由透射电镜测定。
实施例1
本实施例为导向剂的制备。
取水玻璃126ml(比重1.278kg/L,SiO2含量287克/升,模数3.3)放入烧杯中,缓慢加入105ml偏铝酸钠溶液(Al2O3含量38.7克/升,Na2O含量291克/升,比重1233克/升),室温下混合均匀,于35℃下陈化6小时,制成摩尔配比为16.85Na2O∶Al2O3∶15.1SiO2∶320.8H2O的导向剂。
实施例2
本实施例为硅铝胶的制备。
取工业NaY母液1500ml(齐鲁催化剂厂,比重1.110,SiO2含量53.3克/升,Na2O含量26.6克/升),以700r/min的转速搅拌母液的同时,缓慢加入硫酸铝溶液154ml(Al2O3含量98克/升,比重1.291),形成硅铝胶浆液。搅拌均匀后将硅铝胶浆液放入95℃水浴中加热老化2小时。取出老化后的硅铝胶浆液在φ200的布氏漏斗上过滤,真空度为0.05Mpa。得到硅铝胶滤饼。
实施例3
本实施例为大晶粒大颗粒NaY分子筛的制备。
预晶化步骤:取水玻璃210ml(比重1.278kg/L,SiO2含量287克/升,模数3.3)放入2L搪瓷杯中,搅拌水玻璃的同时加入实施例2中的硅铝胶滤饼1087g,实施例1中的导向剂88ml,硫酸铝溶液33ml(Al2O3含量98克/升,比重1.291),偏铝酸钠溶液77ml(Al2O3含量102克/升,Na2O含量159克/升,比重1.240),混合均匀,于95℃下进行预晶化2小时。其中,硅铝胶滤饼所提供的SiO2占预晶化反应混合物中SiO2质量百分数为55%,导向剂中的Al2O3占预晶化反应混合物中总Al2O3量的5%。
晶化步骤:取出预晶化产物800g,加入水玻璃122ml(比重1.278kg/L,SiO2含量287克/升,模数3.3),硫酸铝溶液27ml(Al2O3含量98克/升,比重1.291),偏铝酸钠溶液36ml(Al2O3含量102克/升,Na2O含量159克/升,比重1.240)。其中,预晶化产物中的SiO2占晶化反应混合物中的SiO2质量百分数为70%。将晶化反应混合物混合均匀,于95℃下水热晶化36小时,经过滤、洗涤干燥得到大晶粒大颗粒NaY分子筛产品。测得其硅铝比为5.3,结晶度为93.6%,产品的物化性能数据列于表1。测定分子筛颗粒大小的TEM图片见图1。
实施例4
本实施例为大晶粒大颗粒NaY分子筛的制备。
预晶化步骤:取水玻璃210ml(比重1.278kg/L,SiO2含量287克/升,模数3.3)放入2L搪瓷杯中,搅拌水玻璃的同时加入实施例2中的硅铝胶滤饼1087g,实施例1中的导向剂88ml,硫酸铝溶液33ml(Al2O3含量98克/升,比重1.291),偏铝酸钠溶液77ml(Al2O3含量102克/升,Na2O含量159克/升,比重1.240),混合均匀。于98℃下进行预晶化5小时。其中,硅铝胶滤饼所提供的SiO2占预晶化反应混合物中SiO2质量百分数为55%,导向剂中的Al2O3占预晶化反应混合物中总Al2O3量的5%。
晶化步骤:取出预晶化后的产物400g,加入水玻璃322ml(比重1.278kg/L,SiO2含量287克/升,模数3.3),硫酸铝溶液72ml(Al2O3含量98克/升,比重1.291),偏铝酸钠溶液94ml(Al2O3含量102克/升,Na2O含量159克/升,比重1.240)。其中,预晶化产物中的SiO2占晶化反应混合物中的SiO2质量百分数为30%。将晶化反应混合物混合均匀,于95℃下水热晶化40小时,经过滤、洗涤干燥得到大晶粒大颗粒NaY分子筛产品。测得其硅铝比为5.4,结晶度为93.6%,产品的物化性能数据列于表1。测定分子筛颗粒大小的TEM图片见图2。
实施例5
本实施例为大晶粒大颗粒NaY分子筛的制备。
预晶化步骤:取水玻璃210ml(比重1.278kg/L,SiO2含量287克/升,模数3.3)放入2L搪瓷杯中,搅拌水玻璃的同时加入实施例2中的硅铝胶滤饼1087g,实施例1中的导向剂88ml,硫酸铝溶液33ml(Al2O3含量98克/升,比重1.291),偏铝酸钠溶液77ml(Al2O3含量102克/升,Na2O含量159克/升,比重1.240),混合均匀,于50℃下进行预晶化16小时,其中,硅铝胶滤饼所提供的SiO2占预晶化反应混合物中SiO2质量百分数为55%,导向剂中的Al2O3占预晶化反应混合物中总Al2O3量的5%。
晶化步骤:取出预晶化后的产物700g,加入水玻璃241ml(比重1.278kg/L,SiO2含量287克/升,模数3.3),硫酸铝溶液54ml(Al2O3含量98克/升,比重1.291),偏铝酸钠溶液71ml(Al2O3含量102克/升,Na2O含量159克/升,比重1.240)。其中,预晶化产物中的SiO2占晶化反应混合物中的SiO2质量百分数为50%。将晶化反应混合物混合均匀,于95℃下水热晶化37小时,经过滤、洗涤干燥得到大晶粒大颗粒NaY分子筛产品。测得其硅铝比为5.4,结晶度为93.8%,产品的物化性能数据列于表1。测定分子筛颗粒大小的TEM图片见图3。
实施例6
本实施例为硅铝胶的制备。
取工业NaY母液1700ml(齐鲁催化剂厂,比重1.110,SiO2含量53.3克/升,Na2O含量26.6克/升),以700r/min的转速搅拌母液的同时,缓慢加入硫酸铝溶液174ml(Al2O3含量98克/升,比重1.291),形成硅铝胶浆液。搅拌均匀后将硅铝胶浆液放入40℃水浴中加热老化9小时。取出老化后的硅铝胶浆液在φ200的布氏漏斗上过滤,真空度为0.05MPa。得到硅铝胶滤饼。
实施例7
本实施例为大晶粒大颗粒NaY分子筛的制备。
预晶化步骤:取水玻璃98ml(比重1.278kg/L,SiO2含量287克/升,模数3.3)放入2L搪瓷杯中,搅拌水玻璃的同时加入实施例6中的硅铝胶滤饼1173g,实施例1中的导向剂70ml,偏铝酸钠溶液50ml(Al2O3含量102克/升,Na2O含量159克/升,比重1.240),混合均匀。于90℃下进行预晶化4.5小时。其中,硅铝胶滤饼所提供的SiO2占预晶化反应混合物中SiO2质量百分数为70%,导向剂中的Al2O3占预晶化反应混合物中总Al2O3量的5%。
晶化步骤:取出预晶化后的产物800g,加入水玻璃105ml(比重1.278kg/L,SiO2含量287克/升,模数3.3),硫酸铝溶液24ml(Al2O3含量98克/升,比重1.291),偏铝酸钠溶液30ml(Al2O3含量102克/升,Na2O含量159克/升,比重1.240)。其中,预晶化产物中的SiO2占晶化反应混合物中的SiO2质量百分数为70%。将晶化反应混合物混合均匀,于95℃下水热晶化30小时,经过滤、洗涤干燥得到大晶粒大颗粒NaY分子筛产品。测得其硅铝比为5.4,结晶度为93.3%,产品的物化性能数据列于表1。测定分子筛颗粒大小的TEM图片见图4。
实施例8
本实施例为大晶粒大颗粒NaY分子筛的制备。
预晶化步骤:取水玻璃98ml(比重1.278kg/L,SiO2含量287克/升,模数3.3)放入2L搪瓷杯中,搅拌水玻璃的同时加入实施例6中的硅铝胶滤饼1173g,实施例1中的导向剂70ml,偏铝酸钠溶液50ml(Al2O3含量102克/升,Na2O含量159克/升,比重1.240),混合均匀。于95℃下进行预晶化2小时。其中,硅铝胶滤饼所提供的SiO2占预晶化反应混合物中SiO2质量百分数为70%,导向剂中的Al2O3占预晶化反应混合物中总Al2O3量的5%。
晶化步骤:取出预晶化后的胶体700g,加入水玻璃214ml(比重1.278kg/L,SiO2含量287克/升,模数3.3),硫酸铝溶液47ml(Al2O3含量98克/升,比重1.291),偏铝酸钠溶液64ml(Al2O3含量102克/升,Na2O含量159克/升,比重1.240),其中,预晶化产物中的SiO2占晶化反应混合物中的SiO2质量百分数为50%。将晶化反应混合物混合均匀,于95℃下水热晶化47小时,经过滤、洗涤干燥得到大晶粒大颗粒NaY分子筛产品。测得其硅铝比为5.4,结晶度为92.2%,产品的物化性能数据列于表1。测定分子筛颗粒大小的TEM图片见图5。
实施例9
本实施例为大晶粒大颗粒NaY分子筛的制备。
预晶化步骤:取水玻璃98ml(比重1.278kg/L,SiO2含量287克/升,模数3.3)放入2L搪瓷杯中,搅拌水玻璃的同时加入实施例2中的硅铝胶滤饼1173g,实施例1中的导向剂70ml,偏铝酸钠溶液50ml(Al2O3含量102克/升,Na2O含量159克/升,比重1.240),混合均匀。于95℃下进行预晶化8小时。其中,硅铝胶滤饼所提供的SiO2占预晶化反应混合物中SiO2质量百分数为70%,导向剂中的Al2O3占预晶化反应混合物中总Al2O3量的5%。
晶化步骤:取出预晶化后的胶体800g,加入水玻璃322ml(比重1.278kg/L,SiO2含量287克/升,模数3.3),硫酸铝溶液71ml(Al2O3含量98克/升,比重1.291),偏铝酸钠溶液95ml(Al2O3含量102克/升,Na2O含量159克/升,比重1.240),其中,预晶化产物中的SiO2占晶化反应混合物中的SiO2质量百分数为30%。将晶化反应混合物混合均匀,于95℃下水热晶化42小时,经过滤、洗涤干燥得到大晶粒大颗粒NaY分子筛产品。测得其硅铝比为5.4,结晶度为90%,产品的物化性能数据列于表1。测定分子筛颗粒大小的TEM图片见图6。
对比例1
本对比例按照US3639099方法制备NaY分子筛。
取水玻璃344ml(比重1.278kg/L,SiO2含量287克/升,模数3.3)放入2L搪瓷杯中,搅拌水玻璃的同时加入实施例1中的导向剂58ml,硫酸铝溶液100ml(Al2O3含量98克/升,比重1.291),偏铝酸钠溶液84ml(Al2O3含量102克/升,Na2O含量159克/升,比重1.240),蒸馏水71g,混合均匀。于95℃下水热晶化24小时,经过滤、洗涤干燥得到NaY分子筛产品。测得其硅铝比为5.3,结晶度为91.6%,产品的物化性能数据列于表1。测定分子筛颗粒大小的TEM图片见图7。
对比例2
本对比例按照US4164551方法制备NaY分子筛。
取水玻璃210ml(比重1.278kg/L,SiO2含量287克/升,模数3.3)放入2L搪瓷杯中,搅拌水玻璃的同时加入实施例2中的硅铝胶滤饼1087g,实施例1中的导向剂88ml,硫酸铝溶液33ml(Al2O3含量98克/升,比重1.291),偏铝酸钠溶液77ml(Al2O3含量102克/升,Na2O含量159克/升,比重1.240),混合均匀。其中,硅铝胶滤饼所提供的SiO2占晶化反应混合物中SiO2质量百分数为55%。反应混合物于95℃下水热晶化28小时,经过滤、洗涤干燥得到NaY分子筛产品。测得其硅铝比为5.4,结晶度为90%,产品的物化性能数据列于表1。测定分子筛颗粒大小的TEM图片见图8。
对比例3
本对比例按照US4164551方法制备NaY分子筛。
取水玻璃98ml(比重1.278kg/L,SiO2含量287克/升,模数3.3)放入2L搪瓷杯中,搅拌水玻璃的同时加入实施例2中的硅铝胶滤饼1173g,实施例1中的导向剂70ml,偏铝酸钠溶液50ml(Al2O3含量102克/升,Na2O含量159克/升,比重1.240),混合均匀。其中,硅铝胶滤饼所提供的Si02占晶化反应混合物中SiO2质量百分数为70%。反应混合物于95℃下水热晶化28小时,经过滤、洗涤干燥得到NaY分子筛产品。测得其硅铝比为5.3,结晶度为91.6%,产品的物化性能数据列于表1。测定分子筛颗粒大小的TEM图片见图9。
表1
产品性能 | 结晶度% | 晶胞常数 | 分子筛的硅铝比 | 热崩塌温度℃ | BET比表面积m2/g | 分子筛晶粒大小 |
实施例3 | 93.6 | 24.65 | 5.3 | 921 | 762 | 1719 |
实施例4 | 93.6 | 24.64 | 5.4 | 910 | 735 | 1719 |
实施例5 | 93.8 | 24.64 | 5.4 | 910 | 754 | 1600 |
实施例7 | 93.3 | 24.64 | 5.4 | 927 | 752 | 1750 |
实施例8 | 92.2 | 24.64 | 5.4 | 910 | 710 | 1781 |
实施例9 | 90 | 24.64 | 5.4 | 907 | 730 | 1750 |
对比例1 | 91.6 | 24.65 | 5.3 | 921 | 766 | 1140 |
对比例2 | 92.9 | 24.64 | 5.4 | 910 | 738 | 1420 |
对比例3 | 91.6 | 24.65 | 5.3 | 908 | 747 | 1550 |
Claims (13)
1.用合成母液制备NaY分子筛的方法,包括:
(1)向合成母液中加入铝盐溶液,形成沉淀的硅铝凝胶,并过滤回收得到硅铝胶滤饼;
(2)将硅铝胶滤饼与可溶性硅源、铝源和导向剂混和均匀,在30~100℃下预晶化0.5~30小时,其中预晶化反应混合物的摩尔组成为(1.8~4)Na2O∶Al2O3∶(7~12)SiO2∶(120~350)H2O,硅铝胶滤饼所提供的SiO2占预晶化反应混合物中SiO2的质量百分数为10~90%,导向剂中的Al2O3占预晶化反应混合物中总Al2O3量的2~8%,导向剂的摩尔组成为(15~17)Na2O∶Al2O3∶(14~16)SiO2∶(280~360)H2O;
(3)将预晶化产物与可溶性硅源、铝源混和,形成晶化反应混合物,在90~100℃下晶化8~65小时,过滤、洗涤、干燥,其中晶化反应混合物的摩尔组成为(1.8~4)Na2O∶Al2O3∶(7~12)SiO2∶(120~350)H2O,预晶化产物中的SiO2占晶化反应混合物中的SiO2的质量百分数为10~90%。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,硅铝胶滤饼的制备方法包括:向合成母液中加入铝盐溶液,形成SiO2/Al2O3=2~14的硅铝胶浆液,将硅铝胶浆液在20~100℃下老化0.5~12小时,然后将硅铝胶浆液进行过滤除水,得到硅铝胶滤饼。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所说合成母液中硅酸根离子的含量为5~300g/L,氢氧根离子的含量为2~160g/L。
4.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于,预晶化温度为40~98℃,预晶化时间为1~20小时。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,在预晶化步骤中,导向剂中的Al2O3占预晶化反应混合物中总Al2O3量的3~7%,预晶化反应混合物的摩尔组成为(2.8~3.8)Na2O∶Al2O3∶(9~10)SiO2∶(130~250)H2O,硅铝胶滤饼所提供的SiO2占预晶化反应混合物中SiO2的质量百分数为20~80%。
6.按照权利要求1、4或5所述的方法,其特征在于,预晶化进行多次,前一次预晶化产物中的SiO2占下一次预晶化反应混合物中的SiO2的质量百分数为10~90%。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,晶化温度为90~98℃,晶化时间为14~48小时。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,在晶化步骤中,在预晶化产物中补充硅源、铝源,使预晶化产物中的SiO2占晶化反应混合物中的SiO2的质量百分数为20~80%,晶化反应混合物的摩尔组成为(2.8~3.8)Na2O∶Al2O3∶(9~10)SiO2∶(130~250)H2O。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所说的铝源是偏铝酸钠溶液或铝盐溶液。
10.按照权利要求9所述的方法,其特征在于,偏铝酸钠溶液为含Na+、AlO+、OH-的碱性溶液,溶液组成中Na2O为100~350g/L,Al2O3为20~150g/L。
11.按照权利要求9所述的方法,其特征在于,所说的铝盐溶液是硫酸铝溶液、氯化铝溶液、硝酸铝溶液,或酸性的铝溶胶、酸性的铝凝胶,铝盐溶液浓度为5~350g/L。
12.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所说的可溶性硅源是水玻璃溶液、硅溶胶或硅凝胶。
13.按照权利要求12所述的方法,其特征在于,所说的可溶性硅源是水玻璃溶液,水玻璃溶液的模数为1~5。
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